JP2008110793A - Secondary container having oxygen-absorbing ability - Google Patents

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Eriko Nagata
絵理子 永田
Toshiaki Kakemura
敏明 掛村
Masanobu Yoshinaga
雅信 吉永
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a secondary container having an oxygen-absorbing ability, which is used for housing a storing container for storing a content whose quality, function, effect or the like are easily influenced with oxygen, and has the oxygen-absorbing ability so that the content stored in the storing container is hardly influenced with oxygen. <P>SOLUTION: The secondary container having the oxygen-absorbing ability consists of at least a bottom part and a lid part and either of them is provided with an oxygen-absorbing layer having the oxygen-absorbing ability. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、酸素によりその品質、機能、効能などが影響され易い内容物を収納している収納用容器を格納するための二次容器であって、酸素吸収能を有しており、収納用容器に収納されている内容物が酸素により影響を受け難いようにした、酸素吸収能を有する二次容器に関する。   The present invention is a secondary container for storing a storage container storing contents whose quality, function, efficacy, etc. are easily affected by oxygen, and has an oxygen absorption capacity. The present invention relates to a secondary container having an oxygen absorption capacity, in which the contents stored in the container are not easily affected by oxygen.

各種内容物を包装するパッケージ事業という分野において、「パッケージ」あるいは「包装」には以下の3つの要素が要求される。
(1)消費者に対する購買意識の付与、危険性の提示といった「表示効果」
(2)充填した内容物自体に包装体が侵されないための「内容物耐性」
(3)外部刺激に対する「内容物の保護」
このうち、「内容物の保護」という点で特に注目を浴びているのが、酸素からの内容物の保護である。特に最近では、食品分野、工業製品分野、医療・医薬品分野などの各分野において、酸素に対する内容物の保護性が重要視されるようになってきている。特に医療・医薬品分野での必要性が強く叫ばれ、例えば、酸素との接触により不安定な品質となり易い薬液を保管するプレフィルドシリンジやプラスチックアンプルなどは、酸素を透過しないガラス製のものが用いられてきた。しかし破損のし易さや廃棄処理の方法などを配慮し、現在はガラス製のものからプラスチック製のものへと移行しつつある。しかしプラスチック容器はガラス容器に比べると酸素を透過し易いため、その中に収納されている薬液が酸素との接触により分解したり品質が劣化し易くなり、長期保管が出来ないという問題がある。
In the field of packaging business for packaging various contents, “package” or “packaging” requires the following three elements.
(1) “Display effects” such as giving consumers purchase awareness and presenting dangers
(2) “Content resistance” to prevent the package from being attacked by the filled contents themselves
(3) “Protection of contents” against external stimuli
Of these, the protection of the contents from oxygen is particularly attracting attention in terms of “protecting the contents”. In particular, in recent years, importance has been given to the protection of contents against oxygen in the fields of food, industrial products, medicine and pharmaceuticals. The need in the medical / pharmaceutical field in particular has been strongly screamed.For example, prefilled syringes and plastic ampoules that store chemicals that are likely to become unstable in quality due to contact with oxygen are made of glass that does not transmit oxygen. I came. However, considering the ease of breakage and disposal methods, it is now shifting from glass to plastic. However, since a plastic container is more permeable to oxygen than a glass container, there is a problem that the chemical solution stored in the plastic container is easily decomposed or deteriorated in quality due to contact with oxygen, and cannot be stored for a long time.

そこで、収納されている内容物の酸素による影響を回避すべく、以下のような対策が種々とられている。
(1)酸素遮断性に優れた容器に薬液を収納する(例えば、特許文献1参照。)
(2)薬液を収納した容器を酸素遮断性に優れた二次容器に保管する(例えば、特許文献2参照。)
(3)薬液を収納した容器を酸素遮断性に優れた二次容器に格納し、かつ窒素置換を行って包装体内部の酸素除去を行う(例えば、特許文献3参照。)
(4)薬液を収納した容器と還元鉄、フェノール類またはカテコール類などを小袋に納めた脱酸素剤を酸素遮断性に優れた二次容器に一緒に格納する(例えば、特許文献4参照。)
In order to avoid the influence of oxygen on the stored contents, various measures have been taken as follows.
(1) A chemical solution is stored in a container having excellent oxygen barrier properties (see, for example, Patent Document 1).
(2) The container containing the chemical solution is stored in a secondary container excellent in oxygen barrier properties (see, for example, Patent Document 2).
(3) The container containing the chemical solution is stored in a secondary container having excellent oxygen barrier properties, and the inside of the package is subjected to oxygen removal by performing nitrogen substitution (for example, see Patent Document 3).
(4) A container containing a chemical solution and an oxygen scavenger containing reduced iron, phenols or catechols in a small bag are stored together in a secondary container having excellent oxygen barrier properties (see, for example, Patent Document 4).

しかしながら、(1)、(2)に係る収納方法は、酸素遮断性が不十分であり、また、(3)の収納方法は(1)、(2)の収納方法に比べると酸素による薬液の分解速度の遅延化が図られるが、ガラス容器に収納する方法と比べるとまだ不十分である。   However, the storage methods according to (1) and (2) have insufficient oxygen barrier properties, and the storage method of (3) is more effective than the storage methods of (1) and (2). Although the decomposition rate can be delayed, it is still insufficient as compared with the method of storing in a glass container.

一方、(4)の収納方法は、薬液の分解速度はかなり遅延化されるが、金属探知機による内容物の検査が行えず、さらには薬液を収納した容器の格納スペース以外に脱酸素剤を入れるスペースもボトム部内に設ける必要がある。また脱酸素剤を入れるための新たな装置の導入も必要となる。
特開2001−62963号公報 特開平5−237162号公報 特開平7−480号公報 特開2004−57321号公報
On the other hand, in the storage method (4), the decomposition rate of the chemical solution is considerably delayed, but the contents cannot be inspected by the metal detector, and an oxygen scavenger is installed in addition to the storage space of the container storing the chemical solution. It is necessary to provide a space for insertion in the bottom portion. In addition, it is necessary to introduce a new apparatus for containing an oxygen scavenger.
JP 2001-62963 A JP-A-5-237162 Japanese Patent Laid-Open No. 7-480 JP 2004-57321 A

本発明は、上記の実情を考慮してなされたものであり、酸素により品質、機能、効能などが影響され易い内容物を収納している収納用容器を格納するための二次容器であって、酸素吸収能を有しており、収納用容器内に収納されている内容物が酸素により影響を受け難いようにした、酸素吸収能を有する二次容器を提供するものである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a secondary container for storing a container for storing contents that are easily affected by oxygen in terms of quality, function, efficacy, etc. The present invention provides a secondary container having oxygen absorbing ability, which has oxygen absorbing ability and is less susceptible to the influence of the contents contained in the container for storing.

以上のような課題を解決すべくなされ、請求項1記載の発明は、酸素により影響を受け易い内容物を収納している収納用容器を格納するための二次容器であって、少なくともボトム部と蓋部とからなり、これらのいずれかには酸素吸収能を有する酸素吸収層が設けられていることを特徴とする酸素吸収能を有する二次容器である。   In order to solve the above-described problems, the invention according to claim 1 is a secondary container for storing a storage container storing contents that are easily affected by oxygen, and includes at least a bottom portion. A secondary container having an oxygen-absorbing capacity, characterized in that an oxygen-absorbing layer having an oxygen-absorbing capacity is provided in any of these.

また、請求項2記載の発明は、請求項1記載の酸素吸収能を有する二次容器において、酸素吸収層は、酸素吸収能を有する樹脂組成物、または少なくとも酸素吸収能を有する樹脂組成物と1種類以上の熱可塑性樹脂とのブレンド物からなることを特徴とする。   The invention described in claim 2 is the secondary container having oxygen absorption capacity according to claim 1, wherein the oxygen absorption layer is a resin composition having oxygen absorption capacity, or at least a resin composition having oxygen absorption capacity. It consists of a blend with one or more types of thermoplastic resins.

さらにまた、請求項3記載の発明は、請求項1または2記載の酸素吸収能を有する二次容器において、酸素吸収能を有する樹脂組成物は、アリル位の炭素、ベンジル位の炭素、三級炭素、α位の炭素のいずれかを有する熱可塑性樹脂を少なくとも含んでいることを特徴とする。   Furthermore, the invention according to claim 3 is the secondary container having oxygen absorption capacity according to claim 1 or 2, wherein the resin composition having oxygen absorption capacity is carbon in the allylic position, carbon in the benzylic position, tertiary It includes at least a thermoplastic resin having either carbon or α-position carbon.

さらにまた、請求項4記載の発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の酸素吸収能を有する二次容器において、酸素吸収能を有する樹脂組成物はガスバリア性樹脂を含んでいることを特徴とする。   Furthermore, the invention described in claim 4 is the secondary container having oxygen absorbing ability according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin composition having oxygen absorbing ability contains a gas barrier resin. Features.

さらにまた、請求項5記載の発明は、請求項4に記載の酸素吸収能を有する二次容器において、ガスバリア性樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリ塩化ビニリデンのいずれかであることを特徴とする。   Furthermore, the invention according to claim 5 is the secondary container according to claim 4, wherein the gas barrier resin is polyester, polyamide, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer or It is characterized by being any of polyvinylidene chloride.

本発明の酸素吸収能を有する二次容器は、それを構成するボトム部と蓋部の少なくともいずれかに酸素吸収層が設けられているので、二次容器内の酸素をこの酸素吸収層が吸収し、収納用容器内に収納されている内容物が酸素の攻撃を受けることがないため、内容物を長期間に渡って安定的に収納することが可能となる。また、酸素吸収層中に酸素バリア性を有する樹脂が含まれている場合には、二次容器外からの酸素の透過を抑制することができ、さらには酸素吸収層を構成する酸素吸収能を有する樹脂組成物の酸化に伴う臭気を適宜抑制することができるようになる。   Since the secondary container having oxygen absorbing ability of the present invention is provided with an oxygen absorbing layer on at least one of the bottom part and the lid part constituting the secondary container, the oxygen absorbing layer absorbs oxygen in the secondary container. In addition, since the contents stored in the storage container are not attacked by oxygen, the contents can be stored stably over a long period of time. Further, when the oxygen absorbing layer contains a resin having an oxygen barrier property, it is possible to suppress the permeation of oxygen from the outside of the secondary container, and further, the oxygen absorbing ability constituting the oxygen absorbing layer can be reduced. Odor associated with oxidation of the resin composition can be appropriately suppressed.

以下、本発明の実施の形態について説明する。   Embodiments of the present invention will be described below.

図1は本発明に係る酸素吸収能を有する二次容器の概略の断面構成を示す説明図である。この二次容器は、ボトム部(10)と蓋部(11)からなっており、その内部には薬液の入った収納用容器(9)が格納されている。   FIG. 1 is an explanatory view showing a schematic cross-sectional configuration of a secondary container having oxygen absorption capacity according to the present invention. This secondary container consists of a bottom part (10) and a cover part (11), and a storage container (9) containing a chemical solution is stored therein.

そして、ボトム部(10)は、酸素吸収能を有する酸素吸収層(3)を中間層としてその両面に接着性樹脂層(2)、(2)を介してLDPE(低密度ポリエチレン)層(1)、(4)がそれぞれ積層されてなる酸素吸収性シート状部材からなり、酸素により品質、機能、効能などが影響され易い内容物(薬液)を収納している収納用容器(9)を格納するための収納凹部が形成されている。   The bottom portion (10) has an oxygen absorbing layer (3) having oxygen absorbing ability as an intermediate layer, and an LDPE (low density polyethylene) layer (1) on both sides thereof through adhesive resin layers (2) and (2). ), (4) are each composed of an oxygen-absorbing sheet-like member, and a storage container (9) that stores contents (chemicals) whose quality, function, efficacy, etc. are easily affected by oxygen is stored. A storage recess is formed.

一方、蓋部(11)は、酸素バリア性を有する樹脂からなるバリア層(8)の一方の面に接着剤層(7)を介してシーラント層(8)が積層されてなる酸素バリア性シート状部材から構成されるものであり、前記したボトム部(10)周縁の鍔部でシールされ、一体化されている。   On the other hand, the lid (11) is an oxygen barrier sheet in which a sealant layer (8) is laminated on one surface of a barrier layer (8) made of a resin having oxygen barrier properties via an adhesive layer (7). It is comprised from a shape-like member, is sealed by the collar part of an above-described bottom part (10) periphery, and is integrated.

ボトム部(10)を構成する酸素吸収性シート状部材の酸素吸収能を有する酸素吸収層は、例えば、酸素吸収能を有する樹脂組成物、または少なくとも酸素吸収能を有する樹脂組成物と1種類以上の熱可塑性樹脂とのブレンド物からなる。   The oxygen-absorbing layer having an oxygen-absorbing ability of the oxygen-absorbing sheet-like member constituting the bottom portion (10) is, for example, a resin composition having an oxygen-absorbing ability, or at least one resin composition having an oxygen-absorbing ability. A blend with a thermoplastic resin.

酸素吸収能を有する樹脂組成物としては、アリル位の炭素、ベンジル位の炭素、三級炭素、α位の炭素のいずれかを有する熱可塑性樹脂を少なくとも含んでいるものや、低圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、γ線滅菌装置などからの照射エネルギーにより酸素吸収能を発現させることができる樹脂組成物などが挙げられる。   Examples of the resin composition having oxygen-absorbing ability include those containing at least a thermoplastic resin having any one of allylic carbon, benzylic carbon, tertiary carbon, and α-carbon, low pressure mercury lamp, and high pressure mercury lamp. And a resin composition capable of expressing oxygen absorption ability by irradiation energy from a xenon lamp, a γ-ray sterilizer, or the like.

アリル位の炭素を有する樹脂組成物としては、共役系、非共役系のものを含めると、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、シクロヘキセン、環化ゴム系等の脂環式不飽和炭化水素などが挙げられる。   Examples of the resin composition having allylic carbon include conjugated and non-conjugated compounds, butadiene rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, styrene-isoprene copolymer rubber, dicyclopentadiene, Examples thereof include alicyclic unsaturated hydrocarbons such as norbornene, cyclohexene, and cyclized rubber.

また、ベンジル位の炭素を有する樹脂組成物としては、キシリレンジアミンの重合物であるMXD6ポリアミドやキシリレンジアミンのイソシアネート誘導体から合成されたポリウレタン樹脂などが挙げられる。   Examples of the resin composition having benzylic carbon include MXD6 polyamide which is a polymer of xylylenediamine and a polyurethane resin synthesized from an isocyanate derivative of xylylenediamine.

さらに、三級炭素を有する樹脂組成物としては、プロピレンなどのαオレフィンの重合体あるいは他のモノマーとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはその部分(完全)けん化物、ポリスチレン、エチレン−α,β不飽和カルボン酸共重合体あるいはそのエステル化物あるいはイオン化共物、ポリアクリロニトリルなどが挙げられる。   Further, the resin composition having tertiary carbon includes a polymer of α-olefin such as propylene, a copolymer with other monomers, an ethylene-vinyl acetate copolymer or a partial (complete) saponified product thereof, polystyrene, ethylene -Α, β unsaturated carboxylic acid copolymer or esterified product or ionized copolymer thereof, and polyacrylonitrile.

そして、α位の炭素を有する樹脂組成物としては、脂肪族ポリエステルあるいは脂肪族ポリアミドあるいはこれらの誘導体のような、カルボニル結合に隣接するような炭素原子を有する熱可塑性樹脂などが挙げられる。これらの中では、酸化反応を起こしやすいものならば、その骨格的なタイプは問わないが、結晶化度が低く、ガラス転移点温度が低い熱可塑性樹脂を選定した方がより好ましい。   Examples of the resin composition having α-position carbon include a thermoplastic resin having a carbon atom adjacent to a carbonyl bond, such as aliphatic polyester, aliphatic polyamide, or derivatives thereof. Of these, any skeleton type is acceptable as long as it easily causes an oxidation reaction, but it is more preferable to select a thermoplastic resin having a low crystallinity and a low glass transition temperature.

酸素吸収性シート状部材は、上記したような構成材料をリボンミキサー、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサーなどを用いてドライブレンドしたもの、あるいはあらかじめ混練機に搭載されている各フィーダーを用いて各構成材料を所定量配合したものを用い、例えば、単軸押出機や二軸押出機などの押出機により、酸素吸収層(3)の両側のそれぞれに接着性樹脂層(2)、(2)を介してLDPE層(1)、(4)を積層するようにして得られる。   The oxygen-absorbing sheet-like member is obtained by dry-blending the above-described constituent materials using a ribbon mixer, a tumbler mixer, a Henschel mixer, or the like, or using each feeder previously installed in a kneader. Using a mixture of a predetermined amount, for example, by an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder, the adhesive layer (2), (2) is provided on each side of the oxygen absorbing layer (3). It is obtained by laminating the LDPE layers (1) and (4).

そして、酸素吸収能を有するボトム部(10)はこのような構成の酸素吸収性シート状部材を用い、真空成形または圧縮成形(深絞り成形)などの成形法により作製すればよい
And the bottom part (10) which has oxygen absorption ability should just produce it by forming methods, such as vacuum forming or compression forming (deep drawing forming), using the oxygen absorptive sheet-like member of such composition.

酸素吸収性シート状部材には、上記した酸素吸収層以外の層として、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、少なくとも1種のαオレフィンからなるポリαオレフィン、αオレフィン−エチレン共重合体、エチレン−環状オレフィン共重合体などのポリオレフィン樹脂、エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのエステル化物、あるいはそのイオン架橋物、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはその部分けん化物あるいは完全けん化物に代表されるエチレン系共重合体、あるいは酸無水物などのグラフト変性ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン、ポリアクリロニトリルなどの単体あるいはこれらの中の1種以上の混合物である熱可塑性樹脂組成物からなる層を設けるようにしてもよい。   For the oxygen-absorbing sheet-like member, polyethylene, ethylene-α olefin copolymer, poly α olefin composed of at least one α olefin, α olefin-ethylene copolymer, ethylene as layers other than the oxygen absorbing layer described above -Represented by polyolefin resin such as cyclic olefin copolymer, ethylene-α, β unsaturated carboxylic acid or esterified product thereof, ionic cross-linked product thereof, ethylene-vinyl acetate copolymer or partially saponified product or completely saponified product thereof. A layer made of a thermoplastic resin composition, which is an ethylene copolymer, or a graft-modified polyolefin resin such as an acid anhydride, a simple substance such as polystyrene or polyacrylonitrile, or a mixture of at least one of them. Also good.

また、オレイン酸および/またはリノール酸および/またはリシノール酸などの高級不飽和脂肪酸や各種油に代表されるグリセロールの不飽和脂肪酸エステル、カロテノイドなどを添加しても構わない。   Further, higher unsaturated fatty acids such as oleic acid and / or linoleic acid and / or ricinoleic acid, unsaturated fatty acid esters of glycerol represented by various oils, carotenoids and the like may be added.

さらに、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、銅、ロジウム、バナジウム、クロム、セリウムなどの中から1種以上選択される芳香族カルボン酸塩、飽和あるいは不飽和カルボン酸塩などの遷移金属化合物塩、あるいはアセチルアセトナト、エチレンジアミン四酢酸、サレン、ポルフィリン、フタロシアニンなどの各種遷移金属錯体から選ばれる1種以上の化合物などの酸化触媒を添加しておいてもよい。   Furthermore, transition metal compound salts such as aromatic carboxylates, saturated or unsaturated carboxylates selected from one or more of cobalt, manganese, iron, nickel, copper, rhodium, vanadium, chromium, cerium, etc. An oxidation catalyst such as one or more compounds selected from various transition metal complexes such as acetylacetonato, ethylenediaminetetraacetic acid, salen, porphyrin, and phthalocyanine may be added.

一方、蓋部は、例えば、ポリエステル層、ポリアミド層、ポリアクリロニトリル層、ポリビニルアルコール層、エチレン−ビニルアルコール共重合体層、ポリ塩化ビニリデン層などの熱可塑性樹脂層上に、シリカ蒸着層やアルミナ蒸着層などの無機酸化物蒸着層を設けてなる透明なバリア層に、接着剤層を介してシーラント層を積層して得られる、酸素バリア性シート状部材からなるものである。   On the other hand, for example, the lid portion is a silica vapor deposition layer or an alumina vapor deposition layer on a thermoplastic resin layer such as a polyester layer, a polyamide layer, a polyacrylonitrile layer, a polyvinyl alcohol layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer, or a polyvinylidene chloride layer. It consists of an oxygen barrier sheet-like member obtained by laminating a sealant layer via an adhesive layer on a transparent barrier layer provided with an inorganic oxide vapor deposition layer such as a layer.

このような構成の酸素バリア性シート状部材は、押出ラミネーション成形、押出キャスト成形、インフレーション成形などの成形法や、ドライラミネーションやウエットラミネーション、ノンソルベントラミネーションなどにより作製すればよい。   The oxygen barrier sheet-shaped member having such a configuration may be produced by a molding method such as extrusion lamination molding, extrusion cast molding, inflation molding, dry lamination, wet lamination, non-solvent lamination, or the like.

このようにして得られるボトム部(10)と蓋部(11)の周縁部をトレーパックシールやフォームパックシールなどの方法で図1に示すようにヒートシールして一体化することにより二次容器となる。   The peripheral portion of the bottom portion (10) and the lid portion (11) thus obtained is integrated by heat sealing as shown in FIG. 1 by a method such as tray pack sealing or foam pack sealing. It becomes.

なお、ボトム部(10)や蓋部(11)には上記以外の各種添加剤、例えば、酸化防止剤、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、UV吸収剤などの各種添加剤を各層に配合してもかまわない。   In addition, various additives other than the above, for example, various additives such as antioxidants, flame retardants, slip agents, antiblocking agents, UV absorbers, etc., are blended in each layer in the bottom portion (10) and the lid portion (11). It doesn't matter.

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

まず、3種5層シート成形機を用いて、外側から内側に向かってLDPE層(1)/接着性樹脂層(2)/酸素吸収層(3)/接着性樹脂層(2)/LDPE層(4)となるように5層構成の酸素吸収性シート状部材を作製した。各層の厚さは外側より、30μm/5μm/80μm/5μm/30μmであった。酸素吸収層(3)の構成材料としては、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(30重量部)とエチレン−ビニルアルコール共重合体(70重量部)をドライブレンドしたものを使用した。そして、このようにして得られた酸素吸収性シート状部材を用い、深絞り成形によりボトム部(10)を作製した(図1参照)。   First, LDPE layer (1) / adhesive resin layer (2) / oxygen absorption layer (3) / adhesive resin layer (2) / LDPE layer from the outside to the inside using a 3 type 5 layer sheet molding machine A five-layer oxygen-absorbing sheet-like member was prepared so as to be (4). The thickness of each layer was 30 μm / 5 μm / 80 μm / 5 μm / 30 μm from the outside. As a constituent material of the oxygen absorbing layer (3), a dry blend of a styrene-butadiene-styrene copolymer (30 parts by weight) and an ethylene-vinyl alcohol copolymer (70 parts by weight) was used. And the bottom part (10) was produced by deep drawing using the oxygen-absorbing sheet-like member thus obtained (see FIG. 1).

続いて、押出し機を用いて、厚さ90μmのLDPEフィルムを作製し、一方の面にコロナ処理を施した。次に、ドライラミネーション機を用いて前記工程で得られたLDPEフィルムのコロナ処理面上に接着層(7)を介してアルミナ蒸着層からなるバリア層(8)を積層して蓋部(11)を作製した(図1参照)。このとき、接着層(7)を構成する接着剤としては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸と1,4−ブタンジオールからなるポリエステルポリオールを主剤とし、硬化剤としてトリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加体を用いたものを使用した。   Subsequently, an LDPE film having a thickness of 90 μm was produced using an extruder, and one surface was subjected to corona treatment. Next, a barrier layer (8) made of an alumina deposition layer is laminated on the corona-treated surface of the LDPE film obtained in the above step using a dry lamination machine, with an adhesive layer (7) interposed therebetween, and the lid portion (11). (See FIG. 1). At this time, as an adhesive constituting the adhesive layer (7), a polyester polyol composed of terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid and 1,4-butanediol is used as a main agent, and xylylene diisocyanate addition of trimethylolpropane as a curing agent. The one using the body was used.

得られたボトム部(10)に薬液の入った収納用容器(9)を格納し、さらに空気(O2 21%/N2 79%)を100mlを注入して蓋部(11)で密閉シールし(図1参照)、その後常温にて保管した。この二次容器中の7日、14日、1ヵ月、3ヵ月後の酸素残存量を酸素濃度計を用いて測定し、評価を行なった。その結果を表1に示す。また、臭気についても7日、14日、1ヵ月、3ヶ月後の官能評価を行った。その結果を表2に示す。また、金属探知機による収納物の検査性を次のようにして行った。その結果を表3に示す。 The container (9) containing the chemical solution is stored in the bottom part (10) obtained, and 100 ml of air (21% O 2 /79% N 2 ) is injected and hermetically sealed with the lid part (11). (See FIG. 1) and then stored at room temperature. Evaluation was performed by measuring the residual oxygen amount after 7 days, 14 days, 1 month, and 3 months in the secondary container using an oxygen concentration meter. The results are shown in Table 1. The sensory evaluation of odor was also performed after 7 days, 14 days, 1 month and 3 months. The results are shown in Table 2. In addition, the inspection of stored items using a metal detector was performed as follows. The results are shown in Table 3.

<検査探知機による収納物の検査性の方法>
薬液の入った収納容器を金属探知機に通し、感応するかどうかの確認を行った。
<Method of inspection of stored items by inspection detector>
The container containing the chemical solution was passed through a metal detector to check whether it was sensitive.

酸素吸収層の構成材料として、環化ゴム系重合体(30重量部)とエチレン−ビニルアルコール共重合体(70重量部)をドライブレンドしたものを使用した以外は実施例1と同様な方法で、5層構成の酸素吸収性シート状部材の作製と、蓋材の作製、並びにボトム部の成形を行った。続いて、実施例1と同様な方法で薬剤の入った収納用容器を二次容器のボトム部に格納し、蓋部で密封した後、実施例1と同様の評価を行なった。その結果を表1、2、3に示す。   As a constituent material of the oxygen absorbing layer, the same method as in Example 1 was used except that a dry blend of a cyclized rubber polymer (30 parts by weight) and an ethylene-vinyl alcohol copolymer (70 parts by weight) was used. A 5-layer oxygen-absorbing sheet-like member was produced, a lid was produced, and the bottom part was molded. Subsequently, the container for storing the medicine was stored in the bottom part of the secondary container in the same manner as in Example 1 and sealed with the lid, and then the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Tables 1, 2, and 3.

酸素吸収層の構成材料として、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(30重量部)とエチレン−ビニルアルコール共重合体(70重量部)とオレイン酸(0.9重量部)とステアリン酸マンガン(0.03重量部)をドライブレンドしたものを使用した以外は実施例1と同様な方法で、5層構成の酸素吸収性シート状部材の作製と、蓋材の作製、並びにボトム部の成形を行った。続いて、実施例1と同様な方法で薬剤の入った収納用容器を二次容器のボトム部に格納してから蓋部で密封した後、実施例1と同様の評価を行なった。その結果を表1、2、3に示す。   As constituent materials of the oxygen absorbing layer, styrene-butadiene-styrene copolymer (30 parts by weight), ethylene-vinyl alcohol copolymer (70 parts by weight), oleic acid (0.9 parts by weight), and manganese stearate (0 .03 parts by weight) except that a dry blend was used, and a 5-layer oxygen-absorbing sheet-like member, a lid member, and a bottom part were formed in the same manner as in Example 1. It was. Subsequently, the container for storing the medicine was stored in the bottom part of the secondary container in the same manner as in Example 1, and then sealed with the lid, and then the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Tables 1, 2, and 3.

酸素吸収層の構成材料として、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(30重量部)とエチレン−ビニルアルコール共重合体(70重量部)とオレイン酸(0.9重量部)とステアリン酸マンガン(0.03重量部)とイルガキュア2959(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、0.03重量部)をドライブレンドしたものを使用した以外は実施例1と同様な方法で、5層構成の酸素吸収性シート状部材の作製と、蓋材の作製、並びにボトム部の成形を行った。続いて、実施例1と同様な方法で薬剤の入った収納用容器を二次容器のボトム部に格納してから蓋部で密封した後、実施例1と同様の評価を行なった。その結果を表1、2、3に示す。   As constituent materials of the oxygen absorbing layer, styrene-butadiene-styrene copolymer (30 parts by weight), ethylene-vinyl alcohol copolymer (70 parts by weight), oleic acid (0.9 parts by weight), and manganese stearate (0 0.03 part by weight) and Irgacure 2959 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, 0.03 part by weight) were used in the same manner as in Example 1 except that a five-layer oxygen-absorbing sheet was used. The member-like member, the lid member, and the bottom part were formed. Subsequently, the container for storing the medicine was stored in the bottom part of the secondary container in the same manner as in Example 1, and then sealed with the lid, and then the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Tables 1, 2, and 3.

ボトム部の構成材料として、3種5層シート成形機を用いて、外側から内側に向かってLDPE層(21)/接着性樹脂層(22)/EVOH層(25)/接着性樹脂層(22
)/LDPE層(24)が位置してなる5層構成のシート状部材(図2参照)を作製した以外は実施例と同様な方法で、蓋部(31)の作製、並びにボトム部(30)の成形を行った。続いて、実施例1と同様な方法で薬剤の入った収納用容器(29)をボトム部(30)に格納してから蓋部(31)で密封し(図2参照)、しかる後に実施例1と同様の評価を行なった。その結果を表1、2、3に示す。
As a constituent material of the bottom part, using a three-kind five-layer sheet molding machine, LDPE layer (21) / adhesive resin layer (22) / EVOH layer (25) / adhesive resin layer (22
) / LDPE layer (24) is formed in the same manner as in Example except that a five-layered sheet-like member (see FIG. 2) is prepared, and the lid (31) and bottom (30 ) Was performed. Subsequently, the container (29) containing the medicine is stored in the bottom part (30) in the same manner as in Example 1, and then sealed with the lid part (31) (see FIG. 2). Evaluation similar to 1 was performed. The results are shown in Tables 1, 2, and 3.

ボトム部(40)の構成材料として、3種5層シート成形機を用いて、外側から内側に向かってLDPE層(31)/接着性樹脂層(32)/EVOH層(35)/接着性樹脂層(32)/LDPE層(34)が位置してなる5層構成のシート状部材(図3参照)を作製した以外は実施例と同様な方法で、蓋材(41)の作製、並びにボトム部(40)の成形を行った。続いて、得られたボトム部(40)に薬液の入った収納用容器(39)と酸素吸収材の入った小袋(三菱ガス化学社製、エージレスSA−100)(42)を格納し、空気(O2 21%/N2 79%)100mlを注入してから、蓋部(41)で密閉シールし(図3参照)、しかる後に常温にて保管した。そして実施例1と同様の評価を行なった。その結果を表1、2、3に示す。 As a constituent material of the bottom part (40), using a three-kind five-layer sheet molding machine, from the outside to the inside, the LDPE layer (31) / adhesive resin layer (32) / EVOH layer (35) / adhesive resin The lid member (41) was prepared in the same manner as in Example except that a five-layered sheet-like member (see FIG. 3) in which the layer (32) / LDPE layer (34) was located was prepared. Part (40) was molded. Subsequently, the container (39) containing the chemical solution and the sachet containing the oxygen absorbing material (Ageless SA-100 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) (42) are stored in the bottom part (40) obtained, and the air After injecting 100 ml (O 2 21% / N 2 79%), the lid (41) was hermetically sealed (see FIG. 3), and then stored at room temperature. The same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Tables 1, 2, and 3.

本発明に係る酸素吸収能を有する二次容器の概略の構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the general | schematic structure of the secondary container which has oxygen absorption ability which concerns on this invention. 比較のための実施例に係る二次容器の概略の構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the structure of the outline of the secondary container which concerns on the Example for a comparison. 比較のための他の実施例に係る酸素吸収能を有する二次容器の概略の構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the general | schematic structure of the secondary container which has the oxygen absorption ability which concerns on the other Example for a comparison.

符号の説明Explanation of symbols

(1)、(21)、(31):LDPE層
(2)、(22)、(32):接着性樹脂層
(3):酸素吸収層
(4)、(24)、(34):LDPE層
(25)、(35):EVOH層
(6)、(26)、(36):シーラント層
(7)、(27)、(37):接着層
(8)、(28)、(38):バリア層
(9)、(29)、(39):薬液の入った収納用容器
(10)、(30)、(40):ボトム部
(11)、(31)、(41):蓋部
(42):酸素吸収材の入った小袋
(1), (21), (31): LDPE layer (2), (22), (32): Adhesive resin layer (3): Oxygen absorbing layer (4), (24), (34): LDPE Layer (25), (35): EVOH layer (6), (26), (36): Sealant layer (7), (27), (37): Adhesive layer (8), (28), (38) : Barrier layers (9), (29), (39): Containers (10), (30), (40) for storing chemical solution: Bottom portions (11), (31), (41): Cover portions (42): Small bag with oxygen absorber

Claims (5)

酸素によって影響を受け易い内容物を収納している容器を格納するための二次容器であって、少なくともボトム部と蓋部とからなり、これらのいずれかには酸素吸収能を有する酸素吸収層が設けられていることを特徴とする酸素吸収能を有する二次容器。   A secondary container for storing a container that contains contents that are easily affected by oxygen, comprising at least a bottom portion and a lid portion, and any of these has an oxygen absorption capacity A secondary container having an oxygen absorption capacity, characterized in that is provided. 酸素吸収層は、酸素吸収能を有する樹脂組成物、または少なくとも酸素吸収能を有する樹脂組成物と1種類以上の熱可塑性樹脂とのブレンド物からなることを特徴とする請求項1記載の酸素吸収能を有する二次容器。   2. The oxygen absorbing layer according to claim 1, wherein the oxygen absorbing layer is made of a resin composition having an oxygen absorbing ability, or a blend of at least a resin composition having an oxygen absorbing ability and one or more thermoplastic resins. Secondary container with function. 酸素吸収能を有する樹脂組成物は、アリル位の炭素、ベンジル位の炭素、三級炭素、またはα位の炭素のいずれかを有する熱可塑性樹脂を少なくとも含んでいることを特徴とする請求項1または2記載の酸素吸収能を有する二次容器。   2. The resin composition having oxygen-absorbing ability includes at least a thermoplastic resin having any one of allylic carbon, benzylic carbon, tertiary carbon, and α-carbon. Or the secondary container which has the oxygen absorption capacity of 2. 酸素吸収能を有する樹脂組成物はガスバリア性樹脂を含んでいることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の酸素吸収能を有する二次容器。   The secondary container having an oxygen absorbing ability according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin composition having an oxygen absorbing ability contains a gas barrier resin. ガスバリア性樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリ塩化ビニリデンのいずれかであることを特徴とする請求項4記載の酸素吸収能を有する二次容器。   The secondary container having an oxygen absorption capacity according to claim 4, wherein the gas barrier resin is any one of polyester, polyamide, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, or polyvinylidene chloride.
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