JP2008085303A - Adhesive sheet for water jet laser dicing - Google Patents

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貴俊 佐々木
Tasuku Miki
翼 三木
Fumiteru Asai
文輝 浅井
Tomokazu Takahashi
智一 高橋
Toshiaki Shintani
寿朗 新谷
Akiyoshi Yamamoto
晃好 山本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive sheet for achieving the working of an extremely thin semiconductor wafer or materials by securing the satisfactory adhesion of a wafer or the like in dicing, and preventing a chip or component from being peeled from an adhesive tape, and preventing the generation of such a failure as chip in the case of peeling the chip or IC component or the like after dicing under such circumstances that critical significance to the adhesive force of the adhesive sheet for dicing changes according to the change of the dicing technology of the semiconductor wafer or the like. <P>SOLUTION: An adhesive sheet for water jet laser dicing is configured by laminating an adhesive layer on a base film, wherein the adhesive constituting the adhesive layer is an energy radiation curing type adhesive, and the adhesive sheet has adhesive strength of at least 1.5 N/20 mm. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、ウォータージェットレーザダイシング用粘着シートに関し、より詳細には、半導体ウェハおよび/または半導体関連材料を、ウォータージェットレーザによりダイシングする際に固定するために使用するウォータージェットレーザダイシング用粘着シートに関する。   The present invention relates to an adhesive sheet for water jet laser dicing, and more particularly to an adhesive sheet for water jet laser dicing used for fixing a semiconductor wafer and / or a semiconductor-related material when dicing with a water jet laser. .

従来から、半導体ウェハおよび半導体関連材料等は、ダイシングブレードとして知られる回転ブレードを使って切断することにより、チップおよびIC部品に分離される。このダイシング工程では、通常、半導体ウェハ等を固定しておくために、まず、ダイシングテープ等と呼ばれる粘着テープに粘着される。そして、半導体ウェハ等がチップ状に切断された後、粘着テープからピックアップにより剥離される。   Conventionally, semiconductor wafers, semiconductor-related materials, and the like are separated into chips and IC components by cutting using a rotary blade known as a dicing blade. In this dicing process, usually, in order to fix a semiconductor wafer or the like, first, it is adhered to an adhesive tape called a dicing tape or the like. Then, after the semiconductor wafer or the like is cut into chips, it is peeled off from the adhesive tape by a pickup.

しかし、この方法で切断されたチップ等は、ダイシングブレードによる物理的な応力によって、ダイフライが起こったり、クラッキング、チッピング等の欠陥が生じたりして、それらチップ等の品質が低下し、この切断方法の生産性をも低下させるという問題が生じていた。そのために、粘着テープの粘着力をより強力にする試みが行われてきたが、近年における電子装置の小型化、よりいっそう薄いウェハに対する需要の増加等を受けて、より深刻な問題となっている。   However, the chips cut by this method may cause die fly due to physical stress caused by the dicing blade, or defects such as cracking and chipping may occur. There has been a problem of reducing productivity. For this purpose, attempts have been made to make the adhesive force of the adhesive tape stronger, but it has become a more serious problem due to recent downsizing of electronic devices and increasing demand for thinner wafers. .

一方、粘着テープの粘着力の増強は、ダイシング後のチップ等の剥離をより困難にし、場合によっては、チップ等の欠けなどをもたらす。また、ウェハ等に対する汚染物質が、粘着テープにより強力に粘着し、ダイシング装置を汚染するという弊害をももたらす。   On the other hand, the enhancement of the adhesive strength of the adhesive tape makes it difficult to peel off the chips after dicing, and in some cases causes chipping of the chips. In addition, the contaminants on the wafer and the like are strongly adhered by the adhesive tape, which causes a problem of contaminating the dicing apparatus.

そこで、ダイシングブレートを用いた半導体ウェハ等の切断技術に代わるものとして、レーザビームを使ったダイシング方法、特に、液体ジェットによって案内されるレーザビームを使用して、切断、穿孔、溶接、刻印および剥離等による材料の加工方法が提案されている(例えば、特許文献1)。この方法では、ウェハ等は、上からの水流にさらされるのみであるため、回転ブレードでもたらされるような物理的な応力によるダイフライ等を防止することができる。   Therefore, as an alternative to cutting technology for semiconductor wafers using dicing blades, a dicing method using a laser beam, particularly cutting, drilling, welding, marking and peeling using a laser beam guided by a liquid jet. A material processing method based on the above has been proposed (for example, Patent Document 1). In this method, since the wafer or the like is only exposed to the water flow from above, die fly or the like due to physical stress caused by the rotating blade can be prevented.

また、このレーザー技術を用いた切断方法では、水流を利用することに起因して、チップ等がそれらを固定する粘着テープから剥離し易いという課題があるが、それに対して、ウォータージェットレーザダイシングに好適に使用できる粘着シートが提案されている(例えば、特許文献2)。
WO95/32834号 特開2001−316648号公報
Moreover, in the cutting method using this laser technology, there is a problem that chips and the like are easily peeled off from the adhesive tape that fixes them due to the use of water flow. A pressure-sensitive adhesive sheet that can be suitably used has been proposed (for example, Patent Document 2).
WO95 / 32834 JP 2001-316648 A

本発明は、ウォータージェットレーザダイシングによって、より薄膜化する半導体ウェハおよび/または半導体関連材料を、より小さくかつより薄いチップまたはIC部品等に加工することが熱望され、さらに、ダイシング技術の変遷に伴って、ダイシング用粘着シートの粘着力に対する臨界的意義が変化している状況下において、ダイシング時におけるウェハ等の良好な粘着を確保しつつ、粘着テープからチップまたは部品が剥離することを防ぐとともに、ダイシング後のチップまたはIC部品等の剥離における欠け等の欠陥を生じさせることなく、極めて薄い半導体ウェハまたは材料の加工が可能な粘着シートを提供することを目的とする。   The present invention is eager to process a semiconductor wafer and / or a semiconductor-related material, which is made thinner, by water jet laser dicing into a smaller and thinner chip or IC component, and further, with the transition of dicing technology. In the situation where the critical significance for the adhesive force of the adhesive sheet for dicing is changing, while ensuring good adhesion of the wafer and the like during dicing, while preventing the chip or parts from peeling from the adhesive tape, It is an object of the present invention to provide an adhesive sheet capable of processing an extremely thin semiconductor wafer or material without causing defects such as chipping in peeling of chips or IC components after dicing.

本発明のウォータージェットレーザダイシング用粘着シートは、基材フィルム上に粘着剤層が積層されてなるウォータージェットレーザダイシング用粘着シートであって、前記粘着剤層を構成する粘着剤はエネルギー線硬化型粘着剤であり、該粘着シートは1.5N/20mm以上の粘着強さを有することを特徴とする。
このウォータージェットレーザダイシング用粘着シートにおいては、基材フィルムは、穿孔を有し、かつ空隙率が3〜90%であるか、ポリオレフィンからなる層を含むことが好ましい。
The water jet laser dicing pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a water jet laser dicing pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on a base film, and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is an energy beam curable type. It is an adhesive, and the adhesive sheet has an adhesive strength of 1.5 N / 20 mm or more.
In this pressure-sensitive adhesive sheet for water jet laser dicing, the base film preferably has perforations and has a porosity of 3 to 90% or includes a layer made of polyolefin.

また、穿孔は、5〜800μmの径を有するか、25μm2〜3.0mm2の大きさを有することが好ましい。
さらに、粘着剤は、ゴム系またはアクリル系粘着剤からなることが好ましい。
また、100%を超える伸び率を有するか、0.1N/10mmを超える引張り強さを有することが好ましい。
さらに、エネルギー線照射後の粘着強さが、0.2N/20mm未満であることが好ましい。
Further, the perforations preferably have a diameter of 5 to 800 μm or a size of 25 μm 2 to 3.0 mm 2 .
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive is preferably made of a rubber-based or acrylic pressure-sensitive adhesive.
Moreover, it is preferable to have an elongation rate exceeding 100% or to have a tensile strength exceeding 0.1 N / 10 mm.
Furthermore, it is preferable that the adhesive strength after energy beam irradiation is less than 0.2 N / 20 mm.

本発明のウォータージェットレーザダイシング用粘着シートによれば、より薄膜化する半導体ウェハおよび/または半導体関連材料を、より小さく、より薄いチップまたはIC部品等に加工することが熱望され、かつ、ダイシング技術の変遷に伴って、ダイシング用粘着シートの粘着力に対する臨界的意義が変化している状況下において、ダイシング時におけるウェハ等の良好な粘着を確保しつつ、粘着テープからチップまたは部品が剥離することを防ぐことができる。また、ダイシング後のチップまたはIC部品等の剥離における欠け等の欠陥を生じさせることなく、極めて薄い半導体ウェハまたは材料の加工が可能な粘着シートを提供することが可能となる。   According to the water jet laser dicing pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is eager to process a thinner semiconductor wafer and / or semiconductor-related material into a smaller and thinner chip or IC component, and dicing technology. In the situation where the critical significance of the adhesive strength of the dicing adhesive sheet has changed with the transition of the chip, the chip or components should be peeled from the adhesive tape while ensuring good adhesion of the wafer during dicing. Can be prevented. Further, it is possible to provide an adhesive sheet capable of processing an extremely thin semiconductor wafer or material without causing defects such as chipping in peeling of chips or IC components after dicing.

本発明のウォータージェットレーザダイシング用粘着シートは、主として、基材フィルムと、その上に配置される粘着剤層とからなる。ここで、ウォータージェットレーザダイシング用粘着シートとは、液体流(通常、水流)によって案内されるレーザビームを使用したダイシングに用いられ、かつダイシング時におけるこの液体流に起因する液体、例えば、所定圧力以上の液体流を、粘着剤層側から粘着シートに直接又は間接に付与した場合の液体を、粘着シートの一表面側から他表面側に逃がすことが可能な粘着シートを指す。この際の所定圧力は、通常、数MPa程度以上とすることができる。   The water jet laser dicing pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention mainly comprises a base film and a pressure-sensitive adhesive layer disposed thereon. Here, the pressure-sensitive adhesive sheet for water jet laser dicing is used for dicing using a laser beam guided by a liquid flow (usually a water flow), and a liquid resulting from the liquid flow at the time of dicing, for example, a predetermined pressure It refers to a pressure-sensitive adhesive sheet that can release the liquid in the case where the above liquid flow is directly or indirectly applied from the pressure-sensitive adhesive layer side to the pressure-sensitive adhesive sheet from one surface side to the other surface side. The predetermined pressure at this time can usually be about several MPa or more.

粘着剤層は、基材フィルムの一面に塗布された粘着剤層によって構成されている。この粘着剤は、エネルギー線の照射によって硬化するタイプの粘着剤であることが適している。これにより、被加工物からの剥離性を容易に行うことができる。エネルギー線としては、例えば、紫外線、可視光線、赤外線等、種々の波長のものを利用することができるが、ダイシングに用いるレーザビームが、400nm以下の発振波長、例えば、発振波長248nmのKrFエキシマレーザー、308nmのXeCIエキシマレーザー、YAGレーザーの第三高調波(355nm)、第四高調波(266nm)、あるいは400nm以上の発振波長、例えば、多光子吸収過程を経由した紫外線領域の光吸収が可能で、かつ多光子吸収アブレーションにより20μm以下の幅の切断加工などが可能である波長750〜800nm付近のチタンサファイヤレーザー等でパルス幅が1e-9秒(0.000000001秒)以下のレーザーなどであることから、用いるダイシング装置のレーザビームの照射によって硬化しない粘着剤を用いることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer is constituted by a pressure-sensitive adhesive layer applied to one surface of the base film. The pressure-sensitive adhesive is suitably a type of pressure-sensitive adhesive that is cured by irradiation with energy rays. Thereby, the peelability from the workpiece can be easily performed. As energy rays, for example, those having various wavelengths such as ultraviolet rays, visible rays, infrared rays and the like can be used. However, a laser beam used for dicing is an oscillation wavelength of 400 nm or less, for example, a KrF excimer laser having an oscillation wavelength of 248 nm. 308nm XeCI excimer laser, YAG laser third harmonic (355nm), fourth harmonic (266nm), or more than 400nm oscillation wavelength, for example, can absorb light in the ultraviolet region via multiphoton absorption process And a laser with a pulse width of 1e- 9 seconds (0.000000001 seconds) or less, such as a titanium sapphire laser with a wavelength of about 750-800 nm, which can be cut with a width of 20 μm or less by multiphoton absorption ablation. To the laser beam irradiation of the dicing equipment used It is preferable to use an adhesive that does not cure me.

粘着剤層の形成材料としては、(メタ)アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー等を含む公知の粘着剤を用いることができ、特に、(メタ)アクリル系ポリマーが好ましい。これにより、エネルギー線硬化用の特別なモノマー/オリゴマー成分等を加えなくても硬化が可能になる。
ゴム系ポリマーとしては、例えば、天然ゴム(例えば、ポリイソプレン等)、合成ゴム(例えば、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエン系、ブタジエン-アクリロニトリル系、クロロプレン系ゴム等)のいずれであってもよい。
As a material for forming the pressure-sensitive adhesive layer, known pressure-sensitive adhesives including (meth) acrylic polymers, rubber-based polymers and the like can be used, and (meth) acrylic polymers are particularly preferable. This makes it possible to cure without adding a special monomer / oligomer component for energy ray curing.
Examples of the rubber-based polymer may include natural rubber (for example, polyisoprene) and synthetic rubber (for example, styrene-butadiene rubber, polybutadiene-based, butadiene-acrylonitrile-based, chloroprene-based rubber, etc.).

(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プルピル基、イソプルピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘキシル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、テトラデシル基、ステアリル基、オクタデシル基、及びドデシル基などの炭素数30以下、好ましくは炭素数4〜18の直鎖又は分岐のアルキル基を有するアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートが挙げられる。これらアルキル(メタ)アクリレートは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, an isopentyl group, and a hexyl group. Group, heptyl group, cyclohexyl group, 2-ethylhexyl group, octyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, undecyl group, lauryl group, tridecyl group, tetradecyl group, stearyl group, octadecyl group, and Examples thereof include alkyl acrylate or alkyl methacrylate having a linear or branched alkyl group having 30 or less carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms, such as a dodecyl group. These alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

上記以外のモノマー成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、及びクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸や無水イタコン酸などの酸無水物モノマー、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル及び(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート及び(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸N−ヒドロキシメチルアミド、(メタ)アクリル酸アルキルアミノアルキルエステル(例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレート、t−ブチルアミノエチルメタクリレート等)、N−ビニルピロリドン、アクリロイルモルフオリン、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。これらモノマー成分は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Other monomer components include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid-containing monomers, anhydrous Acid anhydride monomers such as maleic acid and itaconic anhydride, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6- (meth) acrylic acid Hydroxyl groups such as hydroxyhexyl, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate Mo , Sulfones such as styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate and (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid Acid group-containing monomers, phosphate group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate, (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid N-hydroxymethylamide, (meth) acrylic acid alkylaminoalkyl esters (for example, dimethylaminoethyl Methacrylate, t-butylaminoethyl methacrylate, etc.), N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile and the like. These monomer components may be used alone or in combination of two or more.

また、(メタ)アクリル系ポリマーの架橋を目的に、任意に、多官能モノマーを用いてもよい。多官能モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、及びウレタン(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これら多官能モノマーは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。多官能モノマーの使用量は、粘着特性等の観点より、全モノマー成分の30重量%以下であることが好ましく、さらに20重量%以下が好ましい。   Moreover, you may use a polyfunctional monomer arbitrarily for the purpose of bridge | crosslinking of a (meth) acrylic-type polymer. Examples of polyfunctional monomers include hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and pentaerythritol di (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples include epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate. These polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more. The amount of the polyfunctional monomer used is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less of the total monomer components from the viewpoint of adhesive properties and the like.

さらに、炭素−炭素二重結合等のエネルギー線硬化性の官能基を有するモノマー及び/又はオリゴマーを使用することが好ましい。
モノマー/オリゴマーとしては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、及び1,4−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの配合量は、特に制限されるものではないが、粘着性を考慮すると、粘着剤を構成する(メタ)アクリル系ポリマー等のベースポリマー100重量部に対して、5〜500重量部程度であることが好ましく、さらに70〜150重量部程度であることが好ましい。
Furthermore, it is preferable to use a monomer and / or an oligomer having an energy ray-curable functional group such as a carbon-carbon double bond.
Examples of the monomer / oligomer include urethane (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipenta. Examples include erythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and 1,4-butylene glycol di (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. These blending amounts are not particularly limited, but in consideration of tackiness, it is about 5 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer such as (meth) acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive. It is preferable that it is about 70 to 150 parts by weight.

また、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、α−ヒドロキシーα,α−メチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシー2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパン−1などのアセトフェノン系化合物、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニゾインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物、2−メチル−2−ヒドロキシプロピルフェノンなどのα−ケトール系化合物、ベンジルジメチルケタールなどのケタール系化合物、2−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物、1−フェノン−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシムなどの光活性オキシム系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3'−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物、チオキサンソン、2−クロロチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、2,4−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4−ジクロロチオキサンソン、2,4−ジエチルチオキサンソン、2,4−ジイソプロピルチオキサンソンなどのチオキサンソン系化合物、カンファーキノン、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド及びアシルホスフォナートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。光重合開始剤の配合量は、粘着剤を構成するベースポリマー100重量部に対して、0.1〜10重量部程度であることが好ましく、さらに好ましくは0.5〜5重量部程度である。   Moreover, it is preferable to use a photoinitiator. Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α-methylacetophenone, methoxyacetophenone, and 2,2-dimethoxy-2-phenyl. Acetophenone compounds such as acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl Benzoin ether compounds such as ether and anisoin methyl ether, α-ketol compounds such as 2-methyl-2-hydroxypropylphenone, ketal compounds such as benzyldimethyl ketal, 2-naphthalenesulfonyl chloride Aromatic sulfonyl chloride compounds such as Lido, photoactive oxime compounds such as 1-phenone-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl Benzophenone compounds such as -4-methoxybenzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2 Thioxanthone compounds such as 1,4-diethylthioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone, camphorquinone, halogenated ketone, acyl phosphinoxide and acyl phosphonate. These may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the photopolymerization initiator is preferably about 0.1 to 10 parts by weight, more preferably about 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive. .

さらに、ベースポリマーの重量平均分子量を高めるため、任意に、架橋剤を加えてもよい。架橋剤としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、無水化合物、ポリアミン、カルボキシル基含有ポリマーなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。架橋剤を使用する場合、その使用量は引き剥がし粘着力が下がり過ぎないことを考慮し、一般的には、ベースポリマー100重量部に対して、0.01〜5重量部程度であることが好ましい。
また、任意に、上記成分のほかに、従来公知の粘着付与剤、老化防止剤、充填剤、着色剤等の添加剤を含有させることができる。
Furthermore, in order to increase the weight average molecular weight of the base polymer, a crosslinking agent may optionally be added. Examples of the crosslinking agent include polyisocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, melamine resins, urea resins, anhydrous compounds, polyamines, and carboxyl group-containing polymers. These may be used alone or in combination of two or more. In the case of using a crosslinking agent, the amount used thereof is generally about 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer, considering that the peeling adhesion does not decrease too much. preferable.
In addition to the above components, additives such as conventionally known tackifiers, anti-aging agents, fillers, colorants and the like can be optionally contained.

アクリル系ポリマーの調製は、例えば、1種又は2種以上のモノマーまたはそれらの混合物に、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の公知の方法を適用して行うことができる。なかでも、溶液重合法が好ましい。ここで用いる溶媒は、例えば、酢酸エチル、トルエン等の極性溶剤が挙げられる。溶液濃度は、通常20〜80重量%程度である。   The acrylic polymer is prepared, for example, by applying a known method such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method to one or more monomers or a mixture thereof. Can do. Of these, the solution polymerization method is preferable. Examples of the solvent used here include polar solvents such as ethyl acetate and toluene. The solution concentration is usually about 20 to 80% by weight.

ポリマーの調製においては、重合開始剤を用いてもよい。重合開始剤としては、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーオキサイドなどの過酸化物系が挙げられる。単独で用いるのが望ましいが、還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤として使用してもよい。還元剤としては、例えば、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバルト塩などのイオン化の塩、トリエタノールアミン等のアミン類、アルドース、ケトース等の還元糖などが挙げられる。また、2,2'−アゾビス−2−メチルプロピオアミジン酸塩、2,2'−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2'−アゾビス−N,N'−ジメチレンイソブチルアミジン酸塩、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス−2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド等のアゾ化合物を使用してもよい。これらは、単独で用いてもよいし、2種以上併用して使用してもよい。   In preparing the polymer, a polymerization initiator may be used. Examples of the polymerization initiator include peroxides such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, and t-butyl peroxide. Although it is desirable to use it alone, it may be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent. Examples of the reducing agent include ionized salts such as sulfite, bisulfite, iron, copper, and cobalt salts, amines such as triethanolamine, and reducing sugars such as aldose and ketose. 2,2′-azobis-2-methylpropioaminate, 2,2′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobis-N, N′-dimethyleneisobutylamidine acid An azo compound such as a salt, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide may be used. These may be used alone or in combination of two or more.

反応温度は、通常50〜85℃程度、反応時間は1〜8時間程度である。
特に、アクリル系ポリマーは、被加工物への汚染防止等の観点から、低分子量物質の含有量が少ないものが好ましく、アクリル系ポリマーの数平均分子量は、30万以上、さらに80万〜300万程度が好ましい。
The reaction temperature is usually about 50 to 85 ° C., and the reaction time is about 1 to 8 hours.
In particular, the acrylic polymer preferably has a low content of low molecular weight substances from the viewpoint of preventing contamination of the workpiece, and the acrylic polymer has a number average molecular weight of 300,000 or more, more preferably 800,000 to 3 million. The degree is preferred.

粘着剤層の厚さは、被加工物から剥離しない範囲において適宜調整することができるが、十分な粘着強さを確保することができるとともに、半導体ウェハ等をテープから取り外した後に、そのウェハ等の裏面に望ましくない粘着剤残渣が残存することを防止し、また、粘着層の切断によって水を容易に通過させることができるという観点から、通常、5〜300μm程度、好ましくは10〜100μm程度、さらに好ましくは20〜50μm程度である。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted as appropriate within the range where it does not peel from the workpiece, but it is possible to ensure sufficient adhesive strength, and after removing the semiconductor wafer from the tape, the wafer, etc. From the viewpoint that it is possible to prevent undesirable adhesive residue from remaining on the back surface of the adhesive layer and to allow water to pass through easily by cutting the adhesive layer, usually about 5 to 300 μm, preferably about 10 to 100 μm, More preferably, it is about 20-50 micrometers.

なお、粘着剤層は、後述するように、基材フィルムと同様に、穿孔を含んでもよい。穿孔は、基材フィルムについて後述する方法のいずれによっても形成することができる。穿孔は、基材フィルムの穿孔と同時に形成してもよいし、別個の工程で形成してもよい。   Note that the pressure-sensitive adhesive layer may contain perforations, as will be described later. The perforations can be formed by any of the methods described below for the base film. The perforations may be formed simultaneously with the perforation of the base film, or may be formed in a separate process.

基材フィルムとしては、合成樹脂、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィン(具体的には、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、延伸ポリプロピレン、非延伸ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等)、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、EVA、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、アセタール樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、フッ素樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のゴム成分含有ポリマーなどのフィルム;PP、PVC、PE、PU、PS、POまたはPETなどのポリマー繊維、レーヨンまたは酢酸セルロースなどの合成繊維、綿、絹または羊毛などの天然繊維およびガラス繊維または炭素繊維などの無機繊維からなる不織布及び織布等が挙げられる。これらは単一層又は2層以上の多層構造としてもよい。なかでも、ポリオレフィンから形成されるか、ポリオレフィンからなる層を含むことが好ましい。   As the base film, synthetic resin, for example, polyolefin such as polyethylene and polypropylene (specifically, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, stretched polypropylene, non-stretched polypropylene, ethylene-propylene copolymer) , Ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, etc.), polyethylene terephthalate, polyurethane, EVA, polytetrafluoroethylene, polyvinyl chloride, Films of polymers containing rubber components such as polyvinylidene chloride, polyamide, acetal resin, polystyrene, polycarbonate, fluororesin, styrene-butadiene copolymer; PP, PVC, PE, PU, PS, PO or PET, etc. Polymer fibers, synthetic fibers such as rayon or cellulose acetate, cotton, nonwoven and woven fabric made of inorganic fibers such as natural fibers and glass fibers or carbon fibers such as silk or wool, and the like. These may be a single layer or a multilayer structure of two or more layers. Especially, it is preferable to include the layer which consists of polyolefin or consists of polyolefin.

基材フィルムは、基材フィルムの厚さ方向に貫通した又は複数の孔が連続した穿孔を有する。この穿孔は、基材フィルム上に、規則的に形成されていてもよいし、不規則的に形成されていてもよい。基材フィルムの材料が繊維からなる場合、穿孔は、繊維−繊維間隙の結果として自然に得られ、その基材フィルムを多孔性にする(ただし、さらに人工的な穿孔を含んでもよい)。基材フィルムが樹脂からなる場合は、穿孔を人工的に導入することができる。   The base film has perforations that are penetrated in the thickness direction of the base film or in which a plurality of holes are continuous. The perforations may be formed regularly or irregularly on the base film. If the substrate film material consists of fibers, the perforations are obtained naturally as a result of the fiber-fiber gap, making the substrate film porous (although it may also include artificial perforations). When the base film is made of a resin, perforation can be artificially introduced.

基材フィルムは、公知の貫通孔形成方法によって穿孔することができる。例えば、当技術分野で一般に知られている機械的、化学的および/または熱的方法が含まれる。基材フィルムを機械的に穿孔する方法としては、プレス機または回転ロールによる打抜き、レーザー処理および水ジェット処理を挙げることができる。さらに基材フィルムの製造時に基材フィルム中に無機粒子を含有させてもよい。そのフィルムを膨張させると前記粒子の一部が壊れ、そのフィルムに孔を形成することができる。化学的な穿孔法としては、基材フィルム材料に発泡剤を含有させ、それを発泡させることにより、孔を形成する方法が挙げられる。別の化学的方法では、支持ポリマーと、ある溶媒に容易に溶解する化合物とを使って基材フィルムをシート状に加工した後、溶媒にその基材フィルムを浸漬し、続いて乾燥および膨張を行なうことにより、穿孔を形成することができる。   The base film can be perforated by a known through hole forming method. For example, mechanical, chemical and / or thermal methods commonly known in the art are included. Examples of the method for mechanically perforating the base film include punching with a press or a rotating roll, laser treatment, and water jet treatment. Furthermore, you may contain an inorganic particle in a base film at the time of manufacture of a base film. When the film is expanded, some of the particles are broken and holes can be formed in the film. Examples of the chemical perforation method include a method of forming a hole by adding a foaming agent to the base film material and foaming it. In another chemical method, a substrate film is processed into a sheet using a supporting polymer and a compound that is readily soluble in a solvent, and then the substrate film is immersed in a solvent followed by drying and swelling. By doing so, perforations can be formed.

基材フィルムの穿孔の形状は、それが水を逃がすものであればよく、例えば、繊維−繊維間隙の場合のように、不規則であってよいし、円形、正方形、三角形、ひし形、星状等、種々の形状であってもよい。顕微鏡で測定される穿孔のサイズ(孔サイズ)は、通常、3.0mm2以下であり、25μm2〜3.0mm2、好ましくは0.001〜3.0mm2、より好ましくは0.1〜2.0mm2、最も好ましくは0.2〜1.1mm2である。孔が円形である場合、その直径は好ましくは5μm〜0.80mm、0.17〜0.80mm、より好ましくは0.25〜0.59mmである。穿孔が正方形、三角形またはひし形である場合、その一辺の長さは5μm〜1.40mm、0.30〜1.40mmであることが好ましく、0.45〜1.00mmであることがより好ましい。孔密度は100000個/m2を超えることが好ましく、300000〜700000個/m2であることがより好ましい。孔密度は長さ方向と横方向のピッチ間隔から計算される。 The shape of the perforations in the substrate film may be any shape that allows water to escape, for example, it may be irregular, as in the case of fiber-to-fiber gaps, and may be circular, square, triangular, diamond-shaped, star-shaped. For example, various shapes may be used. The size of the perforations (pore size) measured with a microscope is usually 3.0 mm 2 or less, 25 μm 2 to 3.0 mm 2 , preferably 0.001 to 3.0 mm 2 , more preferably 0.1 to 0.1 mm 2 . 2.0 mm 2, most preferably 0.2~1.1mm 2. When the hole is circular, the diameter is preferably 5 μm to 0.80 mm, 0.17 to 0.80 mm, and more preferably 0.25 to 0.59 mm. When the perforations are square, triangle or rhombus, the length of one side is preferably 5 μm to 1.40 mm, 0.30 to 1.40 mm, and more preferably 0.45 to 1.00 mm. The pore density is preferably more than 100,000 / m 2 , more preferably 300000 to 700000 / m 2 . The hole density is calculated from the pitch interval in the length direction and the lateral direction.

基材フィルムは、水透過性が良好となり、粘着シートからのチップの剥離および/またはシートとチップとの間に異物混入が起こりにくく、さらに、シートの機械的強度を確保し、シートの平滑度の低下を防止し、基材フィルムと粘着剤との間の固着を確実にするという観点から、3〜90%程度の空隙率を有することが好ましい。特に人工的な孔の場合、3〜60%程度、10〜55%程度、20〜50%程度であることが好ましい。この場合の空隙率は、孔サイズおよび孔密度から算出することができる。つまり、
空隙率=(孔サイズ)×(孔密度)×100%である。
The base film has good water permeability, is less likely to cause chip peeling from the adhesive sheet and / or foreign matter mixing between the sheet and the chip, and further ensures the mechanical strength of the sheet and smoothness of the sheet. It is preferable to have a porosity of about 3 to 90% from the viewpoint of preventing the decrease in the thickness and ensuring the fixation between the base film and the pressure-sensitive adhesive. In particular, in the case of an artificial hole, it is preferably about 3 to 60%, about 10 to 55%, or about 20 to 50%. The porosity in this case can be calculated from the pore size and the pore density. That means
Porosity = (pore size) × (pore density) × 100%.

また、繊維等からなる自然の孔の場合、空隙率は10〜80%であることが好ましく、より好ましくは20〜70%である。この場合、空隙率はその基材フィルムの単位面積あたりの重量、素材密度および厚さから算出することができる。つまり、
空隙率=(基材フィルムの単位面積あたりの重量)/(素材密度)/(基材フィルムの厚さ)×100%である。
In the case of natural pores made of fibers or the like, the porosity is preferably 10 to 80%, more preferably 20 to 70%. In this case, the porosity can be calculated from the weight per unit area, the material density, and the thickness of the base film. That means
Porosity = (weight per unit area of base film) / (material density) / (thickness of base film) × 100%.

基材フィルムは、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、スパッタエッチング処理または下塗り(例えば、プライマー)、フッ素処理などの表面処理、薬液による脱脂処理等が施されていてもよい。粘着剤との密着性を高めるためである。なかでも、下塗り処理が施されていることが好ましい。基材フィルムの厚さは、シートの破損、または半導体ウェハ等の加工中の切断を防止するとともに、製造コストを抑えるという観点から、10〜400μmが好ましく、さらに30〜250μmが好ましい。   The base film may be subjected to corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, sputter etching treatment or undercoating (for example, primer), surface treatment such as fluorine treatment, degreasing treatment with a chemical solution, and the like. This is to improve the adhesion with the adhesive. Especially, it is preferable that the undercoat process is performed. The thickness of the base film is preferably from 10 to 400 μm, more preferably from 30 to 250 μm, from the viewpoint of preventing sheet breakage or cutting during processing of a semiconductor wafer or the like and reducing the manufacturing cost.

本発明の粘着シートは、当技術分野で公知のテープの製造方法によって形成することができる。例えば、まず、基材フィルムを準備する。この基材フィルムは穿孔を有しており、空隙率が3〜90%程度である。なお、穿孔は、基材フィルムに粘着剤をコーティングした後に形成してもよい。次いで、粘着剤を基材フィルムに積層する。この場合、直接基材フィルムにコーティングしてもよいし、あるいは、粘着剤を剥離剤が塗布されたプロセス材料にコーティングし、乾燥した後、その粘着剤を基材フィルムに積層するトランスファーコーティング法を利用して積層してもよいし、基材フィルム上に粘着剤を圧延積層してもよい。これらのコーティングは、例えば、リバースロールコーティング、グラビアコーティング、カーテンスプレーコーティング、ダイコーティング、押出および他の工業的に応用されるコーティング法など、種々の方法を利用することができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be formed by a method for producing a tape known in the art. For example, first, a base film is prepared. This base film has perforations and a porosity of about 3 to 90%. The perforations may be formed after coating the base film with an adhesive. Subsequently, an adhesive is laminated | stacked on a base film. In this case, the substrate film may be coated directly, or a transfer coating method in which an adhesive is coated on a process material coated with a release agent and dried, and then the adhesive is laminated on the substrate film. It may be laminated using, or a pressure-sensitive adhesive may be roll laminated on the base film. These coatings can utilize various methods such as reverse roll coating, gravure coating, curtain spray coating, die coating, extrusion and other industrially applied coating methods.

本発明の粘着シートは、1.5N/20mm以上、より好ましくは3N/20mm以上の粘着強さを有する。さらに、10N/20mm未満、8N/20mm未満であることがより好ましい。つまり、ダイシング技術のウォータージェットレーザを用いた技術への変遷に伴って、ダイシング用粘着シートの粘着力に対する臨界的意義が変化しており、その結果、より弱い粘着力によっても、ダイシング時におけるウェハ等の良好な粘着を確保することができるとともに、粘着テープからチップまたは部品が剥離することを防止することができる。加えて、初期粘着力の低減によって、エネルギー線照射後の粘着剤の粘着力を、有効に、かつ迅速、簡便に低減させることができ、ピックアップ時におけるチップまたはIC部品等の欠け等の欠陥を低下させることができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has an adhesive strength of 1.5 N / 20 mm or more, more preferably 3 N / 20 mm or more. Furthermore, it is more preferable that it is less than 10N / 20mm and less than 8N / 20mm. In other words, along with the transition of dicing technology to water jet laser technology, the critical significance of the adhesive strength of the dicing adhesive sheet has changed, and as a result, the wafer at the time of dicing is also affected by weaker adhesive strength. It is possible to ensure good adhesion such as, and to prevent the chip or component from peeling from the adhesive tape. In addition, by reducing the initial adhesive strength, the adhesive strength of the adhesive after energy beam irradiation can be reduced effectively, quickly and easily, and defects such as chipping or IC component chipping during pickup can be eliminated. Can be reduced.

ここで、粘着強さは、測定温度が23±3℃、剥離角度が180°、剥離速度が300mm/分(ASTM D1000に準拠)の条件下に、Siミラーウェハ上で測定した場合の値である。   Here, the adhesive strength is a value when measured on a Si mirror wafer under the conditions of a measurement temperature of 23 ± 3 ° C., a peeling angle of 180 °, and a peeling speed of 300 mm / min (according to ASTM D1000). is there.

エネルギー線照射後の粘着強さは、0.2N/20mm未満、さらに0.18N/20mm未満であることが好ましい。
なお、本発明の粘着シートは、被加工物、つまり半導体ウェハ等が、より小さい面積のチップにダイシングされる場合において、特に好適に用いることができる。例えば、ダイシング後の個々のチップ又は部品のサイズが、9mm2未満、6.25mm2以下、4mm2以下、2.25mm2以下、1mm2以下、0.6mm2以下、さらに0.25mm2以下であることが好ましい。
The adhesive strength after energy beam irradiation is preferably less than 0.2 N / 20 mm, and more preferably less than 0.18 N / 20 mm.
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be particularly suitably used when a workpiece, that is, a semiconductor wafer or the like is diced into chips having a smaller area. For example, individual chips or component size after dicing is less than 9 mm 2, 6.25 mm 2 or less, 4 mm 2 or less, 2.25 mm 2 or less, 1 mm 2 or less, 0.6 mm 2 or less, further 0.25 mm 2 or less It is preferable that

また、本発明の粘着シートは、100%を超える伸び率を有することが好ましく、より好ましくは、150%である。粘着シートが伸びることにより、ダイシング工程後において、粘着シートからチップ等を容易にピッキングすることが可能になるからである。
さらに、粘着シートは、0.1N/10mmを超える引張り強さを有することが好ましく、さらに0.3N/10mmより高いことが好ましい。粘着シート自体の破損および/または切断を回避するためである。
Moreover, it is preferable that the adhesive sheet of this invention has the elongation rate which exceeds 100%, More preferably, it is 150%. This is because, by extending the pressure-sensitive adhesive sheet, it becomes possible to easily pick a chip or the like from the pressure-sensitive adhesive sheet after the dicing process.
Further, the pressure-sensitive adhesive sheet preferably has a tensile strength exceeding 0.1 N / 10 mm, and more preferably higher than 0.3 N / 10 mm. This is to avoid breakage and / or cutting of the adhesive sheet itself.

伸び率及び引張り強さは、例えば、長さ5.0cm、幅20mmの試料を使用して引張り試験機によって測定することができる。試験を行なう際の引張速度は、室温にて、300mm/分である(ASTM D1000に準拠)。伸び率は、以下のように算出することができる。
伸び率=(破断時の長さ−元の長さ)/(元の長さ)×100%。また、引張り強さは、破断時の測定値である。
Elongation rate and tensile strength can be measured with a tensile tester using, for example, a sample having a length of 5.0 cm and a width of 20 mm. The tensile speed during the test is 300 mm / min at room temperature (according to ASTM D1000). The elongation percentage can be calculated as follows.
Elongation rate = (length at break-original length) / (original length) × 100%. Further, the tensile strength is a measured value at break.

本発明のウォータージェットレーザダイシング用粘着シートの実施例を以下に詳しく説明する。(粘着剤の調製)
実施例1
アクリル酸ブチル(ホモポリマーでのTg=−54℃)70重量部、アクリル酸2−エチルヘキシル(ホモポリマーでのTg=−85℃)30重量部およびアクリル酸(ホモポリマーでのTg=106℃)10重量部を、酢酸エチル中で、常法により共重合させて得られた重量平均分子量100万のアクリル系共重合体を含有する溶液に、光重合性オリゴマーUV1700B(日本合成化学社製)80重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、チバ・スペシャルティーケミカルズ社製)8重量部、メラミン樹脂、(商品名「スーパーベッカミンJ-820-60N」(大日本インキ製)10重量部、ポリイソシアネート化合物(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン社製)5重量部を加えて、アクリル系放射線硬化型粘着剤溶液を得た。
Examples of the pressure-sensitive adhesive sheet for water jet laser dicing of the present invention will be described in detail below. (Preparation of adhesive)
Example 1
70 parts by weight of butyl acrylate (Tg in homopolymer = −54 ° C.), 30 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (Tg in homopolymer = −85 ° C.) and acrylic acid (Tg in homopolymer = 106 ° C.) In a solution containing an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 obtained by copolymerizing 10 parts by weight in ethyl acetate by a conventional method, photopolymerizable oligomer UV1700B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 80 Parts by weight, photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 184”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), melamine resin, (trade name “Super Becamine J-820-60N” (produced by Dainippon Ink) 10 An acrylic radiation curable pressure-sensitive adhesive solution was obtained by adding 5 parts by weight of a polyisocyanate compound (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.).

実施例2
アクリル酸2−エチルヘキシル(ホモポリマーでのTg=−85℃)95重量部およびアクリル酸(ホモポリマーでのTg=106℃)5重量部を、酢酸エチル中で常法により共重合させて得られた重量平均分子量70万のアクリル系共重合体を含有する溶液に、ペンエリスリトールトリアクリレート(25℃での粘度1Pa・sec)60重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、チバ・スペシャルティーケミカルズ社製)3重量部およびポリイソシアネート化合物(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン社製)5重量部を加えて、アクリル系放射線硬化型粘着剤溶液を得た。
Example 2
Obtained by copolymerizing 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (Tg in homopolymer = -85 ° C.) and 5 parts by weight of acrylic acid (Tg in homopolymer = 106 ° C.) in a conventional manner. In addition, a solution containing an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 700,000 was mixed with 60 parts by weight of penerythritol triacrylate (viscosity 1 Pa · sec at 25 ° C.), a photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 651”, Ciba 3 parts by weight of Specialty Chemicals) and 5 parts by weight of a polyisocyanate compound (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane) were added to obtain an acrylic radiation curable pressure-sensitive adhesive solution.

実施例3
アクリル酸メチル(ホモポリマーでのTg=8℃)60重量部、アクリル酸ブチル(ホモポリマーでのTg=−54℃)30重量部及びアクリル酸(ホモポリマーでのTg=106℃)10重量部を、酢酸エチル中で、常法により共重合させて得られた重量平均分子量80万のアクリル系共重合体を含有する溶液に、ペンタエリスリトールトリアクリレートとジイソシアネートを反応させて得られた放射線硬化性オリゴマー(25℃での粘度10Pa・sec)60重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、チバ・スペシャルティーケミカルズ社製)3重量部およびポリイソシアネート化合物(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン社製)2重量部を加えて、アクリル系放射線硬化型粘着剤溶液を得た。
Example 3
60 parts by weight of methyl acrylate (Tg in homopolymer = 8 ° C.), 30 parts by weight of butyl acrylate (Tg in homopolymer = −54 ° C.) and 10 parts by weight of acrylic acid (Tg in homopolymer = 106 ° C.) Radiation curable obtained by reacting pentaerythritol triacrylate with diisocyanate in a solution containing an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 800,000 obtained by copolymerizing in a conventional manner with ethyl acetate 60 parts by weight of an oligomer (viscosity of 10 Pa · sec at 25 ° C.), 3 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 651”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and a polyisocyanate compound (trade name “Coronate L”), 2 parts by weight) (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to obtain an acrylic radiation curable pressure-sensitive adhesive solution.

実施例4
アクリル酸メチル(ホモポリマーでのTg=8℃)50重量部、アクリル酸ブチル(ホモポリマーでのTg=−54℃)30重量部及びアクリル酸(ホモポリマーでのTg=106℃)20重量部を、酢酸エチル中で、常法により共重合させて得られた重量平均分子量80万のアクリル系共重合体を含有する溶液に、ペンタエリスリトールトリアクリレートとジイソシアネートを反応させて得られた放射線硬化性オリゴマー(25℃での粘度10Pa・sec)60重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、チバ・スペシャルティーケミカルズ社製)3重量部およびポリイソシアネート化合物(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン社製)2重量部を加えて、アクリル系放射線硬化型粘着剤溶液を得た。
Example 4
50 parts by weight of methyl acrylate (Tg in homopolymer = 8 ° C.), 30 parts by weight of butyl acrylate (Tg in homopolymer = −54 ° C.) and 20 parts by weight of acrylic acid (Tg in homopolymer = 106 ° C.) Radiation curable obtained by reacting pentaerythritol triacrylate with diisocyanate in a solution containing an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 800,000 obtained by copolymerizing in a conventional manner with ethyl acetate 60 parts by weight of an oligomer (viscosity of 10 Pa · sec at 25 ° C.), 3 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 651”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and a polyisocyanate compound (trade name “Coronate L”), 2 parts by weight) (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to obtain an acrylic radiation curable pressure-sensitive adhesive solution.

比較例1
アクリル樹脂レオコート1020(第一レース社製)100重量部、ジオクチルフタレート30重量部およびメラミン樹脂(商品名「スーパーベッカミンJ-820-60N」(大日本インキ社製))10重量部を、トルエン中で、常法により共重合させてアクリル系感圧型粘着剤溶液を得た。
Comparative Example 1
100 parts by weight of acrylic resin Leocoat 1020 (Daiichi Race Co., Ltd.), 30 parts by weight of dioctyl phthalate and 10 parts by weight of melamine resin (trade name “Super Becamine J-820-60N” (Dainippon Ink Co., Ltd.)) The copolymer was copolymerized by a conventional method to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive solution.

比較例2
アクリル樹脂レオコート1020(第一レース社製)100重量部、ジオクチルフタレート20重量部およびメラミン樹脂(商品名「スーパーベッカミンJ-820-60N」(大日本インキ社製))8重量部を、トルエン中で、常法により共重合させてアクリル系感圧型粘着剤溶液を得た。
Comparative Example 2
100 parts by weight of acrylic resin Leocoat 1020 (Daiichi Lace Co., Ltd.), 20 parts by weight of dioctyl phthalate and 8 parts by weight of melamine resin (trade name “Super Becamine J-820-60N” (Dainippon Ink Co., Ltd.)) The copolymer was copolymerized by a conventional method to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive solution.

(基材フィルム)
サイズ0.1〜0.3mmの穿孔で穿孔され、空隙率30%のポリプロピレン繊維からなる200μm厚の不織シートを用いた。
(Base film)
A 200 μm-thick nonwoven sheet made of polypropylene fibers having a size of 0.1 to 0.3 mm and made of polypropylene fibers with a porosity of 30% was used.

(ダイシング用粘着シートの作製)
上記実施例で調製した粘着剤溶液を、ポリプロピレン不織シートにそれぞれ塗布し、80℃で10分間、加熱架橋して、厚さ10μmの粘着剤層を形成した。
次いで、粘着剤層面にセパレータを貼り合わせて紫外線硬化型又は感圧型ダイシング用粘着シートを作製した。
(Preparation of adhesive sheet for dicing)
The pressure-sensitive adhesive solutions prepared in the above examples were each applied to a polypropylene nonwoven sheet and heated and crosslinked at 80 ° C. for 10 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm.
Subsequently, a separator was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to produce an ultraviolet curable or pressure-sensitive pressure-sensitive dicing pressure-sensitive adhesive sheet.

(対シリコンウェハの引き剥がし粘着力)
実施例及び比較例で得られたダイシング用粘着シートを、25mm幅で短冊状に切断し、23℃(室温)で、シリコンミラーウェハ面(信越半導体株式会社製;CZN<100>2.5−3.5(4インチ))に貼付けた。室温雰囲気下で30分間静置した後、23℃の恒温室で、180°引き剥がし(引張速度300mm/分)粘着力を測定した。
また、シリコンミラーウェハ面に貼付けた後、紫外線を、500mJ/cm2の照射強度で、20秒間照射した後の引き剥がし粘着力も測定した。
(Adhesive strength for peeling silicon wafers)
The dicing pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into strips with a width of 25 mm, and the silicon mirror wafer surface (manufactured by Shin-Etsu Semiconductor Co., Ltd .; CZN <100> 2.5-) at 23 ° C. (room temperature). 3.5 (4 inches)). After standing at room temperature for 30 minutes, the adhesive strength was measured by peeling 180 ° (tensile speed 300 mm / min) in a thermostatic chamber at 23 ° C.
Moreover, after sticking on the silicon mirror wafer surface, the peeling adhesive strength after irradiation with ultraviolet rays at an irradiation intensity of 500 mJ / cm 2 for 20 seconds was also measured.

(ダイシング条件)
以下の条件でダイシングした際のダイフライ率(チップ飛び率、%)を算出した。
レーザー波長:532nm
ダイシング速度:50mm/s
レーザー直径:50μm
水ジェット圧:8MPa
チップサイズ:0.3mm×0.3mm、1mm×1mm、2.5mm×2.5mm、5mm×5mm
ウェハサイズ:13.7cm(5インチ)
ウェハ厚さ:100μm
(Dicing conditions)
The die fly rate (chip fly rate,%) when dicing was performed under the following conditions was calculated.
Laser wavelength: 532 nm
Dicing speed: 50mm / s
Laser diameter: 50 μm
Water jet pressure: 8MPa
Chip size: 0.3 mm x 0.3 mm, 1 mm x 1 mm, 2.5 mm x 2.5 mm, 5 mm x 5 mm
Wafer size: 13.7 cm (5 inches)
Wafer thickness: 100 μm

(ピックアップ条件)
ダイシングした後の半導体チップに、シート裏面から紫外線を照射(照射時間20秒、照射強度500mJ/cm2)した。さらに、任意の半導体チップ50個を下記条件でピックアップ(剥離)し、ピックアップが成功したチップ数をカウントしてピックアップ成功率(%)を算出した。
(Pickup conditions)
The semiconductor chip after dicing was irradiated with ultraviolet rays (irradiation time: 20 seconds, irradiation intensity: 500 mJ / cm 2 ) from the back surface of the sheet. Furthermore, 50 arbitrary semiconductor chips were picked up (peeled) under the following conditions, the number of chips successfully picked up was counted, and the pick-up success rate (%) was calculated.

装置条件
ダイボンダー:NEC Machinery CPS−100
ピン数:4本
ピンの間隔:3.5×3.5mm
ピン先端曲率:0.250mm
ピン突き上げ量:0.50mm
吸着保持時間:0.2秒
エキスバンド量:3mm
これらの結果を表1に示す。
Equipment conditions Die bonder: NEC Machinery CPS-100
Number of pins: 4 Pin spacing: 3.5 x 3.5 mm
Pin tip curvature: 0.250mm
Pin push-up amount: 0.50mm
Adsorption holding time: 0.2 seconds Extraction amount: 3 mm
These results are shown in Table 1.

なお、比較例3〜6として、基材フィルムに穿孔がないものを用いた以外、実施例1〜4と同様の粘着シートを作製し、上記のダイシング条件と同様の条件でダイシング加工をそれぞれ行ったところ、いずれも、水流の逃げ場がなく、水がウェハ表面にあふれ、さらにウェハとシートとの間に侵入するなどにより、チップが跳ね返るか、あるいはチップへのダイシングが行えなかった。 In addition, as comparative examples 3-6, the adhesive sheet similar to Examples 1-4 was produced except having used the thing which does not perforate in a base film, and dicing process was performed on the conditions similar to said dicing conditions, respectively. In either case, there was no escape for water flow, and the chip bounced or dicing could not be performed due to water overflowing on the wafer surface and entering between the wafer and the sheet.

表1から明らかなように、粘着シートの粘着強さが1.5N/20mm以上であり、かつエネルギー線硬化型粘着剤を用いた実施例においては、ほぼダイフライも生じず、ピックアップの成功率においても良好な結果が得られた。しかも、水ジェット圧が相当強い場合でも、水が容易に抜けることにより、ダイシング中における粘着強さに劣化が認められなかった。   As is clear from Table 1, in the examples where the adhesive strength of the adhesive sheet is 1.5 N / 20 mm or more and the energy ray curable adhesive is used, almost no die fly occurs, and the success rate of the pickup is Also good results were obtained. Moreover, even when the water jet pressure is considerably strong, no deterioration was observed in the adhesive strength during dicing due to the easy removal of water.

一方、粘着強さが弱すぎる場合には、ダイフライが生じやすく、ピックアップ時に粘着強さが非常に弱くなっていない場合には、チップに欠け、割れ等が生じ易いことが確認された。   On the other hand, it was confirmed that when the adhesive strength was too weak, die fly was likely to occur, and when the adhesive strength was not very weak at the time of pick-up, the chip was likely to be chipped or cracked.

本発明のウォータージェットレーザダイシング用粘着シートは、液体流によって案内されるレーザビームによってダイシング加工することができる対象、すなわち、半導体関連材料(例えば、半導体ウェハ、BGAパッケージ、プリント回路、セラミック板、液晶装置用のガラス部品、シート材料、回路基板、ガラス基板、セラミック基板、金属基板、半導体レーザーの発光/受光素子基板、MEMS基板又は半導体パッケージ等)等のみならず、あらゆる種類の材料に対して、広範囲に利用することができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet for water jet laser dicing of the present invention can be diced by a laser beam guided by a liquid flow, that is, a semiconductor-related material (for example, a semiconductor wafer, a BGA package, a printed circuit, a ceramic plate, a liquid crystal Not only glass parts for devices, sheet materials, circuit boards, glass substrates, ceramic substrates, metal substrates, semiconductor laser light emitting / receiving element substrates, MEMS substrates, semiconductor packages, etc.), but also for all kinds of materials, Can be used widely.

Claims (9)

基材フィルム上に粘着剤層が積層されてなるウォータージェットレーザダイシング用粘着シートであって、
前記粘着剤層を構成する粘着剤はエネルギー線硬化型粘着剤であり、該粘着シートは1.5N/20mm以上の粘着強さを有することを特徴とするウォータージェットレーザダイシング用粘着シート。
A water jet laser dicing pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on a base film,
The pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive layer is an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, and the pressure-sensitive adhesive sheet has a pressure-sensitive adhesive strength of 1.5 N / 20 mm or more.
基材フィルムは、穿孔を有し、かつ空隙率が3〜90%である請求項1に記載のウォータージェットレーザダイシング用粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet for water jet laser dicing according to claim 1, wherein the base film has perforations and has a porosity of 3 to 90%. 基材フィルムは、ポリオレフィンからなる層を含む請求項1又は2に記載のウォータージェットレーザダイシング用粘着シート。   The adhesive sheet for water jet laser dicing according to claim 1, wherein the base film includes a layer made of polyolefin. 穿孔は、5〜800μmの径を有する請求項1〜3のいずれか1つに記載のウォータージェットレーザダイシング用粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet for water jet laser dicing according to any one of claims 1 to 3, wherein the perforations have a diameter of 5 to 800 µm. 穿孔は、25μm2〜3.0mm2の大きさを有する請求項1〜3のいずれか1つに記載のウォータージェットレーザダイシング用粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet for water jet laser dicing according to any one of claims 1 to 3, wherein the perforations have a size of 25 µm 2 to 3.0 mm 2 . 粘着剤は、ゴム系またはアクリル系粘着剤からなる請求項1〜5のいずれか1つに記載のウォータージェットレーザダイシング用粘着シート。   The water-jet laser dicing pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the pressure-sensitive adhesive comprises a rubber-based or acrylic pressure-sensitive adhesive. 100%を超える伸び率を有する請求項1〜6のいずれか1つに記載のウォータージェットレーザダイシング用粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet for water jet laser dicing according to any one of claims 1 to 6, which has an elongation rate exceeding 100%. 0.1N/10mmを超える引張り強さを有する請求項1〜7のいずれか1つに記載のウォータージェットレーザダイシング用粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet for water jet laser dicing according to any one of claims 1 to 7, which has a tensile strength exceeding 0.1 N / 10 mm. エネルギー線照射後の粘着強さが、0.2N/20mm未満である請求項1〜8のいずれか1つに記載のウォータージェットレーザダイシング用粘着シート。   The adhesive sheet for water jet laser dicing according to any one of claims 1 to 8, wherein the adhesive strength after irradiation with energy rays is less than 0.2 N / 20 mm.
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