JP2010076243A - Method for manufacturing cylindrical original plate for printing - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、表面にパターンを形成する円筒状印刷原版の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a cylindrical printing original plate on which a pattern is formed.
近年、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、レタープレス印刷といった樹脂凸版を製造する場合やエンボス加工などの表面加工を施す場合において、樹脂層にレーザー光を照射して照射された部分の樹脂が除去されることにより表面に凹凸パターンを形成するレーザー彫刻法が用いられるようになってきた。レーザー彫刻法に適用される樹脂層の材料としては、加硫ゴム、感光性樹脂組成物を光硬化させて得られる感光性樹脂硬化物、熱硬化性樹脂組成物を熱処理により硬化させたものが用いられている。特に、近年、処理時間の短縮の観点から、感光性樹脂組成物を光硬化させて得られる感光性樹脂硬化物をレーザー彫刻する技術が増えてきた。 In recent years, when a resin relief printing plate such as flexographic printing, dry offset printing, letter press printing or surface processing such as embossing is applied, the resin in the irradiated portion is removed by irradiating the resin layer with laser light. Therefore, a laser engraving method for forming a concavo-convex pattern on the surface has come to be used. Examples of the resin layer material applied to the laser engraving method include vulcanized rubber, a cured photosensitive resin obtained by photocuring a photosensitive resin composition, and a cured thermosetting resin composition by heat treatment. It is used. In particular, in recent years, from the viewpoint of shortening the processing time, a technique for laser engraving a photosensitive resin cured product obtained by photocuring a photosensitive resin composition has increased.
特許文献1(日本国特許2846954号)には、印刷用スリーブまたは印刷用シリンダーのまわりにシート状の印刷原版層(シートエレメント)を巻き付け、端部を融合することによって連続した印刷エレメントを製造することが記載されている。 In Patent Document 1 (Japanese Patent No. 2846954), a continuous printing element is manufactured by winding a sheet-like printing original layer (sheet element) around a printing sleeve or a printing cylinder and fusing the ends. It is described.
特許文献1に開示されるような円筒状支持体に印刷原版層シートを巻き付ける円筒状印刷原版の製造方法は簡易であり、生産性よく円筒状印刷原版を製造することができる。しかし、このようにして製造された円筒状印刷原版においては、印刷原版層シートの巻き付け始端と巻き付け終端の継ぎ目部の接合強度が弱く、例えば、円筒状印刷原版を高速回転させながらパターンを形成するレーザー彫刻を適用したり、高速印刷を行うと、印刷原版層や印刷版層が支持体から外れてしまうことがある。
The manufacturing method of the cylindrical printing original plate which winds the printing original layer sheet on the cylindrical support as disclosed in
そこで、本発明においては、円筒状支持体に印刷原版層シートを巻き付ける製造方法により、レーザー彫刻を適用したり、高速印刷を行っても印刷原版層や印刷版層が外れることのない、継ぎ目部の接合強度の高い円筒状印刷原版を製造することを課題とする。 Therefore, in the present invention, by a manufacturing method in which a printing original layer sheet is wound around a cylindrical support, laser engraving is applied, and even when high-speed printing is performed, the printing original layer or the printing plate layer does not come off. It is an object to produce a cylindrical printing original plate having a high bonding strength.
上記課題について鋭意検討したところ、印刷原版層シートの巻き付け始端と終端を重ね合わせ、その間を溶着すれば、継ぎ目部の接合強度が著しく向上することが分かった。
もっとも、その場合、印刷原版層が重なり合う部分とそうでない部分ができ、印刷原版層の厚みが場所により若干不均一になる。そして、そのような印刷原版層の厚みのわずかな不均一によっても、印刷ムラが生じることが判明した。
以上のような知見に基づき、円筒状支持体に印刷原版層シートを巻き付ける際に、シートの巻き付け始端と終端が重なるように巻き付けて溶着すると共に、その重ね代を予め薄くしておくことにより、印刷ムラ等の弊害を招くことなく上記の問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies on the above problems, it has been found that if the winding start and end of the printing original layer sheet are overlapped and welded together, the joint strength of the seam is significantly improved.
However, in that case, a portion where the printing original layer overlaps and a portion where the printing original layer overlaps are formed, and the thickness of the printing original layer becomes slightly uneven depending on the location. It has been found that printing unevenness is caused even by such slight unevenness of the thickness of the printing original plate layer.
Based on the above knowledge, when winding the printing original plate layer sheet around the cylindrical support, while winding and welding so that the winding start and end of the sheet overlap, by preliminarily thin the overlap allowance, The present inventors have found that the above problems can be solved without causing adverse effects such as printing unevenness, and have completed the present invention.
本発明は下記の通りである。
円筒状支持体に印刷原版層シートを巻き付けて円筒状印刷原版を製造する方法であって、以下の工程(1)〜(5)を含む、円筒状印刷原版の製造方法;
(1)未硬化の硬化性樹脂組成物層を有する印刷原版層シートを用意する工程、
(2)以下の工程(2−a)〜(2−d)を含む、印刷原版層シートの両端を加工する工程:
(2−a)印刷原版層シートの、円筒状支持体に巻き付ける際に巻き付け始端とする側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層の上表面を一部除去する工程、
(2−b)印刷原版層シートの、円筒状支持体に巻き付ける際に巻き付け終端とする側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層の下表面を一部除去する工程、
(2−c)工程(2−a)において上表面を一部除去した巻き付け始端とする側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層の上表面に、特定の波長の光を吸収する光吸収層を形成する工程、
(2−d)工程(2−c)において形成した光吸収層に、光吸収層が吸収する波長のレーザー光を照射する工程、
(3)印刷原版層シートを円筒状支持体に巻き付け、巻き付け始端側の重ね代と巻き付け終端側の重ね代を重ね合わせる工程、
(4)工程(3)において重ね合わせた部分の光吸収層に、光吸収層が吸収する波長のレーザー光を照射するする工程、
(5)未硬化の硬化性樹脂組成物層を硬化させる工程。
The present invention is as follows.
A method for producing a cylindrical printing original plate by winding a printing original layer sheet around a cylindrical support, comprising the following steps (1) to (5);
(1) preparing a printing original plate layer sheet having an uncured curable resin composition layer;
(2) Process of processing both ends of the printing original plate layer sheet including the following steps (2-a) to (2-d):
(2-a) a step of partially removing the upper surface of the curable resin composition layer of the overlapping margin portion on the side to be a winding start end when the printing original plate layer sheet is wound around the cylindrical support;
(2-b) a step of partially removing the lower surface of the curable resin composition layer of the overlap margin portion on the side to be the winding end when the printing original plate layer sheet is wound around the cylindrical support;
(2-c) The light absorption which absorbs the light of a specific wavelength on the upper surface of the curable resin composition layer of the overlap margin part by the side made into the winding start end which removed the upper surface partially in the process (2-a) Forming a layer;
(2-d) a step of irradiating the light absorption layer formed in step (2-c) with laser light having a wavelength that is absorbed by the light absorption layer;
(3) A step of winding the printing original layer sheet around a cylindrical support and superimposing the overlapping margin on the winding start end side and the overlapping margin on the winding end side;
(4) A step of irradiating a portion of the light absorption layer superposed in step (3) with laser light having a wavelength that is absorbed by the light absorption layer;
(5) A step of curing the uncured curable resin composition layer.
本発明によれば、端部の接合強度が高く、印刷ムラのない円筒状印刷原版を生産性高く製造することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the cylindrical printing original plate with high joining strength of an edge part and no printing unevenness can be manufactured with high productivity.
以下、さらに詳細に本発明の好ましい実施態様を説明する。本発明は、円筒状支持体に印刷原版層シートを巻き付ける円筒状印刷原版の製造方法であり、特に、印刷原版層シートの両端部の接続工程における処理方法に特徴の一つを有する。印刷原版層シート両端部の処理は、継ぎ目部の接合強度の確保の観点から極めて重要である。特に、レーザー彫刻工程あるいは印刷工程では、円筒状印刷原版あるいは円筒状印刷版を高速回転させて使用することになるので、これらの工程中に継ぎ目部が外れたりすると、極めて高価なレーザー彫刻機あるいは印刷機へダメージを与える可能性がある。
また、継ぎ目部の厚み精度確保は、良好な印刷品質を確保する上で重要である。本発明では、印刷原版層シート両端部の接合を、レーザーによる溶着によって行うことにより、継ぎ目部の接合強度を確保するとともに、重ね代を予め薄くしておくことにより、継ぎ目部の厚み精度も高く確保することができる。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in more detail. The present invention is a method for producing a cylindrical printing original plate in which a printing original plate layer sheet is wound around a cylindrical support, and particularly has a feature in a processing method in a connecting step at both ends of the printing original layer sheet. The treatment of both end portions of the printing original layer sheet is extremely important from the viewpoint of securing the joint strength of the joint portion. In particular, in a laser engraving process or printing process, a cylindrical printing original plate or a cylindrical printing plate is used after being rotated at a high speed. Therefore, if the seam part is removed during these processes, an extremely expensive laser engraving machine or There is a possibility of damaging the printing press.
Also, ensuring the thickness accuracy of the seam is important for ensuring good print quality. In the present invention, joining of both ends of the printing original plate layer sheet is performed by laser welding, so that the joining strength of the seam portion is ensured, and the thickness accuracy of the seam portion is also high by preliminarily reducing the overlap allowance. Can be secured.
[工程(1)]
工程(1)では、円筒状印刷原版の印刷原版層を形成するための印刷原版層シートを用意する。印刷原版層シートは、少なくとも、未硬化の硬化性樹脂組成物層を有していればよく、未硬化の硬化性樹脂組成物層単独であってもよいし、基材シート上に未硬化の硬化性樹脂組成物層を積層したものであってもよい。
[Step (1)]
In the step (1), a printing original layer sheet for forming a printing original layer of the cylindrical printing original is prepared. The printing original plate layer sheet only needs to have at least an uncured curable resin composition layer, may be an uncured curable resin composition layer alone, or may be uncured on a substrate sheet. A laminate of curable resin composition layers may be used.
[工程(2)]
工程(2)は、工程(2−a)〜(2−d)を含む、印刷原版層シートの両端部の加工工程である。工程(2−a)、(2−c)及び(2−d)は、この順で行う必要があるが、工程(2−b)は、工程(2)の間の任意の時点で行うことができる。
工程(2−a)および(2−b)では、印刷原版層シートの、円筒状支持体に巻き付ける際に重ね代となる部分の硬化樹脂組成物層の表面を一部除去する。重ね部分の幅は、1mm以上50mm以下であることが好ましく、より好ましくは3mm以上10mm以下、更に好ましくは3mm以上5mm以下である。重ね代部分の幅が上記範囲であれば、接合部の接合強度を確保することができる。
[Step (2)]
Step (2) is a processing step for both ends of the printing original plate layer sheet, including steps (2-a) to (2-d). Steps (2-a), (2-c), and (2-d) need to be performed in this order, but step (2-b) should be performed at any point during step (2). Can do.
In the steps (2-a) and (2-b), a part of the surface of the cured resin composition layer, which is an overlap margin when the printing original plate layer sheet is wound around the cylindrical support, is removed. The width of the overlapped portion is preferably 1 mm or more and 50 mm or less, more preferably 3 mm or more and 10 mm or less, and further preferably 3 mm or more and 5 mm or less. When the width of the overlapping portion is within the above range, the bonding strength of the bonded portion can be ensured.
硬化樹脂組成物層の表面の除去は、重ね代を重ね合わせたときの重ね代と光吸収層の総厚みが、印刷原版層シートの厚みと同じか、あるいは0.5mm以下薄くなるように行う。より好ましくは0.2mm以下薄く、更に好ましくは0.1mm以下薄くする。このようにすることにより、重ね代の重ね合わせ部分の厚みの印刷への影響を最小限に留めることができる。 The removal of the surface of the cured resin composition layer is performed so that the total thickness of the overlap allowance and the light absorption layer when the overlap allowance is overlapped is the same as the thickness of the printing original plate layer sheet or 0.5 mm or less. . More preferably, the thickness is 0.2 mm or less, and further preferably 0.1 mm or less. By doing so, it is possible to minimize the influence on the printing of the thickness of the overlapping portion of the overlapping margin.
一部除去を施す硬化樹脂組成物層の表面は、巻き付け始端側の重ね代部分については上表面とし、巻き付け終端側の重ね代部分については下表面とする。ここで、上表面とは、円筒状支持体に巻き付ける際に外側となる側の表面をいい、下表面とは、円筒状支持体に巻き付ける際に円筒状支持体と接する側の表面をいう。 The surface of the cured resin composition layer to be partially removed is the upper surface for the overlap margin portion on the winding start end side and the lower surface for the overlap margin portion on the winding end side. Here, the upper surface means a surface on the outer side when wound on the cylindrical support, and the lower surface means a surface in contact with the cylindrical support when wound on the cylindrical support.
印刷原版層の厚み精度を管理するためには、工程(2−a)、工程(2−b)における加工寸法精度の確保が重要となる。加工寸法精度の確保の観点から、工程(2−a)及び/又は(2−b)において、硬化樹脂組成物層の表面の一部除去を印刷原版層シートの端部を固定して行うことが好ましい。
印刷原版層シートの端部を固定する方法は、減圧状態で吸着する方法であることが好ましく、前記減圧状態で吸着する方法が、表面に多孔質体を有する吸着冶具上にシート状樹脂の端部を接触させ、前記多孔質体を通して減圧に吸引する方法であることが好ましい。吸着冶具の材質としては、セラミックス、金属が寸法安定性、表面加工精度の観点から好ましい。
In order to manage the thickness accuracy of the printing original plate layer, it is important to ensure the processing dimension accuracy in the step (2-a) and the step (2-b). From the viewpoint of securing processing dimensional accuracy, in the step (2-a) and / or (2-b), partial removal of the surface of the cured resin composition layer is performed by fixing the end of the printing original plate layer sheet. Is preferred.
The method of fixing the end of the printing original layer sheet is preferably a method of adsorbing in a reduced pressure state, and the method of adsorbing in the reduced pressure state is the end of the sheet-like resin on the adsorption jig having a porous body on the surface. The method is preferably a method in which the parts are brought into contact and sucked through the porous body under reduced pressure. As a material of the adsorption jig, ceramics and metals are preferable from the viewpoints of dimensional stability and surface processing accuracy.
また、加工寸法精度の確保の観点からは、工程(2−a)及び/又は(2−b)において、硬化性樹脂組成物層の表面の一部除去を、硬化性樹脂組成物層をシートと平行方向及び垂直方向に刃物で切断するか、切削又は研削することにより行うことが好ましい。さらに、硬化性樹脂組成物層を−50℃以上10℃以下に冷却しながら、その表面の一部を除去することが好ましい。冷却することによって、端部の加工精度を向上させることが可能となる。冷却方法として、ペルチェ素子等での電子冷却方法や冷媒循環による冶具の冷却方法や、冷風を加工部に噴射する方法などを挙げることができる。 Further, from the viewpoint of ensuring processing dimensional accuracy, in the step (2-a) and / or (2-b), a part of the surface of the curable resin composition layer is removed, and the curable resin composition layer is formed into a sheet. It is preferable to carry out by cutting with a blade in a direction parallel to and perpendicular to, or by cutting or grinding. Furthermore, it is preferable to remove a part of the surface while cooling the curable resin composition layer to −50 ° C. or more and 10 ° C. or less. By cooling, it becomes possible to improve the processing accuracy of the end portion. Examples of the cooling method include an electronic cooling method using a Peltier element or the like, a jig cooling method by circulating a refrigerant, and a method of injecting cold air to a processing part.
さらに、工程(2−a)及び/又は(2−b)を実施する際に硬化性樹脂組成物層を変形させてしまうことを防止する目的で、工程(2−a)及び/又は(2−b)に先立って、硬化性樹脂組成物層の重ね代部分以外の部分を硬化してもよい。 Furthermore, in order to prevent the curable resin composition layer from being deformed when the steps (2-a) and / or (2-b) are performed, the steps (2-a) and / or (2) are performed. Prior to -b), a portion other than the overlapping portion of the curable resin composition layer may be cured.
工程(2−c)では、工程(2−a)において上表面を一部除去した巻き付け始端とする側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層の上表面に、特定の波長の光を吸収する光吸収層を形成する。
光吸収層の厚さは10μm以上500μm以下であることが好ましい。より好ましくは50μm以上300μm以下、更に好ましくは80μm以上200μm以下である。光吸収層は、硬化性樹脂組成物層を構成する硬化性樹脂組成物に含まれる樹脂と同じ樹脂を含有してもよい。また、光吸収層は、特定の波長の光を吸収する染料や顔料を含有していてもよい。特定の波長の光を吸収する染料や顔料は特に限定するものではないが、カーボンブラック、グラファイト、活性炭、カーボンナノチューブ、フラーレン等の黒色顔料、酸化鉄、酸化銅等の金属酸化物顔料、フタロシアニン系、アゾ系、ペリノン系、アントラキノン系等の有機系顔料や染料を挙げることができる。
In the step (2-c), light having a specific wavelength is absorbed on the upper surface of the curable resin composition layer of the overlapping margin portion on the side to be the winding start end from which the upper surface has been partially removed in the step (2-a). A light absorption layer is formed.
The thickness of the light absorption layer is preferably 10 μm or more and 500 μm or less. More preferably, they are 50 micrometers or more and 300 micrometers or less, More preferably, they are 80 micrometers or more and 200 micrometers or less. The light absorption layer may contain the same resin as that contained in the curable resin composition constituting the curable resin composition layer. The light absorbing layer may contain a dye or pigment that absorbs light of a specific wavelength. Dyes and pigments that absorb light of a specific wavelength are not particularly limited, but black pigments such as carbon black, graphite, activated carbon, carbon nanotubes, fullerene, metal oxide pigments such as iron oxide and copper oxide, phthalocyanine series And organic pigments and dyes such as azo, perinone, and anthraquinone.
レーザー吸収層の形成方法に限定はなく、例えば、液状の樹脂組成物を塗布してもよいし、予めフィルム状に成形されたものを積層しても構わない。特定の波長の光のエネルギーを熱に変換して光吸収層と硬化性樹脂層とを溶着させるため、光吸収層を構成する材料は、熱可塑性を有する材料であることが好ましい。さらに、溶着中あるいは、その後に、何らかの手段で硬化、例えば、熱硬化する材料であることが更に好ましい。 There is no limitation on the method for forming the laser absorption layer. For example, a liquid resin composition may be applied, or a film previously formed into a film shape may be laminated. In order to convert light energy of a specific wavelength into heat and weld the light absorption layer and the curable resin layer, the material constituting the light absorption layer is preferably a material having thermoplasticity. Furthermore, it is more preferable that the material is cured, for example, thermally cured by some means during or after welding.
工程(2−d)では、工程(2−c)において形成した光吸収層に、光吸収層が吸収する波長のレーザー光を照射する。工程(2−d)におけるレーザー光の照射により、光吸収層を溶融し、光吸収層と硬化性樹脂組成物層とを溶着させることができる。
工程(2−d)において用いるレーザー光の光源は、特に限定するものではないが、光吸収層を溶融し、光吸収層と硬化性樹脂組成物層を溶着させるのに十分な熱に変換するためには、波長700nm以上の近赤外線あるいは赤外線領域のレーザーが好ましい。その中でも、硬化性樹脂組成物が光吸収特性を有していない波長である波長3μm以下の近赤外線領域のレーザーが好ましい。レーザー光の光源の具体例としては、半導体レーザー、YAGレーザー、YVO4レーザー、YLFレーザー、ErやYbをドープしたファイバーレーザー、Tiサファイアレーザー、アレクサンドライトレーザー等を挙げることができる。
レーザーは、連続発振レーザーであっても、パルス発振レーザーであっても構わない。平均出力は、0.1W以上200W以下であることが好ましい。より好ましい範囲は0.5W以上100W以下であり、更に好ましくは1W以上100W以下である。パルス発振レーザーは、平均出力が比較的小さくても尖頭出力が大きく、光吸収層と硬化性樹脂組成物層の溶着に適している。パルス発振レーザーのパルス時間半値幅が1ナノ秒以上50ミリ秒以下であることが好ましい。より好ましくは10ナノ秒以上1ミリ秒以下、更に好ましくは50ナノ秒以上50マイクロ秒以下である。時間半値幅が上記範囲であれば、高出力のレーザーを使用しなくても充分に溶着に使用することができる。また、パルス発振レーザーの発振周波数は、1kHz以上500MHz以下であることが好ましい。より好ましい範囲は10kHz以上100MHz以下である。この周波数範囲であれば、充分に尖頭出力の高いパルスを溶着に使用することができる。光吸収層と硬化性樹脂層との界面に照射されるレーザービーム径は、10μm以上2mm以下であることが好ましい。より好ましい範囲は0.1mm以上1mm以下である。レーザービームは集光レンズを用いて小径に絞ることができる。
In step (2-d), the light absorption layer formed in step (2-c) is irradiated with laser light having a wavelength that is absorbed by the light absorption layer. By irradiation with laser light in the step (2-d), the light absorption layer can be melted and the light absorption layer and the curable resin composition layer can be welded.
The light source of the laser beam used in the step (2-d) is not particularly limited, but the light absorption layer is melted and converted to heat sufficient to weld the light absorption layer and the curable resin composition layer. For this purpose, a near infrared or infrared laser having a wavelength of 700 nm or more is preferable. Among these, a laser in the near infrared region having a wavelength of 3 μm or less, which is a wavelength at which the curable resin composition does not have light absorption properties, is preferable. Specific examples of the laser light source include a semiconductor laser, a YAG laser, a YVO 4 laser, a YLF laser, a fiber laser doped with Er or Yb, a Ti sapphire laser, and an Alexandrite laser.
The laser may be a continuous wave laser or a pulsed laser. The average output is preferably 0.1 W or more and 200 W or less. A more preferable range is 0.5 W or more and 100 W or less, and further preferably 1 W or more and 100 W or less. The pulsed laser has a large peak output even if the average output is relatively small, and is suitable for welding the light absorption layer and the curable resin composition layer. It is preferable that the half-width of the pulse time of the pulsed laser is 1 nanosecond or more and 50 milliseconds or less. More preferably, it is 10 nanoseconds or more and 1 millisecond or less, More preferably, it is 50 nanoseconds or more and 50 microseconds or less. If the half-time width is in the above range, it can be sufficiently used for welding without using a high-power laser. The oscillation frequency of the pulsed laser is preferably 1 kHz or more and 500 MHz or less. A more preferable range is 10 kHz or more and 100 MHz or less. Within this frequency range, a pulse having a sufficiently high peak output can be used for welding. The laser beam diameter irradiated on the interface between the light absorbing layer and the curable resin layer is preferably 10 μm or more and 2 mm or less. A more preferable range is 0.1 mm or more and 1 mm or less. The laser beam can be narrowed down to a small diameter using a condenser lens.
工程(2−d)では、光吸収層へのレーザー光の照射を硬化性樹脂組成物層側から行うことが好ましい。この際、硬化性樹脂組成物層と光吸収層が密着していることが好ましい。そのため、両者に圧力を加え、レーザー光を照射している間、動かないようにすることが好ましい。したがって、レーザー光を透過するガラスやプラスチック等の材料からなる板状物や円筒状物で光吸収層と硬化性樹脂組成物層とを押さえることが好ましい。加える圧力は、0.05kgf/cm2以上10kgf/cm2以下であることが好ましい。 In the step (2-d), it is preferable that the light absorption layer is irradiated with laser light from the curable resin composition layer side. At this time, it is preferable that the curable resin composition layer and the light absorption layer are in close contact with each other. Therefore, it is preferable to apply pressure to both so as not to move while irradiating the laser beam. Therefore, it is preferable to hold down the light absorption layer and the curable resin composition layer with a plate or cylinder made of a material such as glass or plastic that transmits laser light. The applied pressure is preferably 0.05 kgf / cm 2 or more and 10 kgf / cm 2 or less.
[工程(3)〜(5)]
工程(3)では、印刷原版層シートを円筒状支持体に巻き付け、巻き付け始端側の重ね代と巻き付け終端側の重ね代を重ね合わせる。ここで、光吸収層は、巻き付け終端側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層の表面を一部除去された面と接触することになる。
更に、工程(4)では、工程(3)において重ね合わせた部分の光吸収層に、光吸収層が吸収する波長のレーザー光を照射する。ここで、レーザー光源としては、工程(2−d)において使用できるレーザー光源と同一のものを用いることができる。また、光吸収層へのレーザー光の照射は、巻き付け終端側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層側(外側)から行うことが好ましい。
[Steps (3) to (5)]
In the step (3), the printing original layer sheet is wound around the cylindrical support, and the overlapping margin on the winding start end side and the overlapping margin on the winding end side are overlapped. Here, the light absorbing layer comes into contact with the surface from which the surface of the curable resin composition layer at the overlapping margin portion on the winding end side has been partially removed.
Further, in the step (4), the light absorption layer of the overlapped portion in the step (3) is irradiated with laser light having a wavelength that is absorbed by the light absorption layer. Here, as the laser light source, the same laser light source that can be used in the step (2-d) can be used. Moreover, it is preferable to perform irradiation of the laser beam to the light absorption layer from the curable resin composition layer side (outside) of the overlap margin portion on the winding end side.
工程(5)では、未硬化状態の硬化性樹脂組成物層を硬化させ、円筒状硬化物を形成する。
工程(5)において、硬化性樹脂組成物が感光性樹脂組成物である場合、硬化性樹脂組成物層の硬化に用いられる光源としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、殺菌灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が挙げることができる。硬化性樹脂組成物に照射される光は、200nmから300nmの波長の光を有することが好ましい。特に、硬化性樹脂組成物が後述する水素引き抜き型光重合開始剤(d)を含む場合、水素引き抜き型光重合開始剤(d)はこの波長領域に強い光吸収を有するものが多いので、200nmから300nmの波長の光を照射すると、硬化性樹脂組成物層表面の硬化性を充分に確保することができる。光硬化に用いる光源は、1種類でも構わないが、波長の異なる2種類以上の光源を用いて硬化させることにより、樹脂の硬化性が向上することがあるので、2種類以上の光源を用いることも差し支えない。
工程(1)〜(5)は、この順で行うことができる。
In the step (5), the uncured curable resin composition layer is cured to form a cylindrical cured product.
In the step (5), when the curable resin composition is a photosensitive resin composition, the light source used for curing the curable resin composition layer includes a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, an ultraviolet fluorescent lamp, a germicidal lamp, A carbon arc lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, etc. can be mentioned. The light irradiated to the curable resin composition preferably has light having a wavelength of 200 nm to 300 nm. In particular, when the curable resin composition contains a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (d) described later, since the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (d) often has strong light absorption in this wavelength region, it is 200 nm. From 300 nm to 300 nm, sufficient curability of the surface of the curable resin composition layer can be ensured. The light source used for photocuring may be one type, but the curability of the resin may be improved by curing using two or more types of light sources having different wavelengths, so use two or more types of light sources. There is no problem.
Steps (1) to (5) can be performed in this order.
円筒状支持体表面には、接着剤層あるいは粘着剤層が形成されていても構わない。接着剤層あるいは粘着剤層は、感光性樹脂組成物、熱硬化性樹脂組成物、嫌気性硬化組成物又は感圧性硬化組成物を含有することが好ましい。その中でも特に、硬化速度の観点から感光性樹脂組成物が好ましい。また、内部に硬化剤を含むマイクロカプセルを含有し、加圧されるとマイクロカプセルが壊れて中から硬化剤が噴出し硬化するタイプの感圧接着剤あるいは粘着剤を用いることも好ましい。 An adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer may be formed on the surface of the cylindrical support. The adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a photosensitive resin composition, a thermosetting resin composition, an anaerobic curing composition, or a pressure-sensitive curing composition. Among these, a photosensitive resin composition is particularly preferable from the viewpoint of curing speed. It is also preferable to use a pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive of the type that contains a microcapsule containing a curing agent inside and breaks the microcapsule when pressurized and the curing agent is ejected from the inside.
[円筒状支持体]
円筒状支持体としては、例えば、金属製、ゴム製又は、プラスチック製のシリンダーや、プラスチック製、金属製又は繊維強化プラスチック製のスリーブ等が挙げられる。取り扱い、重量の観点からは、繊維強化プラスチック製の中空円筒状支持体が、特に好ましい。繊維強化プラスチックは、ガラス繊維、ポリアミド繊維、ポリイミド繊維、ポリエステル繊維、ポリウレタン繊維、セルロース繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミックス繊維から選択される少なくとも1種類の繊維を含有することが好ましい。
[Cylindrical support]
Examples of the cylindrical support include a metal, rubber, or plastic cylinder, and a plastic, metal, or fiber reinforced plastic sleeve. From the viewpoint of handling and weight, a hollow cylindrical support made of fiber reinforced plastic is particularly preferable. The fiber reinforced plastic preferably contains at least one kind of fiber selected from glass fiber, polyamide fiber, polyimide fiber, polyester fiber, polyurethane fiber, cellulose fiber, carbon fiber, metal fiber, and ceramic fiber.
円筒状支持体が、中空円筒状支持体である場合、その厚さは、0.2mm以上2mm以下であることが好ましい。より好ましくは0.3mm以上1.5mm以下、更に好ましくは0.4mm以上0.8mm以下である。厚さが上記範囲であれば、エアーシリンダーへの装着が容易であり、折れたり割れたりせずに、充分に機械的強度を確保することができる。 When the cylindrical support is a hollow cylindrical support, the thickness is preferably 0.2 mm or more and 2 mm or less. More preferably, it is 0.3 mm or more and 1.5 mm or less, More preferably, it is 0.4 mm or more and 0.8 mm or less. If the thickness is within the above range, it is easy to attach to the air cylinder, and sufficient mechanical strength can be ensured without breaking or cracking.
[印刷原版層シート]
本発明において、印刷原版層シートは、少なくとも未硬化の硬化性樹脂組成物層を有する。ここで、硬化性樹脂組成物層を構成する硬化性樹脂組成物とは、何らかの手段により硬化する樹脂又は樹脂組成物をいう。
硬化性樹脂組成物としては、例えば、感光性樹脂組成物や熱硬化性樹脂組成物が挙げられる。未硬化の硬化性樹脂組成物は熱可塑性を示すことが好ましい。
硬化性樹脂組成物は、樹脂(b)および有機化合物(c)を含有することが好ましい。
[Print original layer sheet]
In the present invention, the printing original plate layer sheet has at least an uncured curable resin composition layer. Here, the curable resin composition constituting the curable resin composition layer refers to a resin or a resin composition that is cured by some means.
Examples of the curable resin composition include a photosensitive resin composition and a thermosetting resin composition. The uncured curable resin composition preferably exhibits thermoplasticity.
The curable resin composition preferably contains the resin (b) and the organic compound (c).
硬化性樹脂組成物は、20℃において固体である。20℃において固体であるとは、20℃の温度下に1時間以上保持しても、流動せずにその形状を保持することを意味する。
硬化性樹脂組成物層の厚さに限定はなく、例えば、0.1mm以上5mm以下とすることができる。厚みがこの範囲であれば、円筒状支持体上に巻きつけることが容易であり、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、グラビア印刷等の印刷用途で使用することが可能となる。
The curable resin composition is solid at 20 ° C. To be solid at 20 ° C. means to retain its shape without flowing even if it is kept at a temperature of 20 ° C. for 1 hour or more.
The thickness of the curable resin composition layer is not limited, and can be, for example, 0.1 mm or more and 5 mm or less. When the thickness is within this range, it can be easily wound on a cylindrical support and can be used for printing applications such as flexographic printing, dry offset printing, and gravure printing.
[樹脂(b)]
樹脂(b)の組成は、特に限定されない。その数平均分子量は、好ましくは1000以上30万以下、より好ましくは2000以上20万以下、更に好ましくは5000以上15万以下である。樹脂(b)の数平均分子量は1000以上であると、後に硬化性樹脂組成物を硬化させたときの硬化物が強度を保ち、繰り返しの使用にも耐えられる。また、 樹脂(b)のすう平均分子量が30万以下であれば、押し出し成形時に硬化性樹脂組成物の溶融粘度が過度に上昇することなく、シート状樹脂を作製することができる。樹脂(b)の数平均分子量の上限は、20万以下が好ましい。
ここで言う数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて測定し、分子量既知のポリスチレンで検量し換算した値である。
[Resin (b)]
The composition of the resin (b) is not particularly limited. The number average molecular weight is preferably 1000 or more and 300,000 or less, more preferably 2000 or more and 200,000 or less, and further preferably 5000 or more and 150,000 or less. When the number average molecular weight of the resin (b) is 1000 or more, the cured product when the curable resin composition is subsequently cured maintains strength and can withstand repeated use. Moreover, if the soot average molecular weight of resin (b) is 300,000 or less, a sheet-like resin can be produced without excessively increasing the melt viscosity of the curable resin composition during extrusion molding. The upper limit of the number average molecular weight of the resin (b) is preferably 200,000 or less.
The number average molecular weight referred to here is a value measured by gel permeation chromatography, calibrated with polystyrene having a known molecular weight, and converted.
樹脂(b)は、分子内に重合性不飽和基を有していても構わない。特に好ましい具体例として1分子あたり平均で0.7以上の重合性不飽和基を有するポリマーを挙げることができる。1分子あたり平均で0.7以上であれば、得られるシートの機械強度に優れ、耐久性も良好で、特に印刷原版層、印刷版層として繰り返しの使用にも耐えられるのものとなり好ましい。印刷原版層の機械強度を考慮すると、樹脂(b)の重合性不飽和基は1分子あたり0.7以上が好ましく、1を越える量が更に好ましい。また、1分子あたりの重合性不飽和基数の上限については特に限定しないが、好ましい範囲としては20以下である。20以下であれば、光硬化時の収縮を低く抑えることができ、また表面近傍でのクラック等の発生も抑制できる。
ここで言う分子内に重合性不飽和基を有するとは、高分子主鎖の末端、高分子側鎖の末端や高分子主鎖中や側鎖中に直接、重合性不飽和基が付いている場合なども含まれる。
The resin (b) may have a polymerizable unsaturated group in the molecule. A particularly preferred specific example is a polymer having 0.7 or more polymerizable unsaturated groups on average per molecule. An average of 0.7 or more per molecule is preferable because the resulting sheet has excellent mechanical strength and good durability, and can withstand repeated use, particularly as a printing original plate layer and a printing plate layer. Considering the mechanical strength of the printing original plate layer, the polymerizable unsaturated group of the resin (b) is preferably 0.7 or more per molecule, and more preferably more than 1. The upper limit of the number of polymerizable unsaturated groups per molecule is not particularly limited, but is preferably 20 or less. If it is 20 or less, the shrinkage | contraction at the time of photocuring can be suppressed low, and generation | occurrence | production of the crack etc. in the surface vicinity can also be suppressed.
The term “having a polymerizable unsaturated group in the molecule” as used herein means that a polymerizable unsaturated group is directly attached to the end of the polymer main chain, the end of the polymer side chain, the polymer main chain or the side chain. This includes cases where
樹脂(b)の具体例としては、下記に示すようなポリマーを骨格として、前述の重合性不飽和基を有するものを挙げることができる。骨格となるポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのポリジエン類、ポリ塩化ビニルポリ塩化ビニリデン等のポリハロオレフィン類、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリアクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸エステル類、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリアミド、ポリウレア、ポリイミド等の主鎖にヘテロ原子を有する高分子等からなる群より選ばれる1種若しくは2種以上の高分子材料をもちいることができる。複数の高分子材料を用いる場合の形態としては、共重合体、ブレンドどちらでもよい。 Specific examples of the resin (b) include those having the above-mentioned polymerizable unsaturated group with the following polymer as a skeleton. Examples of polymers used as the skeleton include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polydienes such as polybutadiene and polyisoprene, polyhaloolefins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polystyrene, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and polyvinyl acetal. , Polyacrylic acid, poly (meth) acrylic acid esters, poly (meth) acrylamide, polyester, polycarbonate, polyacetal, polyurethane, polyamide, polyurea, polyimide, etc. One kind or two or more kinds of polymer materials can be used. As a form in the case of using a plurality of polymer materials, either a copolymer or a blend may be used.
特に、フレキソ印刷版用途のように柔軟なレリーフ画像を形成できる印刷版を製造する場合には、樹脂(b)の一部を、ガラス転移温度が20℃以下の液状樹脂、さらに好ましくはガラス転移温度0℃以下の液状樹脂、とすることもできる。このような液状樹脂として、例えばポリエチレン、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポイソプレン等の炭化水素類、アジペート、ポリカプロラクトン等のポリエステル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテル類、脂肪族ポリカーボネート、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン類、(メタ)アクリル酸及び/またはその誘導体の重合体及びこれらの混合物やコポリマー類があげられる。特に耐候性の観点からは、ポリカーボネート構造を有する不飽和ポリウレタン類が好ましい。
その含有量は、樹脂(b)全体に対して30wt%以上100wt%以下含有である。
In particular, when producing a printing plate capable of forming a flexible relief image as in flexographic printing plate applications, a part of the resin (b) is a liquid resin having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower, more preferably a glass transition. A liquid resin having a temperature of 0 ° C. or lower can also be used. Examples of such a liquid resin include hydrocarbons such as polyethylene, polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyisoprene, and hydrogenated poisoprene, polyesters such as adipate and polycaprolactone, and polymers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. Examples include ethers, aliphatic polycarbonates, silicones such as polydimethylsiloxane, polymers of (meth) acrylic acid and / or derivatives thereof, and mixtures and copolymers thereof. In particular, unsaturated polyurethanes having a polycarbonate structure are preferred from the viewpoint of weather resistance.
The content is 30 wt% or more and 100 wt% or less with respect to the entire resin (b).
樹脂(b)に重合性不飽和基を導入する方法として、例えば直接、重合性の不飽和基をその分子末端あるいは分子鎖中に導入した化合物を単量体として用いても良いが、別法として、水酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、ケトン基、ヒドラジン残基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、環状カーボネート基、エステル基などの反応性基を複数有する化合物に、前記反応性基と結合しうる官能基を複数有する結合剤(例えば水酸基やアミノ基の場合のポリイソシアネートなど)を反応させ、分子量の調節、及び末端の結合性基への変換を行った後に、反応によって得られた化合物と、この化合物の末端結合性基と反応する官能基および重合性不飽和基を有する化合物とを反応させて、末端に重合性不飽和基を導入する方法などの方法が好適にあげられる。 As a method for introducing a polymerizable unsaturated group into the resin (b), for example, a compound in which a polymerizable unsaturated group is directly introduced into the molecular end or molecular chain may be used as a monomer. As a compound having a plurality of reactive groups such as hydroxyl group, amino group, epoxy group, carboxyl group, acid anhydride group, ketone group, hydrazine residue, isocyanate group, isothiocyanate group, cyclic carbonate group, ester group, etc. After reacting with a binder having multiple functional groups that can bind to the reactive group (for example, polyisocyanate in the case of a hydroxyl group or an amino group), the molecular weight is adjusted and converted to a terminal binding group. And a compound having a functional group that reacts with the terminal binding group of this compound and a compound having a polymerizable unsaturated group to react with each other to form a polymerizable unsaturated group at the terminal. Methods, such as how to enter can be suitably raised.
また、本発明の製造方法により得られた円筒状印刷原版をレーザー彫刻用印刷基材として使用する場合は、樹脂(b)として熱分解性の高い樹脂を使用することが好ましい。例えば、α−メチルスチレン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、カーボネート結合、カルバメート結合等を分子内に有する化合物は、熱分解性の高い化合物として知られている。熱分解性の指標として、不活性ガス雰囲気中でサンプルを加熱した際の重量減少を測定した熱重量分析法のデータを用いることができる。好ましい樹脂としては、重量が半減する時点の温度が、150℃以上450℃以下の範囲であることが好ましい。より好ましい範囲は、250℃以上400℃以下、更に好ましくは、250℃以上380℃以下である。また、熱分解が狭い温度範囲で起こる化合物が好ましい。その指標として、前記熱重量分析において、重量が初期重量の80%に減少する温度と、重量が初期重量の20%に減少する温度との差が、100℃以下であることが好ましい。より好ましくは、80℃以下、更に好ましくは60℃以下である。 Moreover, when using the cylindrical printing original plate obtained by the manufacturing method of this invention as a printing base material for laser engraving, it is preferable to use resin with high thermal decomposability as resin (b). For example, compounds having α-methylstyrene, methacrylic acid ester, acrylic acid ester, carbonate bond, carbamate bond and the like in the molecule are known as highly thermally decomposable compounds. As an index of thermal decomposability, thermogravimetric data obtained by measuring weight loss when a sample is heated in an inert gas atmosphere can be used. As a preferred resin, the temperature at which the weight is reduced by half is preferably in the range of 150 ° C. or higher and 450 ° C. or lower. A more preferable range is 250 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, and further preferably 250 ° C. or higher and 380 ° C. or lower. Also preferred are compounds that undergo thermal decomposition in a narrow temperature range. As the index, in the thermogravimetric analysis, the difference between the temperature at which the weight is reduced to 80% of the initial weight and the temperature at which the weight is reduced to 20% of the initial weight is preferably 100 ° C. or less. More preferably, it is 80 degrees C or less, More preferably, it is 60 degrees C or less.
[有機化合物(c)]
有機化合物(c)は、ラジカル重合反応あるいは開環重合反応に関与する不飽和結合を有した化合物であり、樹脂(b)との希釈のし易さを考慮すると数平均分子量は1000以下が好ましい。有機化合物(c)は、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、ジビニルベンゼン等のオレフィン類、アセチレン類、(メタ)アクリル酸及びその誘導体、ハロオレフィン類、アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類、(メタ)アクリルアミド及びその誘導体、アリルアルコール、アリルイソシアネート等のアリル化合物、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸及びそれらの誘導体、酢酸ビニル類、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾール、シアネートエステル類等があげられるが、その種類の豊富さ、価格等の観点から(メタ)アクリル酸及び、(メタ)アクリル酸エステル等の誘導体が好ましい例である。
[Organic compound (c)]
The organic compound (c) is a compound having an unsaturated bond involved in radical polymerization reaction or ring-opening polymerization reaction, and the number average molecular weight is preferably 1000 or less in consideration of easiness of dilution with the resin (b). . Examples of the organic compound (c) include olefins such as ethylene, propylene, styrene and divinylbenzene, acetylenes, (meth) acrylic acid and derivatives thereof, haloolefins, unsaturated nitriles such as acrylonitrile, (meth) acrylamide And derivatives thereof, allyl compounds such as allyl alcohol and allyl isocyanate, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid and their derivatives, vinyl acetates, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole , Cyanate esters, and the like, and (meth) acrylic acid and derivatives such as (meth) acrylic acid ester are preferable examples from the viewpoint of the abundance of their types and price.
該誘導体としては、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、シクロアルケン基、ビシクロアルケン基等の官能基を有する脂環族化合物、ベンジル基、フェニル基、フェノキシ基、メチルスチリル基、スチリル基等の官能基を有する芳香族化合物、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、テトラヒドロフルフリル基、グリシジル基等の官能基を有する化合物、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、(アルキル/アリルオキシ)ポリアルキレングリコールやトリメチロールプロパン等の多価アルコールのエステル化合物等があげられる。 Examples of the derivatives include alicyclic compounds having a functional group such as a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group, a cycloalkene group, and a bicycloalkene group, and a functional group such as a benzyl group, a phenyl group, a phenoxy group, a methylstyryl group, and a styryl group. Aromatic compounds having alkyl groups, alkyl groups, halogenated alkyl groups, alkoxyalkyl groups, hydroxyalkyl groups, aminoalkyl groups, tetrahydrofurfuryl groups, compounds having functional groups such as glycidyl groups, alkylene glycols, polyoxyalkylene glycols, ( Alkyl / allyloxy) polyalkylene glycol and ester compounds of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane.
有機化合物(c)は、その目的に応じて1種若しくは2種以上のものを選択できる。例えば、アルコールやエステル等の印刷インキ中の有機溶剤に対する印刷原版層(印刷版層)の膨潤を押さえるために、有機化合物(c)として長鎖脂肪族、脂環族または芳香族の誘導体を少なくとも1種類以上用いることが好ましい。
印刷原版層シートの機械強度を高めるためには、有機化合物(c)として、脂環族または芳香族置換基を有する化合物を、少なくとも1種類以上用いることが好ましい。この場合、脂環族または芳香族置換基を有する化合物の含有量は、有機化合物(c)の全体量の20wt%以上100wt%以下であることが好ましく、更に好ましくは50wt%以上100wt%以下である。
The organic compound (c) can be selected from one or more types depending on the purpose. For example, in order to suppress swelling of the printing original plate layer (printing plate layer) with respect to the organic solvent in the printing ink such as alcohol or ester, at least a long-chain aliphatic, alicyclic or aromatic derivative is used as the organic compound (c). It is preferable to use one or more types.
In order to increase the mechanical strength of the printing original layer sheet, it is preferable to use at least one compound having an alicyclic or aromatic substituent as the organic compound (c). In this case, the content of the compound having an alicyclic or aromatic substituent is preferably 20 wt% or more and 100 wt% or less, more preferably 50 wt% or more and 100 wt% or less of the total amount of the organic compound (c). is there.
[光重合開始剤]
本発明では、硬化性樹脂組成物を感光性樹脂組成物とし、光を照射して硬化性樹脂組成物層を硬化させることもできる。光としては、例えば、紫外線、可視光線の他、電子線、X線等の高エネルギー線を用いることもできる。特に紫外線、可視光線を用いて光硬化させる場合、硬化性樹脂組成物に光重合開始剤を添加することが好ましい。光重合開始剤としては、水素引き抜き型光重合開始剤(d)及び/又は崩壊型光重合開始剤(e)を添加することが好ましい。
[Photopolymerization initiator]
In the present invention, the curable resin composition may be a photosensitive resin composition, and the curable resin composition layer may be cured by irradiation with light. As light, for example, high-energy rays such as electron rays and X-rays can be used in addition to ultraviolet rays and visible rays. In particular, when photocuring using ultraviolet light or visible light, it is preferable to add a photopolymerization initiator to the curable resin composition. As the photopolymerization initiator, it is preferable to add a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (d) and / or a decay type photopolymerization initiator (e).
水素引き抜き型光重合開始剤(d)としては、励起三重項状態を経て周囲の媒体から水素を引き抜いてラジカルを生成する化合物であれば特に限定はない。特に、芳香族ケトンを用いることが好ましい。芳香族ケトンについては、光励起により効率良く励起三重項状態になり、この励起三重項状態は周囲の媒体から水素を引き抜いてラジカルを生成する化学反応機構が提案されている。生成したラジカルが光架橋反応に関与するものと考えられる。芳香族ケトンとしては、例えば、ベンゾフェノン類、ミヒラーケトン類、キサンテン類、チオキサントン類、アントラキノン類を挙げることができ、これらの群から選ばれる少なくとも1種類の化合物を用いることが好ましい。ベンゾフェノン類とは、ベンゾフェノンあるいはその誘導体を指し、具体的には3,3‘,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、3,3‘,4,4’−テトラメトキシベンゾフェノン等が挙げられる。ミヒラーケトン類とはミヒラーケトンおよびその誘導体をいう。キサンテン類とはキサンテンおよびアルキル基、フェニル基、ハロゲン基で置換された誘導体をいう。チオキサントン類とは、チオキサントンおよびアルキル基、フェニル基、ハロゲン基で置換された誘導体をさし、エチルチオキサントン、メチルチオキサントン、クロロチオキサントン等を挙げることができる。アントラキノン類とはアントラキノンおよびアルキル基、フェニル基、ハロゲン基等で置換された誘導体をいう。 The hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (d) is not particularly limited as long as it is a compound capable of generating a radical by extracting hydrogen from the surrounding medium through an excited triplet state. In particular, it is preferable to use an aromatic ketone. For aromatic ketones, an excited triplet state is efficiently obtained by photoexcitation, and this excited triplet state has proposed a chemical reaction mechanism in which hydrogen is extracted from the surrounding medium to generate radicals. The generated radical is considered to be involved in the photocrosslinking reaction. Examples of aromatic ketones include benzophenones, Michler ketones, xanthenes, thioxanthones, and anthraquinones, and it is preferable to use at least one compound selected from these groups. Benzophenones refer to benzophenone or derivatives thereof, and specifically include 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic anhydride, 3,3 ′, 4,4′-tetramethoxybenzophenone, and the like. . Michler ketones refer to Michler ketone and its derivatives. Xanthenes refer to derivatives substituted with xanthene and an alkyl group, phenyl group, or halogen group. Thioxanthones refer to thioxanthone and derivatives substituted with an alkyl group, a phenyl group, and a halogen group, and examples thereof include ethylthioxanthone, methylthioxanthone, and chlorothioxanthone. Anthraquinones are anthraquinone and derivatives substituted with alkyl groups, phenyl groups, halogen groups, and the like.
水素引き抜き型光重合開始剤(d)の添加量は、感光性樹脂組成物全体量の0.3wt%以上10wt%以下、より好ましくは0.5wt%以上5wt%以下であることが望ましい。添加量がこの範囲であれば、感光性樹脂組成物を大気中で光硬化させた場合、硬化物表面の硬化性は充分に確保でき、また、長期保存時に表面にクラック等が発生せず、退候性を確保することができる。 The addition amount of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (d) is desirably 0.3 wt% or more and 10 wt% or less, more preferably 0.5 wt% or more and 5 wt% or less of the total amount of the photosensitive resin composition. If the addition amount is within this range, when the photosensitive resin composition is photocured in the air, the curability of the cured product surface can be sufficiently secured, and no cracks or the like are generated on the surface during long-term storage. It is possible to ensure a fading ability.
崩壊型光重合開始剤(e)とは、光吸収後に分子内で開裂反応が発生し活性なラジカルが生成する化合物を指し、特に限定するものではない。具体的には、ベンゾインアルキルエーテル類、2,2−ジアルコキシ−2−フェニルアセトフェノン類、アセトフェノン類、アシルオキシムエステル類、アゾ化合物類、有機イオウ化合物類、アシルホスフィンオキシド類、ジケトン類等を挙げることができ、これらの群から選ばれる少なくとも1種類の化合物を用いることが好ましい。ベンゾインアルキルエーテル類としては、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等を挙げることができる。2,2−ジアルコキシ−2−フェニルアセトフェノン類としては、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン等を挙げることができる。アセトフェノン類としては、アセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン等を挙げることができる。アシルオキシムエステル類としては、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−ベンゾイル)オキシム等を挙げることができる。アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾニウム化合物、テトラゼン化合物等を挙げることができる。ジケトン類としては、ベンジル、メチルベンゾイルホルメート等を挙げることができる。
崩壊型光重合開始剤(e)の添加量は、感光性樹脂組成物の全体に対して、0.3wt%以上10wt%以下であることが好ましく、より好ましくは0.5wt%以上5wt%以下である。添加量がこの範囲であれば、感光性樹脂組成物を大気中で光硬化させた場合、硬化物内部の硬化性は充分に確保できる。
The decay type photopolymerization initiator (e) refers to a compound that generates an active radical by generating a cleavage reaction in the molecule after light absorption, and is not particularly limited. Specific examples include benzoin alkyl ethers, 2,2-dialkoxy-2-phenylacetophenones, acetophenones, acyloxime esters, azo compounds, organic sulfur compounds, acylphosphine oxides, diketones, and the like. It is preferable to use at least one compound selected from these groups. Examples of benzoin alkyl ethers include benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether. Examples of 2,2-dialkoxy-2-phenylacetophenones include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone. Examples of acetophenones include acetophenone, trichloroacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, and the like. Examples of acyl oxime esters include 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-benzoyl) oxime. Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile, diazonium compound, and tetrazene compound. Examples of diketones include benzyl and methylbenzoyl formate.
The addition amount of the collapsible photopolymerization initiator (e) is preferably 0.3 wt% or more and 10 wt% or less, more preferably 0.5 wt% or more and 5 wt% or less with respect to the entire photosensitive resin composition. It is. If the addition amount is within this range, when the photosensitive resin composition is photocured in the air, the curability inside the cured product can be sufficiently secured.
水素引き抜き型光重合開始剤(d)として機能する部位と、崩壊型光重合開始剤(e)として機能する部位を同一分子内に有する化合物を、光重合開始剤として用いることもできる。具体例としては、α−アミノアセトフェノン類を挙げることができる。また、例えば、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン等の化合物を挙げることができる。
水素引き抜き型光重合開始剤(d)として機能する部位と崩壊型光重合開始剤(e)として機能する部位を同一分子内に有する光重合開始剤の添加量としては、感光性樹脂組成物全体に対して0.3wt%以上10wt%以下であることが好ましく、より好ましくは0.5wt%以上3wt%以下である。添加量がこの範囲であれば、感光性樹脂組成物を大気中で光硬化させた場合であっても、硬化物の機械的物性は充分に確保できる。
A compound having a site functioning as a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (d) and a site functioning as a decay type photopolymerization initiator (e) in the same molecule can also be used as the photopolymerization initiator. Specific examples include α-aminoacetophenones. Also, for example, compounds such as 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholino-propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone Can be mentioned.
The addition amount of the photopolymerization initiator having the site functioning as the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (d) and the site functioning as the decay type photopolymerization initiator (e) in the same molecule is the entire photosensitive resin composition. Is preferably 0.3 wt% or more and 10 wt% or less, more preferably 0.5 wt% or more and 3 wt% or less. When the addition amount is within this range, the mechanical properties of the cured product can be sufficiently ensured even when the photosensitive resin composition is photocured in the atmosphere.
[熱重合開始剤]
本発明では、硬化性樹脂組成物を熱硬化性樹脂組成物とし、熱により硬化性樹脂組成物層を硬化させることもできる。この場合、硬化性樹脂組成物には、熱重合開始剤を含有していることが好ましい。
熱重合開始剤として、好適な化合物は、ラジカル重合反応、開環重合反応に使用できる全ての熱重合開始剤である。ラジカル重合反応に用いられる熱重合開始剤として、例えば、有機過酸化物、無機過酸化物、有機珪素過酸化物、ヒドロペルオキシド、アゾ化合物、チオール化合物、フェノール樹脂、アミノ樹脂、ハロゲン化合物、アルデヒド化合物等を挙げることができる。また、開環重合反応に用いられる熱重合開始剤としては、マイクロカプセル中に熱重合開始材を入れた潜在性熱重合開始剤を選択することが好ましい。
また、熱重合開始剤は、樹脂(b)あるいは有機化合物(c)との混合の容易性の観点から、20℃において液状であることが好ましい。
[Thermal polymerization initiator]
In the present invention, the curable resin composition may be a thermosetting resin composition, and the curable resin composition layer may be cured by heat. In this case, the curable resin composition preferably contains a thermal polymerization initiator.
As the thermal polymerization initiator, suitable compounds are all thermal polymerization initiators that can be used in radical polymerization reactions and ring-opening polymerization reactions. Examples of thermal polymerization initiators used in radical polymerization reactions include organic peroxides, inorganic peroxides, organic silicon peroxides, hydroperoxides, azo compounds, thiol compounds, phenol resins, amino resins, halogen compounds, aldehyde compounds Etc. Moreover, as a thermal polymerization initiator used for the ring-opening polymerization reaction, it is preferable to select a latent thermal polymerization initiator in which a thermal polymerization initiator is put in a microcapsule.
The thermal polymerization initiator is preferably in a liquid state at 20 ° C. from the viewpoint of easy mixing with the resin (b) or the organic compound (c).
熱重合開始剤の含有量は、熱硬化性樹脂組成物全体に対し、0.1wt%以上10wt%以下であることが好ましく、より好ましくは0.5wt%以上5wt%以下、更に好ましくは1wt%以上5wt%以下である。熱重合開始剤の含有率が上記範囲であれば、熱硬化性樹脂組成物を十分に硬化させることができ、熱硬化物の表面の粘着性を低減することが可能となる。 The content of the thermal polymerization initiator is preferably 0.1 wt% or more and 10 wt% or less, more preferably 0.5 wt% or more and 5 wt% or less, still more preferably 1 wt% with respect to the entire thermosetting resin composition. It is 5 wt% or less. If the content rate of a thermopolymerization initiator is the said range, a thermosetting resin composition can fully be hardened and it becomes possible to reduce the adhesiveness of the surface of a thermosetting material.
好適な熱重合開始剤の選択は、本発明の方法を実施する上で特に重要である。熱重合開始剤の熱安定性は、通常、10時間半減期の温度(10h−t1/2)によって、即ち、熱重合開始剤の当初の量の50%が、10時間後に分解してフリーラジカルを形成する温度で示される。これに関する更なる詳細については、「Encyclopedia of Polymer Science and Engineering」,11巻、1頁以降、John Wiley & Sons,ニューヨーク,1988年、に示されている。
熱重合開始剤は、好ましくは少なくとも60℃、より好ましくは少なくとも70℃の10h−t1/2を有する。特に好ましくは80℃〜150℃の10h−t1/2である。
The selection of a suitable thermal polymerization initiator is particularly important in carrying out the method of the present invention. The thermal stability of the thermal polymerization initiator is usually determined by the 10 hour half-life temperature (10 h-t1 / 2), ie 50% of the initial amount of thermal polymerization initiator decomposes after 10 hours and is free radical. Is indicated by the temperature at which Further details on this are given in “Encyclopedia of Polymer Science and Engineering”, Vol. 11,
The thermal polymerization initiator preferably has a 10 h-t1 / 2 of at least 60 ° C, more preferably at least 70 ° C. Especially preferably, it is 10 h-t1 / 2 of 80 to 150 degreeC.
熱重合開始剤としては、熱硬化性の観点および熱硬化性樹脂組成物との相溶性の観点から有機過酸化物が特に好ましい。具体例としては、ペルオキシエステル類、例えば、過オクタン酸t−ブチル、過オクタン酸t−アミル、ペルオキシイソ酪酸t−ブチル、ペルオキシマレイン酸t−ブチル、過安息香酸t−アミル、ジペルオキシフタール酸ジ−t−ブチル、過安息香酸t−ブチル、過酢酸t−ブチル及び2,5−ジ(ベンゾイルペルオキシ)−2,5−ジメチルヘキサン、ある種のジペルオキシケタール、例えば、1,1−ジ(t−アミルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、2,2−ジ(t−ブチルペルオキシ)ブタン及びエチル3,3−ジ(t−ブチルペルオキシ)ブチレート、ある種のジアルキルペルオキシド、例えば、ジ−t−ブチルペルオキシド、t−ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド及び2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−2,5−ジメチルヘキサン、ある種のジアシルペルオキシド、例えば、ジベンゾイルペルオキシド及びジアセチルペルオキシド、ある種のt−アルキルヒドロペルオキシド、例えばt−ブチルヒドロペルオキシド、t−アミルヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド及びクミルヒドロペルオキシドである。
As the thermopolymerization initiator, an organic peroxide is particularly preferable from the viewpoint of thermosetting and compatibility with the thermosetting resin composition. Specific examples include peroxyesters such as t-butyl peroctanoate, t-amyl peroctanoate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxymaleate, t-amyl perbenzoate, diperoxyphthal. Di-t-butyl acid, t-butyl perbenzoate, t-butyl peracetate and 2,5-di (benzoylperoxy) -2,5-dimethylhexane, certain diperoxyketals such as 1,1- Di (t-amylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-di (t-butylperoxy) butane and
[微粒子]
本発明においては、硬化性樹脂組成物に無機系微粒子、有機系微粒子及び有機無機複合微粒子から選択される1種以上を添加することができる。これらの微粒子を添加することにより得られる印刷原版層(印刷版層)の機械的物性の向上、印刷版層表面の濡れ性改善、あるいは硬化性樹脂組成物の粘度の調整、樹脂組成物硬化物の粘弾性特性の調整等が可能となる。無機系微粒子あるいは有機系微粒子の材質は特に限定するものではなく、公知のものを用いることができる。また、有機無機複合微粒子として、無機系微粒子の表面に有機物層あるいは有機系微粒子を形成した微粒子、あるいは有機系微粒子表面に無機物層あるいは無機微粒子を形成した微粒子等をあげることができる。
[Fine particles]
In the present invention, one or more selected from inorganic fine particles, organic fine particles and organic-inorganic composite fine particles can be added to the curable resin composition. Improvement of mechanical properties of printing plate layer (printing plate layer) obtained by adding these fine particles, improvement of wettability of printing plate layer surface, adjustment of viscosity of curable resin composition, cured resin composition It is possible to adjust the viscoelastic properties of the resin. The material of the inorganic fine particles or organic fine particles is not particularly limited, and known materials can be used. Examples of the organic / inorganic composite fine particles include fine particles in which an organic layer or organic fine particles are formed on the surface of inorganic fine particles, or fine particles in which an inorganic layer or inorganic fine particles are formed on the surface of organic fine particles.
印刷原版層(印刷版層)の機械的物性を向上させる目的では、窒化珪素、窒化ホウ素、炭化珪素等の剛性の高い無機系微粒子あるいはポリイミド等の有機系微粒子を用いることができる。更に、印刷原版層(印刷版層)の耐溶剤特性を向上させる目的で、無機系微粒子や、使用する溶剤への膨潤特性の良好な材質で形成された有機系微粒子を添加することもできる。
また、レーザー彫刻法により円筒状印刷原版表面に凹パターンを形成する目的のために、レーザー彫刻時に発生する粘稠性液状残渣の吸着除去特性に優れる無機多孔質微粒子を添加しても構わない。特に限定するものではないが、例えば、多孔質シリカ、メソポーラスシリカ、シリカ−ジルコニア多孔質ゲル、ポーラスアルミナ、多孔質ガラス等を挙げることができる。
For the purpose of improving the mechanical properties of the printing original plate layer (printing plate layer), inorganic fine particles having high rigidity such as silicon nitride, boron nitride and silicon carbide, or organic fine particles such as polyimide can be used. Furthermore, for the purpose of improving the solvent resistance of the printing original plate layer (printing plate layer), inorganic fine particles and organic fine particles formed of a material having a good swelling property in the solvent to be used can be added.
In addition, for the purpose of forming a concave pattern on the surface of the cylindrical printing original plate by the laser engraving method, inorganic porous fine particles having excellent adsorption / removal characteristics for viscous liquid residues generated during laser engraving may be added. Although not particularly limited, for example, porous silica, mesoporous silica, silica-zirconia porous gel, porous alumina, porous glass and the like can be mentioned.
本発明において、微粒子は、数平均粒径が0.01〜100μmであることが好ましい。この数平均粒径の範囲の微粒子を用いた場合、樹脂(b)及び有機化合物(c)との混合を行う際に粘度の上昇、気泡の巻き込み、粉塵の大量発生等の不都合を生じることなく、感光性樹脂硬化物表面に凹凸が発生することもない。より好ましい平均粒子径の範囲は、0.1〜20μmであり、更に好ましい範囲は1〜10μmである。ここで、微粒子の平均粒子径とは、レーザー散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定した値をいう。 In the present invention, the fine particles preferably have a number average particle diameter of 0.01 to 100 μm. When the fine particles having the number average particle size are used, there is no inconvenience such as increase in viscosity, entrainment of bubbles, and generation of a large amount of dust when mixing with the resin (b) and the organic compound (c). Unevenness does not occur on the surface of the cured photosensitive resin. A more preferable range of the average particle diameter is 0.1 to 20 μm, and a further preferable range is 1 to 10 μm. Here, the average particle size of the fine particles refers to a value measured using a laser scattering type particle size distribution measuring device.
微粒子の粒子形状は特に限定するものではなく、球状、扁平状、針状、無定形、あるいは表面に突起のある粒子などを使用することができる。特に耐磨耗性の観点からは、球状粒子が好ましい。
また、微粒子の表面をシランカップリング剤、チタンカップリング剤、その他の有機化合物で被覆し表面改質処理を行い、より親水性化あるいは疎水性化した粒子を用いることもできる。
本発明において、これらの微粒子は1種類もしくは2種類以上のものを選択できる。
The particle shape of the fine particles is not particularly limited, and spherical, flat, needle-like, amorphous, or particles having protrusions on the surface can be used. In particular, spherical particles are preferable from the viewpoint of wear resistance.
Further, the surface of the fine particles can be coated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or other organic compound and subjected to a surface modification treatment to make the particles more hydrophilic or hydrophobic.
In the present invention, these fine particles can be selected from one type or two or more types.
硬化性樹脂組成物における樹脂(b)、有機化合物(c)、微粒子の割合は、通常、樹脂(b)100重量部に対して、有機化合物(c)が5〜200重量部であることが好ましく、20〜100重量部の範囲であることがより好ましい。又、樹脂(b)100重量部に対して、微粒子は1〜100重量部であることが好ましく、2〜50重量部の範囲であることがより好ましい。更に好ましい範囲は、2〜20重量部である。
その他、本発明の感光性樹脂組成物には用途や目的に応じて重合禁止剤、紫外線吸収剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、香料などを添加することができる。
The ratio of the resin (b), the organic compound (c), and the fine particles in the curable resin composition is usually 5 to 200 parts by weight of the organic compound (c) with respect to 100 parts by weight of the resin (b). Preferably, it is in the range of 20 to 100 parts by weight. Moreover, it is preferable that it is 1-100 weight part with respect to 100 weight part of resin (b), and it is more preferable that it is the range of 2-50 weight part. A more preferable range is 2 to 20 parts by weight.
In addition, a polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, a lubricant, a surfactant, a plasticizer, a fragrance and the like can be added to the photosensitive resin composition of the present invention according to the use and purpose.
有機化合物(c)の割合が、上記の範囲である場合、シート状樹脂の硬度と引張強伸度のバランスを調整することが容易で、硬化時の収縮も小さい範囲に収まり、厚み精度を確保することができる。
その他、シート状樹脂を構成するための樹脂組成物には用途や目的に応じて重合禁止剤、紫外線吸収剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、香料などの各種添加剤を添加することができる。
When the ratio of the organic compound (c) is in the above range, it is easy to adjust the balance between the hardness and tensile strength / elongation of the sheet-like resin, and the shrinkage at the time of curing falls within a small range, thus ensuring the thickness accuracy. can do.
In addition, various additives such as a polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, a lubricant, a surfactant, a plasticizer, and a fragrance can be added to the resin composition for constituting the sheet-like resin depending on the purpose and purpose. .
[印刷原版層シートの製造方法]
本発明において、印刷原版層シートの成形には、既存の樹脂の成形方法を用いることができる。
例えば、注型法、ポンプや押し出し機等の機械で樹脂をノズルやダイスから押し出し、ブレードで厚みを合わせる方法や、ロールによるカレンダー加工により厚みを合わせる方法等、スプレー等を用いて噴霧する方法が例示できる。その際、樹脂組成物の熱分解を起こさない範囲で加熱しながら成形を行うことも可能である。また、必要に応じて圧延処理、研削処理などをほどこしても良い。
[Method for producing printing original layer sheet]
In the present invention, an existing resin molding method can be used for molding the printing original layer sheet.
For example, a method of spraying using a spray, such as a casting method, a method of extruding a resin from a nozzle or a die with a machine such as a pump or an extruder, and adjusting the thickness with a blade, or adjusting the thickness by calendering with a roll It can be illustrated. In that case, it is also possible to perform the molding while heating the resin composition within a range that does not cause thermal decomposition. Moreover, you may perform a rolling process, a grinding process, etc. as needed.
[クッション層]
本発明では、印刷原版層物層の下部にエラストマーからなるクッション層を形成することもできる。クッション層としては、ショアA硬度が10以上70度以下、あるいはASKER−C型硬度計で測定したASKER−C硬度が20度以上85度以下のエラストマー層であることが好ましい。ショアA硬度が10度以上あるいはASKER−C硬度が20度以上である場合、適度に変形するため、印刷品質を確保することができる。また、ショアA硬度が70度以下あるいはASKER−C硬度が85度以下であれば、クッション層としての役割を果たすことができる。より好ましいショアA硬度の範囲は20〜60度、ASKER−C硬度では45〜75度の範囲である。ショアA硬度とASKER−C硬度は、クッション層に使用する材質により使い分けることが好ましい。2種類の硬度の違いは、測定に用いる硬度計の押針形状の違いに由来する。クッション層が、均一な樹脂組成物から構成される場合、ショアA硬度を用いることが好ましく、発泡ポリウレタン、発泡ポリエチレン等の発泡性基材のように不均一な組成を有する樹脂組成物から構成される場合には、ASKER−C硬度を用いることが好ましい。ASKER−C硬度は、JIS K7312規格に準拠する測定法である。
[Cushion layer]
In the present invention, a cushion layer made of an elastomer can be formed below the printing original plate layer layer. The cushion layer is preferably an elastomer layer having a Shore A hardness of 10 to 70 degrees, or an ASKER-C hardness of 20 to 85 degrees as measured with an ASKER-C hardness meter. When the Shore A hardness is 10 degrees or more, or the ASKER-C hardness is 20 degrees or more, the print quality can be ensured because it is appropriately deformed. Moreover, if Shore A hardness is 70 degrees or less or ASKER-C hardness is 85 degrees or less, it can serve as a cushion layer. A more preferable range of Shore A hardness is 20 to 60 degrees, and an ASKER-C hardness is 45 to 75 degrees. The Shore A hardness and the ASKER-C hardness are preferably selected depending on the material used for the cushion layer. The difference between the two types of hardness stems from the difference in the shape of the pushers of the hardness meter used for measurement. When the cushion layer is composed of a uniform resin composition, it is preferable to use Shore A hardness, and it is composed of a resin composition having a non-uniform composition, such as a foaming base material such as foamed polyurethane and foamed polyethylene. In this case, it is preferable to use ASKER-C hardness. ASKER-C hardness is a measuring method based on JIS K7312 standard.
前記クッション層を形成するための材料としては、例えば、熱可塑性エラストマー、光硬化型エラストマー、熱硬化型エラストマー等ゴム弾性を有するものが挙げられる。特に円筒状印刷原版への加工性の観点から、光で硬化し、硬化後にエラストマー化する液状感光性樹脂組成物材料を用いることが簡便であり好ましい。 Examples of the material for forming the cushion layer include materials having rubber elasticity such as thermoplastic elastomers, photocurable elastomers, and thermosetting elastomers. In particular, from the viewpoint of processability to a cylindrical printing original plate, it is convenient and preferable to use a liquid photosensitive resin composition material that is cured with light and becomes an elastomer after curing.
クッション層は、感光性樹脂硬化物を含み、且つ気泡あるいは有機系微粒子を含有することが好ましい。また、前記有機系微粒子が中空マイクロカプセルであって、該中空マイクロカプセルの表面に無機系微粒子が付着しているものを用いることが好ましい。前記有機系微粒子の平均粒子径が1μm以上500μm以下であることが好ましい。より好ましい範囲は10μm以上300μm以下、更にこのましくは80μm以上200μm以下である。 The cushion layer preferably contains a cured photosensitive resin and contains bubbles or organic fine particles. The organic fine particles are preferably hollow microcapsules, and those having inorganic fine particles attached to the surface of the hollow microcapsules are preferably used. It is preferable that the average particle diameter of the organic fine particles is 1 μm or more and 500 μm or less. A more preferable range is 10 μm or more and 300 μm or less, and more preferably 80 μm or more and 200 μm or less.
クッション層の密度は、0.1g/cm3以上0.9g/cm3以下であることが好ましい。より好ましくは0.3g/cm3以上0.7g/cm3以下、更に好ましくは0.4g/cm3以上0.6g/cm3以下である。クッション層の密度がこの範囲であれば、印刷工程においてレーザー彫刻層にかかる衝撃を充分に吸収することができる。 The density of the cushion layer is preferably 0.1 g / cm 3 or more 0.9 g / cm 3 or less. More preferably, it is 0.3 g / cm 3 or more and 0.7 g / cm 3 or less, and further preferably 0.4 g / cm 3 or more and 0.6 g / cm 3 or less. If the density of the cushion layer is within this range, the impact applied to the laser engraving layer in the printing process can be sufficiently absorbed.
クッション層に用いる熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン系熱可塑性エラストマーであるSBS(ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン)、SIS(ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン)、SEBS(ポリスチレン−ポリエチレン/ポリブチレン−ポリスチレン)等、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー、シリコン系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。 Specific examples of the thermoplastic elastomer used for the cushion layer include SBS (polystyrene-polybutadiene-polystyrene), SIS (polystyrene-polyisoprene-polystyrene), SEBS (polystyrene-polyethylene / polybutylene-polystyrene), which are styrenic thermoplastic elastomers, and the like. Olefin-based thermoplastic elastomer, urethane-based thermoplastic elastomer, ester-based thermoplastic elastomer, amide-based thermoplastic elastomer, silicon-based thermoplastic elastomer, fluorine-based thermoplastic elastomer, and the like.
また、光硬化型エラストマーとしては、前記熱可塑性エラストマーに光重合性モノマー、可塑剤および光重合開始剤等を混合したもの、液状樹脂に光重合性モノマー、光重合開始剤等を混合した液状感光性樹脂組成物などを挙げることができる。クッション層については、光を用いて微細なパターンの形成を行う必要がなく、全面露光により硬化させることにより、必要な機械的強度を確保できれば良いため、材料の選定において自由度が極めて高い。
また、クッション層を形成するための材料としては、硫黄架橋型ゴム、有機過酸化物、フェノール樹脂初期縮合物、キノンジオキシム、金属酸化物、チオ尿素等の化合物を架橋剤として用いる非硫黄架橋型ゴムでも構わない。更に、テレケリック液状ゴムを反応する硬化剤を用いて3次元架橋させてエラストマー化したものを使用することもできる。
In addition, as the photocurable elastomer, a liquid photosensitive resin in which a photopolymerizable monomer, a plasticizer, a photopolymerization initiator, and the like are mixed with the thermoplastic elastomer, and a liquid resin is mixed with a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and the like. For example, a functional resin composition. With respect to the cushion layer, it is not necessary to form a fine pattern using light, and it is sufficient if the necessary mechanical strength can be ensured by curing by full exposure. Therefore, the degree of freedom in selecting a material is extremely high.
In addition, as a material for forming the cushion layer, sulfur-crosslinked rubber, organic peroxide, phenol resin initial condensate, quinone dioxime, metal oxide, thiourea, etc. are used as a crosslinking agent. Mold rubber may be used. Furthermore, it is also possible to use a three-dimensionally crosslinked elastomer obtained by using a curing agent that reacts with a telechelic liquid rubber.
また、クッション層は、発泡ポリウレタン、発泡ポリエチレン等の材質で、独立あるいは連続気泡を層内に有するものであっても構わない。市販品として入手可能なクッション材、クッションテープを使用することもできる。クッション層の片面あるいは両面に接着剤あるいは粘着剤が塗布されていてもよい。 The cushion layer may be made of a material such as polyurethane foam or polyethylene foam, and may have independent or open cells in the layer. Commercially available cushion materials and cushion tapes can also be used. An adhesive or a pressure-sensitive adhesive may be applied to one side or both sides of the cushion layer.
[レーザー彫刻]
本発明の製造方法により製造された円筒状印刷原版に、レーザー彫刻法を用いてパターンを形成する場合、形成したい画像をデジタル型のデータとしてコンピューターを利用してレーザー彫刻機を操作し、印刷原版層にレリーフ画像を作成する。レーザー彫刻に用いるレーザーは、原版が吸収を有する波長を含むものであればどのようなものを用いてもよいが、彫刻を高速度で行うためには出力の高いものが望ましく、炭酸ガスレーザーやYAGレーザー、半導体レーザー等の赤外線あるいは赤外線放出固体レーザーが好ましいものの一つである。また、可視光線領域に発振波長を有するYAGレーザーの第2高調波、銅蒸気レーザー、紫外線領域に発振波長を有する紫外線レーザー、例えばエキシマレーザー、第3あるいは第4高調波へ波長変換したYAGレーザーは、有機分子の結合を切断するアブレージョン加工が可能であり、微細加工に適する。また、レーザーは連続照射でも、パルス照射でも良い。
[Laser engraving]
When forming a pattern on a cylindrical printing original plate produced by the production method of the present invention using a laser engraving method, a laser engraving machine is operated using a computer as an image to be formed as digital data, and the printing original plate Create a relief image on the layer. Any laser may be used for the laser engraving as long as the original plate includes a wavelength having absorption. However, in order to perform engraving at a high speed, a laser with a high output is desirable. Infrared or infrared emitting solid lasers such as YAG lasers and semiconductor lasers are preferred. In addition, the second harmonic of a YAG laser having an oscillation wavelength in the visible light region, a copper vapor laser, an ultraviolet laser having an oscillation wavelength in the ultraviolet region, such as an excimer laser, and a YAG laser wavelength-converted to the third or fourth harmonic are It can be ablated by cutting the bonds of organic molecules and is suitable for fine processing. The laser may be continuous irradiation or pulse irradiation.
レーザー(β)による彫刻は酸素含有ガス下、一般には空気存在下もしくは気流下に実施するが、炭酸ガス、窒素ガス下でも実施できる。彫刻終了後、レリーフ印刷版面にわずかに発生する粉末状もしくは液状の物質は適当な方法、例えば溶剤や界面活性剤の入った水等で洗いとる方法、高圧スプレー等により水系洗浄剤を照射する方法、高圧スチームを照射する方法などを用いて除去しても良い。
本発明において、レーザー光(β)を照射し凹パターンを形成する彫刻後に、版表面に残存する粉末状あるいは粘性のある液状カスを除去する工程に引き続き、パターンを形成した印刷版表面に波長200nm〜450nmの光を照射する後露光を実施することもできる。表面のタック除去に効果がある方法である。後露光は大気中、不活性ガス雰囲気中、水中のいずれの環境で行っても構わない。用いる感光性樹脂組成物中に水素引き抜き型光重合開始剤が含まれている場合、特に効果的である。更に、後露光工程前に印刷版表面を、水素引き抜き型光重合開始剤を含む処理液で処理し露光しても構わない。また、水素引き抜き型光重合開始剤を含む処理液中に印刷版を浸漬した状態で露光しても構わない。
Engraving with a laser (β) is performed in an oxygen-containing gas, generally in the presence of air or an air stream, but can also be performed in a carbon dioxide gas or a nitrogen gas. After engraving is finished, the powdery or liquid substance slightly generated on the relief printing plate surface is washed with an appropriate method such as water containing a solvent or a surfactant, or a water-based cleaning agent is irradiated by a high-pressure spray or the like. Alternatively, it may be removed using a method of irradiating high-pressure steam.
In the present invention, after engraving to irradiate a laser beam (β) to form a concave pattern, following the step of removing powdery or viscous liquid residue remaining on the plate surface, the surface of the printing plate on which the pattern is formed has a wavelength of 200 nm. Post-exposure by irradiating light of ˜450 nm can also be performed. This is an effective method for removing tack on the surface. The post-exposure may be performed in any environment such as air, inert gas atmosphere, and water. This is particularly effective when the photosensitive resin composition used contains a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator. Furthermore, before the post-exposure step, the printing plate surface may be exposed to a treatment liquid containing a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator. Moreover, you may expose in the state which immersed the printing plate in the process liquid containing a hydrogen abstraction type photoinitiator.
本実施の形態を更に詳細に説明するために、以下に、実施例および比較例を示すが、これらの実施例は本実施の形態の説明およびそれによって得られる効果などを具体的に示すものであって、本実施の形態を何ら制限するものではない。なお、以下の実施例及び比較例における諸特性は、下記の方法に従って測定した。
[測定方法]
(1)レーザー彫刻
レーザー彫刻は炭酸ガスレーザー彫刻機(商標:ZED−mini−1000、英国、ZED社製、米国、コヒーレント社製、出力250W炭酸ガスレーザーを搭載、レーザーの発振波長は10.6μm)を用いて行った。彫刻は、網点(120線/インチ、面積率10%)パターンを作成して実施した。彫刻深さは0.55mmとした。
(2)粘度
脂組成物あるいは有機化合物(c)の粘度は、B型粘度計(商標、B8H型;日本国、東京計器社製)を用い、20℃で測定した。
(3)数平均分子量の測定
樹脂(b)、有機化合物(c)の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ法(GPC法)を用いて、分子量既知のポリスチレンで換算して求めた。高速GPC装置(日本国、東ソー社製、商標、HLC−8020)とポリスチレン充填カラム(商標:TSKgel GMHXL;日本国、東ソー社製)を用い、テトラヒドロフラン(THF)で展開して測定した。カラムの温度は40℃に設定した。GPC装置に注入する試料としては、樹脂濃度が1wt%のTHF溶液を調製し、注入量10μlとした。また、検出器としては、示差屈折計を用いた。
In order to describe the present embodiment in more detail, examples and comparative examples are shown below, but these examples specifically illustrate the description of the present embodiment and the effects obtained thereby. Thus, the present embodiment is not limited at all. Various characteristics in the following examples and comparative examples were measured according to the following methods.
[Measuring method]
(1) Laser engraving Laser engraving is a carbon dioxide laser engraving machine (trademark: ZED-mini-1000, UK, manufactured by ZED, USA, coherent, output 250W carbon dioxide laser, laser oscillation wavelength is 10.6 μm ). Engraving was performed by creating a dot pattern (120 lines / inch,
(2) Viscosity The viscosity of the fat composition or the organic compound (c) was measured at 20 ° C. using a B-type viscometer (trademark, B8H type; manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., Japan).
(3) Measurement of number average molecular weight The number average molecular weights of the resin (b) and the organic compound (c) were determined by conversion with polystyrene having a known molecular weight using a gel permeation chromatography method (GPC method). Using a high-speed GPC device (trade name, HLC-8020, manufactured by Tosoh Corporation, Japan) and a polystyrene packed column (trademark: TSKgel GMHXL; manufactured by Tosoh Corporation, Japan), the measurement was performed with tetrahydrofuran (THF). The column temperature was set to 40 ° C. As a sample to be injected into the GPC apparatus, a THF solution having a resin concentration of 1 wt% was prepared, and the injection amount was 10 μl. A differential refractometer was used as the detector.
(実施例1)
1.工程(1)
樹脂(b)として、数平均分子量が約10万のポリカーボネートポリウレタン(大日精化社製、商標「レザミンP890」)70質量部、有機化合物(c)として、フェノキシエチルメタクリレート(分子量190)30質量部およびトリメチロールプロパントリアクリレート(分子量338)1質量部、多孔質性微粉末シリカ(富士シリシア化学社製、商標「サイロスフェアC−1504」)5質量部、光重合開始剤としてベンゾフェノン0.5重量部および2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン0.6質量部、安定剤として2,6−ジ−t−ブチルアセトフェノン 0.5質量部を、小容量加圧型ニーダー(モリヤマ社製、「D1−5」)を用いて温度130℃で混合し、硬化性脂組成物を調製した。得られた硬化性感光性樹脂組成物を2軸押し出し装置を用いて、接着剤が表面に薄く塗布されている厚さ50μmのPETベースフィルム上に、厚さ1mmで押し出し、硬化性樹脂組成物層を形成し、更にその上にシリコーン離型処理した厚み50μmのカバーフィルムを積層して、積層シートを形成した。この硬化性樹脂組成物は、20℃において固体状であった。
得られた積層シートを幅180mm、長さ710mmにカットし、印刷原版層シートとした。
Example 1
1. Process (1)
As resin (b), 70 parts by mass of polycarbonate polyurethane having a number average molecular weight of approximately 100,000 (trade name “Rezamin P890”, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.), and as organic compound (c), 30 parts by mass of phenoxyethyl methacrylate (molecular weight 190). And 1 part by mass of trimethylolpropane triacrylate (molecular weight 338), 5 parts by mass of porous fine-powdered silica (trade name “Cyrossphere C-1504” manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.), 0.5 wt. Of benzophenone as a photopolymerization initiator Part and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone 0.6 parts by mass, 2,6-di-t-butylacetophenone 0.5 part by mass as a stabilizer, a small-capacity pressure type kneader (manufactured by Moriyama, "D1 -5 ") and mixing at a temperature of 130 ° C to prepare a curable fat composition. The obtained curable photosensitive resin composition was extruded at a thickness of 1 mm onto a 50 μm-thick PET base film on which the adhesive was thinly applied on the surface by using a biaxial extrusion device. A layer was formed, and a 50 μm-thick cover film that had been subjected to silicone release treatment was laminated thereon to form a laminated sheet. This curable resin composition was solid at 20 ° C.
The obtained laminated sheet was cut into a width of 180 mm and a length of 710 mm to obtain a printing original layer sheet.
2.工程(2)
印刷原版層シートの短手方向に平行な両端から、それぞれ、幅5mm内側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層の表面を以下のようにして一部除去した
先ず、両端部のカバーフィルムの上にアルミニウム箔テープを貼り付け遮光マスクとした。次に、印刷原版層シートを、遮光マスクが形成された面を上にして金属ステージの上に置き、超高圧水銀灯を光源とする平行光露光機の光を、前記遮光マスク側からシート全面に4000mJ/cm2(波長350nmにおける積算光量)照射し、両端部の重ね代部分のみが未硬化状態の硬化物とした。
印刷原版層シートのPETベースフィルムが積層された面を下にしてペルチェ素子を用いて−30℃に電子冷却した多孔質金属ステージ上に置き、巻き付け始端側の端部のPETベースフィルム側を真空吸着して動かないように固定した状態で、その端部のカバーフィルムを5mmの幅の帯状にカッターで切除し、巻き付け始端側の重ね代部分の未硬化状態の硬化性樹脂組成物層を、上表面から0.6mmの深さまで、フライス工具を用いて5mmの帯状に切削した(工程(2−a))。
次いで、印刷原版層シートを、今度はPETベースフィルムが積層された面を上にして、捲き付け終端側の端部を吸着ステージに固定し、その端部のPETベースフィルムをカッターで5mmの幅の帯状に切断後剥離し、次いで、未硬化状態の硬化性樹脂組成物層を、表面から0.41mmの深さまでスライス工具を用いて5mmの幅の帯状に切削した(工程(2−b))。
2. Process (2)
From both ends parallel to the short side direction of the printing original plate layer sheet, each part of the surface of the curable resin composition layer in the overlapping margin portion 5 mm inside was removed as follows. An aluminum foil tape was pasted on top to make a light shielding mask. Next, the printing original layer sheet is placed on a metal stage with the surface on which the light shielding mask is formed facing upward, and light from a parallel light exposure machine using an ultrahigh pressure mercury lamp as a light source is applied to the entire surface of the sheet from the light shielding mask side. It was irradiated with 4000 mJ / cm 2 (accumulated light amount at a wavelength of 350 nm), and only the overlapping portion at both ends was an uncured cured product.
Place the PET base film of the printing original layer sheet on the porous metal stage that is electronically cooled to -30 ° C using a Peltier element, and vacuum the PET base film side at the end of the winding start side. In a state where it is fixed so that it does not move by adsorption, the end cover film is cut into a 5 mm wide band with a cutter, and the uncured curable resin composition layer of the overlapping margin portion on the winding start end side, From a top surface to a depth of 0.6 mm, a 5 mm strip was cut using a milling tool (step (2-a)).
Next, the printing original plate layer sheet, this time, with the surface on which the PET base film is laminated facing up, the end portion on the trailing end side is fixed to the adsorption stage, and the PET base film at the end portion is 5 mm wide with a cutter. Then, the curable resin composition layer in an uncured state was cut into a strip having a width of 5 mm using a slicing tool from the surface to a depth of 0.41 mm (step (2-b)). ).
数平均分子量が約10万のポリカーボネートポリウレタン(大日精化社製、商標「レザミンP890」)70質量部、フェノキシエチルメタクリレート(分子量190)30質量部およびトリメチロールプロパントリアクリレート(分子量338)1質量部、カーボンブラック5質量部、安定剤として2,6−ジ−t−ブチルアセトフェノン 0.5質量部を、ニーダーを用いて温度130℃で混合し、その後、70℃まで冷却し、熱重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネート(日本油脂株式会社製 商標「パーブチルE」)1質量部を添加して、熱硬化性樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性樹脂組成物をトルエンに溶解させ、離型処理されたPETフィルム上に塗布し、トルエンを乾燥除去して、厚さ100μmのレーザー吸収層形成用シートを得た。
一部が除去された、巻き付け始端側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層の上表面に、上記のようにして製造した光吸収層形成用シートをPETベースフィルムを上にして積層し、この積層体をガラス板で挟んだ(工程(2−c))。
次いで、印刷原版層シートのPETベースフィルム側から光吸収層が吸収する波長のレーザー光を照射し、レーザー吸収層を印刷原版層シートに溶着した(工程(2−d))。ここで用いたレーザーは、波長940nmの半導体レーザーで、平均出力は30W、レーザービーム径は2mmであった。この印刷原版層シートの断面図を図1に示す。
更に、光吸収層の下部の未硬化樹脂を光硬化させた。
最後に、カバーフィルムを剥離した。
70 parts by mass of polycarbonate polyurethane having a number average molecular weight of approximately 100,000 (trade name “Rezamin P890” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.), 30 parts by mass of phenoxyethyl methacrylate (molecular weight 190) and 1 part by mass of trimethylolpropane triacrylate (molecular weight 338) , 5 parts by mass of carbon black and 0.5 parts by mass of 2,6-di-t-butylacetophenone as a stabilizer were mixed at a temperature of 130 ° C. using a kneader, then cooled to 70 ° C., and a
The light absorbing layer forming sheet produced as described above is laminated on the upper surface of the curable resin composition layer of the overlapping margin portion on the winding start end side, part of which has been removed, with the PET base film facing up, This laminate was sandwiched between glass plates (step (2-c)).
Subsequently, the laser beam of the wavelength which a light absorption layer absorbs was irradiated from the PET base film side of the printing original plate layer sheet, and the laser absorption layer was welded to the printing original plate layer sheet (process (2-d)). The laser used here was a semiconductor laser having a wavelength of 940 nm, the average output was 30 W, and the laser beam diameter was 2 mm. A cross-sectional view of this printing original plate layer sheet is shown in FIG.
Further, the uncured resin below the light absorption layer was photocured.
Finally, the cover film was peeled off.
3.工程(3)
厚み0.45mmのガラス繊維強化プラスチック(エポキシ樹脂)を金属製エアーシリンダーに装着し、表面に嫌気性接着剤(スリーボンド社製、商標名「TB−1530」)を厚み0.1mmで塗布し、湿度60%の環境で10分間放置し、円筒状支持体を用意した。その上に、両端部を処理した印刷原版層シートを気泡が入らないように、PETベースフィルムが内側となるように巻き付け、その後、巻き付け始端側の重ね代部分の光吸収層が形成された上表面、巻き付け終端側の重ね代部分の下表面とを重ね合わせた。
4.工程(4)
更に、重ね合わせた部分の上にガラス板を積層し、ガラス板を通して、前述の光吸収層が吸収する波長のレーザー光を移動させながら照射し、光吸収層全面を巻き付け終端側の重ね代部分に溶着させた。
3. Step (3)
A glass fiber reinforced plastic (epoxy resin) having a thickness of 0.45 mm is attached to a metal air cylinder, and an anaerobic adhesive (trade name “TB-1530”, manufactured by ThreeBond Co., Ltd.) is applied to the surface with a thickness of 0.1 mm. A cylindrical support was prepared by leaving it in an environment of 60% humidity for 10 minutes. On top of that, the printing original plate layer sheet treated at both ends is wound so that air bubbles do not enter the PET base film, and then the light absorption layer of the overlapping margin portion on the winding start end side is formed. The surface and the lower surface of the overlap margin portion on the winding end side were overlapped.
4). Step (4)
Further, a glass plate is laminated on the overlapped portion, and the laser beam having the wavelength absorbed by the light absorption layer is irradiated through the glass plate while being moved, and the entire surface of the light absorption layer is wound and the overlap margin portion on the terminal end side is wound. Welded to.
5.工程(5)
最後に、未硬化部にメタルハライドランプ(米国フュージョン社製)の光を4000mJ/cm2照射し、光硬化させて円筒状印刷原版を作製した。この円筒状印刷原版の継ぎ目部の断面図を図2に示す。
重ね代部分の厚みは、他の部分10箇所の平均値から0.02mm薄くなっていた。重ね代部分(継ぎ目部)を除いた円筒状印刷原版の外径精度は、±15μmであった。
5). Step (5)
Finally, the uncured portion was irradiated with 4000 mJ / cm 2 of light from a metal halide lamp (manufactured by Fusion, USA) and photocured to prepare a cylindrical printing original plate. A cross-sectional view of the joint portion of this cylindrical printing original plate is shown in FIG.
The thickness of the overlap margin portion was 0.02 mm thinner than the average value of the other 10 portions. The accuracy of the outer diameter of the cylindrical printing original plate excluding the overlap margin portion (joint portion) was ± 15 μm.
炭酸ガスレーザー彫刻機を用いて、作製した円筒状印刷原版表面に凹パターンを形成した。重ね代部分においては、彫刻深さは、最も深い部分で0.4mmであった。レーザー彫刻時に、エアーシリンダーを線速度10m/秒で回転させたが、印刷原版層シートが円筒状支持体から剥がれることはなかった。
得られた円筒状印刷版を、ドライオフセット缶印刷機(米国ストーレーマシーナリー社製)のエアーシリンダーに取り付け、アルミニウム缶表面に印刷を実施した。20本/秒の速度で印刷を実施したが、印刷版層(印刷原版層シート)が円筒状支持体(ガラス繊維強化プラスチックスリーブ)から剥がれることはなかった。
A concave pattern was formed on the surface of the produced cylindrical printing original plate using a carbon dioxide laser engraving machine. In the overlapping portion, the engraving depth was 0.4 mm at the deepest portion. At the time of laser engraving, the air cylinder was rotated at a linear velocity of 10 m / sec, but the printing original layer sheet was not peeled off from the cylindrical support.
The obtained cylindrical printing plate was attached to an air cylinder of a dry offset can printing machine (manufactured by Stoma Machinery Inc., USA), and printing was performed on the surface of the aluminum can. Although printing was performed at a speed of 20 lines / second, the printing plate layer (printing original layer sheet) was not peeled off from the cylindrical support (glass fiber reinforced plastic sleeve).
(実施例2)
1.工程(1)
実施例1で作製した印刷原版層シートと同じものを準備した。
2.工程(2)
印刷原版層シートのPETベースフィルムが積層された面を下にしてペルチェ素子を用いて−30℃に電子冷却した多孔質金属ステージ上に置き、巻き付け始端側端部のPETベースフィルム側を真空吸着させ動かないように固定した状態で、その端部のカバーフィルムを5mmの幅の帯状に切除し、巻き付け始端側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層を、表面から0.6mmの深さまで、フライス工具を用いて5mmの帯状に切削した(工程(2−a))。
次いで、印刷原版層シートを、今後はPETベースフィルムが積層された面を上にして、巻き付け終端側の端部を吸着ステージに固定し、その端部のPETベースフィルムをカッターで5mmの幅の帯状に切断後剥離し、次いで、未硬化状態の硬化性樹脂組成物層を、0.41mmの深さまでスライス工具を用いて5mmの幅の帯状に切削した(工程(2−b))。
実施例1と同じようにして、重ね代に光吸収層を形成し、融着した(工程(2−c)、工程(2−d))。
次に、印刷原版層シートのPETベースフィルムの側から、ケミカルランプ(蘭国、フィリップス社製、「10R」)の光を50mJ/cm2(波長350nmでの積算光量)照射し、PETベースフィルム側の硬化性樹脂組成物を部分的に硬化させた。
最後に、カバーフィルムを剥離した。
(Example 2)
1. Process (1)
The same printing original plate layer sheet prepared in Example 1 was prepared.
2. Process (2)
Place the PET base film of the printing original layer sheet on the porous metal stage that is electronically cooled to -30 ° C using a Peltier element, and vacuum-adsorb the PET base film side at the winding end side. In a state where it is fixed so that it does not move, the cover film at the end thereof is cut into a strip having a width of 5 mm, and the curable resin composition layer of the overlapping margin portion on the winding start end side is brought to a depth of 0.6 mm from the surface. Then, it was cut into a 5 mm strip using a milling tool (step (2-a)).
Next, the printing original plate layer sheet is fixed to the suction stage with the end where the PET base film is laminated facing up, and the end of the winding end side is fixed to the adsorption stage, and the PET base film at the end is 5 mm wide with a cutter. It peeled after cut | disconnecting in strip | belt shape, and then cut the uncured curable resin composition layer into strip | belt shape of a width of 5 mm using the slice tool to the depth of 0.41 mm (process (2-b)).
In the same manner as in Example 1, a light absorption layer was formed at the stacking margin and fused (step (2-c), step (2-d)).
Next, the PET base film is irradiated with 50 mJ / cm 2 (integrated light quantity at a wavelength of 350 nm) of a chemical lamp (“10R”, Lankoku, Philips) from the PET base film side of the printing original layer sheet. The side curable resin composition was partially cured.
Finally, the cover film was peeled off.
3.工程(3)
厚み0.45mmのガラス繊維強化プラスチック(エポキシ樹脂)を金属製エアーシリンダーに装着し、表面に嫌気性接着剤(スリーボンド社製、商標名「TB−1530」)を厚み0.1mmで塗布し、湿度60%の環境で10分間放置した。その上に、端部を処理した印刷原版層シートを気泡が入らないように、PETベースフィルムが内側となるように巻き付け、両端部を重ね合わせた。
3. Step (3)
A glass fiber reinforced plastic (epoxy resin) having a thickness of 0.45 mm is attached to a metal air cylinder, and an anaerobic adhesive (trade name “TB-1530”, manufactured by ThreeBond Co., Ltd.) is applied to the surface with a thickness of 0.1 mm. It was left for 10 minutes in an environment of 60% humidity. On top of that, the printing original plate layer sheet treated with the edge was wound so that the PET base film was inside so that bubbles would not enter, and both ends were overlapped.
4.工程(4)
その後、重ね合わせた部分の上にガラス板を設置し、ガラス板を通して、前述の半導体レーザー光を照射し、レーザ光を移動させて光吸収層全面を接着させた。130℃に加熱した金属ロールでカレンダリングを行い、表面を調整した。
4). Step (4)
Thereafter, a glass plate was placed on the overlapped portion, and the aforementioned semiconductor laser light was irradiated through the glass plate, and the laser light was moved to adhere the entire surface of the light absorption layer. Calendering was performed with a metal roll heated to 130 ° C. to adjust the surface.
5.工程(5)
更に、エアーシリンダーを回転させながら印刷原版層シートの硬化性樹脂組成物層に、メタルハライドランプ(米国フュージョン社製)の光を4000mJ/cm2照射し、光硬化させて円筒状印刷原版を作製した。
重ね代部分の厚みは、他の部分10箇所の平均値から0.5mm薄くなっていた。重ね代部を除いた円筒状印刷原版の外径精度は、±15μm以内であった。
実施例1と同様にしてレーザー彫刻を行った後、ドライオフセット印刷に使用した。レーザー彫刻時、印刷時にシート状樹脂が支持体から剥がれることはなかった。
5). Step (5)
Furthermore, while rotating the air cylinder, the curable resin composition layer of the printing original plate layer sheet was irradiated with light of a metal halide lamp (manufactured by US Fusion) at 4000 mJ / cm 2 and photocured to prepare a cylindrical printing original plate. .
The thickness of the overlap margin portion was 0.5 mm thinner than the average value of the other 10 portions. The accuracy of the outer diameter of the cylindrical printing original plate excluding the overlap margin was within ± 15 μm.
After laser engraving in the same manner as in Example 1, it was used for dry offset printing. At the time of laser engraving, the sheet-shaped resin was not peeled off from the support during printing.
(実施例3)
1.工程(1)
樹脂(b)として、数平均分子量が約10万のスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体70質量部、有機化合物(c)として、ヘキサメチレンジアクリレート(分子量254)10質量部、数平均分子量2000の液状ポリブタジエン15質量部、脂環族炭化水素可塑剤10質量部、多孔質性微粉末シリカ(富士シリシア化学社製、商標「サイロスフェアC−1504」)5質量部、光重合開始剤としてベンゾフェノン0.5質量部および2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン0.6質量部、安定剤として2,6−ジ−t−ブチルアセトフェノン 0.5質量部を、小容量加圧型ニーダーを用いて温度130℃で混合し、硬化性樹脂組成物(感光性樹脂組成物)を調製した。得られた硬化性樹脂組成物を2軸押し出し装置(テクノベル社製、「KZW−TW」)を用いて、接着剤が表面に薄く塗布されている厚さ100μmのPETベースフィルム上に、厚さ1.7mmで押し出し、硬化性樹脂組成物層を形成し、この上にシリコーン離型処理した厚み50μmのカバーシートを積層して、積層シートを形成した。この硬化性樹脂組成物は、20℃において固体状であった。
得られた積層シートを幅500mm、長さ710mmにカットして印刷原版層シートとした。
(Example 3)
1. Process (1)
As resin (b), 70 parts by mass of a styrene-butadiene-styrene block copolymer having a number average molecular weight of about 100,000, as an organic compound (c), 10 parts by mass of hexamethylene diacrylate (molecular weight 254), and number average molecular weight 2000 15 parts by mass of liquid polybutadiene, 10 parts by mass of alicyclic hydrocarbon plasticizer, 5 parts by mass of porous fine-powdered silica (trade name “Cyrossphere C-1504” manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.), benzophenone as a photopolymerization initiator 0.5 parts by mass and 0.6 parts by mass of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 0.5 parts by mass of 2,6-di-t-butylacetophenone as a stabilizer using a small-capacity pressure type kneader The mixture was mixed at a temperature of 130 ° C. to prepare a curable resin composition (photosensitive resin composition). Thickness of the obtained curable resin composition on a PET base film having a thickness of 100 μm, on which the adhesive is thinly applied on the surface, using a biaxial extruder (“KZW-TW” manufactured by Technobel) Extrusion was performed at 1.7 mm to form a curable resin composition layer, and a 50 μm-thick cover sheet subjected to silicone release treatment was laminated thereon to form a laminated sheet. This curable resin composition was solid at 20 ° C.
The obtained laminated sheet was cut into a width of 500 mm and a length of 710 mm to obtain a printing original layer sheet.
2.工程(2)
印刷原版層シートの短手方向に平行な両端から、それぞれ、幅5mm内側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層の表面を以下のようにして一部除去した。
先ず、両端部の幅5mmのカバーフィルムの上にアルミニウム箔テープを貼り付け遮光マスクとした。次に、印刷原版層シートを、遮光マスク側を上にして金属シリンダーの上に巻き付け、超高圧水銀灯を光源とする平行光露光機の光を、前記遮光マスク側からシート全面に4000mJ/cm2(波長350nmにおける積算光量)照射し、両端部の重ね代部分のみが未硬化状態の硬化物とした。
印刷原版層シートのPETベースフィルムが積層された面を下にしてペルチェ素子を用いて−30℃に電子冷却した多孔質金属ステージ上に置き、巻き付け始端側の端部のPETフィルム側を真空吸着させ動かないように固定した状態で、その端部のカバーフィルムを5mmの幅の帯状にカッターで削除し、巻き付け始端側の重ね代部分の未硬化状態の硬化性樹脂組成物層を、上表面から1mmの深さまで、フライス工具を用いて帯状に切削した(工程(2−a))。
次いで、印刷原版層シートを、今度はPETベースフィルムが積層された面を上にして、巻き付け終端側の端部を吸着ステージに固定し、その端部のPETベースフィルムをカッターで5mmの幅の帯状に切断後剥離し、次いで、未硬化状態の硬化性樹脂組成物層を、表面から0.71mmの深さまでスライス工具を用いて5mmの幅の帯状に切削した(工程(2−b))。
実施例1と同様にして、重ね代部分に光吸収層を形成、溶着し(工程(2−c)、(2−d))、光吸収層の下部の未硬化状態の硬化性樹脂組成物に超高圧水銀灯の光を照射し、光硬化させた。
最後に、カバーフィルムを剥離した。
2. Process (2)
From both ends parallel to the short side direction of the printing original plate layer sheet, a part of the surface of the curable resin composition layer at the overlapping margin portion 5 mm inside was removed as follows.
First, an aluminum foil tape was pasted on a cover film having a width of 5 mm at both ends to form a light shielding mask. Next, the printing original layer sheet is wound on a metal cylinder with the light shielding mask side up, and light from a parallel light exposure machine using an ultrahigh pressure mercury lamp as a light source is applied to the entire surface of the sheet from the light shielding mask side to 4000 mJ / cm 2. Irradiation (integrated light quantity at a wavelength of 350 nm) was performed, and only the overlapping portion at both ends was an uncured cured product.
Place the PET base film of the printing original layer sheet on the porous metal stage that is electronically cooled to -30 ° C using a Peltier element, and vacuum-adsorb the PET film side at the end of the winding start side. With the cover film fixed so that it does not move, the cover film at the end is removed with a cutter into a band with a width of 5 mm, and the uncured curable resin composition layer of the overlap margin portion on the winding start end side is To 1 mm in depth using a milling tool (step (2-a)).
Next, the printing original plate layer sheet, this time, with the surface on which the PET base film is laminated facing up, the end on the winding end side is fixed to the adsorption stage, and the PET base film at the end is 5 mm wide with a cutter. It peeled after cut | disconnecting in strip | belt shape, and then cut the uncured curable resin composition layer into strip | belt shape of width of 5 mm using the slice tool from the surface to the depth of 0.71 mm (process (2-b)). .
In the same manner as in Example 1, a light absorption layer is formed and welded on the overlapping portion (steps (2-c) and (2-d)), and an uncured curable resin composition below the light absorption layer. The film was irradiated with light from an ultrahigh pressure mercury lamp and photocured.
Finally, the cover film was peeled off.
3.工程(3)〜(5)
実施例1と同様にして、円筒状印刷原版を作製した。
重ね代部分の厚みは、他の部分10箇所の平均値から0.1mm薄くなっていた。重ね代部分を除いた円筒状印刷原版の外径精度は、±20μmであった。
3. Process (3)-(5)
In the same manner as in Example 1, a cylindrical printing original plate was produced.
The thickness of the overlap margin portion was 0.1 mm thinner than the average value of the other 10 portions. The accuracy of the outer diameter of the cylindrical printing original plate excluding the overlapping portion was ± 20 μm.
炭酸ガスレーザー彫刻機を用いて、作製した円筒状印刷原版表面に凹パターンを形成した。溶着させた端部については、彫刻深さの最も深い部分で0.4mmであった。レーザー彫刻時に、エアーシリンダーを線速度10m/秒で回転させたが、印刷原版層シートが円筒状支持体から剥がれることはなかった。
得られた円筒状印刷版を、フレキソ印刷機(伊予機械製作所社製)のエアーシリンダーに取り付け、ポリエチレンフィルム表面に印刷を実施した。300m/分の速度で印刷を実施したが、印刷版層が円筒状支持体(ガラス繊維強化プラスチックスリーブ)から剥がれることはなかった。
A concave pattern was formed on the surface of the produced cylindrical printing original plate using a carbon dioxide laser engraving machine. The welded end was 0.4 mm at the deepest part of the engraving depth. At the time of laser engraving, the air cylinder was rotated at a linear velocity of 10 m / sec, but the printing original layer sheet was not peeled off from the cylindrical support.
The obtained cylindrical printing plate was attached to an air cylinder of a flexographic printing machine (manufactured by Iyo Machinery Co., Ltd.), and printing was performed on the surface of the polyethylene film. Although printing was performed at a speed of 300 m / min, the printing plate layer was not peeled off from the cylindrical support (glass fiber reinforced plastic sleeve).
(実施例4)
1.工程(1)
実施例3で作製した印刷原版層シートと同じものを準備した。
2.工程(2)
印刷原版層シートのPETベースフィルムが積層された面を下にして、ペルチェ素子を用いて−30℃に電子冷却した多孔質金属ステージ上に置き、巻き付け始端側の端部を、PETベースフィルム側を真空吸着させ動かないように固定した状態で、その端部のカバーフィルムを5mmの幅の帯状にカッターで削除し、巻き付け始端側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層を、表面から0.6mmの深さまで、カッターを用いて帯状に切削した(工程(2−a))。
次いで、印刷原版層シートを、今度はPETベースフィルムが積層された面を上にして、巻き付け終端側の端部を吸着ステージに固定し、カッターでその端部のPETベースフィルムを5mmの幅の帯状に切断後剥離し、次いで、カッターで硬化性樹脂組成物層を、表面から0.41mmの深さまで切削した(工程(2−b))。
Example 4
1. Process (1)
The same printing original plate layer sheet prepared in Example 3 was prepared.
2. Process (2)
Place the surface of the printing original plate layer sheet on which the PET base film is laminated and place it on a porous metal stage that has been electronically cooled to −30 ° C. using a Peltier device, and place the end of the winding start side on the PET base film side. The cover film at the end is removed with a cutter into a strip with a width of 5 mm, and the curable resin composition layer at the overlap margin portion on the winding start end side is removed from the surface. It was cut into a strip shape using a cutter to a depth of 6 mm (step (2-a)).
Next, the printing original plate layer sheet is turned upside down on the surface on which the PET base film is laminated, and the end portion on the winding end side is fixed to the adsorption stage, and the PET base film at the end portion is 5 mm wide with a cutter. It peeled after cut | disconnecting in strip | belt shape, and then cut the curable resin composition layer with the cutter to the depth of 0.41 mm from the surface (process (2-b)).
一部が除去された、巻き付け始端側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層の上表面に実施例1で用いた光吸収層形成用シートをPETベースフィルムを上にして積層し、この積層体をガラス板で挟んだ(工程(2−c))。
次いで、印刷原版層シートのPETベースフィルム側から光吸収層が吸収する波長のレーザー光を照射し、光吸収層を印刷原版層シートに溶着した(工程(2−d))。ここで用いたレーザーは、波長940nmの半導体レーザーで、平均出力は30W、レーザービーム径は2mmであった。
更に、PETベースフィルム側からケミカルランプの光を50mJ/cm2照射し、PETベースフィルムに接している部分の硬化性樹脂組成物を部分的に硬化させた。
最後に、カバーフィルムを剥離した。
The light-absorbing layer forming sheet used in Example 1 was laminated on the upper surface of the curable resin composition layer in the overlapping margin portion on the winding start end side from which a part was removed, and this lamination was performed. The body was sandwiched between glass plates (step (2-c)).
Next, laser light having a wavelength absorbed by the light absorption layer was irradiated from the PET base film side of the printing original layer sheet, and the light absorption layer was welded to the printing original layer sheet (step (2-d)). The laser used here was a semiconductor laser having a wavelength of 940 nm, the average output was 30 W, and the laser beam diameter was 2 mm.
Furthermore, 50 mJ / cm 2 of chemical lamp light was irradiated from the PET base film side to partially cure the portion of the curable resin composition in contact with the PET base film.
Finally, the cover film was peeled off.
3.工程(3)
厚み0.45mmのガラス繊維強化プラスチック(エポキシ樹脂)を金属製エアーシリンダーに装着し、表面に嫌気性接着剤(スリーボンド社製、商標名「TB−1530」)を厚み0.1mmで塗布し、湿度60%の環境で10分間放置し、円筒状支持体を用意した。その上に、両端部を処理した印刷原版層シートを気泡が入らないように、PETフィルムが内側となるように巻き付け、その後、巻き付け始端側の重ね代部分の光吸収層が形成された上表面、巻き付け終端側の重ね代部分の下表面とを重ね合わせた。
4.工程(4)
更に、重ね合わせた部分にガラス板を設置し、ガラス板を通して、前述の光吸収層が吸収する波長のレーザー光を移動させながら照射し、光吸収層全面を巻き付け終端側の重ね代部分に溶着させた。
3. Step (3)
A glass fiber reinforced plastic (epoxy resin) having a thickness of 0.45 mm is attached to a metal air cylinder, and an anaerobic adhesive (trade name “TB-1530”, manufactured by ThreeBond Co., Ltd.) is applied to the surface with a thickness of 0.1 mm. A cylindrical support was prepared by leaving it in an environment of 60% humidity for 10 minutes. On top of that, the printing original plate layer sheet treated at both ends is wound so that air bubbles do not enter, and then the PET film is placed inside, and then the upper surface on which the light absorption layer of the overlapping margin portion on the winding start end side is formed Then, the lower surface of the overlap margin portion on the winding end side was overlapped.
4). Step (4)
Furthermore, a glass plate is installed on the overlapped portion, and the laser beam having the wavelength absorbed by the light absorption layer is irradiated through the glass plate while moving, and the entire surface of the light absorption layer is wound and welded to the overlap portion on the end side. I let you.
5.工程(5)
得られた円筒状印刷原版表面にPET製の露光マスクを巻きつけ、露光マスクを通してケミカルランプの光で露光し、硬化性樹脂組成物をパターン状に硬化させた。露光マスクを取り外した後、円筒状印刷原版の表面に赤外線を照射し、未硬化部分を溶融させ、溶融した樹脂を不織布で吸収除去した。不織布での吸収除去を10回程度繰り返し実施することにより、表面にパターンを有する円筒状印刷版を得た。更に、円筒状印刷版全面にケミカルランプの光を照射し、完全に硬化させた。
5). Step (5)
An exposure mask made of PET was wrapped around the surface of the obtained cylindrical printing original plate, and exposed to light from a chemical lamp through the exposure mask to cure the curable resin composition into a pattern. After removing the exposure mask, the surface of the cylindrical printing original plate was irradiated with infrared rays to melt the uncured portion, and the molten resin was absorbed and removed with a nonwoven fabric. A cylindrical printing plate having a pattern on the surface was obtained by repeatedly performing absorption removal with a nonwoven fabric about 10 times. Furthermore, the entire surface of the cylindrical printing plate was irradiated with chemical lamp light to be completely cured.
得られた円筒状印刷版を、フレキソ印刷機(伊予機械製作所社製)のエアーシリンダーに取り付け、ポリエチレンフィルム表面に印刷を実施した。300m/分の速度で印刷を実施したが、印刷版層が円筒状支持体から剥がれることはなかった。 The obtained cylindrical printing plate was attached to an air cylinder of a flexographic printing machine (manufactured by Iyo Machinery Co., Ltd.), and printing was performed on the surface of the polyethylene film. Although printing was performed at a speed of 300 m / min, the printing plate layer was not peeled off from the cylindrical support.
(実施例5)
数平均分子量が約10万のポリカーボネートポリウレタン(大日精化社製、商標「レザミンP890」)70質量部、フェノキシエチルメタクリレート(分子量190)30質量部およびトリメチロールプロパントリアクリレート(分子量338)1質量部、近赤外線吸収フタロシアニン(日本触媒社製、商標「イーエクスカラー IR−906」)3質量部、安定剤として2,6−ジ−t−ブチルアセトフェノン 0.5質量部を、ニーダーを用いて温度130℃で混合し、その後、70℃まで冷却し、熱重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネート(日本油脂株式会社製 商標「パーブチルE」)1質量部を添加して、熱硬化性樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性樹脂組成物をトルエンに溶解させ、離型処理されたPETフィルム上に塗布し、トルエンを乾燥除去して、厚さ100μmの光吸収層を得た。
このようにして用意した光吸収層形成用シートを用いた以外は実施例1と同様にして、円筒状印刷原版を作製した。
(Example 5)
70 parts by mass of polycarbonate polyurethane having a number average molecular weight of about 100,000 (trade name “Rezamin P890”, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.), 30 parts by mass of phenoxyethyl methacrylate (molecular weight 190) and 1 part by mass of trimethylolpropane triacrylate (molecular weight 338) , 3 parts by weight of near-infrared absorbing phthalocyanine (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “EEX Color IR-906”), 0.5 parts by weight of 2,6-di-t-butylacetophenone as a stabilizer, and temperature using a kneader Mix at 130 ° C., then cool to 70 ° C., add 1 part by mass of t-butyl peroxy-2-ethylhexyl carbonate (trade name “Perbutyl E” manufactured by NOF Corporation) as a thermal polymerization initiator, A curable resin composition was prepared. The obtained thermosetting resin composition was dissolved in toluene, applied onto a release-treated PET film, and toluene was removed by drying to obtain a light absorption layer having a thickness of 100 μm.
A cylindrical printing original plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the light absorbing layer forming sheet thus prepared was used.
実施例1と同様にして円筒状印刷原版表面に凹パターンを形成した。レーザー彫刻時に、エアーシリンダーを線速度10m/秒で回転させたが、印刷原版層シートが円筒状支持体から剥がれることはなかった。
得られた円筒状印刷版を、フレキソ印刷機(伊予機械製作所社製)のエアーシリンダーに取り付け、ポリエチレンフィルム表面に印刷を実施した。300m/分の速度で印刷を実施したが、印刷版層が円筒状支持体(ガラス繊維強化プラスチックスリーブ)から剥がれることはなかった。
In the same manner as in Example 1, a concave pattern was formed on the surface of the cylindrical printing original plate. At the time of laser engraving, the air cylinder was rotated at a linear velocity of 10 m / sec, but the printing original layer sheet was not peeled off from the cylindrical support.
The obtained cylindrical printing plate was attached to an air cylinder of a flexographic printing machine (manufactured by Iyo Machinery Co., Ltd.), and printing was performed on the surface of the polyethylene film. Although printing was performed at a speed of 300 m / min, the printing plate layer was not peeled off from the cylindrical support (glass fiber reinforced plastic sleeve).
(比較例1)
実施例1で作製した印刷原版層シートを、実施例1で用いた中空円筒状支持体上に巻きつけ、印刷原版層シートの両端部にテープを貼り付け固定した。未硬化樹脂組成物層の表面には、手が接触した跡など、凸凹が目視で観察された。その後、メタルハライドランプ(フュージョン社製、商標「F450V型UVランプ」)の光を350nmにおいて8000mJ/cm2の条件で露光し、円筒状印刷原版を得た。
得られた円筒状印刷原版の中空円筒状支持体とシート状感光性樹脂硬化物との間には、所々、ボイドが観察された。円筒状印刷原版の外径精度は、±80μmであった。
得られた円筒状印刷原版にレーザー彫刻し、表面に画像パターンを形成した後、実施例1と同じようにドライオフセット印刷を実施した。しかしながら、表面の凸凹のため、凸凹に対応する印刷不良が発生した。
(Comparative Example 1)
The printing original plate layer sheet produced in Example 1 was wound around the hollow cylindrical support used in Example 1, and tapes were attached and fixed to both ends of the printing original plate layer sheet. On the surface of the uncured resin composition layer, irregularities such as traces of hand contact were visually observed. Thereafter, light from a metal halide lamp (trade name “F450V type UV lamp” manufactured by Fusion Co., Ltd.) was exposed at 350 nm under the condition of 8000 mJ / cm 2 to obtain a cylindrical printing original plate.
Voids were observed in some places between the hollow cylindrical support of the obtained cylindrical printing original plate and the sheet-like photosensitive resin cured product. The outer diameter accuracy of the cylindrical printing original plate was ± 80 μm.
After laser engraving on the obtained cylindrical printing original plate and forming an image pattern on the surface, dry offset printing was performed in the same manner as in Example 1. However, due to the unevenness of the surface, printing defects corresponding to the unevenness occurred.
本発明の製造方法により製造された印刷原版は、レーザー彫刻法で表面にパターンを形成して、例えば、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、グラビア印刷等の各種印刷版とすることができる。 The printing original plate produced by the production method of the present invention can be formed into various printing plates such as flexographic printing, dry offset printing, and gravure printing by forming a pattern on the surface by a laser engraving method.
10: 印刷原版層シートの支持体
11: 硬化性樹脂組成物層
12: 光吸収層
13: 円筒状支持体
14: 接着剤層
10: Support for printing original layer sheet 11: Curable resin composition layer 12: Light absorption layer 13: Cylindrical support 14: Adhesive layer
Claims (21)
(1)未硬化の硬化性樹脂組成物層を有する印刷原版層シートを用意する工程、
(2)以下の工程(2−a)〜(2−d)を含む、印刷原版層シートの両端を加工する工程:
(2−a)印刷原版層シートの、円筒状支持体に巻き付ける際に巻き付け始端とする側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層の上表面を一部除去する工程、
(2−b)印刷原版層シートの、円筒状支持体に巻き付ける際に巻き付け終端とする側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層の下表面を一部除去する工程、
(2−c)工程(2−a)において上表面を一部除去した巻き付け始端とする側の重ね代部分の硬化性樹脂組成物層の上表面に、特定の波長の光を吸収する光吸収層を形成する工程、
(2−d)工程(2−c)において形成した光吸収層に、光吸収層が吸収する波長のレーザー光を照射する工程、
(3)印刷原版層シートを円筒状支持体に巻き付け、巻き付け始端側の重ね代と巻き付け終端側の重ね代を重ね合わせる工程、
(4)工程(3)において重ね合わせた部分の光吸収層に、光吸収層が吸収する波長のレーザー光を照射するする工程、
(5)未硬化の硬化性樹脂組成物を硬化させる工程。 A method for producing a cylindrical printing original plate by winding a printing original layer sheet around a cylindrical support, comprising the following steps (1) to (5);
(1) preparing a printing original plate layer sheet having an uncured curable resin composition layer;
(2) Process of processing both ends of the printing original plate layer sheet including the following steps (2-a) to (2-d):
(2-a) a step of partially removing the upper surface of the curable resin composition layer of the overlapping margin portion on the side to be a winding start end when the printing original plate layer sheet is wound around the cylindrical support;
(2-b) a step of partially removing the lower surface of the curable resin composition layer of the overlap margin portion on the side to be the winding end when the printing original plate layer sheet is wound around the cylindrical support;
(2-c) The light absorption which absorbs the light of a specific wavelength on the upper surface of the curable resin composition layer of the overlap margin part by the side made into the winding start end which removed the upper surface partially in the process (2-a) Forming a layer;
(2-d) a step of irradiating the light absorption layer formed in step (2-c) with laser light having a wavelength that is absorbed by the light absorption layer;
(3) A step of winding the printing original layer sheet around a cylindrical support and superimposing the overlapping margin on the winding start end side and the overlapping margin on the winding end side;
(4) A step of irradiating a portion of the light absorption layer superposed in step (3) with laser light having a wavelength that is absorbed by the light absorption layer;
(5) A step of curing the uncured curable resin composition.
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