JP2008212650A - 防臭剤およびその使用方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】被適用箇所に着色痕を残すことなく、既に存在する臭気を消去する消臭効果および臭気の発生を防ぐ防臭効果の両方に優れた防臭剤及びその使用法を提供する。
【解決手段】銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩と、アミン基、イミン基、およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも一つにより置換されていてよい、炭素数1〜6のアルキルスルホン酸、炭素数5〜14のアリールスルホン酸、アミド硫酸、およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも一種の酸成分と、界面活性剤と、溶媒としての水とを含んでなる防臭剤であって、塩は防臭剤中に0.001mMを超えて10mM未満含有してなる。
【選択図】なし
【解決手段】銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩と、アミン基、イミン基、およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも一つにより置換されていてよい、炭素数1〜6のアルキルスルホン酸、炭素数5〜14のアリールスルホン酸、アミド硫酸、およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも一種の酸成分と、界面活性剤と、溶媒としての水とを含んでなる防臭剤であって、塩は防臭剤中に0.001mMを超えて10mM未満含有してなる。
【選択図】なし
Description
本発明は、通常の使用態様において水が接触しない箇所ないし空間への使用に適した、防臭剤およびその使用方法に関し、特に、トイレ、ベビー用品、ペット用品、介護用品、看護用品の防臭に適している。
近年、消費者の生活環境への関心が高まりから、身の回りの不快な臭気を除去することが以前にも増して望まれている。特に、アミン類やアンモニア等の窒素系の臭気やメチルメルカプタン等の硫黄系の臭気は、生臭いあるいは鼻腔を強く刺激するなどの性質を有するため、万人に不快感を与える悪臭である。これらの不快な臭気の発生を防止する技術の一つとして、遊離塩素を含む水を流すことにより、酵素ウレアーゼによる尿素の分解作用を阻害して、アンモニア系臭気成分の発生を防止する方法が知られている(例えば、特許文献1参照)。
金属塩を使用する消臭技術としては、以下のものが知られている。すなわち、グルコン酸銅を含む液状抗菌・脱臭剤により、窒素系および硫黄系の悪臭物質を吸着除去することが知られている(例えば、特許文献2参照)。また、グルコン酸亜鉛等の亜鉛化合物とノニオン性界面活性剤とを含む消臭剤により、産業廃棄物のN系およびS系の悪臭を消臭することが知られている(例えば、特許文献3参照)。
酸を使用する消臭技術としては、以下のものが知られている。すなわち、リン酸、塩酸、クエン酸等の酸によって臭気化合物であるアミンや硫化物を中和することにより揮発性を低減させ消臭させることが知られている(例えば、特許文献4参照)。また、アミノエタンスルホン酸(タウリン)等のスルホン酸基を有する脂肪族第1アミンを珪酸マグネシウム質粘土鉱物等の多孔質担体に担持させた脱臭剤により、ホルムアルデヒド等を脱臭することが知られている(例えば、特許文献5参照)。さらに、タウリン等の含窒素有機化合物により水道水等のカルキ臭を除去することも知られている(例えば、特許文献6参照)。
本発明者らは、今般、溶媒としての水に、銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩と、特定のアルキルスルホン酸、特定のアリールスルホン酸、アミド硫酸、ならびにそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも一種の酸成分と、特定のアニオン性界面活性剤、および/またはノニオン性界面活性剤を含有させることにより、被適用箇所に着色痕を残すことなく、既に存在する臭気を消す消臭効果および臭気の発生を防ぐ防臭効果の両方に優れた防臭剤が得られるとの知見を得た。
したがって、本発明は、被適用箇所に着色痕を残すことなく、既に存在する臭気を消去消臭効果および臭気の発生を防ぐ防臭効果の両方に優れた防臭剤を提供することをその目的としている。
すなわち、本発明による防臭剤は、銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩と、アミン基、イミン基、およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも一つにより置換されていてよい、炭素数1〜6のアルキルスルホン酸、および炭素数5〜14のアリールスルホン酸、アミド硫酸、およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも一種の酸成分と、非カルボン酸塩型のアニオン性界面活性剤および/またはノニオン性界面活性剤と、溶媒としての水とを含んでなり、前記塩が0.001mMを超えて10mM未満含有されてなるものである。
また、本発明による防臭剤の使用方法は、通常の使用態様において水が接触しない箇所ないし空間に、上記防臭剤を適用するステップを含んでなる。
防臭剤
本発明による防臭剤は、銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩と、特定の酸成分と、特定の界面活性剤成分と、溶媒としての水とを含んでなる。特定の酸成分は、アルキルスルホン酸およびアリールスルホン酸、アミド硫酸、ならびにそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも一種であり、このアルキルスルホン酸は、炭素数1〜6を有し、アリールスルホン酸は炭素数5〜14を有しており、アミン基、イミン基、およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも一つにより置換されていてよい。界面活性剤成分は、化学構造中に、カルボン酸基を有さないアニオン性および/またはノニオン性の界面活性剤である。そして、銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩が臭気の発生、特に窒素系臭気(例えばトリメチルアミンやアンモニア)の発生、を効果的に抑制する。これは、これらの金属イオンによって、尿素加水分解酵素であるウレアーゼ等の、臭気物質の生成を促す酵素の活性が阻害されるものと推察されるが、これは仮説であり、本発明はこれに何ら限定されない。一方、上記酸成分は、窒素系臭気(例えばトリメチルアミンやアンモニア)の臭気を中和して消去する。一般に種々の酸およびその誘導体が中和作用により窒素系臭気を消去し、銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンが硫黄系臭気(例えばメチルメルカプタン)を消去することは知られているが、これらの酸と銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩とを併用した場合、これらの金属イオンがキレート化等により酸(例えばカルボキシル基)と結合されてしまい、防臭ないし消臭に寄与する正味の金属イオン量が大幅に低減してしまう傾向があった。一方、その損失分を補うべく、金属塩を多量に添加したとしても、液剤が高濃度金属イオンにより強く着色してしまい、使用時に被適用箇所に着色痕を残してしまう結果、その美観を損ねてしまう。これは、通常の使用態様において水が接触しない箇所においては着色痕が水で洗い流されることがないことから、消費者製品としての価値を大きく損ないかねない。本発明による防臭剤にあっては、酸成分として、上記特定のアルキルスルホン酸およびアリールスルホン酸、アミド硫酸、ならびにそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも一種を使用したことで、上記問題を回避して、銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩を、0.001mMを超えて10mM未満という極めて低い濃度となるように添加するだけで、既に存在する臭気を消去する消臭効果および臭気の発生を防ぐ防臭効果の両方を十分に発揮させることができる。そして、金属塩成分は上記の通り低濃度であるので、被適用箇所に着色痕を残すことが無い。
本発明による防臭剤は、銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩と、特定の酸成分と、特定の界面活性剤成分と、溶媒としての水とを含んでなる。特定の酸成分は、アルキルスルホン酸およびアリールスルホン酸、アミド硫酸、ならびにそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも一種であり、このアルキルスルホン酸は、炭素数1〜6を有し、アリールスルホン酸は炭素数5〜14を有しており、アミン基、イミン基、およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも一つにより置換されていてよい。界面活性剤成分は、化学構造中に、カルボン酸基を有さないアニオン性および/またはノニオン性の界面活性剤である。そして、銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩が臭気の発生、特に窒素系臭気(例えばトリメチルアミンやアンモニア)の発生、を効果的に抑制する。これは、これらの金属イオンによって、尿素加水分解酵素であるウレアーゼ等の、臭気物質の生成を促す酵素の活性が阻害されるものと推察されるが、これは仮説であり、本発明はこれに何ら限定されない。一方、上記酸成分は、窒素系臭気(例えばトリメチルアミンやアンモニア)の臭気を中和して消去する。一般に種々の酸およびその誘導体が中和作用により窒素系臭気を消去し、銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンが硫黄系臭気(例えばメチルメルカプタン)を消去することは知られているが、これらの酸と銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩とを併用した場合、これらの金属イオンがキレート化等により酸(例えばカルボキシル基)と結合されてしまい、防臭ないし消臭に寄与する正味の金属イオン量が大幅に低減してしまう傾向があった。一方、その損失分を補うべく、金属塩を多量に添加したとしても、液剤が高濃度金属イオンにより強く着色してしまい、使用時に被適用箇所に着色痕を残してしまう結果、その美観を損ねてしまう。これは、通常の使用態様において水が接触しない箇所においては着色痕が水で洗い流されることがないことから、消費者製品としての価値を大きく損ないかねない。本発明による防臭剤にあっては、酸成分として、上記特定のアルキルスルホン酸およびアリールスルホン酸、アミド硫酸、ならびにそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも一種を使用したことで、上記問題を回避して、銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩を、0.001mMを超えて10mM未満という極めて低い濃度となるように添加するだけで、既に存在する臭気を消去する消臭効果および臭気の発生を防ぐ防臭効果の両方を十分に発揮させることができる。そして、金属塩成分は上記の通り低濃度であるので、被適用箇所に着色痕を残すことが無い。
また、上記界面活性剤成分は、防臭剤の被適用箇所への浸透性、濡れ性を改善し、前記の消臭効果、防臭効果、美観確保を発揮するのに有効である。界面活性剤による浸透性や濡れ性の改善効果は一般に知られているが、任意の界面活性剤と銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩とを併用した場合、これらの金属イオンがキレート化あるいは不溶性塩生成等により界面活性剤(たとえばカルボン酸基を含有する界面活性剤)と結合されてしまい、防臭ないし消臭に寄与する正味の金属イオン量が大幅に低減してしまう傾向があった。一方、その損失分を補うべく、金属塩を多量に添加したとしても、液剤が高濃度金属イオンにより強く着色してしまい、使用時に被適用箇所に着色痕を残してしまう結果、その美観を損ねてしまう。これは、通常の使用態様において水が接触しない箇所においては着色痕が水で洗い流されることがないことから、消費者製品としての価値を大きく損ないかねない。本発明による防臭剤にあっては、界面活性剤としてカルボン酸基を有さない界面活性剤を使用することで、これらの問題を回避して、特定の成分に銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩を、0.001mMを超えて10mM未満という極めて低い濃度となるように添加するだけで、既に存在する臭気を消去する消臭効果および臭気の発生を防ぐ防臭効果の両方を十分に発揮させることができる。そして、金属塩成分は上記の通り低濃度であるので、被適用箇所に着色痕を残すことが無い。
本発明の防臭剤に用いる塩成分は、銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩である。防臭剤における塩成分の濃度は、0.001mMを超えて10mM未満であり、好ましくは0.005mM〜5mMであり、さらに好ましくは0.01mM〜2mMであり、最も好ましくは0.1mM〜1mMである。これらの濃度範囲は極めて低濃度であるため、銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンに起因する着色痕が全くないし殆ど残らない。しかも、そのように低濃度でありながら、臭気物質の生成を促す酵素の活性を阻害して、優れた防臭効果を発揮することができる。
本発明の好ましい態様によれば、銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩の好ましい例としては、グルコン酸塩、硫酸塩、リンゴ酸塩、および乳酸塩が挙げられる。人体への安全性を確保する観点から塩のLD50(半数致死量)は300mg/kg以上、好ましくは300mg/kg以上2000mg/kg以下である。ここでLD50値とは、経口摂取における半数致死量のことを示し、一般的にはOECDガイドライン:OECD 420(2001年発効)に従い、動物実験によって測定された値を示す。OECD 420によれば、LD50値が2000mg/kgを超える数値を特定することに関しては、動物愛護の観点から原則必要とされない。そのためOECD 420に従う試験によって与えられるLD50の値は最大で、2000mg/kgとなる。つまり、実質上は2000mg/kgを超えるLD50を有する物質の、この試験方法によるLD50の値は、2000mg/kgとなる。したがって、本発明においてLD50値が2000mg/kgである物質とは、実質上のLD50が2000mg/kgを超える物質も包含するものとする。上記の好適塩はこの好適LD50範囲を満足する。特に、グルコン酸銅、グルコン酸亜鉛は共に食品添加物に指定されており、近年、同塩を使用した栄養強化剤が市販されており、人体への安全性は高く、好ましい。
本発明の防臭剤に用いる酸成分は、アミン基、イミン基、およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも一つにより置換されていてよい、炭素数1〜6のアルキルスルホン酸、炭素数5〜14、好ましくは6〜10、のアリールスルホン酸、アミド硫酸、およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも一種である。本発明の好ましい態様によれば、前記誘導体は分子構造に炭素数が7以上の鎖状炭化水素基を有さないことが好ましい。また、本発明の好ましい態様によれば、上記アルキルスルホン酸および/またはアリールスルホン酸が、下記の化学構造式で表される化合物群:
R1−SO3H (1)
(式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基または炭素数5〜14、好ましくは6〜10、のアリール基である)、
R2
>N−R4−SO3H (2)
R3
(R2およびR3は、各々独立して、水素原子、アミン基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、または炭素数1〜6の炭化水素基(好ましくはアルキル基)もしくは炭素数5〜14、好ましくは6〜10、のアリール基)であり、ただし、該アルキル基およびアリール基の少なくとも1つの水素原子が、ヒドロキシル基、アミン基、またはスルホン酸基に置換されてよく、R2およびR3は互いに結合していてもよい。R4は炭素数1〜6のアルキル基もしくは炭素数5〜14、好ましくは6〜10、のアリール基であり、該アルキル基およびアリール基の少なくとも1つの水素原子が、ヒドロキシル基、アミン基、またはスルホン酸基に置換されてよい。)から選択されるのが好ましく、より好ましくは、カルボニル基やカルボキシル基を含まないものである。このような化合物によれば、金属イオンによる防臭性能や硫黄系臭気(例えばメチルメルカプタン)の消臭性能を阻害することがない。
R1−SO3H (1)
(式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基または炭素数5〜14、好ましくは6〜10、のアリール基である)、
R2
>N−R4−SO3H (2)
R3
(R2およびR3は、各々独立して、水素原子、アミン基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、または炭素数1〜6の炭化水素基(好ましくはアルキル基)もしくは炭素数5〜14、好ましくは6〜10、のアリール基)であり、ただし、該アルキル基およびアリール基の少なくとも1つの水素原子が、ヒドロキシル基、アミン基、またはスルホン酸基に置換されてよく、R2およびR3は互いに結合していてもよい。R4は炭素数1〜6のアルキル基もしくは炭素数5〜14、好ましくは6〜10、のアリール基であり、該アルキル基およびアリール基の少なくとも1つの水素原子が、ヒドロキシル基、アミン基、またはスルホン酸基に置換されてよい。)から選択されるのが好ましく、より好ましくは、カルボニル基やカルボキシル基を含まないものである。このような化合物によれば、金属イオンによる防臭性能や硫黄系臭気(例えばメチルメルカプタン)の消臭性能を阻害することがない。
本発明の好ましい態様によれば、アルキルスルホン酸および/またはアリールスルホン酸が、下記の化学構造式で表される化合物:
R1−SO3H (1)
(式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、炭素数5〜14、好ましくは6〜10、のアリール基、または炭素数1〜6のアミン基である)、またはその誘導体であるのが好ましい。アルキルスルホン酸およびアリールスルホン酸化合物の例としては、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸一水和物、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブチルスルホン酸、ペンチルスルホン酸、ヘキシルスルホン酸、4−ビフェニルスルホン酸、1,2−エタンジスルホン酸、およびそれらの混合物が挙げられ、より好ましくは、ベンゼンスルホン酸である。アルキルスルホン酸およびアリールスルホン酸の誘導体の例としては、ジメタンスルホン酸1,4−ブタンジオール、p−トルエンスルホン酸n−ブチル、p−トルエンスルホン酸2−ブチニル、p−トルエンスルホン酸3−ブチニル、2,5−ジメチルベンゼンスルホン酸二水和物、ベンゼンスルホン酸エチル、2−ヒドロキシエチルスルホン酸エチル、メタンスルホン酸エチル、p−トルエンスルホン酸エチル、ビス−p−tトルエンスルホン酸エチレングリコール、トルエンスルホン酸、2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、およびそれらの混合物が挙げられる。
R1−SO3H (1)
(式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、炭素数5〜14、好ましくは6〜10、のアリール基、または炭素数1〜6のアミン基である)、またはその誘導体であるのが好ましい。アルキルスルホン酸およびアリールスルホン酸化合物の例としては、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸一水和物、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブチルスルホン酸、ペンチルスルホン酸、ヘキシルスルホン酸、4−ビフェニルスルホン酸、1,2−エタンジスルホン酸、およびそれらの混合物が挙げられ、より好ましくは、ベンゼンスルホン酸である。アルキルスルホン酸およびアリールスルホン酸の誘導体の例としては、ジメタンスルホン酸1,4−ブタンジオール、p−トルエンスルホン酸n−ブチル、p−トルエンスルホン酸2−ブチニル、p−トルエンスルホン酸3−ブチニル、2,5−ジメチルベンゼンスルホン酸二水和物、ベンゼンスルホン酸エチル、2−ヒドロキシエチルスルホン酸エチル、メタンスルホン酸エチル、p−トルエンスルホン酸エチル、ビス−p−tトルエンスルホン酸エチレングリコール、トルエンスルホン酸、2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、およびそれらの混合物が挙げられる。
本発明の好ましい態様によれば、アルキルスルホン酸および/またはアリールスルホン酸が、下記の化学構造式で表される化合物:
R2
>N−R4−SO3H (2)
R3
(式中、R2およびR3は、各々独立して、水素原子、アミン基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、または炭素数1〜6の炭化水素基もしくは炭素数5〜14、好ましくは6〜10、のアリール基であり、ただし、該アルキル基およびアリール基の少なくとも1つの水素原子が、ヒドロキシル基、アミン基、またはスルホン酸基に置換されてよく、R2およびR3は互いに結合して環状に形成されてもよい。R4は炭素数1〜6のアルキル基もしくは炭素数5〜14、好ましくは6〜10、のアリール基であり、該アルキル基およびアリール基の少なくとも1つの水素原子が、ヒドロキシル基、アミン基、またはスルホン酸基に置換されてよい。)またはそれらの誘導体であるのが好ましい。アミノスルホン酸およびアミノアルキルスルホン酸およびアミノアリールスルホン酸の例としては、アミノメタンスルホン酸、アミノエタンスルホン酸、アミノプロパンスルホン酸、m−アミノベンゼンスルホン酸、o−アミノベンゼンスルホン酸、スルファニル酸、8−アミノ−2−ナフタレンスルホン酸、5−アミノ−2−ナフタレンスルホン酸、6−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸、4−アミノナフタレン−1−スルホン酸、1−アミノナフタレン−5−スルホン酸、5−アミノナフタレン−2−スルホン酸、8−アミノナフタレン−1−スルホン酸、アミノアミルスルホン酸、N−フェニルアミノメタンスルホン酸およびそれらの混合物が挙げられ、より好ましくは、アミノエタンスルホン酸およびアミノメタンスルホン酸である。アミノアルキルスルホン酸およびアミノアリールスルホン酸の誘導体の例としては、5−(2−アミノエチルアミノ)−1−ナフタレンスルホン酸、5−アミノ−2−[(p−アミノフェニル)アミノ]ベンゼンスルホン酸、3−アミノ−4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、4−アミノ−3−ヒドロキシ−1−ナフタレンスルホン酸、2−アミノ−5−メチルベンゼン−1−スルホン酸、4−アミノ−2−メチルベンゼン−1−スルホン酸、5−アミノ−2−メチルベンゼン−1−スルホン酸、2−アミノ−5−メチルベンゼン−1−スルホン酸、2−アミノトルエン−5−スルホン酸、5−アミノ−2−メチルベンゼンスルホン酸、2−アミノ−1,5−ナフタレンジスルホン酸、7−アミノ−1,3,6−ナフタレントリスルホン酸、1−アミノ−2−ナフトール−4−スルホン酸、6−アミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸、1−アミノ−2−ナフトール−4−スルホン酸、4−アミノ−4’−ニトロスチルベン−2,2’−ジスルホン酸、2−アミノ−4−ニトロトルエン−5−スルホン酸、4−アミノ−2−ニトロトルエン−3−スルホン酸、2−アミノピリジン−5−スルホン酸、2−アミノ-5-ピリジンスルホン酸、3−アミノ−2−ピリジンスルホン酸、4−アミノピリジン−3−スルホン酸、6−アミノ−2−ピリジンスルホン酸、4−アミノトルエン−3−スルホン酸、3−[(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)アミノ]−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アニリン−2,4−ジスルホン酸、8−アニリノ−1−ナフタレンスルホン酸、8−アニリノ−1−ナフタレンスルホン酸、2−アニリノナフタレン−6−スルホン酸、p−アニシジン−2−スルホン酸、p−アニシジン−3−スルホン酸、1H−ベンズイミダゾール-2-スルホン酸、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−2−アミノエタンスルホン酸、2−(N−シクロヘキシルアミノ)エタンスルホン酸、N−シクロヘキシル−2−アミノエタンスルホン酸 、N−シクロヘキシル−3−アミノプロパンスルホン酸、2,5−ジアミノ−1,3−ベンゼンジスルホン酸、4,4’−ジアミノ−2,2’−ビフェニルジスルホン酸、3,5−ジアミノ−2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、1−ジアゾ−2−ナフトール−4−スルホン酸、5−ジメチルアミノ−1−ナフタレンスルホン酸、N−エチル−N−ベンジルアニリン−3’−スルホン酸、p−ヒドロキシアゾベンゼン−p’−スルホン酸、3−アミノ−4−ヒドロキシ−5−ニトロベンゼンスルホン酸一水和物、3−ピリジンスルホン酸、2−メチルアリールスルホン酸アンモニウム、1−アニリノナフタレン−8−スルホン酸、2−アニリノナフタレン−6−スルホン酸、ベンゾトリアゾール−4−スルホン酸、4−ベンゾイルアミド−4’−アミノスチルベン−2,2’−ジスルホン酸三水和物、3−ピリジンスルホン酸、4,4’−ジアミノスチルベン−2,2’−ジスルホン酸、イミドジスルホン酸二アンモニウム、α−(N−エチルアニリノ)−m−トルエンスルホン酸、1,1−ジ(アミノエチル)エタンスルホン酸、1,1−ジアミノメタンスルホン酸、1,1−ジアミノプロパンスルホン酸、1,2−ジアミノプロパンスルホン酸、2−アミノ−1,5−ナフタレンジスルホン酸、2−アミノ−1,4−ベンゼンスルホン酸、4−アミノ−5−メトキシ−2−メチルベンゼンスルホン酸、2−アミノ−5−メチルベンゼン−1−スルホン酸、4−アミノ−2−メチルベンゼン−1−スルホン酸、5−アミノ−2−メチルベンゼン−1−スルホン酸、1−アミノ−3,8−ナフタレンジスルホン酸、3−アミノ−1,5−ナフタレンジスルホン酸、4−アミノナフタレンー1−スルホン酸、4−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸、6−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸、5−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸、1−アミノ−8−ナフタレンスルホン酸、4−アミノナフタレン−1−スルホン酸、5−アミノナフタレン−1−スルホン酸、8−アミノナフタレン−1−スルホン酸、7−アミノ−1,3,6−ナフタレントリスルホン酸、8−アミノー1−ナフトール−3,6−ジスルホン酸、4−アミノー5−ナフトール−2,7−ジスルホン酸、1−アミノ−2−ナフトール−4−スルホン酸、1−アミノ−5−ナフトール−7−スルホン酸、4−アミノ−3−メチルベンゼン−1−スルホン酸、アニリン−2,5−ジスルホン酸、アゾリトミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−2−アミノエタンスルホン酸、4,4−ビス(4−アミノ−1−ナフチルアゾ)−2,2−スチルベンジスルホン酸、4,4−ジアミノスチルベン−2,2−ジスルホン酸、メタニル酸、1−ナフチルアミノ−6−スルホン酸、4−ニトロアニリンー2−スルホン酸、トリパンブルー、ジアミノベンゼンスルホン酸、4,4−ジアミノスチルベン−2,2−ジスルホン酸、およびそれらの混合物が挙げられる。
R2
>N−R4−SO3H (2)
R3
(式中、R2およびR3は、各々独立して、水素原子、アミン基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、または炭素数1〜6の炭化水素基もしくは炭素数5〜14、好ましくは6〜10、のアリール基であり、ただし、該アルキル基およびアリール基の少なくとも1つの水素原子が、ヒドロキシル基、アミン基、またはスルホン酸基に置換されてよく、R2およびR3は互いに結合して環状に形成されてもよい。R4は炭素数1〜6のアルキル基もしくは炭素数5〜14、好ましくは6〜10、のアリール基であり、該アルキル基およびアリール基の少なくとも1つの水素原子が、ヒドロキシル基、アミン基、またはスルホン酸基に置換されてよい。)またはそれらの誘導体であるのが好ましい。アミノスルホン酸およびアミノアルキルスルホン酸およびアミノアリールスルホン酸の例としては、アミノメタンスルホン酸、アミノエタンスルホン酸、アミノプロパンスルホン酸、m−アミノベンゼンスルホン酸、o−アミノベンゼンスルホン酸、スルファニル酸、8−アミノ−2−ナフタレンスルホン酸、5−アミノ−2−ナフタレンスルホン酸、6−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸、4−アミノナフタレン−1−スルホン酸、1−アミノナフタレン−5−スルホン酸、5−アミノナフタレン−2−スルホン酸、8−アミノナフタレン−1−スルホン酸、アミノアミルスルホン酸、N−フェニルアミノメタンスルホン酸およびそれらの混合物が挙げられ、より好ましくは、アミノエタンスルホン酸およびアミノメタンスルホン酸である。アミノアルキルスルホン酸およびアミノアリールスルホン酸の誘導体の例としては、5−(2−アミノエチルアミノ)−1−ナフタレンスルホン酸、5−アミノ−2−[(p−アミノフェニル)アミノ]ベンゼンスルホン酸、3−アミノ−4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、4−アミノ−3−ヒドロキシ−1−ナフタレンスルホン酸、2−アミノ−5−メチルベンゼン−1−スルホン酸、4−アミノ−2−メチルベンゼン−1−スルホン酸、5−アミノ−2−メチルベンゼン−1−スルホン酸、2−アミノ−5−メチルベンゼン−1−スルホン酸、2−アミノトルエン−5−スルホン酸、5−アミノ−2−メチルベンゼンスルホン酸、2−アミノ−1,5−ナフタレンジスルホン酸、7−アミノ−1,3,6−ナフタレントリスルホン酸、1−アミノ−2−ナフトール−4−スルホン酸、6−アミノ−1−ナフトール−3−スルホン酸、1−アミノ−2−ナフトール−4−スルホン酸、4−アミノ−4’−ニトロスチルベン−2,2’−ジスルホン酸、2−アミノ−4−ニトロトルエン−5−スルホン酸、4−アミノ−2−ニトロトルエン−3−スルホン酸、2−アミノピリジン−5−スルホン酸、2−アミノ-5-ピリジンスルホン酸、3−アミノ−2−ピリジンスルホン酸、4−アミノピリジン−3−スルホン酸、6−アミノ−2−ピリジンスルホン酸、4−アミノトルエン−3−スルホン酸、3−[(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)アミノ]−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アニリン−2,4−ジスルホン酸、8−アニリノ−1−ナフタレンスルホン酸、8−アニリノ−1−ナフタレンスルホン酸、2−アニリノナフタレン−6−スルホン酸、p−アニシジン−2−スルホン酸、p−アニシジン−3−スルホン酸、1H−ベンズイミダゾール-2-スルホン酸、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−2−アミノエタンスルホン酸、2−(N−シクロヘキシルアミノ)エタンスルホン酸、N−シクロヘキシル−2−アミノエタンスルホン酸 、N−シクロヘキシル−3−アミノプロパンスルホン酸、2,5−ジアミノ−1,3−ベンゼンジスルホン酸、4,4’−ジアミノ−2,2’−ビフェニルジスルホン酸、3,5−ジアミノ−2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、1−ジアゾ−2−ナフトール−4−スルホン酸、5−ジメチルアミノ−1−ナフタレンスルホン酸、N−エチル−N−ベンジルアニリン−3’−スルホン酸、p−ヒドロキシアゾベンゼン−p’−スルホン酸、3−アミノ−4−ヒドロキシ−5−ニトロベンゼンスルホン酸一水和物、3−ピリジンスルホン酸、2−メチルアリールスルホン酸アンモニウム、1−アニリノナフタレン−8−スルホン酸、2−アニリノナフタレン−6−スルホン酸、ベンゾトリアゾール−4−スルホン酸、4−ベンゾイルアミド−4’−アミノスチルベン−2,2’−ジスルホン酸三水和物、3−ピリジンスルホン酸、4,4’−ジアミノスチルベン−2,2’−ジスルホン酸、イミドジスルホン酸二アンモニウム、α−(N−エチルアニリノ)−m−トルエンスルホン酸、1,1−ジ(アミノエチル)エタンスルホン酸、1,1−ジアミノメタンスルホン酸、1,1−ジアミノプロパンスルホン酸、1,2−ジアミノプロパンスルホン酸、2−アミノ−1,5−ナフタレンジスルホン酸、2−アミノ−1,4−ベンゼンスルホン酸、4−アミノ−5−メトキシ−2−メチルベンゼンスルホン酸、2−アミノ−5−メチルベンゼン−1−スルホン酸、4−アミノ−2−メチルベンゼン−1−スルホン酸、5−アミノ−2−メチルベンゼン−1−スルホン酸、1−アミノ−3,8−ナフタレンジスルホン酸、3−アミノ−1,5−ナフタレンジスルホン酸、4−アミノナフタレンー1−スルホン酸、4−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸、6−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸、5−アミノ−1−ナフタレンスルホン酸、1−アミノ−8−ナフタレンスルホン酸、4−アミノナフタレン−1−スルホン酸、5−アミノナフタレン−1−スルホン酸、8−アミノナフタレン−1−スルホン酸、7−アミノ−1,3,6−ナフタレントリスルホン酸、8−アミノー1−ナフトール−3,6−ジスルホン酸、4−アミノー5−ナフトール−2,7−ジスルホン酸、1−アミノ−2−ナフトール−4−スルホン酸、1−アミノ−5−ナフトール−7−スルホン酸、4−アミノ−3−メチルベンゼン−1−スルホン酸、アニリン−2,5−ジスルホン酸、アゾリトミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−2−アミノエタンスルホン酸、4,4−ビス(4−アミノ−1−ナフチルアゾ)−2,2−スチルベンジスルホン酸、4,4−ジアミノスチルベン−2,2−ジスルホン酸、メタニル酸、1−ナフチルアミノ−6−スルホン酸、4−ニトロアニリンー2−スルホン酸、トリパンブルー、ジアミノベンゼンスルホン酸、4,4−ジアミノスチルベン−2,2−ジスルホン酸、およびそれらの混合物が挙げられる。
本発明の好ましい態様によれば、アルキルスルホン酸および/またはアリールスルホン酸が、アミノエタンスルホン酸の誘導体であるのが好ましく、このような化合物の例としては、アミノエタンスルホン酸(タウリン)、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−2−アミノエタンスルホン酸(BES)、N−シクロヘキシル−2−アミノエタンスルホン酸(CHES)、2−[4−(2−ヒドロキシエチル)−1−ピペラジニル)]エタンスルホン酸(HEPES)、2−モルホリノエタンスルホン酸一水和物(MES)、ピペラジン−1,4−ビス(2−エタンスルホン酸)(PIPES)、ピペラジン−1,4−ビス(2−エタンスルホン酸)セスキナトリウム塩一水和物(PIPESセスキナトリウム)、N−トリス(ヒドロキシメチル)メチル−2−アミノエタンスルホン酸(TES)などが挙げられる。
本発明の好ましい態様によれば、アルキルスルホン酸および/またはアリールスルホン酸が、アミノプロパンスルホン酸の誘導体であるのが好ましく、このような化合物の例としては、アミノプロパンスルホン酸、N−シクロヘキシル−3−アミノプロパンスルホン酸(CAPS)、3−[4−(2−ヒドロキシエチル)−1−ピペラジニル]プロパンスルホン酸(EPPS)、2−ヒドロキシ−3−[4−(2−ヒドロキシエチル)−1−ピペラジニル]プロパンスルホン酸一水和物(HEPPSO)、3−モルホリノプロパンスルホン酸(MOPS)、2−ヒドロキシ−3−モルホリノプロパンスルホン酸(MOPSO)、ピペラジン−1,4−ビス(2−ヒドロキシ−3−プロパンスルホン酸)二水和物(POPSO)、N−トリス(ヒドロキシメチル)メチル−3−アミノプロパンスルホン酸(TAPS)、2−ヒドロキシ−N−トリス(ヒドロキシメチル)メチル−3−アミノプロパンスルホン酸(TAPSO)などが挙げられる。
本発明の特に好ましい態様によれば、酸成分として、タウリン(アミノエタンスルホン酸)を最も好適に使用できる。タウリンは、旨み成分として調味料に使用される食品添加物で、米国では乳児用粉ミルクの栄養強化剤としても使用されている他、近年では薬効成分として含有する目薬なども市販されており、人体への安全性に優れた物質である。更に生分解性に優れており蓄積性が低く、流出したとしても環境への負担も極めて小さい。さらには窒素系臭気を中和消臭する酸でありながら金属腐食性が小さいため、金属性の物品やメッキが施された物品にも気兼ねなく適用できる利点がある。また、共存成分である低濃度の銅塩や亜鉛塩と任意の割合で混合して使用することができ、同様に食品添加物として採用されている硫酸塩やグルコン酸塩と共に使用することで、極めて安全性に優れた防臭剤を得ることが出来る。
本発明の好ましい態様によれば、アルキルスルホン酸および/またはアリールスルホン酸またはそれらの誘導体が、0.5mM以上含有されてなるのが好ましく、より好ましくは0.5mM〜120mMであり、さらに好ましくは1mM〜100mMである。
本発明の防臭剤に用いる界面活性剤成分は、ノニオン性界面活性剤および/または非カルボン酸塩系のアニオン性界面活性剤の中から、1種類以上選択して使用することができる。これらの界面活性剤は共存するCuイオンあるいはZnイオンとの相互作用(キレート化、あるいは不溶性塩生成)が小さく、該成分の消臭効果や防臭効果を損なうことなく、防臭剤の浸透性、濡れ性を改善できる。
本発明の好ましい態様によれば、界面活性剤成分は、炭素数7以上の炭化水素鎖を有することが好ましい。このような界面活性剤を用いることにより、通常の使用態様において水が接触せず臭気の原因物質が蓄積しやすい箇所であっても、効果的に防臭剤を浸透させ、濡れ広がらせることができる。より好ましい炭素数は9〜20であり、さらに好ましくは10〜16である。
本発明の好ましい態様によれば、ノニオン界面活性剤としては、ポリエチレングリコール型、多価アルコール型を好適に使用することができる。具体的には、ポリエチレングリコール型としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物などから、1種類以上選択して使用することができる。多価アルコール型としては、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどの中から、1種類以上選択して使用することができる。
本発明の好ましい態様によれば、アニオン性界面活性剤としては、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を好適に使用することができる。
本発明のさらに好ましい態様によれば、アニオン性界面活性剤成分として、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩の中から、1種類以上選択して使用することができる。
本発明の好ましい態様によれば、界面活性剤成分が0.05wt%以上、好ましくは0.1wt%以上含有されてなる。界面活性剤の濃度範囲は、より好ましくは0.05wt%〜10wt%であり、さらに好ましくは0.1wt%〜10wt%であり、特に好ましくは0.5wt%〜6wt%である。
本発明の防臭剤に用いる溶媒成分は、水である。本発明の好ましい態様によれば、防臭剤の微生物汚損を防ぐ保存性の付与、隙間や多孔性部材などへの防臭剤の浸透性の付与などの理由から、溶媒は炭素数2または3のアルコールをさらに含んでなることができる。前記アルコール含有量は防臭剤全量に対して1〜40重量%が好ましく、より好ましくは3〜25%、さらに好ましくは5〜15重量%である。このような範囲内であると、適用箇所が樹脂部材であっても劣化を発生せず、上記保存性や浸透性に優れるとともに、溶存する他の共存成分の析出を有効に防止でき長期安定性にも優れる。
本発明の好ましい態様によれば、防臭剤は、3〜10のpHを有するのが好ましく、より好ましくは4〜9のpHである。このようなpH範囲である防臭剤は人体への刺激性に問題が無く、適用部材を汚損する心配もない。上記pH範囲は、塩成分および酸成分の濃度調整により実現するか、あるいは所望の塩成分および酸成分濃度に調整した後、pH調整剤を添加して上記pH範囲に調整してもよい。そのようなpH調整剤としては、無機オキソ酸や水酸化物を好ましく用いることができる。本発明のより好ましい態様によれば、防臭剤のpHは、皮膚刺激、安全性、部材影響等より4〜9のpH範囲がより好ましく、さらに好ましくは4.5〜7の範囲である。特に、消臭成分に両性イオンのアミノ基含有スルホン酸化合物(アミノスルホン酸)を使用する場合、液剤のpHをアミノスルホン酸の等電点付近とすることが好ましい。その場合の好ましい範囲はアミノスルホン酸の等電点の±1.0である。液剤のpHとアミノスルホン酸の等電点の差が小さいほどアミノスルホン酸の解離も少ないので金属イオンに対する相互作用を最小限に抑えることができる。このように防臭剤を設計することで、低濃度の金属イオンの防臭・消臭効果を最大限に発現でき且つ消臭効果も自由に設計することが可能である。
用途および使用方法
本発明の好ましい態様によれば、本発明の防臭剤は、通常の使用態様において水が接触しない箇所または空間、特に水洗や洗濯のような水を使用した清掃ないし洗浄で汚れの除去が困難な部位や物品に使用されるのが好ましい。このような部位は、例えば、トイレ、浴室、キッチンのような水まわり、繊維製品、靴、および壁装材に存在するであろう。具体的には、トイレにおいては、洋式便器袴部と床面とが接触する部分に生じる隙間、洋式便器と壁とが接触する部分に生じる隙間、便座と便座取付け面とに生じる隙間、便蓋と便座の接続部分に生じる隙間、局部洗浄装置本体と便座取付け面との接触する部分に生じる隙間、便座とタンクとの間に生じる隙間、和式トイレの便器と床面とが接触する部分に生じる隙間、ポータブルトイレのふたや便座取付け部など稼動部に生じる隙間、局部洗浄装置のノズル、床面や壁面の仕上げ材として使用されるパネル型建材の継目に生じる隙間やセメント製の目地部などが挙げられる。浴室においては、浴槽のエプロン部裏面や壁を構成するパネル材の継目、洗面所においては洗面台と壁との隙間、キッチンにおいては、魚焼きグリル内の各所や排水口周り、排水管周り、システムキッチンと壁との隙間などが挙げられる。水まわり空間以外で使用する物品としては、通常はドライクリーニングを行なう衣類、布団や枕のような寝具、絨毯、畳、等の繊維製品、靴、さらには、近年、呼吸する壁材として注目を集めている多孔質建材等の壁装材の表面などが挙げられる。そのような部位や物品には皮脂や尿・汗、排泄物などの臭気の原因物質が蓄積しやすく、さらには原因物質が変質して生成した悪臭が染み付いてしまうため、空間に漂う臭気の発生源となりやすい一方で、防臭剤の使用により着色痕が残ってしまうとそれが洗い流されることなく残留してしまい美観が大きく損なわれてしまう。そこで、本発明の防臭剤を前記の部位や物品に使用することで、被適用箇所に着色痕を残すことなく、発生源において、臭気の発生を防ぐ効果を直接的に発揮できると同時に、原因物質の変質により発生し染み付いてしまった臭気を消す消臭効果も発揮できる。したがって、被適用箇所の美観を損ねることなく、優れた防臭効果が発揮される。もっとも、本発明の防臭剤は、通常の使用態様において水が接触する箇所に使用してもよいのは勿論であるし、漂っている臭気を消臭するために空間に噴霧しても良い。本発明の防臭剤は、特に、トイレ、ベビー用品、ペット用品、介護用品、および看護用品の防臭、消臭に適している。防臭剤の適用手法は、スプレー噴霧、塗布等の公知の手法によって行えばよく、限定されない。本発明の防臭剤は、対象部位に適用した後にそのまま放置しても良いし、適用後に布や紙などの繊維材で対象部位を拭き上げても良い。
本発明の好ましい態様によれば、本発明の防臭剤は、通常の使用態様において水が接触しない箇所または空間、特に水洗や洗濯のような水を使用した清掃ないし洗浄で汚れの除去が困難な部位や物品に使用されるのが好ましい。このような部位は、例えば、トイレ、浴室、キッチンのような水まわり、繊維製品、靴、および壁装材に存在するであろう。具体的には、トイレにおいては、洋式便器袴部と床面とが接触する部分に生じる隙間、洋式便器と壁とが接触する部分に生じる隙間、便座と便座取付け面とに生じる隙間、便蓋と便座の接続部分に生じる隙間、局部洗浄装置本体と便座取付け面との接触する部分に生じる隙間、便座とタンクとの間に生じる隙間、和式トイレの便器と床面とが接触する部分に生じる隙間、ポータブルトイレのふたや便座取付け部など稼動部に生じる隙間、局部洗浄装置のノズル、床面や壁面の仕上げ材として使用されるパネル型建材の継目に生じる隙間やセメント製の目地部などが挙げられる。浴室においては、浴槽のエプロン部裏面や壁を構成するパネル材の継目、洗面所においては洗面台と壁との隙間、キッチンにおいては、魚焼きグリル内の各所や排水口周り、排水管周り、システムキッチンと壁との隙間などが挙げられる。水まわり空間以外で使用する物品としては、通常はドライクリーニングを行なう衣類、布団や枕のような寝具、絨毯、畳、等の繊維製品、靴、さらには、近年、呼吸する壁材として注目を集めている多孔質建材等の壁装材の表面などが挙げられる。そのような部位や物品には皮脂や尿・汗、排泄物などの臭気の原因物質が蓄積しやすく、さらには原因物質が変質して生成した悪臭が染み付いてしまうため、空間に漂う臭気の発生源となりやすい一方で、防臭剤の使用により着色痕が残ってしまうとそれが洗い流されることなく残留してしまい美観が大きく損なわれてしまう。そこで、本発明の防臭剤を前記の部位や物品に使用することで、被適用箇所に着色痕を残すことなく、発生源において、臭気の発生を防ぐ効果を直接的に発揮できると同時に、原因物質の変質により発生し染み付いてしまった臭気を消す消臭効果も発揮できる。したがって、被適用箇所の美観を損ねることなく、優れた防臭効果が発揮される。もっとも、本発明の防臭剤は、通常の使用態様において水が接触する箇所に使用してもよいのは勿論であるし、漂っている臭気を消臭するために空間に噴霧しても良い。本発明の防臭剤は、特に、トイレ、ベビー用品、ペット用品、介護用品、および看護用品の防臭、消臭に適している。防臭剤の適用手法は、スプレー噴霧、塗布等の公知の手法によって行えばよく、限定されない。本発明の防臭剤は、対象部位に適用した後にそのまま放置しても良いし、適用後に布や紙などの繊維材で対象部位を拭き上げても良い。
防臭剤の好ましい適用方法は、空間や物品および物品が形成する隙間などの対象部位に効率良く防臭剤を行き渡らせ防臭剤の機能を発揮させるために、トリガースプレーまたはエアゾルスプレーなどの噴霧式が好ましい。噴霧装置を備えた容器に本発明の防臭剤を充填した、スプレー式防臭剤は好適に利用できる。特に、液剤を充填する容器と手動で駆動する噴霧装置とからなり、容器から噴霧装置が着脱可能なトリガースプレーが、液剤の詰め替えができ、経済的であるため好ましい。防臭剤を空間に噴霧したい場合は、粒子径が小さくなるトリガーを使用するのが良い。具体的には、粒子径150μm以下の粒子が体積分布で75%以下となることが好ましい。ここでいう粒子径とは、噴霧装置から噴霧した直後の粒子の粒径のことであり、更に具体的には、東日コンピュータアプリケーションズ株式会社製 粒度分布測定装置(LDSA−3400A)を用い、噴霧装置先端から10cmの位置を通過させた際の噴霧粒子の大きさをレーザ光散乱方式にて3回測定し、加算平均する。ロージン・ラムラー分布関数を用いて噴霧粒子の平均粒子径を求めた粒子径を示す。防臭剤をタイル目地、床や壁一面、便器や小便器全体に適用したい場合は、噴霧パターン径が大きい噴霧装置、噴霧量が多い噴霧装置が良い。具体的には、噴霧パターン径が10cm以上となることが好ましい。ここでいう噴霧パターン径とは、噴霧装置先端から20cm離れた位置より垂直に吸水性に優れる紙に向けて噴霧し、目視で液剤の付着した面積を判断しその長径cmを定規にて測定し求めた噴霧パターン径のことを示す。トリガースプレーの噴霧量は、1回のストロークで0.1〜3.0gが好ましい。0.1g以下では消臭・防臭に必要な量を噴霧するためのスプレー回数が多くなり、使用上の操作が不便となる。3.0g以上では、噴霧量が局所的に多くなり本発明の効果を発現しにくくなる。消臭・防臭に必要な本発明の防臭剤の噴霧量は、使用するトイレ空間の広さや、液体組成物中の成分の量、種類によって異なるが、通常0.1g〜10gである。特に、防臭剤を物品や物品が形成する隙間に適した場合、粒子径や噴霧パターン径が可変の噴霧装置が好ましい。
防臭剤の他の好ましい適用方法は、あらかじめ織布、不織布や紙などの繊維材に防臭剤を含浸させた後に対象部位を拭き上げる方法である。容器に充填した本発明の防臭剤は、使用者により繊維材に含浸され、対象部位に適用される。または、繊維材に防臭剤を含浸させた含浸体を樹脂フィルムやラミネートフィルムなどで密封包装したものを、使用者が利用することも可能である。
本発明を以下の例によってさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
例1〜33(参考例)
(1)防臭剤の調製
防臭剤の原料として以下のものを用意した。
塩成分
・グルコン酸銅
・グルコン酸亜鉛
酸成分
・アミノエタンスルホン酸
・アミノメタンスルホン酸
・ベンゼンスルホン酸
・スルファニル酸
・アミド硫酸
・p-トルエンスルホン酸
・ 2−[4−(2−ヒドロキシエチル)−1−ピペラジニル)]エタンスルホン酸(H
EPES)
・ 3−モルホリノプロパンスルホン酸(MOPS)
・ N−トリス(ヒドロキシメチル)メチル−3−アミノプロパンスルホン酸(TAPS
)
・リン酸(比較例に使用)
・クエン酸(比較例に使用)
・グリシン(比較例に使用)
pH調整剤
・水酸化ナトリウム
溶媒
・水
・2−プロパノール
・エタノール
例1〜33(参考例)
(1)防臭剤の調製
防臭剤の原料として以下のものを用意した。
塩成分
・グルコン酸銅
・グルコン酸亜鉛
酸成分
・アミノエタンスルホン酸
・アミノメタンスルホン酸
・ベンゼンスルホン酸
・スルファニル酸
・アミド硫酸
・p-トルエンスルホン酸
・ 2−[4−(2−ヒドロキシエチル)−1−ピペラジニル)]エタンスルホン酸(H
EPES)
・ 3−モルホリノプロパンスルホン酸(MOPS)
・ N−トリス(ヒドロキシメチル)メチル−3−アミノプロパンスルホン酸(TAPS
)
・リン酸(比較例に使用)
・クエン酸(比較例に使用)
・グリシン(比較例に使用)
pH調整剤
・水酸化ナトリウム
溶媒
・水
・2−プロパノール
・エタノール
溶媒として表1〜3に示される組成の溶媒を用意した。この溶媒に、各種塩成分および酸成分を表1〜3に示される濃度(mM)となるように添加して、混合した。さらに、例20〜33にあっては、得られた溶液に、pH調整剤を添加して溶液のpHが5±0.5になるように調整した。こうして、各種組成の防臭剤を得た。
(2)防臭剤の評価
得られた各種防臭剤について、以下に示される評価試験を行った。
得られた各種防臭剤について、以下に示される評価試験を行った。
評価1:防臭試験
例1〜33の各防臭剤について、酵素活性阻害に基づく防臭性能の評価試験を次のようにして行った。まず、40φ×75mm、容量60mLの密閉ガラス容器を用意した。このガラス容器に1500ppmウレアーゼ(和光純薬株式会社製、ナタ豆由来、80〜150units/mg)水溶液を0.15gと、例1〜33の防臭剤1gとを添加して、1時間混合した。次いで、10%尿素水を2g添加し、24時間経過後の容器内から発生したアンモニア臭を下記臭気強度基準に基づく官能試験により評価した。官能試験で臭気強度2以下のものを「G」(良好)と、臭気強度2以上のものを「NG」(良好ではない)と評価した。結果は表1〜4に示される通りであった。
臭気強度5:はっきりと分かる臭い
臭気強度4:よく嗅ぐとわかる臭い
臭気強度3:なんとなくわかる臭い
臭気強度2:ほぼ臭わない
臭気強度1:まったく臭わない
例1〜33の各防臭剤について、酵素活性阻害に基づく防臭性能の評価試験を次のようにして行った。まず、40φ×75mm、容量60mLの密閉ガラス容器を用意した。このガラス容器に1500ppmウレアーゼ(和光純薬株式会社製、ナタ豆由来、80〜150units/mg)水溶液を0.15gと、例1〜33の防臭剤1gとを添加して、1時間混合した。次いで、10%尿素水を2g添加し、24時間経過後の容器内から発生したアンモニア臭を下記臭気強度基準に基づく官能試験により評価した。官能試験で臭気強度2以下のものを「G」(良好)と、臭気強度2以上のものを「NG」(良好ではない)と評価した。結果は表1〜4に示される通りであった。
臭気強度5:はっきりと分かる臭い
臭気強度4:よく嗅ぐとわかる臭い
臭気強度3:なんとなくわかる臭い
臭気強度2:ほぼ臭わない
臭気強度1:まったく臭わない
評価2:消臭試験1(TMA)
例1〜33の各防臭剤について、トリメチルアミン(TMA)の消臭試験を次のようにして行った。5Lテドラ−バッグに初期濃度が15ppmとなるようにトリメチルアミン水溶液を注入し、防臭剤を1.0g注入した後、純空気を充填させ、5分経過後のトリメチルアミン濃度を検知菅法により測定した。得られたトリメチルアミン濃度と、予め検知菅法により測定しておいたトリメチルアミン初期濃度とを用いて、下記式に基づき、トリメチルアミンに関する消臭率(%)を算出した。
消臭率(%)=[(CTMA0−CTMA1)/CTMA0]×100
(式中、CTMA0はトリメチルアミン初期濃度であり、CTMA1は防臭剤を添加して5分経過した後のトリメチルアミン濃度である)
そして、トリメチルアミン消臭率が60%以上のものを「G」(良好)と、60%以下のものを不合格「NG」(良好ではない)と評価した。結果は表1〜3に示される通りであった。
例1〜33の各防臭剤について、トリメチルアミン(TMA)の消臭試験を次のようにして行った。5Lテドラ−バッグに初期濃度が15ppmとなるようにトリメチルアミン水溶液を注入し、防臭剤を1.0g注入した後、純空気を充填させ、5分経過後のトリメチルアミン濃度を検知菅法により測定した。得られたトリメチルアミン濃度と、予め検知菅法により測定しておいたトリメチルアミン初期濃度とを用いて、下記式に基づき、トリメチルアミンに関する消臭率(%)を算出した。
消臭率(%)=[(CTMA0−CTMA1)/CTMA0]×100
(式中、CTMA0はトリメチルアミン初期濃度であり、CTMA1は防臭剤を添加して5分経過した後のトリメチルアミン濃度である)
そして、トリメチルアミン消臭率が60%以上のものを「G」(良好)と、60%以下のものを不合格「NG」(良好ではない)と評価した。結果は表1〜3に示される通りであった。
評価3:消臭試験2(MM)
例20〜33の各防臭剤について、メチルメルカプタン(MM)の消臭試験を次のようにして行った。5Lテドラ−バッグに、10ppmメチルメルカプタンと、防臭剤2.44gとを注入し、5分経過後のメチルメルカプタン濃度を検知管法により測定した。得られたメチルメルカプタン濃度と、予め検知菅法により測定しておいたメチルメルカプタン初期濃度とを用いて、下記式に基づき、メチルメルカプタンに関する消臭率(%)を算出した。
消臭率(%)=[(CMM0−CMM1)/CMM0]×100
(式中、CMM0はメチルメルカプタン初期濃度であり、CMM1は防臭剤を添加して5分経過した後のメチルメルカプタン濃度である)
そして、メチルメルカプタン消臭率が30%以上のものを「G」(良好)と、30%以下のものを「NG」(良好ではない)と評価した。結果は、表3に示される通りであった。
例20〜33の各防臭剤について、メチルメルカプタン(MM)の消臭試験を次のようにして行った。5Lテドラ−バッグに、10ppmメチルメルカプタンと、防臭剤2.44gとを注入し、5分経過後のメチルメルカプタン濃度を検知管法により測定した。得られたメチルメルカプタン濃度と、予め検知菅法により測定しておいたメチルメルカプタン初期濃度とを用いて、下記式に基づき、メチルメルカプタンに関する消臭率(%)を算出した。
消臭率(%)=[(CMM0−CMM1)/CMM0]×100
(式中、CMM0はメチルメルカプタン初期濃度であり、CMM1は防臭剤を添加して5分経過した後のメチルメルカプタン濃度である)
そして、メチルメルカプタン消臭率が30%以上のものを「G」(良好)と、30%以下のものを「NG」(良好ではない)と評価した。結果は、表3に示される通りであった。
評価4:トイレ用途消臭試験
例1、7、19および20の各防臭剤について、トイレ空間内にはっきりと分る不快な臭いがあると答えたモニター20人による、トイレに対する防臭性能評価を行った。まず、防臭剤をトリガータイプスプレーポンプ(Z−305シリーズ、株式会社三谷バルブ製)に充填した。次いで、防臭剤を、便座と便座取付け面とに生じる隙間、及び洋式便器袴部と床面とが接触する部分に生じる隙間に対して、10cmの距離から各1回スプレーした。また、防臭剤を、洋式便器内の貯水部分に向けて、50cmの距離から3回スプレーした。さらに、防臭剤を、トイレ入口の高さ150cmの位置から前方のトイレ空間に向けて5回スプレーした。スプレー後のトイレ空間における臭気強度変化を1週間にわたって評価1と同様の臭気強度基準に基づく官能試験により評価した。そして、防臭剤を適用する前(すなわち試験開始時)の対象臭気の臭気強度と比較して、1週間経過時の対象臭気の臭気強度が2ポイント以上低減したものを「G」(良好)と、臭気強度が低減しないか2ポイント未満しか低減しなかったものを「NG」(良好ではない)と評価した(モニター20人の平均値にて判定)。結果は、表1、2、および4に示される通りであった。
例1、7、19および20の各防臭剤について、トイレ空間内にはっきりと分る不快な臭いがあると答えたモニター20人による、トイレに対する防臭性能評価を行った。まず、防臭剤をトリガータイプスプレーポンプ(Z−305シリーズ、株式会社三谷バルブ製)に充填した。次いで、防臭剤を、便座と便座取付け面とに生じる隙間、及び洋式便器袴部と床面とが接触する部分に生じる隙間に対して、10cmの距離から各1回スプレーした。また、防臭剤を、洋式便器内の貯水部分に向けて、50cmの距離から3回スプレーした。さらに、防臭剤を、トイレ入口の高さ150cmの位置から前方のトイレ空間に向けて5回スプレーした。スプレー後のトイレ空間における臭気強度変化を1週間にわたって評価1と同様の臭気強度基準に基づく官能試験により評価した。そして、防臭剤を適用する前(すなわち試験開始時)の対象臭気の臭気強度と比較して、1週間経過時の対象臭気の臭気強度が2ポイント以上低減したものを「G」(良好)と、臭気強度が低減しないか2ポイント未満しか低減しなかったものを「NG」(良好ではない)と評価した(モニター20人の平均値にて判定)。結果は、表1、2、および4に示される通りであった。
評価5:介護用途消臭試験
例4、8、19および20の各防臭剤について、要介護の高齢者がいる家庭において不快な臭いがあると答えたモニター20人による、被介護者の使用している布団に対する防臭性能評価を行った。まず、防臭剤をトリガータイプスプレーポンプ(Z−305シリーズ、株式会社三谷バルブ製)に充填した。次いで、防臭剤を、布団に対して、10cmの距離から各1回スプレーした。また、2日に1回、布団全体に液剤が満遍なく行き渡るように対して、防臭剤を50cmの距離からスプレーした。スプレー後の布団の置かれた空間の臭気強度変化を1週間にわたって評価1と同様の臭気強度基準に基づく官能試験により評価した。そして、防臭剤を適用する前(すなわち試験開始時)の不快な臭気の臭気強度と比較して、1週間経過時の臭気強度が1ポイント以上低減したものを「G」(良好)と、臭気強度が低減しないか1ポイント未満しか低減しなかったものを「NG」(良好ではない)と評価した(モニター20人の平均値にて判定)。結果は、表1、2、および4に示される通りであった。
例4、8、19および20の各防臭剤について、要介護の高齢者がいる家庭において不快な臭いがあると答えたモニター20人による、被介護者の使用している布団に対する防臭性能評価を行った。まず、防臭剤をトリガータイプスプレーポンプ(Z−305シリーズ、株式会社三谷バルブ製)に充填した。次いで、防臭剤を、布団に対して、10cmの距離から各1回スプレーした。また、2日に1回、布団全体に液剤が満遍なく行き渡るように対して、防臭剤を50cmの距離からスプレーした。スプレー後の布団の置かれた空間の臭気強度変化を1週間にわたって評価1と同様の臭気強度基準に基づく官能試験により評価した。そして、防臭剤を適用する前(すなわち試験開始時)の不快な臭気の臭気強度と比較して、1週間経過時の臭気強度が1ポイント以上低減したものを「G」(良好)と、臭気強度が低減しないか1ポイント未満しか低減しなかったものを「NG」(良好ではない)と評価した(モニター20人の平均値にて判定)。結果は、表1、2、および4に示される通りであった。
評価6:着色性評価試験
例1、17および20の各防臭剤について、好ましくない着色性の評価試験を次のようにして行った。まず、防臭剤に白色の綿布を浸し、引き上げた後にそのまま風乾した。次いで、防臭剤に代えて水を用いて上記同様の操作を行った綿布と比較した、色調の変化を目視にて確認した。そして、水にて同様の操作を行った綿布と比較してほぼ色調の変化がないものを「G」(良好)と、色調の変色が確認されたものを「NG」(良好ではない)と評価した。結果は、表1、2、および4に示される通りであり、比較例態様の例17の防臭剤にあっては、綿布が薄青色に呈色した。
例1、17および20の各防臭剤について、好ましくない着色性の評価試験を次のようにして行った。まず、防臭剤に白色の綿布を浸し、引き上げた後にそのまま風乾した。次いで、防臭剤に代えて水を用いて上記同様の操作を行った綿布と比較した、色調の変化を目視にて確認した。そして、水にて同様の操作を行った綿布と比較してほぼ色調の変化がないものを「G」(良好)と、色調の変色が確認されたものを「NG」(良好ではない)と評価した。結果は、表1、2、および4に示される通りであり、比較例態様の例17の防臭剤にあっては、綿布が薄青色に呈色した。
例34〜58(実施例)
(1)防臭剤の調整
防臭剤の原料として以下のものを用意した。
塩成分
・グルコン酸銅
・硫酸銅・5水和物
・乳酸亜鉛・3水和物
酸成分
・アミノエタンスルホン酸
・アミノベンゼンスルホン酸
・ベンゼンスルホン酸
・2−[4−(2−ヒドロキシエチル)−1−ピペラジニル]エタンスルホン酸(HEPES)
・アミド硫酸
界面活性剤成分
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩:R(C:12〜15)、エチレ
ンオキサイドの重合度(3)
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールコポリマー1:ポリオキシエチレ
ン(25)ポリオキシプロピレングリコール(30)
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールコポリマー2:ポリオキシエチレ
ン(160)ポリオキシプロピレングリコール(30)
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールコポリマー3:ポリオキシエチレ
ン(150)ポリオキシプロピレングリコール(35)
・ショ糖脂肪酸エステル:化学式 C27H52O12
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル:R(C:12〜14)、エチレンオキサイドの重合度(12E.O)
・ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル:R(C:8〜12)、エチレンオキサイドの重合度(2〜4E.O)
pH調整剤
・水酸化ナトリウム
溶媒
・水
・エタノール
(1)防臭剤の調整
防臭剤の原料として以下のものを用意した。
塩成分
・グルコン酸銅
・硫酸銅・5水和物
・乳酸亜鉛・3水和物
酸成分
・アミノエタンスルホン酸
・アミノベンゼンスルホン酸
・ベンゼンスルホン酸
・2−[4−(2−ヒドロキシエチル)−1−ピペラジニル]エタンスルホン酸(HEPES)
・アミド硫酸
界面活性剤成分
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩:R(C:12〜15)、エチレ
ンオキサイドの重合度(3)
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールコポリマー1:ポリオキシエチレ
ン(25)ポリオキシプロピレングリコール(30)
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールコポリマー2:ポリオキシエチレ
ン(160)ポリオキシプロピレングリコール(30)
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールコポリマー3:ポリオキシエチレ
ン(150)ポリオキシプロピレングリコール(35)
・ショ糖脂肪酸エステル:化学式 C27H52O12
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル:R(C:12〜14)、エチレンオキサイドの重合度(12E.O)
・ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル:R(C:8〜12)、エチレンオキサイドの重合度(2〜4E.O)
pH調整剤
・水酸化ナトリウム
溶媒
・水
・エタノール
表5および表6に示される組成の防臭剤を、溶媒に、塩成分、酸成分、および界面活性剤を添加・混合することによって調製した。なお例45にあっては、得られた溶液に、pH調整剤を添加して溶液のpHが6±0.5になるように調整した。
(2)防臭剤の評価
上記評価1〜4および評価6の評価試験をおこなった。結果を表5および表6に示す。
上記評価1〜4および評価6の評価試験をおこなった。結果を表5および表6に示す。
Claims (15)
- 銅(II)イオンおよび/または亜鉛イオンの塩と、アミン基、イミン基、およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも一つにより置換されていてよい、炭素数1〜6のアルキルスルホン酸、炭素数5〜14のアリールスルホン酸、アミド硫酸、およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも一種の酸成分と、非カルボン酸塩型のアニオン性界面活性剤、および/またはノニオン性界面活性剤から選択される少なくとも一種の界面活性剤成分と、溶媒としての水とを含んでなり、前記塩が0.001mMを超えて10mM未満含有されてなる、防臭剤。
- 前記塩のLD50が、300mg/kg以上である、請求項1に記載の防臭剤。
- 前記塩が、グルコン酸塩、硫酸塩、リンゴ酸塩、および乳酸塩からなる群から選択される、請求項1または2に記載の防臭剤。
- 前記塩が、グルコン酸塩である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の防臭剤。
- 前記塩が、0.005mM〜5mM含有されてなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載の防臭剤。
- 前記アルキルスルホン酸および/またはアリールスルホン酸が、下記の化学構造式で表される化合物群:
R1−SO3H (1)
(式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、炭素数5〜14のアリール基、または炭素数1〜6のアミン基である)、
R2
>N−R4−SO3H (2)
R3
(式中、R2およびR3は、各々独立して、水素原子、アミン基、ヒドロキシル基、スルホン酸基または炭素数1〜6の炭化水素基もしくは炭素数5〜14のアリール基であり、ただし、該アルキル基およびアリール基の少なくとも1つの水素原子が、ヒドロキシル基、アミン基、またはスルホン酸基に置換されてもよく、R2およびR3は互いに結合して環状に形成されてよい。R4は炭素数1〜6のアルキル基もしくは炭素数5〜14のアリール基であり、該アルキル基およびアリール基の少なくとも1つの水素原子がヒドロキシル基、アミン基、またはスルホン酸基に置換されてよい。)から選択される、請求項1〜6のいずれか一項に記載の防臭剤。 - 前記酸成分が、アミノエタンスルホン酸である、請求項6に記載の防臭剤。
- 前記酸成分が、0.5mM以上含有されてなる、請求項1〜7のいずれか一項に記載の防臭剤。
- 前記酸成分が、0.5mM〜120mM含有されてなる、請求項1〜7のいずれか一項に記載の防臭剤。
- 3〜10のpHを有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載の防臭剤。
- 溶媒として、炭素数2または3のアルコールをさらに含んでなる、請求項1〜10のいずれか一項に記載の防臭剤。
- 通常の使用態様において水が接触しない箇所または空間に使用される、請求項1〜11のいずれか一項に記載の防臭剤。
- 水まわり、繊維製品、靴、および壁装材からなる群から選択される臭気発生源に使用される、請求項1〜12のいずれか一項に記載の防臭剤。
- 通常の使用態様において水が接触しない箇所または空間に、請求項1〜13のいずれか一項に記載の防臭剤を適用するステップを含んでなる、防臭剤の使用方法。
- 前記通常の使用態様において水が接触しない箇所が、水まわり、繊維製品、靴、および壁装材からなる群から選択される臭気発生源に存在する、請求項14に記載の方法。
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CN113372894A (zh) * | 2021-06-11 | 2021-09-10 | 四川正蓉上之登科技有限公司 | 一种高效快速可溶性除硫缓蚀剂及其制备方法 |
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