JP2008239826A - Method for producing resin film-laminated prepreg - Google Patents

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Takehiro Ishida
武弘 石田
Nobumitsu Onishi
信光 大西
Shinya Arakawa
伸也 荒川
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Panasonic Electric Works Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for efficiently producing a resin film-laminated prepreg, enabling the prepreg's moisture absorption to be suppressed with slight residual voids between the prepreg and the resin film. <P>SOLUTION: The method for producing the resin film-laminated prepreg comprises a step (A) of impregnating a fiber base material with a thermosetting resin composition, a step (B) of heating and drying the thermosetting resin composition impregnated in the fiber base material to form a prepreg with the thermosetting resin in a half-cured state, and a step (C) of making resin films adhere to the obverse and reverse surfaces of the prepreg heated by remaining heat by the above drying operation to effect hot-pressing the prepreg and the resin films together. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、IVH構造をもつ多層プリント配線板の製造に用いられる樹脂フィルム積層プリプレグの製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a resin film laminated prepreg used for producing a multilayer printed wiring board having an IVH structure.

近年、携帯電話機やPDA等の携帯通信情報端末機器、デジタルスチルカメラ等の小型AV機器などの電子機器の小型化、高機能化に伴い、プリント配線板には薄型化、高密度化が要求されている。   In recent years, as electronic devices such as portable communication information terminal devices such as mobile phones and PDAs and small AV devices such as digital still cameras have become smaller and more functional, printed wiring boards are required to be thinner and higher in density. ing.

プリント配線板の高密度化を達成するものとして、基板を多層化することにより占有面積を小さくする、いわゆるビルドアップ工法による多層プリント配線板が用いられている。特に、任意の層間をインナービアホール(IVH:Interstitial Via Hole)によって接続することができるビルドアップ多層プリント配線板は、高密度化が可能で、設計の自由度を高めることができる。   In order to achieve high density of the printed wiring board, a multilayer printed wiring board using a so-called build-up method, in which the occupied area is reduced by multilayering the substrate, is used. In particular, a build-up multilayer printed wiring board capable of connecting arbitrary layers with an inner via hole (IVH) can be densified and can increase the degree of freedom in design.

多層プリント配線板の導体層間の電気的接続は、スルーホールやビアホールにより行うが、近年では、プリプレグに対してレーザー光を照射することにより孔あけ加工を施し、その孔にスクリーン印刷法などを利用して導電性ペーストを充填することによりフィルドビアを形成することが行われるようになっている(特許文献1参照)。たとえば、全層IVH構造多層プリント配線板の製造方法として、銅粉、エポキシ樹脂、および硬化剤で構成された導電性ペーストを使用してフィルドビアを形成することで層間の接続を取る工法が用いられている。   Electrical connection between conductor layers of multilayer printed wiring boards is made through through holes or via holes. In recent years, prepregs are drilled by irradiating laser light, and screen printing is used for the holes. Then, a filled via is formed by filling a conductive paste (see Patent Document 1). For example, as a method for manufacturing an all-layer IVH structure multilayer printed wiring board, a method of connecting the layers by forming filled vias using a conductive paste composed of copper powder, epoxy resin, and a curing agent is used. ing.

このように導電性ペーストを用いてIVH構造を形成する場合、表裏面が離型性の樹脂フィルムで覆われたプリプレグの厚さ方向に、レーザー光照射により貫通孔を形成し、この樹脂フィルムをマスキング材としてスクリーン印刷法などにより貫通孔に導電性ペーストを充填し、次いで樹脂フィルムを剥離除去する。そして、たとえば複数の両面プリント配線板の間にこのプリプレグを挟み、全体を加熱加圧して圧縮硬化させる。   Thus, when forming an IVH structure using a conductive paste, through holes are formed by laser light irradiation in the thickness direction of a prepreg whose front and back surfaces are covered with a releasable resin film. As a masking material, the through-hole is filled with a conductive paste by screen printing or the like, and then the resin film is peeled off. Then, for example, the prepreg is sandwiched between a plurality of double-sided printed wiring boards, and the whole is heated and pressed to be compression-cured.

あるいは、樹脂フィルムを除去した後、その片面に金属箔を貼り合わせたプリプレグを2枚用意し、プリプレグの金属箔の面が外側になるようにして、これらの間に少なくとも2層以上の配線パターンを有する回路基板を挟み、全体を加熱加圧して圧縮硬化させ、層間を接続する。その後、表面の金属箔を所定の形状にパターニングする。このようにして作製した両面回路基板をコアとして、上記と同様にして作製した、導電性ペーストが充填されたプリプレグと金属箔とを積層し、多層化していくことで多層プリント配線板が製造される。   Alternatively, after removing the resin film, prepare two prepregs each having a metal foil bonded to one side, and the surface of the metal foil of the prepreg is on the outside, and at least two layers of wiring patterns between them The whole circuit board is sandwiched, and the whole is heated and pressed to compress and cure to connect the layers. Thereafter, the metal foil on the surface is patterned into a predetermined shape. Using the double-sided circuit board thus prepared as a core, a multilayer printed wiring board is manufactured by laminating a prepreg filled with a conductive paste and a metal foil and multilayering them as described above. The

このように、導電性ペーストで層間接続を取る工法では、導電性ペーストをビアホールに充填する際に、マスキング材としてプリプレグに樹脂フィルムを貼る工程が必要となるが、従来では、一般に用いられている製造装置を用いてプリプレグの供給者がプリプレグを製造した後、プリント配線板の製造者がこれを購入して、プリプレグの製造とは別途の工程として、プリプレグにマスキング材としての樹脂フィルムを圧着し、その後レーザー加工、導電性ペーストの充填等を行っていた。
特開2004−059896号公報
As described above, in the method of taking the interlayer connection with the conductive paste, when filling the via hole with the conductive paste, a process of attaching a resin film to the prepreg as a masking material is necessary, but conventionally, it is generally used. After the prepreg supplier manufactures the prepreg using the manufacturing equipment, the printed wiring board manufacturer purchases it, and as a separate process from the prepreg manufacturing, a resin film as a masking material is pressure-bonded to the prepreg. Then, laser processing, filling of conductive paste, etc. were performed.
JP 2004-059896 A

しかしながら、一度冷却したプリプレグを再度加熱してポリエステルなどの樹脂フィルムを圧着すると、フィルムの密着性が必ずしも良好ではなく、プリプレグと樹脂フィルムとの間にボイドが残るという問題があった。   However, when the prepreg once cooled is heated again and a resin film such as polyester is pressure-bonded, the adhesion of the film is not necessarily good, and there is a problem that a void remains between the prepreg and the resin film.

さらに、プリプレグの製造時点から樹脂フィルムを圧着するまでに時間をおくと、プリプレグが吸湿し、このようなプリプレグを用いて製造したプリント配線板の耐熱性に影響するという問題があった。   Furthermore, if a time is required from the time of manufacturing the prepreg to the time when the resin film is pressure-bonded, the prepreg absorbs moisture, and there is a problem that the heat resistance of the printed wiring board manufactured using such a prepreg is affected.

本発明は以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、プリプレグと樹脂フィルムとの間のボイド残りが少なく、プリプレグの吸湿を抑制することができ、しかも効率的に樹脂フィルム積層プリプレグを得ることが可能な樹脂フィルム積層プリプレグの製造方法を提供することを課題としている。   The present invention has been made in view of the circumstances as described above, there is little void remaining between the prepreg and the resin film, moisture absorption of the prepreg can be suppressed, and a resin film laminated prepreg is efficiently obtained. It is an object of the present invention to provide a method for producing a resin film laminated prepreg that can be used.

本発明は、上記の課題を解決するために、以下のことを特徴としている。   The present invention is characterized by the following in order to solve the above problems.

第1に、本発明の樹脂フィルム積層プリプレグの製造方法は、熱硬化性樹脂組成物を繊維基材に含浸する工程(A)と、繊維基材に含浸した熱硬化性樹脂組成物を加熱乾燥することにより、熱硬化性樹脂が半硬化状態とされたプリプレグを形成する工程(B)と、加熱乾燥による余熱で加温されているプリプレグの表裏面に樹脂フィルムを密着させて、これらを熱圧着する工程(C)とを含むことを特徴とする。   1stly, the manufacturing method of the resin film laminated prepreg of this invention is the process (A) which impregnates a thermosetting resin composition in a fiber base material, and heat-drys the thermosetting resin composition impregnated in the fiber base material. The step (B) of forming the prepreg in which the thermosetting resin is in a semi-cured state, and the resin film is brought into close contact with the front and back surfaces of the prepreg heated by the residual heat by heating and drying. And a step (C) of crimping.

第2に、上記第1の製造方法において、工程(A)ないし工程(C)を、長尺の繊維基材を下流へ連続的に搬送することにより一連の工程として行うことを特徴とする。   Second, in the first manufacturing method, the steps (A) to (C) are performed as a series of steps by continuously conveying a long fiber substrate downstream.

第3に、上記第2の製造方法において、工程(C)において、加熱乾燥による余熱で加温された連続的に搬送されるプリプレグの表裏面に、長尺の樹脂フィルムを送り出し、これらを圧着ロールの間を通過させることによりプリプレグの表裏面に樹脂フィルムを密着させて、これらを熱圧着することを特徴とする。   Thirdly, in the second manufacturing method, in the step (C), a long resin film is fed to the front and back surfaces of the continuously conveyed prepreg heated by the residual heat by heat drying, and these are pressure-bonded. A resin film is brought into close contact with the front and back surfaces of the prepreg by passing between rolls, and these are thermocompression-bonded.

第4に、上記第1ないし第3のいずれかの製造方法において、工程(B)においてプリプレグを形成した後、工程(C)においてプリプレグの表裏面に樹脂フィルムを密着させるまでの間、プリプレグの温度を40℃以上に維持し、40℃以上に加温されているプリプレグの表裏面に樹脂フィルムを熱圧着することを特徴とする。   Fourth, in any one of the first to third manufacturing methods, after the prepreg is formed in the step (B), until the resin film is adhered to the front and back surfaces of the prepreg in the step (C), The temperature is maintained at 40 ° C. or higher, and a resin film is thermocompression bonded to the front and back surfaces of the prepreg heated to 40 ° C. or higher.

第5に、上記第1ないし第4のいずれかの製造方法において、樹脂フィルムは、プリプレグに形成した貫通孔にスクリーン印刷法により導電性ペーストを充填する際のマスキング材として用いられることを特徴とする。   Fifth, in any one of the first to fourth manufacturing methods, the resin film is used as a masking material when a through-hole formed in the prepreg is filled with a conductive paste by a screen printing method. To do.

第6に、上記第1ないし第5のいずれかの製造方法において、熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂であり、樹脂フィルムがポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、またはポリエステルフィルムであることを特徴とする。   Sixth, in any one of the first to fifth manufacturing methods, the thermosetting resin is an epoxy resin, and the resin film is a polyethylene film, a polypropylene film, or a polyester film.

上記第1の発明によれば、熱硬化性樹脂組成物の加熱乾燥によりプリプレグを形成した後、加熱乾燥による余熱で加温されているプリプレグの表裏面に樹脂フィルムを熱圧着するようにしたので、プリプレグの表面状態が硬化収縮により固定化されていない状態で樹脂フィルムが圧着される。そのため、プリプレグへの樹脂フィルムの密着性が良好であり、プリプレグと樹脂フィルムとの間のボイド残りを少なくすることができる。   According to the first aspect of the present invention, after the prepreg is formed by heat drying of the thermosetting resin composition, the resin film is thermocompression bonded to the front and back surfaces of the prepreg that is heated by the residual heat by heat drying. The resin film is pressure-bonded in a state where the surface state of the prepreg is not fixed by curing shrinkage. Therefore, the adhesiveness of the resin film to the prepreg is good, and the void residue between the prepreg and the resin film can be reduced.

そして、熱硬化性樹脂組成物の加熱乾燥によりプリプレグを形成した後、加熱乾燥による余熱で加温されている状態で直ちに連続的に樹脂フィルムを圧着することで、プリプレグの吸湿を抑制することができる。   And, after forming the prepreg by heat drying of the thermosetting resin composition, it is possible to suppress moisture absorption of the prepreg by immediately pressing the resin film in a state where it is heated by the residual heat by heat drying. it can.

さらに、樹脂フィルムの圧着に熱硬化性樹脂組成物の加熱乾燥工程の余熱を利用しているので、樹脂フィルムの熱圧着のために別途の加熱装置を要することがなく、効率的に樹脂フィルム積層プリプレグを得ることができる。   Furthermore, since the residual heat of the thermosetting resin composition heat drying process is used for pressure bonding of the resin film, there is no need for a separate heating device for heat pressure bonding of the resin film, and the resin film is laminated efficiently. A prepreg can be obtained.

上記第2の発明によれば、上記第1の発明の効果に加え、プリプレグの表裏面に樹脂フィルムを熱圧着する工程を、プリプレグ製造工程の下流において一連の工程として行うようにしたので、一般に使用されているプリプレグ製造装置に樹脂フィルムの搬送および圧着のための装置を組み込むだけで、容易かつ確実に、プリプレグと樹脂フィルムとの間のボイドを低減し、さらにプリプレグの吸湿を抑制することができる。   According to the second aspect of the invention, in addition to the effect of the first aspect of the invention, the step of thermocompression bonding the resin film to the front and back surfaces of the prepreg is performed as a series of steps downstream of the prepreg manufacturing process. By simply incorporating a device for transporting and compressing a resin film into the prepreg manufacturing equipment used, it is possible to easily and reliably reduce voids between the prepreg and the resin film and further suppress moisture absorption of the prepreg. it can.

上記第3の発明によれば、上記第2の発明の効果に加え、圧着ロールによって、プリプレグと樹脂フィルムとを確実に密着させることができ、プリプレグと樹脂フィルムとの間のボイド残りを確実に少なくすることができる。   According to the third aspect of the invention, in addition to the effect of the second aspect of the invention, the prepreg and the resin film can be securely brought into close contact with each other by the pressure-bonding roll, and the void remaining between the prepreg and the resin film can be reliably ensured. Can be reduced.

上記第4の発明によれば、上記第1ないし第3の発明の効果に加え、プリプレグと樹脂フィルムとの間のボイドをより確実に低減することができ、さらにプリプレグの吸湿をより確実に抑制することができる。   According to the fourth invention, in addition to the effects of the first to third inventions, voids between the prepreg and the resin film can be more reliably reduced, and moisture absorption of the prepreg can be more reliably suppressed. can do.

上記第5の発明によれば、上記第1ないし第4の発明の効果に加え、得られた樹脂フィルム積層プリプレグをマスキング材として用いて、プリプレグに形成した貫通孔にスクリーン印刷法により導電性ペーストを充填することで、歩留まり良く、耐熱性に優れたプリント配線板を製造することができる。   According to the fifth aspect of the invention, in addition to the effects of the first to fourth aspects of the invention, the obtained resin film laminated prepreg is used as a masking material, and a conductive paste is formed by screen printing on the through-hole formed in the prepreg. By filling the substrate, it is possible to produce a printed wiring board with good yield and excellent heat resistance.

上記第6の発明によれば、上記第1ないし第5の発明の効果に加え、プリント配線板の絶縁材料として代表的なエポキシ樹脂を用いた場合においても、プリプレグと樹脂フィルムとの間のボイドを確実に低減することができ、さらにプリプレグの吸湿を確実に抑制することができる。   According to the sixth invention, in addition to the effects of the first to fifth inventions, even when a typical epoxy resin is used as an insulating material for a printed wiring board, a void between the prepreg and the resin film is used. Can be reliably reduced, and moisture absorption of the prepreg can be reliably suppressed.

本発明は上記のとおりの特徴をもつものであるが、以下にその実施の形態について説明する。   The present invention has the features as described above, and an embodiment thereof will be described below.

本発明に用いられる熱硬化性樹脂としては、プリント配線板の絶縁材料として用いられるものであれば適宜のものを選択することができるが、その具体例としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、シアネート樹脂、あるいはこれらの樹脂を変性したものなどが挙げられる。これらの中でも、成型性、ビアに充填される導電性ペーストとの相性、保存安定性などを考慮すると、エポキシ樹脂が好ましい。   As the thermosetting resin used in the present invention, an appropriate one can be selected as long as it is used as an insulating material for a printed wiring board. Specific examples thereof include an epoxy resin, a phenol resin, and a polyimide resin. , Polyphenylene oxide resin, cyanate resin, or those obtained by modifying these resins. Among these, an epoxy resin is preferable in consideration of moldability, compatibility with the conductive paste filled in the via, storage stability, and the like.

エポキシ樹脂は、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するものであれば特に制限なく使用できる。その具体例としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、多官能型エポキシ樹脂(1分子中に3つ以上のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂)などが挙げられる。また、難燃性を付与する目的で、臭素等のハロゲン化合物を含有するエポキシ樹脂、リンを含有するエポキシ樹脂などを用いることもできる。エポキシ樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The epoxy resin can be used without particular limitation as long as it has two or more epoxy groups in one molecule. Specific examples thereof include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, bisphenol A novolak type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, dicyclopentadiene. Type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, polyfunctional epoxy resin (epoxy resin containing three or more epoxy groups in one molecule) and the like. For the purpose of imparting flame retardancy, an epoxy resin containing a halogen compound such as bromine, an epoxy resin containing phosphorus, or the like can also be used. An epoxy resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

エポキシ樹脂を用いた熱硬化性樹脂組成物には、硬化剤を配合することができる。硬化剤としては、一般に使用されているもの等を特に制限なく使用できるが、その具体例としては、ジシアンジアミド、カルボン酸ヒドラジド等のアミン系硬化剤;3−(3,4−ジクロロフェニル)−1、1−ジメチル尿素等の尿素系硬化剤;無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水ピロメリット酸、無水ヘキサヒドロフタール酸等の酸無水物系硬化剤;ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン酸等の芳香族アミン系硬化剤;ビスフェノールA、ビスフェノールF、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ピロガロール等のフェノール性化合物系硬化剤などが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。組成物の安定性および作業性の観点からは、ジシアンジアミドなどの固形状の潜在性硬化剤粉末を用いることが望ましい。   A curing agent can be blended in the thermosetting resin composition using an epoxy resin. As the curing agent, those generally used can be used without particular limitation. Specific examples thereof include amine curing agents such as dicyandiamide and carboxylic acid hydrazide; 3- (3,4-dichlorophenyl) -1, Urea curing agents such as 1-dimethylurea; acid anhydride curing agents such as phthalic anhydride, methyl nadic anhydride, pyromellitic anhydride, hexahydrophthalic anhydride; aromas such as diaminodiphenylmethane and diaminodiphenylsulfonic acid Group amine-based curing agents; phenolic compound-based curing agents such as bisphenol A, bisphenol F, phenol novolac, cresol novolac, and pyrogallol. These may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of the stability and workability of the composition, it is desirable to use a solid latent curing agent powder such as dicyandiamide.

さらに、エポキシ樹脂を用いた熱硬化性樹脂組成物には、上記の硬化剤と共に、硬化促進剤を配合することができる。硬化促進剤の具体例としては、2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール等のイミダゾール類;トリエチレンジアミン、ジメチルベンジルアミン等の三級アミン類;トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類などが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Furthermore, a curing accelerator can be blended in the thermosetting resin composition using an epoxy resin together with the above curing agent. Specific examples of the curing accelerator include imidazoles such as 2-methylimidazole and 2-phenylimidazole; tertiary amines such as triethylenediamine and dimethylbenzylamine; and organic phosphines such as triphenylphosphine. These may be used alone or in combination of two or more.

さらに、エポキシ樹脂を用いた熱硬化性樹脂組成物には、難燃助剤、増粘剤、熱膨張係数の制御、積層板の強靱化などの役割を果たす各種のフィラーや、あるいはエラストマー微粒子などの添加剤を配合することができる。フィラーの具体例としては、シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ガラス粉末、アルミナ、酸化マグネシウム、二酸化チタン、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、クレイ、タルク等の無機フィラー;フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、エポキシ樹脂等の有機フィラーなどが挙げられる。エラストマー微粒子の具体例としては、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)、エチレンプロピレンゴム(EPM)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、多硫化ゴム、水素化ニトリルゴム、ポリエーテル系特殊ゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、プロピレンオキサイドゴム、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンアクリルゴムなどが挙げられる。   Furthermore, thermosetting resin compositions using epoxy resins include flame retardant aids, thickeners, various fillers that play a role in controlling thermal expansion coefficient, toughening laminates, and elastomer fine particles. Additives can be blended. Specific examples of fillers include silica, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, glass powder, alumina, magnesium oxide, titanium dioxide, calcium silicate, calcium carbonate, clay, talc, and other inorganic fillers; fluorine resin, polyimide resin, benzoguanamine Examples thereof include organic fillers such as resins and epoxy resins. Specific examples of the elastomer fine particles include acrylonitrile butadiene rubber (NBR), styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), ethylene propylene rubber (EPM), ethylene propylene diene rubber (EPDM), chloroprene. Rubber (CR), butyl rubber, urethane rubber, silicone rubber, polysulfide rubber, hydrogenated nitrile rubber, polyether-based special rubber, fluorine rubber, acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, propylene oxide rubber, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene acrylic rubber, etc. Is mentioned.

さらに、エポキシ樹脂を用いた熱硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、熱重合禁止剤、可塑剤、レベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤、難燃化剤等の添加剤や着色用顔料等を配合することができる。   Furthermore, for thermosetting resin compositions using epoxy resins, additives such as thermal polymerization inhibitors, plasticizers, leveling agents, antifoaming agents, UV absorbers, flame retardants, and coloring are added as necessary. Pigments and the like can be blended.

エポキシ樹脂を用いた熱硬化性樹脂組成物は、エポキシ樹脂および、必要に応じて配合される上記の各成分をミキサーやブレンダーなどを用いて均一に混合することにより調製することができる。このとき、必要に応じて溶剤で希釈し、ワニスとして調製するようにしてもよい。希釈溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン、メトキシプロパノールなどが用いられる。   A thermosetting resin composition using an epoxy resin can be prepared by uniformly mixing the epoxy resin and each of the above-described components blended as necessary using a mixer or a blender. At this time, if necessary, it may be diluted with a solvent and prepared as a varnish. As the diluting solvent, dimethylformamide, dimethylacetamide, methyl ethyl ketone, methoxypropanol or the like is used.

エポキシ樹脂以外の熱硬化性樹脂を用いた熱硬化性樹脂組成物においても、上記に準じて熱硬化性樹脂組成物を調製することができる。   Also in a thermosetting resin composition using a thermosetting resin other than an epoxy resin, a thermosetting resin composition can be prepared according to the above.

熱硬化性樹脂組成物に含浸する繊維基材としては織布または不織布が用いられる。織布の具体例としては、直径5〜15μmのフィラメントを、数百本あわせた撚糸(ヤーン)を縦糸、横糸として織り込んだガラスクロスなどが挙げられる。一方、不織布の具体例としては、ガラス繊維を数mm〜数10mm程度に裁断したものを抄紙し、水分散型のエポキシ樹脂等で接着させたガラス不織布(ガラスペーパー)、リンター紙やクラフト紙等の紙基材、有機繊維不織布などが挙げられる。有機繊維不織布を形成する有機繊維の具体例としては、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリイミド繊維、ポリアクリル繊維などが挙げられる。中でもアラミド繊維は、耐熱性に富み、熱膨張係数が小さいことからプリプレグに好適な繊維材料であり、炭酸ガスレーザー加工機によるビアホール加工も良好に行うことができる。   A woven fabric or a non-woven fabric is used as the fiber base material impregnated in the thermosetting resin composition. Specific examples of the woven fabric include a glass cloth in which hundreds of filaments having a diameter of 5 to 15 μm are woven as warp yarns and weft yarns. On the other hand, specific examples of the nonwoven fabric include glass nonwoven fabric (glass paper), linter paper, kraft paper, and the like, which is made by cutting glass fibers into several mm to several tens of mm and bonded with water-dispersed epoxy resin or the like. Paper base materials, organic fiber nonwoven fabrics, and the like. Specific examples of the organic fiber forming the organic fiber nonwoven fabric include aramid fiber, polyester fiber, polyimide fiber, polyacrylic fiber, and the like. Among them, aramid fiber is a fiber material suitable for prepreg because it has high heat resistance and a small coefficient of thermal expansion, and can be well processed for via holes by a carbon dioxide laser processing machine.

繊維基材の厚さは、プリプレグの屈曲性や必要な剛性の確保等を考慮して適宜のものとされるが、たとえば10μm〜300μmである。   The thickness of the fiber base material is appropriately determined in consideration of the bendability of the prepreg and securing necessary rigidity, and is, for example, 10 μm to 300 μm.

本発明において、熱硬化性樹脂組成物を繊維基材に含浸する工程(A)、繊維基材に含浸した熱硬化性樹脂組成物を加熱乾燥することにより、熱硬化性樹脂が半硬化状態とされたプリプレグを形成する工程(B)、および、加熱乾燥による余熱で加温されているプリプレグの表裏面に樹脂フィルムを密着させて、これらを熱圧着する工程(C)は、一般に用いられているプリプレグ製造装置に樹脂フィルム供給用の装置を付設して連続的に行うことができる。   In the present invention, the step (A) of impregnating the fiber base material with the thermosetting resin composition, and the thermosetting resin composition impregnated into the fiber base material are dried by heating so that the thermosetting resin is in a semi-cured state. The step (B) of forming the prepared prepreg, and the step (C) of attaching the resin films to the front and back surfaces of the prepreg heated by the residual heat by heat drying and thermocompression bonding them are generally used. An apparatus for supplying a resin film can be attached to the existing prepreg manufacturing apparatus, and the process can be performed continuously.

図1は、本発明に係るプリプレグの製造方法に用いられるプリプレグ製造装置の一実施形態を概略的に示した図である。同図において、符号1は、全体としてのプリプレグ製造装置を示している。このプリプレグ製造装置1は、巻き出しロール11から送り出された帯状の繊維基材2に上述した熱硬化性樹脂組成物21を含浸する樹脂含浸槽20と、熱硬化性樹脂組成物21が含浸された繊維基材2を加熱乾燥して熱硬化性樹脂組成物21を半硬化状態とする乾燥機30と、こうして得られたプリプレグ3の両面に樹脂フィルム4a,4bを供給して熱圧着する樹脂フィルム供給装置40と、樹脂フィルム4a,4bを熱圧着した帯状のプリプレグ3を一定の寸法に枚葉状に切断する切断機50とを備えている。   FIG. 1 is a diagram schematically showing an embodiment of a prepreg manufacturing apparatus used in a prepreg manufacturing method according to the present invention. In the same figure, the code | symbol 1 has shown the prepreg manufacturing apparatus as a whole. The prepreg manufacturing apparatus 1 includes a resin-impregnated tank 20 that impregnates the above-described thermosetting resin composition 21 into the band-shaped fiber base material 2 fed from the unwinding roll 11 and the thermosetting resin composition 21. A dryer 30 that heat-drys the fiber substrate 2 to make the thermosetting resin composition 21 in a semi-cured state, and a resin that is thermocompression-bonded by supplying the resin films 4a and 4b to both sides of the prepreg 3 thus obtained. A film supply device 40 and a cutting machine 50 that cuts the strip-shaped prepreg 3 formed by thermocompression bonding of the resin films 4a and 4b into sheets of a certain size are provided.

また、プリプレグ製造装置1は、帯状に連続する繊維基材2およびプリプレグ3を搬送するための搬送ロール設備を備えており、この搬送ロール設備は、ロール状に巻かれた繊維基材2を下流へ送り出す巻き出しロール11、樹脂含浸槽20内に配置されたディップロール12、一対のスクイズロール13a,13bなどを含む複数の搬送用ロールを備えており、これらの搬送用ロールによってテンションを制御しながら繊維基材2およびプリプレグ3を下流へ連続的に搬送するようになっている。   Moreover, the prepreg manufacturing apparatus 1 is provided with the conveyance roll equipment for conveying the fiber base material 2 and the prepreg 3 which are continued in strip | belt shape, and this conveyance roll equipment is downstream of the fiber base material 2 wound by roll shape. And a plurality of transport rolls including a pair of squeeze rolls 13a and 13b, and the tension is controlled by these transport rolls. However, the fiber base material 2 and the prepreg 3 are continuously conveyed downstream.

巻き出しロール11より送り出された繊維基材2は、液状の熱硬化性樹脂組成物21が貯留された樹脂含浸槽20内に、ディップロール12によって掛け支えられる形態で導入され、熱硬化性樹脂組成物21に含浸される。なお、図示はしないが、この樹脂含浸槽20は、熱硬化性樹脂組成物21を貯留する別途のタンクとの間で熱硬化性樹脂組成物21を循環できるようになっており、樹脂含浸槽20内の熱硬化性樹脂組成物21の温度や粘度を自動的に制御するようになっている。   The fiber base material 2 delivered from the unwinding roll 11 is introduced into the resin impregnation tank 20 in which the liquid thermosetting resin composition 21 is stored in a form supported and supported by the dip roll 12, and the thermosetting resin. The composition 21 is impregnated. Although not shown in the figure, the resin impregnation tank 20 can circulate the thermosetting resin composition 21 with a separate tank for storing the thermosetting resin composition 21. The temperature and viscosity of the thermosetting resin composition 21 in 20 are automatically controlled.

熱硬化性樹脂組成物21を含浸した繊維基材2は、樹脂含浸槽20の下流側上方にある一対のスクイズロール13a,13bまで引き上げられ、このスクイズロール13a,13bの間を通過することにより余分な熱硬化性樹脂組成物21が絞られて含浸量が調整されるようになっている。たとえば、エポキシ樹脂ワニスを織布もしくは不織布に含浸させる場合、樹脂含有率はプリプレグ全量に対して30質量%〜80質量%に設定することができる。   The fiber base material 2 impregnated with the thermosetting resin composition 21 is pulled up to a pair of squeeze rolls 13a and 13b on the upper downstream side of the resin impregnation tank 20, and passes between the squeeze rolls 13a and 13b. Excess thermosetting resin composition 21 is squeezed to adjust the amount of impregnation. For example, when an epoxy resin varnish is impregnated into a woven fabric or non-woven fabric, the resin content can be set to 30% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the prepreg.

その後、熱硬化性樹脂組成物21を含浸した繊維基材2は、乾燥機30に導入され、加熱乾燥により、熱硬化性樹脂が半硬化されてプリプレグが形成される。   Thereafter, the fiber base material 2 impregnated with the thermosetting resin composition 21 is introduced into a dryer 30, and the thermosetting resin is semi-cured by heat drying to form a prepreg.

乾燥機30としては、たとえば一般に使用されている縦型乾燥炉、横型乾燥炉などを用いることができる。乾燥方法としては、熱硬化性樹脂組成物21を含浸した繊維基材2の両面に熱風による接触熱を与える方法、輻射パネルを用いて遠赤外線による輻射熱を与える方法、あるいはこれらを組み合わせた方法などが適用される。   As the dryer 30, for example, a generally used vertical drying furnace, horizontal drying furnace, or the like can be used. As a drying method, a method of applying contact heat by hot air to both surfaces of the fiber base material 2 impregnated with the thermosetting resin composition 21, a method of applying radiant heat by far infrared rays using a radiant panel, or a combination of these methods, etc. Applies.

乾燥機30における乾燥温度は、用いる熱硬化性樹脂の種類等により異なるが、概ね80℃〜200℃の間であり、乾燥時間は概ね2分〜10分の間である。   The drying temperature in the dryer 30 varies depending on the type of thermosetting resin used, but is generally between 80 ° C. and 200 ° C., and the drying time is generally between 2 minutes and 10 minutes.

乾燥機30より引き出されたプリプレグ3は、下流側に配置された樹脂フィルム供給装置40に送られる。樹脂フィルム供給装置40は、一対の樹脂フィルム巻き出しロール14a,14bと、一対の圧着ロール15a,15bとを備えており、樹脂フィルム巻き出しロール14aは、乾燥機30より引き出されたプリプレグ3の一方の面に樹脂フィルム4aを供給し、樹脂フィルム巻き出しロール14bは、プリプレグ3の他方の面に樹脂フィルム4bを供給する。そして、樹脂フィルム4a,4bでプリプレグ3を挟んで圧着ロール15a,15bの間を通過させ、これらを密着させることにより、樹脂フィルム4a,4bをプリプレグ3のそれぞれの面に圧着させる。   The prepreg 3 drawn out from the dryer 30 is sent to a resin film supply device 40 arranged on the downstream side. The resin film supply device 40 includes a pair of resin film unwinding rolls 14 a and 14 b and a pair of pressure-bonding rolls 15 a and 15 b, and the resin film unwinding roll 14 a is formed of the prepreg 3 drawn out from the dryer 30. The resin film 4 a is supplied to one surface, and the resin film unwinding roll 14 b supplies the resin film 4 b to the other surface of the prepreg 3. Then, the resin films 4 a and 4 b are bonded to the respective surfaces of the prepreg 3 by passing between the pressure-bonding rolls 15 a and 15 b with the prepreg 3 being sandwiched between the resin films 4 a and 4 b and bringing them into close contact with each other.

このとき、圧着ロール15a,15bの位置に搬送されたプリプレグ3は、乾燥機30における加熱乾燥後の余熱によって所定温度に加温された状態になっており、樹脂フィルム4a,4bでプリプレグ3を挟んで圧着ロール15a,15bの間を通過させることにより、樹脂フィルム4a,4bはプリプレグ3のそれぞれの面に熱圧着される。   At this time, the prepreg 3 conveyed to the positions of the pressure rolls 15a and 15b is in a state heated to a predetermined temperature by the residual heat after drying by heating in the dryer 30, and the prepreg 3 is removed by the resin films 4a and 4b. The resin films 4a and 4b are thermocompression bonded to the respective surfaces of the prepreg 3 by passing between the pressure-bonding rolls 15a and 15b.

圧着ロール15a,15bによる熱圧着時のプリプレグ3の温度は、熱硬化性樹脂の種類等に応じて、熱圧着が適切に行われる温度とされるが、エポキシ樹脂を用いた場合、プリプレグの温度を40℃以上とすることが好ましい。   The temperature of the prepreg 3 at the time of thermocompression bonding by the pressure bonding rolls 15a and 15b is set to a temperature at which thermocompression bonding is appropriately performed according to the type of the thermosetting resin, but when using an epoxy resin, the temperature of the prepreg Is preferably 40 ° C. or higher.

圧着ロール15a,15bによる熱圧着時のプリプレグ3の温度は、プリプレグ3が乾燥機30を通過した後の圧着ロール15a,15bまでの搬送時間等により適宜に調節することができる。   The temperature of the prepreg 3 at the time of thermocompression bonding by the pressure-bonding rolls 15a and 15b can be appropriately adjusted depending on the transport time to the pressure-bonding rolls 15a and 15b after the prepreg 3 passes through the dryer 30.

樹脂フィルム4a,4bは、プリプレグ3に形成したビアホールに導電性ペーストを充填する工程においてマスキング材として機能するものであり、さらに搬送時の汚染防止フィルムとしても機能する。そしてその後のプリント配線板製造工程においては樹脂フィルム4a,4bは剥離される。   The resin films 4a and 4b function as a masking material in the step of filling the via holes formed in the prepreg 3 with a conductive paste, and also function as a contamination prevention film during transportation. In the subsequent printed wiring board manufacturing process, the resin films 4a and 4b are peeled off.

このような点から、樹脂フィルム4a,4bとしては、プリプレグ3に対して十分な接着強度を有すると共に、離型性を有することが必要である。また、プリプレグ3との熱圧着時に熱収縮等の変形が起こらないフィルムであることが望ましい。   From such a point, the resin films 4a and 4b are required to have a sufficient adhesive strength to the prepreg 3 and a releasability. Moreover, it is desirable that the film does not undergo deformation such as thermal shrinkage when thermocompression bonding with the prepreg 3.

本発明では、上記した観点から、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルムなどを用いることが好ましい。また、たとえば片面にシリコーン系の離型剤を塗布した厚さ約10μmの上記樹脂からなるフィルムを用いることができる。   In this invention, it is preferable to use a polyethylene film, a polypropylene film, a polyester film, etc. from an above-mentioned viewpoint. Further, for example, a film made of the above resin having a thickness of about 10 μm, which is coated on one side with a silicone release agent, can be used.

プリプレグ3の両面に樹脂フィルム4a,4bを圧着した後、下流に搬送された樹脂フィルム積層プリプレグ3は、切断機50において一定の寸法に枚葉状に切断される。この切断機50としては、シャーリングカッター、ロータリーカッター、レーザーカッターなどを用いることができる。   After the resin films 4a and 4b are pressure-bonded to both surfaces of the prepreg 3, the resin film laminated prepreg 3 conveyed downstream is cut into a single sheet by a cutting machine 50 in a certain size. As this cutting machine 50, a shearing cutter, a rotary cutter, a laser cutter, etc. can be used.

以上のようにして、樹脂フィルム積層プリプレグが連続的に製造される。この樹脂フィルム積層プリプレグを用いた多層プリント配線板は、たとえば次のようにして製造される。樹脂フィルム積層プリプレグの厚さ方向に、レーザー光照射により貫通孔を形成し、この樹脂フィルムをマスキング材としてスクリーン印刷法などにより貫通孔に導電性ペーストを充填し、次いで樹脂フィルムを剥離除去する。そして、複数の両面プリント配線板の間にこのプリプレグを挟み、全体を加熱加圧して圧縮硬化させる。   As described above, the resin film laminated prepreg is continuously produced. A multilayer printed wiring board using this resin film laminated prepreg is manufactured, for example, as follows. Through holes are formed by laser light irradiation in the thickness direction of the resin film laminated prepreg, and the resin film is used as a masking material to fill the through holes with a conductive paste by screen printing or the like, and then the resin film is peeled and removed. And this prepreg is pinched | interposed between several double-sided printed wiring boards, and the whole is heat-pressed and compression-hardened.

あるいは、樹脂フィルムを除去した後、その片面に金属箔を貼り合わせたプリプレグを2枚用意し、プリプレグの金属箔の面が外側になるようにして、これらの間に少なくとも2層以上の配線パターンを有する回路基板を挟み、全体を加熱加圧して圧縮硬化させ、層間を接着する。その後、表面の金属箔を所定の形状にパターニングする。このようにして作製した両面回路基板をコアとして、上記と同様にして作製した、導電性ペーストが充填されたプリプレグと金属箔とを積層し、多層化していくことで多層プリント配線板が製造される。   Alternatively, after removing the resin film, prepare two prepregs each having a metal foil bonded to one side, and the surface of the metal foil of the prepreg is on the outside, and at least two layers of wiring patterns between them The whole circuit board is sandwiched, and the whole is heat-pressed and compression-cured to bond the layers. Thereafter, the metal foil on the surface is patterned into a predetermined shape. Using the double-sided circuit board thus prepared as a core, a multilayer printed wiring board is manufactured by laminating a prepreg filled with a conductive paste and a metal foil and multilayering them as described above. The

そこで以下に実施例を示し、さらに詳しく説明する。もちろん、以下の例示によって発明が限定されることはない。   Therefore, an example will be shown below and will be described in more detail. Of course, the invention is not limited by the following examples.

<実施例1>
(1)エポキシ樹脂ワニスの調製
熱硬化性樹脂としてクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名「エピクロンN690−75M」 大日本インキ化学工業株式会社製 エポキシ当量215)を58質量部、硬化剤としてフェノールノボラック(商品名「フェノライト TD−2090−60M」 大日本インキ化学工業株式会社製)を35.5質量部、硬化促進剤として2−エチル−4−メチルイミダゾ−ル(商品名「2E4MZ」 四国化成株式会社製)を0.06質量部、希釈溶剤としてMEKを6.44質量部配合し、これらをディスパー等で攪拌、均一化した。このときエポキシ樹脂や硬化剤等の固形分(非溶媒成分)が65.0質量%となるように溶媒の量を調整し、樹脂ワニスを得た。
(2)プリプレグの製造
上記のエポキシ樹脂ワニスを用いて、図1に示すプリプレグ製造装置によりプリプレグを製造した。繊維基材としてガラスクロス(商品名「3313/AS891AW」 旭シュエーベル株式会社製)を用い、ガラスクロスを巻き出しロールから送り出して樹脂含浸槽に搬送し、ガラスクロスに上記のエポキシ樹脂ワニスを含浸した。その後、非接触タイプの加熱ユニットにより、約130〜170℃で加熱することによって、ワニス中の溶媒を乾燥除去し、樹脂組成物を半硬化させることでプリプレグを作製した。プリプレグにおける樹脂量は、ガラスクロス66質量部に対し、樹脂54質量部となるように調整した。
<Example 1>
(1) Preparation of epoxy resin varnish 58 parts by mass of cresol novolac type epoxy resin (trade name “Epicron N690-75M”, Dainippon Ink and Chemicals, Inc., epoxy equivalent 215) as a thermosetting resin, phenol novolac (as a curing agent) Trade name “Phenolite TD-2090-60M” manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. 35.5 parts by mass, 2-ethyl-4-methylimidazole (trade name “2E4MZ” Shikoku Kasei Co., Ltd.) as a curing accelerator 0.06 parts by mass) and 6.44 parts by mass of MEK as a diluent solvent were mixed and stirred and homogenized with a disper or the like. At this time, the amount of the solvent was adjusted so that the solid content (non-solvent component) such as epoxy resin and curing agent was 65.0% by mass to obtain a resin varnish.
(2) Production of prepreg Using the above epoxy resin varnish, a prepreg was produced by the prepreg production apparatus shown in FIG. Using a glass cloth (trade name “3313 / AS891AW” manufactured by Asahi Schavel Co., Ltd.) as a fiber base material, the glass cloth is fed out from an unwinding roll and conveyed to a resin impregnation tank, and the glass cloth is impregnated with the above epoxy resin varnish. . Then, the prepreg was produced by drying and removing the solvent in a varnish by heating at about 130-170 degreeC with a non-contact-type heating unit, and semi-hardening the resin composition. The amount of resin in the prepreg was adjusted to 54 parts by mass of resin with respect to 66 parts by mass of the glass cloth.

その後、プリプレグを乾燥機より連続的に引き出し、このプリプレグの表裏面に一対の樹脂フィルムロールから送り出されたポリエチレンフィルム(ジェイフィルム株式会社製 商品名「イージーオーブンフィルム」 厚さ20μm)を対向させ、乾燥機での加熱乾燥後の余熱でプリプレグが加温された状態を維持しながら圧着ロールの間を通過させることで、5kg/cmの条件で密着させ、これらを熱圧着した。このとき、乾燥機から圧着ロールに到達した際のプリプレグ温度を40℃としてポリエチレンフィルムとの熱圧着を行った。 Thereafter, the prepreg is continuously pulled out from the dryer, and the polyethylene film fed from a pair of resin film rolls (trade name “Easy Oven Film”, thickness 20 μm, manufactured by J Film Co., Ltd.) is opposed to the front and back surfaces of the prepreg. While maintaining the state in which the prepreg was heated by the residual heat after drying by heating in a dryer, it was brought into close contact under the condition of 5 kg / cm 2 by thermocompression bonding. At this time, thermocompression bonding with a polyethylene film was performed at a prepreg temperature of 40 ° C. when reaching the pressure-bonding roll from the dryer.

このようにしてフィルム付きプリプレグを得た後、その下流にある切断機により一定寸法に切断して試験用プリプレグを得た。
(3)試験用プリプレグの評価
(3-1)ボイド個数
300mm×500mmに切断した試験用プリプレグの表面とそこに圧着されたフィルムとの間に発生したボイドの個数を観察し、試験用プリプレグ10枚の平均値をボイド個数とした。
(3-2)プリプレグの水分量
試験用プリプレグの中央部から5mm×50mmの被検サンプルを切り出し、次いでこのサンプルを窒素気流中で150℃に加熱した。その後、発生した揮発ガスをカールフィッシャー液に導入することによって電量滴定法を行い、プリプレグ中に含まれる水分の質量%を測定した。
(3-3)銅張積層板の耐熱性
試験用プリプレグを用いて、次のようにして銅張積層板を製造した。7枚重ねたプリプレグの両面に銅箔を重ね、これを200℃、30MPaの条件下で60分間加熱加圧して積層成形することにより、銅張積層板を製造した。なお、銅箔は古河サーキットフォイル株式会社製「GT−18」、厚さ18μmのものを使用した。
Thus, after obtaining the prepreg with a film, it cut | disconnected by the fixed dimension with the cutting machine in the downstream, and obtained the prepreg for a test.
(3) Evaluation of test prepreg (3-1) Number of voids The number of voids generated between the surface of the test prepreg cut into 300 mm × 500 mm and the film pressure-bonded thereto was observed, and the test prepreg 10 The average value of the sheets was taken as the number of voids.
(3-2) Moisture content of prepreg A test sample of 5 mm × 50 mm was cut out from the center of the test prepreg, and then this sample was heated to 150 ° C. in a nitrogen stream. Thereafter, a coulometric titration method was performed by introducing the generated volatile gas into the Karl Fischer liquid, and the mass% of water contained in the prepreg was measured.
(3-3) Heat resistance of copper clad laminate A copper clad laminate was produced as follows using a test prepreg. A copper-clad laminate was manufactured by stacking copper foils on both surfaces of the seven prepregs, which were laminated by heating and pressing at 200 ° C. and 30 MPa for 60 minutes. The copper foil used was “GT-18” manufactured by Furukawa Circuit Foil Co., Ltd., having a thickness of 18 μm.

このようにして厚さ0.78mmの銅張積層板を50mm×50mmに切断したものを用意し、JIS C6481に準じて耐熱性の測定を行った。   In this way, a copper-clad laminate having a thickness of 0.78 mm cut to 50 mm × 50 mm was prepared, and heat resistance was measured according to JIS C6481.

試験用プリプレグの評価結果を表1に示す。
<実施例2>
プリプレグの両面に熱圧着させるフィルム材をポリエステルフィルム(商品名「テトロン」 帝人デュポンフィルム株式会社製 厚さ25μm)に変更した以外は実施例1と同様の条件にて試験用プリプレグを得た。この試験用プリプレグについて、実施例1と同様にボイド個数、プリプレグの水分量、銅張積層板の耐熱性の評価を行った。その結果を表1に示す。
<実施例3>
(1)エポキシ樹脂ワニスの調製
熱硬化性樹脂としてクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名「エピクロンN690−75M」 大日本インキ化学工業株式会社製 エポキシ当量215)を58質量部、硬化剤としてフェノールノボラック(商品名「フェノライト TD−2090−60M」 大日本インキ化学工業株式会社製)を35.5質量部、硬化促進剤として2−エチル−4−メチルイミダゾ−ル(商品名「2E4MZ」 四国化成株式会社製)を0.06質量部、希釈溶剤としてMEKを6.44質量部配合し、これらをディスパー等で攪拌、均一化した。このときエポキシ樹脂や硬化剤等の固形分(非溶媒成分)が65.0質量%となるように溶媒の量を調整し、樹脂ワニスを得た。
(2)プリプレグの製造
上記のエポキシ樹脂ワニスを用いて、図1に示すプリプレグ製造装置によりプリプレグを製造した。繊維基材としてアラミド繊維不織布(商品名「サーマウントN718」 デュポン帝人アドバンスドペーパー株式会社製)を用い、アラミド繊維不織布を巻き出しロールから送り出して樹脂含浸槽に搬送し、アラミド繊維不織布に上記のエポキシ樹脂ワニスを含浸した。その後、非接触タイプの加熱ユニットにより、約130〜170℃で加熱することによって、ワニス中の溶媒を乾燥除去し、樹脂組成物を半硬化させることでプリプレグを作製した。プリプレグにおける樹脂量は、アラミド不織布47質量部に対し、樹脂53質量部となるように調整した。
The evaluation results of the test prepreg are shown in Table 1.
<Example 2>
A test prepreg was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the film material to be thermocompression bonded to both sides of the prepreg was changed to a polyester film (trade name “Tetron”, Teijin DuPont Films Co., Ltd., thickness 25 μm). For this test prepreg, the number of voids, the moisture content of the prepreg, and the heat resistance of the copper clad laminate were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
<Example 3>
(1) Preparation of epoxy resin varnish 58 parts by mass of cresol novolac type epoxy resin (trade name “Epicron N690-75M”, Dainippon Ink and Chemicals, Inc., epoxy equivalent 215) as a thermosetting resin, phenol novolac (as a curing agent) Trade name “Phenolite TD-2090-60M” manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. 35.5 parts by mass, 2-ethyl-4-methylimidazole (trade name “2E4MZ” Shikoku Kasei Co., Ltd.) as a curing accelerator 0.06 parts by mass) and 6.44 parts by mass of MEK as a diluent solvent were mixed and stirred and homogenized with a disper or the like. At this time, the amount of the solvent was adjusted so that the solid content (non-solvent component) such as epoxy resin and curing agent was 65.0% by mass to obtain a resin varnish.
(2) Production of prepreg Using the above epoxy resin varnish, a prepreg was produced by the prepreg production apparatus shown in FIG. An aramid fiber nonwoven fabric (trade name “Churmount N718” manufactured by DuPont Teijin Advanced Paper Co., Ltd.) is used as a fiber base material. Impregnated with resin varnish. Then, the prepreg was produced by drying and removing the solvent in a varnish by heating at about 130-170 degreeC with a non-contact-type heating unit, and semi-hardening the resin composition. The amount of resin in the prepreg was adjusted to 53 parts by mass of resin with respect to 47 parts by mass of the aramid nonwoven fabric.

その後、プリプレグを乾燥機より連続的に引き出し、このプリプレグの表裏面に一対の樹脂フィルムロールから送り出されたポリエチレンフィルム(ジェイフィルム株式会社製 商品名「イージーオーブンフィルム」 厚さ20μm)を対向させ、乾燥機での加熱乾燥後の余熱でプリプレグが加温された状態を維持しながら圧着ロールの間を通過させることで、5kg/cmの条件で密着させ、これらを熱圧着した。このとき、乾燥機から圧着ロールに到達した際のプリプレグ温度を40℃としてポリエチレンフィルムとの熱圧着を行った。 Thereafter, the prepreg is continuously pulled out from the dryer, and the polyethylene film fed from a pair of resin film rolls (trade name “Easy Oven Film”, thickness 20 μm, manufactured by J Film Co., Ltd.) is opposed to the front and back surfaces of the prepreg. While maintaining the state in which the prepreg was heated by the residual heat after drying by heating in a dryer, it was brought into close contact under the condition of 5 kg / cm 2 by thermocompression bonding. At this time, thermocompression bonding with a polyethylene film was performed at a prepreg temperature of 40 ° C. when reaching the pressure-bonding roll from the dryer.

このようにしてフィルム付きプリプレグを得た後、その下流にある切断機により一定寸法に切断して試験用プリプレグを得た。この試験用プリプレグについて、実施例1と同様にボイド個数、プリプレグの水分量、銅張積層板の耐熱性の評価を行った。その結果を表1に示す。
<実施例4>
プリプレグの両面に熱圧着させるフィルム材をポリエステルフィルム(商品名「テトロン」 帝人デュポンフィルム株式会社製 厚さ25μm)に変更した以外は実施例3と同様の条件にて試験用プリプレグを得た。この試験用プリプレグについて、実施例1と同様にボイド個数、プリプレグの水分量、銅張積層板の耐熱性の評価を行った。その結果を表1に示す。
<比較例1>
ポリエステルフィルムを用いなかった以外は実施例2と同様の条件にて、樹脂フィルムなしのプリプレグを製造した。そして、室温まで冷却したプリプレグを用いて、40℃、5kg/cmの条件で、実施例2で用いたポリエステルフィルムを両面に熱圧着した。この試験用プリプレグについて、実施例1と同様にボイド個数、プリプレグの水分量、銅張積層板の耐熱性の評価を行った。その結果を表1に示す。
<比較例2>
ポリエステルフィルムを用いなかった以外は実施例4と同様の条件にて、樹脂フィルムなしのプリプレグを製造した。そして、室温まで冷却したプリプレグを用いて、40℃、5kg/cmの条件で、実施例4で用いたポリエステルフィルムを両面に熱圧着した。この試験用プリプレグについて、実施例1と同様にボイド個数、プリプレグの水分量、銅張積層板の耐熱性の評価を行った。その結果を表1に示す。
Thus, after obtaining the prepreg with a film, it cut | disconnected by the fixed dimension with the cutting machine in the downstream, and obtained the prepreg for a test. For this test prepreg, the number of voids, the moisture content of the prepreg, and the heat resistance of the copper clad laminate were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
<Example 4>
A test prepreg was obtained under the same conditions as in Example 3, except that the film material to be thermocompression bonded to both surfaces of the prepreg was changed to a polyester film (trade name “Tetron”, Teijin DuPont Films Co., Ltd., thickness 25 μm). For this test prepreg, the number of voids, the moisture content of the prepreg, and the heat resistance of the copper clad laminate were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
<Comparative Example 1>
A prepreg without a resin film was produced under the same conditions as in Example 2 except that the polyester film was not used. And using the prepreg cooled to room temperature, the polyester film used in Example 2 was thermocompression bonded to both surfaces under the conditions of 40 ° C. and 5 kg / cm 2 . For this test prepreg, the number of voids, the moisture content of the prepreg, and the heat resistance of the copper clad laminate were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
<Comparative example 2>
A prepreg without a resin film was produced under the same conditions as in Example 4 except that the polyester film was not used. And using the prepreg cooled to room temperature, the polyester film used in Example 4 was thermocompression bonded to both surfaces under the conditions of 40 ° C. and 5 kg / cm 2 . For this test prepreg, the number of voids, the moisture content of the prepreg, and the heat resistance of the copper clad laminate were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

表1に示されるように、乾燥機での加熱乾燥後の余熱で加温されているプリプレグの表裏面に樹脂フィルムを圧着した実施例1ないし4では、プリプレグと樹脂フィルムの間にボイド残りがほとんどなかった。さらに、乾燥機での加熱乾燥後にすぐに樹脂フィルムでプリプレグの表裏面が覆われたので、プリプレグの吸湿が少なく、プリプレグの水分量が低減した。そのため、このプリプレグから作製した銅張り積層板の耐熱性は良好であった。   As shown in Table 1, in Examples 1 to 4 in which the resin film was pressure-bonded to the front and back surfaces of the prepreg that was heated by the residual heat after drying by heating in the dryer, there was a void residue between the prepreg and the resin film. There was almost no. Furthermore, since the front and back surfaces of the prepreg were covered with the resin film immediately after the heat drying in the drier, the moisture absorption of the prepreg was small and the moisture content of the prepreg was reduced. Therefore, the heat resistance of the copper-clad laminate produced from this prepreg was good.

これに対して、一旦室温まで冷却したプリプレグをあらためて加温して樹脂フィルムを圧着した比較例3,4では、プリプレグと樹脂フィルムの間にボイド残りが観察された。さらに、プリプレグを樹脂フィルムで覆う前に、プリプレグが吸湿したため、その水分量は高くなった。そのため、このプリプレグから作製した銅張り積層板の耐熱性は低下した。   On the other hand, in Comparative Examples 3 and 4 in which the prepreg once cooled to room temperature was heated again and the resin film was pressure-bonded, a void residue was observed between the prepreg and the resin film. Furthermore, before the prepreg was covered with the resin film, the prepreg absorbed moisture, so that the water content increased. Therefore, the heat resistance of the copper-clad laminate produced from this prepreg was lowered.

符号の説明Explanation of symbols

1 プリプレグ製造装置
2 繊維基材
3 プリプレグ
4a,4b 樹脂フィルム
15a,15b 圧縮ロール
21 熱硬化性樹脂組成物
30 乾燥機
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Prepreg manufacturing apparatus 2 Fiber base material 3 Prepreg 4a, 4b Resin film 15a, 15b Compression roll 21 Thermosetting resin composition 30 Dryer

図1は、本発明に係るプリプレグの製造方法に用いられるプリプレグ製造装置の一実施形態を概略的に示した図である。FIG. 1 is a diagram schematically showing an embodiment of a prepreg manufacturing apparatus used in a prepreg manufacturing method according to the present invention.

Claims (6)

熱硬化性樹脂組成物を繊維基材に含浸する工程(A)と、繊維基材に含浸した熱硬化性樹脂組成物を加熱乾燥することにより、熱硬化性樹脂が半硬化状態とされたプリプレグを形成する工程(B)と、加熱乾燥による余熱で加温されているプリプレグの表裏面に樹脂フィルムを密着させて、これらを熱圧着する工程(C)とを含むことを特徴とする樹脂フィルム積層プリプレグの製造方法。   A step (A) of impregnating a fiber base material with a thermosetting resin composition, and a prepreg in which the thermosetting resin is made into a semi-cured state by heating and drying the thermosetting resin composition impregnated into the fiber base material A resin film comprising: a step (B) of forming a resin film; and a step (C) in which the resin film is adhered to the front and back surfaces of the prepreg heated by residual heat by heat drying, and these are thermocompression bonded. A method for producing a laminated prepreg. 工程(A)ないし工程(C)を、長尺の繊維基材を下流へ連続的に搬送することにより一連の工程として行うことを特徴とする請求項1に記載の樹脂フィルム積層プリプレグの製造方法。   The method for producing a resin film laminated prepreg according to claim 1, wherein the steps (A) to (C) are carried out as a series of steps by continuously conveying a long fiber substrate downstream. . 工程(C)において、加熱乾燥による余熱で加温された連続的に搬送されるプリプレグの表裏面に、長尺の樹脂フィルムを送り出し、これらを圧着ロールの間を通過させることによりプリプレグの表裏面に樹脂フィルムを密着させて、これらを熱圧着することを特徴とする請求項2に記載の樹脂フィルム積層プリプレグの製造方法。   In step (C), a long resin film is fed out to the front and back surfaces of the continuously conveyed prepreg heated by the residual heat due to heat drying, and these are passed between the pressure-bonding rolls to pass the front and back surfaces of the prepreg. The method for producing a resin film laminated prepreg according to claim 2, wherein the resin film is closely attached to each other and thermocompression bonded. 工程(B)においてプリプレグを形成した後、工程(C)においてプリプレグの表裏面に樹脂フィルムを密着させるまでの間、プリプレグの温度を40℃以上に維持し、40℃以上に加温されているプリプレグの表裏面に樹脂フィルムを熱圧着することを特徴とする請求項1ないし3いずれか一項に記載の樹脂フィルム積層プリプレグの製造方法。   After the prepreg is formed in the step (B), the temperature of the prepreg is maintained at 40 ° C. or higher until the resin film is adhered to the front and back surfaces of the prepreg in the step (C), and is heated to 40 ° C. or higher. The method for producing a resin film laminated prepreg according to any one of claims 1 to 3, wherein a resin film is thermocompression bonded to the front and back surfaces of the prepreg. 樹脂フィルムは、プリプレグに形成した貫通孔にスクリーン印刷法により導電性ペーストを充填する際のマスキング材として用いられることを特徴とする請求項1ないし4いずれか一項に記載の樹脂フィルム積層プリプレグの製造方法。   5. The resin film laminated prepreg according to claim 1, wherein the resin film is used as a masking material when a conductive paste is filled in a through-hole formed in the prepreg by a screen printing method. Production method. 熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂であり、樹脂フィルムがポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、またはポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項1ないし5いずれか一項に記載の樹脂フィルム積層プリプレグの製造方法。   The method for producing a resin film laminated prepreg according to any one of claims 1 to 5, wherein the thermosetting resin is an epoxy resin, and the resin film is a polyethylene film, a polypropylene film, or a polyester film.
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