JP2008110507A - Packaging material for retort sterilization and its package - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、食品、非食品、医薬品、医療機器などの包装分野に用いられるレトルト殺菌用包装材料およびその包装体に関する。特に、開封性や耐衝撃性に優れていることはもとより、カールが生じ難く、効率よく安定して生産ができ、且つ、安価に製造できるレトルト殺菌用包装材料およびその包装体に関する。 The present invention relates to a packaging material for retort sterilization used in the packaging field of foods, non-foods, pharmaceuticals, medical devices and the like, and a package thereof. In particular, the present invention relates to a packaging material for retort sterilization, which is not only excellent in openability and impact resistance, but also less likely to curl, can be efficiently and stably produced, and can be manufactured at low cost, and its package.
従来、食品や非食品及び医薬品等の包装に用いられる包装材料は、内容物の変質を抑制しそれらの機能や性質を保持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要があり、これら気体(ガス)を遮断するガスバリア性を備えることが求められている。 Conventionally, packaging materials used for packaging foods, non-foods, pharmaceuticals, etc. have altered the contents of oxygen, water vapor, and other contents that permeate the packaging material in order to suppress the alteration of the contents and maintain their functions and properties. It is necessary to prevent the influence of the gas to be generated, and it is required to have a gas barrier property for blocking these gases (gases).
また、内容物の変質を防止するため、内容物を包装材料で密封包装した後、加熱または加熱加圧するレトルト殺菌等が行われている。 In order to prevent the contents from being altered, retort sterilization or the like is performed in which the contents are hermetically packaged with a packaging material and then heated or heated and pressurized.
前記レトルト殺菌用の包装袋を構成する包装材料は、プラスチックフィルムを主体とし、金属箔を含むものであり、例えば外側から、ポリエチレンテレフタレート(PET)/アルミニウム箔(Al箔)/無延伸ポリプロピレン(CPP);延伸ポリプロピレン(OPP)/Al箔/CPP;延伸ナイロン(ONy)/Al箔/CPP;PET/Al箔/ナイロン(Ny)/CPP;OPP/Al箔/Ny/CPP;ONy/Al箔/Ny/CPPのような構成のものが実用されている。そして、それぞれの層の積層には二液硬化型ウレタン系接着剤が使用されている。 The packaging material constituting the packaging bag for sterilization of retort is mainly composed of a plastic film and includes metal foil. For example, from the outside, polyethylene terephthalate (PET) / aluminum foil (Al foil) / unstretched polypropylene (CPP) ); Stretched polypropylene (OPP) / Al foil / CPP; stretched nylon (ONy) / Al foil / CPP; PET / Al foil / nylon (Ny) / CPP; OPP / Al foil / Ny / CPP; ONy / Al foil / A structure such as Ny / CPP is in practical use. A two-component curable urethane adhesive is used for laminating each layer.
前記包装材料は、レトルトの湿熱に耐えるよう、無延伸ポリプロピレン(CPP)をシーラントとしている。この無延伸ポリプロピレン(CPP)は、通常、耐熱性、強度の点で優れている。そして、この無延伸ポリプロピレン(CPP)は、120℃、20分間加熱時の収縮率が縦方向および/または横方向それぞれ1〜5%であった。 The packaging material uses unstretched polypropylene (CPP) as a sealant to withstand the wet heat of the retort. This unstretched polypropylene (CPP) is usually excellent in terms of heat resistance and strength. The unstretched polypropylene (CPP) had a shrinkage ratio of 1 to 5% in the longitudinal direction and / or the transverse direction when heated at 120 ° C. for 20 minutes.
上記従来の包装材料に使用されているアルミニウム箔は、酸素や水蒸気などのガスを透過させない、バリヤー層として優れたものであり、従来の包装材料はこのバリヤー性を目的として、アルミニウム箔を用いている。しかし、アルミニウム箔は金属であるため透明性がなく、パウチの中身を透視できないという問題があった。また、金属箔であるため、パウチを電子レンジで加熱することができないという問題があった。 The aluminum foil used in the above conventional packaging material is excellent as a barrier layer that does not allow gas such as oxygen and water vapor to permeate, and the conventional packaging material uses aluminum foil for the purpose of this barrier property. Yes. However, since aluminum foil is a metal, there is a problem that it is not transparent and the contents of the pouch cannot be seen through. Moreover, since it was metal foil, there existed a problem that a pouch could not be heated with a microwave oven.
このような内容物の透視あるいは電子レンジによる加熱を可能としながら、酸素や水蒸気等のガスを透過させない材料として、無機物質の薄膜をプラスチックフィルム上に形成した材料が多く提案されている。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等のフィルム上に、真空蒸着により酸化ケイ素を1000Åの厚さに形成した、バリヤー性材料が示されている。 Many materials have been proposed in which a thin film of an inorganic substance is formed on a plastic film as a material that does not allow gas such as oxygen and water vapor to pass through while allowing such contents to be seen through or heated by a microwave oven. For example, a barrier material in which silicon oxide is formed to a thickness of 1000 mm on a film such as polyethylene terephthalate or polypropylene by vacuum deposition is shown.
さらに、真空蒸着により薄膜を形成したバリヤー性材料に2種2層共押出フィルムを積層したレトルト殺菌包装材料及び包装袋も多く提案されている。例えば、レトルト殺菌包装袋に耐衝撃性や易開封性が要望されている中で、耐衝撃性と易開封性の両方の性状を有するレトルト殺菌可能な包装袋が提案されている。(例えば、特許文献1参照。)。 Further, many retort sterilization packaging materials and packaging bags in which a two-layer two-layer coextruded film is laminated on a barrier material having a thin film formed by vacuum deposition have been proposed. For example, a retort sterilization packaging bag is required to have impact resistance and easy opening, and a retort sterilization packaging bag having properties of both impact resistance and easy opening has been proposed. (For example, refer to Patent Document 1).
この包装袋は基材層、中間層、シーラント層を順次積層した積層フィルムからなるレトルト殺菌可能な包装袋である。そして、基材層と中間層は共押出成形法によって成膜積層
され、接着剤を介してシーラント層と積層されている。また、シーラント層は、エチレン・プロピレン・ブロック共重合体樹脂で構成された無延伸ポリプロピレンフィルムが用いられている。
This packaging bag is a packaging bag capable of retort sterilization comprising a laminated film in which a base material layer, an intermediate layer, and a sealant layer are sequentially laminated. And the base material layer and the intermediate | middle layer are laminated | stacked by the coextrusion molding method, and are laminated | stacked with the sealant layer through the adhesive agent. In addition, an unstretched polypropylene film made of an ethylene / propylene / block copolymer resin is used for the sealant layer.
また、無機物質の薄膜層を形成したプラスチックフィルムとシーラント層を含むレトルト殺菌用包装材料で無機物質の薄膜にクラックが生じることがなく、且つ、白化が生じず透明性に優れた、レトルト殺菌用包装材料も知られている。(例えば、特許文献2参照。)。 In addition, the retort sterilization packaging material that includes a plastic film with a thin film layer of inorganic material and a sealant layer does not cause cracks in the thin film of inorganic material, and does not cause whitening and has excellent transparency, for retort sterilization Packaging materials are also known. (For example, refer to Patent Document 2).
前記レトルト殺菌用包装材料はプラスチックフィルム上に無機物質の薄膜層を形成したバリヤーフィルムと、収縮率が0.5%以下で、かつ、ゴム成分を含まない無延伸ポリプロピレンからなるシーラント層とを、接着剤により積層したレトルト殺菌用包装材料である。そして、無機物質としては、酸化ケイ素が好ましいと記載されている。 The packaging material for retort sterilization includes a barrier film in which a thin film layer of an inorganic substance is formed on a plastic film, and a sealant layer made of unstretched polypropylene having a shrinkage rate of 0.5% or less and containing no rubber component. It is the packaging material for retort sterilization laminated | stacked with the adhesive agent. It is described that silicon oxide is preferable as the inorganic substance.
以下に先行技術文献を示す。
ところで、特許文献1の包装袋は基材層と中間層が共押出成形法によって積層され、中間層面とシーラント層が接着剤を介して貼り合わされている積層フィルムから形成されている。そして、各層のフィルムの材料は全て異なるのもので積層されている。
By the way, the packaging bag of
前記積層フィルムは上述したように基材層と中間層が2種2層の構成からなる共押出積層フィルムから形成されている。 As described above, the laminated film is formed from a coextruded laminated film in which the base material layer and the intermediate layer are composed of two types and two layers.
このため、シーラント層と貼り合わせする際にも、カールが生じると共に、積層された積層フィルムにもカールが生じるという問題がある。そして、この積層フィルムを製袋加工機等で製袋する際、加工性が悪く、作業効率が著しく低下すると同時に製袋加工された包装袋にもカールが生じるという問題がある。 For this reason, there is a problem that curling occurs in the laminated film as well as curling in the lamination with the sealant layer. And when making this laminated film with a bag making machine or the like, there is a problem that the processability is poor, the working efficiency is remarkably lowered, and at the same time, the bag formed is curled.
また、特許文献2のレトルト殺菌用包装材料は印刷基材層と無機物質の薄膜層が形成されているプラスチックフィルム、とシーラント層が接着剤を介して貼り合わされている積層フィルムから形成されている。そして、各層のフィルムの材料は全て異なるのものが積層されている。
Moreover, the packaging material for retort sterilization of
また、前記積層フィルムを作製する際には、ドライラミネーション等で貼り合わされる。貼り合わす場合、印刷基材層と無機物質の薄膜層が形成されているプラスチックフィルムを貼り合わせた後、シーラント層を積層する。または、シーラント層と無機物質の薄膜層が形成されているプラスチックフィルムを貼り合わせた後、印刷基材層を積層するかのいずれかで貼り合わされる。このため、少なくとも2回の貼り合わせが必要になる。 Moreover, when producing the said laminated | multilayer film, it bonds together by dry lamination etc. In the case of bonding, a sealant layer is laminated after bonding a printing substrate layer and a plastic film on which a thin film layer of an inorganic substance is formed. Alternatively, after the plastic film on which the sealant layer and the thin film layer of the inorganic material are formed is bonded, the printing substrate layer is laminated. For this reason, at least two times of bonding are required.
そして、2回目の貼り合わせ作業をする際に、特許文献1と同様にカールが生じると共に、積層された積層フィルムにもカールが生じるという問題がある。そして、この積層フィルムを製袋加工機等で製袋する際、加工性が悪く、作業効率が著しく低下すると同時に製袋加工された包装袋にもカールが生じるという問題がある。
In addition, when performing the second bonding operation, there is a problem that curling occurs as in
本発明は、上記従来の問題に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、貼り合わせ工程を減らし、且つ、カールの発生を防止しすると共に、貼り合わせ作業等が安定して、効率良く、安価に製造できるレトルト殺菌用包装材料およびその包装体を提供することである。 The present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and the problem is that the bonding process is reduced and curling is prevented, and the bonding operation is stable. An object of the present invention is to provide a packaging material for retort sterilization that can be efficiently and inexpensively produced, and a packaging body thereof.
上記問題点を解決するために、本発明の請求項1に係る発明は、
ガスバリア性基材フィルムとポリアミド系樹脂層(中間層)を介して表裏がポリプロピレン系樹脂層からなる3層が共押出成形法により積層された共押出積層フィルムとが接着剤を介して積層されたことを特徴とするレトルト殺菌用包装材料である。
In order to solve the above problems, the invention according to
A gas-extrusion base film and a co-extrusion laminated film in which three layers each comprising a polypropylene resin layer were laminated by a co-extrusion molding method via a polyamide resin layer (intermediate layer) were laminated via an adhesive. This is a packaging material for retort sterilization.
次に、本発明の請求項2に係る発明は、
前記共押出積層フィルムが2種3層構成であることを特徴とする請求項1記載のレトルト殺菌用包装材料である。
Next, the invention according to
2. The packaging material for retort sterilization according to
次に、本発明の請求項3に係る発明は、
前記ガスバリア性基材フィルムが基材フィルムと接着剤を介して透明蒸着フィルムからなることを特徴とする請求項1または2記載のレトルト殺菌用包装材料である。
Next, the invention according to
3. The packaging material for retort sterilization according to
次に、本発明の請求項4に係る発明は、
前記ガスバリア性基材フィルムが基材フィルムと接着剤を介してアルミニウム箔からなることを特徴とする請求項1または2記載のレトルト殺菌用包装材料である。
Next, the invention according to
The packaging material for retort sterilization according to claim 1 or 2, wherein the gas barrier base film is made of an aluminum foil with a base film and an adhesive interposed therebetween.
次に、本発明の請求項5に係る発明は、
前記基材フィルムの裏側面に印刷層が形成されていることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載のレトルト殺菌用包装材料である。
Next, the invention according to claim 5 of the present invention is
The packaging material for retort sterilization according to any one of
次に、本発明の請求項6に係る発明は、
請求項1〜5のいずれか1項に記載のレトルト殺菌用包装材料を袋状に成形して用いることを特徴とするレトルト殺菌用包装体である。
Next, the invention according to
A packaging material for retort sterilization using the packaging material for retort sterilization according to any one of
次に、本発明の請求項7に係る発明は、
請求項1〜5のいずれか1項に記載のレトルト殺菌用包装材料を容器状に成形して用いることを特徴とするレトルト殺菌用包装体である。
Next, the invention according to claim 7 of the present invention is
A packaging material for retort sterilization using the packaging material for retort sterilization according to any one of
本発明のレトルト殺菌用包装材料およびその包装体は、以上の構成からなるので、貼り合わせ等の作業工程時および積層された該包装材料はカールが生じ難く、貼り合わせ作業等が安定して、効率良く円滑にできる。そして、生産効率が向上し、製造コストを低減することができる。 Since the packaging material for retort sterilization of the present invention and the package thereof have the above-described configuration, the laminated packaging material is difficult to curl at the time of the operation process such as bonding, and the bonding operation is stable. Efficient and smooth. And production efficiency improves and manufacturing cost can be reduced.
さらに、ガスバリア性基材フィルムと2種3層構成の共押出フィルムを積層するため、カールが防止できることはもとより、貼り合わせ工程等を減少することができる。そして、均一で安定した品質で安価に製造できる。 Furthermore, since the gas barrier substrate film and the coextruded film of 2 types and 3 layers are laminated, not only curling can be prevented but also the bonding process and the like can be reduced. And it can be manufactured inexpensively with uniform and stable quality.
また、本発明のレトルト殺菌用包装材料はカール等が生じ難くいため、製袋加工や成型加工がし易く、且つ安定して効率良く生産できる。そして、品質が均一で優れた包装体が公知の製造加工機等で安価に製造できる。 In addition, since the packaging material for retort sterilization according to the present invention hardly causes curling or the like, it is easy to carry out bag making and molding, and can be stably and efficiently produced. And the package which is uniform and excellent in quality can be manufactured at low cost by a known manufacturing processing machine or the like.
本発明のレトルト殺菌用包装材料およびその包装体を実施の形態に沿って以下に図面を参照にしながら詳細に説明する。 A packaging material for retort sterilization and a packaging body thereof according to the present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
図1は、本発明のレトルト殺菌用包装材料の構成の一実施例の断面を示す断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing a cross-section of one embodiment of the configuration of the packaging material for retort sterilization of the present invention.
図1に示すように、本発明のレトルト殺菌用包装材料は共押出積層フィルム4とガスバリア性基材フィルム9が接着剤を介して積層されている。
As shown in FIG. 1, in the packaging material for retort sterilization of the present invention, a coextrusion laminated
そして、ガスバリア性基材フィルム9は透明プラスチック材料からなる基材フィルム5の少なくとも片面に、一般式R’Si(OR)3(R’:アルキル基、ビニル基、グリシドオキシプロピル基など、R:アルキル基など)で表せる3官能オルガノシランあるいは前記オルガノシランの加水分解物と、アクリルポリオールとイソシアネート化合物との複合物からなる透明プライマー層6、厚さ5〜300nmの無機酸化物7、さらに、無機酸化物7上に、水溶性高分子と、(a)1種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は、(b)塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液あるいは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜層8を順次積層している。
The gas
前記ガスバリア性被膜層8は、必ずしも設ける必要はなく、要求品質に応じて設けることもできる。
The gas
一方、共押出フィルム積層4は、ポリプロピレン系樹脂層3(貼り合わせ側)とポリアミド系樹脂層2とポリプロピレン系樹脂層1(シーラント側)とを共押出成形法により積層されてなる2種3層の共押出積層フィルム4である。
On the other hand, the
前記共押出積層フィルム4のシーラント側のポリプロピレン系樹脂層1は、熱封緘性を有する樹脂層でなければならないことは勿論のこと、レトルト殺菌可能な耐熱水性を必要とする。このため、エチレン・プロピレン・ブロック共重合体樹脂で構成された無延伸ポリプロピレンフィルム(CPP)が好適に使用できる。なかでも、ブロックポリプロピレンを構成する結晶性ポリマー成分のエチレン含有量が5重量%以上であり、かつ、ゴム成分のエチレン含有量が40重量%以上である、エチレン・プロピレン・ブロック共重合体樹脂で、DSCでの融点が140°C以上であるCPPがさらに好適に使用できる。
The
前記ガスバリア性基材フィルム9の基材フィルム5としては、透明プラスチック材料
であり、蒸着薄膜層の透明性を生かすために透明なフィルムが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等が用いられ、延伸、未延伸のどちらでも良く、また機械的強度や寸法安定性を有するものが良い。これらをフィルム状に加工して用いられる。特に二軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。
The base film 5 of the gas
また、この基材フィルム5の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良く、薄膜との密着性を良くするために、前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理を施しておいても良く、さらに薬品処理、溶剤処理などを施しても良い。 Further, various well-known additives and stabilizers such as antistatic agents, anti-ultraviolet agents, plasticizers, lubricants and the like may be used on the surface of the base film 5 to improve the adhesion to the thin film. Therefore, corona treatment, low temperature plasma treatment, and ion bombardment treatment may be performed as pretreatment, and chemical treatment, solvent treatment, and the like may be performed.
前記基材フィルム5の厚さは、特に制限を受けるものではないが、包装材料としての適性、他の層を積層する場合もあること、透明プライマー層6及び無機酸化物からなる蒸着
薄膜層7、ガスバリア性被膜層8を形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には3〜200μmの範囲で、用途によって6〜30μmとすることが好ましい。
The thickness of the base film 5 is not particularly limited, but is suitable as a packaging material, may be laminated with other layers, a
また、量産性を考慮すれば、連続的に各層を形成できるように長尺フィルムとすることが望ましい。 In consideration of mass productivity, it is desirable to use a long film so that each layer can be formed continuously.
前記ガスバリア性基材フィルム9の透明プライマー層6は、透明プラスチック材料からなる基材フィルム5上に設けられ、基材フィルム5と無機酸化物からなる蒸着薄膜層7との間の密着性を高め、ボイル殺菌やレトルト殺菌、オートクレーブ殺菌後のデラミネーション発生等を防止することを目的とする。
The
上記目的達成のためにプライマー樹脂として用いることができるのは、3官能オルガノシランあるいはその加水分解物と、アクリルポリオール及びイソシアネート化合物等との複合物である。 In order to achieve the above object, a composite of trifunctional organosilane or a hydrolyzate thereof with acrylic polyol and isocyanate compound can be used as a primer resin.
さらに、透明プライマー層6を構成する複合物について詳細に説明する。前記3官能
オルガノシランは、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシランなど一般式R’Si(OR)3(R’はアルキル基、ビ
ニル基、グリシドオキシプロピル基等、Rはアルキル基等)で表せるもの、あるいはその加水分解物である。なかでもR’中にエポキシ基が含まれているグリシドオキシトリメトキシシランやエポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン等が特に好ましい。加水分解物を得る方法は、3官能オルガノシランに直接酸やアルカリ等を添加して加水分解を行う方法など既知の方法で得ることができる。
Furthermore, the composite which comprises the
透明プライマー層6の厚さは、均一に塗膜が形成することができれば特に限定しない
が、一般的に0.01〜2μmの範囲であることが好ましい。厚さが0.01μmより薄いと均一な塗膜が得られにくく、密着性が低下する場合がある。また厚さが2μmを越える場合は厚いために塗膜にフレキシビリティを保持させることができず、外的要因により塗膜に亀裂を生じる恐れがあるため好ましくない。特に好ましいのは0.05〜0.5μmの範囲内にあることである。
The thickness of the
前記透明プライマー層6の形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方式を用いることができる。乾燥条件については、一般的に使用される条件で構わない。
As a method for forming the
無機酸化物からなる蒸着薄膜層7は、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マ
グネシウム、あるいはそれらの、混合物などの無機酸化物の蒸着膜からなる。そして、透明性を有し、且つ、酸素、水蒸気等のガスバリア性を有するものであればよい。これらの中では、特に酸化アルミニウム及び酸化珪素が好ましい。ただし本発明における蒸着薄膜層7は、上述した無機酸化物に限定されず、上記条件に適合する材料であれば用いることができる。
The vapor deposition thin film layer 7 made of an inorganic oxide is made of a vapor deposition film of an inorganic oxide such as aluminum oxide, silicon oxide, tin oxide, magnesium oxide, or a mixture thereof. And what is necessary is just to have transparency and gas barrier properties, such as oxygen and water vapor | steam. Among these, aluminum oxide and silicon oxide are particularly preferable. However, the vapor-deposited thin film layer 7 in the present invention is not limited to the inorganic oxide described above, and any material that meets the above conditions can be used.
蒸着薄膜層7の厚さは、用いられる無機化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には5〜300nmの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が5nm未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。 The optimum thickness of the vapor-deposited thin film layer 7 varies depending on the type and configuration of the inorganic compound to be used, but generally it is preferably in the range of 5 to 300 nm, and the value is appropriately selected. However, if the film thickness is less than 5 nm, a uniform film may not be obtained or the film thickness may not be sufficient, and the function as a gas barrier material may not be sufficiently achieved.
また膜厚が300nmを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じるおそれがあ
る。蒸着薄膜層3の厚さは、好ましくは、10〜150nmの範囲内である。
On the other hand, when the film thickness exceeds 300 nm, flexibility cannot be maintained in the thin film, and the thin film may be cracked due to external factors such as bending and pulling after the film formation. The thickness of the deposited
無機酸化物からなる蒸着薄膜層7を透明プライマー層6上に形成する方法としては種々在り、通常の真空蒸着法により形成することができるが、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)などを用いることもできる。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。
There are various methods for forming the vapor-deposited thin film layer 7 made of an inorganic oxide on the
また、真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式が好ましく、薄膜と基材の密着成及び薄膜の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いることも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹き込んだりする反応蒸着を行っても一向に構わない。 Moreover, as a heating means of the vacuum evaporation apparatus by the vacuum evaporation method, an electron beam heating method, a resistance heating method, and an induction heating method are preferable. In order to improve the adhesion between the thin film and the substrate and the denseness of the thin film, the plasma assist method is used. Alternatively, an ion beam assist method can be used. In addition, in order to increase the transparency of the deposited film, it is possible to carry out reactive deposition by blowing oxygen gas or the like during deposition.
ガスバリア性被膜層8は、要求品質によりアルミニウム箔並の高いガスバリア性を付与するために無機酸化物からなる蒸着薄膜層7上に設けられるものである。
The gas
上記ガスバリア性被膜層8は、水溶性高分子と(a)1種以上の金属アルコキシド及
び加水分解物又は、(b)塩化錫、の少なくとも一方を含む水溶液あるいは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を用いて形成される。水溶性高分子と塩化錫を水系(水あるいは水/アルコール混合)溶媒で溶解させた溶液、あるいはこれに金属アルコキシドを直接、あるいは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を無機化酸化物からなる蒸着薄膜層7にコーティング、加熱乾燥し形成される。
The gas
次に、本発明において用いられる共押出積層フィルム4は、通常のTダイ法あるいは
インフレーション法の共押出成形法によって成膜積層される。そして、ポリアミド系樹脂層2の表側面と裏側面に図には示していないが接着性樹脂層を介してエチレン−プロピレン共重合体樹脂層1、3あるいはポリプロピレン系樹脂層1、3が形成されている。
Next, the coextruded
前記共押出積層フィルム4を構成するエチレン−プロピレン共重合体樹脂層1、3の素材としては、例えば、エチレン−プロピレンブロックコポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマーなどの結晶性のポリプロピレン系樹脂およびこれらの混合物が用いられる。このエチレン−プロピレンブロックコポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマーのエチレン含有量は、特に制限されないが、通常20重量%以下である。また、メルトフローレート(JIS K―7210、230℃、2.16kg荷重)は特に制限がないが通常0.01〜100g/10分の範囲である。
Examples of the material of the ethylene-propylene
前記ポリプロピレン系樹脂層1、3は、包装材料として製袋などの成形体とする際の熱接着層としてのシーラント層として設けられるものである。素材としては、シーラントとして機能するものであれば特に制限されず、例えば、プロピレンホモポリマーやエチレン−プロピレンブロックコポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマーが用いられる。厚さとしては、10〜200μmの範囲が望ましい。10μm未満では、包装材料として十分な強度が得られない。200μmを超えると経済的に不利である。
The
また、共押出積層フィルム4を構成するポリアミド系樹脂層2の素材としては、ポリアミド系樹脂であれば、特に限定されず、ホモポリアミド、コポリアミドあるいはこれらの混合物のいずれも使用できる。
Moreover, as a raw material of the polyamide-
例えば、具体例としては、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリ−ω−アミノヘプタン酸(ナイロン7)、ポリ−9−アミノノナン酸(ナイロン9)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリラウリンラクタム(ナイロン12)、ポリエチレンジアミンアジ
パミド(ナイロン2,6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン4,6)、ポリヘキサメチレンジアジパミド(ナイロン6,6)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン6,10)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン6,12)、ポリオクタメチレンアジパミド(ナイロン8,6)、ポリデカメチレンアジパミド(ナイロン10,6)、ポリデカメチレンセバカミド(ナイロン10,10)、ポリドデカメチレンドデカミド(ナイロン12,12)、メタキシレンジアミン−6ナイロン(MXD6)等を挙げることができる。
For example, specific examples include polycaproamide (nylon 6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon 7), poly-9-aminononanoic acid (nylon 9), polyundecanamide (nylon 11), polylaurin lactam ( Nylon 12), polyethylene diamine adipamide (
上記の基層構成樹脂中には、必要に応じて他の添加剤、たとえば可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、耐ブロッキング剤、他の樹脂などを適量ブレンドすることも可能である。 In the above-mentioned base layer-constituting resin, other additives such as plasticizers, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, and other resins are appropriately added as necessary. It is also possible to blend.
前記接着性樹脂層を構成する素材としては、例えば、酢酸ビニル基、アクリル基、メタクリル基、アクリル酸エステル基、メタクリル酸メチル基、無水マレイン酸基、グリシジルメタクリル酸基、メタクリル酸の金属イオン化基などの接着性機能を付与する極性を有する官能基をもつモノマーをエチレン、プロピレン等のα−オレフィンと高圧下で共重合させてランダムコポリマーとするか、あるいは、エチレン、プロピレンまたは2種以上のα−オレフィン共重合体に上記の官能基をもつモノマー基を触媒重合法、または光・放射線重合法によりグラフトコポリマーとし、接着性を有するポリオレフィン系樹脂が用いられる。 Examples of the material constituting the adhesive resin layer include a vinyl acetate group, an acrylic group, a methacryl group, an acrylate group, a methyl methacrylate group, a maleic anhydride group, a glycidyl methacrylate group, and a metal ionization group of methacrylic acid. A monomer having a polar functional group that gives an adhesive function such as ethylene and propylene is copolymerized under high pressure to form a random copolymer, or ethylene, propylene, or two or more kinds of α -A polyolefin group resin having adhesive properties by using a monomer group having the above functional group in the olefin copolymer as a graft copolymer by a catalytic polymerization method or a light / radiation polymerization method is used.
上記で得られるガスバリア性基材フィルム9と共押出積層フィルム4との積層は、ガスバリア性基材フィルム9の蒸着層面(ガスバリア被覆層を設けた場合はガスバリア被覆
層面、また印刷層を設けた場合は印刷層面)と共押出積層フィルム4のエチレン−プロピレン共重合体樹脂層3またはポリプロピレン系樹脂層3とを接着剤層30を介して積層される。
Lamination of the gas
前記接着・積層方法としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂もしくはこれらの樹脂の共重合体樹脂からなる反応硬化型接着剤を用いたドライラミネーション法により接着・積層することができる。接着剤の塗布量は、固形分量で1.0〜5.0g/m2の範囲で、例えば、グラビアコート法などの公知の塗布手段により塗布・形成することができる。 As the adhesion / laminating method, for example, adhesion by a dry lamination method using a reactive curable adhesive made of polyurethane resin, acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, or a copolymer resin of these resins. Can be stacked. The application amount of the adhesive may be applied and formed by a known application means such as a gravure coating method in the range of 1.0 to 5.0 g / m 2 in terms of solid content.
なお、ガスバリア性基材フィルム9に、図2に示すような印刷層11など他の層を積層することも可能である。前記印刷層11は、包装体などとして実用的に用いるために形成されるものであり、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系、塩化ビニル系等の従来から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤などが添加されてなるインキにより構成される層であり、文字、絵柄等が形成されている。そして、その形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアコート等の周知の塗布方式を用いることができる。厚さは0.1〜2.0μmでよい。
In addition, it is also possible to laminate | stack other layers, such as the
次に、図3は、本発明のレトルト殺菌用包装材料の構成のまた他の一実施例の断面を示す断面図である。 Next, FIG. 3 is a cross-sectional view showing a cross section of still another embodiment of the configuration of the packaging material for retort sterilization of the present invention.
図3に示すように、本発明のレトルト殺菌用包装材料は共押出積層フィルム4とガスバリア性基材フィルム13が接着剤10を介して積層されている。
As shown in FIG. 3, in the packaging material for retort sterilization of the present invention, a coextruded
そして、ガスバリア性基材フィルム13はプラスチック材料からなる基材フィルム5の
少なくとも片面に、アルミニウム箔12が接着剤10を介して積層されている。前記アルミニウム箔12の厚は、加工性の確保および酸素の侵入を防止するために6〜20μmが必要である。
The gas
そして、6μm未満の厚さにおいては、貼り合わせ(ラミネート)加工や包装体(製袋、容器成型)加工時においてアルミニウム箔12の破断が起きやすくなり、また破断しない時でもピンホール等が発生しやすいため酸素の危険性が高くなる。 When the thickness is less than 6 μm, the aluminum foil 12 is liable to break during bonding (laminating) processing and packaging (bag making, container molding) processing, and pinholes are generated even when the foil does not break. Because it is easy, the danger of oxygen increases.
一方、20μmを超える厚さにおいては、加工時の破断の改善効果もまたピンホール発生防止効果も特に改善されるわけでないので単に積層体の総厚を厚くし、重量を増すと共にコストが上昇するので避けることが望ましい。 On the other hand, when the thickness exceeds 20 μm, neither the effect of improving the breakage during processing nor the effect of preventing the occurrence of pinholes is particularly improved, so the total thickness of the laminate is simply increased, the weight increases and the cost increases. It is desirable to avoid it.
また、アルミニウム箔12の材質としては、アルミニウム−鉄系合金の(軟質材)を使用する。鉄含有量が0.3〜9.0%、好ましくは0.7〜2.0%とすることが望ましい。 Moreover, as a material of the aluminum foil 12, an aluminum-iron alloy (soft material) is used. It is desirable that the iron content is 0.3 to 9.0%, preferably 0.7 to 2.0%.
前記鉄含有量が0.3%未満の場合は、ピンホールの発生の防止効果が認められず、また、前記アルミニウムの鉄含有量が9.0%を超える場合は、アルミニウムとしての柔軟性が阻害され、積層体として加工性が悪くなる。 When the iron content is less than 0.3%, the effect of preventing the occurrence of pinholes is not recognized, and when the iron content of the aluminum exceeds 9.0%, flexibility as aluminum is not achieved. It is obstructed and the processability of the laminate is deteriorated.
また、冷間圧延で製造されたアルミニウムは焼きなまし(いわゆる焼鈍処理)条件でその柔軟性・腰の強さ・硬さが変化するが、アルミニウムは焼きなましをしていない、いわゆる硬質処理品より、多少または完全に焼きなまし処理を行った柔軟性アルミニウムが好ましい。 In addition, aluminum produced by cold rolling changes its flexibility, waist strength and hardness under annealing (so-called annealing treatment) conditions, but aluminum is slightly more than the so-called hard-treated product that is not annealed. Alternatively, flexible aluminum that has been completely annealed is preferred.
前記アルミニウムの柔軟性・腰の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、加工適性(レトルト殺菌用包装体の製袋、容器加工)に合わせ適宜選定すればよい。 What is necessary is just to select suitably the softness | flexibility of the said aluminum, the intensity | strength of hardness, the degree of hardness, ie, the conditions of annealing, according to workability (bag making of a retort sterilization packaging body, container processing).
例えば、しわやピンホールを防止するためには、加工の程度に応じて焼きなましされた柔軟アルミニウムを用いることが望ましい。 For example, in order to prevent wrinkles and pinholes, it is desirable to use flexible aluminum annealed according to the degree of processing.
次に、本発明のレトルト殺菌用包装材料には、通常、絵柄等の印刷が施される。印刷層11の形成位置は任意であるが、食品包装に適用する場合、印刷層11は図4に示すようにプラスチック材料からなる基材フィルム5内側面に形成される。そして、印刷層11がプラスチックフィルムなどで保護されて食品や他の包装体に接しない位置とされることが望ましい。
Next, the retort sterilization packaging material of the present invention is usually printed with a pattern or the like. The formation position of the
前記印刷層11の形成はグラビア印刷方式、フレキソ印刷方式、スクリーン印刷方式等によって適宜選択され形成される。
The
また、本発明のレトルト殺菌用包装材料のガスバリア性基材フィルム13の基材フィルム5とアルミニウム箔12、アルミニウム箔12と共押出積層フィルム4はウレタン系接着剤を用いて公知のドライラミネーション法により積層される。
Further, the base film 5 and the aluminum foil 12 of the gas
上述したようにして得られたレトルト殺菌用包装材料で共押出積層フィルム4の外側面(シール側)を内側面になるように一般的に使用されている熱圧着方式、高周波加熱方式、超音波接着方式等の製袋機を用いて図5に示すような袋状の包装体20が作製される。
In the packaging material for retort sterilization obtained as described above, the thermocompression bonding method, the high-frequency heating method, and the ultrasonic wave that are generally used so that the outer surface (seal side) of the coextruded
前記袋状の包装体の種類は三方シール袋、四方シール袋、ピロー包装袋、合掌シール袋、スタンディング袋、舟底袋等いずれの製袋方法による袋状の包装体20であっても構わない。
The type of the bag-shaped package may be a bag-shaped
さらに、前記レトルト殺菌用包装材料を用いて真空成型機や圧空成型機あるいは深絞り成型機により図6に示すような容器状の包装体30が作製される。
Further, a container-
以下に、本発明の具体的実施例を挙げて、さらに詳しく説明するが、それに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited thereto.
<実施例1>
ガスバリア性基材フィルムにGL−ARH(凸版印刷株式会社製)の厚さ12μmのフィルムを用いた。そして、その内側面にウレタン系グラビアインキ(東洋インキ製造株式会社製)で印刷層を形成した。
<Example 1>
A film having a thickness of 12 μm made of GL-ARH (manufactured by Toppan Printing Co., Ltd.) was used as the gas barrier substrate film. And the printing layer was formed in the inner surface with the urethane type gravure ink (made by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.).
次に共押出積層フィルムとしてポリアミド系樹脂層の表裏面にポリプロピレン系樹脂層が形成されている総厚100μmの2種3層フィルム(タマポリ株式会社製)を用いた。そして、ガスバリア性基材フィルムの印刷層面と共押出積層フィルムのポリプロピレン系樹脂層をエステル系接着剤(三井化学株式会社製)で積層してレトルト殺菌用包装材料を作製した。 Next, a two-kind three-layer film (manufactured by Tamapoly Co., Ltd.) having a total thickness of 100 μm and having a polypropylene resin layer formed on the front and back surfaces of the polyamide resin layer was used as a coextruded laminated film. The printed layer surface of the gas barrier substrate film and the polypropylene resin layer of the coextruded laminated film were laminated with an ester adhesive (manufactured by Mitsui Chemicals) to produce a packaging material for retort sterilization.
次に上記作製したレトルト殺菌用包装材料を用いて幅130mm、高さ160mm、シール幅8mmの三方シール袋状の包装体を作製した。 Next, a three-side sealed bag-shaped package having a width of 130 mm, a height of 160 mm, and a seal width of 8 mm was produced using the retort sterilization packaging material produced above.
<比較例1>
共押出積層フィルムとして10μmのポリアミド系樹脂層の表側面に5μmの接着剤層を介して20μmのポリプロピレン系樹脂層、裏側面に5μmの接着剤層を介して60μmのポリプロピレン系樹脂層の2種2層のフィルムを作製した。そして、そのフィルムを用いて実施例1と同様にして、袋状の包装体を作製した。
<Comparative Example 1>
Two types of co-extruded laminated films: a 20 μm polypropylene resin layer through a 5 μm adhesive layer on the front side of a 10 μm polyamide resin layer and a 60 μm polypropylene resin layer through a 5 μm adhesive layer on the back side A two-layer film was prepared. And the bag-shaped package body was produced like Example 1 using the film.
<評価結果>
実施例1と比較例1における生産性、接着剤臭、レトルト耐性、シール強度、落下耐性、耐圧強度、包装体製造原価を比較評価した。その結果を表1に示す。
<Evaluation results>
The productivity, adhesive odor, retort resistance, seal strength, drop resistance, pressure resistance, and package manufacturing cost in Example 1 and Comparative Example 1 were comparatively evaluated. The results are shown in Table 1.
本発明のレトルト殺菌用包装材料およびその包装体はカールが生じ難く、効率良く生産できると共に、安価で品質の優れたレトルト殺菌用包装材料と包装体ができる。そして、包装分野をはじめ精密機器部材等にも使用できる素晴らしい発明である。 The retort sterilization packaging material and the package thereof according to the present invention are less likely to curl and can be produced efficiently, and at the same time, a retort sterilization packaging material and package with excellent quality can be produced. And it is a wonderful invention that can be used for precision equipment members in the packaging field.
1…ポリプロピレン系樹脂層またはエチレン−プロピレン共重合体樹脂層
2…ポリアミド系樹脂層またはエチレン−プロピレン共重合体樹脂層
3…ポリプロピレン系樹脂層
4…共押出積層フィルム
5…基材フィルム
6…透明プライマー層
7…無機酸化物からなる蒸着薄膜層
8…ガスバリア性被膜層
9…ガスバリア性基材フィルム
10…接着剤層
11…印刷層
12…アルミニウム箔
13…ガスバリア性基材フィルム
20…袋状の包装体
30…容器状の包装体
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