JP2008123958A - Fuel cell - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fuel cell in which corrosion is prevented at a site where a separator and a current collecting plate contact. <P>SOLUTION: In the fuel cell in which a first surface layer 16a of the separator 16 and a second surface layer 17a of the current collecting plate 17 contact, the first surface layer 16a is electro-chemically nobler than the second surface layer 17a. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

この発明は、燃料電池に関する。   The present invention relates to a fuel cell.

燃料電池システムは、燃料が有する化学エネルギーを直接電気エネルギーに変換するシステムであり、電解質を挟んで設けられた一対の電極のうち、アノード極に水素を含有する燃料ガスを供給するとともに、他方のカソード極に酸素を含有する酸化剤ガスを供給し、これらの一対の電極で生じる下記の電気化学反応を利用して電極から電気エネルギーを取り出すものである。各電極では、各々(1)、(2)反応が行われる。   A fuel cell system is a system that directly converts chemical energy of a fuel into electrical energy, and supplies a fuel gas containing hydrogen to the anode of a pair of electrodes provided with an electrolyte in between, and the other An oxidant gas containing oxygen is supplied to the cathode electrode, and electric energy is extracted from the electrodes by using the following electrochemical reaction that occurs at the pair of electrodes. Each electrode performs (1) and (2) reactions.

アノード反応:H→2H+2e …(1)
カソード反応:2H++2e+(1/2)O→HO …(2)
アノード極に供給する燃料ガスは、水素貯蔵装置から直接供給する方法、またはメタノール、ガソリン、アルコール及び天然ガス等の燃料を改質した水素含有ガスを供給する方法により供給される。水素貯蔵装置としては、高圧ガスタンク、液化水素タンク及び水素吸蔵合金タンク等がある。カソード極に供給する酸化剤ガスとしては、一般的に空気が利用されている。
Anode reaction: H 2 → 2H + + 2e (1)
Cathode reaction: 2H + + 2e + (1/2) O 2 → H 2 O (2)
The fuel gas supplied to the anode electrode is supplied by a method of supplying directly from a hydrogen storage device or a method of supplying a hydrogen-containing gas obtained by reforming a fuel such as methanol, gasoline, alcohol and natural gas. Examples of the hydrogen storage device include a high-pressure gas tank, a liquefied hydrogen tank, and a hydrogen storage alloy tank. Air is generally used as the oxidant gas supplied to the cathode electrode.

従来、両極のセパレータにはグラファイトや樹脂と黒鉛粉末を主成分とした複合材料をプレス成形したカーボン系セパレータを使用していたが、特に移動体への燃料電池の積載を目的とする場合には、小型化とそれに伴う出力密度向上のために、薄型化の可能な金属セパレータを使用するための開発が行われている。セパレータ材料がカーボン等の非金属である場合は、セパレータと集電板間の電食は原理的に発生しなかった。しかし、金属セパレータを用いることにより、金属セパレータと集電板間の電食の問題が発生するようになった。しかしながら、金属セパレータの使用に関しては、主として膜電極接合体に対峙する側の金属セパレータの耐食性向上及び性能向上のため、多層化、表面改質及びコーティング等の処理が行われている(特許文献1、2、3参照。)。
特開2002−75395号公報 特開2002−63914号公報 特開2005−190964号公報
Conventionally, carbon separators that are press-molded with a composite material composed mainly of graphite or resin and graphite powder have been used as bipolar separators, but especially for the purpose of loading fuel cells on moving objects. In order to reduce the size and increase the power density associated therewith, developments have been made to use metal separators that can be made thinner. In the case where the separator material is a nonmetal such as carbon, electrolytic corrosion between the separator and the current collector plate did not occur in principle. However, the use of a metal separator causes a problem of electrolytic corrosion between the metal separator and the current collector plate. However, regarding the use of a metal separator, treatments such as multilayering, surface modification and coating are performed mainly for the purpose of improving the corrosion resistance and improving the performance of the metal separator on the side facing the membrane electrode assembly (Patent Document 1). 2 and 3).
JP 2002-75395 A JP 2002-63914 A JP 2005-190964 A

燃料電池は単位セルあたりの起電圧が約1.2[V]以下であるため、移動体の動力源として用いられる場合は単位セルを積層し、直列に接続することで昇圧される。燃料電池の両極には、発生した電気を集めるための集電板が設けられ、燃料電池は集電板に挟持される構造となる。従って、燃料電池の両極部においては、集電板と金属セパレータが対峙することになる。燃料電池内のセパレータと集電板が対峙する部位は、セパレータ及び集電板に金属材料を用いた際、セパレータ及び集電板の素材又は表面層の材料の組み合わせを規定しない場合には、異種金属の接触部が存在することになる。この場合、集電板とセパレータの対峙面はそれらに用いる材料の組合せにより電食を起こす場合があり、セパレータ側が金属溶出側(アノード反応側)となる場合には、セパレータの板厚が薄いため腐食により穴あきが起こる可能性がある。これに加え、燃料電池の運転負荷の変動に伴う電位の変化、燃料電池の運転温度の変化、かつ乾燥又は加湿された燃料ガス、酸化剤ガス、冷媒の三流体が流れる雰囲気に晒される燃料電池特有の環境となり、電食をはじめとする腐食現象が促進される環境下となる。セパレータに対して集電板側が電気化学的に貴な場合では、セパレータが酸化反応を起こし、金属が溶出することでセパレータの穴あきが生じる。また、セパレータの穴あきを防ぐためにセパレータを厚くした場合、燃料電池システムの小型化による出力密度向上に対する障害となることに加え、使用金属量が増加することからコストが高くなる。この集電板と対峙する面における電食に対する耐食性を問題視し、金属セパレータと集電板間の材料の組合せについて規定した例はない。   Since the fuel cell has an electromotive voltage per unit cell of about 1.2 [V] or less, when used as a power source for a mobile body, the unit cell is stacked and connected in series to increase the voltage. A current collector plate for collecting the generated electricity is provided at both electrodes of the fuel cell, and the fuel cell is sandwiched between the current collector plates. Therefore, the current collector plate and the metal separator are opposed to each other at both electrode portions of the fuel cell. The part of the fuel cell where the separator and the current collector plate face each other is different if a metal material is used for the separator and the current collector plate, and the combination of the material of the separator and current collector plate or the material of the surface layer is not specified. There will be a metal contact. In this case, the opposing surface of the current collector plate and the separator may cause galvanic corrosion depending on the combination of the materials used, and when the separator side is the metal elution side (anode reaction side), the separator plate is thin. Perforation can occur due to corrosion. In addition to this, a fuel cell that is exposed to a change in potential accompanying a change in the operating load of the fuel cell, a change in the operating temperature of the fuel cell, and an atmosphere through which three fluids of dried or humidified fuel gas, oxidant gas, and refrigerant flow. It becomes a peculiar environment, and it becomes the environment where corrosion phenomenon including electric corrosion is promoted. In the case where the current collector plate side is electrochemically noble with respect to the separator, the separator undergoes an oxidation reaction, and the metal is eluted, so that the separator is perforated. Further, when the separator is made thick in order to prevent perforation of the separator, the cost increases because the amount of metal used increases in addition to an obstacle to improvement in output density due to downsizing of the fuel cell system. There is no example that defines the combination of materials between the metal separator and the current collector plate, considering the corrosion resistance against electric corrosion on the surface facing the current collector plate as a problem.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、本発明に係る燃料電池は、セパレータの第1の表面層と、集電板の第2の表面層とが接触する燃料電池において、第1の表面層は、第2の表面層以上に電気化学的に貴であることを特徴とする。   The present invention has been made to solve the above problems, and a fuel cell according to the present invention is a fuel cell in which a first surface layer of a separator and a second surface layer of a current collector plate are in contact with each other. The first surface layer is electrochemically more noble than the second surface layer.

本発明によれば、セパレータと集電板とが接触する部位において、腐食が防止された燃料電池が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the fuel cell by which corrosion was prevented in the site | part which a separator and a current collector plate contact is provided.

以下、本発明の実施の形態に係る燃料電池を説明する。本発明の実施の形態では、固体高分子形電解質膜を使用した固体高分子形燃料電池に適用した例を示す。   Hereinafter, a fuel cell according to an embodiment of the present invention will be described. In the embodiment of the present invention, an example applied to a polymer electrolyte fuel cell using a polymer electrolyte membrane is shown.

第一実施形態
図1は、本発明の第一実施形態に係る燃料電池から構成される燃料電池スタック10の外観を示す斜視図である。図2は、図1に示す燃料電池スタック10のII-II線断面図であり、スタックとして実施された際の両端部を概略図として示す。図3は、図1に示す燃料電池スタック10のIII-III線断面図であり、ガス及び冷媒の流れ方向に垂直な面における燃料電池スタック10の断面図である。図2、図3ではアノードセパレータ15とカソードセパレータ16を燃料電池スタック10の両端部まで単調に積み上げ、燃料電池スタック10を構成した例を示した。便宜上、図2、図3に示した構成例をもとに説明する。図4は、図3の部分拡大図であり、カソードセパレータ16と集電板17が接触する部位の概略図である。図5は、本発明の第一実施形態に係る燃料電池を実施した際の時間に対するセパレータ素材又は表面層の腐食の関係を従来の組合せと比較した結果を示すグラフである。
First Embodiment FIG. 1 is a perspective view showing an appearance of a fuel cell stack 10 including a fuel cell according to a first embodiment of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line II-II of the fuel cell stack 10 shown in FIG. 1, and shows both ends as a schematic diagram when implemented as a stack. 3 is a cross-sectional view taken along line III-III of the fuel cell stack 10 shown in FIG. 1, and is a cross-sectional view of the fuel cell stack 10 in a plane perpendicular to the flow direction of gas and refrigerant. 2 and 3 show an example in which the fuel cell stack 10 is configured by monotonically stacking the anode separator 15 and the cathode separator 16 to both ends of the fuel cell stack 10. For convenience, description will be made based on the configuration example shown in FIGS. FIG. 4 is a partially enlarged view of FIG. 3 and is a schematic view of a portion where the cathode separator 16 and the current collector plate 17 are in contact with each other. FIG. 5 is a graph showing a result of comparing the relationship of the corrosion of the separator material or the surface layer with respect to time when the fuel cell according to the first embodiment of the present invention is implemented with a conventional combination.

図1に示すように、燃料電池スタック10は、電解質膜11と触媒電極12より構成される電解質膜電極接合体14(MEA:Membrane electrode Assembly)とガス拡散層13を挟持するアノードセパレータ15とカソードセパレータ16とから構成され、電気化学反応により発電を行う基本単位となる単セルを複数積層して構成される。燃料電池スタック10内で積層されるこれらの要素は、積層方向両端にそれぞれ設けられた一対の集電板17を締結ボルト(不図示)によって締結することにより固定される。なお、燃料電池スタック10へ締結力を与えるばね機構によって固定してもよい。集電板17は、燃料電池スタック10で発電した電力を両端部で集める機能を有し、配線を介して電気により駆動する機器及び電気を貯蔵する機器へ接続される。また、図1に示すように、燃料電池スタック10には、各セルに水素ガス等の水素を含有するアノードガスを供給するためのアノードガス供給ライン、カソードガスを供給するカソードガス供給ライン、冷却水を供給する冷却水供給ラインとして機能するマニホールド穴28が設けられている。積層方向は上下方向に限らず任意の方向で良い。なお、以下の例では、便宜上、図2、3にしたがって上下を規定する。すなわち燃料電池スタック10の積層方向を上下方向と規定する。本発明の第一実施形態では、燃料電池スタック10は、複数の単セルを積層してスタックとしたものであるが、積層数が一層の単セルのみの場合においても同様の効果が得られる。   As shown in FIG. 1, a fuel cell stack 10 includes an electrolyte membrane electrode assembly 14 (MEA) composed of an electrolyte membrane 11 and a catalyst electrode 12 and an anode separator 15 and a cathode that sandwich a gas diffusion layer 13. The separator 16 is configured by stacking a plurality of single cells serving as a basic unit for generating power by an electrochemical reaction. These elements stacked in the fuel cell stack 10 are fixed by fastening a pair of current collecting plates 17 provided at both ends in the stacking direction with fastening bolts (not shown). The fuel cell stack 10 may be fixed by a spring mechanism that applies a fastening force. The current collector plate 17 has a function of collecting the power generated by the fuel cell stack 10 at both ends, and is connected to a device driven by electricity and a device storing electricity through wiring. As shown in FIG. 1, the fuel cell stack 10 includes an anode gas supply line for supplying an anode gas containing hydrogen such as hydrogen gas to each cell, a cathode gas supply line for supplying cathode gas, and a cooling device. A manifold hole 28 that functions as a cooling water supply line for supplying water is provided. The stacking direction is not limited to the vertical direction and may be any direction. In the following example, the upper and lower sides are defined according to FIGS. That is, the stacking direction of the fuel cell stack 10 is defined as the vertical direction. In the first embodiment of the present invention, the fuel cell stack 10 is formed by stacking a plurality of single cells, but the same effect can be obtained even in the case of a single cell having a single stack.

電解質膜11には、フッ素系の陽イオン交換膜を用いることができ、それ以外には例えばハイドロカーボン系の膜を用いても構わない。触媒電極12は、白金担持カーボンを電解質交換膜へホットプレスし形成したものを用いることができるが、例えばルテニウム等の他の金属との合金を白金の代わりに用いてもよく、担持物として活性炭、黒鉛等を用いても構わない。また、ガス拡散層13側に触媒を担持させてもよい。ガス拡散層13にはカーボンペーパーを用いることができるが、カーボンクロスや金属製をはじめとする導電性多孔体も用いることができる。また、アノード、カソード両極で異なる仕様のものを用いても良い。   As the electrolyte membrane 11, a fluorine-based cation exchange membrane can be used, and other than that, for example, a hydrocarbon-based membrane may be used. The catalyst electrode 12 may be formed by hot-pressing platinum-supported carbon onto an electrolyte exchange membrane. For example, an alloy with other metal such as ruthenium may be used instead of platinum, and activated carbon as a support. Alternatively, graphite or the like may be used. Further, a catalyst may be supported on the gas diffusion layer 13 side. Although carbon paper can be used for the gas diffusion layer 13, a conductive porous body such as carbon cloth or metal can also be used. Different specifications may be used for both anode and cathode.

アノードセパレータ15及びカソードセパレータ16は、オーステナイト系ステンレス材をプレス成形し、流体が通過する流路形状を形成したものを用いた。この際、セパレータ材料はアルミ、チタン等の他の金属を用いても良いし、ステンレス材であればフェライト系であっても構わない。また、耐腐食性及び導電率向上のためにメッキ、コーティング等の表面処理を行っても良い。成形方法は、機械加工、エッチング等を用いることも可能である。アノードセパレータ15にはアノードガス(水素含有ガス)を供給するためのアノードガス流路18が形成され、カソードセパレータ16にはカソードガス(主に空気)を供給するためのカソードガス流路19が成形されている。それぞれの裏面には冷媒(主に冷却水)を流すための冷媒流路20が形成されている。冷媒のシールには、アノードセパレータ15及びカソードセパレータ16の圧縮力の反力を利用した圧縮シール21を用いたが、溶接によりシールすることも可能である。   The anode separator 15 and the cathode separator 16 were formed by press forming an austenitic stainless steel material and forming a channel shape through which a fluid passes. At this time, the separator material may be another metal such as aluminum or titanium, or may be a ferrite material as long as it is a stainless steel material. In addition, surface treatment such as plating or coating may be performed to improve corrosion resistance and electrical conductivity. As the forming method, machining, etching, or the like can be used. An anode gas flow path 18 for supplying an anode gas (hydrogen-containing gas) is formed in the anode separator 15, and a cathode gas flow path 19 for supplying a cathode gas (mainly air) is formed in the cathode separator 16. Has been. A refrigerant flow path 20 for flowing a refrigerant (mainly cooling water) is formed on each back surface. Although the compression seal 21 utilizing the reaction force of the compression force of the anode separator 15 and the cathode separator 16 is used for sealing the refrigerant, it can be sealed by welding.

アノードガス及びカソードガスが外部へ漏洩することを抑制するために、電解質膜11とアノードセパレータ15とカソードセパレータ16との接合体の間には、電解質膜11側にシール材22を配置した。このシール材22は、例えばシリコンにより成形され、シール材22が圧力により潰れ、反力を得ることでシール性を維持している。シール材22は、シール支持層23上に成形し配置したが、シール支持層23はなくても構わない。またシール材22はセパレータ側に成形してもよい。   In order to prevent the anode gas and the cathode gas from leaking to the outside, a sealing material 22 is disposed on the electrolyte membrane 11 side between the joined body of the electrolyte membrane 11, the anode separator 15, and the cathode separator 16. The sealing material 22 is formed of, for example, silicon, and the sealing material 22 is crushed by pressure and maintains a sealing property by obtaining a reaction force. Although the sealing material 22 is formed and disposed on the seal support layer 23, the seal support layer 23 may not be provided. The sealing material 22 may be formed on the separator side.

本発明の第一実施形態に係る燃料電池から構成される燃料電池スタック10では、セパレータ15、16の第1の表面層15a、16aと、集電板17の第2の表面層17aとが接触し、第1の表面層15a、16aは、第2の表面層17a以上に電気化学的に貴であることを特徴とする。組合せの例として、第1の表面層に金メッキ、第2の表面層に銀メッキを用いることができる。また第1の表面層15a、16aはセパレータ15、16の基材と同素材であっても構わない。同様に第2の表面層17aは集電板17の基材と同素材であっても構わない。表面層が基材と同素材の場合においても、セパレータの第1の表面層15a、16aが集電板の第2の表面層17a以上に電気化学的に貴であれば同様の効果が得られる。図4に、カソードセパレータ16と集電板17が接触する部位の概略図を示す。カソードセパレータ16の第1の表面層16aは、集電板17の第2の表面層17aと接触する接触部16a、16a、16a、16aと、集電板17の第2の表面層17aと接触しない非接触部16a、16a、16a、16a、16aとを有し、集電板17の第2の表面層17aは、カソードセパレータ16の第1の表面層16aと接触する接触部17a、17a、17a、17aと、カソードセパレータ16の第1の表面層16aと接触しない非接触部17a、17a、17a、17a、17aとを有する。第1の表面層16aの非接触部16a、16a、16a、16a、16a及び第2の表面層17aの非接触部17a、17a、17a、17a、17aは、流路24を画成している。なお、図3に示すように、アノードセパレータ15は、アノードセパレータ15と集電板17により、流路25を画成している。流路24及び25には酸化を防止する流体を流しても良い。例として示した第1の表面層に金メッキ、第2の表面層に銀メッキを適用した場合、第1の表面層15a、16aは第2の表面層17aと比較して電気化学的に貴となる。したがって、異種金属の接触による電食が起こる場合においても第2の表面層17aの銀がアノード反応(酸化反応)側となるため、溶出によりセパレータ15、16が厚さ方向に薄くなり、穴あきに至ることを抑止する。さらに流路24、25に酸化を防止する流体を供給した場合はカソードセパレータ16と集電板17の接触部の腐食が当該部が晒される環境的な要因からも抑止できる。このため、セパレータ15、16と集電板17とが接触する接触部16a、16a、16a、16aにおいて、腐食が防止された燃料電池が提供される。 In the fuel cell stack 10 including the fuel cell according to the first embodiment of the present invention, the first surface layers 15a and 16a of the separators 15 and 16 and the second surface layer 17a of the current collector plate 17 are in contact with each other. The first surface layers 15a and 16a are electrochemically more noble than the second surface layer 17a. As an example of the combination, gold plating can be used for the first surface layer, and silver plating can be used for the second surface layer. The first surface layers 15a and 16a may be made of the same material as the base material of the separators 15 and 16. Similarly, the second surface layer 17a may be made of the same material as the base material of the current collector plate 17. Even when the surface layer is made of the same material as the base material, the same effect can be obtained if the first surface layers 15a and 16a of the separator are electrochemically nobler than the second surface layer 17a of the current collector. . FIG. 4 is a schematic view of a portion where the cathode separator 16 and the current collector plate 17 are in contact with each other. The first surface layer 16 a of the cathode separator 16 includes contact portions 16 a 2 , 16 a 4 , 16 a 6 , 16 a 8 that are in contact with the second surface layer 17 a of the current collector plate 17, and the second surface of the current collector plate 17. Non-contact portions 16a 1 , 16a 3 , 16a 5 , 16a 7 , 16a 9 that do not contact the layer 17a, and the second surface layer 17a of the current collector plate 17 is the first surface layer 16a of the cathode separator 16. Contact portions 17a 2 , 17a 4 , 17a 6 , and 17a 8 that are in contact with each other, and non-contact portions 17a 1 , 17a 3 , 17a 5 , 17a 7 , and 17a 9 that are not in contact with the first surface layer 16a of the cathode separator 16. Have. Non-contact portions 16a 1 , 16a 3 , 16a 5 , 16a 7 , 16a 9 of the first surface layer 16a and non-contact portions 17a 1 , 17a 3 , 17a 5 , 17a 7 , 17a 9 of the second surface layer 17a are The flow path 24 is defined. As shown in FIG. 3, the anode separator 15 defines a flow path 25 by the anode separator 15 and the current collector plate 17. A fluid that prevents oxidation may flow through the channels 24 and 25. When gold plating is applied to the first surface layer shown as an example and silver plating is applied to the second surface layer, the first surface layers 15a and 16a are electrochemically noble compared to the second surface layer 17a. Become. Therefore, even when galvanic corrosion due to contact with different metals occurs, the silver of the second surface layer 17a is on the anode reaction (oxidation reaction) side, so that the separators 15 and 16 become thinner in the thickness direction due to elution, and the holes are perforated. Deters from reaching Further, when a fluid for preventing oxidation is supplied to the flow paths 24 and 25, corrosion at the contact portion between the cathode separator 16 and the current collector plate 17 can be suppressed from environmental factors to which the portion is exposed. For this reason, the fuel cell in which corrosion is prevented at the contact portions 16a 2 , 16a 4 , 16a 6 and 16a 8 where the separators 15 and 16 and the current collector plate 17 are in contact with each other is provided.

ここで、一例として第1の表面層15a、16aに金メッキ、第2の表面層17aに銀メッキを適用した例を示したが、セパレータ15、16の素材又は表面層が集電板17の表面よりも電気化学的に貴又は同等であれば腐食を防止する効果が得られる。また、金属材料から形成されるものであれば、例えば複数種金属材を点在させた表面層や部位により金属種が異なるものとしても良い。例えば、第1の表面層(セパレータ15、16の表面層)は、金、白金、ルテニウム、パラジウム、 ロジウム、イリジウム、オスミウム、銀、銅及び金属窒化物から選択されたいずれかの金属を含み、第2の表面層(集電板17の表面層)は、銀、銅及び金属窒化物から選択されたいずれかの金属を含むことが好ましい。この中から適宜電気化学的な高低を規定し、選択することにより、セパレータ15、16の表面層は集電板17の表面層よりも電気化学的に貴又は同等とすることができるため、セパレータ15、16の穴あきを防止し、セパレータ15、16の耐久性が向上することに加え、薄型化することができる。例えば、セパレータ15、16側の表面に銀、集電板17側の表面に銅を用いる組合せや、セパレータ15、16側及び集電板17側の表面を共に金属窒化物とする組合せが挙げられる。また、本実施の形態で示した銅及び金属窒化物は特に安価であり、セパレータ15、16表面の材料との関係を適切に選択することでコスト低減の効果も有する。   Here, as an example, gold plating is applied to the first surface layers 15a and 16a, and silver plating is applied to the second surface layer 17a. However, the material or surface layer of the separators 15 and 16 is the surface of the current collector plate 17. If it is electrochemically noble or equivalent, the effect of preventing corrosion can be obtained. Moreover, as long as it is formed from a metal material, for example, the metal species may be different depending on a surface layer or a portion interspersed with a plurality of types of metal materials. For example, the first surface layer (the surface layer of the separators 15 and 16) includes any metal selected from gold, platinum, ruthenium, palladium, rhodium, iridium, osmium, silver, copper, and metal nitride, The second surface layer (the surface layer of the current collector plate 17) preferably contains any metal selected from silver, copper, and metal nitride. The surface layer of the separators 15 and 16 can be made electrochemically noble or equivalent to the surface layer of the current collector plate 17 by appropriately defining and selecting the electrochemical height from among them. In addition to preventing the holes 15 and 16 from being perforated and improving the durability of the separators 15 and 16, the thickness can be reduced. For example, a combination using silver on the surface on the separators 15 and 16 side and copper on the surface on the current collector plate 17 side, or a combination using metal nitrides on both the surfaces on the separators 15 and 16 side and the current collector plate 17 side can be given. . Moreover, the copper and metal nitride shown in the present embodiment are particularly inexpensive, and there is an effect of cost reduction by appropriately selecting the relationship with the material of the separators 15 and 16 surface.

なお、電気化学的に貴という表現は、標準電極電位が高いという表現とほぼ同義として理解して良い。本実施の形態では、セパレータ15、16及び集電板17の素材又は表面層に用いた材料の電気化学的な電位の高低が不明な場合、素材を例えば硫酸に代表される酸液中に浸漬し、銀塩化銀電極に代表される参照電極を挿入し、素材を酸液中に浸漬した際の浸漬電位を計測する。計測された電位が高い方を電気化学的に貴と判断することができる。   Note that the expression electrochemically noble may be understood as being almost synonymous with the expression that the standard electrode potential is high. In this embodiment, when the level of the electrochemical potential of the material used for the material of the separators 15 and 16 and the current collector plate 17 or the surface layer is unknown, the material is immersed in an acid solution typified by sulfuric acid, for example. Then, a reference electrode typified by a silver-silver chloride electrode is inserted, and the immersion potential when the material is immersed in the acid solution is measured. The higher measured potential can be judged electrochemically noble.

このように、本実施の形態のようにセパレータ側の溶出が防止できる場合、セパレータに対して穴あきによる流体の漏洩の懸念がなくなるため、小型化による高出力密度化を目指したセパレータの薄型化も可能となる。   In this way, when elution on the separator side can be prevented as in this embodiment, there is no risk of fluid leakage due to perforation of the separator, so the thickness of the separator is reduced with the aim of higher output density by downsizing Is also possible.

図5は、本発明の第一実施形態に係る燃料電池を実施した際の時間に対するセパレータ素材又は表面層の腐食の関係を従来の組合せと比較した結果を示すグラフである。従来の組合せは、セパレータ表面が集電板に対して卑になるものとした。図中Aで示す従来の組合せAは、図中Bで示す従来の組合せBと比較して、集電板とセパレータ間の浸漬電位の差がより大きい組合せとした。図中Cで示す曲線は、本発明の第一実施形態に係る燃料電池の結果を示すものであり、セパレータが集電板よりも電気化学的に貴である場合を示している。図において、縦軸はセパレータからの金属の溶出量を示し、金属溶出量が大きいほど、セパレータの穴あきが早く起こることを意味している。金属溶出量は、燃料電池から排出される液水中に含まれる金属イオンをICP−MS(誘導結合プラズマ質量分析装置)により定量することで求めた。集電板とセパレータ間の浸漬電位の差がより大きい組合せの場合、運転時間が長くなるほどセパレータからの金属の溶出量が多くなった。また、セパレータが集電板よりも電気化学的に貴である場合には、金属の溶出量が抑えられ、運転時間が長くなっても、金属の溶出量は低いままであった。このように、セパレータが集電板よりも電気化学的に貴である場合には、セパレータの耐久性が向上することが示された。   FIG. 5 is a graph showing a result of comparing the relationship of the corrosion of the separator material or the surface layer with respect to time when the fuel cell according to the first embodiment of the present invention is implemented with a conventional combination. In the conventional combination, the separator surface becomes a base with respect to the current collector plate. The conventional combination A indicated by A in the figure is a combination in which the difference in the immersion potential between the current collector and the separator is larger than the conventional combination B indicated by B in the figure. The curve indicated by C in the figure shows the result of the fuel cell according to the first embodiment of the present invention, and shows the case where the separator is electrochemically noble than the current collector plate. In the figure, the vertical axis indicates the metal elution amount from the separator, and the larger the metal elution amount, the faster the perforation of the separator occurs. The metal elution amount was determined by quantifying the metal ions contained in the liquid water discharged from the fuel cell by ICP-MS (inductively coupled plasma mass spectrometer). In the case of a combination in which the difference in the immersion potential between the current collector and the separator was larger, the amount of metal eluted from the separator increased as the operating time became longer. In addition, when the separator was electrochemically more noble than the current collector plate, the metal elution amount was suppressed, and the metal elution amount remained low even when the operation time was long. Thus, it was shown that when the separator is electrochemically more noble than the current collector plate, the durability of the separator is improved.

セパレータ15、16の表面層と集電板17の表面層とが電気化学的に同等であり、セパレータ15、16の表面層が集電板17の表面層より厚い場合にも、同様の効果が得られる。この場合、セパレータ15、16と集電板17の素材又は表面層が電気化学的に同等であることにより、セパレータ15、16と集電板17の電食を素材の組合せにより抑止する。しかし、セパレータ15、16の表面層が燃料電池の運転にともなう温度、電位、雰囲気ガスの大きな変化により燃料電池特有の腐食環境下に晒され、経時的に変化し、劣化または変質する可能性がある。そこで、セパレータ15、16の表面層に変化が生じた場合においても、セパレータ15、16の素材の溶出を抑止するために、集電板17の表面層に対してセパレータ15、16の側の表面層を厚くすることでセパレータ15、16の表面層の耐久性を向上させる。例えば、セパレータ15、16及び集電板17の表面層が共に銀メッキで処理されている場合、セパレータ15、16側の銀メッキ処理層の厚さを厚くし、セパレータ15、16側の耐食性を向上させることで達成する。このように、セパレータ15、16側の素材又は表面層を厚くすることで、セパレータ15、16側の素材又は表面層の欠陥、もしくは経時変化による劣化の可能性が低下する。このように、セパレータ15、16の耐食性が向上するため、セパレータ15、16から金属が溶出することによる穴あきを防止し、セパレータ15、16の耐久性が向上することに加え、コストを低減かつ薄型化することができる。   The same effect can be obtained when the surface layer of the separators 15 and 16 and the surface layer of the current collector plate 17 are electrochemically equivalent, and the surface layer of the separators 15 and 16 is thicker than the surface layer of the current collector plate 17. can get. In this case, since the materials or surface layers of the separators 15 and 16 and the current collector plate 17 are electrochemically equivalent, the electrolytic corrosion of the separators 15 and 16 and the current collector plate 17 is suppressed by the combination of the materials. However, there is a possibility that the surface layers of the separators 15 and 16 are exposed to a corrosive environment peculiar to the fuel cell due to large changes in temperature, potential, and atmospheric gas accompanying the operation of the fuel cell, and change over time, and deteriorate or deteriorate. is there. Therefore, even when the surface layers of the separators 15 and 16 are changed, the surface on the side of the separators 15 and 16 with respect to the surface layer of the current collector plate 17 in order to suppress the elution of the material of the separators 15 and 16. By increasing the thickness of the layer, the durability of the surface layers of the separators 15 and 16 is improved. For example, when the surface layers of the separators 15 and 16 and the current collector plate 17 are both processed by silver plating, the thickness of the silver plating layer on the separators 15 and 16 side is increased, and the corrosion resistance on the separators 15 and 16 side is increased. Achieve by improving. Thus, by increasing the thickness of the material or the surface layer on the separators 15 and 16 side, the possibility of deterioration due to a defect in the material or surface layer on the separators 15 and 16 side or a change with time decreases. As described above, the corrosion resistance of the separators 15 and 16 is improved, so that perforation due to metal elution from the separators 15 and 16 is prevented, and the durability of the separators 15 and 16 is improved. Thinning can be achieved.

なお、本発明の第一実施形態に係る燃料電池では、流路24、25を設け、そこに酸化防止剤を流すことができる。この場合、酸化防止剤によりセパレータ15、16と集電板17間の腐食性が変化する。このため、流路24、25には金属の酸化を防止する酸化防止剤を満たし腐食を抑止する。一例としてアンモニアがあげられる。アンモニア以外に、金属の酸化を防止する流体としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、亜硝酸ジシクロメキシルアンモニウム、炭酸シクロヘキシルアミン、エタノールアミン炭酸塩、水素があげられる。このように、酸化防止剤を流すことにより、セパレータ15、16と集電板17との接触部16a、16a、16a、16a及び接触部17a、17a、17a、17aにおいて、セパレータ15、16の酸化反応による金属溶出を抑えられる。このため、セパレータ15、16の穴あきを防止し、セパレータ15、16の耐久性を向上させることができることに加え、コスト低減かつ薄型化することができる。 In the fuel cell according to the first embodiment of the present invention, the flow paths 24 and 25 are provided, and the antioxidant can flow there. In this case, the corrosivity between the separators 15 and 16 and the current collector plate 17 is changed by the antioxidant. For this reason, the flow paths 24 and 25 are filled with an antioxidant for preventing metal oxidation to suppress corrosion. One example is ammonia. In addition to ammonia, fluids that prevent metal oxidation include sodium hydroxide, potassium hydroxide, dicyclohexylammonium nitrite, cyclohexylamine carbonate, ethanolamine carbonate, and hydrogen. Thus, by flowing the antioxidant, the contact portions 16a 2 , 16a 4 , 16a 6 , 16a 8 and the contact portions 17a 2 , 17a 4 , 17a 6 , 17a 8 between the separators 15, 16 and the current collector plate 17 are used. , Metal elution due to the oxidation reaction of the separators 15 and 16 can be suppressed. For this reason, in addition to preventing the separators 15 and 16 from being perforated and improving the durability of the separators 15 and 16, the cost can be reduced and the thickness can be reduced.

酸化防止剤は、燃料電池の陽極側の非接触部が画成する空間に存在させてもよく、またそれが陰極側であってもかまわない。また、セパレータをセパレータ15とセパレータ16を単調に繰り返して積層した場合、セパレータ15、16と集電板17により画成される流路24、25には容易に異なる流体を流すことができる。金属の酸化を防止する流体としては、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、亜硝酸ジシクロメキシルアンモニウム、炭酸シクロヘキシルアミン、エタノールアミン炭酸塩、水素を用いることができる。   The antioxidant may be present in the space defined by the non-contact portion on the anode side of the fuel cell, or it may be on the cathode side. Further, when the separator 15 and the separator 16 are monotonously repeated and stacked, different fluids can be easily passed through the flow paths 24 and 25 defined by the separators 15 and 16 and the current collector plate 17. As the fluid for preventing metal oxidation, for example, ammonia, sodium hydroxide, potassium hydroxide, dicyclohexylammonium nitrite, cyclohexylamine carbonate, ethanolamine carbonate, and hydrogen can be used.

その中でも酸化防止剤は、水素含有ガスであることが好ましい。この場合には、セパレータ15、16と集電板17間において、セパレータ15、16の酸化反応による金属溶出を抑止する。このため、セパレータ15、16の穴あきを防止し、セパレータ15、16の耐久性が向上することに加え、コスト低減かつ薄型化することができる。   Among them, the antioxidant is preferably a hydrogen-containing gas. In this case, metal elution due to the oxidation reaction of the separators 15 and 16 is suppressed between the separators 15 and 16 and the current collector plate 17. For this reason, the separators 15 and 16 can be prevented from being perforated, the durability of the separators 15 and 16 can be improved, and the cost can be reduced and the thickness can be reduced.

さらに、水素含有ガスは、燃料電池の燃料ガスに用いるガスであることが好ましい。この場合には、酸化を防止するために特別な仕組みを必要とせず、燃料ガスと共用することができ、システム全体の簡素化、コスト低減にもつながる。そして、該水素含有ガスによりセパレータ15、16と集電板17間におけるセパレータ15、16の酸化反応による金属溶出を抑止する。このため、セパレータ15、16の穴あきを防止することができ、セパレータ15、16の耐久性が向上する。   Furthermore, the hydrogen-containing gas is preferably a gas used for the fuel gas of the fuel cell. In this case, no special mechanism is required to prevent oxidation, and it can be shared with fuel gas, leading to simplification of the entire system and cost reduction. The hydrogen-containing gas suppresses metal elution due to the oxidation reaction of the separators 15 and 16 between the separators 15 and 16 and the current collector plate 17. For this reason, perforation of the separators 15 and 16 can be prevented, and the durability of the separators 15 and 16 is improved.

以上示したように、本発明の第一実施形態に係る燃料電池では、セパレータの第1の表面層と、集電板の第2の表面層とが接触する燃料電池において、第1の表面層は、第2の表面層以上に電気化学的に貴であるため、セパレータと集電板とが接触する部位において、腐食が防止された燃料電池が提供される。   As described above, in the fuel cell according to the first embodiment of the present invention, in the fuel cell in which the first surface layer of the separator and the second surface layer of the current collector plate are in contact, the first surface layer Is electrochemically more noble than the second surface layer, so that a fuel cell in which corrosion is prevented at a portion where the separator and the current collector plate contact is provided.

第二実施形態
次に、本発明の第二実施形態に係る燃料電池について説明する。図6は、本発明の第二実施形態に係る燃料電池の部分拡大図であり、セパレータ26と集電板17が接触する部位の概略図である。図5において、第一実施形態のものと比較すると、セパレータ26の第1の表面層26aを、セパレータ26の表面に形成されたリブ上にのみ設けた点のみが相違する。他の構成はほぼ同一であるため、同一構成箇所に同一符号を付してその説明を省略する。
Second Embodiment Next, a fuel cell according to a second embodiment of the present invention will be described. FIG. 6 is a partially enlarged view of the fuel cell according to the second embodiment of the present invention, and is a schematic view of a portion where the separator 26 and the current collector plate 17 are in contact with each other. In FIG. 5, the first embodiment differs from the first embodiment only in that the first surface layer 26 a of the separator 26 is provided only on the rib formed on the surface of the separator 26. Since the other configurations are substantially the same, the same reference numerals are given to the same components and the description thereof is omitted.

図6に示すように、第二実施形態では、セパレータ26と集電板17の接触する部位にのみ第1の表面層26aを設け、第1の表面層26aと集電板17の第2の表面層17aとが接触し、第1の表面層26aは第2の表面層17a以上に電気化学的に貴な組合せとした。組合せの一例として第1の表面層を金メッキ、第2の表面層を銀メッキとすることで効果を得ることができる。セパレータ26の第1の表面層26aは、集電板17の第2の表面層17aと接触する接触部26a、26a、26a、26aを有し、集電板17の第2の表面層17aは、セパレータ26の第1の表面層26aと接触する接触部17a、17a、17a、17aと、セパレータ26の第1の表面層26aと接触しない非接触部17a、17a、17a、17a、17aとを有する。セパレータ26の集電板17の接触しない非接触部26、26、26、26、26及び非接触部17a、17a、17a、17a、17aは、流路27を画成している。 As shown in FIG. 6, in the second embodiment, the first surface layer 26 a is provided only at the portion where the separator 26 and the current collector plate 17 are in contact, and the second surface of the first surface layer 26 a and the current collector plate 17 is provided. The surface layer 17a was in contact, and the first surface layer 26a was an electrochemically noble combination over the second surface layer 17a. As an example of the combination, the effect can be obtained by using gold plating for the first surface layer and silver plating for the second surface layer. The first surface layer 26 a of the separator 26 has contact portions 26 a 1 , 26 a 2 , 26 a 3 , and 26 a 4 that are in contact with the second surface layer 17 a of the current collector plate 17. The surface layer 17 a includes contact portions 17 a 2 , 17 a 4 , 17 a 6 , and 17 a 8 that are in contact with the first surface layer 26 a of the separator 26, and a non-contact portion 17 a 1 that is not in contact with the first surface layer 26 a of the separator 26. 17a 3 , 17a 5 , 17a 7 , and 17a 9 . The non-contact portions 26 1 , 26 2 , 26 3 , 26 4 , 26 5 and the non-contact portions 17 a 1 , 17 a 3 , 17 a 5 , 17 a 7 , 17 a 9 that are not in contact with the current collector plate 17 of the separator 26 are flow paths 27. Is defined.

第二実施形態では、セパレータ26と集電板17の接触する接触部26a、26a、26a、26a及び接触部17a、17a、17a、17aにおいて、集電板17に対してセパレータ26側が電気化学的に貴であるため、異種金属の接触による電食が起こる場合においても集電板17の第2の表面層17aがアノード反応(酸化反応)側となり、セパレータ26素材が溶出し、穴あきに至ることを抑止する。このように、セパレータ26と集電板17間の電食によるセパレータ26の穴あきを最低限の部位の材料規定で防止する。このため、セパレータ26の耐久性が向上することに加え、セパレータ26の素材又は表面層が貴金属等の高価である場合、セパレータ26と集電板17とが接触する部位のみに第1の表面層を形成することでコストを低減することも可能である。また、燃料電池の薄型化も可能となる。なお、本実施の形態において、セパレータ26はアノードセパレータ又はソードセパレータのいずれにおいても適用できる。 In the second embodiment, the contact portions 26a 1 , 26a 2 , 26a 3 , 26a 4 and the contact portions 17a 2 , 17a 4 , 17a 6 , 17a 8 where the separator 26 and the current collector plate 17 are in contact with each other On the other hand, since the separator 26 side is electrochemically noble, the second surface layer 17a of the current collector plate 17 becomes the anode reaction (oxidation reaction) side even when electrolytic corrosion due to contact of different metals occurs, and the separator 26 material Elution and deterring from being perforated. In this way, perforation of the separator 26 due to electrolytic corrosion between the separator 26 and the current collector plate 17 is prevented with a minimum material specification. For this reason, in addition to improving the durability of the separator 26, when the material or surface layer of the separator 26 is expensive, such as a noble metal, the first surface layer is formed only at the portion where the separator 26 and the current collector plate 17 are in contact with each other. It is also possible to reduce the cost by forming. In addition, the fuel cell can be made thinner. In the present embodiment, the separator 26 can be applied to either an anode separator or a sword separator.

第三実施形態
次に、本発明の第三実施形態に係る燃料電池について説明する。図7は、本発明の第三実施形態に係る燃料電池の部分拡大図であり、セパレータ36の部分的な概略図である。図7において、第一実施形態のものと比較すると、セパレータ36の第1の表面層40を、セパレータ36の集電板17と接触する面36bのマニホールドを形成するマニホールド穴37、38、39とシール29との間に設けた点のみが相違する。他の構成はほぼ同一であるため、同一構成箇所に同一符号を付してその説明を省略する。
Third Embodiment Next, a fuel cell according to a third embodiment of the present invention will be described. FIG. 7 is a partially enlarged view of the fuel cell according to the third embodiment of the present invention, and is a partial schematic view of the separator 36. In FIG. 7, compared with the first embodiment, manifold holes 37, 38, 39 forming the first surface layer 40 of the separator 36 and the manifold of the surface 36 b in contact with the current collector plate 17 of the separator 36, Only the point provided between the seal 29 and the seal 29 is different. Since the other configurations are substantially the same, the same reference numerals are given to the same components and the description thereof is omitted.

図7において、セパレータ36の下側の面を集電板17と接触しない面36aとし、上側を集電板17と接触する面36bとする。セパレータ36は、マニホールド穴37、38、39周辺に流体の漏洩を防止するシール29が配置され、セパレータ36は、流体の漏洩を防止するシール41が配置されている。シール28は、面方向へ流したい流体の種類によりマニホールド穴39周辺の非シール部40a部分のように配置しない部分もある。図7において、流体は矢印Dで示す方向に流れ、シールを配置しない部分のみセパレータ面方向へ流体が流れ込む構造となっている。マニホールド穴37、38、39とシール29との間には第1の表面層40が形成され、集電板17の表面には第2の表面層17aを形成した。   In FIG. 7, the lower surface of the separator 36 is a surface 36 a that does not contact the current collector plate 17, and the upper surface is a surface 36 b that contacts the current collector plate 17. The separator 36 is provided with a seal 29 that prevents fluid leakage around the manifold holes 37, 38, and 39, and the separator 36 is provided with a seal 41 that prevents fluid leakage. The seal 28 may not be arranged like the non-seal portion 40a around the manifold hole 39 depending on the type of fluid to flow in the surface direction. In FIG. 7, the fluid flows in the direction indicated by the arrow D, and the fluid flows in the separator surface direction only in the portion where the seal is not disposed. A first surface layer 40 was formed between the manifold holes 37, 38, 39 and the seal 29, and a second surface layer 17 a was formed on the surface of the current collector plate 17.

この構成の場合でもセパレータ36側が電気化学的に貴となるような組合せを提供する。これにより、異種金属の接触による電食が起こる場合においても集電板17表面がアノード反応(酸化反応)側となり、セパレータ36素材が溶出し、セパレータ36が穴あきにいたることを抑止する。特に、マニホールド穴付近が穴あきに至り、他の流体との混入が生じる場合、マニホールド穴の下流にあたるすべてのセルへ他の流体が混入した状態で流体を供給することとなり、性能および耐久性低下の原因となるが、本実施の形態では、この現象を防止している。なお、本実施の形態において、セパレータ36はアノードセパレータまたはカソードセパレータのいずれにおいても適用できる。   Even in this configuration, a combination is provided in which the separator 36 side is electrochemically noble. As a result, even when electrolytic corrosion due to contact of different metals occurs, the surface of the current collector plate 17 becomes the anode reaction (oxidation reaction) side, and the separator 36 material is eluted and the separator 36 is prevented from being perforated. In particular, when the vicinity of the manifold hole is perforated and mixed with other fluids, fluid is supplied to all cells downstream of the manifold hole with other fluids mixed in, reducing performance and durability. In this embodiment, this phenomenon is prevented. In the present embodiment, the separator 36 can be applied to either an anode separator or a cathode separator.

第四実施形態
次に、本発明の第四実施形態に係る燃料電池について説明する。図8は、本発明の第四実施形態に係る燃料電池の部分拡大図であり、セパレータ46と集電板17が接触する部位の概略図である。図9は、図8の部分拡大図である。図8において、第一実施形態のものと比較すると、セパレータ46表面(第1の表面層)に溶接部48、49がある点のみが相違する。溶接は、セパレータ同士の接合および流体のシールを目的として使用される。他の構成はほぼ同一であるため、同一構成箇所に同一符号を付してその説明を省略する。
Fourth Embodiment Next, a fuel cell according to a fourth embodiment of the present invention will be described. FIG. 8 is a partial enlarged view of the fuel cell according to the fourth embodiment of the present invention, and is a schematic view of a portion where the separator 46 and the current collector plate 17 are in contact with each other. FIG. 9 is a partially enlarged view of FIG. In FIG. 8, compared with the thing of 1st embodiment, only the point which has the welding parts 48 and 49 in the separator 46 surface (1st surface layer) is different. Welding is used for the purpose of joining separators and sealing fluids. Since the other configurations are substantially the same, the same reference numerals are given to the same components and the description thereof is omitted.

本発明の第四実施形態では、セパレータ46の第1の表面層46aと、集電板17の第2の表面層17aとが接触し、セパレータ46表面には溶接部48、49があり、第1の表面層46aおよび溶接部49は第2の表面層17a以上に電気化学的に貴であることを特徴とする。図8に、セパレータ46と集電板17が接触する部位の概略図を示す。セパレータ46の第1の表面層46aは、集電板17の第2の表面層17aと接触する接触部46a、46a、46a、46aと、集電板17の第2の表面層17aと接触しない非接触部46a、46a、46a、46a、46aとを有し、集電板17の第2の表面層17aは、セパレータ46の第1の表面層46aと接触する接触部17a、17a、17a、17aと、セパレータ46の第1の表面層46aと接触しない非接触部17a、17a、17a、17a、17aとを有する。第1の表面層46aの非接触部46a、46a、46a、46a、46a及び第2の表面層17aの非接触部17a、17a、17a、17a、17aは、流路47を画成している。接触部46a、46a、46a、46aにおいて、セパレータ46は表面に溶接部48、49をもち、溶接された部位を集電板の第2の表面層に接しない溶接部48と集電板の第2の表面層に接する溶接部49に分けて説明する。溶接部48、49は、第1の表面層形成後に溶接した場合、溶接時に晒される温度影響により金属組成が変化する場合や基材部分が露出する場合がある。 In the fourth embodiment of the present invention, the first surface layer 46a of the separator 46 and the second surface layer 17a of the current collector plate 17 are in contact with each other. The first surface layer 46a and the welded portion 49 are characterized by being electrochemically noble over the second surface layer 17a. FIG. 8 is a schematic view of a portion where the separator 46 and the current collector plate 17 are in contact with each other. The first surface layer 46 a of the separator 46 includes contact portions 46 a 2 , 46 a 4 , 46 a 6 , 46 a 8 that are in contact with the second surface layer 17 a of the current collector plate 17, and the second surface layer of the current collector plate 17. The second surface layer 17a of the current collector plate 17 is in contact with the first surface layer 46a of the separator 46. The non-contact portions 46a 1 , 46a 3 , 46a 5 , 46a 7 , 46a 9 do not contact the 17a. Contact portions 17a 2 , 17a 4 , 17a 6 , 17a 8 and non-contact portions 17a 1 , 17a 3 , 17a 5 , 17a 7 , 17a 9 that do not contact the first surface layer 46a of the separator 46. Non-contact portions 46a 1 , 46a 3 , 46a 5 , 46a 7 , 46a 9 of the first surface layer 46a and non-contact portions 17a 1 , 17a 3 , 17a 5 , 17a 7 , 17a 9 of the second surface layer 17a are The flow path 47 is defined. In the contact portions 46a 2 , 46a 4 , 46a 6 , 46a 8 , the separator 46 has welded portions 48, 49 on the surface, and the welded portion and the welded portion 48 not contacting the second surface layer of the current collector plate are collected. A description will be given separately for the welded portion 49 that is in contact with the second surface layer of the electric plate. When the welded portions 48 and 49 are welded after the first surface layer is formed, the metal composition may change due to the temperature effect exposed during welding, or the base material portion may be exposed.

溶接後には溶接部49と集電板17の接触部17a、17a、17a、17aとが接触する。本実施の形態では、集電板と接する溶接部49が集電板17の接触部17a、17a、17a、17aよりも電気化学的に貴であるものとした。この際、溶接後に溶接部49が溶接により変化した溶接後の物性を予備試験により把握しておくことが望ましい。これにより、溶接により金属組成が変化した場合であっても溶接部49と接触する接触部46a、46a、46a、46aの表面においてもセパレータ46側のアノード反応(酸化反応)が抑止され、穴あきが防止される。なお、本実施の形態において、セパレータ46はアノードセパレータ又はカソードセパレータのいずれにおいても適用できる。 After welding, the welded portion 49 comes into contact with the contact portions 17a 2 , 17a 4 , 17a 6 , 17a 8 of the current collector plate 17. In the present embodiment, the welded portion 49 in contact with the current collector plate is electrochemically more noble than the contact portions 17a 2 , 17a 4 , 17a 6 , and 17a 8 of the current collector plate 17. At this time, it is desirable to grasp the physical properties after welding, in which the welded portion 49 is changed by welding after the welding, by a preliminary test. As a result, even when the metal composition is changed by welding, the anode reaction (oxidation reaction) on the separator 46 side is suppressed even on the surfaces of the contact portions 46a 2 , 46a 4 , 46a 6 , 46a 8 that are in contact with the welded portion 49. And perforation is prevented. In the present embodiment, the separator 46 can be applied to either an anode separator or a cathode separator.

第五実施形態
次に、本発明の第五実施形態に係る燃料電池について説明する。図10は、本発明の第五実施形態に係る燃料電池の部分拡大図であり、セパレータ56の部分的な概略図である。図10において、第三実施形態のものと比較すると、アノードガスが流れる機構(切り欠き)61aを備え、マニホールド穴59周辺の非シール部に新たにシール部61bを設けた点のみが相違する。他の構成はほぼ同一であるため、同一構成箇所に同一符号を付してその説明を省略する。
Fifth Embodiment Next, a fuel cell according to a fifth embodiment of the present invention will be described. FIG. 10 is a partial enlarged view of the fuel cell according to the fifth embodiment of the present invention, and is a partial schematic view of the separator 56. 10 is different from the third embodiment only in that a mechanism (notch) 61a through which anode gas flows is provided and a seal portion 61b is newly provided in a non-seal portion around the manifold hole 59. Since the other configurations are substantially the same, the same reference numerals are given to the same components and the description thereof is omitted.

図10において、セパレータ56の下側の面を集電板17と接触しない面56aとし、上側を集電板17と接触する面56bとする。セパレータ56は、マニホールド穴57、58、59周辺に流体の漏洩を防止するシール61が配置され、セパレータ56は、流体の漏洩を防止するシール62が配置されている。シール61は、マニホールド穴57周辺の一部分には切り欠き61aを設け、アノードガスが矢印Eで示す方向に流れるようにし、セパレータ56と集電板17によって画成される流路と通じるようにした。マニホールド穴59周辺には新たにシール部61bを設けた。マニホールド穴57、58、59とシール61との間には第1の表面層60が形成され、集電板17の表面層は第2の表面層17aとした。第1の表面層60はセパレータ56b面全面に施しても良い。本実施の形態では、セパレータ56と集電板17によって画成される流路(不図示)にアノードガスを供給し、セパレータ56と集電板17との間の腐食を防止した。アノードガスは水素含有ガスとした。シール61、62及びシール部61bは、シリコン、EPDM、フッ素系ゴム等の素材にて形成することができる。   In FIG. 10, the lower surface of the separator 56 is a surface 56 a that does not contact the current collector plate 17, and the upper surface is a surface 56 b that contacts the current collector plate 17. The separator 56 is provided with a seal 61 that prevents fluid leakage around the manifold holes 57, 58, and 59. The separator 56 is provided with a seal 62 that prevents fluid leakage. The seal 61 is provided with a notch 61a in a part around the manifold hole 57 so that the anode gas flows in the direction indicated by the arrow E and communicates with the flow path defined by the separator 56 and the current collector plate 17. . A seal portion 61b is newly provided around the manifold hole 59. A first surface layer 60 was formed between the manifold holes 57, 58, 59 and the seal 61, and the surface layer of the current collector plate 17 was a second surface layer 17a. The first surface layer 60 may be applied to the entire surface of the separator 56b. In the present embodiment, the anode gas is supplied to a flow path (not shown) defined by the separator 56 and the current collector plate 17 to prevent corrosion between the separator 56 and the current collector plate 17. The anode gas was a hydrogen-containing gas. The seals 61 and 62 and the seal portion 61b can be formed of a material such as silicon, EPDM, or fluorine rubber.

本発明の第五実施形態では、セパレータ56と集電板17との間に画成される流路にアノードガス流路18に流れるアノードガス(燃料ガス)として使用されているものを利用するため、流路に容易に酸化防止剤を供給することが可能であり、システムの複雑化による大型化、コスト高を抑えることができる。また、酸化防止剤により金属材料の酸化反応を抑止し、セパレータの穴あきを防止することができる。さらに、セパレータ56側が電気化学的に貴となる。したがって、異種金属の接触による電食が起こる場合においても集電板17表面の銀がアノード反応(酸化反応)側となり、セパレータ56素材が溶出し、穴あきにいたることを抑止する。なお、流路に供給されるアノードガスは燃料であるアノードガスを分岐することで供給し、その後排出されても良いし、アノードガスの系を循環系とし、再度流路に供給しても構わない。なお、本実施の形態において、セパレータ56はアノードセパレータ又はカソードセパレータのいずれにおいても適用できる。   In the fifth embodiment of the present invention, the flow path defined between the separator 56 and the current collector plate 17 is used as the anode gas (fuel gas) flowing through the anode gas flow path 18. In addition, it is possible to easily supply the antioxidant to the flow path, and it is possible to suppress an increase in size and cost due to a complicated system. Moreover, the oxidation reaction of the metal material can be suppressed by the antioxidant, and the separator can be prevented from being perforated. Furthermore, the separator 56 side becomes electrochemically noble. Therefore, even when electrolytic corrosion due to the contact of different metals occurs, silver on the surface of the current collector plate 17 becomes the anode reaction (oxidation reaction) side, and the material of the separator 56 is prevented from being eluted and perforated. The anode gas supplied to the flow path may be supplied by branching the anode gas as fuel and then discharged, or the anode gas system may be used as a circulation system and supplied to the flow path again. Absent. In the present embodiment, the separator 56 can be applied to either an anode separator or a cathode separator.

以上、本発明の実施の形態について説明したが、上記実施の形態の開示の一部をなす論述及び図面はこの発明を限定するものであると理解するべきではない。この開示から当業者には様々な代替実施の形態、実施例及び運用技術が明らかとなろう。   Although the embodiment of the present invention has been described above, it should not be understood that the description and drawings that constitute part of the disclosure of the embodiment limit the present invention. From this disclosure, various alternative embodiments, examples and operational techniques will be apparent to those skilled in the art.

本発明の第一実施形態に係る燃料電池から構成される燃料電池スタックの外観を示す斜視図である。1 is a perspective view showing an appearance of a fuel cell stack including a fuel cell according to a first embodiment of the present invention. 燃料電池スタックのII-II線断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of the fuel cell stack taken along line II-II. 燃料電池スタックのIII-III線断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view of the fuel cell stack taken along line III-III. 図3の部分拡大図である。FIG. 4 is a partially enlarged view of FIG. 3. 本発明の第一実施形態に係る燃料電池を実施した際の時間に対するセパレータ素材又は表面層の腐食の関係を従来の組合せと比較した結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of having compared the relationship of the corrosion of a separator raw material or a surface layer with respect to time at the time of implementing the fuel cell which concerns on 1st embodiment of this invention with the conventional combination. 本発明の第二実施形態に係る燃料電池の部分拡大図である。It is the elements on larger scale of the fuel cell which concerns on 2nd embodiment of this invention. 本発明の第三実施形態に係る燃料電池の部分拡大図である。It is the elements on larger scale of the fuel cell which concerns on 3rd embodiment of this invention. 本発明の第四実施形態に係る燃料電池の部分拡大図である。It is the elements on larger scale of the fuel cell which concerns on 4th embodiment of this invention. 図8の部分拡大図である。It is the elements on larger scale of FIG. 本発明の第五実施形態に係る燃料電池の部分拡大図である。It is the elements on larger scale of the fuel cell which concerns on 5th embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 燃料電池スタック
11 電解質膜
12 触媒電極
13 ガス拡散層
14 電解質膜電極接合体
15 アノードセパレータ
15a,16a 第1の表面層
16 カソードセパレータ
16a、16a、16a、16a、16a非接触部
16a、16a、16a、16a接触部
17 集電板
17a 第2の表面層
17a、17a、17a、17a、17a非接触部
17a、17a、17a、17a接触部
18 アノードガス流路
19 カソードガス流路
20 冷媒流路
21 圧縮シール
22 シール材
23 シール支持層
24、25 流路
10 fuel cell stack 11 electrolyte membrane 12 catalytic electrode 13 the gas diffusion layer 14 membrane electrode assembly 15 anode separator 15a, 16a first surface layer 16 cathode separator 16a 1, 16a 3, 16a 5 , 16a 7, 16a 9 noncontact part 16a 2, 16a 4, 16a 6 , 16a 8 contact portion 17 current collector plate 17a second surface layer 17a 1, 17a 3, 17a 5 , 17a 7, 17a 9 non-contact portion 17a 2, 17a 4, 17a 6, 17a 8 contact portion 18 Anode gas flow path 19 Cathode gas flow path 20 Refrigerant flow path 21 Compression seal 22 Seal material 23 Seal support layers 24, 25 Flow path

Claims (11)

セパレータの第1の表面層と、集電板の第2の表面層とが接触する燃料電池において、
前記第1の表面層は、前記第2の表面層以上に電気化学的に貴であることを特徴とする燃料電池。
In the fuel cell in which the first surface layer of the separator and the second surface layer of the current collector plate are in contact with each other,
The fuel cell according to claim 1, wherein the first surface layer is electrochemically more noble than the second surface layer.
前記セパレータは、前記第1の表面層を含むリブを備えることを特徴とする請求項1に記載の燃料電池。   The fuel cell according to claim 1, wherein the separator includes a rib including the first surface layer. 前記セパレータは、マニホールド穴とシールとの間に、前記第1の表面層を備えることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の燃料電池。   3. The fuel cell according to claim 1, wherein the separator includes the first surface layer between a manifold hole and a seal. 前記セパレータは、前記第1の表面層に溶接部をもつことを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載の燃料電池。   The fuel cell according to any one of claims 1 to 3, wherein the separator has a welded portion on the first surface layer. 前記第1の表面層は、金、白金、ルテニウム、パラジウム、 ロジウム、イリジウム、オスミウム、銀、銅及び金属窒化物から選択されたいずれかの金属を含み、
前記第2の表面層は、銀、銅及び金属窒化物から選択されたいずれかの金属を含むことを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか一項に記載の燃料電池。
The first surface layer includes any metal selected from gold, platinum, ruthenium, palladium, rhodium, iridium, osmium, silver, copper, and metal nitride,
5. The fuel cell according to claim 1, wherein the second surface layer includes any metal selected from silver, copper, and metal nitride.
前記第1の表面層と前記第2の表面層とが電気化学的に同等であり、前記第1の表面層が前記第2の表面層より厚いことを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか一項に記載の燃料電池。   6. The first surface layer and the second surface layer are electrochemically equivalent, and the first surface layer is thicker than the second surface layer. The fuel cell according to any one of the above. 前記第1の表面層は、前記第2の表面層に接触する接触部と、前記第2の表面層に接触しない非接触部を有し、前記非接触部は酸化防止剤の流路を画成していることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載の燃料電池。   The first surface layer has a contact portion that contacts the second surface layer and a non-contact portion that does not contact the second surface layer, and the non-contact portion defines a flow path for the antioxidant. The fuel cell according to any one of claims 1 to 6, wherein the fuel cell is formed. 前記酸化防止剤は、前記燃料電池の陽極側の前記非接触部が画成する流路に存在することを特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれか一項に記載の燃料電池。   The fuel cell according to any one of claims 1 to 7, wherein the antioxidant is present in a flow path defined by the non-contact portion on the anode side of the fuel cell. 前記酸化防止剤は、前記燃料電池の陰極側の前記非接触部が画成する流路に存在することを特徴とする請求項1乃至請求項8のいずれか一項に記載の燃料電池。   The fuel cell according to any one of claims 1 to 8, wherein the antioxidant is present in a flow path defined by the non-contact portion on the cathode side of the fuel cell. 前記酸化防止剤は、水素含有ガスであることを特徴とする請求項7乃至請求項9のいずれか一項に記載の燃料電池。   The fuel cell according to any one of claims 7 to 9, wherein the antioxidant is a hydrogen-containing gas. 前記水素含有ガスは、前記燃料電池の燃料ガスに用いるガスであることを特徴とする請求項10に記載の燃料電池。   The fuel cell according to claim 10, wherein the hydrogen-containing gas is a gas used for a fuel gas of the fuel cell.
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