JP2008215926A - Electrolyte measuring instrument and biochemical autoanalyzer - Google Patents

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Kotaro Yamashita
浩太郎 山下
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrolyte measuring instrument having a stable capacity by suppressing the growth of microorganisms such as bacteria or the like in a diluting liquid and a standard liquid. <P>SOLUTION: The electrolyte measuring instrument is equipped with an ion selective electrode for detecting the concentration of ions in a specimen liquid, the standard liquid and the diluting liquid supplied to the ion selective electrode to be used in the measurement of potential, a standard liquid housing container for housing the standard liquid and a diluting liquid housing container for housing the diluting liquid and has the photocatalyst provided in the standard liquid housing container and/or the diluting liquid housing container and a light irradiation means for mainly irradiating the photocatalyst with ultraviolet rays with a wavelength of 360-400 nm. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、生体液中のイオン分析に使用する電解質測定装置、および生化学自動分析装置に関するものである。   The present invention relates to an electrolyte measuring device used for analyzing ions in a biological fluid, and a biochemical automatic analyzer.

イオン選択性電極は液中の特定イオンの濃度を選択的に定量できる特長があり、これまでにも特定イオンのモニター、水質分析等広い分野において用いられている。   The ion-selective electrode has the feature of selectively quantifying the concentration of specific ions in the liquid, and has been used in a wide range of fields such as monitoring of specific ions and water quality analysis.

これは、イオン選択性電極の示す電位Eと目的とする特定イオンの濃度の対数とが直線関係にあり、測定した電位から目的とするイオン濃度を容易に計算できるからである。   This is because the potential E indicated by the ion selective electrode and the logarithm of the concentration of the target specific ion have a linear relationship, and the target ion concentration can be easily calculated from the measured potential.

近年、こうしたイオン選択性電極は医用として、特に血液中に存在するNaイオン、Kイオン、Clイオン等の各種イオンの定量に用いられるようになってきている。また、イオン選択性電極を用いた分析装置も多種類製作されている。   In recent years, such ion-selective electrodes have come to be used for medical purposes, particularly for quantification of various ions such as Na ions, K ions, and Cl ions present in blood. Many types of analyzers using ion selective electrodes have also been manufactured.

イオン選択性電極を用いた測定法には検体液を希釈液で希釈し測定する希釈法と検体液を希釈無しに測定する非希釈法がある。小形緊急検査装置などを除いてほとんどの自動分析装置に搭載されている電解質測定装置では希釈法が採用されている。   Measurement methods using an ion selective electrode include a dilution method in which a sample solution is diluted with a diluent, and a non-dilution method in which the sample solution is measured without dilution. The dilution method is used in the electrolyte measuring devices installed in most automatic analyzers except for small emergency testing devices.

希釈法では一般的に希釈液は分析装置内にセットされ、希釈液がなくなり交換されるまで装置にセットされたままになっていることがほとんどである。   In the diluting method, the diluting liquid is generally set in the analyzer and remains set in the apparatus until the diluting liquid runs out and is replaced.

希釈液収容容器は一度開封されると外部の大気は液希釈と接することになり、また、希釈液を分注するチューブやノズルなども希釈液と接するために、大気中やチューブ・ノズルに存在している細菌などの微生物などがチューブやノズルを介して希釈液内部に浸入し、その結果希釈液は細菌などの微生物で汚染されることがある。   Once the diluent container is opened, the external atmosphere will come into contact with the liquid dilution, and the tubes and nozzles that dispense the diluent will also come into contact with the diluent. Microorganisms such as bacteria may enter the dilution liquid through the tube or nozzle, and as a result, the dilution liquid may be contaminated with microorganisms such as bacteria.

希釈液以外でも装置に長期間設置され測定に使用される試薬があれば同様に細菌などの微生物による汚染が生じる可能性がある。   If there is a reagent that is installed in the apparatus for a long period of time and used for measurement, other than the diluted solution, contamination by microorganisms such as bacteria may occur.

電解質測定装置ではイオン選択性電極や試薬および検体液の流路などには検体液に含まれるタンパク質や有機物、大気中からの落下細菌などが付着するため、イオン選択性電極の応答や感度の低下が生じる。   In the electrolyte measuring device, the ion-selective electrode, the reagent and the flow path of the sample liquid adhere to proteins and organic substances contained in the sample liquid, bacteria falling from the atmosphere, etc. Occurs.

次亜塩素酸などで流路を洗浄することで汚染を除去する方法が一般的であるが、希釈液や標準液などの試薬中に存在する細菌などの微生物に対する汚染対策はかならずしも十分とはいえない。   A method of removing contamination by washing the flow path with hypochlorous acid is common, but measures against contamination of microorganisms such as bacteria present in reagents such as diluted solutions and standard solutions are not always sufficient. Absent.

近年、二酸化チタンTiO2 に代表される光半導体の微粒子による光触媒作用、特にその強い酸化触媒作用に高い注目が集められている。   In recent years, high attention has been drawn to the photocatalytic action by the fine particles of the optical semiconductor represented by titanium dioxide TiO2, particularly its strong oxidation catalytic action.

即ち、二酸化チタン等の光半導性を有する粒子状物質をそのバンドキャップエネルギ以上の光(二酸化チタンの場合は400nm以下の光、即ち、紫外線)で照射すると、価電子帯の電子が光励起されて伝導帯に移り、伝導帯には自由電子が生成すると共に、価電子帯には正の電荷を帯びた粒子(正孔)が生成する。   That is, when a particulate material having photoconductivity such as titanium dioxide is irradiated with light having a band cap energy or more (in the case of titanium dioxide, light of 400 nm or less, that is, ultraviolet light), electrons in the valence band are photoexcited. Then, the electrons move to the conduction band, free electrons are generated in the conduction band, and positively charged particles (holes) are generated in the valence band.

これらの正孔と電子とは半導体粒子内部を運動し、時間の経過と共に再結合して消滅する。   These holes and electrons move inside the semiconductor particles, recombine with time, and disappear.

しかしその粒子表面に空気または水、或いはそれらの正孔や電子よりもエネルギの低い空順位を有する化合物やイオンが存在すると、その粒子表面を通してそれらの正孔と電子が化合物やイオンに移動し、その結果、正孔は粒子表面に接触する化合物やイオンを直接酸化し、或いは活性酸素の1つである水酸基ラジカルを生成する。   However, if there are air or water on the particle surface, or a compound or ion having a lower vacancy than those holes or electrons, those holes and electrons move to the compound or ion through the particle surface, As a result, the holes directly oxidize compounds and ions that come into contact with the particle surface, or generate hydroxyl radicals that are one of active oxygen.

また、電子による還元反応は主に酸素の還元であり、電子が付加された酸化性のある酸素種が生成される。   Moreover, the reduction reaction by electrons is mainly reduction of oxygen, and oxidative oxygen species to which electrons are added are generated.

こうして、光半導体微粒子は光が照射されることによって酸化性の活性表面を形成し、有機化合物の分解等に触媒として作用する(「季刊 化学総説 『光が関わる触媒化学』No.23,1994」(非特許文献1)。   Thus, the photo-semiconductor fine particles form an oxidative active surface when irradiated with light, and act as a catalyst for decomposition of organic compounds, etc. (“Quarterly Chemical Review“ Catalyst Chemistry Related to Light ”No. 23, 1994”). (Non-Patent Document 1).

このような光半導体微粒子による酸化触媒作用は、光半導体の中でも二酸化チタンが特に高い。また、二酸化チタンは安定性や安全性にも優れている。   Titanium dioxide is particularly high among the optical semiconductors in the oxidation catalytic action of such optical semiconductor fine particles. Titanium dioxide is also excellent in stability and safety.

そして、この二酸化チタンの微粉末を薄膜として基体表面に担持して光触媒を形成し、紫外線照射時のその高い酸化力を有機化合物等の分解に利用した種々の応用が既に知られている。   Various applications are already known in which the fine powder of titanium dioxide is supported on the surface of the substrate as a thin film to form a photocatalyst, and its high oxidizing power during ultraviolet irradiation is utilized for decomposing organic compounds and the like.

例えば、二酸化チタンの薄膜からなる光触媒をコーティングした中空のガラスビーズは海上に流出した原油の分解剤として知られている。   For example, hollow glass beads coated with a photocatalyst made of a thin film of titanium dioxide are known as a decomposing agent for crude oil spilled on the sea.

すなわち、ガラスビーズ表面に付着した原油は太陽光中の紫外線によって活性化された二酸化チタンの強い酸化触媒作用によって分解される。   That is, the crude oil adhering to the glass bead surface is decomposed by the strong oxidation catalytic action of titanium dioxide activated by ultraviolet rays in sunlight.

また最近では、室内空気の脱臭または消臭、殺菌(抗菌)、タバコのヤニや油膜等の汚れの分解にもその応用が試みられ、自然光または蛍光灯の光に含まれる紫外線を利用してその光触媒を活性化させ、それの酸触媒反応によって接触するメルカブタン等の臭気化合物、或いはタバコのヤニ等の有機物を分解し、または、細菌等の微生物を死滅させ、またはその繁殖を抑えるものである。   Recently, it has also been applied to the deodorization or deodorization of indoor air, sterilization (antibacterial), and decomposition of dirt such as cigarette dust and oil film, using ultraviolet light contained in natural light or fluorescent light. It activates the photocatalyst and decomposes odorous compounds such as mercabtan or organic matter such as tobacco crabs, or kills microorganisms such as bacteria, or suppresses their propagation by acid catalyzed reaction.

季刊 化学総説 『光が関わる触媒化学』No.23,1994Quarterly Chemical Review “Catalyst Chemistry with Light” No. 23, 1994

上述したように、電解質測定装置のイオン選択性電極や試薬および検体液の流路などには検体液に含まれるタンパク質や有機物、大気中からの落下細菌などが付着してイオン選択性電極の応答や感度の低下が生じる。   As described above, the ion-selective electrode response and the response of the ion-selective electrode due to adhesion of proteins and organic substances contained in the sample liquid, bacteria falling from the atmosphere, etc. to the ion-selective electrode and the flow path of the reagent and sample liquid And a decrease in sensitivity occurs.

本発明は、上記の課題に対処して、希釈液及び標準液中の細菌などの微生物を抑えることにより、安定した性能を有する電解質測定装置を提供することを目的とするものである。   An object of the present invention is to provide an electrolyte measurement device having stable performance by coping with the above-described problems and suppressing microorganisms such as bacteria in a diluted solution and a standard solution.

本発明、検体液のイオン濃度を検出するイオン選択性電極と、前記イオン選択性電極に供給され、電位測定に用いられる標準液および希釈液と、前記標準液を収容する標準液収容容器と、前記希釈液を収容する希釈液収容容器とを備える電解質測定装置において、前記標準液収容容器および/または前記希釈液収容容器の内部に備える光触媒と、前記光触媒に波長360〜400nmの紫外線を主に照射する光照射手段を有することを特徴とする。   The present invention, an ion-selective electrode for detecting the ion concentration of a sample liquid, a standard solution and a diluted solution supplied to the ion-selective electrode and used for potential measurement, a standard solution storage container for storing the standard solution, In an electrolyte measuring apparatus including a diluent storage container for storing the diluent, a photocatalyst provided inside the standard solution storage container and / or the diluent storage container, and ultraviolet light having a wavelength of 360 to 400 nm are mainly used for the photocatalyst. It has the light irradiation means to irradiate, It is characterized by the above-mentioned.

すなわち、本発明の電解質測定装置について、更に具体的に述べると、標準液および希釈液が収容される、それぞれ収容容器中に光触媒として機能する二酸化チタンの薄膜をもち、光照射手段の発光ダイオ−ドから照射される紫外線を受けて二酸化チタンの薄膜が活性化され、抗菌作用を行う。   More specifically, the electrolyte measuring apparatus of the present invention will be described in more detail. Each of the containing containers containing a standard solution and a diluted solution has a titanium dioxide thin film functioning as a photocatalyst. The titanium dioxide thin film is activated by the ultraviolet rays irradiated from the window and performs antibacterial action.

このため細菌などの微生物が原因と考えられるイオン選択性電極の応答低下がみられない安定したイオン選択性電極性能を長期間維持できる。   For this reason, the stable ion-selective electrode performance without the response fall of the ion-selective electrode considered to be the cause of microorganisms, such as bacteria, can be maintained for a long period of time.

標準液および希釈液中の細菌などの微生物が原因と考えられるイオン選択性電極の応答低下が無く、安定したイオン選択性電極性能を長期間維持できる。   There is no decrease in the response of the ion selective electrode, which is considered to be caused by microorganisms such as bacteria in the standard solution and the diluted solution, and stable ion selective electrode performance can be maintained for a long time.

光触媒の粒子径は、十分に小さいほど「量子サイズ効果」等によって光触媒作用が高い。   The smaller the particle size of the photocatalyst, the higher the photocatalytic action due to the “quantum size effect” or the like.

そのため、コロイドを基体表面に塗布し焼成する等の方法によって、一般に0.3μm以下、好ましくは0.2μm以下の膜厚の透明な薄膜として、またはそのような薄膜を多層化した薄膜として形成するのが好ましい。   Therefore, it is generally formed as a transparent thin film having a thickness of 0.3 μm or less, preferably 0.2 μm or less, or as a thin film obtained by multilayering such a thin film by a method such as applying a colloid to the substrate surface and baking. Is preferred.

また、物理的蒸着法(PVD)や化学的蒸着法(CVD)等の方法によって形成することもできる。   Moreover, it can also form by methods, such as a physical vapor deposition method (PVD) and a chemical vapor deposition method (CVD).

光触媒反応により分解あるいは酸化して除去される有害物質としては、人体や生活環境に悪影響を及ぼす物質やその可能性がある物質であり、例えば、種々の生物学的酸素要求物質、大気汚染物質などの環境汚染物質や除草剤、殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤などの種々の農薬、細菌、放線菌、菌類、藻類、カビ類などの微生物などが挙げられる。   Hazardous substances that are decomposed or oxidized and removed by photocatalytic reactions are substances that have adverse effects on the human body and living environment, and substances that have such potential, such as various biological oxygen demand substances, air pollutants, etc. And various agrochemicals such as herbicides, herbicides, fungicides, insecticides and nematicides, and microorganisms such as bacteria, actinomycetes, fungi, algae and molds.

環境汚染物質としては、有機ハロゲン化合物、有機リン化合物やそれ以外の有機化合物、窒素化合物、硫黄化合物、シアン化合物、クロム化合物などの有機化合物が挙げられる。   Examples of the environmental pollutants include organic compounds such as organic halogen compounds, organic phosphorus compounds and other organic compounds, nitrogen compounds, sulfur compounds, cyanide compounds, and chromium compounds.

有機ハロゲン化合物としては、具体的には、ポリ塩化ビフェニル、フロン、トリハロメタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等が例示できる。   Specific examples of the organic halogen compound include polychlorinated biphenyl, chlorofluorocarbon, trihalomethane, trichloroethylene, and tetrachloroethylene.

有機ハロゲン化合物、有機リン化合物以外の有機物質としては、具体的には、界面活性剤や油類などの炭化水素類、アルデヒド類、メルカプタン類、アルコール類、アミン類、アミノ酸、蛋白質等が例示できる。   Specific examples of organic substances other than organic halogen compounds and organic phosphorus compounds include hydrocarbons such as surfactants and oils, aldehydes, mercaptans, alcohols, amines, amino acids, proteins, and the like. .

また、窒素化合物としては、具体的には、アンモニア、窒素酸化物(NOX)などが例示でき、硫黄化合物としては硫黄酸化物(SOX)が例示できる。   Specific examples of the nitrogen compound include ammonia and nitrogen oxide (NOX), and examples of the sulfur compound include sulfur oxide (SOX).

光触媒は触媒作用を与える希釈液及び標準液に接している必要があるため、希釈液及び標準液収容容器内に設置される。   Since the photocatalyst needs to be in contact with a diluting solution and a standard solution that give a catalytic action, it is installed in the diluting solution and standard solution container.

試薬が消費される度に新たな試薬と収容容器ごと交換されるため、試薬収容容器内に設置する場合、光触媒をその都度新しく交換する試薬収容容器に移し替える必要がある。   Each time the reagent is consumed, a new reagent and the storage container are exchanged together. Therefore, when installed in the reagent storage container, it is necessary to transfer the photocatalyst to a reagent storage container that is newly replaced each time.

希釈液及び標準液などの試薬はチューブまたはピペッタを用いて吸引されるが、チューブ方式の場合はその先端に光触媒を固定したチューブを用いると設置や試薬交換の際の作業性を損なわずに済む。   Reagents such as diluted solution and standard solution are aspirated using a tube or pipetter. However, in the case of a tube system, using a tube with a photocatalyst fixed to the tip does not impair workability during installation and reagent replacement. .

また、ピペッタ方式の場合は光触媒を基材中に含有させたり、光触媒を含有するフィルムを基材表面に積層した物を試薬収容容器内に保持させて用いることができる。   In the case of the pipetter method, a photocatalyst can be contained in the base material, or a product in which a film containing the photocatalyst is laminated on the surface of the base material can be held in the reagent container and used.

基材としては、陶磁器、セラミック、金属、ガラス、プラスチック、木材あるいはそれらの複合物等を例示できる。   Examples of the base material include ceramic, ceramic, metal, glass, plastic, wood, or a composite thereof.

基材の形状はどのようなものでもよく、球状物、円柱物、円筒物、タイル、壁材、床材等の板状物などの単純形状のものでも試薬収容容器内部に設置可能ならばどのようなものでもよい。基材表面は多孔質でも緻密質でもよい。   Any shape of the substrate may be used, and any simple shape such as a spherical object, a cylindrical object, a cylindrical object, a tile, a wall material, a floor material, etc. can be installed inside the reagent container. Something like that. The substrate surface may be porous or dense.

LEDチップである発光ダイオ−ドは、紫外線を放出できるもので、具体的にはpn接合された窒化ガリウム(GaN)系光半導体の結晶体で構成することができる。   A light-emitting diode that is an LED chip is capable of emitting ultraviolet rays, and can be specifically composed of a pn-junction gallium nitride (GaN) based optical semiconductor crystal.

このpn接合された窒化ガリウム(GaN)系光半導体の結晶体は、波長360〜400nmの光(電磁波)、即ち、紫外線を放射する。この発光ダイオードは、希釈液及び標準液収容容器の内部または外部に保持され、光触媒に紫外線を照射する。   This pn-junction gallium nitride (GaN) based optical semiconductor crystal emits light (electromagnetic waves) having a wavelength of 360 to 400 nm, that is, ultraviolet rays. This light emitting diode is held inside or outside the diluent and standard solution container, and irradiates the photocatalyst with ultraviolet rays.

なお、発光ダイオードに供給される電気は、本体に収納保持されたバッテリーから供給しても、電灯線から電気を引くこともできる。   Note that the electricity supplied to the light emitting diode can be supplied from a battery stored and held in the main body, or can be drawn from the lamp line.

紫外線光源の種類はキセノンなどを放電媒体としたの希ガス放電灯、水銀放電灯または紫外線発光形蛍光灯ランプなどでもよく、400nm以下の短波長光が効率よく照射されるものであれば特に限定されない。   The type of the ultraviolet light source may be a rare gas discharge lamp, mercury discharge lamp, or ultraviolet light emitting fluorescent lamp using xenon or the like as a discharge medium, and is particularly limited as long as light with a short wavelength of 400 nm or less can be efficiently irradiated. Not.

紫外線光源は必要に応じて希釈液及び標準液収容容器の全てに配設されるのが好ましいが、紫外線照射可能であれば、間隔を空けて複数用いてもよい。   The ultraviolet light source is preferably disposed in all of the diluent and the standard solution storage container as necessary, but a plurality of ultraviolet light sources may be used at intervals as long as ultraviolet irradiation is possible.

発光ダイオードは一端側をリード線導出部として主に紫外線を発光する発光ダイオードチップをモールドしたモールド部の他端側頂部に反射手段を具備していることを特徴としている。   The light emitting diode is characterized in that a reflecting means is provided at the top of the other end side of the molded portion in which a light emitting diode chip that mainly emits ultraviolet rays is molded with one end side as a lead wire lead-out portion.

発光ダイオードの、形状、大きさは特に限定されず、他に紫外線を光源側方に照射することが必要な構成にも適用可能である。   The shape and size of the light-emitting diode are not particularly limited, and can also be applied to a configuration that needs to irradiate ultraviolet rays to the side of the light source.

反射手段は、光源から照射される紫外線400nm以下の光の反射に有効であれば、膜状、板状、テープ状、およびペースト状などでもよい。   The reflection means may be in the form of a film, a plate, a tape, a paste, or the like as long as it is effective for reflecting light with an ultraviolet ray of 400 nm or less irradiated from a light source.

材質についても特に限定されないが、金属膜である場合は銀、アルミまたは白金を用いることが好ましい。   The material is not particularly limited, but in the case of a metal film, it is preferable to use silver, aluminum, or platinum.

発光ダイオードのpn接合された発光体はGaN、AlN、AlGaN、ZnS、MgS、MgSe系などの半導体結晶であればよく、波長が400nm以下の光を照射するものであればよい。   The pn-junction light emitter of the light emitting diode may be a semiconductor crystal such as GaN, AlN, AlGaN, ZnS, MgS, or MgSe, and may be any one that emits light having a wavelength of 400 nm or less.

発光ダイオ−ドが、波長360〜400nmのスペクトル範囲の光のみ放射するものであることが、発光効率及び電力消費の点で好ましい。   It is preferable in terms of light emission efficiency and power consumption that the light emitting diode emits only light in the spectral range of a wavelength of 360 to 400 nm.

しかし、発光ダイオ−ドの放射する光は、一般に少なくとも50nmのスペクトル範囲を有するため、波長360〜400nmのみの光を放射する発光ダイオ−ドを得ることは困難である。   However, since the light emitted from the light emitting diode generally has a spectral range of at least 50 nm, it is difficult to obtain a light emitting diode that emits only light having a wavelength of 360 to 400 nm.

したがって、使用する発光ダイオ−ドは、波長360〜400nmの紫外線を十分に含む光を放射するものであれば、可視光である400nm以上の波長の光を含む発光ダイオ−ドでも使用することができる。   Therefore, if the light emitting diode to be used emits light that sufficiently contains ultraviolet rays having a wavelength of 360 to 400 nm, it can be used also for a light emitting diode that contains visible light having a wavelength of 400 nm or more. it can.

紫外線光源は希釈液及び標準液収容容器内または収容容器外に設置される。   The ultraviolet light source is installed in the diluent and standard solution container or outside the container.

キセノンなどを放電媒体としたの希ガス放電灯、水銀放電灯または紫外線発光形蛍光ランプやLEDチップ以外に、自動分析装置の場合は比色分析に使用する光度計の光源を利用することができる。   In addition to rare gas discharge lamps, mercury discharge lamps, ultraviolet light-emitting fluorescent lamps and LED chips using xenon as a discharge medium, in the case of automatic analyzers, the light source of a photometer used for colorimetric analysis can be used. .

この場合、光ファイバーなどを用いて光源からの紫外光は光触媒まで導かれ照射される。   In this case, ultraviolet light from the light source is guided to the photocatalyst using an optical fiber or the like and irradiated.

以下、本発明を実施例により説明する。
(実施例1)
図1は本発明の実施例に係わる電解質測定装置の構成図である。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
(Example 1)
FIG. 1 is a configuration diagram of an electrolyte measuring apparatus according to an embodiment of the present invention.

まず、血清収容容器に入っている血清1は血清吸引ポンプ2により所定量が希釈槽7へ送られる。   First, a predetermined amount of the serum 1 contained in the serum container is sent to the dilution tank 7 by the serum suction pump 2.

次に、稀釈液収容容器に入っている稀釈液3は稀釈液吸引ポンプ4により所定量が希釈槽7へ送られる。希釈槽7では血清1と稀釈液3とが攪拌され、血清中の成分が稀釈された被測定液が調整される。   Next, a predetermined amount of the diluted solution 3 contained in the diluted solution storage container is sent to the dilution tank 7 by the diluted solution suction pump 4. In the dilution tank 7, the serum 1 and the diluted solution 3 are agitated to prepare a solution to be measured in which the components in the serum are diluted.

また、標準液収容容器に入っている標準液5は標準液吸引ポンプ6により所定量が希釈槽7へ送られる。   A predetermined amount of the standard solution 5 contained in the standard solution storage container is sent to the dilution tank 7 by the standard solution suction pump 6.

被測定液はサンプル吸引ポンプ13によりClイオン選択性電極、Naイオン選択性電極及びKイオン選択性電極ユニット8へ送られ、各イオン選択性電極と基準電極との電位差が増幅器9で増幅され、その電気信号が計算表示機構10へ送られて所定のイオン濃度測定が行なわれる。   The liquid to be measured is sent to the Cl ion selective electrode, the Na ion selective electrode, and the K ion selective electrode unit 8 by the sample suction pump 13, and the potential difference between each ion selective electrode and the reference electrode is amplified by the amplifier 9, The electric signal is sent to the calculation display mechanism 10 to perform a predetermined ion concentration measurement.

被測定液は測定終了後、廃液ポンプ11により、廃液タンク12へ送られる。希釈液3及び標準液5の収容容器内に光触媒14及びLEDチップ15(光照射手段)を設けてある。   The liquid to be measured is sent to the waste liquid tank 12 by the waste liquid pump 11 after the measurement is completed. A photocatalyst 14 and an LED chip 15 (light irradiation means) are provided in the container for the diluent 3 and the standard solution 5.

LEDチップ15から放射された紫外線は光触媒14に当たり、これを活性化する。   The ultraviolet rays emitted from the LED chip 15 strike the photocatalyst 14 and activate it.

そして、活性化された光触媒は、酸化力のある活性表面を形成するため、これに接触する有機化合物等を酸化分解し、また、これに接触する細菌等の微生物を死滅させ、またはその成育を阻害する。   The activated photocatalyst forms an active surface having an oxidizing power, and oxidizes and decomposes organic compounds that come into contact therewith, and kills or grows microorganisms such as bacteria that come into contact therewith. Inhibit.

そのため、そのような光触媒反応によって試薬の浄化、殺菌(抗菌)等を行うことができる。   Therefore, reagent purification, sterilization (antibacterial), and the like can be performed by such a photocatalytic reaction.

更に、LEDチップを複数にしたものにおいては、より多くの紫外線が放射され、また、色彩を有する可視光もより多く放射されるので、光触媒の光触媒反応の能力をより高くし、また、色彩を有する可視光の発光容量を増加することができる。
(実施例2)
図2は本発明の他の実施例に係わる電解質測定装置の構成図である。
Further, in the case of a plurality of LED chips, more ultraviolet rays are emitted, and more visible light having a color is emitted, so that the photocatalytic reaction ability of the photocatalyst is increased and the color is increased. The visible light emission capacity can be increased.
(Example 2)
FIG. 2 is a block diagram of an electrolyte measuring apparatus according to another embodiment of the present invention.

まず、血清収容容器に入っている血清1は血清吸引ポンプ2により所定量が希釈槽7へ送られる。次に、稀釈液収容容器に入っている稀釈液3は稀釈液吸引ポンプ4により所定量が希釈槽7へ送られる。   First, a predetermined amount of the serum 1 contained in the serum container is sent to the dilution tank 7 by the serum suction pump 2. Next, a predetermined amount of the diluted solution 3 contained in the diluted solution storage container is sent to the dilution tank 7 by the diluted solution suction pump 4.

希釈槽7では血清1と稀釈液3とが攪拌され、血清中の成分が稀釈された被測定液が調整される。また、標準液収容容器に入っている標準液5は標準液吸引ポンプ6により所定量が希釈槽7へ送られる。   In the dilution tank 7, the serum 1 and the diluted solution 3 are agitated to prepare a solution to be measured in which the components in the serum are diluted. A predetermined amount of the standard solution 5 contained in the standard solution storage container is sent to the dilution tank 7 by the standard solution suction pump 6.

この被測定液は、サンプル吸引ポンプ13によりClイオン選択性電極、Naイオン選択性電極及びKイオン選択性電極ユニット8へ送られ、各イオン選択性電極と基準電極との電位差が増幅器9で増幅され、その電気信号が計算表示機構10へ送られて所定のイオン濃度測定が行なわれる。   This liquid to be measured is sent to the Cl ion selective electrode, Na ion selective electrode and K ion selective electrode unit 8 by the sample suction pump 13, and the potential difference between each ion selective electrode and the reference electrode is amplified by the amplifier 9. Then, the electric signal is sent to the calculation display mechanism 10 to perform a predetermined ion concentration measurement.

被測定液は測定終了後、廃液タンク12へ送られる。希釈液3及び標準液5の収容容器外に光触媒14及びLEDチップ15を設けてある。   The liquid to be measured is sent to the waste liquid tank 12 after the measurement is completed. A photocatalyst 14 and an LED chip 15 are provided outside the container for the diluent 3 and the standard solution 5.

LEDチップ15から放射された紫外線は光触媒に当たり、これを活性化する。   The ultraviolet rays emitted from the LED chip 15 hit the photocatalyst and activate it.

そして、活性化された光触媒は、酸化力のある活性表面を形成するため、これに接触する有機化合物等を酸化分解し、また、これに接触する細菌等の微生物を死滅させまたはその成育を阻害する。   And since the activated photocatalyst forms an active surface with an oxidizing power, it oxidizes and decomposes organic compounds that come into contact with it, and kills microorganisms such as bacteria that come into contact with it or inhibits its growth. To do.

そのため、そのような光触媒反応によって試薬の浄化、殺菌(抗菌)等を行うことができる。   Therefore, reagent purification, sterilization (antibacterial), and the like can be performed by such a photocatalytic reaction.

更に、LEDチップを複数にしたものにおいては、より多くの紫外線が放射され、また、色彩を有する可視光もより多く放射されるので、光触媒の光触媒反応の能力をより高くし、また、色彩を有する可視光の発光容量を増加することができる。
(実施例3)
図3は自動分析装置に搭載された本発明方法に用いられる電解質測定装置の構成図である。
Further, in the case of a plurality of LED chips, more ultraviolet rays are emitted, and more visible light having a color is emitted, so that the photocatalytic reaction ability of the photocatalyst is increased and the color is increased. The visible light emission capacity can be increased.
(Example 3)
FIG. 3 is a block diagram of an electrolyte measuring device used in the method of the present invention mounted on an automatic analyzer.

まず、血清収容容器が入っている血清1は血清吸引ポンプ2により所定量が希釈槽収容容器が入っている希釈槽7へ送られる。次に、稀釈液3は稀釈液吸引ポンプ4により所定量が希釈槽7へ送られる。   First, a predetermined amount of serum 1 containing a serum container is sent by a serum suction pump 2 to a dilution tank 7 containing a dilution tank container. Next, a predetermined amount of the diluted solution 3 is sent to the dilution tank 7 by the diluted solution suction pump 4.

希釈槽7では血清1と稀釈液3とが攪拌され、血清中の成分が稀釈された被測定液が調整される。また、標準液収容容器が入っている標準液5は標準液吸引ポンプ6により所定量が希釈槽7へ送られる。   In the dilution tank 7, the serum 1 and the diluted solution 3 are agitated to prepare a solution to be measured in which the components in the serum are diluted. A predetermined amount of the standard solution 5 containing the standard solution storage container is sent to the dilution tank 7 by the standard solution suction pump 6.

この被測定液はサンプル吸引ポンプ13によりClイオン選択性電極、Naイオン選択性電極及びKイオン選択性電極ユニット8へ送られ、各イオン選択性電極と基準電極との電位差が増幅器9で増幅され、その電気信号が計算表示機構10へ送られて所定のイオン濃度測定が行なわれる。   This liquid to be measured is sent to the Cl ion selective electrode, Na ion selective electrode and K ion selective electrode unit 8 by the sample suction pump 13, and the potential difference between each ion selective electrode and the reference electrode is amplified by the amplifier 9. The electrical signal is sent to the calculation display mechanism 10 to perform a predetermined ion concentration measurement.

被測定液は測定終了後、廃液タンク12へ送られる。希釈液3及び標準液5の収容容器外に光触媒14及び光放射体16を設けてある。光放射体16は自動分析装置の比色用分光光度計にある光源から光ファイバー160(光伝達部材)を介して導入される。   The liquid to be measured is sent to the waste liquid tank 12 after the measurement is completed. A photocatalyst 14 and a light emitter 16 are provided outside the container for the diluent 3 and the standard solution 5. The light emitter 16 is introduced from the light source in the colorimetric spectrophotometer of the automatic analyzer through the optical fiber 160 (light transmission member).

光源は、波長360〜400nmの紫外線が含む電磁波を発生する。光放射体16は、光ファイバー160(光伝達部材)の先端に設けられている。   The light source generates electromagnetic waves included in ultraviolet rays having a wavelength of 360 to 400 nm. The light emitter 16 is provided at the tip of the optical fiber 160 (light transmission member).

光放射体16から放射された紫外線は光触媒に当たり、これを活性化する。   The ultraviolet rays emitted from the light emitter 16 strike the photocatalyst and activate it.

そして、活性化された光触媒は、酸化力のある活性表面を形成するため、これに接触する有機化合物等を酸化分解し、また、これに接触する細菌等の微生物を死滅させまたはその成育を阻害する。   And since the activated photocatalyst forms an active surface with an oxidizing power, it oxidizes and decomposes organic compounds that come into contact with it, and kills microorganisms such as bacteria that come into contact with it or inhibits its growth. To do.

そのため、そのような光触媒反応によって試薬の浄化、殺菌(抗菌)等を行うことができる。   Therefore, reagent purification, sterilization (antibacterial), and the like can be performed by such a photocatalytic reaction.

更に、LEDチップを複数にしたものにおいては、より多くの紫外線が放射され、また、色彩を有する可視光もより多く放射されるので、光触媒の光触媒反応の能力をより高くし、また、色彩を有する可視光の発光容量を増加することができる。
(実施例4)
図4は自動分析装置に搭載された本発明の他の実施例に係わるもので電解質測定装置の構成図である。
Further, in the case of a plurality of LED chips, more ultraviolet rays are emitted, and more visible light having a color is emitted, so that the photocatalytic reaction ability of the photocatalyst is increased and the color is increased. The visible light emission capacity can be increased.
Example 4
FIG. 4 is a block diagram of an electrolyte measuring device according to another embodiment of the present invention mounted on an automatic analyzer.

まず、血清収容容器に入っている血清1は血清吸引ポンプ2により所定量が希釈槽7へ送られる。   First, a predetermined amount of the serum 1 contained in the serum container is sent to the dilution tank 7 by the serum suction pump 2.

次に、稀釈液収容容器に入っている稀釈液3は稀釈液吸引ポンプ4により所定量が希釈槽7へ送られる。希釈槽7では血清1と稀釈液3とが攪拌され、血清中の成分が稀釈された被測定液が調整される。   Next, a predetermined amount of the diluted solution 3 contained in the diluted solution storage container is sent to the dilution tank 7 by the diluted solution suction pump 4. In the dilution tank 7, the serum 1 and the diluted solution 3 are agitated to prepare a solution to be measured in which the components in the serum are diluted.

また、標準液収容容器に入っている標準液5は標準液吸引ポンプ6により所定量が希釈槽7へ送られる。   A predetermined amount of the standard solution 5 contained in the standard solution storage container is sent to the dilution tank 7 by the standard solution suction pump 6.

この被測定液はサンプル吸引ポンプ13によりClイオン選択性電極、Naイオン選択性電極及びKイオン選択性電極ユニット8へ送られ、各イオン選択性イオン選択性電極と基準電極との電位差が増幅器9で増幅され、その電気信号が計算表示機構10へ送られて所定のイオン濃度測定が行なわれる。   This liquid to be measured is sent to the Cl ion selective electrode, the Na ion selective electrode, and the K ion selective electrode unit 8 by the sample suction pump 13, and the potential difference between each ion selective ion selective electrode and the reference electrode is the amplifier 9. The electric signal is sent to the calculation display mechanism 10 to perform a predetermined ion concentration measurement.

被測定液は測定終了後、廃液タンク12へ送られる。希釈液3及び標準液5の収容容器内に光触媒14及び光放射体16を設けてある。   The liquid to be measured is sent to the waste liquid tank 12 after the measurement is completed. A photocatalyst 14 and a light emitter 16 are provided in the container for the diluent 3 and the standard solution 5.

光放射体16は自動分析装置の比色用分光光度計にある光源から光ファイバー160(光伝達部材)を介して導入される。   The light emitter 16 is introduced from the light source in the colorimetric spectrophotometer of the automatic analyzer through the optical fiber 160 (light transmission member).

光源は、波長360〜400nmの紫外線が含む電磁波を発生する。光放射体16は、光ファイバー160(光伝達部材)の先端に設けられている。   The light source generates electromagnetic waves included in ultraviolet rays having a wavelength of 360 to 400 nm. The light emitter 16 is provided at the tip of the optical fiber 160 (light transmission member).

光放射体1616から放射された紫外線は光触媒に当たり、これを活性化する。   The ultraviolet rays emitted from the light emitter 1616 strike the photocatalyst and activate it.

そして、活性化された光触媒は、酸化力のある活性表面を形成するため、これに接触する有機化合物等を酸化分解し、また、これに接触する細菌等の微生物を死滅させまたはその成育を阻害する。   And since the activated photocatalyst forms an active surface with an oxidizing power, it oxidizes and decomposes organic compounds that come into contact with it, and kills microorganisms such as bacteria that come into contact with it or inhibits its growth. To do.

そのため、そのような光触媒反応によって試薬の浄化、殺菌(抗菌)等を行うことができる。   Therefore, reagent purification, sterilization (antibacterial), and the like can be performed by such a photocatalytic reaction.

更に、LEDチップを複数にしたものにおいては、より多くの紫外線が放射され、また、色彩を有する可視光もより多く放射されるので、光触媒の光触媒反応の能力をより高くし、また、色彩を有する可視光の発光容量を増加することができる。   Further, in the case of a plurality of LED chips, more ultraviolet rays are emitted and more visible light having a color is emitted, so that the photocatalytic reaction ability of the photocatalyst is increased and the color is increased. The visible light emission capacity can be increased.

図5に生化学自動分析装置の構成図を示す。   FIG. 5 shows a block diagram of the biochemical automatic analyzer.

生化学自動分析装置は、サンプル容器101、サンプルディスク102、コンピュータ103、インターフェイス104、分注プローブ105、反応容器106、反応ディスク109、分注プローブ110、試薬用ポンプ111を有する。   The biochemical automatic analyzer includes a sample container 101, a sample disk 102, a computer 103, an interface 104, a dispensing probe 105, a reaction container 106, a reaction disk 109, a dispensing probe 110, and a reagent pump 111.

さらに、生化学自動分析装置は、試薬容器112、攪拌機113、光源114、光度計115、AD変換器116、プリンタ117、CRT118、洗浄機構119、洗浄ポンプ120、入力装置121、ハードディスク122、試薬ディスク125、容器種別検出装置150、液面検出装置151を有する。   Furthermore, the biochemical automatic analyzer includes a reagent container 112, a stirrer 113, a light source 114, a photometer 115, an AD converter 116, a printer 117, a CRT 118, a cleaning mechanism 119, a cleaning pump 120, an input device 121, a hard disk 122, and a reagent disk. 125, a container type detection device 150, and a liquid level detection device 151.

希釈槽130にサンプル用ポンプ107にて試薬を、サンプリングプローブ127で試料を注入し吸引用ポンプ126でイオンセンサ128へ測定試料を流し、発生した電位はAD変換器129にて信号処理する。こうして測定が行なわれる。
(実施例5)
Cl イオン選択性電極、Na イオン選択性電極及びK イオン選択性電極の安定性を日立7070形生化学自動分析装置により評価した。生化学自動分析装置の概要は、図5のとおりである。
A reagent is injected into the dilution tank 130 by the sample pump 107, a sample is injected by the sampling probe 127, and a measurement sample is flowed to the ion sensor 128 by the suction pump 126. The generated potential is signal-processed by the AD converter 129. Measurement is thus performed.
(Example 5)
The stability of the Cl ion selective electrode, Na ion selective electrode and K ion selective electrode was evaluated by Hitachi 7070 biochemical automatic analyzer. The outline of the biochemical automatic analyzer is shown in FIG.

上記の評価結果は、図6に示した。   The evaluation results are shown in FIG.

光触媒は二酸化チタンを使用し、紫外線光源にLEDチップを用いた場合における各イオン選択性電極のスロープ電位の経時変化を示す。   Titanium dioxide is used as the photocatalyst, and changes in the slope potential of each ion selective electrode with time when an LED chip is used as the ultraviolet light source are shown.

紫外線光は自動分析装置の比色用分光光度計用光源から光ファイバーを介して希釈液及び標準液収容容器内に導入した。   Ultraviolet light was introduced from the light source for the colorimetric spectrophotometer of the automatic analyzer into the diluent and standard solution container through the optical fiber.

評価結果から明らかなように、何れのイオン電極も安定性の向上が確認された。   As is clear from the evaluation results, it was confirmed that any ion electrode had improved stability.

本発明に係わる実施例1の電解質測定装置の構成図である。It is a block diagram of the electrolyte measuring apparatus of Example 1 concerning this invention. 本発明に係わる実施例2の電解質測定装置の構成図である。It is a block diagram of the electrolyte measuring apparatus of Example 2 concerning this invention. 本発明に係わる実施例3の電解質測定装置の構成図である。It is a block diagram of the electrolyte measuring apparatus of Example 3 concerning this invention. 本発明に係わる実施例4の電解質測定装置の構成図である。It is a block diagram of the electrolyte measuring apparatus of Example 4 concerning this invention. 本発明に係わる自動分析装置の模式図である。It is a schematic diagram of the automatic analyzer concerning this invention. 本発明に係わる実施例5のスロープ電位の経時変化を示した図である。It is the figure which showed the time-dependent change of the slope electric potential of Example 5 concerning this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…血清、2…血清吸引ポンプ、3…稀釈液、4…稀釈液吸引ポンプ、5…標準液、6…標準液吸引ポンプ、7…希釈槽、8…イオン選択性電極ユニット、9…増幅器、10…計算表示機構、11…廃液ポンプ、12…廃液タンク、13…サンプル吸引ポンプ、14…光触媒、15…LEDチップ、16…光放射体、101…サンプル容器、102…サンプルディスク、103…コンピュータ、104…インターフェイス、105…分注プローブ、106…反応容器、107…サンプル用ポンプ、109…反応ディスク、110…分注プローブ、111…試薬用ポンプ、112…試薬容器、113…攪拌機、114…光源、115…光度計、116…AD変換器、117…プリンタ、118…CRT、119…洗浄機構、120…洗浄ポンプ、121…入力装置、122…ハードディスク、125…試薬ディスク、126…吸引用ポンプ、127…サンプリングプローブ、128…イオンセンサ、129…AD変換器、130…希釈槽、150…容器種別検出装置、151…液面検出装置、160…光ファイバー(光伝達部材)。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Serum, 2 ... Serum suction pump, 3 ... Dilution liquid, 4 ... Dilution liquid suction pump, 5 ... Standard solution, 6 ... Standard solution suction pump, 7 ... Dilution tank, 8 ... Ion selective electrode unit, 9 ... Amplifier DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Calculation display mechanism, 11 ... Waste liquid pump, 12 ... Waste liquid tank, 13 ... Sample suction pump, 14 ... Photocatalyst, 15 ... LED chip, 16 ... Light emitter, 101 ... Sample container, 102 ... Sample disk, 103 ... Computer, 104 ... Interface, 105 ... Dispensing probe, 106 ... Reaction container, 107 ... Sample pump, 109 ... Reaction disk, 110 ... Dispensing probe, 111 ... Reagent pump, 112 ... Reagent container, 113 ... Stirrer, 114 DESCRIPTION OF SYMBOLS ... Light source, 115 ... Photometer, 116 ... AD converter, 117 ... Printer, 118 ... CRT, 119 ... Cleaning mechanism, 120 ... Cleaning pump DESCRIPTION OF SYMBOLS 121 ... Input device, 122 ... Hard disk, 125 ... Reagent disk, 126 ... Suction pump, 127 ... Sampling probe, 128 ... Ion sensor, 129 ... AD converter, 130 ... Dilution tank, 150 ... Container type detection device, 151 ... Liquid level detection device, 160... Optical fiber (light transmission member).

Claims (8)

検体液のイオン濃度を検出するイオン選択性電極と、前記イオン選択性電極に供給され、電位測定に用いられる標準液および希釈液と、前記標準液を収容する標準液収容容器と、前記希釈液を収容する希釈液収容容器とを備える電解質測定装置において、
前記標準液収容容器および/または前記希釈液収容容器の内部に備える光触媒と、前記光触媒に波長360〜400nmの紫外線を主に照射する光照射手段を有することを特徴とする電解質測定装置。
An ion selective electrode for detecting the ion concentration of the sample liquid, a standard solution and a diluent supplied to the ion selective electrode and used for potential measurement, a standard solution container for containing the standard solution, and the diluent In an electrolyte measuring device comprising a diluent container for containing
An electrolyte measurement apparatus comprising: a photocatalyst provided in the standard solution storage container and / or the dilution liquid storage container; and a light irradiation unit that mainly irradiates the photocatalyst with ultraviolet light having a wavelength of 360 to 400 nm.
請求項1記載の電解質測定装置において、
前記光照射手段を前記標準液収容容器および/または前記希釈液収容容器の内部または外部に備えたことを特徴とする電解質測定装置。
The electrolyte measurement device according to claim 1,
An electrolyte measuring apparatus comprising the light irradiation means inside or outside the standard solution container and / or the diluent container.
電解質測定装置を含む生化学自動分析装置において、
前記電解質測定装置は、検体液のイオン濃度を検出するイオン選択性電極と、前記イオン選択性電極に供給され、電位測定に用いられる標準液および希釈液と、前記標準液を収容する標準液収容容器と、前記希釈液を収容する希釈液収容容器と、前記標準液収容容器および/または前記希釈液収容容器の内部に備える光触媒を有し、
前記生化学自動分析装置は、波長360〜400nmの紫外線が含む電磁波を発生する光源を備え、
前記光源が発生する電磁波を前記光触媒に照射するために導くところの光ファイバーを含む光伝達部材を有することを特徴とする生化学自動分析装置。
In biochemical automatic analyzers including electrolyte measuring devices,
The electrolyte measuring device includes an ion selective electrode that detects an ion concentration of a specimen liquid, a standard solution and a diluted solution that are supplied to the ion selective electrode and are used for potential measurement, and a standard solution housing the standard solution. A photocatalyst provided inside the container, a diluent storage container for storing the diluent, the standard solution storage container and / or the diluent storage container,
The biochemical automatic analyzer includes a light source that generates electromagnetic waves contained in ultraviolet rays having a wavelength of 360 to 400 nm,
A biochemical automatic analyzer comprising a light transmission member including an optical fiber for guiding an electromagnetic wave generated by the light source to irradiate the photocatalyst.
請求項3記載の生化学自動分析装置において、
前記光伝達部材の先端に光放射体を設けたことを特徴とする生化学自動分析装置。
The biochemical automatic analyzer according to claim 3,
A biochemical automatic analyzer characterized in that a light emitter is provided at the tip of the light transmission member.
請求項4記載の生化学自動分析装置において、
前記光放射体を前記標準液収容容器および/または前記希釈液収容容器の内部または外部に配置したことを特徴とする生化学自動分析装置。
The biochemical automatic analyzer according to claim 4,
A biochemical automatic analyzer characterized in that the light emitter is arranged inside or outside the standard solution container and / or the diluent container.
請求項1または2記載の電解質測定装置において、
前記光触媒が二酸化チタンであることを特徴とする電解質測定装置。
In the electrolyte measuring device according to claim 1 or 2,
An electrolyte measuring apparatus, wherein the photocatalyst is titanium dioxide.
請求項3〜5に記載された何れかの生化学自動分析装置において、
前記光触媒が二酸化チタンであることを特徴とする生化学自動分析装置。
The biochemical automatic analyzer according to any one of claims 3 to 5,
A biochemical automatic analyzer characterized in that the photocatalyst is titanium dioxide.
請求項1、2、6のいずれかに記載された電解質測定装置において、
前記光照射手段は、1以上のLEDチップまたは電灯を含むことを特徴とする電解質測定装置。
In the electrolyte measuring device according to any one of claims 1, 2, and 6,
The said light irradiation means contains 1 or more LED chip or an electric lamp, The electrolyte measuring apparatus characterized by the above-mentioned.
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