JP2008094030A - Hollow cylindrical support for printing base material - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hollow cylindrical support for a printing base material which not only can prevent a dent from being generated during attaching the support to or detaching it from a plate cylinder but also can simply allow registering of the position of the support to the plate cylinder. <P>SOLUTION: This hollow cylindrical support for the printing base material is manufactured by welding together both end parts of a metallic sheet molded in a cylindrical shape. A projecting part is formed at least on a part, on the inside surface, of the welding part of the metallic hollow cylinder, and a resin cured product layer with not less than 50 μm to not more than 20 mm in thickness, is laminated on the outside surface of the metallic cylinder. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、印刷工程で用いる印刷基材用の中空円筒状支持体に関する。   The present invention relates to a hollow cylindrical support for a printing substrate used in a printing process.

フレキソ印刷やドライオフセット印刷等の印刷分野では、感光性樹脂と写真製版技術を用いて、露光・現像工程を経て表面にパターンを形成したシート状感光性樹脂版が多く用いられている。シート状の印刷版を用いる場合、印刷工程では印刷機の版胴にシート状印刷版を位置合わせしながら固定させる。この際、多色の印刷を行う場合には、用いるインキの色の数だけ版胴が存在し、各色に対応するシート状印刷版は、正確に位置合わせを行わないと印刷物の画像ぼけや色ずれ等、印刷品質を低下させてしまう大きな問題点がある。また、前述の位置合わせの工程に多大な時間を費やしていたため、時間の短縮化が強く望まれている。   In the printing field such as flexographic printing and dry offset printing, a sheet-shaped photosensitive resin plate having a pattern formed on the surface through an exposure / development process using a photosensitive resin and photolithography is often used. When a sheet-like printing plate is used, in the printing process, the sheet-like printing plate is fixed while being aligned with the plate cylinder of a printing press. At this time, when multi-color printing is performed, there are as many plate cylinders as the number of colors of the ink used, and the sheet-like printing plate corresponding to each color has to be positioned correctly unless it is aligned. There is a big problem that the print quality is deteriorated such as deviation. Further, since a large amount of time has been spent in the above-described alignment process, it is strongly desired to shorten the time.

そのため、近年、繊維強化プラスチック製スリーブ上に印刷原版や印刷版を積層して、位置合わせ工程を簡略化する手法が開発されている。スリーブ上に印刷原版や印刷版を形成することにより、位置合わせに要する時間を大幅に低減させることが可能となった。この際、空気の吹き出る小孔を有するエアーシリンダーが用いられ、スリーブは前記小孔から吹き出る空気の圧力により若干膨らみ、前記エアーシリンダーへの装脱着が容易にできる。   Therefore, in recent years, a technique has been developed in which a printing original plate or a printing plate is laminated on a fiber reinforced plastic sleeve to simplify the alignment process. By forming the printing original plate or printing plate on the sleeve, it has become possible to significantly reduce the time required for alignment. At this time, an air cylinder having a small hole through which air is blown is used, and the sleeve is slightly swelled by the pressure of the air blown from the small hole, and can be easily attached to and detached from the air cylinder.

しかしながら、上記の繊維強化プラスチック製スリーブの製造では、手間隙かかる工程を経て作製されるため、多大に製造時間を要する上に、必然的に高価なものとなってしまうという大きな問題を有している。   However, since the fiber-reinforced plastic sleeve is manufactured through a time-consuming process, it requires a lot of manufacturing time and inevitably becomes expensive. .

また、ニッケル等の材料を用いた金属製スリーブも入手可能であるが、めっき技術を用いて製造されるため、繊維強化プラスチック製スリーブ同様、高価なものとなっていた。   Also, a metal sleeve using a material such as nickel is available. However, since it is manufactured using a plating technique, it is expensive like a fiber reinforced plastic sleeve.

さらに、金属製スリーブは、厚さが厚いものでも数100μmであるため、凹みなどの修復不能の欠陥が発生し易く、エアーシリンダー等の版胴への装脱着時には、細心の注意が必要である。   Furthermore, since the metal sleeve is several hundred μm even if it is thick, undeterminable defects such as dents are likely to occur, and great care must be taken when loading and unloading the plate cylinder such as an air cylinder. .

特許文献1(特許2851569号公報)では、金属シートの両端部を溶接し、溶接部に凸部が発生しないように凸部を研磨して除去する方法が採られていた。研磨等の手法を用いるため、作製に多くの時間を要し、必然的にコストアップに繋がっていた。この方法では、金属シートを溶接した接合部には凸部は存在せず、内面は平坦であることから、この接合部を位置合わせの基準に用いるという着想はなく、明細書中に一切記載がない。   In patent document 1 (patent 2851569 gazette), the method of grind | polishing and removing a convex part was welded so that a convex part may not generate | occur | produce in a welding part, while welding the both ends of a metal sheet. Since a method such as polishing is used, a lot of time is required for production, which inevitably leads to an increase in cost. In this method, there is no projection in the joint where the metal sheet is welded, and the inner surface is flat, so there is no idea of using this joint as a reference for alignment, and there is no description in the specification. Absent.

繊維強化プラスチック製スリーブや金属製スリーブを用いて版胴上で位置合わせする場合にも、版胴の長軸方向と周方向での位置合わせが必要となる。それゆえ、更なる位置合わせ時間の短縮化が求められている。   Even when alignment is performed on the plate cylinder using a fiber reinforced plastic sleeve or a metal sleeve, alignment in the major axis direction and the circumferential direction of the plate cylinder is required. Therefore, there is a demand for further shortening of the alignment time.

このように、従来技術では、安価にしかも容易にスリーブを製造する技術、位置合わせ時間をより短縮化できる技術が知られていなかい。
特許2851569号公報
As described above, in the prior art, there is no known technique for manufacturing a sleeve at a low cost and a technique for further shortening the alignment time.
Japanese Patent No. 2851569

本発明の目的は、版胴への装脱着時に凹みの発生を防止するとともに、版胴への位置合わせをより簡便に実施できる安価な中空円筒状支持体を提供することである。   An object of the present invention is to provide an inexpensive hollow cylindrical support that can prevent the formation of dents when being attached to and detached from the plate cylinder and that can be more easily aligned with the plate cylinder.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討し、円筒状に成形された金属製シートの両端部を溶着させて作製された金属製中空円筒の溶着部の少なくとも内側表面に、前記溶着部の少なくとも一部分に凸部を備えるとともに、該金属中空円筒の外側表面上に、樹脂硬化物層が積層されている印刷基材用中空円筒状支持体を用いることにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の第一の態様では、
1. 円筒状に成形された金属製シートの両端部を溶着させて作製された印刷基材用中空円筒状支持体であって、
該金属製中空円筒の溶着部の少なくとも内側表面に、前記溶着部の少なくとも一部分に凸部を有し、前記金属製円筒の外側表面上に、厚さ50μm以上20mm以下の樹脂硬化物層が積層されていることを特徴とする印刷基材用中空円筒状支持体、
2. 前記金属製シートの厚さが、厚さ10μm以上500μm以下であって、溶着部に幅が10μm以上2mm以下、厚さ5mm以下である線状の凸部が存在することを特徴とする前項1に記載の印刷基材用中空円筒状支持体、
3. 前記金属が、鉄、アルミニウム、ニッケル、クロム、銅、チタン、亜鉛、タングステン、タンタルからなる群から選択される単体金属、あるいは前記種類の金属を含む合金、積層物、又は接合物であることを特徴とする前項1又は2に記載の印刷基材用中空円筒状支持体、
4. 前記金属製シートの両端部を溶着する方法が、レーザー溶接法、アーク溶接法、電子ビーム溶接法、エレクトロスラグ溶接法、超音波溶接法、抵抗溶接法からなる群から選択される少なくとも1種類の方法であることを特徴とする前項1ないし3のうちいずれか一項に記載の印刷基材用中空円筒状支持体、
5. 前記樹脂硬化物層が、継ぎ目を有しないことを特徴とする前項1ないし4のうちいずれか一項に記載の印刷基材用中空円筒状支持体、
6. 前記樹脂硬化物層のうち少なくとも1層が、感光性樹脂硬化物(α)から形成されていることを特徴とする前項1ないし5のうちいずれか一項に記載の印刷基材用中空円筒状支持体、
7. 前記感光性樹脂硬化物(α)が、20℃において液状の感光性樹脂組成物(a)を光硬化させて得られることを特徴とする前項6に記載の印刷基材用中空円筒状支持体、
8. 前記樹脂硬化物層のショアD硬度が、5度以上100度以下であることを特徴とする前項1ないし7のうちいずれか一項に記載の印刷基材用中空円筒状支持体、
を提供する。
The present inventors have intensively studied to achieve the above object, and at least the inner surface of the welded portion of the metal hollow cylinder produced by welding both ends of the metal sheet formed into a cylindrical shape, The above problem is solved by using a hollow cylindrical support for a printing substrate having a convex portion at least in a part of the welded portion and a cured resin layer laminated on the outer surface of the hollow metal cylinder. The present inventors have found that this can be done and have completed the present invention. That is, in the first aspect of the present invention,
1. A hollow cylindrical support for a printing substrate produced by welding both ends of a metal sheet formed into a cylindrical shape,
A cured resin layer having a thickness of 50 μm or more and 20 mm or less is formed on at least a part of the welded part of the hollow metal cylinder and has a convex part on at least a part of the welded part. A hollow cylindrical support for a printing substrate, characterized in that
2. Item 1 above, wherein the metal sheet has a thickness of 10 μm or more and 500 μm or less, and a linear projection having a width of 10 μm or more and 2 mm or less and a thickness of 5 mm or less exists in the welded portion. A hollow cylindrical support for a printing substrate as described in
3. The metal is a single metal selected from the group consisting of iron, aluminum, nickel, chromium, copper, titanium, zinc, tungsten, and tantalum, or an alloy, laminate, or joint including the above-mentioned type of metal. 3. A hollow cylindrical support for a printing substrate according to item 1 or 2, characterized in that
4). The method for welding both ends of the metal sheet is at least one selected from the group consisting of laser welding, arc welding, electron beam welding, electroslag welding, ultrasonic welding, and resistance welding. A hollow cylindrical support for a printing substrate according to any one of items 1 to 3, characterized in that the method is a method,
5. The hollow cylindrical support for a printing substrate according to any one of the preceding items 1 to 4, wherein the cured resin layer has no seam,
6). The hollow cylindrical shape for a printing substrate according to any one of the preceding items 1 to 5, wherein at least one of the cured resin layers is formed of a cured photosensitive resin (α). Support,
7). 7. The hollow cylindrical support for a printing substrate according to item 6 above, wherein the cured photosensitive resin (α) is obtained by photocuring the liquid photosensitive resin composition (a) at 20 ° C. ,
8). The hollow cylindrical support for a printing substrate according to any one of 1 to 7 above, wherein the Shore D hardness of the cured resin layer is 5 degrees or more and 100 degrees or less,
I will provide a.

また、本発明の第二の態様によれば、
9. 前項1から8のうちいずれか一項に記載の印刷基材用中空円筒状支持体上に、表面に凹凸パターンが形成可能な感光性樹脂組成物層(β)、感光性樹脂硬化物層(γ)が積層されている、又は表面に凹凸パターンが形成された感光性樹脂硬化物層(δ)が積層されていることを特徴とする中空円筒状印刷基材、
10. 前記表面に凹凸パターンを形成する方法が、写真製版法又はレーザー彫刻法であることを特徴とする前項9に記載の中空円筒状印刷基材、
を提供する。
According to the second aspect of the present invention,
9. 9. A photosensitive resin composition layer (β), a photosensitive resin cured product layer (which can form a concavo-convex pattern on the surface, on the hollow cylindrical support for a printing substrate according to any one of 1 to 8 above. a hollow cylindrical printing substrate characterized in that a cured photosensitive resin layer (δ) having a γ) layer or a concavo-convex pattern formed on the surface thereof is laminated,
10. 10. The hollow cylindrical printing substrate according to item 9 above, wherein the method of forming a concavo-convex pattern on the surface is a photoengraving method or a laser engraving method,
I will provide a.

さらに、本発明の第三の態様によれば、
11. 前項9に記載の中空円筒状印刷基材を、印刷機のシリンダーに装着する方法であって、
該シリンダーの表面に、該シリンダーの長軸方向に直線状の凹部が形成されており、前記中空円筒状印刷基材の最内側の金属製中空円筒状支持体に存在する直線状に溶着された接合部を、前記シリンダー表面に形成された凹部に嵌め込み、位置合わせ用の基準として使用することを特徴とする中空円筒状印刷基材の方法、
12. 前記シリンダーがエアーを噴出する微小孔を有するエアーシリンダーであって、レーザー彫刻工程又は印刷工程で使用されることを特徴とする前項11に記載の中空円筒状印刷基材の方法、
13.前項9又は10のいずれかに記載の中空円筒状印刷基材が、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷あるいはレタープレス印刷で用いられることを特徴とする中空円筒状印刷基材の方法、
を提供する。
Furthermore, according to the third aspect of the present invention,
11. A method of mounting the hollow cylindrical printing substrate according to the preceding item 9 on a cylinder of a printing machine,
On the surface of the cylinder, a linear concave portion is formed in the major axis direction of the cylinder, and is welded in a linear shape present in the innermost hollow metal cylindrical support of the hollow cylindrical printing substrate. A method for a hollow cylindrical printing base material, characterized in that the joint is fitted into a recess formed on the cylinder surface and used as a reference for alignment,
12 The method of the hollow cylindrical printing substrate according to 11 above, wherein the cylinder is an air cylinder having fine holes for ejecting air, and is used in a laser engraving process or a printing process,
13. The hollow cylindrical printing substrate according to any one of the preceding items 9 or 10, wherein the hollow cylindrical printing substrate is used in flexographic printing, dry offset printing or letter press printing,
I will provide a.

本発明によれば、版胴への装脱着時に凹みの発生を防止し、位置合わせをより簡便に実施できる安価な中空円筒状支持体を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an inexpensive hollow cylindrical support body that can prevent the formation of a dent at the time of loading and unloading to a plate cylinder, and can perform alignment more simply.

以下の実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明をこの実施形態にのみ限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨を逸脱しない限り、さまざまな形態で実施することができる。   The following embodiment is an example for explaining the present invention, and is not intended to limit the present invention only to this embodiment. The present invention can be implemented in various forms without departing from the gist thereof.

図1は、本発明に係る印刷基材用中空円筒状支持体の概略図を示し、図1(A)は、当該印刷基材用中空円筒状支持体の概略斜視図を示す、図1(B)及び1(C)は、該支持体の一部の概略断面図を示す。本発明に係る印刷基材用中空円筒状支持体10は、円筒状に成形された金属製シート12の両端部を溶着させて作製された金属製中空円筒の外側表面上に、樹脂硬化物層18が積層されている。   FIG. 1 shows a schematic view of a hollow cylindrical support for a printing substrate according to the present invention, and FIG. 1 (A) shows a schematic perspective view of the hollow cylindrical support for a printing substrate. B) and 1 (C) show a schematic cross-sectional view of a part of the support. The hollow cylindrical support 10 for a printing substrate according to the present invention has a cured resin layer on the outer surface of a metal hollow cylinder produced by welding both ends of a metal sheet 12 formed into a cylindrical shape. 18 are stacked.

なお、図1(B)では、金属製シート12の両端部を溶着させた場合、当該溶着部14が金属製シートから略上部に盛り上がっているのに対し、図1(C)では、当該溶着部14が金属製シート12よりも略下部に凹んでいる。本発明に係る印刷基材用中空円筒状支持体では、図1(B)及び図1(C)に例示されているような、溶着部14と金属製シート12との関係に限定されるものではない。   In FIG. 1B, when both end portions of the metal sheet 12 are welded, the weld portion 14 swells substantially upward from the metal sheet, whereas in FIG. The part 14 is recessed substantially below the metal sheet 12. The hollow cylindrical support for a printing substrate according to the present invention is limited to the relationship between the welded portion 14 and the metal sheet 12 as exemplified in FIGS. 1 (B) and 1 (C). is not.

ここで、本発明で用いる用語「印刷基材」とは、印刷分野で用いられる材料を意味し、印刷版、ブランケットなどに用いられる。印刷版としては、フレキソ印刷版、ドライオフセット印刷版、レタープレス印刷版、グラビア印刷版等の印刷版として用いることができる。また、フレキソ印刷におけるクッション、オフセット印刷におけるブランケットとしても利用することが可能である。   Here, the term “printing substrate” used in the present invention means a material used in the printing field, and is used for printing plates, blankets, and the like. The printing plate can be used as a printing plate such as a flexographic printing plate, a dry offset printing plate, a letter press printing plate, and a gravure printing plate. It can also be used as a cushion in flexographic printing and as a blanket in offset printing.

溶着された金属製シート12の両端部に、幅10μm以上2mm以下、厚さ2mm以下の線状の凸部16が存在し、該凸部16が金属製中空円筒の少なくとも内側に、かつ溶着部14の少なくとも一部分に存在する。前記の寸法の凸部が存在することにより、印刷機の版胴あるいはレーザー彫刻時のシリンダーに装着する際の位置合わせ用の部位として用いることができる。この凸部16の存在が、位置合わせ工程を大幅に簡略化、短時間化することが可能となる。凸部16の厚さとは、金属製シート12の表面を基準面として該基準面から飛び出した部分の高さを意味する。凸部16の形状は特に限定するものではなく、金属製中空円筒の長軸に垂直な面で切断した際の断面形状において、半円形、半楕円形、多角形であって構わない。位置合わせを正確に行う基準を形成する観点からは、該金属製中空円筒を装着するエアーシリンダーの表面に形成される凹部の形状に合わせることが好ましい。   There are linear convex portions 16 having a width of 10 μm or more and 2 mm or less and a thickness of 2 mm or less at both ends of the welded metal sheet 12, and the convex portions 16 are at least inside the hollow metal cylinder and are welded portions. 14 in at least a portion. Due to the presence of the convex portions having the above-mentioned dimensions, it can be used as an alignment portion when being mounted on a plate cylinder of a printing press or a cylinder during laser engraving. The presence of the convex portion 16 can greatly simplify and shorten the alignment process. The thickness of the convex portion 16 means the height of a portion protruding from the reference surface with the surface of the metal sheet 12 as the reference surface. The shape of the convex portion 16 is not particularly limited, and the cross-sectional shape when cut along a plane perpendicular to the long axis of the metal hollow cylinder may be a semicircular shape, a semielliptical shape, or a polygonal shape. From the viewpoint of forming a reference for accurately performing alignment, it is preferable to match the shape of the recess formed on the surface of the air cylinder to which the metal hollow cylinder is mounted.

本発明に係る印刷基材用中空円筒状支持体10の金属材料として鉄、アルミニウム、ニッケル、クロム、銅、チタンからなる群から選択される単体金属、あるいは合金、積層物、又は接合物であることが好ましい。積層物とは、異種の金属をめっき法、蒸着法、圧着法、接着剤による接着法等の方法を用いて積層した構造を言う。また、接合物とは、溶接法等の方法で溶融させて接着した構造を言う。   The metal material of the hollow cylindrical support 10 for a printing substrate according to the present invention is a single metal selected from the group consisting of iron, aluminum, nickel, chromium, copper, and titanium, or an alloy, a laminate, or a bonded product. It is preferable. The laminate refers to a structure in which different kinds of metals are laminated using a method such as a plating method, a vapor deposition method, a pressure bonding method, and an adhesion method using an adhesive. Moreover, a joined material means the structure melt | dissolved and bonded by methods, such as a welding method.

本発明において、金属製シートの両端部を溶着する方法は、レーザー溶接法、アーク溶接法、電子ビーム溶接法、エレクトロスラグ溶接法、超音波溶接法、抵抗溶接法からなる群から選択される少なくとも1種類の方法であることが好ましい。特に接合部の仕上がりの良好さ、形成される凸部16の寸法を微細にできること、簡便さの観点からレーザー溶接法が特に好ましい方法である。レーザー溶接法で使用されるレーザーは、炭酸ガスレーザー、YAGレーザー、YLFレーザー、YVO4レーザー等の固体レーザー、半導体レーザー、ファイバーレーザーのように800nm〜15μmの波長領域に発振波長を有するレーザーが好ましい。発振モードは連続発振レーザーであってもパルス発振レーザーであっても構わない。 In the present invention, the method for welding both ends of the metal sheet is at least selected from the group consisting of laser welding, arc welding, electron beam welding, electroslag welding, ultrasonic welding, and resistance welding. One method is preferred. In particular, the laser welding method is a particularly preferable method from the viewpoint of good finish of the joint, the size of the convex portion 16 to be formed, and simplicity. The laser used in the laser welding method is preferably a solid laser such as a carbon dioxide laser, YAG laser, YLF laser, or YVO 4 laser, a laser having an oscillation wavelength in the wavelength region of 800 nm to 15 μm, such as a semiconductor laser or a fiber laser. . The oscillation mode may be a continuous wave laser or a pulsed laser.

本発明に係る印刷基材用中空円筒状支持体10を形成する金属製シート12の厚さは、10μm以上500μm以下が好ましい。より好ましくは、50μm以上200μm以下、さらに好ましくは80μm以上150μm以下である。この厚さ範囲であれば、エアーシリンダーへの装脱着を容易に実施できる。金属製シートは、寸法を正確に測長しながら切断することが好ましい。切断する方法は特に限定するものでなく、通常の方法を用いて実施することができるが、切断面の形状安定性の観点から、ビーム径を絞ったレーザー光を走引する方法が好ましい。   The thickness of the metal sheet 12 forming the hollow cylindrical support 10 for a printing substrate according to the present invention is preferably 10 μm or more and 500 μm or less. More preferably, they are 50 micrometers or more and 200 micrometers or less, More preferably, they are 80 micrometers or more and 150 micrometers or less. If it is this thickness range, the attachment or detachment to an air cylinder can be implemented easily. The metal sheet is preferably cut while accurately measuring the dimensions. The cutting method is not particularly limited, and can be carried out using a normal method. However, from the viewpoint of the shape stability of the cut surface, a method of running a laser beam with a narrowed beam diameter is preferable.

また、円筒状に成形された金属製シート12の両端部を溶着する際に、形成される金属製中空円筒の内側に位置合わせ用の凸部16が正確な寸法で形成できるように、該金属製シート12の下に前記凸部16に対応する凹部が表面に形成された型を配置することが好ましい。   Further, when welding both end portions of the metal sheet 12 formed into a cylindrical shape, the metal protrusion 12 can be formed with accurate dimensions on the inner side of the metal hollow cylinder to be formed. It is preferable to dispose a mold having a concave portion corresponding to the convex portion 16 formed on the surface under the sheet 12.

金属製中空円筒の外側表面上に形成される樹脂硬化物層18の厚さは、10μm以上20mm以下であることが好ましい。より好ましくは、50μm以上10mm以下、さらに好ましくは100μm以上2mm以下である。   The thickness of the cured resin layer 18 formed on the outer surface of the metal hollow cylinder is preferably 10 μm or more and 20 mm or less. More preferably, they are 50 micrometers or more and 10 mm or less, More preferably, they are 100 micrometers or more and 2 mm or less.

本発明で用いる樹脂硬化物層18のうち少なくとも一層は、感光性樹脂組成物(a)に高エネルギー線を照射して硬化させて得られる感光性樹脂硬化物(α)、熱硬化性樹脂を熱硬化させて得られる樹脂硬化物、ゴム系材料を加硫して得られる硬化ゴム材料等を挙げることができる。また、本発明において、樹脂硬化物層18は、前記硬化物を組み合わせて用いることもできる。硬化速度の観点から、感光性樹脂組成物(a)が特に好ましい。感光性樹脂組成物(a)を硬化させるのに用いる高エネルギー線として、紫外線領域や可視光線領域に発光波長を有する光、電子線、X線、分子線等を挙げることができる。   At least one layer of the cured resin layer 18 used in the present invention comprises a cured photosensitive resin (α), a thermosetting resin obtained by irradiating the photosensitive resin composition (a) with high energy rays and curing it. Examples thereof include a cured resin obtained by thermosetting, a cured rubber material obtained by vulcanizing a rubber-based material, and the like. In the present invention, the cured resin layer 18 may be used in combination with the cured product. From the viewpoint of curing speed, the photosensitive resin composition (a) is particularly preferable. Examples of the high energy ray used for curing the photosensitive resin composition (a) include light having an emission wavelength in the ultraviolet region and visible light region, an electron beam, an X-ray, and a molecular beam.

本発明で用いる樹脂硬化物層18のショアD硬度は、10度以上100度以下であることが好ましい。より好ましくは20度以上100度以下、さらに好ましくは30度以上100度以下である。本発明で用いる樹脂硬化物層18のショアD硬度が前記範囲であれば、形成される印刷基材用中空円筒状支持体10の強度を充分に確保し、長期間安定して使用することができる。   The Shore D hardness of the cured resin layer 18 used in the present invention is preferably 10 degrees or more and 100 degrees or less. More preferably, they are 20 degree | times or more and 100 degrees or less, More preferably, they are 30 degree | times or more and 100 degrees or less. If the Shore D hardness of the resin cured product layer 18 used in the present invention is in the above range, the strength of the formed hollow cylindrical support 10 for a printing substrate can be sufficiently secured and used stably for a long period of time. it can.

本発明で用いる樹脂硬化物層18を得るための樹脂組成物の具体例として、以下のものに限定されるわけではないが、感光性樹脂組成物(a)と熱硬化性樹脂組成物を挙げることができる。本発明において、特に好ましい感光性樹脂組成物(a)について以下に記載する。本発明で用いる感光性樹脂組成物(a)は、数平均分子量が1000以上50万以下の樹脂(b)、数平均分子量1000未満の重合性反応基を有する有機化合物(c)を含むことが好ましい。   Specific examples of the resin composition for obtaining the cured resin layer 18 used in the present invention are not limited to the following, but include a photosensitive resin composition (a) and a thermosetting resin composition. be able to. In the present invention, a particularly preferable photosensitive resin composition (a) is described below. The photosensitive resin composition (a) used in the present invention contains a resin (b) having a number average molecular weight of 1,000 to 500,000 and an organic compound (c) having a polymerizable reactive group having a number average molecular weight of less than 1,000. preferable.

感光性樹脂組成物(a)は20℃において液状であっても固体状であっても構わないが、成形性の容易さから20℃において液状であることが特に好ましい。   The photosensitive resin composition (a) may be liquid or solid at 20 ° C., but is preferably liquid at 20 ° C. for ease of moldability.

感光性樹脂組成物(a)における樹脂(b)は、20℃において液状であっても固体状であっても構わないが、成型加工性の観点から20℃で液状樹脂であることが好ましい。ここで、液状樹脂とは、容易に流動変形し、かつ冷却により変形された形状に固化できるという性質を有する高分子体を意味する。外力を加えたときに、その外力に応じて瞬時に変形し、かつ外力を除いたときには、短時間に元の形状を回復する性質を有するエラストマーに対応する用語である。樹脂(b)が20℃において液状樹脂である場合には、感光性樹脂組成物も20℃において液状となり、シート状又は円筒状に成形する際に、良好な厚み精度や寸法精度を得ることができる。液状感光性樹脂を用いる場合、感光性樹脂組成物(a)の粘度は、好ましくは、20℃において10Pa・s以上10kPa・s以下である。より好ましくは、50Pa・s以上5kPa・s以下である。粘度が10Pa・s以上であれば、作製される印刷基材の機械的強度が十分であり、円筒状に成形する際であっても形状を保持し易く、加工し易い。粘度が10kPa・s以下であれば、高温にしなくとも変形し易く、加工が容易である。シート状あるいは円筒状の印刷基材に成形し易く、プロセスも簡便である。特に厚み精度の高い印刷基材を得るためには、該感光性樹脂組成物が重力により液ダレ等の現象を起こさないように粘度を100Pa・s以上、好ましくは200Pa・s以上、より好ましくは500Pa・s以上の比較的粘度の高い感光性樹脂組成物であることが望ましい。   The resin (b) in the photosensitive resin composition (a) may be liquid or solid at 20 ° C., but is preferably a liquid resin at 20 ° C. from the viewpoint of molding processability. Here, the liquid resin means a polymer that has the property that it can be easily fluidly deformed and solidified into a deformed shape by cooling. It is a term corresponding to an elastomer having the property of deforming instantaneously according to the external force when an external force is applied and recovering the original shape in a short time when the external force is removed. When the resin (b) is a liquid resin at 20 ° C., the photosensitive resin composition also becomes a liquid at 20 ° C., and good thickness accuracy and dimensional accuracy can be obtained when it is formed into a sheet or cylinder. it can. When the liquid photosensitive resin is used, the viscosity of the photosensitive resin composition (a) is preferably 10 Pa · s or more and 10 kPa · s or less at 20 ° C. More preferably, it is 50 Pa · s or more and 5 kPa · s or less. If the viscosity is 10 Pa · s or more, the mechanical strength of the produced printing substrate is sufficient, and the shape can be easily maintained and processed even when it is formed into a cylindrical shape. If the viscosity is 10 kPa · s or less, it is easy to be deformed and processed easily without increasing the temperature. It is easy to form into a sheet-like or cylindrical printing substrate, and the process is simple. In particular, in order to obtain a printing substrate with high thickness accuracy, the viscosity is 100 Pa · s or more, preferably 200 Pa · s or more, more preferably so that the photosensitive resin composition does not cause a phenomenon such as liquid dripping due to gravity. A photosensitive resin composition having a relatively high viscosity of 500 Pa · s or more is desirable.

樹脂(b)の数平均分子量は、1000以上50万以下、好ましくは5000以20万以下、より好ましくは1万以上10万以下である。樹脂(b)の数平均分子量は1000以上であれば、後に架橋して作製する円筒状支持体が強度を保ち、印刷基材として用いる場合、繰り返しの使用にも耐えられる。また、樹脂(b)の数平均分子量の上限は、50万以下が好ましい。50万以下であれば、感光性樹脂組成物の粘度が過度に上昇することもなく、シート状、あるいは円筒状に成形する際に加熱押し出し等の複雑な加工方法は必要ない。ここで言う数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて測定し、分子量既知のポリスチレンで検量し換算した値である。   The number average molecular weight of the resin (b) is 1,000 to 500,000, preferably 5,000 to 200,000, more preferably 10,000 to 100,000. If the number average molecular weight of the resin (b) is 1000 or more, a cylindrical support produced by crosslinking later maintains strength, and can be used repeatedly when used as a printing substrate. The upper limit of the number average molecular weight of the resin (b) is preferably 500,000 or less. If it is 500,000 or less, the viscosity of the photosensitive resin composition will not increase excessively, and a complicated processing method such as heat extrusion is not required when forming into a sheet or cylinder. The number average molecular weight referred to here is a value measured by gel permeation chromatography, calibrated with polystyrene having a known molecular weight, and converted.

樹脂(b)は、分子内に重合性不飽和基を有していても構わない。特に好ましいものとして1分子あたり平均で0.7以上の重合性不飽和基を有するポリマーを挙げることができる。1分子あたり平均で0.7以上であれば、感光性樹脂組成物より得られる印刷原版の機械強度に優れ、レーザー彫刻時にレリーフ形状が崩れ難くなる。さらにその耐久性も良好で、繰り返しの使用にも耐えられるのものとなり好ましい。印刷原版の機械強度を考慮すると、樹脂(b)の重合性不飽和基は1分子あたり0.7以上が好ましく、1を越える量が更に好ましい。樹脂(b)の重合性不飽和基の存在比率については、高分解能核磁気共鳴スペクトル法(NMR法)を用いて定量化することができる。ここで言う分子内とは高分子主鎖の末端、高分子側鎖の末端や高分子主鎖中や側鎖中に直接、重合性不飽和基が付いている場合なども含まれる。本発明の重合性不飽和基とは、ラジカルまたは付加重合反応に関与する重合性不飽和基と定義する。ラジカル重合反応に関与する重合性不飽和基の好ましい例としては、ビニル基、アセチレン基、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。付加重合反応に関与する重合性不飽和基の好ましい例としては、シンナモイル基、チオール基、アジド基、開環付加反応するエポキシ基、オキセタン基、環状エステル基、ジオキシラン基、スピロオルトカーボネート基、スピロオルトエステル基、ビシクロオルトエステル基、環状イミノエーテル基等が挙げられる。   The resin (b) may have a polymerizable unsaturated group in the molecule. Particularly preferred are polymers having an average of 0.7 or more polymerizable unsaturated groups per molecule. When the average is 0.7 or more per molecule, the printing original plate obtained from the photosensitive resin composition is excellent in mechanical strength, and the relief shape is difficult to collapse during laser engraving. Furthermore, its durability is good, and it can withstand repeated use, which is preferable. In consideration of the mechanical strength of the printing original plate, the polymerizable unsaturated group of the resin (b) is preferably 0.7 or more per molecule, and more preferably more than 1. The abundance ratio of the polymerizable unsaturated group in the resin (b) can be quantified using a high resolution nuclear magnetic resonance spectrum method (NMR method). The term “intramolecular” as used herein includes the case where a polymerizable unsaturated group is directly attached to the terminal of the polymer main chain, the terminal of the polymer side chain, the polymer main chain, or the side chain. The polymerizable unsaturated group of the present invention is defined as a polymerizable unsaturated group involved in a radical or addition polymerization reaction. Preferable examples of the polymerizable unsaturated group involved in the radical polymerization reaction include a vinyl group, an acetylene group, an acrylic group, and a methacryl group. Preferred examples of the polymerizable unsaturated group involved in the addition polymerization reaction include cinnamoyl group, thiol group, azide group, epoxy group that undergoes ring-opening addition reaction, oxetane group, cyclic ester group, dioxirane group, spiroorthocarbonate group, spiro An ortho ester group, a bicyclo ortho ester group, a cyclic imino ether group and the like can be mentioned.

樹脂(b)の分子内に重合性不飽和基を導入する方法としては、例えば直接、重合性の不飽和基をその分子末端に導入したものを用いてもよいが、別法として、水酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、ケトン基、ヒドラジン残基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、環状カーボネート基、エステル基などの反応性基を複数有する数千程度の分子量の上記成分の反応性基と結合しうる基を複数有する結合剤(例えば、水酸基やアミノ基の場合のポリイソシアネートなど)を反応させ、分子量の調節、及び末端の結合性基への変換を行った後、この末端結合性基と反応する基と重合性不飽和基を有する有機化合物と反応させて末端に重合性不飽和基を導入する方法などの方法が好適に挙げられる。   As a method for introducing a polymerizable unsaturated group into the molecule of the resin (b), for example, a method in which a polymerizable unsaturated group is directly introduced into the molecular end may be used. Alternatively, a hydroxyl group, The above components having a molecular weight of about several thousand having a plurality of reactive groups such as amino group, epoxy group, carboxyl group, acid anhydride group, ketone group, hydrazine residue, isocyanate group, isothiocyanate group, cyclic carbonate group, ester group After reacting with a binder having a plurality of groups capable of binding to the reactive group (for example, polyisocyanate in the case of a hydroxyl group or an amino group), adjusting the molecular weight and converting to a terminal binding group, A method such as a method of introducing a polymerizable unsaturated group into the terminal by reacting with a terminal reactive group and an organic compound having a polymerizable unsaturated group is preferable.

感光性樹脂組成物(a)における有機化合物(c)は、数平均分子量が1000未満、分子内に重合性反応基を有する化合物であることが好ましい。重合性反応基は、ラジカル重合反応、付加重合反応、開環付加重合反応に寄与する官能基である。ラジカル重合反応に関与する重合性反応基の好ましい例としては、ビニル基、アセチレン基、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。付加重合反応に関与する重合性反応基の好ましい例としては、シンナモイル基、チオール基、アジド基、開環付加反応するエポキシ基、オキセタン基、環状エステル基、ジオキシラン基、スピロオルトカーボネート基、スピロオルトエステル基、ビシクロオルトエステル基、環状イミノエーテル基等が挙げられる。樹脂(b)との希釈のし易さを考慮すると数平均分子量は1000以下が好ましい。有機化合物(c)は例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、ジビニルベンゼン等のオレフィン類、アセチレン類、(メタ)アクリル酸及びその誘導体、ハロオレフィン類、アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類、(メタ)アクリルアミド及びその誘導体、アリルアルコール、アリルイソシアネート等のアリル化合物、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸及びその誘導体、酢酸ビニル類、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾール、シアネートエステル類等が挙げられるが、その種類の豊富さ、価格等の観点から(メタ)アクリル酸及びその誘導体が好ましい例である。   The organic compound (c) in the photosensitive resin composition (a) is preferably a compound having a number average molecular weight of less than 1000 and having a polymerizable reactive group in the molecule. The polymerizable reactive group is a functional group that contributes to radical polymerization reaction, addition polymerization reaction, and ring-opening addition polymerization reaction. Preferable examples of the polymerizable reactive group involved in the radical polymerization reaction include a vinyl group, an acetylene group, an acrylic group, and a methacryl group. Preferred examples of the polymerizable reactive group involved in the addition polymerization reaction include a cinnamoyl group, a thiol group, an azide group, an epoxy group that undergoes a ring-opening addition reaction, an oxetane group, a cyclic ester group, a dioxirane group, a spiro ortho carbonate group, and a spiro ortho group. Examples include an ester group, a bicycloorthoester group, and a cyclic imino ether group. Considering the ease of dilution with the resin (b), the number average molecular weight is preferably 1000 or less. Examples of the organic compound (c) include olefins such as ethylene, propylene, styrene and divinylbenzene, acetylenes, (meth) acrylic acid and derivatives thereof, haloolefins, unsaturated nitriles such as acrylonitrile, (meth) acrylamide and Derivatives thereof, allyl compounds such as allyl alcohol and allyl isocyanate, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic anhydride, maleic acid and fumaric acid and derivatives thereof, vinyl acetates, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, cyanate esters, etc. However, (meth) acrylic acid and its derivatives are preferable examples from the viewpoints of the abundance of the types and the price.

有機化合物(c)の分子構造として、シクロアルキル骨格、ビシクロアルキル骨格、シクロアルケン骨格、ビシクロアルケン骨格などの脂環族炭化水素骨格、ベンジル基、フェニル基、フェノキシ基、ナフチル基、ピレニル基等を有する芳香族炭化水素骨格、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、テトラヒドロフルフリル基、グリシジル基等を有する分子構造、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールやトリメチロールプロパン等の多価アルコールのエステル化合物などが挙げられる。   The molecular structure of the organic compound (c) includes an alicyclic hydrocarbon skeleton such as a cycloalkyl skeleton, a bicycloalkyl skeleton, a cycloalkene skeleton, and a bicycloalkene skeleton, a benzyl group, a phenyl group, a phenoxy group, a naphthyl group, and a pyrenyl group. Aromatic hydrocarbon skeleton, alkyl group, halogenated alkyl group, alkoxyalkyl group, hydroxyalkyl group, aminoalkyl group, tetrahydrofurfuryl group, molecular structure having glycidyl group, alkylene glycol, polyoxyalkylene glycol, polyalkylene Examples thereof include ester compounds of polyhydric alcohols such as glycol and trimethylolpropane.

本発明において、これら重合性反応基を有する有機化合物(c)は、その目的に応じて1種若しくは2種以上のものを選択できる。印刷基材として電子材料あるいは光学材料を塗布する場合、該電子材料あるいは光学材料に含まれる溶剤に対する膨潤を押さえるために用いる有機化合物として長鎖脂肪族、脂環族または芳香族の誘導体を少なくとも1種類以上有することが好ましい。   In the present invention, the organic compound (c) having a polymerizable reactive group can be selected from one type or two or more types according to the purpose. When an electronic material or an optical material is applied as a printing substrate, at least one long-chain aliphatic, alicyclic or aromatic derivative is used as an organic compound used to suppress swelling with respect to a solvent contained in the electronic material or optical material. It is preferable to have more than one type.

本発明に用いる有機化合物(c)の数平均分子量(Mn)の測定方法について説明する。有機化合物(β)が溶解する溶剤に溶かし、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC法)で分析し、分子量既知の標準ポリスチレンに対して換算して数平均分子量(Mn)を算出する。分子量分布の広い化合物については、この方法で求める。分子量分布に関する尺度として、数平均分子量(Mn)と、Mnと同時に算出される重量平均分子量(Mw)の比、すなわち多分散度(Mw/Mn)を用いる。多分散度が1.1以上である場合、分子量分布が広いとして、GPC法で求められる数平均分子量を採用する。また、多分散度が1.1未満のものは分子量分布が極めて狭いため、分子構造解析が可能であり、核磁気共鳴スペクトル法(NMR法)あるいは質量分析法を用いて算出した分子量を数平均分子量とする。   The measuring method of the number average molecular weight (Mn) of the organic compound (c) used for this invention is demonstrated. It is dissolved in a solvent in which the organic compound (β) is dissolved, analyzed by gel permeation chromatography (GPC method), and converted to standard polystyrene with a known molecular weight to calculate the number average molecular weight (Mn). This method is used for compounds having a wide molecular weight distribution. As a measure for the molecular weight distribution, the ratio of the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) calculated simultaneously with Mn, that is, the polydispersity (Mw / Mn) is used. When the polydispersity is 1.1 or more, the number average molecular weight determined by the GPC method is adopted on the assumption that the molecular weight distribution is wide. In addition, those having a polydispersity of less than 1.1 have a very narrow molecular weight distribution, so that molecular structure analysis is possible, and the molecular weight calculated using nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR method) or mass spectrometry is the number average. The molecular weight.

本発明の樹脂組成物として熱硬化性樹脂組成物、加硫ゴム系材料を用いる場合には、熱を用いて樹脂硬化物を得る。高温の反応槽内に設置する方法、赤外線ランプ等を用いて直接加熱する方法等を挙げることができる。   When a thermosetting resin composition or a vulcanized rubber material is used as the resin composition of the present invention, a cured resin product is obtained using heat. The method of installing in a high temperature reaction tank, the method of heating directly using an infrared lamp etc. can be mentioned.

本発明の樹脂組成物として感光性樹脂組成物を用いる場合、該感光性樹脂組成物を光、すなわち紫外線あるいは可視光線、もしくは電子線の照射により硬化させる方法が好ましい。紫外線あるいは可視光線を用いて光硬化させる場合には、光重合開始剤を添加することができる。光重合開始剤は一般に使用されているものから選択でき、例えば高分子学会編「高分子データ・ハンドブックー基礎編」1986年培風館発行、に例示されているラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合の光重合開始剤などが使用できる。ラジカル重合反応を誘起させる光重合開始剤としては、水素引き抜き型光重合開始剤と崩壊形光重合開始剤が、特に効果的な光重合開始剤として用いられる。   When a photosensitive resin composition is used as the resin composition of the present invention, a method of curing the photosensitive resin composition by irradiation with light, that is, ultraviolet rays, visible rays, or electron beams is preferable. When photocuring using ultraviolet rays or visible light, a photopolymerization initiator can be added. The photopolymerization initiator can be selected from those commonly used. For example, photopolymerization of radical polymerization, cationic polymerization, and anionic polymerization exemplified in “Polymer Data Handbook-Basic Edition” edited by the Society of Polymer Science, published in 1986 by Fufukan. A polymerization initiator can be used. As a photopolymerization initiator for inducing a radical polymerization reaction, a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator and a decay type photopolymerization initiator are used as particularly effective photopolymerization initiators.

水素引き抜き型光重合開始剤として、特に限定するものではないが、芳香族ケトンを用いることが好ましい。芳香族ケトンは光励起により効率よく励起三重項状態になり、この励起三重項状態は周囲の媒体から水素を引き抜いてラジカルを生成する化学反応機構が提案されている。生成したラジカルが光架橋反応に関与するものと考えられる。本発明で用いる水素引き抜き型光重合開始剤として励起三重項状態を経て周囲の媒体から水素を引き抜いてラジカルを生成する化合物であれば何れでも構わない。芳香族ケトンとして、ベンゾフェノン類、ミヘラーケトン類、キサンテン類、チオキサントン類、アントラキノン類を挙げることができ、これらの群から選ばれる少なくとも1種類の化合物を用いることが好ましい。ベンゾフェノン類とは、ベンゾフェノン及びその誘導体を指し、具体的には3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、3,3’,4,4’−テトラメトキシベンゾフェノン等である。ミヘラーケトン類とは、ミヘラーケトン及びその誘導体をいう。キサンテン類とは,キサンテン及びアルキル基、フェニル基、ハロゲン基で置換された誘導体をいう。チオキサントン類とは、チオキサントン及びアルキル基、フェニル基、ハロゲン基で置換された誘導体を指し、エチルチオキサントン、メチルチオキサントン、クロロチオキサントン等を挙げることができる。アントラキノン類とは、アントラキノン及びアルキル基、フェニル基、ハロゲン基等で置換された誘導体をいう。水素引き抜き型光重合開始剤の添加量は、感光性樹脂組成物全体量の0.1wt%以上10wt%以下が好ましく、より好ましくは0.5wt%以上5wt%以下である。添加量がこの範囲であれば、液状感光性樹脂組成物を大気中で硬化させた場合、硬化物表面の硬化性は十分確保でき、また、耐光性を確保することが出来る。   Although it does not specifically limit as a hydrogen abstraction type photoinitiator, It is preferable to use an aromatic ketone. Aromatic ketone is efficiently converted into an excited triplet state by photoexcitation, and a chemical reaction mechanism has been proposed in which this excited triplet state extracts radicals from surrounding media to generate radicals. The generated radical is considered to be involved in the photocrosslinking reaction. As the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator used in the present invention, any compound may be used as long as it is a compound capable of generating a radical by extracting hydrogen from a surrounding medium through an excited triplet state. Examples of the aromatic ketone include benzophenones, miherer ketones, xanthenes, thioxanthones, and anthraquinones, and it is preferable to use at least one compound selected from these groups. Benzophenones refer to benzophenone and its derivatives, and specifically include 3,3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic anhydride, 3,3', 4,4'-tetramethoxybenzophenone and the like. Miherer ketones refer to miherer ketone and its derivatives. Xanthenes refer to derivatives substituted with xanthene and an alkyl group, phenyl group, or halogen group. Thioxanthones refer to thioxanthone and derivatives substituted with an alkyl group, a phenyl group, and a halogen group, and examples thereof include ethylthioxanthone, methylthioxanthone, and chlorothioxanthone. Anthraquinones refer to anthraquinone and derivatives substituted with alkyl groups, phenyl groups, halogen groups, and the like. The addition amount of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator is preferably 0.1 wt% or more and 10 wt% or less, more preferably 0.5 wt% or more and 5 wt% or less of the total amount of the photosensitive resin composition. When the addition amount is within this range, when the liquid photosensitive resin composition is cured in the air, the curability of the cured product surface can be sufficiently secured, and the light resistance can be secured.

崩壊型光重合開始剤とは、光吸収後に分子内で開裂反応し、活性なラジカルが生成する化合物を指し、特に限定するものではない。具体的には、ベンゾインアルキルエーテル類、2,2−ジアルコキシー2−フェニルアセトフェノン類、アセトフェノン類、アシルオキシムエステル類、アゾ化合物類、有機イソウ化合物類、ジケトン類等を挙げることができ、これらの群から選ばれる少なくとも1種類の化合物を用いることが好ましい。ベンゾインアルキルエーテル類としては、ベンゾインイソプロピルエーテル、べンゾインイソブチルエーテル、「感光性高分子」(講談社、1977年出版、頁228)に記載の化合物を挙げることができる。2,2−ジアルコキシ−2−フェニルアセトフェノン類としては、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン等を挙げることができる。アセトフェノン類としては、アセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン等を挙げることができる。アシルオキシムエステル類としては、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−ベンゾイル)オキシム等を挙げることができる。アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾニウム化合物、テトラゼン化合物等を挙げることができる。有機イオウ化合物としては、芳香族チオール、モノ及びジスルフィド、チウラムスルフィド、ジチオカルバメート、S−アシルジチオカルバメート、チオスルホネート、スルホキシド、スルフェネート、ジチオカルボネート等を挙げることができる。ジケトン類としては、ベンジル、メチルベンゾイルホルメート等を挙げることができる。崩壊型光重合開始剤の添加量は、感光性樹脂組成物全体量の0.1wt%以上10wt%以下が好ましく、より好ましくは0.3wt%以上3wt%以下である。添加量がこの範囲であれば、感光性樹脂組成物を大気中で光硬化させた場合、硬化物内部の硬化性は十分に確保出来る。   The decay type photopolymerization initiator refers to a compound that undergoes a cleavage reaction in the molecule after light absorption to generate an active radical, and is not particularly limited. Specific examples include benzoin alkyl ethers, 2,2-dialkoxy-2-phenylacetophenones, acetophenones, acyloxime esters, azo compounds, organic isotope compounds, diketones, and the like. It is preferable to use at least one compound selected from the group consisting of: Examples of benzoin alkyl ethers include compounds described in benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and “photosensitive polymer” (Kodansha, 1977, page 228). Examples of 2,2-dialkoxy-2-phenylacetophenones include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone. Examples of acetophenones include acetophenone, trichloroacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, and the like. Examples of acyl oxime esters include 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-benzoyl) oxime. Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile, diazonium compound, and tetrazene compound. Examples of organic sulfur compounds include aromatic thiols, mono- and disulfides, thiuram sulfides, dithiocarbamates, S-acyl dithiocarbamates, thiosulfonates, sulfoxides, sulfinates, dithiocarbonates, and the like. Examples of diketones include benzyl and methylbenzoyl formate. The addition amount of the collapsible photopolymerization initiator is preferably 0.1 wt% or more and 10 wt% or less, more preferably 0.3 wt% or more and 3 wt% or less of the total amount of the photosensitive resin composition. When the addition amount is within this range, when the photosensitive resin composition is photocured in the air, the curability inside the cured product can be sufficiently secured.

特に酸素濃度が5vol%以上である雰囲気において光硬化させたいラジカル重合系の感光性樹脂組成物の場合、光重合開始剤として、水素引き抜き型光重合開始剤と崩壊型光重合開始剤との組み合わせ、あるいは同一分子内に水素引き抜き型光重合開始剤として機能する部位と崩壊型光重合開始剤として機能する部位を両方有する光重合開始剤を使用することが好ましい。酸素を5vol%以上含有する雰囲気においては、酸素による硬化阻害のため、特に表面近傍の硬化が不十分となる問題があった。そのため、硬化阻害を防止するために、不活性ガス雰囲気、水中の雰囲気、あるいは感光性樹脂組成物の表面を光透過性フィルムで被覆し、酸素を遮断するなどの特別な工夫が必要であり、露光するための装置においても特別な機構を取り付ける必要がある。特に円筒状の感光性樹脂硬化物層を形成する際には、極めて複雑な機構が必要となる。   In particular, in the case of a radical polymerization type photosensitive resin composition to be photocured in an atmosphere having an oxygen concentration of 5 vol% or more, a combination of a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator and a decay type photopolymerization initiator as a photopolymerization initiator. Alternatively, it is preferable to use a photopolymerization initiator having both a site functioning as a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator and a site functioning as a decay type photopolymerization initiator in the same molecule. In an atmosphere containing 5 vol% or more of oxygen, there is a problem that the curing in the vicinity of the surface is particularly insufficient because of the inhibition of curing by oxygen. Therefore, in order to prevent curing inhibition, a special device such as an inert gas atmosphere, an atmosphere in water, or the surface of the photosensitive resin composition is covered with a light-transmitting film and oxygen is blocked, It is necessary to attach a special mechanism to the exposure apparatus. In particular, when forming a cylindrical photosensitive resin cured product layer, an extremely complicated mechanism is required.

樹脂(b)又は有機化合物(c)が、分子鎖中に存在する酸素原子又は窒素原子に対しα位に存在する水素原子を有する化合物であるチオールのような硫黄原子に直接結合している水素原子を有する化合物を、感光性樹脂組成物全体量の少なくとも20wt%以上含有することが好ましい。より好ましくは40wt%以上である。前記酸素原子の由来原子団としては、アルコール、エーテル、エステル、カーボネート等を挙げることができ、また前記窒素原子の由来原子団としてはウレタン、ウレア、アミド等を挙げることができる。詳しい反応メカニズムは明確ではないが、樹脂(b)又は有機化合物(c)の分子中に存在する前記α位水素や硫黄原子に直接結合している水素を、水素引き抜き型光重合開始剤の励起三重項状態が効率良く引き抜く反応によりラジカル種が発生し、生成したラジカル種が架橋反応に寄与するためと考えられる。水素引き抜き型光重合開始剤は200nm〜300nmの波長領域に強い光吸収を示す化合物が多く、これらの光は感光性樹脂組成物層内部で急速に減衰するため、特に表面での効率が高いものと推定される。   Hydrogen in which the resin (b) or the organic compound (c) is directly bonded to a sulfur atom such as a thiol, which is a compound having a hydrogen atom present in the α position with respect to an oxygen atom or a nitrogen atom present in the molecular chain. The compound having atoms is preferably contained at least 20 wt% or more of the total amount of the photosensitive resin composition. More preferably, it is 40 wt% or more. Examples of the atomic group derived from the oxygen atom include alcohols, ethers, esters, and carbonates, and examples of the atomic group derived from the nitrogen atom include urethane, urea, and amide. Although the detailed reaction mechanism is not clear, excitation of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator is performed by using hydrogen directly bonded to the α-position hydrogen or sulfur atom present in the molecule of the resin (b) or the organic compound (c). This is probably because radical species are generated by the reaction in which the triplet state is efficiently extracted, and the generated radical species contribute to the crosslinking reaction. Many hydrogen abstraction type photopolymerization initiators exhibit strong light absorption in the wavelength range of 200 nm to 300 nm, and these lights are attenuated rapidly inside the photosensitive resin composition layer. It is estimated to be.

その他、本発明の樹脂組成物には用途や目的に応じて重合禁止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、滑剤、界面活性剤、可塑剤、香料などを添加することができる。   In addition, a polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, a dye, a pigment, a lubricant, a surfactant, a plasticizer, a fragrance, and the like can be added to the resin composition of the present invention according to the purpose and purpose.

本発明の樹脂組成物には、無機微粒子或いは無機有機複合微粒子を添加することができる。特に多孔質体であることが好ましい。多孔質体とは、粒子中に微小細孔を有する、あるいは微小な空隙を有する微粒子であり、表面の調整工程において樹脂硬化物層表面には熱がかかるため、切削、研削、研磨工程において発生する粘稠性の液状カスを吸収除去することに効果があり、表面のタック防止効果も有する。   Inorganic fine particles or inorganic organic composite fine particles can be added to the resin composition of the present invention. A porous body is particularly preferable. A porous material is a fine particle with fine pores or fine voids in the particle, and heat is applied to the surface of the cured resin layer in the surface adjustment process, so it occurs in the cutting, grinding, and polishing processes. This is effective in absorbing and removing viscous liquid residue, and also has an anti-tacking effect on the surface.

本発明の樹脂組成物を円筒状に成形する方法は、既存の樹脂の成形方法を用いることができる。例えば、ドクターブレードと塗布法、ダイ押し出し法、スプレー塗布法、グラビアコート法、ロールコート法等を挙げることができる。また、塗布した樹脂組成物層をロールによりカレンダー加工して厚みを合わせる方法等を採ることができる。その際、樹脂組成物の性能を落とさない範囲で加熱しながら成形を行なうことも可能である。   As a method for molding the resin composition of the present invention into a cylindrical shape, an existing resin molding method can be used. For example, a doctor blade and a coating method, a die extrusion method, a spray coating method, a gravure coating method, a roll coating method and the like can be exemplified. Moreover, the method etc. which carry out the calendar process of the apply | coated resin composition layer with a roll, and match | combine thickness can be taken. In that case, it is also possible to perform the molding while heating the resin composition within a range that does not deteriorate the performance.

本発明で用いる金属製中空円筒の表面に物理的、化学的処理を行うことにより、感光性樹脂組成物層あるいは接着剤層との接着性を向上させることができる。物理的処理方法としては、サンドブラスト法、微粒子を含有した液体を噴射するウエットブラスト法、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、紫外線あるいは真空紫外線照射法などを挙げることができる。また、化学的処理方法としては、強酸・強アルカリ処理法、酸化剤処理法、カップリング剤処理法などである。   By performing physical and chemical treatment on the surface of the metal hollow cylinder used in the present invention, the adhesiveness with the photosensitive resin composition layer or the adhesive layer can be improved. Examples of the physical treatment method include a sand blast method, a wet blast method for injecting a liquid containing fine particles, a corona discharge treatment method, a plasma treatment method, an ultraviolet ray or vacuum ultraviolet ray irradiation method, and the like. The chemical treatment method includes a strong acid / strong alkali treatment method, an oxidant treatment method, a coupling agent treatment method, and the like.

円筒状に成形された感光性樹脂組成物(a)は、光照射により硬化させ、感光性樹脂硬化物(α)を形成する。また、円筒状に成形しながら光照射により硬化させることもできる。硬化に用いられる光源としては高圧水銀灯、超高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、殺菌灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が挙げることができる。感光性樹脂組成物層に照射される光は、200nm〜300nmの波長の光を有することが好ましい。特に水素引き抜き型光重合開始剤は、この波長領域に強い光吸収を有するものが多いため、200nm〜300nmの波長の光を有する場合、感光性樹脂硬化物層表面の硬化性を充分に確保することができる。硬化に用いる光源は、1種類でも構わないが、波長の異なる2種類以上の光源を用いて硬化させることにより、樹脂の硬化性が向上することがあるので、2種類以上の光源を用いることも差し支えない。   The photosensitive resin composition (a) formed into a cylindrical shape is cured by light irradiation to form a cured photosensitive resin (α). Further, it can be cured by light irradiation while being formed into a cylindrical shape. Examples of the light source used for curing include a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, an ultraviolet fluorescent lamp, a germicidal lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, and a metal halide lamp. The light irradiated on the photosensitive resin composition layer preferably has light having a wavelength of 200 nm to 300 nm. In particular, since many hydrogen abstraction type photopolymerization initiators have strong light absorption in this wavelength region, when having light with a wavelength of 200 nm to 300 nm, sufficient curability of the surface of the cured photosensitive resin layer is ensured. be able to. The light source used for curing may be one type, but the curability of the resin may be improved by curing using two or more types of light sources having different wavelengths, so two or more types of light sources may be used. There is no problem.

本発明の樹脂硬化物からなる樹脂硬化物層は、継ぎ目を有しないことが好ましい。樹脂組成物をスプレー法等の非接触法で金属製円筒上に塗布する場合には、該金属製円筒を回転させながら、樹脂組成物を噴霧することにより膜厚を増大させて継ぎ目のない層を形成することが可能である。また、ドクターブレード法、ダイ押し出し法、ロールコート法、グラビアコート法などの接触法で金属製円筒上に塗布する場合には、最終的に接触する部分が残り、その部分で凹凸が発生する可能性がある。このような場合は、樹脂組成物を硬化後、切削、研削、研磨等の方法で表面を調整することが望ましい。   The cured resin layer made of the cured resin of the present invention preferably has no seam. When the resin composition is applied on a metal cylinder by a non-contact method such as a spray method, the thickness of the resin composition is increased by spraying the resin composition while rotating the metal cylinder, thereby seamless layer. Can be formed. In addition, when it is applied onto a metal cylinder by a contact method such as the doctor blade method, die extrusion method, roll coating method, or gravure coating method, the part that finally comes into contact remains, and unevenness may occur in that part. There is sex. In such a case, it is desirable to adjust the surface by a method such as cutting, grinding, or polishing after the resin composition is cured.

また、樹脂組成物を塗布後、硬化させることが必要となるため、円筒状に形状を保持するためには、短時間で硬化できる感光性樹脂組成物を用いることが好ましい。   Moreover, since it is necessary to harden after apply | coating a resin composition, in order to hold | maintain a cylindrical shape, it is preferable to use the photosensitive resin composition which can be hardened in a short time.

本発明に係る印刷基材用中空円筒状支持体上に、表面に凹凸パターンが形成可能な感光性樹脂組成物層(β)若しくは感光性樹脂硬化物層(γ)を積層する、又は表面に凹凸パターンが形成された感光性樹脂硬化物層(δ)を積層し、中空円筒状印刷基材を得ることができる。ここで、表面に凹凸パターン形成可能な感光性樹脂層(β)とは、写真製版技術を用いて表面に凹凸パターンを形成できる感光性樹脂層を指す。また、表面に凹凸パターン形成可能な感光性樹脂硬化物層(γ)とは、光硬化によりレーザー彫刻法を用いて表面に凹凸パターンを形成できる感光性樹脂硬化物層を指す。表面に凹凸パターン形成可能な感光性樹脂組成物層(β)として、写真製版技術を用いて表面に凹凸パターンを形成できる感光性樹脂層を包含する。例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレン(SIS)等の熱可塑性エラストマーにモノマー成分、可塑剤成分、光重合開始剤等を混合した組成物を挙げることができる。このような組成物を、シート状に成形し感光性樹脂層として中空円筒状支持体上に積層することができる。また、露光マスクを用いた露光工程の後、現像液で未硬化部分を現像除去する現像工程、あるいは未硬化部分を不織布等で加熱溶融させ吸収除去する熱現像工程を経て表面にパターンを形成することができる。この場合、シート状に成形された感光性樹脂原版を円筒状支持体表面に巻き付け、貼り付けて用いることができる。この際、中空円筒状支持体上に積層された、シート状感光性樹脂層の端部を溶着させて継ぎ目を除去する工程を経ても構わない。また、表面に凹凸パターン形成可能な感光性樹脂硬化物層として、上述の熱可塑性エラストマーを構成成分とする感光性樹脂組成物をシート状に成形した感光性樹脂層を、シート状のまま光硬化させて得られたシート状感光性樹脂硬化物層を中空円筒状支持体上に積層すること、あるいはシート状の感光性樹脂層を中空円筒状印刷支持体上に積層した後に光硬化させて感光性樹脂硬化物層を得ることができ、印刷層として印刷工程で使用することが可能となる。未硬化状態で円筒状に成形する場合には、シート端部を溶着させて継ぎ目を除去することが可能である。さらに、レーザー彫刻法を用いて表面に凹凸パターンを形成できる感光性樹脂硬化物層を形成する有用な材料として、例えば、不飽和ポリウレタン、不飽和ポリエステル等のプレポリマーにモノマー成分や光重合開始剤を混合した組成物からなる20℃において液状の感光性樹脂組成物を挙げることができる。ここで挙げた液状感光性樹脂組成物は、円筒状印刷基材上に塗布され、その後、光で硬化して得られる感光性樹脂硬化物層として使用され、レーザー彫刻法により表面にパターンを形成した印刷層とすることができる。   On the surface of the hollow cylindrical support for a printing substrate according to the present invention, a photosensitive resin composition layer (β) or a cured photosensitive resin layer (γ) capable of forming an uneven pattern on the surface is laminated, or on the surface. A hollow cylindrical printing substrate can be obtained by laminating a cured photosensitive resin layer (δ) on which an uneven pattern is formed. Here, the photosensitive resin layer (β) capable of forming a concavo-convex pattern on the surface refers to a photosensitive resin layer capable of forming a concavo-convex pattern on the surface using photolithography. Moreover, the photosensitive resin hardened material layer ((gamma)) which can form an uneven | corrugated pattern on the surface refers to the photosensitive resin hardened | cured material layer which can form an uneven | corrugated pattern on the surface by laser engraving by photocuring. The photosensitive resin composition layer (β) capable of forming a concavo-convex pattern on the surface includes a photosensitive resin layer capable of forming a concavo-convex pattern on the surface using photolithography. For example, the composition which mixed the monomer component, the plasticizer component, the photoinitiator, etc. in thermoplastic elastomers, such as styrene-butadiene-styrene (SBS) and styrene-isoprene-styrene (SIS), can be mentioned. Such a composition can be molded into a sheet and laminated on a hollow cylindrical support as a photosensitive resin layer. In addition, after the exposure process using an exposure mask, a pattern is formed on the surface through a development process in which an uncured part is developed and removed with a developer, or a thermal development process in which the uncured part is heated and melted with a nonwoven fabric and absorbed and removed. be able to. In this case, a photosensitive resin original plate formed in a sheet shape can be wound around and attached to the surface of the cylindrical support. At this time, a step of welding the end portion of the sheet-like photosensitive resin layer laminated on the hollow cylindrical support to remove the seam may be performed. In addition, as a photosensitive resin cured product layer capable of forming a concavo-convex pattern on the surface, the photosensitive resin layer obtained by molding the photosensitive resin composition containing the thermoplastic elastomer described above into a sheet shape is photocured in the form of a sheet. The sheet-shaped photosensitive resin cured product layer obtained by laminating is laminated on the hollow cylindrical support, or the sheet-shaped photosensitive resin layer is laminated on the hollow cylindrical print support and then photocured and photosensitized. The cured resin layer can be obtained and can be used as a printing layer in the printing process. In the case of forming into a cylindrical shape in an uncured state, the seam can be removed by welding the end portions of the sheet. Furthermore, as a useful material for forming a cured photosensitive resin layer capable of forming a concavo-convex pattern on the surface using a laser engraving method, for example, a prepolymer such as unsaturated polyurethane or unsaturated polyester, a monomer component or a photopolymerization initiator And a photosensitive resin composition which is liquid at 20 ° C. and is composed of a composition in which is mixed. The liquid photosensitive resin composition mentioned here is applied on a cylindrical printing substrate and then used as a cured photosensitive resin layer obtained by curing with light, and a pattern is formed on the surface by laser engraving. Printed layer.

また、表面に凹凸パターンが形成された感光性樹脂硬化物層(δ)とは、写真製版技術、レーザー彫刻法等により表面に凹凸パターンが形成されたシート状の感光性樹脂硬化物層を指す。例えば、前記熱可塑性エラストマーを構成主成分とする感光性樹脂組成物をシート状に成形したものを、シート状態で露光、現像工程を経て表面にパターンを形成した感光性樹脂硬化物層、シート状の印刷層を中空円筒状支持体上に巻き付け、貼り付けたものを挙げることができる。さらに、シート状に成形した感光性樹脂硬化物をレーザー彫刻法により表面にパターンを形成した感光性樹脂硬化物層を挙げることができる。これらの感光性樹脂硬化物層は、中空円筒状支持体上に積層し印刷層として印刷工程で用いることができる。   The photosensitive resin cured product layer (δ) having a concavo-convex pattern formed on the surface refers to a sheet-shaped photosensitive resin cured product layer having a concavo-convex pattern formed on the surface by photolithography, laser engraving, or the like. . For example, a photosensitive resin cured product layer formed by forming a photosensitive resin composition comprising the thermoplastic elastomer as a main component into a sheet shape, and forming a pattern on the surface through exposure and development processes in a sheet state, a sheet shape The printed layer can be wound around a hollow cylindrical support and pasted. Furthermore, the photosensitive resin hardened | cured material layer which formed the pattern in the surface by the laser engraving method of the photosensitive resin hardened | cured material shape | molded in the sheet form can be mentioned. These photosensitive resin cured product layers can be laminated on a hollow cylindrical support and used as a printing layer in the printing process.

本発明では、前記印刷層の下部にエラストマーからなるクッション層を形成することもできる。クッション層としては、ショアA硬度が10〜70度のエラストマー層であることが好ましい。ショアA硬度が10度以上である場合、適度に変形するため、印刷品質を確保することができる。また、70度以下であれば、クッション層としての役割を果たすことができる。   In the present invention, a cushion layer made of an elastomer can be formed below the print layer. The cushion layer is preferably an elastomer layer having a Shore A hardness of 10 to 70 degrees. When the Shore A hardness is 10 degrees or more, the print quality can be ensured because the film is appropriately deformed. Moreover, if it is 70 degrees or less, it can play the role as a cushion layer.

前記クッション層は、特に限定せず、熱可塑性エラストマー、光硬化型エラストマー、熱硬化型エラストマー等ゴム弾性を有するものであれば何でも構わない。微細孔を有する多孔質エラストマー層であってもよい。特にシート状又は円筒状印刷版への加工性の観点から、光で硬化する液状感光性樹脂組成物を用い、硬化後にエラストマー化する材料を用いることが簡便であり、より好ましい。   The cushion layer is not particularly limited, and any cushion layer may be used as long as it has rubber elasticity, such as a thermoplastic elastomer, a photocurable elastomer, and a thermosetting elastomer. It may be a porous elastomer layer having fine pores. In particular, from the viewpoint of processability to a sheet-like or cylindrical printing plate, it is simple and more preferable to use a liquid photosensitive resin composition that is cured by light and to use a material that becomes elastomer after curing.

クッション層に用いる熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン系熱可塑性エラストマーであるSBS(ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン)、SIS(ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン)、SEBS(ポリスチレン−ポリエチレン/ポリブチレン−ポリスチレン)等、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー、シリコン系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。   Specific examples of the thermoplastic elastomer used for the cushion layer include SBS (polystyrene-polybutadiene-polystyrene), SIS (polystyrene-polyisoprene-polystyrene), SEBS (polystyrene-polyethylene / polybutylene-polystyrene), which are styrenic thermoplastic elastomers, and the like. Olefin-based thermoplastic elastomer, urethane-based thermoplastic elastomer, ester-based thermoplastic elastomer, amide-based thermoplastic elastomer, silicon-based thermoplastic elastomer, fluorine-based thermoplastic elastomer, and the like.

光硬化型エラストマーとしては、前記熱可塑性エラストマーに光重合性モノマー、可塑剤および光重合開始剤等を混合したもの、プラストマー樹脂に光重合性モノマー、光重合開始剤等を混合した液状組成物などを挙げることができる。本発明では、微細パターンの形成機能が重要な要素である感光性樹脂組成物の設計思想とは異なり、光を用いて微細なパターンの形成を行う必要がなく、全面露光により硬化させることにより、ある程度の機械的強度を確保できれば良いため、材料の選定において自由度が極めて高い。   Examples of the photocurable elastomer include those obtained by mixing a photopolymerizable monomer, a plasticizer, a photopolymerization initiator, and the like with the thermoplastic elastomer, and a liquid composition obtained by mixing a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, etc. with a plastomer resin. Can be mentioned. In the present invention, unlike the design concept of the photosensitive resin composition, in which the function of forming a fine pattern is an important element, it is not necessary to form a fine pattern using light, and by curing by overall exposure, Since it is sufficient to ensure a certain level of mechanical strength, the degree of freedom in selecting a material is extremely high.

また、硫黄架橋型ゴム、有機過酸化物、フェノール樹脂初期縮合物、キノンジオキシム、金属酸化物、チオ尿素等の非硫黄架橋型ゴムを用いることもできる。さらに、テレケリック液状ゴムを反応する硬化剤を用いて3次元架橋させてエラストマー化したものを使用することもできる。   Moreover, non-sulfur cross-linked rubbers such as sulfur cross-linked rubber, organic peroxide, phenol resin initial condensate, quinone dioxime, metal oxide, and thiourea can also be used. Furthermore, it is also possible to use an elastomer that has been three-dimensionally crosslinked using a curing agent that reacts with a telechelic liquid rubber.

本発明に係る中空円筒状印刷基材を用いて、被印刷基材上にインキを塗布する際に使用する印刷機は、樹脂凸版を用いて印刷できるタイプの印刷機であれば特に限定するものでなく、市販のフレキソ印刷機、ドライオフセット印刷機、液晶配向膜印刷機等を挙げることができる。ロールからロールへの形態で印刷を行うフィルム、紙等への印刷を行う印刷機、枚様の被印刷基材に印刷する印刷機、缶等の曲面上に印刷する印刷機が市販されている。中空円筒状印刷基材をエアーシリンダーに装着して使用するスリーブ対応印刷機であっても構わない。   The printing machine used when applying ink on the substrate to be printed using the hollow cylindrical printing substrate according to the present invention is particularly limited as long as it is a type of printing machine capable of printing using a resin relief plate. In addition, a commercially available flexographic printing machine, dry offset printing machine, liquid crystal alignment film printing machine, and the like can be given. Films for printing in roll-to-roll form, printing machines for printing on paper, printing machines for printing on sheet-like substrates, printing machines for printing on curved surfaces such as cans are commercially available . A sleeve-compatible printing machine that uses a hollow cylindrical printing substrate mounted on an air cylinder may also be used.

金属製シートの両端部を溶着させて作製した金属製中空円筒の内側には、該溶着部に線状の凸部が存在していることが好ましい。この線状の凸部を、前記中空円筒状印刷基材を印刷機の版胴上に装着する際の位置合わせ部として使用することが好ましい。したがって、版胴として用いるエアーシリンダーの表面には、該エアーシリンダーの長軸方向に、端部から少なくとも一部に線状の凹部が存在していることが好ましい。該凹部に前記金属製中空円筒の内側に存在する凸部を嵌め込むことにより位置合わせ用の基準として使用することができる。この作業によって、若干の位置修正を実施することにより位置合わせ作業を大幅に簡略化できると共に、作業に要する時間を大幅に短縮化することが可能となる。   It is preferable that a linear convex portion exists in the welded portion inside the metal hollow cylinder produced by welding both ends of the metal sheet. It is preferable to use this linear convex portion as an alignment portion when the hollow cylindrical printing substrate is mounted on a plate cylinder of a printing press. Therefore, it is preferable that the surface of the air cylinder used as the plate cylinder has a linear recess at least partially from the end in the longitudinal direction of the air cylinder. By fitting a convex portion existing inside the metal hollow cylinder into the concave portion, it can be used as a reference for alignment. By this work, the position adjustment work can be greatly simplified by performing a slight position correction, and the time required for the work can be greatly shortened.

また、本発明では、前述の中空円筒状印刷基材を、印刷機のシリンダーに装着する方法を提供する。本発明に係る方法では、該シリンダーの表面に、該シリンダーの長軸方向に直線状の凹部が形成されており、前記中空円筒状印刷基材の最内側の金属製中空円筒状支持体に存在する直線状に溶着された接合部を、前記シリンダー表面に形成された凹部に嵌め込み、位置合わせ用の基準として使用する。さらに、印刷機のシリンダーがエアーを噴出する微小孔を有するエアーシリンダーの場合には、本発明に係る方法は、レーザー彫刻工程又は印刷工程で使用される。くわえて、本発明に係る方法において、前述の中空円筒状印刷基材が、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷あるいはレタープレス印刷で用いられることが好ましい。   Moreover, in this invention, the method of mounting | wearing the cylinder of a printing machine with the above-mentioned hollow cylindrical printing base material is provided. In the method according to the present invention, a linear recess is formed in the major axis direction of the cylinder on the surface of the cylinder, and is present in the innermost hollow metal cylindrical support of the hollow cylindrical printing substrate. The joint portion welded in a straight line is fitted into a recess formed on the cylinder surface and used as a reference for alignment. Furthermore, in the case where the cylinder of the printing press is an air cylinder having micro holes for ejecting air, the method according to the present invention is used in a laser engraving process or a printing process. In addition, in the method according to the present invention, it is preferable that the aforementioned hollow cylindrical printing substrate is used in flexographic printing, dry offset printing or letter press printing.

以下に示す本発明の実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、これらは例示的なものであり、本発明は以下の実施例等に制限されるものではない。当業者は、以下に示す実施例に様々な変更を加えて本発明を実施することができ、かかる変更は本願特許請求の範囲に包含される。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples of the present invention, but these are illustrative, and the present invention is not limited to the following examples. Those skilled in the art can implement the present invention by making various modifications to the embodiments shown below, and such modifications are included in the scope of the claims of the present application.

(1)数平均分子量の測定
樹脂(b)の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ法(GPC法)を用いて、分子量既知のポリスチレンで換算して求めた。高速GPC装置(日本国、東ソー社製のHLC−8020)とポリスチレン充填カラム(商標、TSKgel GMHXL、日本国、東ソー社製)を用い,テトラヒドロフラン(THF)で展開して測定した。カラムの温度は40℃に設定した。GPC装置に注入する試料としては、樹脂濃度が1wt%のTHF溶液を調整し、注入量10μlとした。また、検出器としては、紫外吸収検出器を使用した。本発明の実施例或いは比較例で用いる樹脂(α)は、GPC法で求めた多分散度(Mw/Mn)が1.1より大きいものであったため、GPC法で求めた数平均分子量Mnを採用した。
(1) Measurement of number average molecular weight The number average molecular weight of the resin (b) was determined by conversion to polystyrene having a known molecular weight using a gel permeation chromatography method (GPC method). Using a high-speed GPC device (HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation, Japan) and a polystyrene packed column (trademark, TSKgel GMHXL, manufactured by Tosoh Corporation, Japan), the measurement was performed with tetrahydrofuran (THF). The column temperature was set to 40 ° C. As a sample to be injected into the GPC apparatus, a THF solution having a resin concentration of 1 wt% was prepared to have an injection amount of 10 μl. As a detector, an ultraviolet absorption detector was used. The resin (α) used in the examples or comparative examples of the present invention had a polydispersity (Mw / Mn) determined by the GPC method greater than 1.1. Therefore, the number average molecular weight Mn determined by the GPC method was Adopted.

[実施例1]
(金属製中空円筒の製造)
厚さ0.15mmのブリキ(鉄の表面を亜鉛めっきしたもの)シートを長さ499mm、幅200mmに切断し、周長が500mmとなるように円筒状に成形し、炭酸ガスレーザー溶接機を用いて両端部を溶着した。この際、溶着部のブリキシートの下には、深さ1mm、幅1mmの線状で、断面形状が半円形の溝が形成された金属製の型を設置し、溶接部が丁度、この溝の上に形成されるようにブリキシートを微調整し、前記レーザー溶接を行った。
このようにして形成されたブリキ製中空円筒の内側には、前記溝の形状に対応した線状の凸部が形成された。凸部の幅は、約1mm、高さは、約1mmであった。ブリキ製中空円筒の外側の溶着部は、約100μm程度、線状に盛り上がっていた。
[Example 1]
(Manufacture of metal hollow cylinders)
A 0.15-mm-thick tin (iron surface galvanized) sheet was cut to a length of 499 mm and a width of 200 mm, and formed into a cylindrical shape with a circumference of 500 mm, and a carbon dioxide laser welding machine was used. And both ends were welded. At this time, a metal mold having a linear shape with a depth of 1 mm and a width of 1 mm and a semicircular groove formed therein is installed under the tin sheet of the welded portion. The tinplate was finely adjusted so as to be formed on the surface, and the laser welding was performed.
A linear convex portion corresponding to the shape of the groove was formed inside the tin hollow cylinder thus formed. The width of the convex part was about 1 mm, and the height was about 1 mm. The welded portion on the outside of the tin hollow cylinder was swelled in a linear shape of about 100 μm.

(樹脂(b)の製造)
温度計、攪拌機を備えた2Lのセパラブルフラスコにジエチレングリコール212重量部、プロピレングリコール152重量部、1,4−ブタンジオール90重量部及びアジピン酸511重量部、フマル酸87重量部、テトラヒドロ無水フタル酸127重量部、p−メトキシフェノール1.2重量部を、窒素雰囲気中で、常圧、230℃で4時間反応させ、次いで100mmHg減圧下でさらに4時間反応させ、酸価23の不飽和ポリエステルを得た。
この不飽和ポリエステル560重量部、ヘキサメチレンジイソシアネート33.6重量部及び2、6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.6重量部を80℃で4時間混合・反応させ、次いでこの反応物にヒドロキシプロピルメタクリレート43.2重量部及びジブチルチンスズジラウレート0.2重量部を添加し、さらに80℃で2時間反応させることによって不飽和ポリエステルウレタンを得た。このもののGPCによるポリスチレン換算数平均分子量は7000であった。
(Production of resin (b))
In a 2 L separable flask equipped with a thermometer and a stirrer, 212 parts by weight of diethylene glycol, 152 parts by weight of propylene glycol, 90 parts by weight of 1,4-butanediol, 511 parts by weight of adipic acid, 87 parts by weight of fumaric acid, tetrahydrophthalic anhydride 127 parts by weight and 1.2 parts by weight of p-methoxyphenol were reacted in a nitrogen atmosphere at normal pressure and 230 ° C. for 4 hours, and then further reacted at 100 mmHg under reduced pressure for 4 hours to obtain an unsaturated polyester having an acid value of 23. Obtained.
560 parts by weight of this unsaturated polyester, 33.6 parts by weight of hexamethylene diisocyanate and 0.6 parts by weight of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol were mixed and reacted at 80 ° C. for 4 hours, and then this reaction was performed. To the product, 43.2 parts by weight of hydroxypropyl methacrylate and 0.2 part by weight of dibutyltin tin dilaurate were added, and further reacted at 80 ° C. for 2 hours to obtain unsaturated polyester urethane. The polystyrene equivalent number average molecular weight of this product by GPC was 7000.

(感光性樹脂組成物(a)の調整)
上記のように製造した不飽和ポリエステルウレタン66.8重量部に対し、有機化合物(c)としてジエチレングリコールジメタクリレート16.63重量部、ジアセトンアクリルアミド8.28重量部、ジエチレングリコールジメタクリレート8.28重量部、光重合開始剤として2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン0.6重量部、ベンゾフェノン1重量部、重合禁止剤として2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール0.05重量部を混合し、感光性樹脂組成物(ア)を得た。
(Adjustment of photosensitive resin composition (a))
With respect to 66.8 parts by weight of the unsaturated polyester urethane produced as described above, 16.63 parts by weight of diethylene glycol dimethacrylate, 8.28 parts by weight of diacetone acrylamide, and 8.28 parts by weight of diethylene glycol dimethacrylate as the organic compound (c). , 0.6 part by weight of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone as a photopolymerization initiator, 1 part by weight of benzophenone, 0.05 part by weight of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol as a polymerization inhibitor Were mixed to obtain a photosensitive resin composition (a).

(印刷基材用中空円筒状支持体の製造)
ブリキ製中空円筒の外側表面上に、厚さ約1mmで感光性樹脂組成物(ア)を、ドクターブレードを用いて塗布し、メタルハライドランプ(米国、フュージョン社製)の紫外光を照射し、感光性樹脂硬化物を得た。その後、感光性樹脂硬化物の表面を若干研削、研磨して継ぎ目のない厚さ1mmの感光性樹脂硬化物層を形成した。
(Manufacture of hollow cylindrical support for printing substrate)
A photosensitive resin composition (A) having a thickness of about 1 mm is applied to the outer surface of a tin hollow cylinder using a doctor blade, and irradiated with ultraviolet light from a metal halide lamp (Fusion, USA). A cured cured resin was obtained. Thereafter, the surface of the cured photosensitive resin was slightly ground and polished to form a 1 mm thick cured photosensitive resin layer with no joints.

(クッション層の形成)
得られた印刷機材用中空円筒状支持体上に、クッションの両方の面に両面接着層の付いたクッションテープ(米国、3M社製、商標名「1820」)を貼り付けた。
(Cushion layer formation)
On the obtained hollow cylindrical support for printing equipment, a cushion tape (trade name “1820”, manufactured by 3M, USA) with a double-sided adhesive layer on both sides of the cushion was attached.

(レーザー彫刻印刷原版用感光性樹脂組成物の製造)
温度計、攪拌機を備えた1Lのセパラブルフラスコに、旭化成ケミカルズ株式会社製ポリカーボネートジオールである、商標「PCDL L4672」(数平均分子量1990、OH価56.4)100重量部とトリレンジイソシアネート6.9重量部を加え、80℃に加温下3時間反応させたのち、2―メタクリロイルオキシイソシアネート3.3重量部を添加し、更に3時間反応させて不飽和ポリウレタンを得た。このもののGPCによるポリスチレン換算数平均分子量は約10000であった。
上記のように製造した不飽和ポリウレタン100重量部に対し、有機化合物(c)としてベンジルメタクリレート25重量部、シクロメタクリレート19重量部、ブトキシジエチレングリコールメタクリレート6重量部、光重合開始剤として2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン0.6重量部、ベンゾフェノン1重量部、添加剤として無機多孔質体C−1504(富士シシリア化学株式会社製、多孔質性微粉末シリカ、商標「サイロスフェアーC−1504」、数平均粒子径4.5μm、比表面積520m2/g、平均細孔径12nm、細孔容積1.5ml/g、灼熱減量2.5wt%、吸油量290ml/100g)5重量部、重合禁止剤として2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール0.05重量部を混合し、感光性樹脂組成物(イ)を得た。
(Manufacture of photosensitive resin composition for laser engraving printing master)
Into a 1 L separable flask equipped with a thermometer and a stirrer, 100 parts by weight of a trademark “PCDL L4672” (number average molecular weight 1990, OH number 56.4), which is a polycarbonate diol manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, and 6. After adding 9 parts by weight and reacting at 80 ° C. for 3 hours under heating, 3.3 parts by weight of 2-methacryloyloxyisocyanate was added and further reacted for 3 hours to obtain an unsaturated polyurethane. The polystyrene-reduced number average molecular weight of this product by GPC was about 10,000.
With respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyurethane produced as described above, 25 parts by weight of benzyl methacrylate, 19 parts by weight of cyclomethacrylate, 6 parts by weight of butoxydiethylene glycol methacrylate as an organic compound (c), and 2,2-dimethoxy as a photopolymerization initiator -2-Phenylacetophenone 0.6 part by weight, benzophenone 1 part by weight, inorganic porous material C-1504 (manufactured by Fuji Sicilian Chemical Co., Ltd., porous fine powder silica, trademark “Cyrossphere C-1504”) Number average particle diameter 4.5 μm, specific surface area 520 m 2 / g, average pore diameter 12 nm, pore volume 1.5 ml / g, loss on ignition 2.5 wt%, oil absorption 290 ml / 100 g) 5 parts by weight, polymerization inhibitor 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol 0.05 parts by weight as Resin composition (b) was obtained.

(レーザー彫刻用円筒状印刷原版の製造)
上記のようにして形成したクッションの上に、ドクターブレードを用いて感光性樹脂組成物(イ)を厚さ約3mmに塗布し、前記メタルハライドランプの紫外線を照射し、感光性樹脂硬化物を得た。得られた感光性樹脂硬化物の表面を研削、研磨することにより厚さ2.8mmの印刷原版を得た。
(Manufacture of cylindrical printing originals for laser engraving)
On the cushion formed as described above, a photosensitive resin composition (A) is applied to a thickness of about 3 mm using a doctor blade, and irradiated with ultraviolet rays from the metal halide lamp to obtain a cured photosensitive resin. It was. The surface of the obtained photosensitive resin cured product was ground and polished to obtain a printing original plate having a thickness of 2.8 mm.

(レーザー彫刻印刷版の製造)
前記レーザー彫刻用の印刷原版の表面にレーザー彫刻機(英国、ZED社製、商標名「ZED−mini−1000」)を用いて、表面に網点パターンを有する印刷版を形成した。深さは、0.5mmと設定した。レーザー彫刻機のエアーシリンダーに作製した中空円筒状印刷版を装着した。この際、エアーシリンダー表面にはブリキ製中空円筒の溶着部内側面に形成された線状の凸部に対応した凹部が形成してあり、溶着部の凹凸が嵌め合うように位置合わせを行った。エアーシリンダー表面の凹部中心を基準として、レーザー彫刻を実施した。
(Manufacture of laser engraving printing plates)
A printing plate having a halftone dot pattern was formed on the surface of the printing original plate for laser engraving using a laser engraving machine (trade name “ZED-mini-1000” manufactured by ZED, UK). The depth was set to 0.5 mm. A hollow cylindrical printing plate prepared on an air cylinder of a laser engraving machine was mounted. At this time, a concave portion corresponding to the linear convex portion formed on the inner surface of the welded portion of the tin hollow cylinder was formed on the air cylinder surface, and alignment was performed so that the concave and convex portions of the welded portion were fitted. Laser engraving was performed using the center of the recess on the surface of the air cylinder as a reference.

(印刷評価)
フレキソ印刷機のエアーシリンダーに、作製した中空円筒状印刷版を装着した。この際、エアーシリンダーの表面にはブリキ製中空円筒の溶着部の内側面の線状の凸部に対応した凹部が形成してあり、溶着部の凹凸が嵌め合うように位置合わせを行った。位置合わせ時間は、1分以下で済んだ。
(Print evaluation)
The produced hollow cylindrical printing plate was mounted on an air cylinder of a flexographic printing machine. At this time, a concave portion corresponding to the linear convex portion on the inner side surface of the welded portion of the tin hollow cylinder was formed on the surface of the air cylinder, and alignment was performed so that the concave and convex portions of the welded portion were fitted. The alignment time was less than 1 minute.

[比較例1]
金属製中空円筒として、ニッケルめっきで作製した厚さ125μmの継ぎ目のないスリーブを用意した。この金属製中空円筒の内面には凸部は存在しない。金属製中空円筒以外は実施例1と同様にしてレーザー彫刻印刷版を作製した。
印刷機の版胴であるエアーシリンダーに装着し、位置合わせを行ったが、所要時間は数分間を要した。
[Comparative Example 1]
As a metal hollow cylinder, a seamless sleeve having a thickness of 125 μm prepared by nickel plating was prepared. There are no protrusions on the inner surface of the metal hollow cylinder. A laser engraving printing plate was produced in the same manner as in Example 1 except for the metal hollow cylinder.
It was mounted on the air cylinder, which is the plate cylinder of the printing press, and aligned, but it took several minutes.

[比較例2]
実施例1で用いたブリキ製中空円筒を、エアーシリンダーに5回に渡り装脱着を繰り返し実施したが、装脱着時の取り扱い作業中に表面に凹みが形成され、回復することができなかった。
[Comparative Example 2]
The tin hollow cylinder used in Example 1 was repeatedly mounted / removed 5 times on the air cylinder, but a dimple was formed on the surface during the handling operation at the time of mounting / removing, and recovery was not possible.

本発明に係る印刷基材用中空円筒状支持体は、印刷工程で用いる印刷基材用の中空円筒状支持体として好適である。   The hollow cylindrical support for a printing substrate according to the present invention is suitable as a hollow cylindrical support for a printing substrate used in a printing process.

図1は、本発明に係る印刷基材用中空円筒状支持体の概略図を示し、図1(A)は、当該印刷基材用中空円筒状支持体の概略斜視図を示す。なお、図1(B)及び1(C)は、それぞれ、該支持体の一部の拡大した概略断面図を示す。FIG. 1 shows a schematic view of a hollow cylindrical support for a printing substrate according to the present invention, and FIG. 1 (A) shows a schematic perspective view of the hollow cylindrical support for a printing substrate. 1 (B) and 1 (C) each show an enlarged schematic cross-sectional view of a part of the support.

符号の説明Explanation of symbols

10:印刷基材用中空円筒状支持体、12:金属シート、14:溶着部、16:凸部、18:樹脂硬化物層 10: hollow cylindrical support for printing substrate, 12: metal sheet, 14: welded part, 16: convex part, 18: cured resin layer

Claims (13)

円筒状に成形された金属製シートの両端部を溶着させて作製された印刷基材用中空円筒状支持体であって、
該金属製中空円筒の溶着部の少なくとも内側表面に、前記溶着部の少なくとも一部分に凸部を有し、前記金属製円筒の外側表面上に、厚さ50μm以上20mm以下の樹脂硬化物層が積層されていることを特徴とする印刷基材用中空円筒状支持体。
A hollow cylindrical support for a printing substrate produced by welding both ends of a metal sheet formed into a cylindrical shape,
A cured resin layer having a thickness of 50 μm or more and 20 mm or less is formed on at least a part of the welded part of the hollow metal cylinder and has a convex part on at least a part of the welded part. A hollow cylindrical support for a printing substrate, which is characterized in that
前記金属製シートの厚さが、厚さ10μm以上500μm以下であって、溶着部に幅が10μm以上2mm以下、厚さ5mm以下である線状の凸部が存在することを特徴とする請求項1に記載の印刷基材用中空円筒状支持体。   The thickness of the metal sheet is 10 μm or more and 500 μm or less, and a linear protrusion having a width of 10 μm or more and 2 mm or less and a thickness of 5 mm or less exists in the welded portion. 2. A hollow cylindrical support for a printing substrate according to 1. 前記金属が、鉄、アルミニウム、ニッケル、クロム、銅、チタン、亜鉛、タングステン、タンタルからなる群から選択される単体金属、あるいは前記種類の金属を含む合金、積層物、又は接合物であることを特徴とする請求項1又は2に記載の印刷基材用中空円筒状支持体。   The metal is a single metal selected from the group consisting of iron, aluminum, nickel, chromium, copper, titanium, zinc, tungsten, and tantalum, or an alloy, laminate, or joint including the above-mentioned type of metal. The hollow cylindrical support for a printing substrate according to claim 1 or 2, characterized in that: 前記金属製シートの両端部を溶着する方法が、レーザー溶接法、アーク溶接法、電子ビーム溶接法、エレクトロスラグ溶接法、超音波溶接法、抵抗溶接法からなる群から選択される少なくとも1種類の方法であることを特徴とする請求項1ないし3のうちいずれか一項に記載の印刷基材用中空円筒状支持体。   The method for welding both ends of the metal sheet is at least one selected from the group consisting of laser welding, arc welding, electron beam welding, electroslag welding, ultrasonic welding, and resistance welding. The hollow cylindrical support for a printing substrate according to any one of claims 1 to 3, wherein the support is a method. 前記樹脂硬化物層が、継ぎ目を有しないことを特徴とする請求項1ないし4のうちいずれか一項に記載の印刷基材用中空円筒状支持体。   The hollow cylindrical support for a printing substrate according to any one of claims 1 to 4, wherein the cured resin layer does not have a seam. 前記樹脂硬化物層のうち少なくとも1層が、感光性樹脂硬化物(α)から形成されていることを特徴とする請求項1ないし5のうちいずれか一項に記載の印刷基材用中空円筒状支持体。   The hollow cylinder for a printing substrate according to any one of claims 1 to 5, wherein at least one of the cured resin layers is formed of a cured photosensitive resin (α). Support. 前記感光性樹脂硬化物(α)が、20℃において液状の感光性樹脂組成物(a)を光硬化させて得られることを特徴とする請求項6に記載の印刷基材用中空円筒状支持体。   7. The hollow cylindrical support for a printing substrate according to claim 6, wherein the cured photosensitive resin (α) is obtained by photocuring a liquid photosensitive resin composition (a) at 20 ° C. body. 前記樹脂硬化物層のショアD硬度が、5度以上100度以下であることを特徴とする請求項1ないし7のうちいずれか一項に記載の印刷基材用中空円筒状支持体。   The hollow cylindrical support for a printing substrate according to any one of claims 1 to 7, wherein the cured resin layer has a Shore D hardness of 5 degrees to 100 degrees. 請求項1から8のうちいずれか一項に記載の印刷基材用中空円筒状支持体上に、表面に凹凸パターンが形成可能な感光性樹脂組成物層(β)、感光性樹脂硬化物層(γ)が積層されている、又は表面に凹凸パターンが形成された感光性樹脂硬化物層(δ)が積層されていることを特徴とする中空円筒状印刷基材。   A photosensitive resin composition layer (β) capable of forming a concavo-convex pattern on the surface thereof on the hollow cylindrical support for a printing substrate according to any one of claims 1 to 8, and a cured photosensitive resin layer A hollow cylindrical printing substrate, wherein (γ) is laminated, or a photosensitive resin cured product layer (δ) having a concavo-convex pattern formed on the surface thereof is laminated. 前記表面に凹凸パターンを形成する方法が、写真製版法又はレーザー彫刻法であることを特徴とする請求項9に記載の中空円筒状印刷基材。   The hollow cylindrical printing substrate according to claim 9, wherein the method for forming a concavo-convex pattern on the surface is a photoengraving method or a laser engraving method. 請求項9に記載の中空円筒状印刷基材を、印刷機のシリンダーに装着する方法であって、
該シリンダーの表面に、該シリンダーの長軸方向に直線状の凹部が形成されており、前記中空円筒状印刷基材の最内側の金属製中空円筒状支持体に存在する直線状に溶着された接合部を、前記シリンダー表面に形成された凹部に嵌め込み、位置合わせ用の基準として使用することを特徴とする中空円筒状印刷基材の方法。
A method of mounting the hollow cylindrical printing substrate according to claim 9 on a cylinder of a printing press,
On the surface of the cylinder, a linear concave portion is formed in the major axis direction of the cylinder, and is welded in a linear shape present in the innermost hollow metal cylindrical support of the hollow cylindrical printing substrate. A method for forming a hollow cylindrical printing substrate, wherein the joining portion is fitted into a concave portion formed on the cylinder surface and used as a reference for alignment.
前記シリンダーがエアーを噴出する微小孔を有するエアーシリンダーであって、レーザー彫刻工程又は印刷工程で使用されることを特徴とする請求項11に記載の中空円筒状印刷基材の方法。   The method of a hollow cylindrical printing substrate according to claim 11, wherein the cylinder is an air cylinder having fine holes for ejecting air, and is used in a laser engraving process or a printing process. 請求項9又は10のいずれかに記載の中空円筒状印刷基材が、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷あるいはレタープレス印刷で用いられることを特徴とする中空円筒状印刷基材の方法。   The method of the hollow cylindrical printing base material characterized by using the hollow cylindrical printing base material in any one of Claim 9 or 10 by flexographic printing, dry offset printing, or letterpress printing.
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