JP2008133214A - Hair-cleansing composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hair-cleansing composition which gives excellent hair smoothness and excellent non-stiffness, after used and when dried, and has excellent bubbling and cleansing effects also for hair coated with styling agents. <P>SOLUTION: This hair-cleansing composition comprises 0.01 to 15 mass% of a block type alkylene oxide derivative, 0.1 to 20 mass% of sodium cocoylmethyltaurine, and 0.1 to 15 mass% of a specific amideamine type amphoteric surfactant. The block type alkylene oxide derivative includes POB(30)POE(30) trimethylglyceryl ether. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は頭髪洗浄組成物、特に有効成分としてブロック型アルキレンオキシド誘導体を含む、頭髪洗浄組成物の改良に関する。   The present invention relates to a hair cleaning composition, and more particularly to an improvement of a hair cleaning composition containing a block-type alkylene oxide derivative as an active ingredient.

頭髪洗浄組成物の代表的な態様であるヘアシャンプーは、一般にアニオン界面活性剤を多量に含んでいるので、頭髪を洗浄すると汚れの他に頭髪表面の皮脂やその他の油分が同時に洗い落とされてしまう。そのため頭髪の感触が悪くなり、パサツキが起こり、櫛通り性が悪くなるといった悪影響が生じてくる。また、頭皮の油分も除去されるので、ふけが発生しやすくなるという傾向がみられる。   A hair shampoo, which is a typical embodiment of a hair cleaning composition, generally contains a large amount of an anionic surfactant, and when the hair is washed, sebum and other oils on the surface of the hair are washed away in addition to dirt. End up. For this reason, the hair feels badly, and there is an adverse effect such as rustling and poor combing properties. Moreover, since the oil content of the scalp is also removed, there is a tendency that dandruff tends to occur.

これらの欠点を解消するために、従来、ヘアシャンプー基剤に油分等を配合し、頭髪洗髪中に油分を補給する方法が従来から採用されてきた。配合する油分としては、例えばラノリン誘導体、脂肪酸エステル、蛋白質、シリコーン等が採用されている。
しかしながら、前記の欠点を解消するための充分な量の油分を配合しようとすると、基剤の安定性が低下する等の問題が生じる場合があった。また、何らかの方法で多量の油分を安定に配合させたとしても、ヘアシャンプー本来の機能である起泡効果や洗浄効果が劣ったものになってしまうといった問題がみられた。さらに使用後のなめらかさ等の使用感触において、さらなる向上が求められていた。
In order to eliminate these drawbacks, conventionally, a method of blending an oil or the like with a hair shampoo base and replenishing the oil during hair washing has been conventionally employed. As the oil to be blended, for example, lanolin derivatives, fatty acid esters, proteins, silicones and the like are employed.
However, when trying to add a sufficient amount of oil to eliminate the above-mentioned drawbacks, there may be a problem that the stability of the base is lowered. Moreover, even when a large amount of oil was stably blended by some method, there was a problem that the foaming effect and the cleaning effect, which are the original functions of a hair shampoo, were inferior. Furthermore, further improvements have been demanded in the feeling of use such as smoothness after use.

一方、コンディショニング性を付与する目的で、第4級窒素含有水溶性ポリマーを配合することが知られている(例えば、特許文献1を参照)。
しかしながら第4級窒素含有水溶性ポリマーを配合した場合、すすぎ中のなめらかさは向上させることはできるが、タオルドライ後及び乾燥時については、髪のなめらかさ、しなやかさ等の向上効果が十分に認められず、逆に、これらを多量に配合した場合は、乾燥時における髪のゴワツキ、ヘアフライ(乾燥)等につながる傾向があり、その改善が望まれていた。
On the other hand, it is known to add a quaternary nitrogen-containing water-soluble polymer for the purpose of imparting conditioning properties (see, for example, Patent Document 1).
However, when a quaternary nitrogen-containing water-soluble polymer is blended, the smoothness during rinsing can be improved, but the effect of improving the smoothness and suppleness of the hair is sufficiently obtained after towel drying and drying. On the contrary, when these were blended in a large amount, there was a tendency to lead to hair fraying, hair frying (drying), etc. at the time of drying, and the improvement was desired.

また近年、シリコーン油、アルコール、および樹脂等を配合したヘアスタイリング剤が市販されており、その剤型はジェル状、ムース状、液状、スプレー状、固形状等様々な種類が存在する。そのためヘアスタイリング剤を塗布した後に髪を洗うと、シリコーン油、アルコール等が原因で、頭髪洗浄料が本来有する泡立ちや洗浄効果が阻害されてしまう傾向があった。その対応としてポリオキシエチレンジカルボン酸エステルの配合(例えば、特許文献2を参照)、及びアルキレンオキシド誘導体を配合する方法(例えば、特許文献3を参照)等が知られている。
しかしながらこれらのいずれの方法によっても、洗髪乾燥後の髪のごわつき感、櫛通りが十分とは言えず、更なる改善が望まれていた。
In recent years, hair styling agents containing silicone oil, alcohol, resin, and the like are commercially available, and there are various types such as gel, mousse, liquid, spray, and solid. For this reason, if the hair is washed after the hair styling agent is applied, the foaming or cleaning effect inherent in the hair cleaning agent tends to be hindered due to silicone oil, alcohol or the like. As countermeasures thereof, blending of polyoxyethylene dicarboxylic acid ester (see, for example, Patent Document 2), a method of blending an alkylene oxide derivative (see, for example, Patent Document 3), and the like are known.
However, by any of these methods, it cannot be said that the hair feels dry after washing and drying and the combing is sufficient, and further improvement has been desired.

特開昭55−38813号公報JP 55-38813 A 特開2001−226234号公報JP 2001-226234 A 特開2003−160449号公報JP 2003-160449 A

本発明は、前述の事情に鑑み行われたものであり、その課題は使用後の乾燥時における髪の感触、特になめらかさ、ごわつきのなさに優れ、スタイリング剤を塗布した頭髪に対しても、泡立ちや洗浄効果に優れた頭髪洗浄組成物を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and the problem is that the hair feels when dried after use, particularly smoothness and excellent smoothness, and even for hair coated with a styling agent, An object of the present invention is to provide a hair cleaning composition having excellent foaming and cleaning effects.

前記課題を解決するために本発明者等が鋭意検討を行った結果、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体とココイルメチルタウリンナトリウムと、特定のアミドアミン型両性界面活性剤を頭髪洗浄組成物に配合することにより、使用後の乾燥時における髪の感触、特になめらかさ、ごわつきのなさに優れ、スタイリング剤を塗布した頭髪に対しても、優れた泡立ちや洗浄効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies by the present inventors in order to solve the above problems, a block type alkylene oxide derivative having a specific structure, cocoyl methyl taurine sodium, and a specific amidoamine type amphoteric surfactant are incorporated into a hair washing composition. By doing so, it has been found that the hair feels at the time of drying after use, in particular, smoothness and smoothness, and it is possible to obtain excellent foaming and cleaning effects even for hair coated with a styling agent. It came to complete.

すなわち本発明の頭髪洗浄組成物は、下記の式(I)で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体0.01〜15質量%と、ココイルメチルタウリンナトリウム0.1〜20質量%と、下記の式(II)または(III)で示されるアミドアミン型両性界面活性剤0.1〜15質量%とを含むことを特徴とする。

Figure 2008133214
(式中、Yは3〜6個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基、kは前記多価アルコールの水酸基数、EOはオキシエチレン基、AOは炭素数3〜6のオキシアルキレン基でそれぞれブロック状に付加されている。a×k、b×kおよびc×kはそれぞれオキシエチレン基、炭素数3〜6のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数であり、0≦a×k≦100、1≦b×k≦100、0≦c×k≦100、ただし(a+c)×k>1である。式(I)中の全オキシエチレン基と炭素数3〜6のオキシアルキレン基の合計に対する、式(I)中の全オキシエチレン基の割合は、10〜80質量%である。Rは炭素数1〜4の炭化水素基である。)
Figure 2008133214
(式中、Rは平均炭素原子数7〜19の飽和または不飽和の炭化水素基を表わし;Zは水素原子または(CHCOOY(ここで、Yはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;lは1〜3の整数を表わす)を表し;Mはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;m及びnは各々1〜3の整数を表す。)
Figure 2008133214
(式中、Rは平均炭素原子数7〜19の飽和または不飽和の炭化水素基を表わし;Zは水素原子または(CHCOOY(ここで、Yはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;rは1〜3の整数を表わす)を表わし;Rは水素原子または(CHCOOY(ここでYはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;sは1〜3の整数を表わす)を表わし;Mはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;p、qは1〜3の整数を表わす。) That is, the hair cleaning composition of the present invention comprises 0.01 to 15% by mass of a block-type alkylene oxide derivative represented by the following formula (I), 0.1 to 20% by mass of sodium cocoylmethyl taurine, and the following formula ( II) or an amidoamine type amphoteric surfactant represented by (III) in an amount of 0.1 to 15% by mass.
Figure 2008133214
(In the formula, Y is a residue obtained by removing a hydroxyl group of a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups, k is the number of hydroxyl groups of the polyhydric alcohol, EO is an oxyethylene group, and AO is an oxy of 3 to 6 carbon atoms. Each of which is added in the form of a block with an alkylene group, wherein a × k, b × k and c × k are the average number of moles of oxyethylene group, oxyalkylene group having 3 to 6 carbon atoms, and oxyethylene group, 0 ≦ a × k ≦ 100, 1 ≦ b × k ≦ 100, 0 ≦ c × k ≦ 100, where (a + c) × k> 1 In the formula (I), all oxyethylene groups and 3 to 3 carbon atoms The ratio of all oxyethylene groups in formula (I) to the total of 6 oxyalkylene groups is 10 to 80% by mass, and R is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
Figure 2008133214
(Wherein R 2 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having an average carbon number of 7 to 19; Z 1 represents a hydrogen atom or (CH 2 ) 1 COOY 1 (where Y 1 represents an alkali metal, Represents an alkaline earth metal or an organic amine; l represents an integer of 1 to 3; M 2 represents an alkali metal, an alkaline earth metal, or an organic amine; Represents an integer of ~ 3)
Figure 2008133214
(Wherein R 3 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having an average carbon number of 7 to 19; Z 2 is a hydrogen atom or (CH 2 ) r COOY 2 (where Y 2 is an alkali metal, Represents an alkaline earth metal or an organic amine; r represents an integer of 1 to 3; R 4 represents a hydrogen atom or (CH 2 ) s COOY 3 (where Y 3 represents an alkali metal, an alkaline earth) It represents a kind metals or organic amines; s represents an an integer of 1 to 3); M 3 represents an alkali metal, an alkaline earth metal or organic amines; p, q is 1 to 3 Represents an integer.)

前記頭髪洗浄組成物において、上記式(I)で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のAO基がオキシブチレン基であることが好適である。
また、前記頭髪洗浄組成物において、上記式(I)で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のaが0であり、AOとEOの付加順序が、式中のYに対して、(AO)−(EO)であることが好適である。
In the hair cleaning composition, it is preferable that the AO group of the block-type alkylene oxide derivative represented by the formula (I) is an oxybutylene group.
In the hair cleaning composition, a in the block type alkylene oxide derivative represented by the above formula (I) is 0, and the addition order of AO and EO is (AO)-( EO) is preferred.

前記頭髪洗浄組成物は、ヘアシャンプーであることを特徴とする。   The hair cleaning composition is a hair shampoo.

本発明によれば、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体0.01〜15質量%とココイルメチルタウリンナトリウム0.1〜20質量%と、特定のアミドアミン型両性界面活性剤0.1〜15質量%とを頭髪洗浄組成物に配合することにより、使用後の乾燥時における髪の感触、特になめらかさ、ごわつきのなさに優れ、スタイリング剤を塗布した頭髪に対しても優れた泡立ちや洗浄効果を有する頭髪洗浄組成物を得ることができる。   According to the present invention, 0.01 to 15% by mass of a block-type alkylene oxide derivative having a specific structure, 0.1 to 20% by mass of sodium cocoylmethyl taurate, and 0.1 to 15% by mass of a specific amidoamine type amphoteric surfactant. % Is incorporated into the hair cleaning composition to provide excellent hair feel during drying after use, especially smoothness and smoothness, as well as excellent foaming and cleaning effects for hair coated with a styling agent. The hair-cleaning composition which has can be obtained.

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明において、「頭髪洗浄組成物」とは、頭皮頭髪において使用する、洗浄効果が認められる組成物を意味するものであり、頭髪の洗浄作用がない、単なるヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー等は除外するものとする。ただし、本発明の「頭髪洗浄組成物」の範囲は、その頭髪洗浄組成物の洗浄効果があるか否かによって区別されるものであり、商品名によって区別されるものではない。例えば、洗浄作用が認められる、リンスインシャンプー等も本発明の「頭髪洗浄組成物」に含まれる。
<ブロック型アルキレンオキシド誘導体>
本発明にかかる頭髪洗浄組成物は、下記式(I)で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を含むものである。

Figure 2008133214
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
In the present invention, the term “hair cleaning composition” means a composition that is used for scalp and hair and has a cleaning effect, and has no hair cleaning action, such as mere hair rinse, hair treatment, hair conditioner, etc. Shall be excluded. However, the range of the “hair cleaning composition” of the present invention is distinguished by whether or not the hair cleaning composition has a cleaning effect, and is not distinguished by the trade name. For example, a rinse-in shampoo or the like in which a cleaning action is recognized is also included in the “hair cleaning composition” of the present invention.
<Block-type alkylene oxide derivative>
The hair washing composition according to the present invention contains a block-type alkylene oxide derivative represented by the following formula (I).
Figure 2008133214

上記式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Yは3〜6個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基であり、kは前記多価アルコールの水酸基数であり3〜6である。3〜6個の水酸基を有する化合物としては、k=3であるグリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキシレングリコール、k=4であるエリスリトール、ペンタエリスリトール、k=5であるキシリトール、k=6であるソルビトール、イノシトールが挙げられる。本発明にかかる頭髪洗浄組成物に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体は、前記の3〜6個の水酸基を有する多価アルコールの1種または2種以上の混合物の水酸基を除いた残基を基本骨格とする。
本発明において、Yが3〜4個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基であることがより好ましく、すなわち、3≦k≦4を満たすことが好適である。kが2以下であると、頭髪洗浄組成物に配合した場合に使用後の乾燥時におけるなめらかさが劣る傾向にあり、kが7以上であるとべたつき感を生じる傾向にある。
In the alkylene oxide derivative represented by the above formula (I), Y is a residue excluding the hydroxyl group of the polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups, k is the number of hydroxyl groups of the polyhydric alcohol, and 3 to 6 It is. Examples of the compound having 3 to 6 hydroxyl groups include glycerin with k = 3, trimethylolpropane, hexylene glycol, erythritol with k = 4, pentaerythritol, xylitol with k = 5, sorbitol with k = 6 And inositol. The block-type alkylene oxide derivative to be blended in the hair washing composition according to the present invention is basically based on a residue excluding the hydroxyl group of one or a mixture of two or more polyhydric alcohols having 3 to 6 hydroxyl groups. The skeleton.
In the present invention, Y is more preferably a residue obtained by removing a hydroxyl group of a polyhydric alcohol having 3 to 4 hydroxyl groups, that is, it is preferable that 3 ≦ k ≦ 4 is satisfied. When k is 2 or less, when blended in the hair washing composition, the smoothness during drying after use tends to be inferior, and when k is 7 or more, a sticky feeling tends to occur.

EOは、炭素数2のオキシエチレン基である。AOは炭素数3〜6のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシt−ブチレン基、オキシペンチレン基、オキシヘキシレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基であり、さらに好ましくはオキシブチレン基である。   EO is an oxyethylene group having 2 carbon atoms. AO is an oxyalkylene group having 3 to 6 carbon atoms, and specific examples include an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxyisobutylene group, an oxy t-butylene group, an oxypentylene group, and an oxyhexylene group. . Preferred are an oxypropylene group and an oxybutylene group, and more preferred is an oxybutylene group.

b×kはAOの平均付加モル数であり、1≦b×k≦100、好ましくは3≦b×k≦70である。a×k及びc×kはEOの平均付加モル数であり、0≦a×k≦100、0≦c×k≦100であり、好ましくは3≦a×k≦70、3≦c×k≦70である。また、前記式(I)中の全オキシエチレン基の平均付加モル数の好ましい範囲は、1<(a+c)×k≦200であり、さらに好ましくは6≦(a+c)×k≦140である。AOは本発明にかかるブロック型アルキレンオキシド誘導体において疎水性部位となり、b×kが0であると、頭髪洗浄組成物に配合した場合に安定性に劣る傾向にあり、100を越えると使用後の乾燥時になめらか感に劣る傾向がある。また、a×kもしくはc×kが0であると、頭髪洗浄組成物に配合した場合に安定性に劣る傾向にあり、100を越えるとべたつき感を生じる傾向にある。   b × k is the average added mole number of AO, and 1 ≦ b × k ≦ 100, preferably 3 ≦ b × k ≦ 70. a × k and c × k are average added moles of EO, 0 ≦ a × k ≦ 100, 0 ≦ c × k ≦ 100, preferably 3 ≦ a × k ≦ 70, 3 ≦ c × k ≦ 70. Moreover, the preferable range of the average addition mole number of all the oxyethylene groups in the said formula (I) is 1 <(a + c) * k <= 200, More preferably, it is 6 <= (a + c) * k <= 140. AO becomes a hydrophobic site in the block-type alkylene oxide derivative according to the present invention, and when b × k is 0, it tends to be inferior in stability when blended in a hair washing composition. There is a tendency to be inferior in smoothness when dried. Further, when a × k or c × k is 0, the stability tends to be inferior when blended into the hair washing composition, and when it exceeds 100, a sticky feeling tends to occur.

前記式(I)中のAOとEOの合計に対する前記式(I)中の全EOの割合は10〜80質量%であり、さらに好ましくは20〜70質量%である。10質量%より小さいと使用後の乾燥時になめらか感に劣る傾向にあり、80質量%より大きいとべたつき感が生じる傾向にある。
また、AOとEOの付加形態はブロック状であり、付加順序は式中のYに対して、(AO)−(EO)の順、(EO)−(AO)の順、(EO)−(AO)−(EO)の順のいずれであってもよい。本発明においては、式中のYに対して(AO)−(EO)の順であることが特に好ましい。式中のYに対して(AO)−(EO)の順となる場合、式中のaは0であることに相当する。
The ratio of the total EO in the said formula (I) with respect to the sum total of AO and EO in the said formula (I) is 10-80 mass%, More preferably, it is 20-70 mass%. If it is less than 10% by mass, it tends to be inferior in smoothness when dried after use, and if it is more than 80% by mass, it tends to cause stickiness.
The addition form of AO and EO is block-like, and the addition order is (AO)-(EO) order, (EO)-(AO) order, (EO)-( Any of the order of AO)-(EO) may be sufficient. In the present invention, the order of (AO)-(EO) with respect to Y in the formula is particularly preferable. In the order of (AO)-(EO) with respect to Y in the formula, it corresponds to a in the formula being 0.

Rは炭素数1〜4の炭化水素基で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基などが挙げられる。本発明においてはメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が5より大きいと、使用後の乾燥時になめらか感に劣る傾向にある。また、本発明にかかる頭髪洗浄組成物に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、Rは1分子中、同一であっても又は異なっていてもよく、1分子中において同一のRを有するブッロク型アルキレンオキシド誘導体1種、または異なるRを有する2種以上の混合物であってもよい。   R is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. It is done. In the present invention, a methyl group and an ethyl group are preferable. If the carbon number is greater than 5, the smoothness tends to be inferior when drying after use. Further, in the block-type alkylene oxide derivative blended in the hair washing composition according to the present invention, R may be the same or different in one molecule, and is a block type having the same R in one molecule. One kind of alkylene oxide derivative or a mixture of two or more kinds having different Rs may be used.

本発明にかかる頭髪洗浄組成物に配合されるアルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはPOB(30)POE(30)グリセリルトリメチルエーテル、POB(30)POE(35)グリセリルトリメチルエーテル、POB(17)POE(28)グリセリルトリメチルエーテル、POB(27)POE(45)グリセリルトリメチルエーテル、POB(14)POE(34)グリセリルトリメチルエーテル、POB(22)POE(55)グリセリルトリメチルエーテル、POB(19)POE(55)グリセリルトリメチルエーテル、POB(40)POE(80)グリセリルトリメチルエーテル、POB(80)POE(40)グリセリルトリメチルエーテル、POB(30)POE(30)グリセリルトリエチルエーテル、POB(30)POE(35)グリセリルトリエチルエーテル、POB(14)POE(34)グリセリルトリエチルエーテル、POB(30)POE(30)グリセリルトリプロピルエーテル、POE(30)POP(30)グリセリルトリメチルエーテル、POE(35)POP(40)グリセリルトリメチルエーテル、POE(41)POP(48)グリセリルトリメチルエーテル等が挙げられる。
なお、上記POE、POP、POBは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
Specific examples of the alkylene oxide derivative blended in the hair cleaning composition according to the present invention include POB (30) POE (30) glyceryl trimethyl ether, POB (30) POE (35) glyceryl trimethyl ether, and POB (17). POE (28) glyceryl trimethyl ether, POB (27) POE (45) glyceryl trimethyl ether, POB (14) POE (34) glyceryl trimethyl ether, POB (22) POE (55) glyceryl trimethyl ether, POB (19) POE ( 55) Glyceryl trimethyl ether, POB (40) POE (80) glyceryl trimethyl ether, POB (80) POE (40) glyceryl trimethyl ether, POB (30) POE (30) glyceryl triethyl ether, P B (30) POE (35) glyceryl triethyl ether, POB (14) POE (34) glyceryl triethyl ether, POB (30) POE (30) glyceryl tripropyl ether, POE (30) POP (30) glyceryl triethyl ether, POE (35) POP (40) glyceryl trimethyl ether, POE (41) POP (48) glyceryl trimethyl ether, etc. are mentioned.
The POE, POP, and POB are abbreviations for polyoxyethylene, polyoxypropylene, and polyoxybutylene, respectively, and may be abbreviated as follows.

本発明にかかる頭髪洗浄組成物に配合されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している多価アルコールに対して、エチレンオキシドおよび炭素数3〜6のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。   The alkylene oxide derivative blended in the hair washing composition according to the present invention can be produced by a known method. For example, it is obtained by subjecting a polyhydric alcohol having a hydroxyl group to addition polymerization of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 6 carbon atoms, and then subjecting an alkyl halide to an ether reaction in the presence of an alkali catalyst.

本発明にかかる頭髪洗浄組成物において、上述の特定構造を有するアルキレンオキシド誘導体の配合量は、組成物全量中0.01〜15質量%であることが好ましく、より好ましくは0.1〜10質量%である。0.01質量%未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、また15質量%を超えると使用後の乾燥時にごわつき感を生じる場合がある。   In the hair washing composition according to the present invention, the blending amount of the alkylene oxide derivative having the above-mentioned specific structure is preferably 0.01 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass in the total amount of the composition. %. If it is less than 0.01% by mass, the effect of the blending may not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 15% by mass, a feeling of stiffness may occur during drying after use.

<ココイルメチルタウリンナトリウム>
本発明にかかる頭髪洗浄組成物には、界面活性剤としてココイルメチルタウリンナトリウムを配合することが好ましい。ココイルメチルタウリンナトリウムの配合量は頭髪洗浄組成物全量中0.1〜20質量%であることが好ましく、より好ましくは1〜15質量%である。0.1質量%未満ではスタイリング剤を塗布した頭髪に対して洗髪した場合、泡立ちが劣る傾向があり、また20質量%を超えて配合すると、使用後の乾燥時にきしみ若しくはぬめり感を生じる場合がある。
<Cocoyl methyl taurine sodium>
The hair cleaning composition according to the present invention preferably contains sodium cocoylmethyl taurine as a surfactant. The amount of cocoyl methyl taurine sodium is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, based on the total amount of the hair cleaning composition. If it is less than 0.1% by mass, foaming tends to be inferior when the hair on which the styling agent is applied is washed, and if it exceeds 20% by mass, a squeaky or slimy sensation may occur during drying after use. is there.

<アミドアミン型両性界面活性剤>
本発明にかかる頭髪洗浄組成物には、界面活性剤としてさらにアミドアミン型両性界面活性剤を配合することが好ましい。本発明で用いるアミドアミン型両性界面活性剤は、下記一般式(II)および(III)で示される。

Figure 2008133214
(式中、Rは平均炭素原子数7〜19の飽和または不飽和の炭化水素基を表わし;Zは水素原子または(CHCOOY(ここで、Yはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;lは1〜3の整数を表わす)を表し;Mはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;m及びnは各々1〜3の整数を表す。)
Figure 2008133214
(式中、Rは平均炭素原子数7〜19の飽和または不飽和の炭化水素基を表わし;Zは水素原子または(CHCOOY(ここで、Yはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;rは1〜3の整数を表わす)を表わし;Rは水素原子または(CHCOOY(ここでYはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;sは1〜3の整数を表わす)を表わし;Mはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;p、qは1〜3の整数を表わす。) <Amidoamine type amphoteric surfactant>
In the hair cleaning composition according to the present invention, it is preferable to further contain an amidoamine type amphoteric surfactant as a surfactant. The amidoamine type amphoteric surfactant used in the present invention is represented by the following general formulas (II) and (III).
Figure 2008133214
(Wherein R 2 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having an average carbon number of 7 to 19; Z 1 represents a hydrogen atom or (CH 2 ) 1 COOY 1 (where Y 1 represents an alkali metal, Represents an alkaline earth metal or an organic amine; l represents an integer of 1 to 3; M 2 represents an alkali metal, an alkaline earth metal, or an organic amine; Represents an integer of ~ 3)
Figure 2008133214
(Wherein R 3 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having an average carbon number of 7 to 19; Z 2 is a hydrogen atom or (CH 2 ) r COOY 2 (where Y 2 is an alkali metal, Represents an alkaline earth metal or an organic amine; r represents an integer of 1 to 3; R 4 represents a hydrogen atom or (CH 2 ) s COOY 3 (where Y 3 represents an alkali metal, an alkaline earth) It represents a kind metals or organic amines; s represents an an integer of 1 to 3); M 3 represents an alkali metal, an alkaline earth metal or organic amines; p, q is 1 to 3 Represents an integer.)

上記式(II)で示されるアミドアミン型両性界面活性剤において、Rは平均炭素原子数7〜19の飽和または不飽和の炭化水素基を表わし、RCOとしては、例えばC19CO、C1123CO、C1327CO、C1531CO、C1735CO、C1325CO、C1529CO、ココヤシ脂肪酸残基、パームヤシ脂肪酸残基等が挙げられる。また、Zは水素原子または(CHCOOYである。Zが(CHCOOYの場合、Yはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし、具体的にはリチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示される。また、lは1〜3の整数である。
さらに、Mはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし、具体的には、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示される。また、m及びnは各々1〜3の整数である。
In the amidoamine type amphoteric surfactant represented by the above formula (II), R 2 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having an average carbon number of 7 to 19, and examples of R 2 CO include C 9 H 19 CO C 11 H 23 CO, C 13 H 27 CO, C 15 H 31 CO, C 17 H 35 CO, C 13 H 25 CO, C 15 H 29 CO, coconut fatty acid residue, palm palm fatty acid residue, etc. . Z 1 is a hydrogen atom or (CH 2 ) 1 COOY 1 . When Z 1 is (CH 2 ) 1 COOY 1 , Y 1 represents an alkali metal, alkaline earth metal or organic amine, specifically lithium, potassium, sodium, calcium, magnesium, ammonium, monoethanol Examples include amine, diethanolamine, triethanolamine and the like. L is an integer of 1 to 3.
Further, M 2 represents an alkali metal, an alkaline earth metal or an organic amine, and specifically, lithium, potassium, sodium, calcium, magnesium, ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like are exemplified. Is done. M and n are each an integer of 1 to 3.

上記式(II)で示されるアミドアミン型両性界面活性剤として、具体的にはN−ラウロイル−N’−カルボキシメチル−N’−(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミンナトリウム、N−ミリストイル−N’−カルボキシメチル−N’−(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミンナトリウム、N−パルミトイル−N’−カルボキシメチル−N’−(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミンナトリウム、N−ラウロイル−N’−カルボキシメチル−N’−(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミンカリウム、N−ラウロイル−N’−カルボキシメチル−N’−(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミンマグネシウム等が挙げられる。   As the amidoamine type amphoteric surfactant represented by the above formula (II), specifically, N-lauroyl-N′-carboxymethyl-N ′-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine sodium, N-myristoyl-N′-carboxy Methyl-N ′-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine sodium, N-palmitoyl-N′-carboxymethyl-N ′-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine sodium, N-lauroyl-N′-carboxymethyl-N ′-( 2-hydroxyethyl) ethylenediamine potassium, N-lauroyl-N′-carboxymethyl-N ′-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine magnesium, and the like.

また、上記式(III)で示されるアミドアミン型両性界面活性剤において、上記式中、Rは平均炭素原子数7〜19の飽和または不飽和の炭化水素基を表わし、RCOとしては、例えばC19CO、C1123CO、C1327CO、C1531CO、C1735CO、C1325CO、C1529CO、ココヤシ脂肪酸残基、パームヤシ脂肪酸残基等が挙げられる。Zは水素原子または(CHCOOYである。また、Rは水素原子または(CHCOOYである。
が(CHCOOYの場合、あるいはRが(CHCOOYの場合、Y、Yはそれぞれアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし、具体的にはリチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示される。rおよびsはそれぞれ1〜3の整数である。
さらに、Mはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし、具体的にはリチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示される。pおよびqはそれぞれ1〜3の整数である。
In the amidoamine type amphoteric surfactant represented by the above formula (III), in the above formula, R 3 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having an average carbon number of 7 to 19, and R 3 CO is For example, C 9 H 19 CO, C 11 H 23 CO, C 13 H 27 CO, C 15 H 31 CO, C 17 H 35 CO, C 13 H 25 CO, C 15 H 29 CO, coconut fatty acid residue, palm palm fatty acid Examples include residues. Z 2 is a hydrogen atom or (CH 2 ) r COOY 2 . R 4 is a hydrogen atom or (CH 2 ) s COOY 3 .
When Z 2 is (CH 2 ) r COOY 2 or R 4 is (CH 2 ) s COOY 3 , Y 2 and Y 3 each represent an alkali metal, an alkaline earth metal or an organic amine, Specifically, lithium, potassium, sodium, calcium, magnesium, ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like are exemplified. r and s are each an integer of 1 to 3.
Further, M 3 represents an alkali metal, an alkaline earth metal or an organic amine, and specific examples include lithium, potassium, sodium, calcium, magnesium, ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like. The p and q are integers of 1 to 3, respectively.

上記式(III)で示されるアミドアミン型両性界面活性剤として、具体的にはN−ラウロイル−N−(2−ヒドロキシエチル)−N’,N’−ビス(カルボキシメチル)エチレンジアミンナトリウム、N−ミリストイル−N−(2−ヒドロキシエチル)−N’,N’−ビス(カルボキシメチル)エチレンジアミンナトリウム、N−パルミトイル−N−(2−ヒドロキシエチル)−N’,N’−ビス(カルボキシメチル)エチレンジアミンナトリウム、N−ステアロイル−N−(2−ヒドロキシエチル)−N’,N’−ビス(カルボキシメチル)エチレンジアミンナトリウム、N−ラウロイル−N−(2−ヒドロキシエチル)−N’,N’−ビス(カルボキシメチル)エチレンジアミンカルシウム、N−ラウロイル−N−(2−ヒドロキシエチル)−N’,N’−ビス(カルボキシメチル)エチレンジアミンマグネシウム、N−ラウロイル−N−(2−ヒドロキシエチル)−N’,N’−ビス(カルボキシメチル)エチレンジアミントリエタノールアミン等が挙げられる。   As the amidoamine type amphoteric surfactant represented by the above formula (III), specifically, N-lauroyl-N- (2-hydroxyethyl) -N ′, N′-bis (carboxymethyl) ethylenediamine sodium, N-myristoyl -N- (2-hydroxyethyl) -N ', N'-bis (carboxymethyl) ethylenediamine sodium, N-palmitoyl-N- (2-hydroxyethyl) -N', N'-bis (carboxymethyl) ethylenediamine sodium N-stearoyl-N- (2-hydroxyethyl) -N ′, N′-bis (carboxymethyl) ethylenediamine sodium, N-lauroyl-N- (2-hydroxyethyl) -N ′, N′-bis (carboxy Methyl) ethylenediamine calcium, N-lauroyl-N- (2-hydroxyethyl) -N ', N'-bis (carboxymethyl) ethylenediamine magnesium, N- lauroyl-N-(2-hydroxyethyl) -N', N'-bis (carboxymethyl) ethylenediamine and triethanolamine.

本発明にかかる頭髪洗浄組成物において、上記式(II)および(III)で示されるアミドアミン型両性界面活性剤の配合量は、頭髪組成物全量中0.1〜20質量%であることが好ましく、より好ましくは1〜10質量%である。0.1質量%未満ではスタイリング剤を塗布した頭髪に対して洗髪した場合に洗浄効果が十分に発揮されない場合があり、また20質量%を超えて配合すると、使用後の乾燥時にぬめり感を生じる場合がある。   In the hair washing composition according to the present invention, the amount of the amidoamine type amphoteric surfactant represented by the above formulas (II) and (III) is preferably 0.1 to 20% by mass in the total amount of the hair composition. More preferably, it is 1-10 mass%. If it is less than 0.1% by mass, the washing effect may not be sufficiently exerted when the hair on which the styling agent is applied is washed, and if it exceeds 20% by mass, a slimy sensation is produced when drying after use. There is a case.

本発明にかかる頭髪洗浄組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常化粧品や医薬部外品の頭髪洗浄組成物に用いられる成分を適宜配合することができる。以下に具体的な配合可能成分を列挙する。上記特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体とココイルメチルタウリンナトリウムと特定のアミドアミン型両性界面活性剤を好適な配合量範囲内で含む組成物に、さらに下記成分の1種又は2種以上とを配合して本発明の頭髪洗浄組成物を調製することができる。   In the hair cleaning composition according to the present invention, ingredients usually used in cosmetics and quasi-drug hair cleaning compositions can be appropriately blended within the range not impairing the effects of the present invention. Specific ingredients that can be blended are listed below. A composition containing the block type alkylene oxide derivative having the above specific structure, sodium cocoylmethyl taurate and a specific amidoamine type amphoteric surfactant within a suitable blending amount range, and further containing one or more of the following components: Thus, the hair cleaning composition of the present invention can be prepared.

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−12−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。   Examples of the humectant include polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate. Sodium lactate, bile salt, dl-pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adduct, Izayoi rose extract, yarrow extract, merirot extract and the like.

粉末成分としては、例えば、無機粉末(例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等);有機粉末(例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等);無機白色顔料(例えば、酸化亜鉛等);無機赤色系顔料(例えば、チタン酸鉄等);無機紫色系顔料(例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等);無機緑色系顔料(例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等);無機青色系顔料(例えば、群青、紺青等);パール顔料(例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等);金属粉末顔料(例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等);ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料(例えば、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及び青色404号などの有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号及び青色1号等);天然色素(例えば、クロロフィル、β−カロチン等)等が挙げられる。   Examples of the powder component include inorganic powders (for example, talc, kaolin, mica, sericite, muscovite, phlogopite, synthetic mica, saucite, biotite, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicic acid. Aluminum, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, fluorine apatite, hydroxyapatite, ceramic powder , Metal soap (eg, zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc .; organic powder (eg, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene Powder of styrene and acrylic acid copolymer resin, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, cellulose powder, etc .; inorganic white pigment (eg, zinc oxide); inorganic red pigment (eg, iron titanate) Inorganic purple pigments (eg, mango violet, cobalt violet, etc.); inorganic green pigments (eg, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate, etc.); inorganic blue pigments (eg, ultramarine blue, bitumen, etc.) Pearl pigments (eg, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil); metal powder pigments (eg, aluminum powder, copper powder, etc.) ); Such as zirconium, barium or aluminum lakes Organic pigments (for example, red 201, red 202, red 204, red 205, red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, orange 204, yellow 205, yellow Organic pigments such as No. 401 and Blue No. 404, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5 No., Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3 and Blue No. 1); natural pigments (for example, chlorophyll, β-carotene and the like) and the like.

液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。   Examples of liquid oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern castor oil, castor oil, linseed oil , Safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。   Examples of the solid fat include cacao butter, palm oil, horse fat, hydrogenated palm oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, owl kernel oil, hydrogenated oil, cattle Leg fats, moles, hydrogenated castor oil and the like.

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。   Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, and reduced lanolin. Jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, and the like.

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, and the like.
Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid ( DHA) and the like.

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール(例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等);分枝鎖アルコール(例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等)等が挙げられる。   Examples of higher alcohols include linear alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol); branched chain alcohols (eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol) ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like.

エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸−N−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸−2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸−2−ヘキシルデシル、パルミチン酸−2−ヘキシルデシル、アジピン酸−2−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−2−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。   Ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearic acid-N-alkyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, apple Acid diisostearyl, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, triisostearate Trimethylolpropane phosphate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate, glycerin trioctanoate, glyceryl triisopalmitate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl-2-ethylhexanoate 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, tri-2-heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl -L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, myristic acid-2-hexyl Rudeshiru, palmitic acid-2-hexyl decyl adipate 2-hexyl decyl, diisopropyl sebacate, succinic acid-2-ethylhexyl, and triethyl citrate.

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン(例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等);環状ポリシロキサン(例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等)、3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン(アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等)、アクリルシリコーン類等が挙げられる。   Examples of the silicone oil include linear polysiloxanes (for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (for example, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexyl). Silicone resins, silicone rubber, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.), acrylic silicone And the like.

また、本発明にかかる頭髪洗浄組成物には、前述以外の各種界面活性剤を本発明の効果を損ねない範囲で配合してもよい。
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン(例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等);高級アルキル硫酸エステル塩(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等);アルキルエーテル硫酸エステル塩(例えば、POEラウリル硫酸トリエタノールアミン、POEラウリル硫酸ナトリウム等);リン酸エステル塩(POEオレイルエーテルリン酸ナトリウム、POEステアリルエーテルリン酸等);スルホコハク酸塩(例えば、ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等);アルキルベンゼンスルホン酸塩(例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等);高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩(例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等);N−アシルグルタミン酸塩(例えば、N−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N−ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等);硫酸化油(例えば、ロート油等);POEアルキルエーテルカルボン酸;POEアルキルアリルエーテルカルボン酸塩;α-オレフィンスルホン酸塩;高級脂肪酸エステルスルホン酸塩;二級アルコール硫酸エステル塩;高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩;ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム;N−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン;カゼインナトリウム等が挙げられる。
Moreover, you may mix | blend various surfactant other than the above in the range which does not impair the effect of this invention to the hair washing composition concerning this invention.
Anionic surfactants include, for example, fatty acid soaps (eg, sodium laurate, sodium palmitate, etc.); higher alkyl sulfates (eg, sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.); alkyl ether sulfates (eg, POE lauryl sulfate triethanolamine, POE sodium lauryl sulfate, etc.); Phosphate ester salts (POE oleyl ether sodium phosphate, POE stearyl ether phosphate, etc.); Sulfosuccinate (eg, sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, mono Lauroyl monoethanolamide polyoxyethylene sodium sulfosuccinate, sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, etc.); alkylbenzene sulfonates (eg linear dode) Sodium rubenzene sulfonate, linear dodecyl benzene sulfonate triethanolamine, linear dodecyl benzene sulfonic acid, etc.); higher fatty acid ester sulfates (for example, hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerin sulfate, etc.); N-acyl glutamate (for example, N-lauroyl glutamate monosodium, N-stearoyl glutamate disodium, N-myristoyl-L-glutamate monosodium, etc.); sulfated oil (eg funnel oil etc.); POE alkyl ether carboxylic acid; POE alkyl allyl ether carboxylate Α-olefin sulfonates; higher fatty acid ester sulfonates; secondary alcohol sulfates; higher fatty acid alkylolamide sulfates; lauroyl monoethanolamide sodium succinate Beam; N- palmitoyl aspartate ditriethanolamine; sodium caseinate, and the like.

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩(例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等);アルキルピリジニウム塩(例えば、塩化セチルピリジニウム等);塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩;塩化ポリ(N,N'−ジメチル−3,5−メチレンピペリジニウム);アルキル四級アンモニウム塩;アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩;アルキルイソキノリニウム塩;ジアルキルモリホニウム塩;POEアルキルアミン;アルキルアミン塩;ポリアミン脂肪酸誘導体;アミルアルコール脂肪酸誘導体;塩化ベンザルコニウム;塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts (eg, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.); alkylpyridinium salts (eg, cetylpyridinium chloride, etc.); distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium chloride; Poly (N, N'-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium chloride); alkyl quaternary ammonium salt; alkyldimethylbenzylammonium salt; alkylisoquinolinium salt; dialkyl morpholinium salt; POE alkylamine; Examples include amine salts; polyamine fatty acid derivatives; amyl alcohol fatty acid derivatives; benzalkonium chloride; benzethonium chloride and the like.

親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等);グリセリンポリグリセリン脂肪酸類(例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等);プロピレングリコール脂肪酸エステル類(例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等);硬化ヒマシ油誘導体;グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。   Examples of the lipophilic nonionic surfactant include sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, Sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexyl); glycerin polyglycerin fatty acids (for example, mono-cotton oil fatty acid glycerin, mono-erucic acid glycerin, sesquioleate glycerin, monostearin) Glycerin acid, α, α′-oleic acid pyroglutamate glycerin, monostearate glycerin malate, etc.); propylene glycol fatty acid esters (eg, Propylene glycol stearate); hydrogenated castor oil derivatives; glycerol alkyl ethers, and the like.

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POEソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、POEソルビタンモノオレエート、POEソルビタンモノステアレート、POEソルビタンモノオレエート、POEソルビタンテトラオレエート等);POEソルビット脂肪酸エステル類(例えば、POEソルビットモノラウレート、POEソルビットモノオレエート、POEソルビットペンタオレエート、POEソルビットモノステアレート等);POEグリセリン脂肪酸エステル類(例えば、POEグリセリンモノステアレート、POEグリセリンモノイソステアレート、POEグリセリントリイソステアレート等のPOEモノオレエート等);POE脂肪酸エステル類(例えば、POEジステアレート、POEモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等);POEアルキルエーテル類(例えば、POEラウリルエーテル、POEオレイルエーテル、POEステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE−2−オクチルドデシルエーテル、POEコレスタノールエーテル等);プルロニック型類(例えば、プルロニック等);POE・POPアルキルエーテル類(例えば、POE・POPセチルエーテル、POE・POP−2−デシルテトラデシルエーテル、POE・POPモノブチルエーテル、POE・POP水添ラノリン、POE・POPグリセリンエーテル等);テトラ POE・テトラPOPエチレンジアミン縮合物類(例えば、テトロニック等);POEヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体(例えば、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE硬化ヒマシ油マレイン酸等);POEミツロウ・ラノリン誘導体(例えば、POEソルビットミツロウ等);アルカノールアミド(例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等);POEプロピレングリコール脂肪酸エステル;POEアルキルアミン;POE脂肪酸アミド;ショ糖脂肪酸エステル;アルキルエトキシジメチルアミンオキシド;トリオレイルリン酸等が挙げられる。   Examples of hydrophilic nonionic surfactants include POE sorbitan fatty acid esters (for example, POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monooleate, POE sorbitan tetraoleate, etc.); POE sorbite fatty acid ester (Eg POE sorbite monolaurate, POE sorbite monooleate, POE sorbite pentaoleate, POE sorbite monostearate, etc.); POE glycerin fatty acid esters (eg POE glycerin monostearate, POE glycerin monoisostearate) POE monooleate such as POE glycerin triisostearate); POE fatty acid esters (for example, POE distearate, POE monodiolate, distearies) POE alkyl ethers (for example, POE lauryl ether, POE oleyl ether, POE stearyl ether, POE-behenyl ether, POE-2-octyldodecyl ether, POE cholestanol ether, etc.); Pluronic type (for example, POE / POP alkyl ethers (for example, POE / POP cetyl ether, POE / POP-2-decyltetradecyl ether, POE / POP monobutyl ether, POE / POP hydrogenated lanolin, POE / POP glycerin ether, etc.) ); Tetra POE / tetra-POP ethylenediamine condensates (for example, Tetronic, etc.); POE castor oil hydrogenated castor oil derivatives (for example, POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE hydrogenated castor oil monoisostearate, P) OE hydrogenated castor oil triisostearate, POE hydrogenated castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, POE hydrogenated castor oil maleic acid, etc .; POE beeswax lanolin derivatives (eg POE sorbite beeswax etc.); Oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide, etc.); POE propylene glycol fatty acid ester; POE alkylamine; POE fatty acid amide; sucrose fatty acid ester; alkylethoxydimethylamine oxide; Reyl phosphoric acid and the like can be mentioned.

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子(例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸);微生物系高分子(例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等);動物系高分子(例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等)等が挙げられる。   Examples of natural water-soluble polymers include plant-based polymers (for example, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (guckweed extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid); microbial polymers (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, bullulan, etc.); animal polymers (eg, collagen, casein, albumin, gelatin, etc.), etc. Is mentioned.

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子(例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等);セルロース系高分子(メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等);アルギン酸系高分子(例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等)等が挙げられる。   Semi-synthetic water-soluble polymers include, for example, starch polymers (eg, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.); cellulose polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate) Hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder and the like); alginic acid polymers (for example, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.) and the like.

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等);ポリオキシエチレン系高分子(例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000等);アクリル系高分子(例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等);ポリエチレンイミン;カチオンポリマー等が挙げられる。   Synthetic water-soluble polymers include, for example, vinyl polymers (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer); polyoxyethylene polymers (eg, polyethylene glycol 20,000, 40,000, 60,000). Etc.); acrylic polymers (for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide and the like); polyethyleneimine; cationic polymers and the like.

増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード(マルメロ)、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、CMC、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、PVA、PVM、PVP、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸AlMg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。   Examples of the thickener include gum arabic, carrageenan, caraya gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl Cellulose, PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarind gum, cellulose dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum, magnesium aluminum silicate, bentonite, hectorite, AlMg silicate (Beegum), Examples thereof include laponite and silicic anhydride.

紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤(例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N−ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N−ジエトキシPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAブチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル等);アントラニル酸系紫外線吸収剤(例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等);サリチル酸系紫外線吸収剤(例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p−イソプロパノールフェニルサリシレート等);桂皮酸系紫外線吸収剤(例えば、オクチルシンナメート、エチル−4−イソプロピルシンナメート、メチル−2,5−ジイソプロピルシンナメート、エチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、メチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−p−メトキシシンナメート、イソプロピル−p−メトキシシンナメート、イソアミル−p−メトキシシンナメート、オクチル−p−メトキシシンナメート(2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート)、2−エトキシエチル−p−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−p−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−2−エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等);ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4'−メチルベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸塩、4−フェニルベンゾフェノン、2−エチルヘキシル−4'−フェニル-ベンゾフェノン−2−カルボキシレート、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、4−ヒドロキシ−3−カルボキシベンゾフェノン等);3−(4'−メチルベンジリデン)−d,l−カンファー、3−ベンジリデン−d,l−カンファー;2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール;2,2'−ヒドロキシ−5−メチルフェニルベンゾトリアゾール;2−(2'−ヒドロキシ−5'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニルベンゾトリアゾール;ジベンザラジン;ジアニソイルメタン;2−メトキシ−2'−t−ブチルジベンゾイルメタン;5−(3,3−ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−2−オン等が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzoic acid-based ultraviolet absorbers (for example, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester. N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, etc.); anthranilic acid ultraviolet absorbers (for example, homomenthyl-N-acetyl anthranilate etc.); Salicylic acid-based UV absorbers (eg, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate); For example, octylcinnamate, ethyl-4-isopropylcinnamate, methyl-2,5-diisopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate Mate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl- p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, etc.); benzophenone UV absorbers (for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4 ′ -Tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-phenylbenzophenone, 2- Ethylhexyl-4′-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, etc.); 3- (4′-methylbenzylidene) -d, l -Camphor, 3-benzylidene-d, l-camphor; 2 -Phenyl-5-methylbenzoxazole; 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole; 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole; 2- (2'-hydroxy Dibenzalazine; dianisoylmethane; 2-methoxy-2'-t-butyldibenzoylmethane; 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one Etc.

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。   Examples of the lower alcohol include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.

多価アルコールとしては、例えば、2価のアルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2−ブテン−1,4−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等);3価のアルコール(例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等);4価アルコール(例えば、1,2,6−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等);5価アルコール(例えば、キシリトール等);6価アルコール(例えば、ソルビトール、マンニトール等);多価アルコール重合体(例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等);2価のアルコールアルキルエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等);2価アルコールアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等);2価アルコールエーテルエステル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等);グリセリンモノアルキルエーテル(例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等);糖アルコール(例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等);グリソリッド;テトラハイドロフルフリルアルコール;POEテトラハイドロフルフリルアルコール;POPブチルエーテル;POP・POEブチルエーテル;トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル;POPグリセリンエーテル;POPグリセリンエーテルリン酸;POP・POEペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol include divalent alcohols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trivalent alcohol (eg, glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetravalent alcohol (eg, 1, 2, 6) Pentaerythritol such as hexanetriol, etc .; pentavalent alcohol (eg, xylitol, etc.); hexavalent alcohol (eg, sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymer (eg, diethylene glycol, dipropylene glycol, Tylene glycol, polypropylene glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, etc.); divalent alcohol alkyl ethers (for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol) Monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono 2-methylhexyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol Dibutyl Dihydric alcohol alkyl ethers (for example, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol) Monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol Dibutyl alcohol ether ester (for example, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol diazebate, ethylene glycol disuccine) Diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monophenyl ether acetate, etc.); glycerin monoalkyl ether (example) Xyl alcohol, ceralkyl alcohol, batyl alcohol, etc.); sugar alcohols (eg, sorbitol, maltitol, maltotriose, mannitol, sucrose, erythritol, glucose, fructose, amylolytic sugar, maltose, xylitol, amylolytic sugar) Reduced alcohol, etc.); Glysolid; Tetrahydrofurfuryl alcohol; POE Tetrahydrofurfuryl alcohol; POP butyl ether; POP / POE butyl ether; Tripolyoxypropylene glycerin ether; POP glycerin ether; POP glycerin ether phosphate; POP / POE pentane erythritol Examples include ether and polyglycerin.

単糖としては、例えば、三炭糖(例えば、D−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等);四炭糖(例えば、D−エリトロース、D−エリトルロース、D−トレオース、エリスリトール等);五炭糖(例えば、L−アラビノース、D−キシロース、L−リキソース、D−アラビノース、D−リボース、D−リブロース、D−キシルロース、L−キシルロース等);六炭糖(例えば、D−グルコース、D−タロース、D−ブシコース、D−ガラクトース、D−フルクトース、L−ガラクトース、L−マンノース、D−タガトース等);七炭糖(例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等);八炭糖(例えば、オクツロース等);デオキシ糖(例えば、2−デオキシ−D−リボース、6−デオキシ−L−ガラクトース、6−デオキシ−L−マンノース等);アミノ糖(例えば、D−グルコサミン、D−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等);ウロン酸(例えば、D−グルクロン酸、D−マンヌロン酸、L−グルロン酸、D−ガラクツロン酸、L−イズロン酸等)等が挙げられる。   Examples of monosaccharides include tricarbon sugars (eg, D-glyceryl aldehyde, dihydroxyacetone, etc.); tetracarbon sugars (eg, D-erythrose, D-erythrulose, D-treose, erythritol, etc.); pentose sugars (eg, L-arabinose, D-xylose, L-lyxose, D-arabinose, D-ribose, D-ribulose, D-xylulose, L-xylulose, etc .; hexose (eg, D-glucose, D-talose, D) -Bucicose, D-galactose, D-fructose, L-galactose, L-mannose, D-tagatose, etc.); pentose sugar (eg, aldheptose, heproose, etc.); octose sugar (eg, octulose, etc.); For example, 2-deoxy-D-ribose, 6-deoxy-L-galactose, 6-deoxy-L Mannose, etc.]; amino sugars (eg, D-glucosamine, D-galactosamine, sialic acid, aminouronic acid, muramic acid, etc.); uronic acids (eg, D-glucuronic acid, D-mannuronic acid, L-guluronic acid, D- Galacturonic acid, L-iduronic acid, etc.).

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α,α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸(例えば、スレオニン、システイン等);塩基性アミノ酸(例えば、ヒドロキシリジン等)等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
Examples of the oligosaccharides include sucrose, gnocyanose, umbelliferose, lactose, planteose, isoliquinoses, α, α-trehalose, raffinose, lycnose, umbilicin, stachyose verbusose and the like.
Examples of amino acids include neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.) and the like. Examples of the amino acid derivative include acyl sarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl β-alanine sodium, glutathione, and pyrrolidone carboxylic acid.

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール等が挙げられる。   Examples of the organic amine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, and the like. Is mentioned.

金属イオン封鎖剤としては、例えば、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジフォスホン酸、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸3ナトリウム等が挙げられる。   Examples of the sequestering agent include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, and tetrasodium edetate. Sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, trisodium ethylenediaminehydroxyethyl triacetate and the like.

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。   Examples of the antioxidant assistant include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid.

その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤(エチルパラベン、ブチルパラベン等);美白剤(例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等);血行促進剤(ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸β−ブトキシエステル、ミノキシジル又はその類縁体、ビタミンE類、γ−オリザノール、アルコキシカルボニルピリジンN−オキシド、塩化カルプロニウム、及びアセチルコリン又はその誘導体等);各種抽出物(例えば、ショウガ、ウバク、オウレン、シコン、バーチ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、ボタン、海藻等)、賦活剤(例えば、パンテニールエチルエーテル、ニコチン酸アミド、ビオチン、パントテン酸、ローヤルゼリー、コレステロール誘導体等);抗脂漏剤(例えば、ピリドキシン類、チアントール等)等が挙げられる。   Other ingredients that can be added include, for example, preservatives (ethyl paraben, butyl paraben, etc.); whitening agents (eg, placenta extract, yukinoshita extract, arbutin, etc.); blood circulation promoters (nicotinic acid, benzyl nicotinate, nicotine) Acid tocopherol, nicotinic acid β-butoxy ester, minoxidil or its analog, vitamin Es, γ-oryzanol, alkoxycarbonylpyridine N-oxide, carpronium chloride, acetylcholine or a derivative thereof, and the like (for example, ginger, (Ubakaku, Auren, Shikon, Birch, Loquat, Carrot, Aloe, Zeniaoi, Iris, Grape, Loofah, Lily, Saffron, Senkyu, Pepper, Hypericum, Onionis, Garlic, Pepper, Chimpi, Toki, Button, Seaweed, etc.), Activation Agent (eg Panthenyl ethyl ether, nicotinamide, biotin, pantothenic acid, royal jelly, cholesterol derivatives and the like); antiseborrheic agents (for example, pyridoxines, thianthol and the like).

本発明の頭髪洗浄組成物は、頭髪の洗浄を目的として頭皮頭髪に適用されるものを意味し、その剤型も水溶液系、乳化系、ゲル系など幅広い形態をとり得る。   The hair cleaning composition of the present invention means that applied to scalp and hair for the purpose of cleaning the hair, and the dosage form can take a wide variety of forms such as an aqueous solution system, an emulsion system, and a gel system.

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量%で示す。
まず最初に、以下の実施例で用いた頭髪洗浄組成物の評価方法について説明する。頭髪洗浄組成物は、ヘアスタイリング剤(N−メタクリロイルN,N−ジメチルアンモニウム・α−N−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体(商品名;ユカフォーマーSM);20%、エタノール;30%、プロピレングリコール;5%、精製水;45%)を塗布して2時間後の頭髪に対して適用した。
また、コントロールとして用いた頭髪洗浄組成物(シャンプー)の組成は以下の通りである。
コントロールシャンプーの組成
成 分 (質量%)
(1)ポリオキシエチレン(3モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 10.0
(2)ヤシ脂肪酸モノタエノールアミド 2.0
(3)安息香酸ナトリウム 0.5
(4)ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 5.0
(5)香料 適量
(6)精製水 残余
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. In addition, this invention is not limited by this. The blending amount is expressed in mass% unless otherwise specified.
First, a method for evaluating the hair cleaning composition used in the following examples will be described. The hair cleaning composition comprises a hair styling agent (N-methacryloyl N, N-dimethylammonium / α-N-methylcarboxybetaine / methacrylic acid alkyl ester copolymer (trade name: Yucaformer SM); 20%, ethanol; 30% , Propylene glycol; 5%, purified water; 45%) and applied to the hair after 2 hours.
The composition of the hair cleaning composition (shampoo) used as a control is as follows.
Composition of control shampoo (mass%)
(1) Polyoxyethylene (3 mol) sodium lauryl ether sulfate 10.0
(2) Palm fatty acid monotaenolamide 2.0
(3) Sodium benzoate 0.5
(4) Lauryldimethylaminoacetic acid betaine 5.0
(5) Perfume appropriate amount (6) Purified water remaining

評価(1):洗髪乾燥後の頭髪のなめらかさ
洗髪後に自然乾燥し、その後の髪のなめらかさについて、専門パネラー10名により、以下に示す試験例の頭髪洗浄組成物、及び上記コントロールシャンプーを実使用してもらい、下記点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロールシャンプーを0として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い評価結果とした。
採点基準
+3:コントロールシャンプーに比べて、非常になめらかと感じる。
+2:コントロールシャンプーに比べて、なめらかと感じる。
+1:コントロールシャンプーに比べて、ややなめらかと感じる。
0:どちらともいえない。
−1:コントロールシャンプーに比べて、なめらかとあまり感じない。
−2:コントロールシャンプーに比べて、なめらかと感じない。
−3:コントロールシャンプーに比べて、なめらかと全く感じない。
評価基準
A:パネル10名の平均値が、+1.5点以上
B:パネル10名の平均値が、0点以上+1.5点未満以上
C:パネル10名の平均値が、−1.5点以上0点未満
D:パネル10名の平均値が、−1.5点未満
Evaluation (1): Smoothness of hair after hair washing and drying After hair washing, the hair washing composition of the following test examples and the above-described control shampoo were performed by 10 professional panelists on the smoothness of hair after hair washing. Have it used, and have it scored as follows. Here, the score determination is performed with the control shampoo set to zero. In addition, the average value which divided the sum total of the score by each panel by the panel number of persons was calculated, and it was set as the evaluation result according to the following evaluation criteria.
Scoring criteria +3: I feel very smooth compared to the control shampoo.
+2: Feels smoother than control shampoo.
+1: Feels slightly smoother than control shampoo.
0: Neither can be said.
-1: Does not feel much smoother than control shampoo.
-2: Does not feel smoother than control shampoo.
-3: Does not feel smoother than control shampoo.
Evaluation criteria A: The average value of 10 panel members is +1.5 points or more B: The average value of 10 panel members is 0 points or more and less than 1.5 points C: The average value of 10 panel members is −1.5 More than 0 points and less than 0 points D: The average value of 10 panelists is less than -1.5 points

評価(2):洗髪乾燥後の頭髪のごわつきのなさ
洗髪後に自然乾燥し、その後の頭髪のごわつきのなさについて、専門パネラー10名により、以下に示す試験例の頭髪洗浄組成物、及び上記コントロールシャンプーを実使用してもらい、下記点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロールシャンプーを0として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い評価結果とした。
採点基準
+3:コントロールシャンプーに比べて、ごわつきを全く感じない。
+2:コントロールシャンプーに比べて、ごわつきを感じない。
+1:コントロールシャンプーに比べて、ごわつきをあまり感じない。
0:どちらともいえない。
−1:コントロールシャンプーに比べて、ややごわつきを感じる。
−2:コントロールシャンプーに比べて、ごわつきを感じる。
−3:コントロールシャンプーに比べて、非常にごわつきを感じる。
評価基準
A:パネル10名の平均値が、+1.5点以上
B:パネル10名の平均値が、0点以上+1.5点未満以上
C:パネル10名の平均値が、−1.5点以上0点未満
D:パネル10名の平均値が、−1.5点未満
Evaluation (2): No hair stiffness after hair washing and drying The hair washing composition of the following test example and the above control shampoo were dried by hair after hair washing and then the hair was not stiff by 10 professional panelists. And have the following score determination performed. Here, the score determination is performed with the control shampoo set to zero. In addition, the average value which divided the sum total of the score by each panel by the panel number of persons was calculated, and it was set as the evaluation result according to the following evaluation criteria.
Scoring standard +3: Compared to control shampoo, it does not feel stiff at all.
+2: Does not feel stiff compared to control shampoo.
+1: Does not feel much stiff compared to control shampoo.
0: Neither can be said.
-1: Compared with control shampoo, it feels a little stiff.
-2: Feels stiff compared to control shampoo.
-3: Feels very stiff compared to control shampoo.
Evaluation criteria A: The average value of 10 panel members is +1.5 points or more B: The average value of 10 panel members is 0 points or more and less than 1.5 points C: The average value of 10 panel members is −1.5 More than 0 points and less than 0 points D: The average value of 10 panelists is less than -1.5 points

評価(3):洗髪乾燥後の櫛通りのよさ
洗髪後に自然乾燥し、その後の頭髪の櫛通りのよさについて、専門パネラー10名により、以下に示す試験例の頭髪洗浄組成物、及び上記コントロールシャンプーを実使用してもらい、下記点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロールシャンプーを0として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い評価結果とした。
採点基準
+3:コントロールシャンプーに比べて、非常に櫛通りが良いと感じる。
+2:コントロールシャンプーに比べて、櫛通りが良いと感じる。
+1:コントロールシャンプーに比べて、やや櫛通りが良いと感じる。
0:どちらともいえない。
−1:コントロールシャンプーに比べて、やや櫛通りが良くないと感じる。
−2:コントロールシャンプーに比べて、櫛通りが良くないと感じる。
−3:コントロールシャンプーに比べて、非常に櫛通りが良くないと感じる。
評価基準
A:パネル10名の平均値が、+1.5点以上
B:パネル10名の平均値が、0点以上+1.5点未満以上
C:パネル10名の平均値が、−1.5点以上0点未満
D:パネル10名の平均値が、−1.5点未満
Evaluation (3): Goodness of combing after hair washing and drying After hair washing, the hair washing composition of the following test examples and the above control shampoo were dried by 10 professional panelists on the goodness of combing hair after that. And have the following score determination performed. Here, the score determination is performed with the control shampoo set to zero. In addition, the average value which divided the sum total of the score by each panel by the panel number of persons was calculated, and it was set as the evaluation result according to the following evaluation criteria.
Scoring criteria +3: Compared to control shampoo, I feel that the comb is very good.
+2: I feel that combing is better than control shampoo.
+1: I feel that the comb is slightly better than the control shampoo.
0: Neither can be said.
-1: Compared to control shampoo, feel that combing is not good.
-2: I feel that the comb is not good compared to the control shampoo.
-3: I feel that the comb is not very good compared to the control shampoo.
Evaluation criteria A: The average value of 10 panel members is +1.5 points or more B: The average value of 10 panel members is 0 points or more and less than 1.5 points C: The average value of 10 panel members is −1.5 More than 0 points and less than 0 points D: The average value of 10 panelists is less than -1.5 points

評価(4):起泡力試験
70ppmの塩化カルシウム水溶液に、下記試験例の各処方を2%ずつ溶かし、この溶液それぞれ400mLをミキサーで攪拌して60秒後の泡の高さを計測し、これを起泡力とした。評価基準は以下の通りである。
評価基準
A:2400mL以上
B:2000mL以上、2400mL未満
C:1500mL以上、2000mL未満
D:1500mL未満
Evaluation (4): Foaming power test In a 70 ppm calcium chloride aqueous solution, 2% of each formulation of the following test example was dissolved, 400 mL of each of these solutions was stirred with a mixer, and the height of the foam after 60 seconds was measured. This was defined as foaming power. The evaluation criteria are as follows.
Evaluation criteria A: 2400 mL or more B: 2000 mL or more, less than 2400 mL C: 1500 mL or more, less than 2000 mL D: less than 1500 mL

評価(5):洗髪中の泡立ち
洗髪中の泡立ちについて、専門パネラー10名により、以下に示す試験例の頭髪洗浄組成物、及び上記コントロールシャンプーを実使用してもらい、下記点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロールシャンプーを0として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い評価結果とした。
採点基準
+3:コントロールシャンプーに比べて、非常に泡立ちが良いと感じる。
+2:コントロールシャンプーに比べて、泡立ちが良いと感じる。
+1:コントロールシャンプーに比べて、やや泡立ちが良いと感じる。
0:どちらともいえない。
−1:コントロールシャンプーに比べて、やや泡立ちが良くないと感じる。
−2:コントロールシャンプーに比べて、泡立ちが良くないと感じる。
−3:コントロールシャンプーに比べて、非常に泡立ちが良くないと感じる。
評価基準
A:パネル10名の平均値が、+1.5点以上
B:パネル10名の平均値が、0点以上+1.5点未満以上
C:パネル10名の平均値が、−1.5点以上0点未満
D:パネル10名の平均値が、−1.5点未満
Evaluation (5): Foaming during hair washing With regard to foaming during hair washing, 10 professional panelists actually used the hair cleaning compositions of the test examples shown below and the above control shampoo, and received the following score determination. . Here, the score determination is performed with the control shampoo set to zero. In addition, the average value which divided the sum total of the score by each panel by the panel number of persons was calculated, and it was set as the evaluation result according to the following evaluation criteria.
Scoring criteria +3: I feel that foaming is very good compared to the control shampoo.
+2: Feels foaming better than control shampoo.
+1: Feels slightly bubbling compared to control shampoo.
0: Neither can be said.
-1: I feel that foaming is not good compared to the control shampoo.
-2: Feels less foaming than control shampoo.
-3: I feel that foaming is not very good compared to the control shampoo.
Evaluation criteria A: The average value of 10 panel members is +1.5 points or more B: The average value of 10 panel members is 0 points or more and less than 1.5 points C: The average value of 10 panel members is −1.5 More than 0 points and less than 0 points D: The average value of 10 panelists is less than -1.5 points

評価(6):洗浄効果
洗髪後に頭髪の洗浄効果について、専門パネラー10名により、以下に示す試験例の頭髪洗浄組成物、及び上記コントロールシャンプーを実使用してもらい、下記点数判定を行ってもらう。ここで、点数判定は、コントロールシャンプーを0として実施する。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い評価結果とした。
採点基準
+3:コントロールシャンプーに比べて、非常に洗浄効果があると感じる。
+2:コントロールシャンプーに比べて、洗浄効果があると感じる。
+1:コントロールシャンプーに比べて、やや洗浄効果があると感じる。
0:どちらともいえない。
−1:コントロールシャンプーに比べて、やや洗浄効果が劣ると感じる。
−2:コントロールシャンプーに比べて、洗浄効果が劣ると感じる。
−3:コントロールシャンプーに比べて、非常に洗浄効果が劣ると感じる。
評価基準
A:パネル10名の平均値が、+1.5点以上
B:パネル10名の平均値が、0点以上+1.5点未満以上
C:パネル10名の平均値が、−1.5点以上0点未満
D:パネル10名の平均値が、−1.5点未満
Evaluation (6): Washing effect After washing the hair, the hair cleaning composition of the test examples shown below and the above control shampoo were actually used by 10 expert panelists, and the following score determination was performed. . Here, the score determination is performed with the control shampoo set to zero. In addition, the average value which divided the sum total of the score by each panel by the panel number of persons was calculated, and it was set as the evaluation result according to the following evaluation criteria.
Scoring criteria +3: I feel that there is a very good cleaning effect compared to the control shampoo.
+2: I feel that there is a cleaning effect compared to the control shampoo.
+1: I feel that there is a little cleaning effect compared to the control shampoo.
0: Neither can be said.
-1: I feel that the cleaning effect is slightly inferior to the control shampoo.
-2: I feel that the cleaning effect is inferior to that of the control shampoo.
-3: I feel that the cleaning effect is very inferior compared to the control shampoo.
Evaluation criteria A: The average value of 10 panel members is +1.5 points or more B: The average value of 10 panel members is 0 points or more and less than 1.5 points C: The average value of 10 panel members is −1.5 More than 0 points and less than 0 points D: The average value of 10 panelists is less than -1.5 points

下記表に示す配合組成において、頭髪洗浄組成物を常法により調製し、前記評価項目(1)〜(6)について評価試験を行った。
まず最初に、従来のシャンプーに配合される特定成分を配合した組成物と、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合した頭髪洗浄組成物との比較試験結果を下記表1に示す。
なお、下記表中のブロック型アルキレンオキシド誘導体は、以下の式(IV)の構造を有するものとする。例えば、a+c+e=30、b+d+f=30の場合は、(BO)30(EO)30と表記する。

Figure 2008133214
In the blending composition shown in the following table, a hair washing composition was prepared by a conventional method, and an evaluation test was performed on the evaluation items (1) to (6).
First, Table 1 below shows the results of a comparative test between a composition containing a specific component compounded in a conventional shampoo and a hair washing composition containing a block type alkylene oxide derivative having a specific structure.
In addition, the block type alkylene oxide derivative in the following table | surface shall have a structure of the following formula | equation (IV). For example, when a + c + e = 30 and b + d + f = 30, they are expressed as (BO) 30 (EO) 30 .
Figure 2008133214

Figure 2008133214
Figure 2008133214

上記表1の結果から明らかなように、従来シャンプー品に、使用後の頭髪のなめらさかの向上のために配合されるコハク酸ジエトキシエチル、サクシノグルカンを含む試験例1〜3は、コントロールシャンプーに比べて良好な使用性を有するものの、十分に満足いくものではない。さらに、洗浄効果にも改善すべき点がみられた。
また、CHO−[(EO)10/(PO)10]CHで表されるアルキレンオキシド誘導体を配合した試験例4および5では、概ね良好は評価結果が得られた。しかしならが、それとは異なる構造である、特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合した試験例6では、さらに良好な評価結果が得られた。
As is clear from the results of Table 1 above, Test Examples 1 to 3 containing diethoxyethyl succinate and succinoglucan blended in a conventional shampoo product to improve the smoothness of hair after use are as follows: Although it has better usability than control shampoo, it is not fully satisfactory. In addition, the cleaning effect was found to be improved.
Moreover, in Test Examples 4 and 5 in which an alkylene oxide derivative represented by CH 3 O — [(EO) 10 / (PO) 10 ] CH 3 was blended, an evaluation result was generally obtained. However, even better evaluation results were obtained in Test Example 6 in which a specific block-type alkylene oxide derivative having a different structure was blended.

以上の結果より、特定構造のアルキレンオキシド誘導体を配合すると、特に洗髪後のなめらかさ、ごわつきのなさ等の使用感において極めて優れた結果が得られることが明らかとなった。
そこで、本発明者らは配合するアルキレンオキシド誘導体について検討を行った。その結果を下記表2に示す。
From the above results, it has been clarified that when an alkylene oxide derivative having a specific structure is blended, extremely excellent results can be obtained particularly in the feeling of use such as smoothness and no firmness after washing the hair.
Therefore, the present inventors examined the alkylene oxide derivative to be blended. The results are shown in Table 2 below.

Figure 2008133214
Figure 2008133214

上記表2の結果から明らかなように、オキシエチレン部のみであるアルキレンオキシド誘導体配合の試験例13は、洗髪後のなめらかさ、ごわつき、泡立ち、洗浄効果の点が劣り、またオキシブチレン部のみであるアルキレンオキシド誘導体配合試験例14は、ごわつき、泡立ちの点で劣るものであった。
さらにアルキレンオキシド誘導体の末端が水素であるものを配合した試験例15では、洗髪後のなめらかさ、ごわつき、櫛通りの点が十分ではない。またランダム型のアルキレンオキシド誘導体を配合した場合(試験例16)、洗髪後の髪のごわつきが認められた。
As is apparent from the results of Table 2 above, Test Example 13 containing an alkylene oxide derivative containing only an oxyethylene part is inferior in smoothness, stiffness, foaming and washing effect after washing the hair, and only in the oxybutylene part. A certain alkylene oxide derivative combination test example 14 was inferior in terms of stiffness and foaming.
Further, in Test Example 15 in which the terminal of the alkylene oxide derivative is hydrogen, the smoothness, stiffness and combing points after washing the hair are not sufficient. In addition, when a random type alkylene oxide derivative was blended (Test Example 16), hair stiffness after shampooing was observed.

一方、試験例7〜12に配合される各種ブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合した試験例においては、(1)〜(6)のいずれの評価において優れたものであった。特に試験例7〜10は、洗髪後のなめらかさ、ごわつきのなさにおいて極めて優れたものであった。
次に、頭髪洗浄組成物における界面活性剤の種類による影響について検討した。その結果を下記表3に示す。
On the other hand, in the test example which mix | blended various block type alkylene oxide derivatives mix | blended with Test Examples 7-12, it was what was excellent in any evaluation of (1)-(6). In particular, Test Examples 7 to 10 were extremely excellent in smoothness after hair washing and no stiffness.
Next, the effect of the type of surfactant in the hair cleaning composition was examined. The results are shown in Table 3 below.

Figure 2008133214
Figure 2008133214

上記表3の結果から明らかなように、特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体と、各種アニオン性界面活性剤を組み合わせた場合(試験例17〜20)、特に洗髪乾燥後のごわつき感において劣る結果となった。ただし、アニオン性界面活性剤としてココイルメチルタウリンナトリウムを用いた場合には、使用感の評価が優れることは、前記表1及び2の結果から明らかである。
試験例22のように、ココイルメチルタウリンナトリウムを配合しても両性界面活性剤を配合しない場合には、ごわつき感が改善されなかった。また、ココイルメチルタウリンナトリウムと両性界面活性剤を配合し、特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体無配合の場合には(試験例21)、評価全体が劣るものであった。
As is clear from the results of Table 3 above, when a specific block type alkylene oxide derivative and various anionic surfactants are combined (Test Examples 17 to 20), the result is inferior in the feeling of stiffness particularly after washing and drying the hair. It was. However, when cocoyl methyl taurine sodium is used as an anionic surfactant, it is clear from the results in Tables 1 and 2 that the feeling of use is excellent.
As in Test Example 22, even when cocoyl methyl taurine sodium was blended, when the amphoteric surfactant was not blended, the feeling of stickiness was not improved. Further, when cocoyl methyl taurine sodium and an amphoteric surfactant were blended and no specific block type alkylene oxide derivative was blended (Test Example 21), the overall evaluation was inferior.

以上の結果から、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体とココイルメチルタウリン、さらに両性界面活性剤を配合した場合、使用後の乾燥時における髪の感触、特になめらかさ、ごわつきのなさに優れ、スタイリング剤を塗布した頭髪に対しても泡立ちや洗浄効果が良好であることが分かった。
次に、頭髪洗浄組成物における特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の好適な配合量の検討結果を下記表4に示す。
Based on the above results, when a block type alkylene oxide derivative with a specific structure, cocoyl methyl taurine, and an amphoteric surfactant are blended, the hair feels when drying after use, especially smoothness and smoothness, and a styling agent It was found that the foaming and cleaning effects were also good for the hair coated with.
Next, Table 4 below shows the results of studying suitable blending amounts of the block-type alkylene oxide derivative having a specific structure in the hair washing composition.

Figure 2008133214
Figure 2008133214

上記表4の結果より、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量は、0.01質量%程度から認められるが、特に顕著に認められるのは0.1質量%以上である。ただし20.0質量%以上になると、やや洗髪乾燥後ごわつきが若干生じ始めるので、10質量%程度までの配合が特に好ましい。したがって特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量は、0.01〜15.0質量%、更には0.1〜10.0質量%が好適である。   From the results of Table 4 above, the blending amount of the block-type alkylene oxide derivative having a specific structure is recognized from about 0.01% by mass, but particularly noticeable is 0.1% by mass or more. However, when it becomes 20.0% by mass or more, a slight wrinkle starts to occur after hair washing and drying. Therefore, the blending amount of the block-type alkylene oxide derivative having a specific structure is preferably 0.01 to 15.0% by mass, and more preferably 0.1 to 10.0% by mass.

以下、前述の試験例の頭髪洗浄組成物に配合した各種アルキレンオキシド誘導体の一部の合成例を示す。
<合成例1>
ポリオキシブチレン(30モル)ポリオキシエチレン(30モル)トリメチルグリセリルエーテル(ブロック型アルキレンオキシド誘導体)の合成
グリセリン92gと触媒として水酸化カリウム18gをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりブチレンオキシド2160gを滴下させ、2時間攪拌した。続いて、滴下装置によりエチレンオキシド1320gを滴下させ、2時間攪拌した。次に、水酸化カリウム400gを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル300gを温度80〜130℃で圧入し5時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7に調整し、含有する水分を除去するため減圧−0.088MPa(ゲージ圧)100℃で1時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が49、アルキレンオキシド誘導体1の水酸基価が0.4、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は0.008であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
Hereinafter, some synthesis examples of various alkylene oxide derivatives blended in the hair washing composition of the above-described test examples will be shown.
<Synthesis Example 1>
Synthesis of polyoxybutylene (30 mol) polyoxyethylene (30 mol) trimethylglyceryl ether (block type alkylene oxide derivative) 92 g of glycerin and 18 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged into the autoclave, and the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen. Then, the catalyst was completely dissolved at 140 ° C. with stirring. Next, 2160 g of butylene oxide was dropped with a dropping device and stirred for 2 hours. Subsequently, 1320 g of ethylene oxide was dropped with a dropping device and stirred for 2 hours. Next, 400 g of potassium hydroxide was charged and the inside of the system was replaced with dry nitrogen, and then 300 g of methyl chloride was injected at a temperature of 80 to 130 ° C. and reacted for 5 hours. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid and adjusted to pH 6 to 7, and treated at a reduced pressure of -0.088 MPa (gauge pressure) at 100 ° C. for 1 hour in order to remove the contained water. Further, filtration was performed to remove the salt generated after the treatment, and a block-type alkylene oxide derivative was obtained.
Samples that were sampled and reacted before reacting with methyl chloride had a hydroxyl value of 49, the alkylene oxide derivative 1 had a hydroxyl value of 0.4, and the ratio of the number of hydrogen atoms to the number of terminal methyl groups was 0.008. An atom is converted to a methyl group.

<合成例2>
ポリオキシエチレン(57モル)トリメチルグリセリルエーテル(アルキレンオキシド誘導体)の合成
グリセリン92gと触媒として水酸化カリウム18gをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド2508gを滴下させ、2時間攪拌した。次に、水酸化カリウム400gを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル300gを温度80〜130℃で圧入し5時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7に調整し、含有する水分を除去するため減圧−0.088MPa(ゲージ圧)100℃で1時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が66、アルキレンオキシド誘導体1の水酸基価が、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は0.60.009であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
<Synthesis Example 2>
Synthesis of polyoxyethylene (57 mol) trimethylglyceryl ether (alkylene oxide derivative) 92 g of glycerin and 18 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged into an autoclave, and the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then stirred at 140 ° C. The catalyst was completely dissolved. Next, 2508 g of ethylene oxide was dropped with a dropping device and stirred for 2 hours. Next, 400 g of potassium hydroxide was charged and the inside of the system was replaced with dry nitrogen, and then 300 g of methyl chloride was injected at a temperature of 80 to 130 ° C. and reacted for 5 hours. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid and adjusted to pH 6 to 7, and treated at a reduced pressure of -0.088 MPa (gauge pressure) at 100 ° C. for 1 hour in order to remove the contained water. Further, filtration was performed to remove the salt generated after the treatment, and an alkylene oxide derivative was obtained.
Samples which were sampled and reacted before reacting with methyl chloride had a hydroxyl value of 66, and the alkylene oxide derivative 1 had a hydroxyl value of 0.60.009, and the ratio of the number of hydrogen atoms to the number of terminal methyl groups was almost completely hydrogen atoms. Has been converted to a methyl group.

<合成例3>
ポリオキシブチレン(30モル)ポリオキシエチレン(30モル)グリセリルエーテル(ブロック型アルキレンオキシド誘導体)の合成
グリセリン92gと触媒として水酸化カリウム18gをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりブチレンオキシド2160gを滴下させ、2時間攪拌した。続いて、滴下装置によりエチレンオキシド1320gを滴下させ、2時間攪拌した。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7に調整し、含有する水分を除去するため減圧−0.088MPa(ゲージ圧)100℃で1時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得た。
<Synthesis Example 3>
Synthesis of polyoxybutylene (30 mol) polyoxyethylene (30 mol) glyceryl ether (block type alkylene oxide derivative) 92 g of glycerol and 18 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged into the autoclave, and the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen. Thereafter, the catalyst was completely dissolved at 140 ° C. with stirring. Next, 2160 g of butylene oxide was dropped with a dropping device and stirred for 2 hours. Subsequently, 1320 g of ethylene oxide was dropped with a dropping device and stirred for 2 hours. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid and adjusted to pH 6 to 7, and treated at a reduced pressure of -0.088 MPa (gauge pressure) at 100 ° C. for 1 hour in order to remove the contained water. Further, filtration was performed to remove the salt generated after the treatment, and a block-type alkylene oxide derivative was obtained.

<合成例4>
ポリオキシブチレン(30モル)ポリオキシエチレン(30モル)トリブチルグリセリルエーテル(ブロック型アルキレンオキシド誘導体)の合成
グリセリン92gと触媒として水酸化カリウム18gをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりブチレンオキシド2160gを滴下させ、2時間攪拌した。続いて、滴下装置によりエチレンオキシド1320gを滴下させ、2時間攪拌した。次に、水酸化カリウム800gを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化ブチル1200gを温度80〜130℃で圧入し5時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7に調整し、含有する水分を除去するため減圧−0.088MPa(ゲージ圧)100℃で1時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が50、アルキレンオキシド誘導体1の水酸基価が1.5、末端ブチル基数に対する水素原子数の割合は0.03であり、ほぼ完全に水素原子がブチル基に変換されている。
<Synthesis Example 4>
Synthesis of polyoxybutylene (30 mol) polyoxyethylene (30 mol) tributyl glyceryl ether (block-type alkylene oxide derivative) 92 g of glycerol and 18 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged into the autoclave, and the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen. Then, the catalyst was completely dissolved at 140 ° C. with stirring. Next, 2160 g of butylene oxide was dropped with a dropping device and stirred for 2 hours. Subsequently, 1320 g of ethylene oxide was dropped with a dropping device and stirred for 2 hours. Next, after charging 800 g of potassium hydroxide and replacing the inside with dry nitrogen, 1200 g of butyl chloride was injected at a temperature of 80 to 130 ° C. and reacted for 5 hours. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid and adjusted to pH 6 to 7, and treated at a reduced pressure of -0.088 MPa (gauge pressure) at 100 ° C. for 1 hour in order to remove the contained water. Further, filtration was performed to remove the salt generated after the treatment, and a block-type alkylene oxide derivative was obtained.
Samples which were sampled and reacted before reacting with methyl chloride had a hydroxyl value of 50, the alkylene oxide derivative 1 had a hydroxyl value of 1.5, and the ratio of the number of hydrogen atoms to the number of terminal butyl groups was 0.03, indicating that hydrogen was almost completely removed. Atoms are converted to butyl groups.

<合成例5>
ポリオキシブチレン(30モル)ポリオキシエチレン(30モル)グリセリルエーテル(ランダム型アルキレンオキシド誘導体)の合成
グリセリン92gと触媒として水酸化カリウム18gをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりブチレンオキシド2160gとエチレンオキシド1320gの混合物を滴下させ、2時間攪拌した。次に、水酸化カリウム400gを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル300gを温度80〜130℃で圧入し5時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7に調整し、含有する水分を除去するため減圧−0.088MPa(ゲージ圧)、100℃で1時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、ランダム型アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が47、得られたランダム型アルキレンオキシド誘導体5の化合物の水酸基価が0.5、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は0.011であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
<Synthesis Example 5>
Synthesis of polyoxybutylene (30 mol) polyoxyethylene (30 mol) glyceryl ether (random alkylene oxide derivative) 92 g of glycerin and 18 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged into the autoclave, and the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen. Thereafter, the catalyst was completely dissolved at 140 ° C. with stirring. Next, a mixture of 2160 g of butylene oxide and 1320 g of ethylene oxide was dropped with a dropping device and stirred for 2 hours. Next, 400 g of potassium hydroxide was charged and the inside of the system was replaced with dry nitrogen, and then 300 g of methyl chloride was injected at a temperature of 80 to 130 ° C. and reacted for 5 hours. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to adjust to pH 6 to 7, and treated at a reduced pressure of -0.088 MPa (gauge pressure) at 100 ° C for 1 hour in order to remove the contained water. Further, filtration was performed to remove the salt generated after the treatment, and a random alkylene oxide derivative was obtained.
Samples which were sampled and reacted before reacting with methyl chloride had a hydroxyl value of 47, the resulting random alkylene oxide derivative 5 compound had a hydroxyl value of 0.5, and the ratio of the number of hydrogen atoms to the number of terminal methyl groups was 0.011. The hydrogen atom is almost completely converted to a methyl group.

以下に本発明の頭髪洗浄組成物の処方例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。なお、常法によって調製した下記の頭髪洗浄組成物は、使用後の乾燥時における髪の感触、特になめらかさ、ごわつきのなさに優れ、スタイリング剤を塗布した頭髪に対しても泡立ちや洗浄効果が良好であった。     Although the formulation example of the hair washing composition of this invention is given to the following, the technical scope of this invention is not limited by these. The following hair cleansing composition prepared by a conventional method is excellent in the feel of hair when dried after use, in particular smoothness and non-stiffness, and also has a foaming and cleaning effect on hair coated with a styling agent. It was good.

処方例1:ヘアシャンプー
(配合成分) (質量%)
POB(30)POE(30)トリブチルグリセリルエーテル 3.0

Figure 2008133214
(上記式(IV)中、a+c+e=30、b+d+f=30、R,R,RはCであり、BOはオキシブチレン基、EOはオキシエチレン基を示す。)
ココイルメチルタウリンナトリウム 20.0
ラウリン酸ジエタノールアミド 3.0
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 4.0
エチレングリコールジステアレート 2.5
1,3−ブチレングリコール 1.0
安息香酸ナトリウム 0.5
色剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 余 Formulation Example 1: Hair Shampoo (Compounding ingredients) (mass%)
POB (30) POE (30) tributyl glyceryl ether 3.0
Figure 2008133214
(In the above formula (IV), a + c + e = 30, b + d + f = 30, R 1 , R 2 and R 3 are C 4 H 9 , BO is an oxybutylene group, and EO is an oxyethylene group.)
Cocoyl methyl taurine sodium 20.0
Lauric acid diethanolamide 3.0
Lauryldimethylaminoacetic acid betaine 4.0
Ethylene glycol distearate 2.5
1,3-butylene glycol 1.0
Sodium benzoate 0.5
Colorant appropriate amount Fragrance appropriate amount Purified water residue

処方例2:ヘアシャンプー
(配合成分) (質量%)
POB(30)POE(30)トリメチルグリセリルエーテル 8.0
(上記式(IV)中、a+c+e=30、b+d+f=30、R,R,RはCHであり、BOはオキシブチレン基、EOはオキシエチレン基を示す。)
ココイルメチルタウリンナトリウム 12.0
ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインナトリウム 7.0
カチオン化セルロースエーテル 2.0
色剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 余
Formulation Example 2: Hair Shampoo (Compounding ingredients) (mass%)
POB (30) POE (30) Trimethyl glyceryl ether 8.0
(In the above formula (IV), a + c + e = 30, b + d + f = 30, R 1 , R 2 , and R 3 are CH 3 , BO represents an oxybutylene group, and EO represents an oxyethylene group.)
Cocoyl methyl taurine sodium 12.0
Palm fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid sodium betaine 7.0
Cationized cellulose ether 2.0
Colorant appropriate amount Fragrance appropriate amount Purified water residue

処方例3:ヘアシャンプー
(配合成分) (質量%)
POB(30)POE(35)トリエチルグリセリルエーテル 7.0
(上記式(IV)中、a+c+e=30、b+d+f=30、R,R,RはCであり、BOはオキシブチレン基、EOはオキシエチレン基を示す。)
ココイルメチルタウリンナトリウム 8.0
N−ラウロイル−N’−カルボキシメチル−N’−
(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミンナトリウム 8.0
エチレングリコールジステアレート 2.5
ジプロピレングリコール 3.0
安息香酸ナトリウム 0.5
香料 適 量
精製水 残 余
Formulation Example 3: Hair Shampoo (Compounding ingredients) (mass%)
POB (30) POE (35) triethyl glyceryl ether 7.0
(In the above formula (IV), a + c + e = 30, b + d + f = 30, R 1 , R 2 , and R 3 are C 2 H 5 , BO represents an oxybutylene group, and EO represents an oxyethylene group.)
Cocoyl Methyl Taurine Sodium 8.0
N-lauroyl-N'-carboxymethyl-N'-
(2-Hydroxyethyl) ethylenediamine sodium 8.0
Ethylene glycol distearate 2.5
Dipropylene glycol 3.0
Sodium benzoate 0.5
Perfume appropriate amount Purified water residue

Claims (4)

下記の式(I)で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体0.01〜15質量%と、ココイルメチルタウリンナトリウム0.1〜20質量%と、下記の式(II)または(IIII)で示されるアミドアミン型両性界面活性剤0.1〜15質量%とを含むことを特徴とする頭髪洗浄組成物。
Figure 2008133214
(式中、Yは3〜6個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基、kは前記多価アルコールの水酸基数、EOはオキシエチレン基、AOは炭素数3〜6のオキシアルキレン基でそれぞれブロック状に付加されている。a×k、b×kおよびc×kはそれぞれオキシエチレン基、炭素数3〜6のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数であり、0≦a×k≦100、1≦b×k≦100、0≦c×k≦100、ただし(a+c)×k>1である。式(I)中の全オキシエチレン基と炭素数3〜6のオキシアルキレン基の合計に対する、式(I)中の全オキシエチレン基の割合は、10〜80質量%である。Rは炭素数1〜4の炭化水素基である。)
Figure 2008133214
(式中、Rは平均炭素原子数7〜19の飽和または不飽和の炭化水素基を表わし;Zは水素原子または(CHCOOY(ここで、Yはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;lは1〜3の整数を表わす)を表し;Mはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;m及びnは各々1〜3の整数を表す。)
Figure 2008133214
(式中、Rは平均炭素原子数7〜19の飽和または不飽和の炭化水素基を表わし;Zは水素原子または(CHCOOY(ここで、Yはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;rは1〜3の整数を表わす)を表わし;Rは水素原子または(CHCOOY(ここでYはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;sは1〜3の整数を表わす)を表わし;Mはアルカリ金属類、アルカリ土類金属類または有機アミン類を表わし;p、qは1〜3の整数を表わす。)
0.01 to 15% by mass of a block-type alkylene oxide derivative represented by the following formula (I), 0.1 to 20% by mass of sodium cocoylmethyl taurate, and an amidoamine represented by the following formula (II) or (IIII) A hair washing composition comprising 0.1 to 15% by mass of an amphoteric surfactant.
Figure 2008133214
(In the formula, Y is a residue obtained by removing a hydroxyl group of a polyhydric alcohol having 3 to 6 hydroxyl groups, k is the number of hydroxyl groups of the polyhydric alcohol, EO is an oxyethylene group, and AO is an oxy of 3 to 6 carbon atoms. Each of which is added in the form of a block with an alkylene group, wherein a × k, b × k and c × k are the average number of moles of oxyethylene group, oxyalkylene group having 3 to 6 carbon atoms, and oxyethylene group, 0 ≦ a × k ≦ 100, 1 ≦ b × k ≦ 100, 0 ≦ c × k ≦ 100, where (a + c) × k> 1 In the formula (I), all oxyethylene groups and 3 to 3 carbon atoms The ratio of all oxyethylene groups in formula (I) to the total of 6 oxyalkylene groups is 10 to 80% by mass, and R is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
Figure 2008133214
(Wherein R 2 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having an average carbon number of 7 to 19; Z 1 represents a hydrogen atom or (CH 2 ) 1 COOY 1 (where Y 1 represents an alkali metal, Represents an alkaline earth metal or an organic amine; l represents an integer of 1 to 3; M 2 represents an alkali metal, an alkaline earth metal, or an organic amine; Represents an integer of ~ 3)
Figure 2008133214
(Wherein R 3 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having an average carbon number of 7 to 19; Z 2 is a hydrogen atom or (CH 2 ) r COOY 2 (where Y 2 is an alkali metal, Represents an alkaline earth metal or an organic amine; r represents an integer of 1 to 3; R 4 represents a hydrogen atom or (CH 2 ) s COOY 3 (where Y 3 represents an alkali metal, an alkaline earth) It represents a kind metals or organic amines; s represents an an integer of 1 to 3); M 3 represents an alkali metal, an alkaline earth metal or organic amines; p, q is 1 to 3 Represents an integer.)
請求項1に記載の頭髪洗浄組成物において、前記式(I)で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のAO基がオキシブチレン基であることを特徴とする頭髪洗浄組成物。   The hair washing composition according to claim 1, wherein the AO group of the block-type alkylene oxide derivative represented by the formula (I) is an oxybutylene group. 請求項1または2に記載の頭髪洗浄組成物において、前記式(I)で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のaが0であり、AOとEOの付加順序が、式中のYに対して、(AO)−(EO)であることを特徴とする頭髪洗浄組成物。   The hair washing composition according to claim 1 or 2, wherein a of the block-type alkylene oxide derivative represented by the formula (I) is 0, and the addition order of AO and EO is relative to Y in the formula. A hair washing composition characterized by being (AO)-(EO). 請求項1〜3のいずれかに記載の頭髪洗浄組成物がヘアシャンプーであることを特徴とする頭髪洗浄組成物。   The hair washing composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the hair washing composition is a hair shampoo.
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