JP2008247879A - Colorant for hair - Google Patents

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JP2008247879A
JP2008247879A JP2007095223A JP2007095223A JP2008247879A JP 2008247879 A JP2008247879 A JP 2008247879A JP 2007095223 A JP2007095223 A JP 2007095223A JP 2007095223 A JP2007095223 A JP 2007095223A JP 2008247879 A JP2008247879 A JP 2008247879A
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Tatsuya Himeno
達也 姫野
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Kose Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a colorant for hair, which does not give chemical damages or the like to hair, is excellent in smoothness and spreadability, when coated, can simply and uniformly dye the hair, does not give uncomfortable senses of use, such as stickiness and stiffness, is also excellent in a secondary adhesion-preventing effect, and is excellent in the persistency and temporal stability of a dyed effect. <P>SOLUTION: This colorant for hair is characterized by compounding the following components (A) to (D); (A) an evaporable hydrocarbon oil agent, (B) an alkyl acrylate-styrene copolymer incompatible with the evaporable hydrocarbon oil agent, (C) a solid oil having a melting point of ≥80°C, and (D) a pigment and/or a dye. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、頭髪用着色料に関し、更に詳しくは、揮発性炭化水素油剤、該揮発性炭化水素油剤と相溶しないアクリル酸アルキル・スチレン共重合体、融点が80℃以上である固形油、顔料及び/または染料を配合した頭髪用着色料であって、髪への負担がなく、塗布時のなめらかさ、伸び広がりに優れ、簡便に均一に頭髪を着色することができ、二次付着防止効果にも優れ、べとつきやごわつき等の不快な使用感もない、着色効果の持続性及び経時安定性も良好な頭髪用着色料に関するものである。   The present invention relates to a colorant for hair, and more particularly, a volatile hydrocarbon oil agent, an alkyl acrylate / styrene copolymer that is incompatible with the volatile hydrocarbon oil agent, a solid oil having a melting point of 80 ° C. or more, and a pigment And / or dyes containing hair dyes that have no burden on the hair, are smooth and stretchable when applied, can easily and uniformly color hair, and prevent secondary adhesion Further, the present invention relates to a hair coloring agent that is excellent in color, has no unpleasant feeling of use such as stickiness and wrinkle, and has a long coloring effect and good stability over time.

頭髪を着色若しくは染毛する化粧料には、その着色効果の持続期間の長さにより、永久染毛剤と呼ばれるものと、一時的に頭髪を着色する一時染毛剤と呼ばれるものがある。(例えば、非特許文献1参照)
永久染毛剤は、酸化染料や酸性染料等を配合し、染料と頭髪のタンパク質を結合させ、それを酸化することにより水に不溶な着色体を形成させ、毛髪を化学的に染着するものであって、髪同士の摩擦やシャンプーによってすぐに色が落ちることがなく長期間染毛効果が持続するが、染毛すること自体に時間を要し、塗布時に二剤を混合して使用するという煩わしさや、生え際や衿足、衣服等への二次染着の問題があり、また、毛髪に化学的変化を起こさせているため、髪へのダメージや負担も大きいものである。
これらの欠点を解消するために、一剤形態で染毛できるものや、フィルム形成ポリマーやシリコン樹脂を安定に配合することにより、色持ちや、二次染着を解消する検討がなされてきた(例えば、特許文献1、2参照)。
これに対し、後者の一時染毛剤(以下、「頭髪着色料」と記すことがある)は、顔料及び基剤の被覆力により頭髪に顔料の皮膜を形成して髪色を変化させるもので、カラースプレー、カラーフォーム等の剤型があり、非常に簡単に着色でき、髪への負担も少なく、使用部位や色調も自在に調節することが可能であるため、気軽に使用することができるものであるが、その着色効果は一時的なものであり、一回のシャンプーですぐに洗い落とされてしまうものである。
「最新香粧品化学」廣川書店 昭和46年9月25日増補版 第213頁〜220頁 特許第3071396号公報 特開平10−265354号公報
Cosmetics for coloring or dyeing hair include those called permanent hair dyes and those called temporary hair dyes that temporarily color hair according to the duration of the coloring effect. (For example, see Non-Patent Document 1)
Permanent hair dye is a combination of oxidative dyes and acid dyes, which binds dyes and proteins of hair and oxidizes them to form a water-insoluble color and chemically dyes the hair. However, although the hair dyeing effect does not immediately fade due to friction between hairs or shampoo, the hair dyeing effect lasts for a long time, but it takes time to dye the hair itself, and the two agents are mixed and used at the time of application. In addition, there is a problem of secondary dyeing on hairline, heels, clothes, and the like, and since chemical changes are caused to the hair, damage and burden on the hair are also large.
In order to eliminate these disadvantages, studies have been made to eliminate color retention and secondary dyeing by stably blending hair that can be dyed in a single agent form, film-forming polymer and silicone resin ( For example, see Patent Documents 1 and 2).
In contrast, the latter temporary hair dye (hereinafter sometimes referred to as “hair coloring agent”) changes the hair color by forming a pigment film on the hair by the covering power of the pigment and base. There are dosage forms such as color spray, color foam, etc., and it can be used easily because it can be colored very easily, the burden on the hair is small, and the use site and color tone can be adjusted freely. However, the coloring effect is temporary, and it is washed away with a single shampoo.
"Latest Cosmetic Chemistry" Yodogawa Shoten Supplementary Edition September 25, 1971 Pages 213-220 Japanese Patent No. 3071396 JP-A-10-265354

このように、永久染毛剤、一時染毛剤、それぞれ長短ある中で、両者の中間的な存在の頭髪着色料、例えば、色落ちして目立ちだした白髪や元の髪色を数日間染める(着色する)のに適した頭髪着色料の開発は殆どなされていない状況で、単に、着色持続性の向上を目指し一時染毛剤にフィルム形成ポリマーやシリコン樹脂を配合したものでは、べとつきやごわつき感があり、また、摩擦や洗髪により膜の強度が低下し、塗膜が剥がれたり、洗い落とされ着色効果が持続しないものであった。
従って、髪への負担がなく、簡便に頭髪を着色することができ、二次付着防止効果や、使用感に優れ、摩擦や数回の洗髪では色落ちせず着色効果が持続する頭髪着色料が望まれていた。
In this way, permanent hair dyes and temporary hair dyes, both of which are long and short, are used to color hair coloring agents that are intermediate between them, for example, white hair that has faded and noticed, and original hair color for several days. In the situation where hair coloring suitable for (coloring) has not been almost developed, if a film-forming polymer or silicone resin is added to a temporary hair dye with the aim of improving coloring sustainability, it becomes sticky or wrinkled. In addition, the film strength decreased due to friction and shampooing, and the coating film was peeled off or washed away, and the coloring effect did not last.
Therefore, hair coloring that can be easily colored with no burden on the hair, has excellent secondary adhesion prevention effects and feel, and does not lose its color after rubbing or washing several times. Was desired.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、頭髪着色料において、揮発性炭化水素油剤、該揮発性炭化水素油剤と相溶しないアクリル酸アルキル・スチレン共重合体、融点が80℃以上である固形油、顔料及び/または染料を配合することにより、毛髪に化学的変化を起こさせ髪の色を変えるような髪へのダメージや負担がなく、塗布時のなめらかさ、伸び広がりに優れ、簡便に均一に頭髪を着色することができ、べとつきやごわつきがなく、二次付着防止効果に優れ、着色効果の持続性及び経時安定性も良好な頭髪用着色料が得られることを見出し本発明を完成するに至った。   As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventor has found that in hair coloring, a volatile hydrocarbon oil agent, an alkyl acrylate / styrene copolymer that is incompatible with the volatile hydrocarbon oil agent, a melting point By blending solid oils, pigments and / or dyes with a temperature of 80 ° C. or higher, there is no damage or burden to the hair that causes chemical changes in the hair and changes the color of the hair, and smoothness during application, A hair colorant that is excellent in spreading, can easily and uniformly color hair, has no stickiness or wrinkle, has excellent secondary adhesion prevention effects, and has good coloration durability and stability over time. As a result, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、次の成分(A)〜(D)、
(A)揮発性炭化水素油剤
(B)前記成分(A)の揮発性炭化水素油剤と相溶しないアクリル酸アルキル・スチレン共重合体
(C)融点が80℃以上である固形油
(D)顔料及び/または染料
を配合したことを特徴とする頭髪用着色料を提供するものである。
That is, the present invention includes the following components (A) to (D),
(A) Volatile hydrocarbon oil (B) Alkyl acrylate / styrene copolymer incompatible with volatile hydrocarbon oil of component (A) (C) Solid oil (D) pigment having a melting point of 80 ° C or higher And / or a hair coloring agent characterized by containing a dye.

本発明の頭髪用着色料は、髪への負担のない簡便に頭髪を着色することができるもので、塗布時のなめらかさ、伸び広がりに優れ、均一に頭髪を着色することができ、べとつきやごわつきがなく、二次付着防止効果に優れ、着色効果の持続性及び経時安定性にも優れる。   The coloring agent for hair of the present invention is capable of easily coloring hair without burdening the hair, is excellent in smoothness and spreading at the time of application, can uniformly color the hair, No stickiness, excellent secondary adhesion prevention effect, excellent coloration durability and stability over time.

本発明の頭髪用着色料に使用される成分(A)の揮発性炭化水素油剤とは、常圧における沸点が260℃以下の炭化水素であり、化粧料に使用可能なものであれば特に限定されずに用いることができ、例えば、イソオクタン(2,2,4−トリメチルペンタン、2,3−ジメチルヘキサン等)、イソドデカン(2,2,4,6,6−ペンタメチルヘプタン等)イソヘキサデカン、イソエイコサエン等の側鎖を有する炭化水素、或いはこれらの混合物、イソブテン、n−ブテン等を重合或いは共重合(重合度は4〜6が好ましい)した後、水素添加したものも用いられる。中でも炭素数4〜18の側鎖を有する飽和炭化水素油は成分(B)の、成分(A)の揮発性炭化水素油剤と相溶しないアクリル酸アルキル・スチレン共重合体の分散性も良く、頭髪に塗布した際に乾燥を早め、揮発により強固な化粧塗膜を形成するものであり、べとつきがない使用感が得られ、より好ましい。
成分(A)は必要に応じて1種又は2種以上を組み合わせて使用することができ、市販品としては、IPソルベント 1620 MU、IPソルベント 2028 MU(何れも出光石油化学社製)、アイソパー(エッソ化学社製)、マルカゾールR(丸善石油化学社製)等が挙げられる。
The volatile hydrocarbon oil of component (A) used in the hair colorant of the present invention is a hydrocarbon having a boiling point of 260 ° C. or lower at normal pressure, and is particularly limited as long as it can be used in cosmetics. For example, isooctane (2,2,4-trimethylpentane, 2,3-dimethylhexane, etc.), isododecane (2,2,4,6,6-pentamethylheptane, etc.) isohexadecane, A hydrocarbon having a side chain such as isoeicosaene, or a mixture thereof, isobutene, n-butene or the like is polymerized or copolymerized (the degree of polymerization is preferably 4 to 6) and then hydrogenated. Among them, the saturated hydrocarbon oil having a side chain having 4 to 18 carbon atoms has good dispersibility of the alkyl styrene / styrene copolymer that is incompatible with the volatile hydrocarbon oil of component (B), component (A), When applied to the hair, it dries quickly and forms a strong decorative coating film by volatilization, which is more preferable because it provides a non-sticky feeling.
Component (A) can be used singly or in combination of two or more as required, and commercially available products include IP solvent 1620 MU, IP solvent 2028 MU (all manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), Isopar ( Esso Chemical Co.), Marcazole R (Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) and the like.

本発明の頭髪用着色料における成分(A)の配合量は、特に限定されないが、10〜70質量%(以下、単に「%」で示す。)が好ましく、30〜60%が更に好ましい。この範囲であれば、乾燥速度が早く、毛髪表面に伸び広がり、べとつきやごわつきもなく、均一でなめらかな着色膜が形成され、二次付着することもなく、着色効果の持続性も満足のいくものが得られる。   Although the compounding quantity of the component (A) in the coloring agent for hair of this invention is not specifically limited, 10-70 mass% (henceforth "%" only) is preferable, and 30-60% is still more preferable. Within this range, the drying speed is fast, spreads over the hair surface, there is no stickiness or wrinkle, a uniform and smooth colored film is formed, there is no secondary adhesion, and the durability of the coloring effect is satisfactory. Things are obtained.

本発明における成分(A)の揮発性炭化水素油剤と成分(B)である前記成分(A)の揮発性炭化水素油剤と相溶しないアクリル酸アルキル・スチレン共重合体は、成分(A)の揮発性炭化水素中に成分(B)の揮発性炭化水素油剤と相溶しないアクリル酸アルキル・スチレン共重合体を分散させたもので、一般的に非水ディスパージョン(NAD=NonAqua Dispersion、非水エマルションも同義)と称されるものである。具体的には、コア/シェル構造体を有し、有機媒体に溶解しない重合体粒子(コア/シェル構造体のコア部に相当するもの)が安定に分散して粒子分散系を形成する樹脂である。NADの特徴は、溶解型樹脂液に比べて低粘度で高固形分化が可能なことである。   In the present invention, the alkyl styrene / styrene copolymer that is incompatible with the volatile hydrocarbon oil of component (A) and the volatile hydrocarbon oil of component (A) that is component (B) is the component (A). A dispersion of an alkyl acrylate / styrene copolymer that is incompatible with the volatile hydrocarbon oil of component (B) in a volatile hydrocarbon. Generally, a non-aqueous dispersion (NAD = Non Aqua Dispersion, non-water) An emulsion is also called the same meaning). Specifically, it is a resin that has a core / shell structure and polymer particles that do not dissolve in an organic medium (corresponding to the core part of the core / shell structure) are stably dispersed to form a particle dispersion system. is there. A feature of NAD is that it has a low viscosity and can be highly solidified as compared with a soluble resin solution.

本発明の頭髪用着色料に使用される成分(B)の、成分(A)の揮発性炭化水素油剤と相溶しないアクリル酸アルキル・スチレン共重合体(以下、「アクリル酸アルキル・スチレン共重合体」と略記する場合がある)は、つややかで柔軟性のある皮膜を形成するため、毛髪表面にしなやかで着色効果のある皮膜を形成させ、顔料及び/または染料の二次付着を防止し、着色効果の持続性を上げるために配合するものであり、一般に化粧料に配合されるアクリル酸アルキルとスチレンの共重合体であれば、特に制限はなく用いることができる。成分(A)の揮発性炭化水素油剤の乾燥速度が早いため、二次付着防止効果も早く発現できる。
成分(B)の市販品としては、アクリベースMH7057(藤倉化成社製)、Joncryl 678(BASF社製)、ニッセツ U−3700A(日本カーバイド工業社製 固形分48%)等が挙げられる。
The component (B) used in the hair colorant of the present invention is an alkyl acrylate / styrene copolymer that is incompatible with the volatile hydrocarbon oil of component (A) (hereinafter referred to as “alkyl acrylate / styrene copolymer”). May be abbreviated as “combination”) to form a supple and flexible film, thus forming a supple and coloring film on the hair surface, preventing secondary adhesion of pigments and / or dyes, It is blended in order to increase the durability of the coloring effect, and can be used without particular limitation as long as it is a copolymer of alkyl acrylate and styrene generally blended in cosmetics. Since the drying speed of the volatile hydrocarbon oil of component (A) is fast, the secondary adhesion preventing effect can be expressed quickly.
Examples of commercially available components (B) include Acrybase MH7057 (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.), Joncryl 678 (manufactured by BASF Corp.), Nissetsu U-3700A (manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd., 48% solid content), and the like.

成分(B)は必要に応じて1種又は2種以上を組み合わせて使用することができ、その配合量は、特に限定されないが、1〜50%が好ましく、5〜30%が更に好ましい。この範囲であれば、毛髪表面に均一に伸び広がり、なめらかでしなやかな着色膜が形成され、二次付着することもなく、着色効果の持続性も満足のいくものが得られる。   A component (B) can be used 1 type or in combination of 2 or more types as needed, Although the compounding quantity is not specifically limited, 1-50% is preferable and 5-30% is still more preferable. If it is this range, it will spread uniformly on the surface of the hair, a smooth and supple colored film will be formed, and there will be no secondary adhesion, and a satisfactory coloring effect will be obtained.

また更に、本発明における成分(B)は、成分(A)の揮発性炭化水素油剤を分散媒として、成分(A)中に分散させた非水系ポリマーエマルションとして用いるのが好ましい。
非水系ポリマーエマルションとした時の分散粒子の平均粒子径は、沈降法で測定し0.1〜2.0μmであることが好ましく、より好ましくは0.5〜1.0μmである。この範囲であれば、非水系ポリマーエマルションの粘度が高くなりすぎることや粒子の沈殿が生ずることもなく、成分(A)、(B)の効果が発揮される。
成分(B)を成分(A)に分散させた非水ポリマーエマルションの市販例としては、上記ニッセツ U−3700A(日本カーバイド工業社製:溶媒として軽質流動イソパラフィン、固形分としてアクリル酸アルキル・スチレン共重合体 固形分48%)等が挙げられる。
Furthermore, the component (B) in the present invention is preferably used as a non-aqueous polymer emulsion dispersed in the component (A) using the volatile hydrocarbon oil of component (A) as a dispersion medium.
The average particle size of the dispersed particles when made into a non-aqueous polymer emulsion is preferably 0.1 to 2.0 μm, more preferably 0.5 to 1.0 μm, as measured by a sedimentation method. If it is this range, the effect of component (A) and (B) will be exhibited, without the viscosity of a non-aqueous polymer emulsion becoming high too much, or precipitation of particle | grains arising.
As a commercial example of the non-aqueous polymer emulsion in which the component (B) is dispersed in the component (A), the above-mentioned Nissetsu U-3700A (manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd .: light liquid isoparaffin as a solvent and alkyl acrylate / styrene as a solid content) Polymer solid content 48%) and the like.

成分(B)を成分(A)中に分散させた前記非水系ポリマーエマルションの配合量は、特に限定されないが、成分(B)が非水ポリマーエマルション中に固形分として10〜70%含まれることが好ましく、特に40〜60%含まれることが好ましい。この範囲であれば、塗布時の伸びが軽く、べとつきやごわつき等の不快な使用感もなく、なめらかでしなやかな化粧膜が形成され、皮膜効果による着色効果の持続性も満足のいくものが得られる。また、乾燥速度が早く、二次付着防止効果の発現も早いものが得られる。   The blending amount of the non-aqueous polymer emulsion in which the component (B) is dispersed in the component (A) is not particularly limited, but the non-aqueous polymer emulsion contains 10 to 70% of the solid (B). It is preferable that it is contained especially 40 to 60%. If it is in this range, the elongation at the time of application is light, there is no unpleasant feeling of use such as stickiness and wrinkle, a smooth and supple makeup film is formed, and the durability of the coloring effect due to the film effect is satisfactory. It is done. In addition, it is possible to obtain a product having a fast drying rate and an early effect of preventing secondary adhesion.

本発明の頭髪用着色料に使用される成分(C)の融点が80℃以上である固形油は、化粧効果の持続性を上げるために配合されるもので、融点が80℃以上である化粧料に一般に用いられる固形油であれば特に制限はない。具体的には、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレン共重合体、合成ワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、セレシンワックス等が挙げられ、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレン共重合体等の炭化水素系ワックスがより好ましい。市販品としては、精製カルナウバワックスNo.1(セラリカ野田社製 融点:80〜86℃)、PERFORMALENE500 (ニューフェーズテクノロジー社製 融点:80〜95℃)、PERFORMALENE655 (ニューフェーズテクノロジー社製 融点:95〜105℃)、EP−700(Baker Petrolite社製 融点:90〜100℃)、CIREBELLE 108(CIREBELLE社製融点:80℃)、CIREBELLE 109L(CIREBELLE社製 融点:90℃)、Hi−Mic 1090(日本精蝋社製 融点:88℃)等がある。成分(C)は、必要に応じて1種又は2種以上用いることができる。   The solid oil in which the melting point of the component (C) used in the hair colorant of the present invention is 80 ° C. or higher is blended in order to increase the persistence of the cosmetic effect, and the melting point is 80 ° C. or higher. If it is solid oil generally used for a material, there will be no restriction | limiting in particular. Specific examples include carnauba wax, polyethylene wax, ethylene / propylene copolymer, synthetic wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, paraffin wax, ceresin wax, polyethylene wax, ethylene / propylene copolymer, etc. The hydrocarbon wax is more preferable. Commercially available products include purified carnauba wax No. 1 (manufactured by Celalica Noda, melting point: 80-86 ° C.), PERFORMALENE 500 (manufactured by New Phase Technology, melting point: 80-95 ° C.), PERFORMALENE 655 (manufactured by New Phase Technology, melting point: 95-105 ° C.), EP-700 (Baker Petrolite) CIREBELLE 108 (CIREBELLE melting point: 80 ° C), CIREBELLE 109L (CIREBELLE melting point: 90 ° C), Hi-Mic 1090 (Nippon Seiwa Co., Ltd. melting point: 88 ° C), etc. There is. A component (C) can be used 1 type, or 2 or more types as needed.

成分(C)は必要に応じて1種又は2種以上を組み合わせて使用することができ、配合量は、特に限定されないが、0.1〜30%が好ましく、1〜20%がより好ましい。配合量がこの範囲であれば、毛髪表面に形成される皮膜が耐水性、耐油性に優れ、経時安定性や着色効果の持続性の良好なものが得られる。   Component (C) can be used alone or in combination of two or more as required, and the blending amount is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30%, more preferably 1 to 20%. When the blending amount is within this range, a film formed on the hair surface is excellent in water resistance and oil resistance, and has excellent stability over time and long-lasting coloring effect.

本発明の頭髪用着色料に使用される成分(D)の顔料及び/または染料は、他の成分(A)〜(C)と組み合わせて用いることにより、頭髪に顔料及び/または染料の皮膜の形成し頭髪表面を着色被覆するために配合されるものであり、化粧料に一般に用いられるものであれば特に制限はなく、その形状(球状、針状、板状等)や粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)を問わずいずれのものも使用することができる。例えば、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の無機白色顔料、チタン・酸化チタン焼結物、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料等が挙げられる。また、更にカルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素、赤色202号、赤色205号、赤色226号、赤色228号、橙色203号、橙色204号、青色404号、黄色401号等の有機顔料粉体、その他のタール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したものが挙げられ、更にこれらの粉体を複合化したり、油剤やシリコーン、又はフッ素化合物等で表面処理を行なった粉体でも良い。   The pigment and / or dye of component (D) used in the colorant for hair of the present invention is used in combination with other components (A) to (C), so that the pigment and / or dye film is applied to the hair. There is no particular limitation as long as it is formed and blended to coat the hair surface and is generally used in cosmetics. Its shape (spherical, needle-like, plate-like, etc.) and particle size (smoke-like) , Fine particles, pigment grades, etc.) and particle structures (porous, nonporous, etc.) can be used. For example, inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide, iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide, loess, titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, Inorganic white pigments such as barium sulfate, sintered titanium and titanium oxide, inorganic black pigments such as black iron oxide and carbon black, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt oxide and titanium Examples include inorganic green pigments such as cobalt acid, and inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue. Furthermore, natural pigments such as carminic acid, laccaic acid, calsamine, bradylin, crocin, red 202, red 205, red 226, red 228, orange 203, orange 204, blue 404, yellow 401 Organic pigment powders such as those that have been raked from other tar dyes, those that have been raked from natural dyes, and these powders may be combined or surface treated with oils, silicones, fluorine compounds, etc. The powder may be used.

パール顔料として雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等を例示することができる。光輝性粉体として、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等を例示することができる。金属粉末顔料としては、ゴールドパウダー、シルバーパウダー、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダーを例示できる。   Titanium mica, bituminized mica titanium, carmine-treated mica titanium, iron oxide-coated mica, iron oxide-treated mica titanium, titanium oxide-coated mica titanium, titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated oxy Bismuth chloride, titanium oxide coated talc, fish scale foil, titanium oxide coated colored mica, fine particle titanium oxide coated mica titanium, fine particle zinc oxide coated mica titanium, barium sulfate coated mica titanium, titanium oxide containing silicon dioxide, zinc oxide containing silicon dioxide, etc. A composite powder etc. can be illustrated. Illustrative examples of the glittering powder include calcium aluminum borosilicate, polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate / polyolefin laminated film powder, polyethylene terephthalate / polymethyl methacrylate laminated film powder, and the like. Examples of the metal powder pigment include gold powder, silver powder, aluminum powder, copper powder, and stainless steel powder.

染料としては黒色401号、褐色201号、紫色401号、青色1号、青色2号、青色203号、青色205号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、緑色401号、緑色402号、黄色4号、黄色5号、黄色202号(1)、黄色202号(2)、黄色203号、黄色402号、黄色403号の(1)、黄色406号、黄色407号、橙色205号、橙色402号、赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104号(1)、赤色105号(1)、赤色106号、赤色201号、赤色227号、赤色230号(1)、赤色231号、赤色401号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色506号等を例示することができる。また、これらの染料をジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体として用いても良い。更にこれらの染料を複合化したり、その複合化したものを油剤やシリコーン、又はフッ素化合物等で表面処理を行なっても良い。   As dyes, black 401, brown 201, purple 401, blue 1, blue 2, blue 203, blue 205, green 3, green 201, green 204, green 205, green 401 , Green 402, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202 (1), Yellow 202 (2), Yellow 203, Yellow 402, Yellow 403 (1), Yellow 406, Yellow 407 , Orange 205, Orange 402, Red 2, Red 3, Red 102, Red 104 (1), Red 105 (1), Red 106, Red 201, Red 227, Red 230 (1), Red 231, Red 401, Red 502, Red 503, Red 504, Red 506 and the like can be exemplified. Further, these dyes may be used as organic pigment powders such as zirconium, barium or aluminum lake. Furthermore, these dyes may be combined, or the combined ones may be surface-treated with an oil agent, silicone, fluorine compound, or the like.

成分(D)の顔料及び/または染料は、必要に応じて1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。これらの中でも、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム、酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、チタン・酸化チタン焼結物、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、黒色401号が、より自然な髪色に仕上がり好ましい。   The pigment and / or dye of component (D) can be used by appropriately selecting one or more as necessary. Among these, titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, barium sulfate, iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, titanium / titanium oxide sintered product, carbon black, chromium oxide, chromium hydroxide, bitumen, ultramarine blue, black No. 401 is preferred for a more natural hair color.

本発明における成分(D)の配合量は、特に限定されないが、0.001〜30%が好ましく、0.1〜20%がより好ましい。配合量がこの範囲であれば、毛髪に化学的変化を起こさせ髪の色を変える所謂染毛料ような髪へのダメージや負担がなく、十分な着色効果を発現しその効果が持続する。   Although the compounding quantity of the component (D) in this invention is not specifically limited, 0.001-30% is preferable and 0.1-20% is more preferable. If the blending amount is within this range, there is no damage or burden to the hair as in the so-called hair dye that causes a chemical change in the hair and changes the color of the hair, and a sufficient coloring effect is exhibited and the effect is sustained.

本発明の頭髪用着色料には、上記必須成分(A)〜(D)の他に、通常化粧料に使用する成分、すなわち、油性成分、界面活性剤、粉体、水、低級アルコール、多価アルコール、水溶性高分子等の水性成分、保湿剤、糖類、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、油溶性高分子、油溶性樹脂、皮膜形成剤、清涼剤、色素、香料等を本発明の効果を妨げない質的、量的範囲で適宜配合することができる。   In addition to the above essential components (A) to (D), the hair colorant of the present invention includes components usually used in cosmetics, that is, oily components, surfactants, powders, water, lower alcohols, many Water alcohol, water-soluble polymer and other aqueous components, moisturizers, sugars, UV absorbers, antioxidants, preservatives, oil-soluble polymers, oil-soluble resins, film-forming agents, cooling agents, pigments, fragrances, etc. It can mix | blend suitably in the qualitative and quantitative range which does not prevent the effect of invention.

成分(A)以外に、油性成分としては、化粧料に一般に使用される動物油、植物油、合成油等の起源の固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、ゲイロウ等のロウ類、トリオクタン酸グリセリル,ジイソステアリン酸ポリグリセリル,トリイソステアリン酸ジグリセリル,トリベヘン酸グリセリル,2−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル、トリグリセライド等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合度メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、ポリオキシアルキル変性オルガノポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、ステアリル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ベヘニル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、ヘキサメチルジシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルシクロペンタシロキサンなどの低分子鎖状ポリシロキサン、低重合度ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の低分子環状のシリコーン油、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カリウム、12−ヒドロキシステアリン酸等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。   In addition to the component (A), the oily component may be carbonized regardless of properties such as solid oil, semi-solid oil, liquid oil, volatile oil, etc. originating from animal oils, vegetable oils, synthetic oils and the like commonly used in cosmetics. Examples include hydrogens, fats and oils, waxes, hardened oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine-based oils, lanolin derivatives, and oily gelling agents. Specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, polyisobutylene, polybutene, fats and oils such as owl, olive oil, castor oil, mink oil, macadamian nut oil, waxes such as beeswax and gay wax, Glyceryl trioctanoate, polyglyceryl diisostearate, diglyceryl triisostearate, glyceryl tribehenate, cetyl 2-ethylhexanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, neopentyl glycol dioctanoate, neopentyl glycol dioctanoate, Esters such as cholesterol fatty acid esters, phytosterol fatty acid esters, triglycerides, stearic acid, lauric acid, myristic acid, behenic acid, isostearic acid, orange Fatty acids such as inic acid, higher alcohols such as stearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, and behenyl alcohol, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane , Trimethylsiloxysilicic acid, high degree of polymerization methylphenyl polysiloxane, cross-linked methyl polysiloxane, polyoxyalkyl-modified organopolysiloxane, cross-linked polyether-modified methyl polysiloxane, methacryl-modified polysiloxane, stearyl-modified methyl polysiloxane, oleyl-modified Methylpolysiloxane, behenyl-modified methylpolysiloxane, polyvinylpyrrolidone-modified methylpolysiloxane, high degree of polymerization Polysiloxane, polyoxyalkylene / alkylmethylpolysiloxane / methylpolysiloxane copolymer, alkoxy-modified polysiloxane, cross-linked organopolysiloxane, silicone such as fluorine-modified polysiloxane, hexamethyldisiloxane, decamethyltetrasiloxane, Low molecular chain polysiloxanes such as dodecamethylcyclopentasiloxane, low polymerization dimethylpolysiloxane, low molecular cyclic silicone oils such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, perfluorodecane, perfluorooctane, Fluorinated oils such as fluoropolyether, lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, lanolin derivatives such as lanolin alcohol, sucrose fatty acid ester, starch fatty acid ester Examples thereof include oily gelling agents such as tellurium, aluminum isostearate, potassium stearate, 12-hydroxystearic acid, and the like, and one or more of them can be used.

成分(D)以外に、粉体成分としては、化粧料に一般に使用される粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母(セリサイト)、タルク、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂の他、アクリル−ウレタン共重合樹脂、アクリル−酢酸ビニル樹脂等のコポリマー及びまたはポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、N−アシルリジン等の有機低分子性粉体、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体等が挙げられ、これら粉体はその一種又は二種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。   In addition to the component (D), the powder component may be a powder generally used in cosmetics, a spherical shape, a plate shape, a needle shape, a mist shape, a fine particle, a particle size such as a pigment class, a porous There is no particular limitation depending on the particle structure such as quality and non-porous, and examples include inorganic powders, glitter powders, organic powders, pigment powders, metal powders, composite powders, and the like. . Specific examples include muscovite, phlogopite, saucite, biotite, synthetic mica, sericite (sericite), talc, synthetic sericite, kaolin, silicon carbide, bentonite, smectite, silicic anhydride, aluminum oxide , Magnesium oxide, zirconium oxide, antimony oxide, siliceous earth, aluminum silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, magnesium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, hydroxyapatite, boron nitride, etc. In addition to powders, polyamide resins, polyethylene resins, polyacrylic resins, polyester resins, fluorine resins, cellulose resins, polystyrene resins, copolymers such as acrylic-urethane copolymer resins, acrylic-vinyl acetate resins, and the like Or polymer resin Organic polymer resin powder such as polypropylene resin, silicone resin, urethane resin, organic low molecular weight powder such as zinc stearate, N-acyl lysine, natural organic powder such as silk powder, cellulose powder, etc. These powders may be used singly or in combination of two or more, and may be used in combination.

界面活性剤としては、化粧料に一般に用いられている界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、レシチン等が挙げられる。   As the surfactant, any surfactant that is generally used in cosmetics can be used. Nonionic surfactant, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant Etc. For example, glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyalkylene alkyl co-modified Examples thereof include organopolysiloxane, polyether-modified organopolysiloxane, and lecithin.

皮膜形成性成分としては、水溶性樹脂、油溶性樹脂等いずれのものも使用することができる。水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。油溶性樹脂としては、ロジン酸ペンタエリスリット等のロジン酸系樹脂、トリメチルシロキシケイ酸、アクリル変性シリコーン、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリイソブチレン等が挙げられる。   As the film-forming component, any of water-soluble resins and oil-soluble resins can be used. Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, hydroxyethyl cellulose, vinyl pyrrolidone / styrene copolymer, sodium polyacrylate, and the like. Examples of the oil-soluble resin include rosin acid-based resins such as rosin acid pentaerythritol, trimethylsiloxysilicic acid, acrylic-modified silicone, polyvinyl isobutyl ether, polyisobutylene, and the like.

水性成分としては、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類やグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類等の多価アルコール類等を挙げることができる。更に、温泉水、海洋深層水やローズ水、ラベンダー水、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物の水溶性抽出溶媒による抽出液等も水性成分として挙げられる。更に、水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー等の合成系のものや、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等の保湿剤を配合する事もできる。   The aqueous component may be any component as long as it is soluble in water and water, such as lower alcohols such as ethyl alcohol and butyl alcohol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol and the like. Examples thereof include polyhydric alcohols such as glycols, glycerols such as glycerol, diglycerol and polyglycerol. Furthermore, an aqueous component may be an extract from a water-soluble extraction solvent of a plant such as hot spring water, deep sea water, rose water, lavender water, aloe vera, witch hazel, hamamelis, cucumber, lemon, lavender, or rose. Furthermore, as water-soluble polymers, natural products such as guar gum, sodium chondroitin sulfate, sodium hyaluronate, gum arabic, sodium alginate, carrageenan, semi-synthetic materials such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer, alkyl A synthetic system such as an addition carboxyvinyl polymer, or a moisturizing agent such as protein, mucopolysaccharide, collagen, elastin, or keratin can be added.

紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、PABA系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、α−トコフェロール、アスコルビン酸及びこれらの誘導体並びに塩類等を、美容成分としては、例えば、ビタミン類、消炎剤、上記以外の生薬等を、防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone, PABA, cinnamic acid, salicylic acid, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, oxybenzone, and the like.
As antioxidants, for example, α-tocopherol, ascorbic acid and their derivatives and salts, etc., as cosmetic ingredients, for example, vitamins, anti-inflammatory agents, herbal medicines other than the above, as antiseptics, for example, Paraoxybenzoic acid ester, phenoxyethanol and the like can be mentioned.

本発明の頭髪用着色料の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、成分(C)の融点が80℃以上である固形油を高温で溶解混合後、成分(A)の揮発性炭化水素油剤に成分(B)のアクリル酸アルキル・スチレン共重合体を分散させたもの、成分(D)の顔料及び/または染料を分散し、混合した後、冷却して容器に充填することにより得られる。   Although the manufacturing method of the coloring agent for hair of this invention is not specifically limited, For example, after melt | dissolving and mixing solid oil whose melting | fusing point of a component (C) is 80 degreeC or more at high temperature, the volatility of a component (A) By dispersing the component (B) alkyl acrylate / styrene copolymer in the hydrocarbon oil agent, dispersing the component (D) pigment and / or dye, mixing, cooling and filling the container. can get.

本発明の頭髪用着色料の剤型としては、液状、半固形状又は固形状の油剤や油溶性化合物である油性成分を主成分とする実質非水(油性)系や、油性成分中に水性成分を分散させた非乳化状態の系とすることができるが、好ましくは前者の実質非水(油性)系のものである。実質非水系だと塗布時の伸びが軽く、なめらかで、乾燥速度が速いため、二次付着防止効果も早く実現できるので、より好ましい。
形状もスティック状、ペースト状、クリーム状等制限なく調製でき、皿等の容器への流し込みタイプのものでも良い。また、単に、頭髪用着色料としてだけでなく、ヘアパック、整髪料、養毛料等として、頭髪着色効果のある頭髪保護・補修用頭髪化粧料としても使用できる。
The dosage form of the hair coloring agent of the present invention includes a substantially non-aqueous (oil-based) system mainly composed of a liquid, semi-solid or solid oil agent or an oil-soluble compound, or an aqueous component in an oil component. A non-emulsified system in which the components are dispersed can be used, but the former substantially non-aqueous (oil-based) system is preferable. A substantially non-aqueous system is more preferable because the elongation at the time of application is light, smooth, and the drying speed is fast, so that the secondary adhesion preventing effect can be realized quickly.
The shape can also be prepared without limitation, such as stick, paste, cream, etc., and may be of the type poured into a container such as a dish. Moreover, it can be used not only as a coloring agent for hair, but also as a hair cosmetic for hair protection / repair having a hair coloring effect as a hair pack, a hair styling agent, a hair nourishing agent and the like.

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated still in detail, this invention is not limited at all by these.

実施例1〜9及び比較例1〜6:頭髪用着色料(クリーム状)
下記表1に示す処方の頭髪用着色料を調製し、均一でなめらかな伸び広がり、二次付着防止効果、着色効果の持続性、べとつきやごわつきのなさ、経時安定性について下記の方法により評価した。その結果も併せて表1に示す。
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6: Hair colorant (cream)
A hair colorant having the formulation shown in Table 1 below was prepared and evaluated for uniform and smooth elongation spread, secondary adhesion prevention effect, persistence of coloring effect, no stickiness and stiffness, and stability over time by the following methods. . The results are also shown in Table 1.

*1:パインクリスタル KE−311(荒川化学工業社製)
*2:IPソルベント 1620MU(出光興産社製)
*3:ニッセツ U−3700A(日本カーバイド工業社製:溶媒として軽質流動イソパラフィン、固形分としてアクリル酸アルキル・スチレン共重合体 固形分48%)
*4:ニッセツ U−4315B(日本カーバイド工業社製:溶媒として軽質流動イソパラフィン、固形分としてアクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体 固形分51%)
*5:PERFORMALENE500 (ニューフェーズテクノロジー社製 融点:80〜95℃)
*6:精製カルナウバワックスNo.1(セラリカ野田社製 融点:80〜86℃)
*7:MULTIWAX W−835(SONNEBORN,INC.製 融点:74〜79℃)
*8:FLAMENCO SPARKLE GOLD 220J(エンゲルハード社製)
*9:AEROSIL 200(日本アエロジル社製 平均粒子径:10〜15nm)
(製法)
A.成分(1)〜(9)を約100℃に加熱し、均一に混合する。
B.成分(10)〜(18)を均一に混合する。
C.AにBを添加し、均一に混合する。
D.Cを容器に充填して頭髪用着色料を得た。
* 1: Pine Crystal KE-311 (Arakawa Chemical Industries)
* 2: IP solvent 1620MU (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
* 3: Nissetsu U-3700A (manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd .: Light liquid isoparaffin as solvent, alkyl acrylate / styrene copolymer as solid content 48% solid content)
* 4: Nissetsu U-4315B (manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd .: light liquid isoparaffin as solvent, alkyl acrylate / vinyl acetate copolymer as solid content 51% solid content)
* 5: PERFORMALENE 500 (manufactured by New Phase Technology, Inc., melting point: 80-95 ° C.)
* 6: Refined carnauba wax no. 1 (manufactured by Celalica Noda, melting point: 80-86 ° C)
* 7: MULTIWAX W-835 (manufactured by SONNEBORN, INC. Melting point: 74-79 ° C.)
* 8: FLAMENCO SPARKLE GOLD 220J (manufactured by Engelhard)
* 9: AEROSIL 200 (Nippon Aerosil Co., Ltd. average particle size: 10-15 nm)
(Manufacturing method)
A. Ingredients (1) to (9) are heated to about 100 ° C. and mixed uniformly.
B. Ingredients (10) to (18) are mixed uniformly.
C. Add B to A and mix evenly.
D. C was filled into a container to obtain a hair coloring agent.

(評価方法)
下記評価項目について各々下記方法により評価を行った。
(評価項目)
(a)均一でなめらかな伸び広がり
(b)二次付着防止効果
(c)着色効果の持続性
(d)べとつきやごわつきのなさ
(e)経時安定性
(a)〜(d)の各評価項目については、各試料について専門パネル20名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて7段階に評価し評点を付け、各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記4段階判定基準により判定した。尚、(b)の二次付着防止効果については、各試料を頭髪に塗布し、パネルに通常の生活をしてもらい、6時間後に汗などでは落ちていないかどうかを、下記4段階評価基準(イ)により評価した。(c)の着色の持続性については、各試料を頭髪に塗布し、パネルに毎日洗髪してもらい、3日後の着色効果について評価した。
(e)の経時安定性は、室温、40℃にて6ヶ月放置した後、各サンプルの廃液状態を目視で確認後、5回振って、調製時と比較して、下記4段階評価基準(ロ)により評価し、判定を行った。
(Evaluation methods)
The following evaluation items were evaluated by the following methods.
(Evaluation item)
(A) Uniform and smooth expansion and spread (b) Secondary adhesion prevention effect (c) Persistence of coloring effect (d) No stickiness or stiffness (e) Stability over time (a) to (d) For each sample, a 20-special panel use test is performed on each sample, and each panel member evaluates it according to the following 7 absolute ratings and gives a score. The average value is calculated from the total score of all panel members for each sample. The determination was made according to the following four-step criteria. Regarding the secondary adhesion prevention effect of (b), each sample was applied to the hair, and the panel had a normal life. (I) It evaluated by. Regarding the sustainability of coloring in (c), each sample was applied to the hair, and the panel was washed daily, and the coloring effect after 3 days was evaluated.
The stability over time of (e) is as follows. After standing for 6 months at room temperature and 40 ° C., visually confirming the waste liquid state of each sample, shaking 5 times, comparing with the time of preparation, the following four-stage evaluation criteria ( (B) was evaluated and judged.

絶対評価基準
(評点):(評価)
6:非常に良い
5:良い
4:やや良い
3:普通
2:やや悪い
1:悪い
0:非常に悪い
Absolute Evaluation Criteria (Score): (Evaluation)
6: Very good 5: Good 4: Somewhat good 3: Normal 2: Somewhat bad 1: Bad 0: Very bad

4段階判定基準(イ)
(判定):(評点の平均点)
◎ :5点を超える
○ :3点を超え5点以下
△ :1点を超え3点以下
× :1点以下
Four-step criteria (I)
(Judgment): (Average score)
◎: Over 5 points ○: Over 3 points and 5 points or less △: Over 1 point and 3 points or less ×: 1 point or less

(e)経時安定性評価
4段階判定基準(ロ)
◎:室温、40℃放置、共に排液無く変化なし
○:40℃放置品でほんの僅かに排液が見られるが、振ると問題なく硬さも変化なし
△:40℃放置品で少量の排液が見られるが、振ると若干硬くなっている。
×:40℃放置品で明らかに排液が見られ、振っても変化無く、硬くなっている。
(E) Stability evaluation over time 4-step criteria (b)
◎: Leave at room temperature and 40 ℃, no change without drainage ○: Slight drainage is seen with the product left at 40 ℃, but there is no problem with hardness when shaken △: Small amount of drainage with the product left at 40 ℃ Although it is seen, it is a little hard when shaken.
X: The drainage was clearly seen in the product left at 40 ° C., and there was no change even when shaken, and it was hard.

表1の結果から明らかな如く、本発明の実施例1〜9の頭髪用着色料は、比較例1〜6の頭髪用着色料に比べ、髪への負担がなく、塗布時のなめらかさ、伸び広がりに優れ、簡便に均一に頭髪を着色することができ、べとつきやごわつき等の不快な使用感がなく、二次付着防止効果にも優れ、着色効果の持続性及び経時安定性も良好であった。
これに対して、成分(A)の代わりに炭化水素油剤以外の揮発性油剤であるデカメチルシクロペンタシロキサンを配合した比較例1ではべとつきやごわつきがあり、不揮発性油剤である2−エチルへキサン酸セチルを配合した比較例2は、やはり、べとつきやごわつきがあり、二次付着防止効果も着色効果の持続性にも劣るものであった。
成分(B)の配合されていない比較例3は皮膜形成能力が弱いため、二次付着防止効果に劣り、また、1回のシャンプーで洗い落とされ着色効果の持続性に欠けるものであった。また、成分(B)のかわりに成分(B)以外の共重合体を配合した比較例4ではべとつきやごわつきが感じられた。
さらに、成分(C)の配合されていない比較例5では、特に着色効果の持続及び経時安定性の点で満足いくものが得られず、成分(C)のかわりに融点が80℃以下のマイクロクリスタリンワックスを配合した比較例6ではべとつきやごわつきがあり、経時安定性の点において満足いくものが得られなかった。
As is apparent from the results in Table 1, the hair colorants of Examples 1 to 9 of the present invention have no burden on hair compared to the hair colorants of Comparative Examples 1 to 6, and are smooth when applied. Excellent stretch spread, can easily and uniformly color hair, has no unpleasant feeling of use such as stickiness and wrinkle, has excellent secondary adhesion prevention effect, good coloration durability and stability over time there were.
On the other hand, in Comparative Example 1 in which decamethylcyclopentasiloxane, which is a volatile oil other than the hydrocarbon oil agent, was used instead of the component (A), there was stickiness and stiffness, and the non-volatile oil agent 2-ethylhexane was used. Comparative Example 2 containing cetyl acid was still sticky and wrinkled, and was inferior in the secondary adhesion preventing effect and the durability of the coloring effect.
Comparative Example 3 in which component (B) was not blended had poor film-forming ability, so was inferior in the secondary adhesion preventing effect, and was washed off with a single shampoo and lacked durability of the coloring effect. Further, in Comparative Example 4 in which a copolymer other than the component (B) was blended in place of the component (B), stickiness and stiffness were felt.
Furthermore, in Comparative Example 5 in which the component (C) is not blended, satisfactory results are not obtained particularly in terms of sustaining the coloring effect and stability over time, and instead of the component (C), the melting point is 80 ° C. or less. In Comparative Example 6 in which the crystallin wax was blended, there were stickiness and wrinkle, and a satisfactory one was not obtained in terms of stability over time.

実施例10:ゲル状頭髪用着色料
(成分) (%)
1.ポリエチレンワックス *10 2
2.揮発性炭化水素油 *2 60
3.アクリル酸アルキル・スチレン共重合体 *3 11.8
4.パルミチン酸デキストリン 8
5.タルク 残量
6.黄酸化鉄 0.3
7.黒酸化鉄 5
8.赤酸化鉄 0.2
9.p−メトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシル 3
10.雲母 0.1
11.防腐剤 適量
12.香料 適量
*10:PERFORMALENE655 (ニューフェーズテクノロジー社製 融点:95〜105℃)
Example 10: Coloring agent for gel-like hair
(Ingredient) (%)
1. Polyethylene wax * 10 2
2. Volatile hydrocarbon oil * 2 60
3. Alkyl acrylate / styrene copolymer * 3 11.8
4). Dextrin palmitate 8
5. 5. Talc remaining amount Yellow iron oxide 0.3
7). Black iron oxide 5
8). Red iron oxide 0.2
9. p-Methoxycinnamic acid-2-ethylhexyl 3
10. Mica 0.1
11. Preservative appropriate amount 12. Perfume appropriate amount * 10: PERFORMALENE 655 (manufactured by New Phase Technology, Inc., melting point: 95-105 ° C.)

(製造方法)
A:成分(1)を120℃で溶解する。
B:A成分に成分(2)〜(12)を加えて均一に混合する。
C:Bをチューブに充填し、冷却してゲル状頭髪用着色料を得た。
実施例10のゲル状頭髪用着色料は、髪への負担がなく、塗布時のなめらかさ、伸び広がりに優れ、簡便に均一に頭髪を着色することができ、べとつきやごわつき等の不快な使用感がなく、二次付着防止効果にも優れ、着色効果の持続性及び経時安定性に優れた良好なゲル状頭髪用着色料であった。
(Production method)
A: The component (1) is dissolved at 120 ° C.
B: Components (2) to (12) are added to component A and mixed uniformly.
C: B was filled into a tube and cooled to obtain a gel hair coloring agent.
The gel-like hair coloring agent of Example 10 has no burden on the hair, is excellent in smoothness and spreading at the time of application, can easily and uniformly color hair, and is unpleasant in use such as stickiness and wrinkle It was a good gel-like hair coloring agent with no feeling, excellent secondary adhesion prevention effect, excellent coloration durability and stability over time.

実施例11:固形状頭髪用着色料
(成分) (%)
1.精製カルナウバワックス *6 2
2.ポリエチレンワックス *5 12
3.ポリブテン *11 2
4.ミツロウ 0.5
5.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 残量
6.流動パラフィン 5
7.揮発性炭化水素油 *12 40
8.アクリル酸アルキル・スチレン共重合体 *3 19
9.ナイロン末 3
10.シリコーン処理タルク *13 3.5
11.赤色202号 0.05
12.黄色4号アルミニウムレーキ 0.05
13.青色1号アルミニウムレーキ 0.05
14.雲母チタン 1.5
15.黄酸化鉄 0.3
16.黒酸化鉄 5
17.赤酸化鉄 0.2
18.雲母 0.1
19.防腐剤 適量
20.香料 適量
*11:平均分子量2650
*12:IPソルベント 2028 (出光石油化学社製)
*13:ジメチルポリシロキサン 5%処理
Example 11: Solid hair colorant (component) (%)
1. Refined carnauba wax * 6 2
2. Polyethylene wax * 5 12
3. Polybutene * 11 2
4). Beeslow 0.5
5. 5. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate Liquid paraffin 5
7). Volatile hydrocarbon oil * 12 40
8). Alkyl acrylate / styrene copolymer * 3 19
9. Nylon powder 3
10. Silicone-treated talc * 13 3.5
11. Red No. 202 0.05
12 Yellow No. 4 aluminum lake 0.05
13. Blue No. 1 aluminum rake 0.05
14 Mica titanium 1.5
15. Yellow iron oxide 0.3
16. Black iron oxide 5
17. Red iron oxide 0.2
18. Mica 0.1
19. Preservative appropriate amount20. Perfume appropriate amount * 11: average molecular weight 2650
* 12: IP solvent 2028 (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
* 13: Dimethylpolysiloxane 5% treatment

(製造方法)
A:成分(1)〜(6)を100℃で溶解混合する。
B:Aに成分(7)〜(20)を加え、均一に混合分散する。
C:Bを金皿に流し込み、冷却固化して固形状頭髪用着色料を得た。
実施例11の固形状頭髪用着色料は、髪への負担がなく、塗布時のなめらかさ、伸び広がりに優れ、簡便に均一に頭髪を着色することができ、べとつきやごわつき等の不快な使用感がなく、二次付着防止効果にも優れ、着色効果の持続性及び経時安定性に優れた良好な固形状頭髪用着色料であった。
(Production method)
A: Components (1) to (6) are dissolved and mixed at 100 ° C.
B: Components (7) to (20) are added to A and mixed and dispersed uniformly.
C: B was poured into a metal pan and solidified by cooling to obtain a solid hair coloring agent.
The solid hair coloring agent of Example 11 has no burden on the hair, is excellent in smoothness and spreading at the time of application, can easily and uniformly color hair, and is unpleasant in use such as stickiness and wrinkle There was no feeling, it was excellent in the secondary adhesion preventing effect, and it was a good solid hair colorant excellent in the durability of the coloring effect and the stability over time.

実施例12:白髪染めオーバーコート
(成分) (%)
(1)軽質流動イソパラフィン*2 19.5
(2)アクリル酸アルキル・スチレン共重合体 *3 10
(3)トリオクタン酸グリセリル 5
(4)ポリエチレンワックス*5 10
(5)POE(80)硬化ヒマシ油*14 1.5
(6)POE(5)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド*15 0.2
(7)パルミチン酸ナトリウム 2
(8)シリコーン処理雲母チタン*16 10
(9)雲母 残量
(10)酸化鉄 5
(11)グリセリン 10
(12)紫色401号 5
*14:HCO−80(日本サーファクタント社製 HLB15)
*15:アミゼット5C(川研ファインケミカル社製)
*16:ジメチルポリシロキサン 2%処理:FLAMENCO BLUE 620C(エンゲルハード社製)
Example 12: Hair dye overcoat (component) (%)
(1) Light liquid isoparaffin * 2 19.5
(2) Alkyl acrylate / styrene copolymer * 3 10
(3) Glyceryl trioctanoate 5
(4) Polyethylene wax * 5 10
(5) POE (80) hydrogenated castor oil * 14 1.5
(6) POE (5) Palm oil fatty acid monoethanolamide * 15 0.2
(7) Sodium palmitate 2
(8) Silicone-treated mica titanium * 16 10
(9) Mica remaining amount (10) Iron oxide 5
(11) Glycerin 10
(12) Purple 401 5
* 14: HCO-80 (Nihon Surfactant HLB15)
* 15: Amidette 5C (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
* 16: Dimethylpolysiloxane 2% treatment: FLAMENCO BLUE 620C (manufactured by Engelhard)

(製造方法)
A.成分(1)〜(8)を約110℃で加熱混合し均一にする。
B.成分(9)〜(12)を約90℃で加熱混合し均一にする。
C.AにBを添加し、均一に混合する。
D.Cを容器に充填して白髪染めオーバーコートを得た。
以上のようにして得られた実施例12の白髪染めオーバーコートは、白髪を染めた後の頭髪に使用するものであるが、なめらかな伸び広がりで頭髪に簡便に均一に塗布することができ、べとつきやごわつき等の不快な使用感がなく、白髪染めの効果をより持続させることができる経時安定性にも優れた良好な白髪染めオーバーコートであった。
(Production method)
A. Ingredients (1) to (8) are heated and mixed at about 110 ° C. to make it uniform.
B. Ingredients (9) to (12) are heated and mixed at about 90 ° C. to be uniform.
C. Add B to A and mix uniformly.
D. C was filled into a container to obtain a gray hair overcoat.
The gray hair dye overcoat of Example 12 obtained as described above is used for hair after dyeing gray hair, and can be applied easily and uniformly to the hair with a smooth spread. It was a good gray hair dye overcoat that had no unpleasant feeling of use such as wrinkles and was excellent in stability over time, and was able to maintain the effect of white hair dyeing.

Claims (5)

次の成分(A)〜(D)、
(A)揮発性炭化水素油剤
(B)前記成分(A)の揮発性炭化水素油剤と相溶しないアクリル酸アルキル・スチレン共重合体
(C)融点が80℃以上である固形油
(D)顔料及び/または染料
を配合したことを特徴とする頭髪用着色料。
The following components (A) to (D),
(A) Volatile hydrocarbon oil (B) Alkyl acrylate / styrene copolymer incompatible with volatile hydrocarbon oil of component (A) (C) Solid oil (D) pigment having a melting point of 80 ° C or higher And / or a hair colorant characterized by containing a dye.
前記成分(A)が炭素数4〜18の揮発性炭化水素油剤炭素であることを特徴とする請求項1記載の頭髪用着色料。 The hair colorant according to claim 1, wherein the component (A) is a volatile hydrocarbon oil carbon having 4 to 18 carbon atoms. 成分(B)が成分(A)を分散媒とする非水系ポリマーエマルションであり、該エマルションの平均粒子径が0.1〜2.0μmであることを特徴とする請求項1または2記載の頭髪用着色料。 The hair according to claim 1 or 2, wherein the component (B) is a non-aqueous polymer emulsion having the component (A) as a dispersion medium, and the average particle size of the emulsion is 0.1 to 2.0 µm. For coloring. 成分(C)の融点が80℃以上である固形油が、炭化水素系ワックスであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかの項記載の頭髪用着色料。 The colorant for hair according to any one of claims 1 to 3, wherein the solid oil whose component (C) has a melting point of 80 ° C or higher is a hydrocarbon wax. 頭髪用着色料が油性化粧料であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかの項記載の頭髪用着色料。 The coloring agent for hair according to any one of claims 1 to 4, wherein the coloring agent for hair is an oily cosmetic.
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