JP2008162160A - Polyethylene resin laminated film - Google Patents
Polyethylene resin laminated film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008162160A JP2008162160A JP2006355366A JP2006355366A JP2008162160A JP 2008162160 A JP2008162160 A JP 2008162160A JP 2006355366 A JP2006355366 A JP 2006355366A JP 2006355366 A JP2006355366 A JP 2006355366A JP 2008162160 A JP2008162160 A JP 2008162160A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- polyethylene
- layer
- laminate
- fatty acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、ポリエチレン系樹脂積層フィルムに関する。より詳しくは、ヒートシール性、耐ブロッキング性のバランスが取れている上に、ラミネート接着強度が強いポリエチレン系樹脂積層フィルムに関するものである。 The present invention relates to a polyethylene-based resin laminated film. More specifically, the present invention relates to a polyethylene-based resin laminated film having a good balance between heat sealability and anti-blocking property and strong laminate adhesive strength.
ポリエチレン系樹脂フィルムは、ヒートシール性、耐衝撃性に優れており、食品や産業資材等の包装や容器に幅広く使用されている。
近年、利便性、省資源、環境に対する負荷低減などによりフィルムを用いた包装または容器が広い分野で使用されてきている。従来の成形容器、成形物に比べ、軽量、廃棄処理が容易、低コストが利点である。
Polyethylene resin films are excellent in heat sealability and impact resistance, and are widely used in packaging and containers for food and industrial materials.
In recent years, packaging or containers using films have been used in a wide range of fields due to convenience, resource saving, environmental load reduction, and the like. Compared to conventional molded containers and molded products, the advantages are light weight, easy disposal, and low cost.
ヒートシール性ポリエチレン系樹脂フィルムにおいて、ヒートシール性と耐ブロッキング性のバランスが取れた積層ポリエチレン系無延伸フィルムが開示されている。（例えば、特許文献１等参照）。
近年、使用分野の広がりと共に、該ポリエチレン系樹脂フィルムを用いたラミネート接着強度に対する市場要求が厳しくなってきている。
例えば、該ポリエチレン系樹脂フィルムを用いたラミネート品の一例にエアーキャップ等の空気入り緩衝材がある。該緩衝材は、封入した空気の透過を抑制するため、二軸延伸ポリアミドフィルム等のガスバリアー性に優れたフィルムとラミネートされ、ヒートシールにより空気を封入した構造になっている。
通常の大気圧で使用すれば問題ないが、例えば航空便等の緩衝材として使用すると気圧が低くなるにつれ、緩衝材内の空気が膨張し、ラミネート界面のハクリが生じることで、破袋問題が発生する。その場合、ラミネート接着強度を高くするため接着剤を変更する、伸びやすいフィルム素材に変更することが考えられる。しかし、コストアップになるため有効な対策でない。また、食品包装分野においても、包装の信頼性向上のためラミネート接着強度に対する市場要求は厳しくなってきている。
In recent years, with the spread of the field of use, market demand for laminate adhesive strength using the polyethylene-based resin film has become severe.
For example, an example of a laminate using the polyethylene resin film is a pneumatic cushioning material such as an air cap. The buffer material is laminated with a film having excellent gas barrier properties such as a biaxially stretched polyamide film in order to suppress permeation of enclosed air, and has a structure in which air is enclosed by heat sealing.
There is no problem if it is used at normal atmospheric pressure, but if it is used as a cushioning material such as air mail, the air in the cushioning material expands and the tearing of the laminate interface occurs as the atmospheric pressure decreases, causing the problem of bag breaking appear. In that case, it is conceivable to change the adhesive to an easily stretchable film material in order to increase the laminate adhesive strength. However, it is not an effective measure because it increases costs. In the food packaging field, market demand for laminate adhesive strength is becoming stricter in order to improve packaging reliability.
前記の特許文献１において開示されている積層ポリエチレン系無延伸フィルムは、ヒートール性と耐ブロッキング性のバランスにおいて、高度な市場要求に答えられるが、ラミネート接着強度に対して、近年の高度な市場要求を満たせない場合があり、その改善が強く嘱望されている。 The laminated polyethylene-based unstretched film disclosed in Patent Document 1 can meet a high market demand in terms of the balance between heat resistance and blocking resistance, but the recent high market demand for the laminate adhesive strength. May not be satisfied, and the improvement is strongly envyed.
また、消費者の安全指向の強まりと共に、該ポリエチレン系樹脂積層フィルムにおいてもフィルム中に含まれる異物に対する市場要求が厳しくなってきている。
例えば、航空便等の緩衝材の場合、フィルムにフィッシュアイが存在すると、実用上の性能に支障ないが、目視で目立つため、安全上の不安を呼び起こすことがある。そのため、フィシュアイが少ないフィルムが好まれる。特に、該フィッシュアイは、主にポリマーの不溶物やゲル状物等が原因のため、製膜工程のフィルターによる濾過方法では、該フィシュアイを形成する成分が濾過時に変形し、フィルターを通過するため、有効な手段に成りえない場合がある。
In addition, with the increasing safety orientation of consumers, market requirements for foreign substances contained in the polyethylene-based resin laminated film are becoming stricter.
For example, in the case of cushioning materials such as air mail, if fish eyes are present in the film, there is no problem in practical performance, but since it is noticeable visually, it may provoke safety concerns. Therefore, a film with less fisheye is preferred. In particular, the fish eye is mainly caused by insoluble polymer or gel-like materials. Therefore, in the filtration method using a filter in the film forming process, the components forming the fish eye are deformed during filtration and pass through the filter. Therefore, it may not be an effective means.
さらに近年、ポリエチレン系樹脂積層フィルムにおいて、フィルムの厚み斑に対する市場要求の厳しさが増してきている。フィルムの厚み斑が大きいと、フィルムをロール状に保存した場合に起こる巻き締まり現象により、たるみ等の問題を引き起こす。そのため、たるみが発生したフィルムを使用した場合、ラミネート加工時に皺の発生やラミネート接着剤の塗布斑が発生し、製品ロス、ラミネート強度のバラツキにつながる可能性がある。 Further, in recent years, in the polyethylene-based resin laminated film, the market demand for film thickness unevenness has been increasing. When the thickness unevenness of the film is large, problems such as sagging are caused by a tight-tightening phenomenon that occurs when the film is stored in a roll shape. For this reason, when a film having slack is used, wrinkles and uneven coating of the laminating adhesive may occur during the laminating process, which may lead to product loss and variation in laminating strength.
前記の特許文献１において開示されている積層ポリエチレン系無延伸フィルムは、ヒートシール性と耐ブロッキング性のバランスにおいて、市場要求に答えられるが、上記のフィシュアイ、厚み斑に関しては、近年の高度な市場要求に対し、十分に市場要求を満たせない場合があり、その改善が強く嘱望されている。 The laminated polyethylene-based unstretched film disclosed in Patent Document 1 can meet market demands in terms of the balance between heat sealability and blocking resistance. In response to market demands, there are cases where the market demands cannot be met sufficiently, and improvements are strongly envyed.
本発明は従来技術の課題を背景としてなされたものであり、ポリエチレン系樹脂積層フィルムに関する。より詳しくは、ヒートシール性、耐ブロッキング性のバランスが取れている上に、他のフィルムとラミネートした時のラミネート接着強度が高く、かつフィシュアイや厚み斑が少ないポリエチレン系樹脂フィルムを提供することにある。 The present invention has been made against the background of the problems of the prior art, and relates to a polyethylene resin laminated film. More specifically, to provide a polyethylene-based resin film that has a good balance of heat sealability and anti-blocking property, and has high laminate adhesive strength when laminated with other films, and has few fish eyes and uneven thickness. It is in.
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、少なくともラミネート層（Ａ）、中間層（Ｂ）およびシール層（Ｃ）よりなるポリエチレン系樹脂積層フィルムにおいて、上記ラミネート層（Ａ）表面におけるエチレンビス高級脂肪酸アミド量が３ｍｇ／ｍ２以下であることを特徴とするポリエチレン系樹脂積層フィルムである。
［エチレンビス高級脂肪酸アミドの表面濃度の測定方法］
測定するフィルム面を内側にし、３方をヒートシールした袋に２０ｃｃのエタノールを入れ、エタノールが漏れない様に口部をヒートシールしたＡ４サイズの袋を準備する。２３℃で１分間の振動を行ないフィルム表面の添加剤を溶出させる。洗浄した液のエタノールを揮発させ、固形物を回収する。固形物をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解させ、ガスクロマトグラフ分析を行う。検出ピークのリテンションタイムから添加剤の種類を同定し、検出ピークの面積より別途作成した検量線を用いて、フィルム表面のエチレンビス高級脂肪酸アミド量ｍｇを定量し、１ｍ２当たりに存在するエチレンビス高級脂肪酸アミド量の換算量を求める。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied, and as a result, have completed the present invention. That is, the present invention relates to a polyethylene-based resin laminated film comprising at least a laminate layer (A), an intermediate layer (B) and a seal layer (C), wherein the amount of ethylenebis higher fatty acid amide on the surface of the laminate layer (A) is 3 mg / polyethylene-based resin laminate film, wherein the at m 2 or less.
[Method for measuring surface concentration of ethylene bis-higher fatty acid amide]
With the film surface to be measured on the inside, 20 cc of ethanol is put into a bag heat-sealed on three sides, and an A4 size bag is prepared with the mouth heat-sealed so that ethanol does not leak. Vibrates at 23 ° C. for 1 minute to elute the film surface additives. The ethanol in the washed liquid is volatilized and the solid is recovered. Dissolve the solid in THF (tetrahydrofuran) and perform gas chromatographic analysis. The type of additive is identified from the retention time of the detection peak, and using a calibration curve prepared separately from the area of the detection peak, the amount of mg of ethylenebis higher fatty acid amide on the film surface is quantified, and ethylenebis present per 1 m 2. Calculate the equivalent amount of higher fatty acid amide.
この場合において、下記方法で評価される上記ラミネート層（Ａ）面と二軸延伸ナイロンフィルムとのラミネート接着強度が、７．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。
［ラミネート接着強度の測定方法］
二軸延伸ナイロンフィルム（東洋紡：Ｎ１１０２ １５μｍ）にエステル系接着剤（東洋モートン：ＡＤ９００）を２．５ｇ／ｍ２塗布し、ポリエチレン系樹脂フィルム（５０μｍ）とドライラミネートする。４０℃・３日間のエージング後、ラミネート品のＴＤ方向にノッチを入れ、ＭＤ方向へ引き伸ばし界面出しを行ない、２３℃、サンプル巾１５ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分でオートグラフにより、該界面のハクリ強度を測定する
In this case, the laminate adhesive strength between the laminate layer (A) surface and the biaxially stretched nylon film evaluated by the following method is preferably 7.5 N / 15 mm or more.
[Measurement method of laminate adhesive strength]
An ester adhesive (Toyo Morton: AD900) is applied to a biaxially stretched nylon film (Toyobo: N1102 15 μm) at 2.5 g / m 2 and dry-laminated with a polyethylene resin film (50 μm). After aging at 40 ° C for 3 days, a notch is made in the TD direction of the laminate, the interface is stretched in the MD direction, and the peel strength of the interface is measured by autograph at 23 ° C, sample width of 15 mm, and tensile speed of 200 mm / min Measure
また、この場合において、ラミネート品のシール層（Ｃ）面同士における耐ブロッキング性が１００ｍＮ／７０ｍｍ以下であることが好ましい。 In this case, it is preferable that the blocking resistance between the seal layer (C) surfaces of the laminate is 100 mN / 70 mm or less.
また、この場合において、多層製膜法で製膜され、該製膜時の上記各層へのエチレンビス高級脂肪酸アミドの配合量が、ラミネート層（Ａ）：０ｐｐｍ、中間層（Ｂ）：１００〜４００ｐｐｍ、シール層（Ｃ）：８００〜１２００ｐｐｍであることが好ましい。 Further, in this case, the film is formed by a multilayer film forming method, and the blending amount of ethylene bis higher fatty acid amide in each layer at the time of film formation is as follows: laminate layer (A): 0 ppm, intermediate layer (B): 100 to It is preferable that they are 400 ppm and a sealing layer (C): 800-1200 ppm.
また、この場合において、製膜時における全層のエチレンビス高級脂肪酸アミド総配合量がフィルム総量に対して、２００〜５００ｐｐｍであることが好ましい。 Moreover, in this case, it is preferable that the total blending amount of ethylene bis higher fatty acid amides in all layers at the time of film formation is 200 to 500 ppm with respect to the total amount of the film.
また、この場合において、中間層（Ｂ）およびシール層（Ｃ）に１００℃以下の融点を持つアマイド系滑剤を配合してなることが好ましい。 In this case, it is preferable that an amide-based lubricant having a melting point of 100 ° C. or lower is blended in the intermediate layer (B) and the seal layer (C).
また、この場合において、中間層（Ｂ）の厚みがフィルムの総厚みに対して６０〜８０％であることが好ましい。 Moreover, in this case, it is preferable that the thickness of the intermediate layer (B) is 60 to 80% with respect to the total thickness of the film.
また、この場合において、少なくともシール層（Ｃ）に平均粒径１〜１５μｍの粒子を０．０９〜２．５質量％配合してなることが好ましい。 In this case, it is preferable that 0.09 to 2.5 mass% of particles having an average particle diameter of 1 to 15 μm are blended in at least the sealing layer (C).
また、この場合において、ラミネート層（Ａ）が、密度９００〜９７０ｋｇ／ｍ３で、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜３．５である密度の異なるポリエチレン樹脂を２種以上配合してなり、その平均密度が９２０〜９４５ｋｇ／ｍ３であり、中間層（Ｂ）を構成するポリエチレン樹脂の平均密度が９００〜９３０ｋｇ／ｍ３であり、かつ、シール層（Ｃ）を構成するポリエチレン樹脂の平均密度が９００〜９３０ｋｇ／ｍ３よりなり、かつ上記各層のポリエチレン樹脂の平均密度がラミネート層（Ａ）＞中間層（Ｂ）≧シール層（Ｃ）であることを同時に満たすことが好ましい。 In this case, the laminate layer (A) has a density of 900 to 970 kg / m 3 and two or more kinds of polyethylene resins having different densities and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.0 to 3.5. The average density is 920 to 945 kg / m 3 , the average density of the polyethylene resin constituting the intermediate layer (B) is 900 to 930 kg / m 3 , and the seal layer (C) is constituted. The average density of the polyethylene resin is 900 to 930 kg / m 3 , and the average density of the polyethylene resin of each of the above layers satisfies simultaneously that the laminate layer (A)> the intermediate layer (B) ≧ the seal layer (C). preferable.
本発明のポリエチレン系樹脂積層フィルムは、ヒートシール性、耐ブロッキング性が優れている上に、他のフィルムとラミネートした時の接着強度が高く、かつフィシュアイや厚み斑が少ないので、例えば食品包装や産業資材分野等の用途で好適に使用することができる。 The polyethylene-based resin laminated film of the present invention is excellent in heat sealability and anti-blocking property, and has high adhesive strength when laminated with other films and has few fish eyes and thickness spots. And can be suitably used in applications such as the industrial material field.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者等は、前記の特許文献１において開示されているポリエチレン系樹脂積層フィルムにおいて、該方法の有するヒートシール性、耐ブロッキング性を維持した上で、前記の課題を解決する方法について鋭意検討し本発明を完成した。本発明は、ポリエチレン系樹脂積層フィルムを用い、他のフィルムとラミネートした時の接着強度は、フィルム表面に存在するエチレンビス高級脂肪酸アミド量の影響を受け、該量が多いと接着強度が低下することを見出した。
一方、フィルム表面のエチレンビス高級脂肪酸アミド量が多くなると、該フィルムの耐ブロッキング性は良くなるため、耐ブロッキング性とラミネート強度は二律背反事象となる。さらに、ポリエチレン系樹脂積層フィルムの各層中の滑剤組成および濃度を最適化することで、耐ブロッキング性とラミネート強度が両立できることを見出した。これらの知見に基づき、従来公知の特徴を維持した上で、ラミネート品の接着強度が高く、しかもフィシュアイや厚み斑の少ないポリエチレン系樹脂積層フィルムが得られる本発明方法を完成した。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The inventors of the present invention have made extensive studies on a method for solving the above problems while maintaining the heat sealability and blocking resistance of the method in the polyethylene-based resin laminated film disclosed in Patent Document 1. The present invention has been completed. The present invention uses a polyethylene-based resin laminated film, and the adhesive strength when laminated with other films is affected by the amount of ethylenebis higher fatty acid amide present on the film surface. If the amount is large, the adhesive strength decreases. I found out.
On the other hand, when the amount of ethylene bis higher fatty acid amide on the film surface increases, the blocking resistance of the film is improved, so that the blocking resistance and the laminate strength are contradictory events. Furthermore, the inventors have found that blocking resistance and laminate strength can be compatible by optimizing the lubricant composition and concentration in each layer of the polyethylene-based resin laminated film. Based on these findings, the method of the present invention was completed, in which a conventionally known feature was maintained, and a polyethylene-based resin laminated film having a high adhesive strength of the laminate product and less fisheye and thickness unevenness was obtained.
すなわち、本発明のポリエチレン系樹脂積層フィルムは、少なくともラミネート層（Ａ）、中間層（Ｂ）およびシール層（Ｃ）よりなるポリエチレン系樹脂積層フィルムにおいて、上記ラミネート層（Ａ）表面における下記測定法で定量されるエチレンビス高級脂肪酸アミド量が３ｍｇ／ｍ２以下が好ましい。２．５ｍｇ／ｍ２以下がより好ましく、２ｍｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。 That is, the polyethylene resin laminate film of the present invention is a polyethylene resin laminate film comprising at least a laminate layer (A), an intermediate layer (B), and a seal layer (C), and the following measurement method on the surface of the laminate layer (A). The amount of ethylene bis higher fatty acid amide determined by 1 is preferably 3 mg / m 2 or less. 2.5 mg / m 2 or less is more preferable, and 2 mg / m 2 or less is more preferable.
［エチレンビス高級脂肪酸アミドの表面濃度の測定方法］
測定するフィルム面を内側にし、３方をヒートシールした袋に２０ｃｃのエタノールを入れ、エタノールが漏れない様に口部をヒートシールしたＡ４サイズの袋を準備する。２３℃で１分間の振動を行ないフィルム表面の添加剤を溶出させる。洗浄した液のエタノールを揮発させ、固形物を回収する。固形物をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解させ、ガスクロマトグラフ分析を行う。検出ピークのリテンションタイムから添加剤の種類を同定し、検出ピークの面積より別途作成した検量線を用いて、フィルム表面のエチレンビス高級脂肪酸アミド量ｍｇを定量し、１ｍ２当たりに存在するエチレンビス高級脂肪酸アミド量の換算量を求める。
[Method for measuring surface concentration of ethylene bis-higher fatty acid amide]
With the film surface to be measured on the inside, 20 cc of ethanol is put into a bag heat-sealed on three sides, and an A4 size bag is prepared with the mouth heat-sealed so that ethanol does not leak. Vibrates at 23 ° C. for 1 minute to elute the film surface additives. The ethanol in the washed liquid is volatilized and the solid is recovered. Dissolve the solid in THF (tetrahydrofuran) and perform gas chromatographic analysis. The type of additive is identified from the retention time of the detection peak, and using a calibration curve prepared separately from the area of the detection peak, the amount of mg of ethylenebis higher fatty acid amide on the film surface is quantified, and ethylenebis present per 1 m 2. Calculate the equivalent amount of higher fatty acid amide.
本発明においては、下記方法で評価される上記ラミネート層（Ａ）面と二軸延伸ナイロンフィルムとのラミネート接着強度が７．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。
［ラミネート接着強度の測定方法］
二軸延伸ナイロンフィルム（東洋紡：Ｎ１１０２ １５μｍ）にエステル系接着剤（東洋モートン：ＡＤ９００）を２．５ｇ／ｍ２塗布し、ポリエチレン系樹脂フィルム（５０μｍ）とドライラミネートする。４０℃・３日間のエージング後、ラミネート品のＴＤ方向にノッチを入れ、ＭＤ方向へ引き伸ばし界面出しを行ない、２３℃、サンプル巾１５ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分でオートグラフにより、該界面のハクリ強度を測定する。
ラミネート接着強度は８．０Ｎ／１５ｍｍ以上がより好ましく、８．５Ｎ／１５ｍｍ以上がさらに好ましい。
In this invention, it is preferable that the laminate adhesive strength of the said laminated layer (A) surface evaluated by the following method and a biaxially-stretched nylon film is 7.5 N / 15mm or more.
[Measurement method of laminate adhesive strength]
An ester adhesive (Toyo Morton: AD900) is applied to a biaxially stretched nylon film (Toyobo: N1102 15 μm) at 2.5 g / m 2 and dry-laminated with a polyethylene resin film (50 μm). After aging at 40 ° C for 3 days, a notch is made in the TD direction of the laminate, the interface is stretched in the MD direction, and the peel strength of the interface is measured by autograph at 23 ° C, sample width of 15 mm, and tensile speed of 200 mm / min Measure.
The laminate adhesive strength is more preferably 8.0 N / 15 mm or more, and even more preferably 8.5 N / 15 mm or more.
上記を満たすことにより、例えば、前述した航空便の緩衝材や食品包装用の包装袋等に要求される高いレベルのラミネート接着強度を満たすことができる。 By satisfying the above, for example, it is possible to satisfy a high level of laminate adhesive strength required for the air mail cushioning material and the packaging bag for food packaging described above.
本発明においては、上記方法で得られたラミネート品のシール層（Ｃ）面同士における耐ブロッキング性が１００ｍＮ／７０ｍｍ以下であることが好ましい。９５ｍＮ／７０ｍｍ以下がより好ましく、９０ｍＮ／７０ｍｍ以下がさらに好ましい。 In this invention, it is preferable that the blocking resistance in the seal layer (C) surfaces of the laminate obtained by the above method is 100 mN / 70 mm or less. 95 mN / 70 mm or less is more preferable, and 90 mN / 70 mm or less is more preferable.
上記を満たすことにより、例えば、袋内面のブロッキングによる口開き不良を無くすことができる。 By satisfying the above, for example, it is possible to eliminate a mouth opening defect due to blocking of the bag inner surface.
本発明のポリエチレン系樹脂積層フィルムは、多層製膜法で製膜され、該製膜時の各層へのエチレンビス高級脂肪酸アミドの配合量が、ラミネート層（Ａ）：０ｐｐｍ、中間層（Ｂ）：１００〜４００ｐｐｍ、シール層（Ｃ）：８００〜１２００ｐｐｍであることが好ましい。また、この場合において、製膜時における全層のエチレンビス高級脂肪酸アミド総配合量がフィルム総量に対して、２００〜５００ｐｐｍであることが好ましい。２５００〜４５０ｐｐｍがより好ましい。 The polyethylene-based resin laminated film of the present invention is formed by a multilayer film forming method, and the blending amount of ethylene bis higher fatty acid amide in each layer at the time of film formation is laminate layer (A): 0 ppm, intermediate layer (B) : 100 to 400 ppm, sealing layer (C): 800 to 1200 ppm is preferable. Moreover, in this case, it is preferable that the total blending amount of ethylene bis higher fatty acid amides in all layers at the time of film formation is 200 to 500 ppm with respect to the total amount of the film. 2500 to 450 ppm is more preferable.
上記を満たすことにより、フィルム生産後の時間経過に関係なく、ラミネート層（Ａ）表面におけるエチレンビス高級脂肪酸アミド量が３ｍｇ／ｍ２以下となり、前述したラミネート接着強度を７．５Ｎ／１５ｍｍ以上にできる。
製膜時において、ラミネート層（Ａ）にエチレンビス高級脂肪酸アミドを配合すると、フィルム生産後の時間経過によっては、ラミネート層（Ａ）表面におけるエチレンビス高級脂肪酸アミド量が３ｍｇ／ｍ２を越える。その場合、ラミネート接着強度が７．５Ｎ／１５ｍｍを下回るため好ましくない。
また、製膜時において、シール層（Ｃ）におけるエチレンビス高級脂肪酸アミドの配合量が８００ｐｐｍより少ないと、ラミネート品のシール層（Ｃ）面同士における耐ブロッキング性が１００ｍＮ／７０ｍｍを越えるため好ましくない。また、製膜時においてシール層（Ｃ）におけるエチレンビス高級脂肪酸アミドの配合量が１２００ｐｐｍを越えると、シール層（Ｃ）表面のエチレンビス高級脂肪酸アミドがラミネート層（Ａ）表面まで移動して、ラミネート層（Ａ）表面のエチレンビス高級脂肪酸アミド量が増加すると、ラミネート接着強度が７．５Ｎ／１５ｍｍを下回ることがある。
また、シール層（Ｃ）表面のエチレンビス高級脂肪酸アミド量が過剰となり、その一部がラミネート層（Ａ）の表面に転写し、ラミネート層（Ａ）表面のエチレンビス高級脂肪酸アミド量が増加すると、ラミネート接着強度が７．５Ｎ／１５ｍｍを下回る場合もある。
By satisfying the above, the amount of ethylene bis higher fatty acid amide on the surface of the laminate layer (A) is 3 mg / m 2 or less regardless of the elapsed time after film production, and the above-mentioned laminate adhesive strength is 7.5 N / 15 mm or more. it can.
When ethylene bis higher fatty acid amide is added to the laminate layer (A) during film formation, the amount of ethylene bis higher fatty acid amide on the surface of the laminate layer (A) exceeds 3 mg / m 2 depending on the time elapsed after film production. In that case, the laminate adhesive strength is less than 7.5 N / 15 mm, which is not preferable.
In addition, when the amount of ethylene bis higher fatty acid amide in the seal layer (C) is less than 800 ppm during film formation, the blocking resistance between the seal layer (C) surfaces of the laminate exceeds 100 mN / 70 mm, which is not preferable. . Further, when the blending amount of ethylene bis higher fatty acid amide in the sealing layer (C) exceeds 1200 ppm during film formation, the ethylene bis higher fatty acid amide on the surface of the sealing layer (C) moves to the surface of the laminate layer (A), When the amount of ethylenebis higher fatty acid amide on the surface of the laminate layer (A) is increased, the laminate adhesive strength may be less than 7.5 N / 15 mm.
Further, when the amount of ethylene bis higher fatty acid amide on the surface of the sealing layer (C) becomes excessive and a part thereof is transferred to the surface of the laminate layer (A), the amount of ethylene bis higher fatty acid amide on the surface of the laminate layer (A) increases. In some cases, the laminate adhesive strength is less than 7.5 N / 15 mm.
フィルム生産後の時間経過に伴い、エチレンビス高級脂肪酸アミドはフィルム表面に移動するため、フィルム表面におけるエチレンビス高級脂肪酸アミド量が徐々に増え、特定濃度で安定する。ただし、配合したエチレンビス高級脂肪酸アミド全量がブリードアウトすることはない。そのため、製膜時における全層のエチレンビス高級脂肪酸アミド総配合量はフィルム総量に対し、２５０〜４５０ｐｐｍがより好ましい。２００ｐｐｍより少ないと耐ブロッキング゛性が悪化し、逆に５００ｐｐｍを超えた場合はラミネート接着強度が悪化するので好ましくない。 With the passage of time after film production, ethylene bis higher fatty acid amide moves to the film surface, so the amount of ethylene bis higher fatty acid amide on the film surface gradually increases and stabilizes at a specific concentration. However, the total amount of the blended ethylene bis higher fatty acid amide does not bleed out. Therefore, the total blending amount of ethylene bis higher fatty acid amides in all layers during film formation is more preferably 250 to 450 ppm with respect to the total film amount. If it is less than 200 ppm, the blocking resistance deteriorates, and if it exceeds 500 ppm, the laminate adhesive strength deteriorates, which is not preferable.
本発明においては、少なくともシール層（Ｃ）に平均粒径１〜１５μｍの粒子を０．０９〜２．５質量％配合することが好ましい。 In this invention, it is preferable to mix | blend 0.09-2.5 mass% of particles with an average particle diameter of 1-15 micrometers into at least a seal layer (C).
上記を満たすことにより、フィルム表面に突起ができるため、ヒートシール性を維持しながら、耐ブロッキング性を付与することができる。平均粒径１〜１５μｍの粒子の種類は特に限定しないが、シリカやゼオライト等が好ましい。さらに表面が無孔状で粒度分布の狭いものが好ましい。その理由は、表面が多孔状の場合、無機粒子に吸着した水分の影響で、フィルムが発泡し外観が悪くなることがある。また、粒度分布が広いと、フィルムの製造において、無機粒子がＴダイのリップ部に堆積しフィルムの生産性が阻害するためである。
また粒子の配合量は０．５〜２．５質量％が好ましい。配合量が０．５質量％より少ないと、耐ブロッキング性が不足ため好ましくない。また配合量が１．５質量％より多いと、フィルムの透明性が悪くなるため好ましくない。
By satisfy | filling the above, since a processus | protrusion is made on the film surface, blocking resistance can be provided, maintaining heat-sealability. The type of particles having an average particle diameter of 1 to 15 μm is not particularly limited, but silica, zeolite and the like are preferable. Further, those having a non-porous surface and a narrow particle size distribution are preferred. The reason is that when the surface is porous, the film may foam and the appearance may deteriorate due to the influence of moisture adsorbed on the inorganic particles. In addition, when the particle size distribution is wide, inorganic particles are deposited on the lip portion of the T-die and the film productivity is hindered in the production of the film.
The blending amount of the particles is preferably 0.5 to 2.5% by mass. When the blending amount is less than 0.5% by mass, the blocking resistance is insufficient, which is not preferable. Moreover, when there are more compounding quantities than 1.5 mass%, since transparency of a film worsens, it is unpreferable.
本発明においては、ラミネート層（Ａ）とシール層（Ｃ）の間に中間層（Ｂ）を設けてなることが好ましい。ラミネート層（Ａ）は、密度９００〜９７０ｋｇ／ｍ３で、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜３．５である密度の異なるポリエチレン樹脂を２種以上配合してなり、その平均密度が９２０〜９４５ｋｇ／ｍ３であることが好ましい。該密度が９００ｋｇ／ｍ３より小さいと、フィルムに腰がなくなり、取り扱いが悪くなる。該密度が９４５ｋｇ／ｍ３を越えた場合は、フィルムの衝撃強度が低下するため、耐破袋性が問題である。また、中間層（Ｂ）を構成するポリエチレン樹脂の平均密度は９００〜９３０ｋｇ／ｍ３か好ましい。該密度が９００ｋｇ／ｍ３より小さいと、フィルムに腰がなくなり、取り扱いが悪くなる。該密度が９３０ｋｇ／ｍ３を越えると、フィルムの低温ヒートシール性が悪くなり、問題である。シール層（Ｃ）を構成するポリエチレン樹脂の平均密度が９００〜９３０ｋｇ／ｍ３か好ましい。該密度が９００ｋｇ／ｍ３より小さいと、フィルムに腰がなくなり、取り扱いが悪くなる。該密度が９３０ｋｇ／ｍ３を越えると、フィルムの低温ヒートシール性が悪くなり、問題である。 In the present invention, the intermediate layer (B) is preferably provided between the laminate layer (A) and the seal layer (C). The laminate layer (A) has a density of 900 to 970 kg / m 3 and has a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.0 to 3.5. The density is preferably 920 to 945 kg / m 3 . If the density is less than 900 kg / m 3 , the film will be stiff and handling will be poor. When the density exceeds 945 kg / m 3 , the impact strength of the film is lowered, so that the bag breaking resistance is a problem. Moreover, the average density of the polyethylene resin constituting the intermediate layer (B) is preferably 900 to 930 kg / m 3 . If the density is less than 900 kg / m 3 , the film will be stiff and handling will be poor. When the density exceeds 930 kg / m 3 , the low temperature heat sealability of the film is deteriorated, which is a problem. The average density of the polyethylene resin constituting the sealing layer (C) is preferably 900 to 930 kg / m 3 . If the density is less than 900 kg / m 3 , the film will be stiff and handling will be poor. When the density exceeds 930 kg / m 3 , the low temperature heat sealability of the film is deteriorated, which is a problem.
上記構成を満たすことにより、フィルムのヒートシール性、耐ブロッキング性、耐破袋性およびフィルムの取り扱い等に影響する各種特性のバランスを取ることができ、かつ前述したエチレンビス高級脂肪酸アミドのラミネート層（Ａ）とシール層（Ｃ）における表面濃度を制御することが可能になる。 By satisfying the above configuration, it is possible to balance various properties affecting the heat sealability, blocking resistance, bag breaking resistance, film handling, etc. of the film, and the above-mentioned laminate layer of ethylenebis higher fatty acid amide It becomes possible to control the surface concentration in (A) and the sealing layer (C).
本発明においては、中間層（Ｂ）の厚みがフィルムの総厚みに対して６０〜８０％であることが好ましい。６３〜７７％がより好ましい。また、ラミネート層（Ａ）のエチレンビス高級脂肪酸アミドの配合量は実質的にゼロが好ましく、モノアマイド系滑剤の配合量も実質的にゼロが好ましい。中間層（Ｂ）のエチレンビス高級脂肪酸アミドの配合量は１００〜４００ｐｐｍが好ましく、モノアマイド系滑剤の配合量は２００〜４００ｐｐｍが好ましい。シール層（Ｃ）のエチレンビス高級脂肪酸アミドの配合量は８００〜１２００ｐｐｍが好ましく、モノアマイド系滑剤の配合量は２００〜４００ｐｐｍが好ましい。 In this invention, it is preferable that the thickness of an intermediate | middle layer (B) is 60 to 80% with respect to the total thickness of a film. 63-77% is more preferable. Further, the blending amount of the ethylenebis higher fatty acid amide in the laminate layer (A) is preferably substantially zero, and the blending amount of the monoamide type lubricant is also preferably substantially zero. The blending amount of the ethylene bis higher fatty acid amide in the intermediate layer (B) is preferably 100 to 400 ppm, and the blending amount of the monoamide lubricant is preferably 200 to 400 ppm. The blending amount of the ethylene bis higher fatty acid amide in the seal layer (C) is preferably 800 to 1200 ppm, and the blending amount of the monoamide lubricant is preferably 200 to 400 ppm.
上記対応により、ラミネート接着強度や耐ブロッキング性に悪影響を及ぼさず、経済的に有利なフィルムを製造できる。 By the above measures, an economically advantageous film can be produced without adversely affecting the laminate adhesive strength and blocking resistance.
本発明においては、中間層（Ｂ）およびシール層（Ｃ）に１００℃以下の融点を持つアマイド系滑剤を配合してなることが好ましい。 In the present invention, an amide-based lubricant having a melting point of 100 ° C. or lower is preferably blended in the intermediate layer (B) and the seal layer (C).
１００℃以下の融点を持つアマイド系滑剤の種類は特に限定しないが、オレイン酸アミドやエルカ酸アミドなどのモノアマイドは少ない配合量で適度な滑性を得ることができ好ましい。製膜時における全層のアマイド系滑剤の総配合量をフィルム総量に対し、２００〜４００ｐｐｍにすることで、適度な滑性を得ることができる。２００ｐｐｍ〜３５０ｐｐｍがより好ましい。 The type of amide-based lubricant having a melting point of 100 ° C. or lower is not particularly limited, but monoamides such as oleic acid amide and erucic acid amide are preferable because moderate lubricity can be obtained with a small amount. When the total amount of the amide-based lubricant in all layers at the time of film formation is set to 200 to 400 ppm with respect to the total amount of the film, appropriate lubricity can be obtained. 200 ppm to 350 ppm is more preferable.
上記対応により、ラミネート接着強度や耐ブロッキング性等の他特性を悪化させることなく、適度な滑性を得ることができる。 Due to the above measures, moderate slipperiness can be obtained without deteriorating other properties such as laminate adhesive strength and blocking resistance.
上記対応により、従来技術の課題であったラミネート接着強度と耐ブロッキング性の二律背反事象の課題を解決し、両特性のバランスを取る本発明の効果を安定して得ることができる。 By the above measures, it is possible to solve the problem of the trade-off between laminate adhesive strength and blocking resistance, which was a problem of the prior art, and stably obtain the effect of the present invention that balances both characteristics.
本発明においては、以上に記述したポリエチレン系樹脂積層フィルムのラミネート層（Ａ）面にコロナ処理等の活性線処理を行うのが好ましい。該対応によりラミネート強度が向上する。該ラミネート層（Ａ）表面のコロナ処理度としては表面エネルギー３６〜４５ｍＮ／ｍが好ましい。表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍより小さいとラミネート接着強度の向上効果が低下するので好ましくない。接着剤が濡れないため接着強度が低下することがある。逆に、コロナ処理度が４５ｍＮ／ｍを超えた場合は、エチレンビス高級脂肪酸アミドのラミネート層（Ａ）表面への移行量が増大し、ラミネート接着強度の低下につながるので好ましくない。 In the present invention, it is preferable to perform active ray treatment such as corona treatment on the laminate layer (A) surface of the polyethylene-based resin laminated film described above. The correspondence improves the laminate strength. The degree of corona treatment on the surface of the laminate layer (A) is preferably a surface energy of 36 to 45 mN / m. A surface energy of less than 36 mN / m is not preferable because the effect of improving the laminate adhesive strength is reduced. Since the adhesive does not get wet, the adhesive strength may decrease. Conversely, when the degree of corona treatment exceeds 45 mN / m, the amount of ethylene bis higher fatty acid amide transferred to the surface of the laminate layer (A) increases, leading to a decrease in laminate adhesive strength, which is not preferable.
本発明においては、前述したラミネート層（Ａ）が、密度９００〜９７０ｋｇ／ｍ３で、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜３．５である密度の異なるポリエチレン樹脂を２種以上配合してなり、その平均密度が９２０〜９４５ｋｇ／ｍ３であることが好ましい。 In the present invention, the above-mentioned laminate layer (A) has a density of 900 to 970 kg / m 3 and two or more kinds of polyethylene resins having different densities and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.0 to 3.5. It is preferable that the average density is 920 to 945 kg / m 3 .
該配合に用いるポリエチレン樹脂は分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２〜３．３がより好ましく、２．４〜３．１がさらに好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０より小さいポリエチレン系樹脂を用いると、製膜性が不安定になり不都合である。分子量分布が３．５より大きいポリエチレン樹脂を用いると、高分子量体が原因のフィシュアイの生成が増えるため、不都合である。
該対応により、上記の分子量分布の狭いポリエチレン樹脂を使用することにより引き起こされる課題である該樹脂の溶融流動性の低下によるフィルムの厚み斑等の悪化を抑制することができる。理由は不明であるが、樹脂の密度差により溶融体の動的粘度等の溶融流動特性が改善されることの効果によるものと推察される。該配合は２種類で十分な効果が発現されるが、必要に応じて３種類以上を配合してもよい。該配合における樹脂の密度差は限定されないが、０．０１５以上の差をつけるのが好ましい。０．０２０以上の差をつけるのがより好ましい。該対応により配合された混合樹脂のフィシュアイが少なくなるため、本発明の効果が発現される。
上記２種類上のポリエチレン樹脂のうち最も少ないものが、５Wt%以上配合されていることが好ましい。
The polyethylene resin used for the blending has a molecular weight distribution (Mw / Mn) of preferably 2.2 to 3.3, more preferably 2.4 to 3.1. If a polyethylene resin having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of less than 2.0 is used, the film forming property becomes unstable, which is disadvantageous. The use of a polyethylene resin having a molecular weight distribution larger than 3.5 is disadvantageous because the production of fisheye due to the high molecular weight substance is increased.
By this measure, it is possible to suppress deterioration of film thickness spots and the like due to a decrease in the melt fluidity of the resin, which is a problem caused by using the polyethylene resin having a narrow molecular weight distribution. The reason is unknown, but it is presumed to be due to the effect of improving the melt flow characteristics such as the dynamic viscosity of the melt due to the difference in resin density. Two types of the blends produce sufficient effects, but three or more types may be blended as necessary. The density difference of the resin in the blend is not limited, but it is preferable to make a difference of 0.015 or more. It is more preferable to make a difference of 0.020 or more. Since the fish eye of the mixed resin blended according to the correspondence is reduced, the effect of the present invention is exhibited.
The smallest of the above two types of polyethylene resins is preferably blended in an amount of 5 Wt% or more.
本発明においては、平均密度が９２０〜９４５ｋｇ／ｍ３になるように配合するのが好ましい。９２０〜９４０ｋｇ／ｍ３がより好ましく、９３０〜９３５ｋｇ／ｍ３が更に好ましい。平均密度が９２０ｋｇ／ｍ３未満では、積層フィルムの剛性が低下し取り扱い性が低下するので好ましくない。逆に９４５ｋｇ／ｍ３を超えた場合は、フィシュアイが増えるため好ましくない。 In this invention, it is preferable to mix | blend so that an average density may be 920-945 kg / m < 3 >. More preferably 920~940kg / m 3, 930~935kg / m 3 being more preferred. An average density of less than 920 kg / m 3 is not preferable because the rigidity of the laminated film is lowered and the handleability is lowered. Conversely, if it exceeds 945 kg / m 3 , the fish eye increases, which is not preferable.
上記配合におけるポリエチレン樹脂の配合比は限定されないが、密度が高いポリエチレン樹脂は、密度が低いポリエチレン樹脂に比べてフィシュアイの生成に関して悪化傾向が見られるので、密度が高いポリエチレン樹脂の配合量を少なくするのが好ましい。例えば密度が９５５〜９７０ｋｇ／ｍ３の高密度ポリエチレン樹脂と密度が９００〜９３５ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレン樹脂をそれぞれ５〜１５：９５〜８５の割合（質量比）で配合し、平均密度を９３０〜９３５ｋｇ／ｍ３にするのが最も好ましい実施態様である。該配合により本発明の効果を安定して発現することができる。 The blending ratio of the polyethylene resin in the above blending is not limited, but since the polyethylene resin having a high density tends to deteriorate with respect to the formation of fisheye compared to the polyethylene resin having a low density, the blending amount of the polyethylene resin having a high density is reduced. It is preferable to do this. For example density 955~970kg / m 3 of high density polyethylene resin and a density of low density polyethylene resin 900~935kg / m 3, respectively 5 to 15: in proportions of 95 to 85 (mass ratio), the average density The most preferred embodiment is 930 to 935 kg / m 3 . By the blending, the effects of the present invention can be stably expressed.
次に実施例および比較例を用いて、本発明を具体的に説明する。なお、物性は下記のようにして測定した。 Next, the present invention will be specifically described using Examples and Comparative Examples. The physical properties were measured as follows.
（１）樹脂密度：ＪＩＳ Ｋ ７１１２：１９９９年に準じて密度を評価した。 (1) Resin density: The density was evaluated according to JIS K 7112: 1999.
（２）分子量分布：ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、下記の測定方法で分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。測定方法は下記の通りである。
測定装置：Ｗａｔｅｒｓ １５０ＣＶ
カラム：ＡＴ−８０６ＭＳ ２本
サンプルの調整：１４５℃で溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン ＢＨＴ０．３％入り）へ試料を溶解させ濃度１ｍｇ／ｍｌを準備した。
測定条件：溶液０．４ｍｌを溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）、温度１４５℃、１．０ｍｌ／分の流速でカラムに導入し、カラムで分離された溶液中の試料濃度を示差屈折計で測定した。分子量はポリスチレン標準試料にてユニバーサル検量線を作成し、Ｋ＝０．７、α＝４．２Ｅ−４の値を用い、ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を得た。
(2) Molecular weight distribution: Using a gel permeation chromatograph (GPC), the molecular weight distribution (Mw / Mn) was measured by the following measuring method. The measuring method is as follows.
Measuring device: Waters 150CV
Column: AT-806MS Preparation of two samples: A sample was dissolved in a solvent (containing o-dichlorobenzene BHT 0.3%) at 145 ° C to prepare a concentration of 1 mg / ml.
Measurement conditions: 0.4 ml of the solution was introduced into the column at a solvent (o-dichlorobenzene), a temperature of 145 ° C. and a flow rate of 1.0 ml / min, and the sample concentration in the solution separated by the column was measured with a differential refractometer. . The molecular weight was determined by preparing a universal calibration curve using a polystyrene standard sample, and using the values of K = 0.7 and α = 4.2E-4, a molecular weight distribution (Mw / Mn) in terms of polystyrene was obtained.
（３）無機粒子の平均粒径：ＪＩＳ Ｋ １１５０に記載のレーザー回折式粒度分布測定法に準拠し測定した。Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製 形式：Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＨＲＡ ｍｏｄｅｌ ９３２０−Ｘ１００を用いて測定した。 (3) Average particle size of inorganic particles: measured in accordance with the laser diffraction particle size distribution measurement method described in JIS K 1150. Measurement was performed using a model manufactured by Lees & Northrup: Microtrac HRA model 9320-X100.
（４）滑り性：傾斜面と錘からなるフリクションアングルテスター（東洋精機社製 型番：Ａ―２１１４０２８０３）において測定するフィルム面が接触する様に、錘（重さ１ｋｇ）と傾斜面へセットする。傾斜面の角度を除々に上げていき（速度２．７°／秒）、錘が傾斜面を滑り始める角度を測定する。その角度θのｔａｎθを滑り性とした。同一サンプルにつき３回の測定をして平均値で表示した。 (4) Sliding property: Set on a weight (weight 1 kg) and an inclined surface so that the film surface to be measured is in contact with a friction angle tester (Toyo Seiki Model No .: A-21402803) made of an inclined surface and a weight. The angle of the inclined surface is gradually increased (speed: 2.7 ° / second), and the angle at which the weight starts to slide on the inclined surface is measured. The tan θ of the angle θ was defined as slipperiness. Three measurements were taken for the same sample and displayed as an average value.
（５）耐ブロッキング性：測定面同士を重ね合わせたサンプルを、ヒートプレス（テスター産業社製 形式：ＳＡ−３０３）において、大きさ７ｃｍ×７ｃｍ、温度５０℃、圧力１４００Ｐａ、時間１５分の加圧処理を行う。この加圧処理でブロッキングしたサンプルとバー（径６ｍｍ 材質：アルミ）をオートグラフ（島津製作所製 形式：ＵＡ−３１２２）へ装着し、バーが速度（２００ｍ／分）でブロッキング部を剥離する時の力を測定した。この場合、バーと剥離面は水平であることが前提である。同一サンプルにつき４回の測定をして平均値で表示した。 (5) Blocking resistance: A sample obtained by superimposing measurement surfaces on a heat press (model: SA-303, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), size 7 cm × 7 cm, temperature 50 ° C., pressure 1400 Pa, applied for 15 minutes. Perform pressure treatment. When the sample and bar (diameter: 6 mm, material: aluminum) blocked by this pressure treatment are mounted on an autograph (model: UA-3122, manufactured by Shimadzu Corporation), the bar is peeled off at a speed (200 m / min). The force was measured. In this case, it is assumed that the bar and the peeling surface are horizontal. The measurement was performed four times for the same sample and displayed as an average value.
（６）ラミネート接着強度：二軸延伸ナイロンフィルム（東洋紡：Ｎ１１０２ １５μｍ）にエステル系接着剤（東洋モートン：ＡＤ９００）を２．５ｇ／ｍ２塗布し、ポリエチレン系樹脂フィルム（５０μｍ）とドライラミネートする。４０℃・２日間のエージング後、ラミネート品のＴＤ方向にノッチを入れ、ＭＤ方向へ引き伸ばし、接着強度の弱い界面をハクリする。２３℃、サンプル巾１５ｍｍ、引張速度２００ｍ／分でオートグラフにより、該界面のハクリ強度を測定する。なお、ハクリ界面は二軸延伸ナイロンフィルムと接着剤、または接着剤とポリエチレン系フィルムのいずれかであり、ハクリ界面の厚さを測定すれば、どの界面でハクリしたか判断できる。 (6) Laminate adhesive strength: 2.5 g / m 2 of ester adhesive (Toyo Morton: AD900) is applied to a biaxially stretched nylon film (Toyobo: N1102 15 μm) and dry laminated with a polyethylene resin film (50 μm). . After aging at 40 ° C. for 2 days, a notch is made in the TD direction of the laminate, and it is stretched in the MD direction, and the interface with weak adhesive strength is removed. The peel strength of the interface is measured by an autograph at 23 ° C., a sample width of 15 mm, and a tensile speed of 200 m / min. The peeling interface is either a biaxially stretched nylon film and an adhesive, or an adhesive and a polyethylene film. By measuring the thickness of the peeling interface, it can be determined which interface has been peeled.
（実施例１）
以下の組成のポリエチレン樹脂を用いた。
（１）ラミネート層（Ａ）のポリエチレン系組成物
樹脂密度９３０ｋｇ／ｍ３かつ分子量分布２．８のポリエチレン樹脂（住友化学（株）、ＦＶ４０７）９０％と樹脂密度９６０ｋｇ／ｍ３のかつ分子量分布２．８のポリエチレン樹脂（プライムポリマー（株）、０４０８Ｇ）１０Wt％を混合した組成物。
（２）中間層（Ｂ）のポリエチレン系組成物
樹脂密度９２５ｋｇ／ｍ３かつ分子量分布２．８のポリエチレン樹脂（住友化学（株）、ＦＶ４０５）１００％に対し、エチレンビス高級脂肪酸アミドを２００ｐｐｍと融点１００℃以下のアマイド系滑剤を２５０ｐｐｍ混合した組成物。
（３）ヒートシール層（Ｃ）のポリエチレン系組成物
樹脂密度９２５ｋｇ／ｍ３かつ分子量分布２．８のポリエチレン樹脂（住友化学（株）、ＦＶ４０５）１００％に対し、１〜１５μｍの無機粒子を合計１６６５０ｐｐｍ混合し、エチレンビス高級脂肪酸アミドを１０００ｐｐｍと融点１００℃以下のアマイド系滑剤を２５０ｐｐｍ混合した組成物。
(Example 1)
A polyethylene resin having the following composition was used.
(1) Polyethylene composition of laminate layer (A) Polyethylene resin having a resin density of 930 kg / m 3 and a molecular weight distribution of 2.8 (Sumitomo Chemical Co., Ltd., FV407) 90% and a resin density of 960 kg / m 3 and a molecular weight distribution A composition obtained by mixing 10 Wt% of 2.8 polyethylene resin (Prime Polymer Co., Ltd., 0408G).
(2) Polyethylene composition of intermediate layer (B) 200 ppm of ethylene bis higher fatty acid amide with respect to 100% of polyethylene resin (Sumitomo Chemical Co., FV405) having a resin density of 925 kg / m 3 and a molecular weight distribution of 2.8 A composition in which 250 ppm of an amide lubricant having a melting point of 100 ° C. or lower is mixed.
(3) Polyethylene composition of heat-seal layer (C) 1-100 μm of inorganic particles with respect to 100% of polyethylene resin (Sumitomo Chemical Co., FV405) having a resin density of 925 kg / m 3 and a molecular weight distribution of 2.8 A composition in which a total of 16650 ppm was mixed, and 1000 ppm of ethylene bis higher fatty acid amide and 250 ppm of an amide lubricant having a melting point of 100 ° C. or lower.
上記中間層（Ｂ）用ポリエチレン系樹脂組成物をスクリュー直径２００ｍｍの３ステージ型単軸押出し機で、ラミネート層（Ａ）用およびヒートシール層（Ｃ）用のポリエチレン系樹脂組成物をそれぞれ２台のスクリュー直径１００ｍｍの３ステージ型単軸押出し機を使用し、巾３０００ｍｍでプレランドを２段階にし、かつ溶融樹脂の流れが均一になるように段差部分の形状を曲線状としてダイス内の流れが均一になるように設計した３層タイプのダイにＡ層／Ｂ層／Ｃ層の順になるよう導入し、ダイスの出口温度を２４０℃で押出した。リップギャップは１．６ｍｍとした。フィルターは、濾過精度８５μｍおよび４０μｍのフィルターを直列に連結した２段濾過法でダイスに供給した。該フィルターはＡ〜Ｃ層の全てのラインに設置した。ダイスから出てきた溶融樹脂シートを３０℃の冷却ロールで冷却し、Ａ層／Ｃ層／Ｂ層の構成で層厚みが７．５／３５／７．５（μｍ）よりなるポリエチレン系積層フィルムを得た。また上記押出し機への供給用サイロやホッパーも窒素ガス置換をした。冷却ロールでの冷却に際しては、エアーノズルで冷却ロール上のフィルムの両端を固定し、エアーナイフで溶融樹脂シートの全幅を冷却ロールへ押さえつけ、同時に真空チャンバーを作用させ溶融樹脂シートと冷却ロールの間への空気の巻き込みを防止した。エアーノズルは、両端ともフィルム進行方向に直列に設置した。またエアーナイフの風向きは押出されたシートの進行方向に対して４５度とした。また、真空チャンバーの吸引口の方向を押出されたシートの進行方向に合わせた。更に、ダイス周りはシートで囲い、溶融樹脂シートに風が当たらないようした。製膜速度は１３０ｍ／分で実施した。得られた結果を表１に示す。 Two polyethylene resin compositions for the laminate layer (A) and two for the heat seal layer (C) were obtained by using the polyethylene resin composition for the intermediate layer (B) with a three-stage type single screw extruder having a screw diameter of 200 mm. Using a three-stage single screw extruder with a screw diameter of 100 mm, the width of the pre-land is 3000 mm and the pre-land is in two stages, and the flow of the step portion is curved so that the flow of the molten resin is uniform, and the flow in the die is uniform Were introduced in the order of layer A / layer B / layer C, and the die outlet temperature was extruded at 240 ° C. The lip gap was 1.6 mm. The filter was supplied to the die by a two-stage filtration method in which filters having a filtration accuracy of 85 μm and 40 μm were connected in series. The filter was installed in all lines of the A to C layers. The molten resin sheet coming out of the die is cooled with a cooling roll at 30 ° C., and a polyethylene-based laminated film having a layer thickness of 7.5 / 35 / 7.5 (μm) in the configuration of A layer / C layer / B layer Got. The silo and hopper for feeding to the extruder were also replaced with nitrogen gas. When cooling with the cooling roll, both ends of the film on the cooling roll are fixed with an air nozzle, and the entire width of the molten resin sheet is pressed against the cooling roll with an air knife, and at the same time, a vacuum chamber is acted between the molten resin sheet and the cooling roll. Air entrainment was prevented. The air nozzles were installed in series in the film traveling direction at both ends. The wind direction of the air knife was 45 degrees with respect to the traveling direction of the extruded sheet. Further, the direction of the suction port of the vacuum chamber was adjusted to the traveling direction of the extruded sheet. Furthermore, the die was surrounded by a sheet so that the molten resin sheet was not exposed to wind. The film forming speed was 130 m / min. The obtained results are shown in Table 1.
（比較例１）
実施例１において、Ｂ層に用いるエチレンビス高級脂肪酸アミドの添加量を１０００ｐｐｍとした以外は、実施例１と同様にして、フィルムを得た。得られた結果を表１に示す。本比較例で得られたポリエチレン系樹脂積層フィルムはラミネート接着強度が劣っていた。
(Comparative Example 1)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of ethylenebis higher fatty acid amide used in the B layer was 1000 ppm. The obtained results are shown in Table 1. The polyethylene resin laminated film obtained in this comparative example was inferior in laminate adhesive strength.
（比較例２）
実施例１において、Ａ層に用いるエチレンビス高級脂肪酸アミドの添加量を２０００ｐｐｍとした以外は、実施例１と同様にして、フィルムを得た。得られた結果を表１に示す。本比較例で得られたポリエチレン系樹脂積層フィルムはラミネート接着強度が劣っていた。
(Comparative Example 2)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of ethylenebis higher fatty acid amide used in the A layer was 2000 ppm. The obtained results are shown in Table 1. The polyethylene resin laminated film obtained in this comparative example was inferior in laminate adhesive strength.
（比較例３）
実施例１において、Ｃ層に用いるエチレンビス高級脂肪酸アミドの添加量を３０００ｐｐｍとした以外は、実施例１と同様にして、フィルムを得た。得られた結果を表１に示す。本比較例で得られたポリエチレン系樹脂積層フィルムはラミネート接着強度が劣っていた。
(Comparative Example 3)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of ethylenebis higher fatty acid amide used in the C layer was changed to 3000 ppm. The obtained results are shown in Table 1. The polyethylene resin laminated film obtained in this comparative example was inferior in laminate adhesive strength.
（比較例４）
実施例１において、Ａ，Ｂ，Ｃ層に用いるエチレンビス高級脂肪酸アミドの添加量を６００ｐｐｍとした以外は、実施例１と同様にして、フィルムを得た。得られた結果を表１に示す。本比較例で得られたポリエチレン系樹脂積層フィルムはラミネート接着強度が劣っていた。
(Comparative Example 4)
In Example 1, a film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of ethylenebis higher fatty acid amide used in the A, B and C layers was 600 ppm. The obtained results are shown in Table 1. The polyethylene resin laminated film obtained in this comparative example was inferior in laminate adhesive strength.
本発明のポリエチレン系樹脂積層フィルムは、ヒートシール性、耐ブロッキング性のバランスが取れている上に、ラミネート接着強度が強いポリエチレン系樹脂積層フィルムのため、例えば、エアーキャップ等の空気入り緩衝材で好適に使用することができる。従って、産業界に寄与する事が大である。 The polyethylene resin laminated film of the present invention is a polyethylene resin laminated film having a good balance of heat sealability and anti-blocking property and strong laminate adhesive strength. For example, it is a pneumatic buffer material such as an air cap. It can be preferably used. Therefore, it is important to contribute to the industry.
Claims (9)
［エチレンビス高級脂肪酸アミドの表面濃度の測定方法］
測定するフィルム面を内側にし、３方をヒートシールした袋に２０ｃｃのエタノールを入れ、エタノールが漏れない様に口部をヒートシールしたＡ４サイズの袋を準備する。２３℃で１分間の振動を行ないフィルム表面の添加剤を溶出させる。洗浄した液のエタノールを揮発させ、固形物を回収する。固形物をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解させ、ガスクロマトグラフ分析を行う。検出ピークのリテンションタイムから添加剤の種類を同定し、検出ピークの面積より別途作成した検量線を用いて、フィルム表面のエチレンビス高級脂肪酸アミド量ｍｇを定量し、１ｍ２当たりに存在するエチレンビス高級脂肪酸アミド量の換算量を求める。 In the polyethylene-based resin laminated film comprising at least the laminate layer (A), the intermediate layer (B), and the seal layer (C), the amount of ethylenebis higher fatty acid amide determined by the following measurement method on the surface of the laminate layer (A) is 3 mg. / M 2 or less, a polyethylene-based resin laminate film.
[Method for measuring surface concentration of ethylene bis-higher fatty acid amide]
With the film surface to be measured on the inside, 20 cc of ethanol is put into a bag heat-sealed on three sides, and an A4 size bag is prepared with the mouth heat-sealed so that ethanol does not leak. Vibrates at 23 ° C. for 1 minute to elute the film surface additives. The ethanol in the washed liquid is volatilized and the solid is recovered. Dissolve the solid in THF (tetrahydrofuran) and perform gas chromatographic analysis. The type of additive is identified from the retention time of the detection peak, and using a calibration curve prepared separately from the area of the detection peak, the amount of mg of ethylenebis higher fatty acid amide on the film surface is quantified, and ethylenebis present per 1 m 2. Calculate the equivalent amount of higher fatty acid amide.
［ラミネート接着強度の測定方法］
二軸延伸ナイロンフィルム（東洋紡：Ｎ１１０２ １５μｍ）にエステル系接着剤（東洋モートン：ＡＤ９００）を２．５ｇ／ｍ２塗布し、ポリエチレン系樹脂フィルム（５０μｍ）とドライラミネートする。４０℃・３日間のエージング後、ラミネート品のＴＤ方向にノッチを入れ、ＭＤ方向へ引き伸ばし界面出しを行ない、２３℃、サンプル巾１５ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分でオートグラフにより、該界面のハクリ強度を測定する。 2. The polyethylene-based resin laminated film according to claim 1, wherein a laminate adhesive strength between the laminate layer (A) surface and the biaxially stretched nylon film evaluated by the following method is 7.5 N / 15 mm or more. .
[Measurement method of laminate adhesive strength]
An ester adhesive (Toyo Morton: AD900) is applied to a biaxially stretched nylon film (Toyobo: N1102 15 μm) at 2.5 g / m 2 and dry-laminated with a polyethylene resin film (50 μm). After aging at 40 ° C for 3 days, a notch is made in the TD direction of the laminate, the interface is stretched in the MD direction, and the peel strength of the interface is measured by autograph at 23 ° C, sample width of 15 mm, and tensile speed of 200 mm / min Measure.
ラミネート層（Ａ）：０ｐｐｍ
中間層（Ｂ）：１００〜４００ｐｐｍ
シール層（Ｃ）：８００〜１２００ｐｐｍ The polyethylene-based resin according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyethylene-based resin is formed by a multilayer film-forming method, and the blending amount of ethylene bis higher fatty acid amide in each layer at the time of film formation is in the following range. Laminated film.
Laminate layer (A): 0 ppm
Intermediate layer (B): 100 to 400 ppm
Seal layer (C): 800-1200 ppm
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006355366A JP2008162160A (en) | 2006-12-28 | 2006-12-28 | Polyethylene resin laminated film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006355366A JP2008162160A (en) | 2006-12-28 | 2006-12-28 | Polyethylene resin laminated film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008162160A true JP2008162160A (en) | 2008-07-17 |
Family
ID=39692273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006355366A Pending JP2008162160A (en) | 2006-12-28 | 2006-12-28 | Polyethylene resin laminated film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2008162160A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010222514A (en) * | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Achilles Corp | Self-adhesive protective film |
| JP2016049727A (en) * | 2014-09-01 | 2016-04-11 | 東洋紡株式会社 | Sealant film |
| JPWO2016152836A1 (en) * | 2015-03-26 | 2018-03-29 | 東洋紡株式会社 | Polyethylene film |
| JP2018135139A (en) * | 2017-02-23 | 2018-08-30 | 凸版印刷株式会社 | Film for packing material, packing material and package |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08300581A (en) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Toyobo Co Ltd | Polyethylene non-oriented film, laminated film, and bag |
| JPH11170410A (en) * | 1997-12-11 | 1999-06-29 | Nippon Polyolefin Kk | Closed cell sheet and resin material thereof |
| JP3141056B2 (en) * | 1993-03-04 | 2001-03-05 | 株式会社興人 | Polyethylene multilayer film |
| JP3728685B2 (en) * | 1997-06-05 | 2005-12-21 | 東レフィルム加工株式会社 | Easy-open composite film and paper container with easy-open lid |
| JP2007125735A (en) * | 2005-11-01 | 2007-05-24 | Toyobo Co Ltd | Low temperature heat-sealabile polyethylenic resin laminated film |
| JP2007160919A (en) * | 2005-06-29 | 2007-06-28 | Toyobo Co Ltd | Polyethylenic resin laminated film |
-
2006
- 2006-12-28 JP JP2006355366A patent/JP2008162160A/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3141056B2 (en) * | 1993-03-04 | 2001-03-05 | 株式会社興人 | Polyethylene multilayer film |
| JPH08300581A (en) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Toyobo Co Ltd | Polyethylene non-oriented film, laminated film, and bag |
| JP3728685B2 (en) * | 1997-06-05 | 2005-12-21 | 東レフィルム加工株式会社 | Easy-open composite film and paper container with easy-open lid |
| JPH11170410A (en) * | 1997-12-11 | 1999-06-29 | Nippon Polyolefin Kk | Closed cell sheet and resin material thereof |
| JP2007160919A (en) * | 2005-06-29 | 2007-06-28 | Toyobo Co Ltd | Polyethylenic resin laminated film |
| JP2007125735A (en) * | 2005-11-01 | 2007-05-24 | Toyobo Co Ltd | Low temperature heat-sealabile polyethylenic resin laminated film |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010222514A (en) * | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Achilles Corp | Self-adhesive protective film |
| JP2016049727A (en) * | 2014-09-01 | 2016-04-11 | 東洋紡株式会社 | Sealant film |
| JPWO2016152836A1 (en) * | 2015-03-26 | 2018-03-29 | 東洋紡株式会社 | Polyethylene film |
| JP2020192811A (en) * | 2015-03-26 | 2020-12-03 | 東洋紡株式会社 | Polyethylene film |
| JP2018135139A (en) * | 2017-02-23 | 2018-08-30 | 凸版印刷株式会社 | Film for packing material, packing material and package |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6467825B2 (en) | Sealant film | |
| KR102526027B1 (en) | Polyethylene film | |
| JP6984699B2 (en) | Polyethylene film | |
| JP4779822B2 (en) | Polyethylene resin laminated film | |
| JP2008162160A (en) | Polyethylene resin laminated film | |
| JP5754688B2 (en) | Sealant film, laminate using the sealant film, packaging container using the laminate, and method for producing the sealant film | |
| JP5197952B2 (en) | Laminated body | |
| JP2007045046A (en) | Highly concealable heat sealable polyolefin foamed film | |
| CN113103701A (en) | Easy-to-tear anti-fog packaging film and preparation method thereof | |
| JP2007125735A (en) | Low temperature heat-sealabile polyethylenic resin laminated film | |
| WO2023085049A1 (en) | Laminated sealant film | |
| JP6834851B2 (en) | Multilayer film and packaging | |
| US20170210105A1 (en) | Biaxially-stretched layer polyamide film and packaging bag | |
| JP7437223B2 (en) | Polyethylene sealant film and laminate film | |
| JP7452537B2 (en) | Polyethylene resin multilayer films, vapor-deposited films, laminates, and packaging using them | |
| EP4023430A1 (en) | Gas barrier polyamide film | |
| JP2006069096A (en) | Low odored polyethylene-based resin laminated film, its manufacturing method and vessel made of low odored polyethylene-based resin laminated film | |
| JPH08300581A (en) | Polyethylene non-oriented film, laminated film, and bag | |
| JP2015063701A (en) | Sealant film, laminate using the sealant film, packaging container using the laminate | |
| JP7331698B2 (en) | Method for producing polyethylene resin film | |
| JP7200943B2 (en) | polyethylene resin film | |
| WO2023008364A1 (en) | Layered film and packing bag | |
| JP2800021B2 (en) | Polypropylene resin composition | |
| JP2022179043A (en) | Heat-sealable laminated film | |
| WO2024084928A1 (en) | Laminated sealant film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20091218 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110707 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110726 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110912 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20110912 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120522 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120621 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130226 |