JP2008081886A - Foamed wallpaper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、壁面の装飾に有用な、発泡壁紙に関する。 The present invention relates to foamed wallpaper useful for wall decoration.
従来、発泡壁紙(発泡化粧シート)としては、紙質基材(裏打紙)に塩化ビニル樹脂の発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮して発泡樹脂層には、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂などの、ハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている(特許文献1〜3等)。 Conventionally, foamed wallpaper (foamed decorative sheet) is known in which a foamed resin layer of vinyl chloride resin is formed on a paper-based substrate (backing paper). In recent years, in consideration of the environment, halogen-free resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), acrylic resin, and olefin resin have been used for the foamed resin layer (Patent Document 1). ~ 3 etc.).
発泡壁紙には、優れた表面強度(例えば耐スクラッチ性)を有することが求められる。そのため、表面強度を高めるために、発泡樹脂層に含まれる樹脂成分として、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)を用いることが提案されている。 Foamed wallpaper is required to have excellent surface strength (for example, scratch resistance). Therefore, in order to increase the surface strength, it has been proposed to use an ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) as a resin component contained in the foamed resin layer.
発泡樹脂層は、例えば、熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を加熱により発泡させることにより形成される。そして、発泡剤含有樹脂層は、例えば、押出し法によれば、熱分解型発泡剤を含有する樹脂組成物を溶融押出しにより製膜することにより形成される。 The foamed resin layer is formed, for example, by foaming a foaming agent-containing resin layer containing a pyrolytic foaming agent by heating. The foaming agent-containing resin layer is formed, for example, by forming a resin composition containing a pyrolytic foaming agent by melt extrusion according to an extrusion method.
上記押出し法によって発泡剤含有樹脂層を形成し、それを発泡させて発泡樹脂層とする場合には、次のような問題がある。即ち、EMAAは分子中にカルボン酸を有し、それ故、分子間に水素結合を有するため、押出しに適した樹脂組成物の流動性を確保するためには、高温の加熱を必要とする。加熱を低くすれば他の熱分解型発泡剤を使用する余地もあるが、その場合には、樹脂組成物の流動性が不十分となって製膜性に支障が生じる。このため、熱分解型発泡剤としては、発泡開始温度が高いアゾジカルボンアミド(ADCA)系の発泡剤しか実質的に使用できないという問題がある。また、ADCA系発泡剤を用いるため、発泡工程においてADCA系発泡剤とEMAA樹脂とが反応して発泡樹脂層が黄変する。この黄変は発泡壁紙の意匠性の低下につながる。 In the case where a foaming agent-containing resin layer is formed by the extrusion method and foamed to form a foamed resin layer, there are the following problems. That is, EMAA has a carboxylic acid in the molecule, and therefore has a hydrogen bond between the molecules, and thus requires high-temperature heating in order to ensure the fluidity of the resin composition suitable for extrusion. If the heating is lowered, there is room for using another pyrolytic foaming agent, but in that case, the fluidity of the resin composition becomes insufficient and the film-forming property is hindered. For this reason, there is a problem that only an azodicarbonamide (ADCA) type foaming agent having a high foaming start temperature can be used as the pyrolytic foaming agent. Moreover, since the ADCA foaming agent is used, the ADCA foaming agent and the EMAA resin react with each other in the foaming step, and the foamed resin layer turns yellow. This yellowing leads to a decrease in the design of the foamed wallpaper.
従って、EMAAを含む樹脂組成物の溶融押出しによって発泡剤含有樹脂層を形成し、更に発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成することにより得られる発泡壁紙であって、黄変の発生が抑制され、且つ、製膜性が良好な発泡壁紙の開発が望まれている。
本発明は、EMAAを含む樹脂組成物の溶融押出しによって発泡剤含有樹脂層を形成し、更に発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成することにより得られる発泡壁紙であって、黄変の発生が抑制され、且つ、製膜性が良好な発泡壁紙を提供する。 The present invention is a foam wallpaper obtained by forming a foaming agent-containing resin layer by melt extrusion of a resin composition containing EMAA, and further foaming the foaming agent-containing resin layer to form a foamed resin layer. The present invention provides a foamed wallpaper in which the occurrence of deformation is suppressed and the film forming property is good.
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)を特定範囲に設定することにより、従来よりも低温条件で樹脂組成物を溶融押出し可能とした場合には、ADCA系発泡剤のみならず、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)系発泡剤も使用が可能となり、それにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventor has set the resin composition for forming a foaming agent-containing resin layer in a specific range by setting the melt flow rate (MFR) of the resin composition at a lower temperature condition than before. When it is possible to melt-extrusion, it is possible to use not only an ADCA-based blowing agent but also an oxybisbenzenesulfonylhydrazide (OBSH) -based blowing agent. It came to do.
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙に関する。
1. 紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層を有する発泡壁紙であって、
(1)前記発泡樹脂層は、熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成され、
(2)前記発泡剤含有樹脂層は、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド系発泡剤とオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド系発泡剤とを含有し、且つ、樹脂成分としてエチレン−メタクリル酸共重合体を含有する樹脂組成物を押出し製膜することにより形成され、
(3)前記樹脂組成物は、120℃におけるメルトフローレートが1.5〜10g/10分である、ことを特徴とする発泡壁紙。
2. アゾジカルボンアミド系発泡剤とオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド系発泡剤の配合比率は、順に重量比で表して9.5:0.5〜1:1である、上記項1に記載の発泡壁紙。
3. エチレン−メタクリル酸共重合体は、メタクリル酸含有量が15重量%以下である、上記項1又は2に記載の発泡壁紙。
4. 発泡樹脂層のおもて面に更に非発泡樹脂層Aが形成されている、上記項1〜3のいずれかに記載の発泡壁紙。
5. 紙質基材と発泡樹脂層との間に更に非発泡樹脂層Bが形成されている、上記項1〜4のいずれかに記載の発泡壁紙。
6. 発泡壁紙の最表面層の上からエンボス加工が施されている、上記項1〜5のいずれかに記載の発泡壁紙。
以下、本発明の発泡壁紙について詳細に説明する。
That is, the present invention relates to the following foamed wallpaper.
1. A foam wallpaper having at least a foamed resin layer on a paper substrate,
(1) The foamed resin layer is formed by foaming a foaming agent-containing resin layer containing a thermally decomposable foaming agent,
(2) The foaming agent-containing resin layer contains an azodicarbonamide-based foaming agent and an oxybisbenzenesulfonylhydrazide-based foaming agent as a thermally decomposable foaming agent, and an ethylene-methacrylic acid copolymer as a resin component. Formed by extruding a resin composition containing,
(3) The foamed wallpaper, wherein the resin composition has a melt flow rate at 120 ° C. of 1.5 to 10 g / 10 min.
2. Item 2. The foamed wallpaper according to Item 1, wherein the blending ratio of the azodicarbonamide-based foaming agent and the oxybisbenzenesulfonylhydrazide-based foaming agent is 9.5: 0.5 to 1: 1 in order of weight ratio.
3. Item 3. The foamed wallpaper according to Item 1 or 2, wherein the ethylene-methacrylic acid copolymer has a methacrylic acid content of 15% by weight or less.
4). Item 4. The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 3, wherein a non-foamed resin layer A is further formed on the front surface of the foamed resin layer.
5. Item 5. The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 4, wherein a non-foamed resin layer B is further formed between the paper substrate and the foamed resin layer.
6). Item 6. The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 5, wherein embossing is applied from the top surface layer of the foamed wallpaper.
Hereinafter, the foamed wallpaper of the present invention will be described in detail.
1.発泡壁紙
本発明の発泡壁紙は、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層を有する発泡壁紙であって、
(1)前記発泡樹脂層は、熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成され、
(2)前記発泡剤含有樹脂層は、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド(ADCA)系発泡剤とオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)系発泡剤とを含有し、且つ、樹脂成分としてエチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)を含有する樹脂組成物を押出し製膜することにより形成され、
(3)前記樹脂組成物は、120℃におけるメルトフローレート(MFR)が1.5〜10g/10分である、ことを特徴とする。
1. Foam wallpaper The foam wallpaper of the present invention is a foam wallpaper having at least a foam resin layer on a paper substrate,
(1) The foamed resin layer is formed by foaming a foaming agent-containing resin layer containing a thermally decomposable foaming agent,
(2) The foaming agent-containing resin layer contains an azodicarbonamide (ADCA) -based foaming agent and an oxybisbenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) -based foaming agent as a pyrolytic foaming agent, and an ethylene- Formed by extruding a resin composition containing a methacrylic acid copolymer (EMAA),
(3) The resin composition has a melt flow rate (MFR) at 120 ° C. of 1.5 to 10 g / 10 min.
上記特徴を有する本発明の発泡壁紙は、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜するための樹脂組成物のMFR(120℃)が1.5〜10g/10分であるため、従来の押出し温度の条件よりも低温であっても押出しに適した樹脂組成物の流動性を確保することができる。これにより、ADCA系発泡剤に加えてOBSH系発泡剤の使用が可能となるため、ADCA系発泡剤とEMAAとの反応による黄変の発生を効果的に抑制できる。即ち、本発明の発泡壁紙は、黄変に基づく意匠性の低下が抑制されており、しかも押出し特性(発泡壁紙の生産性)が良好である。 Since the MFR (120 ° C.) of the resin composition for extruding and forming the foaming agent-containing resin layer is 1.5 to 10 g / 10 minutes, the foamed wallpaper of the present invention having the above characteristics has a conventional extrusion temperature. Even if the temperature is lower than the conditions, the fluidity of the resin composition suitable for extrusion can be ensured. Thereby, since it becomes possible to use an OBSH foaming agent in addition to the ADCA foaming agent, yellowing due to the reaction between the ADCA foaming agent and EMAA can be effectively suppressed. That is, the foamed wallpaper of the present invention is suppressed in design deterioration due to yellowing and has good extrusion characteristics (productivity of foamed wallpaper).
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
The material of the paper base is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper base, and a fiber sheet can be generally used.
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙(パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙;上質紙;薄用紙などが挙げられる。 Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Inorganic paper including; fine paper; thin paper and the like.
紙質基材の坪量は限定的ではないが、50〜300g/m2程度が好ましく、50〜80g/m2程度がより好ましい。 The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 50 to 300 g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.
非発泡樹脂層B
本発明では、必要に応じて紙質基材と発泡樹脂層との間に非発泡樹脂層(非発泡樹脂層B)が形成されていてもよい。特に、非発泡樹脂層Bが接着剤層として形成される場合は、紙質基材と発泡樹脂層との優れた密着性が得られる。
Non-foamed resin layer B
In the present invention, a non-foamed resin layer (non-foamed resin layer B) may be formed between the paper substrate and the foamed resin layer as necessary. In particular, when the non-foamed resin layer B is formed as an adhesive layer, excellent adhesion between the paper-based substrate and the foamed resin layer can be obtained.
非発泡樹脂層Bとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等を好適に用いることができる。非発泡樹脂層Bは樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が70〜100重量%となるように配合することが好ましい。 As the non-foamed resin layer B, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) or the like can be suitably used. The non-foamed resin layer B may contain known additives in addition to the resin component, but is preferably blended so that the content of the resin component is 70 to 100% by weight.
非発泡樹脂層Bの厚みは限定的ではないが、10〜50μm程度が好ましく、特に10〜20μm程度がより好ましい。 The thickness of the non-foamed resin layer B is not limited, but is preferably about 10 to 50 μm, more preferably about 10 to 20 μm.
発泡樹脂層
発泡樹脂層は、熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成される。そして、発泡剤含有樹脂層は、熱分解型発泡剤としてADCA系発泡剤とOBSH系発泡剤とを含有し、且つ、樹脂成分としてEMAAを含有する樹脂組成物を押出し製膜することにより形成される。
Foamed resin layer The foamed resin layer is formed by foaming a foaming agent-containing resin layer containing a thermally decomposable foaming agent. The foaming agent-containing resin layer is formed by extruding and forming a resin composition containing an ADCA foaming agent and an OBSH foaming agent as a thermal decomposition foaming agent and containing EMAA as a resin component. The
樹脂組成物に含まれる樹脂成分としては、実質的にEMAAのみでよいが、必要により、更に他の樹脂成分を添加してもよい。樹脂成分を実質的にEMAAのみとすることにより、発泡壁紙の表面強度を高めることができる。EMAAのメタクリル酸含有量(MAA含有量)は限定的ではないが、特に15重量%以下が好ましく、10〜15重量%がより好ましい。MAA含有量を低く設定することにより、発泡壁紙の耐スクラッチ性を高め易い。 The resin component contained in the resin composition may be substantially only EMAA, but other resin components may be added if necessary. By making the resin component substantially only EMAA, the surface strength of the foamed wallpaper can be increased. The methacrylic acid content (MAA content) of EMAA is not limited, but is preferably 15% by weight or less, and more preferably 10 to 15% by weight. By setting the MAA content low, it is easy to improve the scratch resistance of the foamed wallpaper.
熱分解型発泡剤としては、ADCA系発泡剤とOBSH系発泡剤とを含有する。両者の含有比率は限定的ではないが、両者の合計量を100重量%とし、OBSH系発泡剤の含有量を5重量%以上とすることにより、白色壁紙としての白度を確保できる程度に黄変の発生を効果的に抑制できる。つまり、ADCA系発泡剤:OBSH系発泡剤=9.5:0.5〜1:1程度(重量比)とすることが好ましい。より好ましくは、9:1〜3:1程度(重量比)である。 The pyrolytic foaming agent contains an ADCA foaming agent and an OBSH foaming agent. The content ratio of the two is not limited, but by setting the total amount of both to 100% by weight and the content of the OBSH foaming agent to 5% by weight or more, it is yellow enough to ensure whiteness as a white wallpaper. The occurrence of changes can be effectively suppressed. That is, it is preferable that ADCA foaming agent: OBSH foaming agent = 9.5: 0.5 to 1: 1 (weight ratio). More preferably, it is about 9: 1 to 3: 1 (weight ratio).
熱分解型発泡剤の含有量は、所望の発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、1.5倍以上、好ましくは3〜7倍程度であり、発泡剤は、樹脂成分100重量部に対して、1〜20重量部程度とすることが好ましい。 The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to a desired foaming ratio and the like. From the viewpoint of the expansion ratio, it is 1.5 times or more, preferably about 3 to 7 times, and the foaming agent is preferably about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
樹脂組成物には、各種添加剤を加えてもよい。例えば、無機充填剤、顔料及びセル調整剤などである。その他、安定剤、滑剤等も添加剤として用いることができる。 Various additives may be added to the resin composition. For example, inorganic fillers, pigments and cell regulators. In addition, stabilizers, lubricants, and the like can be used as additives.
発泡樹脂層の発泡状態(例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等)は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。 The foamed state of the foamed resin layer (for example, the size of foamed cells, the density of foamed cells, etc.) is not limited, and can be appropriately designed according to the type and use of the foamed wallpaper.
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分100重量部に対して、0.3〜10重量部程度が好ましく、1〜5重量部程度がより好ましい。 As the cell adjusting agent, for example, a metal soap such as zinc stearate can be used. The content of the cell modifier is preferably about 0.3 to 10 parts by weight and more preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分100重量部に対して0〜100重量部程度が好ましく、20〜70重量部程度がより好ましい。 Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. By including an inorganic filler, an effect of suppressing see-through, an effect of improving surface characteristics, and the like are obtained. About 0-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin components, and, as for content of an inorganic filler, about 20-70 weight part is more preferable.
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料;例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分100重量部に対して10〜50重量部程度が好ましく、15〜30重量部程度がより好ましい。 As for the pigment, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), cadmium red, Inorganic pigments such as ultramarine, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, and zinc sulfide; for example, aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), many Cyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone And organic pigments halogenated phthalocyanine), or the like. The content of the pigment is preferably about 10 to 50 parts by weight and more preferably about 15 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
樹脂組成物のMFR(120℃)は、1.5〜10g/10分に設定する。好ましくは1.5〜5.0g/10分に設定する。このようなMFRに設定することにより、押出し製膜時に従来よりも低温であっても樹脂組成物の良好な流動性を確保できる。このような樹脂組成物のMFRは、例えば、EMAA樹脂の種類を選択することにより調整する。 The MFR (120 ° C.) of the resin composition is set to 1.5 to 10 g / 10 minutes. Preferably it sets to 1.5-5.0 g / 10min. By setting to such MFR, it is possible to ensure good fluidity of the resin composition at the time of extrusion film formation even at a lower temperature than before. The MFR of such a resin composition is adjusted, for example, by selecting the type of EMAA resin.
なお、本明細書のMFRは、JIS K 7210(熱可塑性プラスチックの流れ試験方法)記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、JIS K 6922記載の「190℃、21.18N(2.16kgf)」の温度を120℃としたものである。 In addition, MFR of this specification is the value measured by the test method of JISK7210 (flow test method of thermoplastics). The test condition is that the temperature of “190 ° C., 21.18N (2.16 kgf)” described in JIS K 6922 is 120 ° C.
発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。 What is necessary is just to implement according to the method described in the manufacturing method of the postscript as a method of foaming a foaming agent containing resin layer.
非発泡樹脂層A
発泡樹脂層のおもて面には、更に非発泡樹脂層Aを形成してもよい。
Non-foamed resin layer A
A non-foamed resin layer A may be further formed on the front surface of the foamed resin layer.
非発泡樹脂層(非発泡樹脂層A)は、主として発泡樹脂層を保護するものである。本発明では、アクリル酸(CH2=CHCOOH)及びメタクリル酸(CH2=C(CH3)COOH)の少なくとも1種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層を非発泡樹脂層とすることが好ましい。 The non-foamed resin layer (non-foamed resin layer A) mainly protects the foamed resin layer. In the present invention, a layer formed of a resin composition containing, as a resin component, a polymer obtained using at least one of acrylic acid (CH 2 ═CHCOOH) and methacrylic acid (CH 2 ═C (CH 3 ) COOH) as a monomer. Is preferably a non-foamed resin layer.
前記樹脂成分としては、例えばアクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体を樹脂成分として好適に用いることができる。より具体的には、EMAA、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも1種を用いることが望ましい。アイオノマー樹脂としては、EMAA及び/又はエチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで分子間結合した構造を有する樹脂が使用できる。このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。 As the resin component, for example, a copolymer obtained by a combination of at least one monomer of acrylic acid and methacrylic acid and ethylene can be suitably used as the resin component. More specifically, it is desirable to use at least one of EMAA, ethylene-acrylic acid copolymer, and ionomer resin. As the ionomer resin, a resin having a structure in which EMAA and / or ethylene-acrylic acid copolymer molecules are intermolecularly bonded with metal ions such as sodium and zinc can be used. When such a resin component is used, it is possible to form a strong layer particularly due to hydrogen bonds in the resin, so that excellent scratch resistance, abrasion resistance, and the like can be obtained. These may be known or commercially available.
前記共重合体におけるアクリル酸又はメタクリル酸の含有量は4〜15重量%程度であることが好ましい。このような樹脂も市販品を使用することができる。前記樹脂組成物には、公知の添加剤を配合することもできる。 The content of acrylic acid or methacrylic acid in the copolymer is preferably about 4 to 15% by weight. Such a resin can also use a commercial item. A known additive can also be blended in the resin composition.
非発泡樹脂層の厚みは限定的ではないが、10〜50μm程度が好ましく、特に10〜20μm程度がより好ましい。 The thickness of the non-foamed resin layer is not limited, but is preferably about 10 to 50 μm, more preferably about 10 to 20 μm.
また、樹脂組成物中の前記樹脂成分の含有量は限定的ではないが、通常70〜100重量%の範囲内で適宜設定することが好ましい。 Moreover, although content of the said resin component in a resin composition is not limited, Usually, it is preferable to set suitably in the range of 70 to 100 weight%.
前記樹脂成分のメルトフローレート値は、用いる樹脂成分の種類等によるが、一般に0.7g/10分以上の範囲内で適宜設定すれば良い。通常は0.7〜10.0g/10分、特に1.0〜7.0g/10分、さらに2.0〜5.0g/10分の範囲にあることが好ましい。このような数値範囲のものを使用することにより、より優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。 The melt flow rate value of the resin component depends on the type of resin component used and the like, but generally may be set as appropriate within a range of 0.7 g / 10 min or more. Usually, it is preferably in the range of 0.7 to 10.0 g / 10 minutes, particularly 1.0 to 7.0 g / 10 minutes, and more preferably 2.0 to 5.0 g / 10 minutes. By using a material having such a numerical range, more excellent scratch resistance, wear resistance and the like can be obtained.
絵柄模様層
本発明では、非発泡樹脂層Aのおもて面に必要に応じて絵柄模様層を有してもよい。
Pattern Pattern Layer In the present invention, a pattern pattern layer may be provided on the front surface of the non-foamed resin layer A as necessary.
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。 The pattern layer imparts design properties to the foamed wallpaper. Examples of the design pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern. The pattern can be selected according to the type of foam wallpaper.
絵柄模様層は、例えば、非発泡樹脂層Aのおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤(又は分散媒)を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。 The pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern pattern on the front surface of the non-foamed resin layer A. In addition, when forming a picture pattern layer, you may form a primer layer previously as needed. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing. As the printing ink, a printing ink containing a colorant, a binder resin, and a solvent (or a dispersion medium) can be used. These inks may be known or commercially available.
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。 As the colorant, for example, a pigment used in the above-described foaming agent-containing resin layer can be appropriately used.
結着材樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。 The binder resin is, for example, an acrylic resin, a styrene resin, a polyester resin, a urethane resin, a chlorinated polyolefin resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, a polyvinyl butyral resin, an alkyd resin, or a petroleum resin. Examples include resins, ketone resins, epoxy resins, melamine resins, fluorine resins, silicone resins, fiber derivatives, rubber resins, and the like.
溶剤(又は分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水などが挙げられる。 Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and acetic acid-2 -Ester-based organic solvents such as ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone Organic solvents; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene Chlorinated organic solvents; and water.
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には0.1〜10μm程度とすることが好ましい。 The thickness of the design pattern layer is different from the type of design pattern, but is generally preferably about 0.1 to 10 μm.
表面保護層(オーバーコート層)
本発明では、絵柄模様層の表面に艶調整及び/又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を有してもよい。表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。なお、絵柄模様層と表面保護層との密着性が十分に得られない場合には、絵柄模様層の表面を易接着処理(プライマー処理)した後に表面保護層を設けることもできる。
Surface protective layer (overcoat layer)
In the present invention, a surface protective layer may be provided on the surface of the design pattern layer for the purpose of adjusting the gloss and / or protecting the design pattern layer. The kind of surface protective layer is not limited. If it is a surface protective layer aiming at gloss adjustment, there exists a surface protective layer containing known fillers, such as a silica, for example. As a method for forming the surface protective layer, a known method such as gravure printing can be employed. In addition, when the adhesiveness of a pattern pattern layer and a surface protective layer is not fully acquired, a surface protective layer can also be provided after carrying out the adhesion process (primer process) of the surface of a pattern pattern layer.
発泡壁紙の表面強度(耐スクラッチ性など)、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合(硬化)するものが好ましい。 When forming a surface protective layer for the purpose of surface strength (such as scratch resistance) of foamed wallpaper, stain resistance, protection of the pattern layer, etc., those containing ionizing radiation curable resins as resin components are suitable. is there. The ionizing radiation curable resin is preferably one that undergoes radical polymerization (curing) by electron beam irradiation.
表面保護層の厚みは限定的ではないが、0.1〜15μm程度が好ましい。 The thickness of the surface protective layer is not limited, but is preferably about 0.1 to 15 μm.
エンボス
本発明では、適宜エンボス模様を付してもよい。この場合、発泡壁紙の最表面層(紙質基材と反対側)の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が表面保護層である場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
Embossing In this invention, you may attach | subject an embossing pattern suitably. In this case, embossing may be performed on the outermost surface layer (the side opposite to the paper-based substrate) of the foam wallpaper. Embossing can be performed by known means such as pressing an embossed plate. For example, when the outermost surface layer is a surface protective layer, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after heat-softening the front surface. Examples of the embossed pattern include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain texture, a hairline, and a multiline groove.
2.発泡壁紙の製造方法
発泡壁紙の製造方法は特に限定されない。例えば、紙質基材上に発泡樹脂層と非発泡樹脂層Aとを有する発泡壁紙は、紙質基材上に発泡剤含有樹脂層と非発泡樹脂層Aとを同時溶融押出しにより製膜後、加熱により発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とすることにより得られる。
2. The manufacturing method of foaming wallpaper The manufacturing method of foaming wallpaper is not specifically limited. For example, a foam wallpaper having a foamed resin layer and a non-foamed resin layer A on a paper-based substrate is heated after film formation by simultaneous melt extrusion of the foaming agent-containing resin layer and the non-foamed resin layer A on a paper-based substrate. Thus, the foaming agent-containing resin layer is obtained as a foamed resin layer.
同時溶融押出しには、2層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのTダイを用いることができる。この場合、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物及び非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、2種2層を同時に押出し成膜・積層すればよい。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層(成膜)する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。 For simultaneous melt extrusion, a multi-manifold type T-die capable of simultaneously forming two layers can be used. In this case, the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer and the resin composition for forming the non-foamed resin layer are placed in separate cylinders, and two types and two layers are simultaneously extruded to form and laminate. That's fine. In this method, the coextruded laminate is simultaneously laminated (film formation) on a paper-based substrate. The resin layer laminated simultaneously with extrusion on the paper base is bonded to the paper base because it has adhesiveness by heat melting.
なお、予め2種2層を同時成膜した積層体を用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着してもよい。 Alternatively, a laminate in which two types and two layers are simultaneously formed in advance may be prepared, placed on a paper substrate, and bonded to the paper substrate by heat lamination.
本発明では、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物のMFR(120℃)を1.5〜10g/10分に設定しているため、当該樹脂組成物を押出しに適した流動性とするために適用する加熱温度を90〜140℃程度、好ましくは100〜120℃程度とできる。このため、従来はADCA系発泡剤しか実質的に使用できなかったが、OBSH系発泡剤も併用することが可能である。 In this invention, since MFR (120 degreeC) of the resin composition for forming a foaming agent containing resin layer is set to 1.5-10 g / 10min, the fluidity | liquidity suitable for extrusion of the said resin composition Therefore, the heating temperature applied for achieving the above can be about 90 to 140 ° C, preferably about 100 to 120 ° C. For this reason, conventionally only ADCA foaming agents could be used substantially, but OBSH foaming agents can also be used in combination.
なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合であって、発泡剤含有樹脂層を押出し成形により形成する場合には、押出し成形機の押出し口(いわゆるダイス)に無機充填剤の残渣(いわゆる目やに)が発生し易く、これがシート表面の異物となり易い。そのため、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合には、上記非発泡樹脂層A及び非発泡樹脂層Bを、発泡剤含有樹脂層とともに同時押出し成形することが好ましい。同時押出し成形は、例えば、マルチマニホールドタイプのTダイを用いることにより行える。このように発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し成形することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。 In addition, when an inorganic filler is contained in the resin composition forming the foaming agent-containing resin layer, and the foaming agent-containing resin layer is formed by extrusion molding, an extrusion port (so-called die) of an extrusion molding machine is used. Inorganic filler residues (so-called eyes and eyes) are likely to occur, and this tends to be a foreign matter on the sheet surface. Therefore, when the inorganic filler is contained in the resin composition forming the foaming agent-containing resin layer, the non-foaming resin layer A and the non-foaming resin layer B can be coextruded together with the foaming agent-containing resin layer. preferable. The coextrusion molding can be performed, for example, by using a multi-manifold type T die. Thus, by simultaneously extruding and molding the foaming agent-containing resin layer between the non-foamed resin layers, it is possible to suppress the occurrence of the eyes.
紙質基材上に同時積層後は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は210〜240℃程度が好ましく、加熱時間は20〜80秒程度が好ましい。 After simultaneous lamination on the paper substrate, the foamed resin layer is formed by heating the foaming agent-containing resin layer. The heating conditions are not limited as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 210 to 240 ° C., and the heating time is preferably about 20 to 80 seconds.
前記加熱処理の前に、電子線照射を行ってもよい。これにより樹脂成分を架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、150〜250kV程度が好ましい。照射量は、1〜7Mrad程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。なお、架橋は、化学架橋剤(架橋剤又は架橋助剤ともいう。)を用いて実施することもできる。 Electron beam irradiation may be performed before the heat treatment. Thereby, since the resin component can be crosslinked, the surface strength of the foamed wallpaper, the degree of foaming, etc. can be controlled. The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV. The irradiation amount is preferably about 1 to 7 Mrad. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source. Crosslinking can also be performed using a chemical crosslinking agent (also referred to as a crosslinking agent or a crosslinking aid).
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであればよい。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。架橋剤は、樹脂成分100重量部に対して0〜10重量部程度とすることが好ましく、特に1〜4重量部とすることがより好ましい。 In the case of performing electron beam irradiation, the composition may contain a crosslinking agent. Any crosslinking agent that promotes crosslinking by electron beam irradiation may be used. Examples thereof include polyfunctional monomers such as neopentyl glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, oligomers, and the like. The crosslinking agent is preferably about 0 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.
電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を形成した場合には、電子線照射によって表面保護層を硬化させることができる。このような電子線照射は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋させるために行う電子線照射と同時(同処理)とできる。つまり、発泡剤含有樹脂層、非発泡樹脂層、絵柄模様層及び電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を順に形成後、電子線照射を行って、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋するとともに表面保護層に含まれる樹脂を硬化させることができる。 When a surface protective layer containing an ionizing radiation curable resin is formed, the surface protective layer can be cured by electron beam irradiation. Such electron beam irradiation can be performed simultaneously (same processing) as electron beam irradiation performed to crosslink the resin contained in the foaming agent-containing resin layer. That is, after forming a foaming agent-containing resin layer, a non-foaming resin layer, a pattern layer, and a surface protective layer containing an ionizing radiation curable resin in this order, the resin contained in the foaming agent-containing resin layer is irradiated with an electron beam. The resin contained in the surface protective layer can be cured while being crosslinked.
絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に非発泡樹脂層の表面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、前記の通りとすれば良い。 When producing a foam wallpaper having a pattern layer, it is preferable to form the pattern layer on the surface of the non-foamed resin layer before the heat treatment. The pattern pattern layer may be formed as described above.
本発明の発泡壁紙は、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜するための樹脂組成物のMFR(120℃)が1.5〜10g/10分であるため、従来の押出し温度の条件よりも低温であっても押出しに適した樹脂組成物の流動性を確保することができる。これにより、ADCA系発泡剤に加えてOBSH系発泡剤の使用が可能となるため、ADCA系発泡剤とEMAAとの反応による黄変の発生を効果的に抑制できる。即ち、本発明の発泡壁紙は、黄変に基づく意匠性の低下が抑制されており、しかも押出し特性(発泡壁紙の生産性)が良好である。 Since the MFR (120 ° C.) of the resin composition for extruding the foaming agent-containing resin layer is 1.5 to 10 g / 10 min, the foamed wallpaper of the present invention has a lower temperature than the conventional extrusion temperature conditions. Even so, the fluidity of the resin composition suitable for extrusion can be ensured. Thereby, since it becomes possible to use an OBSH foaming agent in addition to the ADCA foaming agent, yellowing due to the reaction between the ADCA foaming agent and EMAA can be effectively suppressed. That is, the foamed wallpaper of the present invention is suppressed in design deterioration due to yellowing and has good extrusion characteristics (productivity of foamed wallpaper).
以下に実施例及び比較例を示して本発明をより詳しく説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例1
3種3層マルチマニホールドTダイ押出し機を用いて、非発泡樹脂層A/発泡剤含有樹脂層/非発泡樹脂層Bの順に厚み10μm/100μm/10μmになるように裏打紙に押出し製膜した。これにより、非発泡樹脂層A/発泡剤含有樹脂層/非発泡樹脂層B/裏打紙からなる積層体を得た。
Example 1
Using a three-type three-layer multi-manifold T-die extruder, the film was extruded onto the backing paper in the order of non-foamed resin layer A / foaming agent-containing resin layer / non-foamed resin layer B to a thickness of 10 μm / 100 μm / 10 μm. . Thereby, the laminated body which consists of non-foaming resin layer A / foaming agent containing resin layer / non-foaming resin layer B / backing paper was obtained.
裏打紙としては、「NI−65A(日本製紙製)」を用意し、これを90℃に加熱した後、上記3層を押出し製膜した。 As the backing paper, “NI-65A (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.)” was prepared, heated to 90 ° C., and then the above three layers were extruded to form a film.
押出し条件は、非発泡樹脂層Aを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度は115℃とし、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物を収容したシリンダー温度は110℃とし、非発泡樹脂層Bを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度は100℃とした。また、ダイス温度はいずれも110℃とした。 Extrusion conditions were 115 ° C. for the cylinder containing the resin for forming the non-foamed resin layer A, 110 ° C. for the cylinder containing the resin composition for forming the foam-containing resin layer, and non-foaming The cylinder temperature in which the resin for forming the resin layer B was accommodated was 100 ° C. The die temperature was 110 ° C. for all.
上記積層体に対して、非発泡樹脂層Aの側から電子線(200KV,3Mrad)を照射して特に発泡剤含有樹脂層と非発泡樹脂層Aとを樹脂架橋した。また、非発泡樹脂層A上にコロナ放電処理を行った。 The laminate was irradiated with an electron beam (200 KV, 3 Mrad) from the non-foamed resin layer A side, and the foaming agent-containing resin layer and the non-foamed resin layer A were particularly resin-crosslinked. Further, a corona discharge treatment was performed on the non-foamed resin layer A.
次に、非発泡樹脂層A上にEVA系水性エマルジョンを塗布(2g/m2)してプライマー層を形成し、更に水性インキ「ハイドリック」(大日精化工業製)により布目絵柄を印刷した。 Next, an EVA aqueous emulsion was applied (2 g / m 2 ) on the non-foamed resin layer A to form a primer layer, and a fabric pattern was printed with the aqueous ink “Hydric” (manufactured by Dainichi Seika Kogyo). .
次に、布目絵柄を印刷した積層体をギアオーブンで加熱(220℃×30秒)し、発泡剤含有樹脂層を発泡させた。 Next, the laminate on which the fabric pattern was printed was heated in a gear oven (220 ° C. × 30 seconds) to foam the foaming agent-containing resin layer.
最後に、上記発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施して発泡壁紙を得た。 Finally, a foamed wallpaper was obtained by embossing the fabric with a texture pattern.
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。 Each layer was formed using the following components.
非発泡樹脂層Aは、EMAA「ニュクレルN1560、三井・デュポン ポリケミカル製」により形成した。 The non-foamed resin layer A was formed by EMAA “Nucleel N1560, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical”.
発泡剤含有樹脂層は、EMAA「ニュクレルN035C、三井・デュポン ポリケミカル製」80重量部、EMAA「ニュクレルN1050H、三井・デュポン ポリケミカル製」20重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンH、東洋ファインケミカル製」40重量部、二酸化チタン「タイピュアR−108、デュポン製」20重量部、ADCA発泡剤「ビニホールAC#3、永和化成工業製」4.5重量部及びOBSH発泡剤「ネオセルボンN♯7000、永和化成工業製」0.5重量部からなる樹脂組成物により形成した。樹脂組成物のMFR(120℃)は、1.5g/10分とした。 The foaming agent-containing resin layer is composed of 80 parts by weight of EMAA “Nucrel N035C, Mitsui DuPont Polychemical”, 20 parts by weight of EMAA “Nucrel N1050H, Mitsui DuPont Polychemical”, calcium carbonate “Whiteon H, Toyo Fine Chemical” 40 parts by weight, titanium dioxide “Tai Pure R-108, made by DuPont” 20 parts by weight, ADCA foaming agent “Vinole AC # 3, made by Eiwa Kasei Kogyo” 4.5 parts by weight and OBSH foaming agent “Neocerbon N # 7000, Eiwa Kasei It was formed from a resin composition consisting of 0.5 parts by weight of “Industry”. The MFR (120 ° C.) of the resin composition was 1.5 g / 10 minutes.
非発泡樹脂層Bは、EVA「エバフレックスEV150、三井・デュポン ポリケミカル製」により形成した。 The non-foamed resin layer B was formed by EVA “Evaflex EV150, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical”.
実施例2
発泡剤含有樹脂層を、EMAA「ニュクレルN1050H、三井・デュポン ポリケミカル製」50重量部、EMAA「ニュクレルN1110H、三井・デュポン ポリケミカル製」50重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンH、東洋ファインケミカル製」40重量部、二酸化チタン「タイピュアR−108、デュポン製」20重量部、ADCA発泡剤「ビニホールAC#3、永和化成工業製」4.5重量部及びOBSH発泡剤「ネオセルボンN♯7000、永和化成工業製」0.5重量部からなる樹脂組成物により形成した。樹脂組成物のMFR(120℃)は、10g/10分とした。それ以外の条件は、実施例1と同様にして発泡壁紙を得た。
Example 2
50 parts by weight of EMAA “Nucrel N1050H, made by Mitsui DuPont Polychemical”, 50 parts by weight of EMAA “Nucleel N1110H, made by Mitsui DuPont Polychemical”, calcium carbonate “Whiteon H, made by Toyo Fine Chemical” 40 parts by weight, titanium dioxide “Tai Pure R-108, made by DuPont” 20 parts by weight, ADCA foaming agent “Vinole AC # 3, made by Eiwa Kasei Kogyo” 4.5 parts by weight and OBSH foaming agent “Neocerbon N # 7000, Eiwa Kasei It was formed from a resin composition consisting of 0.5 parts by weight of “Industry”. The MFR (120 ° C.) of the resin composition was 10 g / 10 minutes. Otherwise, a foamed wallpaper was obtained in the same manner as in Example 1.
比較例1
OBSH発泡剤を使用しない以外は実施例1と同様にして発泡壁紙を得た。なお、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物のMFR(120℃)は、1.5とした。
Comparative Example 1
A foamed wallpaper was obtained in the same manner as in Example 1 except that no OBSH foaming agent was used. In addition, MFR (120 degreeC) of the resin composition for forming a foaming agent containing resin layer was 1.5.
比較例2
発泡剤含有樹脂層を、EMAA「ニュクレルN035C、三井・デュポン ポリケミカル製」100重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンH、東洋ファインケミカル製」40重量部、二酸化チタン「タイピュアR−108、デュポン製」20重量部、ADCA発泡剤「ビニホールAC#3、永和化成工業製」4.5重量部及びOBSH発泡剤「ネオセルボンN♯7000、永和化成工業製」0.5重量部からなる樹脂組成物により形成した。樹脂組成物のMFR(120℃)は、1g/10分とした。それ以外の条件は、実施例1と同様にして発泡壁紙を得た。
Comparative Example 2
100 parts by weight of EMAA “Nucrel N035C, made by Mitsui DuPont Polychemical”, 40 parts by weight of calcium carbonate “Whiteon H, made by Toyo Fine Chemical”, titanium dioxide “Taypure R-108, made by DuPont” 20 Part by weight, formed by a resin composition comprising 4.5 parts by weight of ADCA foaming agent “Vinole AC # 3, made by Eiwa Kasei Kogyo” and 0.5 parts by weight of OBSH foaming agent “Neocelbon N # 7000, made by Eiwa Kasei Kogyo” . The MFR (120 ° C.) of the resin composition was 1 g / 10 minutes. Otherwise, a foamed wallpaper was obtained in the same manner as in Example 1.
比較例3
発泡剤含有樹脂層を、EMAA「ニュクレルN1050H、三井・デュポン ポリケミカル製」100重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンH、東洋ファインケミカル製」40重量部、二酸化チタン「タイピュアR−108、デュポン製」20重量部、ADCA発泡剤「ビニホールAC#3、永和化成工業製」4.5重量部及びOBSH発泡剤「ネオセルボンN♯7000、永和化成工業製」0.5重量部からなる樹脂組成物により形成した。樹脂組成物のMFR(120℃)は、33.3g/10分とした。それ以外の条件は、実施例1と同様にして発泡壁紙を得た。
Comparative Example 3
The foaming agent-containing resin layer is made up of 100 parts by weight of EMAA “Nucrel N1050H, made by Mitsui DuPont Polychemical”, 40 parts by weight of calcium carbonate “Whiteon H, made by Toyo Fine Chemical”, and titanium dioxide “Taypure R-108, made by DuPont” 20 Part by weight, formed by a resin composition comprising 4.5 parts by weight of ADCA foaming agent “Vinole AC # 3, made by Eiwa Kasei Kogyo” and 0.5 parts by weight of OBSH foaming agent “Neocelbon N # 7000, made by Eiwa Kasei Kogyo” . The MFR (120 ° C.) of the resin composition was 33.3 g / 10 minutes. Otherwise, a foamed wallpaper was obtained in the same manner as in Example 1.
試験例1
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙に関して、1)発泡壁紙の白度、2)製造時の製膜性を評価した。結果を下記表1に示す。
Test example 1
Regarding the foamed wallpaper produced in the examples and comparative examples, 1) the whiteness of the foamed wallpaper, and 2) the film forming property at the time of production were evaluated. The results are shown in Table 1 below.
1)発泡壁紙の白度は、JIS K5600−4−5に規定された分光光度計を用いて非発泡樹脂層A側から測色した。色座標L*、a*、b*を求めてb*が3.5以上である場合を×と評価し、3.5未満の場合を○と評価した。なお、発泡壁紙の白度が3.5未満であれば、黄変による意匠性の損失は抑止されている。 1) The whiteness of the foamed wallpaper was measured from the non-foamed resin layer A side using a spectrophotometer defined in JIS K5600-4-5. The color coordinates L * , a * , b * were determined, and the case where b * was 3.5 or more was evaluated as x, and the case where it was less than 3.5 was evaluated as ◯. In addition, if the whiteness of foaming wallpaper is less than 3.5, the loss of the design property by yellowing is suppressed.
2)製造時の製膜性は、機内発泡(押出し製膜前のシリンダー内での早期発泡)が無く且つ製膜厚さが均一である場合を○と評価し、いずれかの要件を満たさない場合を×と評価した。 2) The film-forming property at the time of production is evaluated as ○ when there is no in-machine foaming (early foaming in the cylinder before extrusion film formation) and the film thickness is uniform, and does not satisfy any requirement The case was rated as x.
Claims (6)
(1)前記発泡樹脂層は、熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成され、
(2)前記発泡剤含有樹脂層は、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド系発泡剤とオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド系発泡剤とを含有し、且つ、樹脂成分としてエチレン−メタクリル酸共重合体を含有する樹脂組成物を押出し製膜することにより形成され、
(3)前記樹脂組成物は、120℃におけるメルトフローレートが1.5〜10g/10分である、ことを特徴とする発泡壁紙。 A foam wallpaper having at least a foamed resin layer on a paper substrate,
(1) The foamed resin layer is formed by foaming a foaming agent-containing resin layer containing a thermally decomposable foaming agent,
(2) The foaming agent-containing resin layer contains an azodicarbonamide-based foaming agent and an oxybisbenzenesulfonylhydrazide-based foaming agent as a thermally decomposable foaming agent, and an ethylene-methacrylic acid copolymer as a resin component. Formed by extruding a resin composition containing,
(3) The foamed wallpaper, wherein the resin composition has a melt flow rate at 120 ° C. of 1.5 to 10 g / 10 min.
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