JP2008074028A - Laminated body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、非帯電性、滑り性、耐磨耗性等に優れた積層体に関する。とくには、包装材料として好適な加工性、機械的特性、防汚性に優れ、低湿度条件下において優れた非帯電性を有する積層体に関する。 The present invention relates to a laminate excellent in non-chargeability, slipperiness, wear resistance and the like. In particular, the present invention relates to a laminate having excellent processability, mechanical properties and antifouling properties suitable as a packaging material, and having excellent non-charging properties under low humidity conditions.
高分子材料からなる成形品は帯電し易く、加工工程中における静電気障害、最終製品の保管、輸送、使用の各段階において空気中の塵埃が付着し、表面が汚染されることが多い。成形品が粉体用の包装袋などである場合は、内容物が袋内面に付着して外観を損ねるだけではなく、ヒートシール部位において内容物の噛み込みによるシール不良をまねき、商品価値を低下させることがある。このような静電気トラブルや塵埃や粉体の付着を防止するために、従来、種々の帯電防止処方が提案され、実用化されてきた。 Molded articles made of a polymer material are easily charged, and often have static contamination during the processing process, and dust in the air adheres at each stage of storage, transportation and use of the final product, and the surface is often contaminated. If the molded product is a packaging bag for powder, the contents will not only adhere to the inner surface of the bag and impair the appearance, but it will also cause poor sealing due to biting of the contents at the heat seal part, reducing the product value There are things to do. In order to prevent such static electricity trouble and adhesion of dust and powder, various antistatic prescriptions have been proposed and put into practical use.
高分子材料からなる成形品の帯電性を改善する方法が試みられてきた。たとえば、帯電防止剤または帯電防止性重合体を塗布する方法が提案されているが、この方法では、一般に塗布膜の耐水性が悪く、塗布膜が損傷したり、吸水によってべとつきが生じたりするなどの欠点が指摘されていた。
また、高分子材料に帯電防止剤を練りこむ方法が数多く提案されているが、帯電防止剤を練りこむ場合、帯電防止剤が低分子型帯電防止剤であるときは、帯電防止剤のブリードアウトによりブロッキングを生じたり、印刷、接着不良など加工性を低下させ、或は透明性を阻害し、更には、包装内容物を汚染することがあったり、帯電防止効果が経時的に低下したりという問題点があった。また高分子型帯電防止剤であるときは、高分子材料との相溶性が悪いために透明性が低下したり、リサイクルに適さなかったりするという問題点があった。
Attempts have been made to improve the chargeability of molded articles made of polymer materials. For example, a method of applying an antistatic agent or an antistatic polymer has been proposed, but in this method, the water resistance of the coating film is generally poor, the coating film is damaged, or stickiness is caused by water absorption, etc. The drawbacks were pointed out.
Many methods of kneading an antistatic agent into a polymer material have been proposed. When an antistatic agent is kneaded, if the antistatic agent is a low molecular weight antistatic agent, the antistatic agent bleeds out. It causes blocking, reduces workability such as printing and adhesion failure, or inhibits transparency, and further may contaminate the package contents, and the antistatic effect may decrease over time. There was a problem. Further, when it is a polymer type antistatic agent, there is a problem that transparency is lowered due to poor compatibility with the polymer material, and that it is not suitable for recycling.
一般の包装材料においては、外層としての基材、最内層としてのヒートシール層、両層を接着させるための接着層からなる積層体構造から形成されている。前記した高分子材料の帯電防止性付与の問題点に起因して、最内層に安定して帯電防止性を持たせることは容易ではなかった。従来公知の接着剤層に帯電防止剤を配合しても、成形物表面の表面抵抗値を低くすることは困難な傾向があり、また外層に当たる基材層に帯電防止剤を配合したり、帯電防止剤を塗布しても、帯電防止性の発現は認められるものの、最内層表面には帯電防止効果が現れにくく、湿度依存性が大きいといった問題点があった。 In general packaging materials, it is formed from a laminate structure comprising a base material as an outer layer, a heat seal layer as an innermost layer, and an adhesive layer for adhering both layers. Due to the problem of imparting antistatic properties to the polymer material described above, it has been difficult to stably impart antistatic properties to the innermost layer. Even if an antistatic agent is blended in a conventionally known adhesive layer, it tends to be difficult to reduce the surface resistance value of the surface of the molded product, and an antistatic agent may be blended in the base material layer that hits the outer layer. Even when an anti-static agent is applied, the anti-static property is observed, but there is a problem that the anti-static effect hardly appears on the surface of the innermost layer and the humidity dependency is large.
そこで、接着剤層に配合する帯電防止剤の改善が提案されている（例えば、特許文献１〜３）。しかしながら、これらの提案によって得られる積層体では、包装材料として十分な性能を有する積層体をえることが難しかった。 Then, improvement of the antistatic agent mix | blended with an adhesive bond layer is proposed (for example, patent documents 1-3). However, in the laminate obtained by these proposals, it was difficult to obtain a laminate having sufficient performance as a packaging material.
本発明者らはかかる現状に鑑み、とくに包装材料として好適なヒートシール性、防汚性、滑り性、耐傷性等に優れ、低湿度環境下に於いても優れた非帯電性を有する素材を得るべく検討を行った。その結果、特定の層構成を有する積層体がこのような諸性質に優れていることを見出すに至り、本発明に到達した。したがって本発明の目的は、防汚性、滑り性、耐傷性等に優れ、低湿度環境下に於いても優れた非帯電性を有する積層体を提供することにある。 In view of the current situation, the present inventors have excellent heat sealability, antifouling properties, slipperiness, scratch resistance, etc., particularly suitable as packaging materials, and have excellent non-charging properties even in a low humidity environment. We examined to obtain. As a result, it has been found that a laminate having a specific layer structure is excellent in such various properties, and has reached the present invention. Accordingly, an object of the present invention is to provide a laminate having excellent antifouling properties, slipperiness, scratch resistance and the like, and having excellent non-charging properties even in a low humidity environment.
すなわち本発明は 基材層、接着剤層およびヒートシール層を有する、少なくとも３層からなる積層体であって、ヒートシール層がエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーまたは該カリウムアイオノマーと熱可塑性樹脂との混合物からなり、接着剤層が帯電防止性を有する接着剤層である積層体を提供する。
すなわち本発明は、基材層、接着剤層およびヒートシール層が、この順序で積層された、少なくとも３層からなる積層体であって、ヒートシール層がエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーまたは該カリウムアイオノマーと熱可塑性樹脂との混合物からなり、接着剤層が帯電防止剤を有する接着剤層である積層体を提供する。
That is, the present invention is a laminate comprising at least three layers having a base material layer, an adhesive layer and a heat seal layer, wherein the heat seal layer is an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer potassium ionomer or the potassium ionomer. Provided is a laminate comprising a mixture with a thermoplastic resin, wherein the adhesive layer is an adhesive layer having antistatic properties.
That is, the present invention is a laminate comprising at least three layers in which a base material layer, an adhesive layer and a heat seal layer are laminated in this order, and the heat seal layer is made of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. There is provided a laminate comprising a potassium ionomer or a mixture of the potassium ionomer and a thermoplastic resin, wherein the adhesive layer is an adhesive layer having an antistatic agent.
基材層、接着剤層およびヒートシール層が、この順序で積層されてなる前記した積層体は
本発明の好ましい態様である。
The above-described laminate in which the base material layer, the adhesive layer, and the heat seal layer are laminated in this order is a preferred embodiment of the present invention.
前記カリウムアイオノマーが、酸含量が異なる２種以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーであって、該エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の平均酸含量が１０〜２０重量％であり、最高酸含量のものと最低酸含量のものとの酸含量差が２〜２０重量％であり、カリウムイオンによる中和度が６０％以上である前記した積層体は、本発明の好ましい態様である。 The potassium ionomer is a potassium ionomer of two or more ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers having different acid contents, and the average acid content of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is 10 to 20% by weight. A preferred embodiment of the present invention is the above laminate in which the difference in acid content between the highest acid content and the lowest acid content is 2 to 20% by weight, and the degree of neutralization with potassium ions is 60% or more. It is.
前期カリウムアイオノマー層に１５重量％以下のポリヒドロキシ化合物が配合されている前記した積層体は、本発明の好ましい態様である。 The above-described laminate in which 15% by weight or less of a polyhydroxy compound is blended in the initial potassium ionomer layer is a preferred embodiment of the present invention.
前記熱可塑性樹脂が、オレフィン系重合体である前記した積層体は、本発明の好ましい態様である。 The aforementioned laminate in which the thermoplastic resin is an olefin polymer is a preferred embodiment of the present invention.
前記接着剤層が、ドライラミネート接着剤またはアンカーコーティング剤に帯電防止剤を配合した接着剤よりなる層である前記した積層体は、本発明の好ましい態様である。 The above-mentioned laminate in which the adhesive layer is a layer made of an adhesive obtained by blending an antistatic agent with a dry laminate adhesive or an anchor coating agent is a preferred embodiment of the present invention.
前記基材層が、ヒートシール層を形成するカリウムアイオノマー層の融点よりも２０℃以上高い融点を有する熱可塑性熱可塑性樹脂製フィルム、紙および金属箔から選ばれる少なくとも１種からなる層である前記した積層体は、本発明の好ましい態様である。 The base material layer is a layer composed of at least one selected from a thermoplastic thermoplastic resin film having a melting point higher by 20 ° C. or more than the melting point of the potassium ionomer layer forming the heat seal layer, paper, and metal foil. The laminated body is a preferred embodiment of the present invention.
本発明はまた前記基材層と接着剤層の間および／または接着剤層とヒートシール層の間に中間層として、ガスバリア材からなる層を設けた積層体を提供する。 The present invention also provides a laminate provided with a layer made of a gas barrier material as an intermediate layer between the base material layer and the adhesive layer and / or between the adhesive layer and the heat seal layer.
本発明は更に、前記した積層体のいずれかからなる包装材料を提供する。 The present invention further provides a packaging material comprising any of the above-described laminates.
本発明は、基材層、接着剤層およびヒートシール層が、この順序で積層された、少なくとも３層からなる積層体であって、ヒートシール層がエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーまたは該カリウムアイオノマーと熱可塑性樹脂との混合物からなり、接着剤層が帯電防止剤を有する接着剤層である積層体を提供する。 The present invention is a laminate comprising at least three layers in which a base material layer, an adhesive layer and a heat seal layer are laminated in this order, and the heat seal layer is potassium of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. There is provided a laminate comprising an ionomer or a mixture of the potassium ionomer and a thermoplastic resin, wherein the adhesive layer is an adhesive layer having an antistatic agent.
本発明の積層体に用いられるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーにおいて、ベースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸，さらに任意に他の極性モノマーを共重合して得られるものである。 In the potassium ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer used in the laminate of the present invention, the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer serving as the base polymer is composed of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, and optionally other polarities. It is obtained by copolymerizing monomers.
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどを例示することができるが、とくにアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic anhydride, monomethyl maleate, monoethyl maleate and the like, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable.
また共重合成分となりうる他の極性モノマーとしては、酢酸ビニル、ピロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル，アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素などであり，とくに不飽和カルボン酸エステルは好適な共重合成分である。 Other polar monomers that can be copolymer components include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl pyropionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, and n-acrylate. -Unsaturated carboxylic acid esters such as hexyl, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, carbon monoxide, etc., especially unsaturated carboxylic acid esters are suitable copolymerization components It is.
このようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸、任意に他の極性モノマーを、高温，高圧下でラジカル共重合することによって得ることができる。 Such an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer can be obtained by radical copolymerization of ethylene and an unsaturated carboxylic acid and optionally another polar monomer at high temperature and high pressure.
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の酸含量は、ヒートシール層の表面抵抗率や帯電減衰性などの非帯電性の観点から、不飽和カルボン酸含量が１０〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体であることがのぞましくい。また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーのカリウムイオンによる中和度は、６０％以上、好ましくは７０％以上であることが望ましい。カリウムアイオノマーは、１種でまたは２種以上で使用することができる。 The acid content of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is 10 to 30% by weight, preferably 10 to 10% by weight, from the viewpoint of non-chargeability such as surface resistivity and charge attenuation of the heat seal layer. A 25% by weight ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is preferred. The degree of neutralization of the potassium ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer with potassium ions is preferably 60% or more, and more preferably 70% or more. Potassium ionomer can be used by 1 type (s) or 2 or more types.
本発明においては、防汚性能の優れた積層体を得るために、平均酸含量の異なる２種以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーが望ましい。例えば、平均酸含量が１０〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％である２種以上の共重合体であって、最高酸含量と最低酸含量のものの酸含量差が１重量％以上、好ましくは２〜２０重量％異なるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムイオンによる中和度が６０％以上、好ましくは７０％以上の混合アイオノマーである。より具体的には、不飽和カルボン酸含量が１〜１０重量％、好ましくは２〜１０重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０ー１９９９に準拠）が１〜６００ｇ／１０分、好ましくは１０〜５００ｇ／１０分のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ−１）と、不飽和カルボン酸含量が１１〜２５重量％、好ましくは１３〜２３重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０ー１９９９に準拠）が１〜６００ｇ／１０分、好ましくは１０〜５００ｇ／１０分のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ−２）とからなり、平均不飽和カルボン酸含量が１０〜２０重量％、好ましくは１１〜１５重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重における平均メルトフローレートが１〜３００ｇ／１０分、好ましくは１０〜２００ｇ／１０分、一層好ましくは２０〜１５０ｇ／１０分の混合共重合体成分の上記中和度を有する混合アイオノマーがとくに好適である。上記混合共重合体成分としてはまた、共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ａ−２）の混合割合が、前者２〜６０重量部、好ましくは５〜５０重量部に対し、後者９８〜４０重量部、好ましくは９５〜５０重量部とするのが好ましい。 In the present invention, in order to obtain a laminate having excellent antifouling performance, potassium ionomers of two or more ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers having different average acid contents are desirable. For example, two or more kinds of copolymers having an average acid content of 10 to 30% by weight, preferably 10 to 20% by weight, wherein the difference in acid content between the highest acid content and the lowest acid content is 1% by weight or more, Preferably, it is a mixed ionomer having an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having a difference of 2 to 20% by weight with a degree of neutralization with potassium ions of 60% or more, preferably 70% or more. More specifically, the unsaturated carboxylic acid content is 1 to 10% by weight, preferably 2 to 10% by weight, 190 ° C., melt flow rate at 2160 g load (according to JIS K7210-1999) is 1 to 600 g / 10 min. The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-1), preferably 10 to 500 g / 10 min, and the unsaturated carboxylic acid content is 11 to 25% by weight, preferably 13 to 23% by weight, 190 ° C., 2160 g. It consists of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (A-2) having a melt flow rate under load (based on JIS K7210-1999) of 1 to 600 g / 10 min, preferably 10 to 500 g / 10 min. Average melt flow rate at a saturated carboxylic acid content of 10-20% by weight, preferably 11-15% by weight, 190 ° C. and 2160 g load Particularly suitable is a mixed ionomer having a neutralization degree of a mixed copolymer component of 1 to 300 g / 10 min, preferably 10 to 200 g / 10 min, more preferably 20 to 150 g / 10 min. As the mixed copolymer component, the mixing ratio of the copolymer (A-1) and the copolymer (A-2) is 2-60 parts by weight of the former, preferably 5-50 parts by weight with respect to the latter. 98 to 40 parts by weight, preferably 95 to 50 parts by weight is preferred.
カリウムアイオノマーのベースポリマーとなる上記のようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体には、すでに述べたような他の極性モノマーが含まれていてもよいが、その含有量は本発明の目的を損なわない範囲であることが好ましい。たとえば、他の極性モノマー含量が３０重量％以下、好ましくは１５重量％以下程度の割合で共重合されたものを使用される。他の極性モノマー含量が高すぎると滑り性や耐傷性に悪影響を及ぼすおそれがある。 The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer as the base polymer of the potassium ionomer may contain other polar monomers as described above, but the content thereof is the object of the present invention. It is preferable that the range is not impaired. For example, those having a content of other polar monomers of 30% by weight or less, preferably 15% by weight or less are used. If the content of other polar monomers is too high, there is a risk of adversely affecting slipperiness and scratch resistance.
カリウムアイオノマーとしてはまた、加工性や耐傷性等を考慮すると、１９０℃，２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０ー１９９９に準拠）が、０．１〜１００ｇ／１０分、とくに０．２〜５０ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。 As potassium ionomer, in consideration of processability and scratch resistance, the melt flow rate at 190 ° C. under a load of 2160 g (according to JIS K7210-1999) is 0.1 to 100 g / 10 min, particularly 0.2 to 50 g. It is preferable to use a product of / 10 minutes.
本発明の積層体においては一方の表面層に上記カリウムアイオノマーが使用されるが、このような表面層はカリウムアイオノマーのみで構成されていてもよいが、積層体の帯電防止性能、滑り性および耐傷性を大きく損なわない範囲において、他の熱可塑性樹脂を配合することができる。このような熱可塑性樹脂としては、他方の表面層として使用可能な後記するものの中から選択することができる。 In the laminate of the present invention, the above potassium ionomer is used for one surface layer, but such a surface layer may be composed only of potassium ionomer, but the antistatic performance, slipperiness and scratch resistance of the laminate are not limited. As long as the properties are not significantly impaired, other thermoplastic resins can be blended. Such a thermoplastic resin can be selected from those described later that can be used as the other surface layer.
熱可塑性樹脂の具体例としては、エチレンの単独重合体またはエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体、例えば高圧法ポリエチレン、中・高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、とくに密度が９４０ｋｇ／ｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、メタロセン系エチレンまたはプロピレン重合体、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレンと極性モノマーとの共重合体、たとえばエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などとの共重合体またはそのＮａ、Ｌｉ、Ｚｎ、ＭｇもしくはＣａなどのアイオノマー、エチレンと１種または２種以上の不飽和カルボン酸エステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸ジメチルなどとの共重合体、エチレンと上記のような不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルの共重合体またはそのＮａ、Ｌｉ、Ｚｎ、ＭｇもしくはＣａなどのアイオノマー、エチレンと一酸化炭素と任意に不飽和カルボン酸エステルや酢酸ビニルとの共重合体、ポリオレフィン系エラストマーの如きオレフィン系重合体、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレンやＡＢＳ樹脂のようなゴム強化スチレン系樹脂のようなスチレン系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルエラストマーのようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、あるいはこれら２種以上の混合物などを例示することができる。 Specific examples of the thermoplastic resin include a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, such as high pressure polyethylene, medium / high density polyethylene, linear low density polyethylene, In particular, linear low density polyethylene having a density of 940 kg / m 3 or less, very low density polyethylene, metallocene ethylene or propylene polymer, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene and polarity Copolymers with monomers, such as ethylene / vinyl acetate copolymers, copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, monoethyl maleate, maleic anhydride, or the like, Na, Li, Zn , Mg or Ca ionomer, ethylene and one or more unsaturated catalysts Bonic acid esters such as copolymers with methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, nbutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, dimethyl maleate, ethylene and the above A copolymer of an unsaturated carboxylic acid and an unsaturated carboxylic acid ester, such as an ionomer such as Na, Li, Zn, Mg or Ca, ethylene and carbon monoxide, and optionally an unsaturated carboxylic acid ester or vinyl acetate. Copolymer, olefin polymer such as polyolefin elastomer, polystyrene, styrene polymer such as rubber reinforced styrene resin such as high impact polystyrene and ABS resin, polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polytetramethyl Terephthalate, polyethylene naphthalate, cyclohexanedimethanol copolymerized polyethylene terephthalate, polyesters such as polyester elastomers, polycarbonate, polymethyl methacrylate, or the like can be exemplified mixtures of two or more of these.
このような熱可塑性樹脂の中では、ヒートシール性良好なオレフィン系重合体、とりわけエチレン単独重合体、エチレンと炭素数３以上、好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンの共重合体、エチレンと極性モノマーの共重合体、特にはエチレンと酢酸ビニルや不飽和カルボン酸エステルなどの不飽和エステルとの共重合体などを使用するのが好ましい。とくにメタロセン触媒によって製造されるエチレン系重合体から選ばれるものを使用するときには、優れた防汚性を有する積層体が容易に得られるので好ましい。 Among such thermoplastic resins, olefin polymers having good heat sealability, especially ethylene homopolymers, copolymers of ethylene and α-olefins having 3 or more carbon atoms, preferably 3 to 12 carbon atoms, ethylene It is preferable to use a copolymer of ethylene and a polar monomer, particularly a copolymer of ethylene and an unsaturated ester such as vinyl acetate or unsaturated carboxylic acid ester. In particular, when a polymer selected from ethylene-based polymers produced with a metallocene catalyst is used, a laminate having excellent antifouling properties is easily obtained, which is preferable.
メタロセン触媒の存在下で製造される上記エチレンの重合体または共重合体としては、共重合体のα−オレフィン含量に応じ種々の密度のものが使用可能であるが、密度が８７０〜９７０ｋｇ／ｍ３程度、とくに８９０〜９５０ｋｇ／ｍ３、とりわけ９００〜９４０ｋｇ／ｍ３のエチレン共重合体を使用することが好ましい。また加工性および実用物性を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分、とくに０．２〜５０ｇ／１０分のものの使用が好ましい。 As the ethylene polymer or copolymer produced in the presence of a metallocene catalyst, those having various densities can be used depending on the α-olefin content of the copolymer, but the density is 870 to 970 kg / m. It is preferable to use an ethylene copolymer of about 3 , particularly 890 to 950 kg / m 3 , particularly 900 to 940 kg / m 3 . In consideration of workability and practical physical properties, it is preferable to use one having a melt flow rate at 190 ° C. and a load of 2160 g of 0.1 to 100 g / 10 min, particularly 0.2 to 50 g / 10 min.
このようなオレフィン系重合体としては必ずしもバージン品を使用する必要はなく、例えば表面層としてエチレン系重合体を使用する場合において、成形時に発生するオフスペック品や耳などの成形屑をリサイクル使用してもよい。熱可塑性樹脂の適当な配合量は、カリウムアイオノマー層全体の９５重量％以下、好ましくは９０重量％以下、とくに好ましくは６０重量％以下となるような割合が望ましい。すなわちカリウムアイオノマーが、該層全体の５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、とくに好ましくは４０重量％以上とするのが望ましい。 Virgin products are not necessarily used as such olefin polymers. For example, when ethylene polymers are used as the surface layer, off-spec products generated at the time of molding and molding waste such as ears are recycled. May be. An appropriate blending amount of the thermoplastic resin is desirably 95% by weight or less, preferably 90% by weight or less, particularly preferably 60% by weight or less of the entire potassium ionomer layer. That is, it is desirable that the potassium ionomer is 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more, particularly preferably 40% by weight or more of the entire layer.
カリウムアイオノマー層にはまた、非帯電性を向上させるためにアルコール性水酸基を２個以上有するポリヒドロキシ化合物はを配合することもできる。具体的には各種分子量のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、グリセリン，ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトールのような多価アルコールおよびこれらのエチレンオキシド付加物、多価アミンとアルキレンオキシドの付加物などを例示することができる。ポリヒドロキシ化合物の有効な配合割合は、カリウムアイオノマー層の機械的特性を損なわない範囲、例えば１５重量％以下、好ましくは５重量％以下、とくに好ましくは３重量％以下、もっとも好ましくは０．１重量％未満程度とするのが好ましい。 The potassium ionomer layer can also be blended with a polyhydroxy compound having two or more alcoholic hydroxyl groups in order to improve non-chargeability. Specifically, polyethylene glycol of various molecular weights, polypropylene glycol, polyoxyalkylene glycols such as polyoxyethylene / polyoxypropylene glycol, polyhydric alcohols such as glycerin, hexanetriol, pentaerythritol, sorbitol, and ethylene oxide adducts thereof, Examples include adducts of polyvalent amines and alkylene oxides. The effective blending ratio of the polyhydroxy compound is within a range not impairing the mechanical properties of the potassium ionomer layer, for example, 15% by weight or less, preferably 5% by weight or less, particularly preferably 3% by weight or less, most preferably 0.1% by weight. It is preferable to be less than about%.
本発明の積層体の基材層は、ヒートシール層を形成するカリウムアイオノマー層の融点よりも２０℃以上高い融点を有する熱可塑性樹脂、紙および金属箔から選ばれる少なくとも１種からなる層である。 The base material layer of the laminate of the present invention is a layer composed of at least one selected from a thermoplastic resin, a paper, and a metal foil having a melting point that is 20 ° C. higher than the melting point of the potassium ionomer layer forming the heat seal layer. .
基材層を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレンビニルアルコール、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルペンテン、セロハン、フッ素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド、ポリ乳酸等の生分解樹脂を挙げることができる。中でも、ポリエステル、ポリアミド、およびポリプロピレンが好ましく、二軸延伸されたフィルムの形態が特に好ましい。
更にこれらの基材にバリアコーティング、易接着コーティング、帯電防止コーティング等がされていてもよい。
Examples of the thermoplastic resin constituting the base material layer include biodegradable resins such as polyester, polyamide, polypropylene, polyethylene vinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethylpentene, cellophane, fluororesin, polyurethane, polyimide, and polylactic acid. Can do. Among these, polyester, polyamide, and polypropylene are preferable, and a biaxially stretched film is particularly preferable.
Further, these substrates may be provided with a barrier coating, an easy adhesion coating, an antistatic coating, or the like.
ポリエステルとしては、剛性や耐熱性の観点から芳香族系ポリエステル樹脂の使用が好ましい。とりわけ酸成分が芳香族ジカルボン酸を主成分とするもの、とくにテレフタル酸成分単位を８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上含むものが好ましい。また酸成分として他の芳香族ジカルボン酸、例えばイソフタル酸、フタル酸のほか、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環族ジカルボン酸やアジピン酸、セバシン酸のような脂肪族ジカルボン酸などが共重合成分として含むものであってもよい。また少量であれば、トリメリット酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸のような３官能性以上の多価カルボン酸を共重合成分として含むものであってもよい。 The polyester is preferably an aromatic polyester resin from the viewpoint of rigidity and heat resistance. In particular, it is preferable that the acid component contains an aromatic dicarboxylic acid as a main component, in particular, one containing 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more of a terephthalic acid component unit. In addition to other aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and phthalic acid as the acid component, alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, etc. It may be included as a copolymerization component. Moreover, if it is a small amount, it may contain a trifunctional or higher polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid, hemimellitic acid or pyromellitic acid as a copolymerization component.
またポリエステルを構成するジヒドロキシ化合物成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４ーブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールのような脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキサンジオールのような脂環族ジオール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物のような芳香族ジヒドロキシ化合物を例示することができる。これらの中では、エチレングリコール、トリメチレングリコールまたは１，４ーブタンジオールの単位を８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上含むものが好ましい。他に少量であれば、グリセリン、トリメチロールプロパン等の３官能性以上の多価ヒドロキシ化合物を含むものであってもよい。 The dihydroxy compound component constituting the polyester includes ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol. Examples thereof include aliphatic glycols such as these, alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanediol, and aromatic dihydroxy compounds such as bisphenol A ethylene oxide adducts. Among these, those containing 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more of units of ethylene glycol, trimethylene glycol or 1,4-butanediol are preferable. In addition, as long as it is a small amount, it may contain a trifunctional or higher polyvalent hydroxy compound such as glycerin or trimethylolpropane.
代表的なポリエステル樹脂として、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートなどを挙げることができる。 Typical polyester resins include polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, and the like.
ポリアミドとしては、例えば蓚酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のようなジカルボン酸と、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、メチレンビス（４−アミノシクロヘキサン）、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミンのようなジアミンとの重縮合、ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムのようなラクタムの開環重合、６−アミノカプロン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸のようなアミノカルボン酸の重縮合、あるいは上記ラクタムとジカルボン酸とジアミンとの共重合などにより得られ、一般にナイロン４、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６／６６、ナイロン６／１２、ナイロン６／６１０、ナイロン６６／１２、ナイロン６／６６／６１０、ＭＸＤナイロンなどとして市販されているものを用いることができる。 Examples of polyamides include dicarboxylic acids such as succinic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, ethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, Hexamethylenediamine, decamethylenediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) Polycondensation with diamines such as cyclohexane, methylenebis (4-aminocyclohexane), m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, ring-opening polymerization of lactams such as ε-caprolactam, ω-dodecalactam, 6-aminocapron Acid, 9-a It can be obtained by polycondensation of aminocarboxylic acid such as minononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, or copolymerization of the above lactam, dicarboxylic acid and diamine. Generally, nylon 4, nylon 6, nylon 46 , Nylon 66, nylon 612, nylon 6T, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66, nylon 6/12, nylon 6/610, nylon 66/12, nylon 6/66/610, MXD nylon, etc. Can be used.
本発明の積層体の基材層を構成する金属箔としては特に制限はないが、好ましい例としてアルミニウム箔、銅箔を挙げることができる。 Although there is no restriction | limiting in particular as metal foil which comprises the base material layer of the laminated body of this invention, Aluminum foil and copper foil can be mentioned as a preferable example.
本発明の接着剤層は、基材層とヒートシール層を接着させるに十分な接着力を有し、且つ帯電防止性を有する接着剤層である。本発明において用いる帯電防止性能を有する接着剤は、いかなる方法によって調製してもよいが、例えば接着剤に帯電防止剤を混合（配合）することによって得ることができる。
接着剤としては、ドライラミネート接着剤およびアンカーコーティング剤として知られる接着剤を挙げることができる。使用する接着剤は、基材の材質に応じて従来公知の接着剤から適宜選択することができる。
The adhesive layer of the present invention is an adhesive layer having an adhesive force sufficient to bond the base material layer and the heat seal layer and having antistatic properties. The adhesive having antistatic properties used in the present invention may be prepared by any method, and can be obtained, for example, by mixing (blending) an antistatic agent with the adhesive.
Adhesives can include dry laminate adhesives and adhesives known as anchor coating agents. The adhesive to be used can be appropriately selected from conventionally known adhesives according to the material of the substrate.
例えば、アンカーコート剤としては、アルキルチタネートなどのチタン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリエチレンイミン系、ポリイソシアネート系などのアンカーコート剤から選択することができるが、これに限定されるものではない。アンカーコート剤は、一液溶剤型であっても二液溶剤型であっても、これらの無溶剤水性型であってもよい。 For example, the anchor coating agent can be selected from anchor coating agents such as alkyl titanates and other titanium-based, polyurethane-based, polyester-based, polyether-based, polyethyleneimine-based, polyisocyanate-based anchor coating agents, but is not limited thereto. It is not a thing. The anchor coating agent may be a one-component solvent type, a two-component solvent type, or these solvent-free aqueous types.
また、ドライラミネート接着剤としては、ポリエステル系やポリエーテル系、またポリエステルまたはポリエーテルとポリウレタンまたはポリイソシアネートとの組合せ系などから選択ことができるが、これに限定されるものではない。ドライラミネート接着剤は、通常二液溶剤型または無溶剤型として使用される。また、アクリル樹脂とエポキシ樹脂からなる接着剤も同様に使用することができる。
これらアンカーコート剤およびドライラミネート接着剤は、市販品から、適宜選択使用することができる。また、コーティング剤として販売されているものから、本発明の目的に適うものを選択することもできる。市販品の例を挙げれば、チタボンド（商品名、日本曹達社製、Ｔ−１９、Ｔ−１２０ほか）、オルガチック（商品名、（株）マツモト交商販売、ＰＣ−１０５ほか）、タケラック／タケネット（商品名、三井ポリウレタン社製、Ａ−３２００／Ａ−３００３、Ａ−９６８／Ａ−８ほか）、セイカボンド（商品名、大日精化工業社製、Ａ−１４１／Ｃ−１３７、Ｅ−２６３／Ｃ−２６ほか）、ボンディップ（アルテック エービーエス社製、ＰＡ１００、ＰＭ）、ＬＸ−４１５ほか（商品名、大日本インキ化学工業社製）などを挙げることができる。
The dry laminate adhesive can be selected from polyesters and polyethers, and combinations of polyesters or polyethers and polyurethanes or polyisocyanates, but is not limited thereto. The dry laminate adhesive is usually used as a two-component solvent type or a solventless type. Moreover, the adhesive agent which consists of an acrylic resin and an epoxy resin can be used similarly.
These anchor coat agents and dry laminate adhesives can be appropriately selected and used from commercially available products. Moreover, the thing suitable for the objective of this invention can also be selected from what is marketed as a coating agent. Examples of commercially available products include Chita Bond (trade name, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., T-19, T-120, etc.), Organic (trade name, Matsumoto Co., Ltd., PC-105, etc.), Takerak / Takenet (trade name, manufactured by Mitsui Polyurethane, A-3200 / A-3003, A-968 / A-8, etc.), Seika Bond (trade name, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., A-141 / C-137, E -263 / C-26, etc.), Bondip (manufactured by Altec ABS, PA100, PM), LX-415, etc. (trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.).
また、前記した接着剤に配合する帯電防止剤としては、通常帯電防止剤として使用されるものから適宜選択して使用することができるが、中でも、４級アンモニウム塩を含むカチオン型帯電防止剤が好ましい。このような帯電防止剤として、４級アンモニウム塩を有する化合物または高分子化合物、これらを含む混合物またはこれらから導かれる生成物などの帯電防止剤を挙げることができる。このような帯電防止剤としては、特開２０００−３１９６３７号公報に記載された４級アンモニウム塩と脂肪酸エステルを混合してなる帯電防止剤、特開２００３−２２６８６６号公報に記載されているような４級アンモニウム塩を含むカチオン型高分子帯電防止剤の溶液に電解質金属塩を添加して成る４級アンモニウム塩を含むカチオン型高分子帯電防止剤や、特開２００５−２３９７５１号公報に記載される脂肪酸ジメチルエチルアンモニゥムエトサルフェート塩とポリオキシエチレンアルキルエーテルとの混合物を挙げることができる。 In addition, the antistatic agent to be blended in the above-mentioned adhesive can be appropriately selected from those usually used as an antistatic agent, and among them, a cationic antistatic agent containing a quaternary ammonium salt is used. preferable. As such an antistatic agent, an antistatic agent such as a compound having a quaternary ammonium salt or a polymer compound, a mixture containing them, or a product derived therefrom can be used. As such an antistatic agent, an antistatic agent obtained by mixing a quaternary ammonium salt and a fatty acid ester described in JP-A-2000-319637, as described in JP-A-2003-226866, A cationic polymer antistatic agent containing a quaternary ammonium salt obtained by adding an electrolyte metal salt to a solution of a cationic polymer antistatic agent containing a quaternary ammonium salt, and JP-A-2005-239751 Mention may be made of a mixture of a fatty acid dimethyl ethyl ammonium sulfate salt and a polyoxyethylene alkyl ether.
本発明の接着剤層における、帯電防止剤の配合量は、帯電防止性の効果を確認しながら適宜選択することができる。帯電防止剤を前記接着剤に配合して、接着剤層を形成するが、前記特開２０００−３１９６３７号公報および特開２００５−２３９７５１号公報に記載された帯電防止性接着剤は、本発明の接着剤の好ましい例である。 The blending amount of the antistatic agent in the adhesive layer of the present invention can be appropriately selected while confirming the antistatic effect. An antistatic agent is blended with the adhesive to form an adhesive layer. The antistatic adhesive described in JP-A No. 2000-319637 and JP-A No. 2005-239751 is used in the present invention. This is a preferred example of an adhesive.
また、前記した市販のアンカーコート剤またはドライラミネート接着剤には、帯電防止性を付与した接着剤として市販されている（例えばボンディップＰＡ１００）ので、それを用いて本発明の接着剤を形成させてもよい。 Further, since the above-mentioned commercially available anchor coat agent or dry laminate adhesive is commercially available as an anti-static adhesive (for example, Bondip PA100), the adhesive of the present invention can be formed using it. May be.
本発明の積層体は、基材層、接着剤層およびヒートシール層の少なくとも３層を有しており、好ましくは基材層、接着剤層およびヒートシール層が、この順序で積層された、少なくとも３層からなる積層体である。また本発明の積層体には、基材層、接着剤層およびヒートシール層の３層からなる積層体のみならず、基材層とヒートシール層の中間にガスバリア層を有するもの、例えば基材層と接着剤層の間、および／または接着剤層とヒートシール層の間に中間層としてガスバリア層を有するものも含まれる。
本発明に係る積層体の構成の代表例を以下に示す。
基材層／接着剤層／ヒートシール層
基材層／ガスバリア層／接着剤層／ヒートシール層
基材層／接着剤層／ガスバリア層／ヒートシール層
基材層／ガスバリア層／接着剤層／ガスバリア層／ヒートシール層
The laminate of the present invention has at least three layers of a base material layer, an adhesive layer and a heat seal layer, and preferably the base material layer, the adhesive layer and the heat seal layer are laminated in this order. It is a laminate composed of at least three layers. The laminate of the present invention includes not only a laminate comprising a base material layer, an adhesive layer and a heat seal layer, but also a gas barrier layer between the base material layer and the heat seal layer, such as a base material. Also included are those having a gas barrier layer as an intermediate layer between the layer and the adhesive layer and / or between the adhesive layer and the heat seal layer.
The typical example of the structure of the laminated body which concerns on this invention is shown below.
Base material layer / adhesive layer / heat seal layer Base material layer / gas barrier layer / adhesive layer / heat seal layer Base material layer / adhesive layer / gas barrier layer / heat seal layer Base material layer / gas barrier layer / adhesive layer / Gas barrier layer / heat seal layer
ヒートシール層がエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーまたは該カリウムアイオノマーと熱可塑性樹脂との混合物からなる層であるから、ヒートシール層を最内層とすると、内表面はヒートシール性、静電付着防止性に優れ、かつ耐内容物傷付き性、滑り性に優れた包装材料とすることができる。 Since the heat seal layer is a layer composed of a potassium ionomer of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer or a mixture of the potassium ionomer and a thermoplastic resin, when the heat seal layer is the innermost layer, the inner surface has heat sealability, It is possible to obtain a packaging material that is excellent in anti-static adhesion, and has excellent resistance to scratches on contents and slipperiness.
中間層を形成するバリア層としては、アルミ蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム、アルミナ蒸着フィルム、ＭＸＤ-６フィルム、ＰＶＤＣフィルム、ＰＶＡフィルム、ＥＶＯＨフィルム、アルミニウム箔、バリアーコーティングフィルム、ナノコンポジットフィルム、液晶フィルム等、任意のバリアフィルムが例示される。 As the barrier layer for forming the intermediate layer, aluminum vapor deposition film, silica vapor deposition film, alumina vapor deposition film, MXD-6 film, PVDC film, PVA film, EVOH film, aluminum foil, barrier coating film, nanocomposite film, liquid crystal film, etc. Any barrier film is exemplified.
本発明の積層体は、従来公知の積層体製造方法を採用することができる。基材層フィルムまたはシート上に接着剤層を形成させ、その上にヒートシール層を積層することにより本発明の積層体を得ることができるが、積層の方法および順序は特に制限されるものではない。 A conventionally known laminate manufacturing method can be employed for the laminate of the present invention. The laminate of the present invention can be obtained by forming an adhesive layer on a base layer film or sheet and laminating a heat seal layer thereon, but the laminating method and order are not particularly limited. Absent.
本発明の積層体の全体の層厚みは任意であるが、例えば１０〜３０００μｍ、とくに２０〜１０００μｍ程度の厚みとなるようにするのがよい。本発明の積層体においては、基材層が１０〜１００μｍ程度、接着剤層が１〜５０μｍ程度、ヒートシール層が１０〜２００μｍ程度であることが好ましい。 Although the total layer thickness of the laminate of the present invention is arbitrary, it is preferable to have a thickness of, for example, about 10 to 3000 μm, particularly about 20 to 1000 μm. In the laminated body of this invention, it is preferable that a base material layer is about 10-100 micrometers, an adhesive bond layer is about 1-50 micrometers, and a heat seal layer is about 10-200 micrometers.
各層に使用する熱可塑性樹脂には必要に応じ、各種添加剤を配合することができる。このような添加剤の例として、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、無機充填剤、発泡剤などを例示することができる。例えば発泡剤として、アゾジカルボアミド、ジニトロソペンタメチレンジアミン、スルフォニルヒドラジッド、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウムのような有機または無機系の化学発泡剤を、層を構成する重合体成分１００重量部当り、０．１〜１０重量部程度の割合で配合することができる。 Various additives can be blended in the thermoplastic resin used in each layer, if necessary. Examples of such additives include antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, lubricants, antiblocking agents, inorganic fillers, foaming agents, and the like. For example, as a foaming agent, an organic or inorganic chemical foaming agent such as azodicarboxamide, dinitrosopentamethylenediamine, sulfonylhydrazide, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, and 100 parts by weight of a polymer component constituting the layer It can mix | blend in the ratio of about 0.1-10 weight part.
また本発明の積層体は包装材料に好適に使用できる。包装材料にの他にも、ダイシングテープ基材やバックグラインドフィルムなどの半導体用粘着テープまたはフィルム、マーキングフィルム、ＩＣキャリアテープ、電子部品テーピングテープのような電気・電子材料、食品包装材料、衛生材料、プロテクトフィルム（例えばガラス、プラスチックまたは金属性のボード、レンズ用ガードフィルムまたはテープ）、鋼線被覆材料、クリーンルームカーテン、壁紙、マット、床材、フレコン内袋、コンテナー、靴、バッテリーセパレーター、透湿フィルム、防汚フィルム、防塵フィルム、ＰＶＣ代替フィルム、各種化粧品、洗剤、シャンプー、リンス等のチューブやボトルなどの用途に用いることができる。 Moreover, the laminated body of this invention can be used conveniently for a packaging material. In addition to packaging materials, adhesive tapes or films for semiconductors such as dicing tape substrates and back grind films, marking films, IC carrier tapes, electronic component taping tapes, food packaging materials, sanitary materials Protective film (eg glass, plastic or metal board, lens guard film or tape), steel wire coating material, clean room curtain, wallpaper, mat, flooring, flexible container, container, shoes, battery separator, moisture permeability It can be used for applications such as tubes, bottles for films, antifouling films, dustproof films, PVC substitute films, various cosmetics, detergents, shampoos, rinses and the like.
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例において、使用した原料および得られた積層体の性能の評価方法を以下に示す。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples.
In the following Examples and Comparative Examples, the raw materials used and methods for evaluating the performance of the obtained laminate are shown below.
１．使用原料
（１）基材フィルム
２）ＯＰＥＴ−１：二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（東レ社製、ルミラー（商品名）、厚さ１２μｍ）
（２）接着剤層
１）接着剤１：ボンディップＰＡ１００（商品名、アルテック エービーエス社製、間接静電防止性二液型アンカーコート剤、主剤：アクリル樹脂、硬化剤：エポキシ樹脂）
２）接着剤２：タケラック／タケネットＡ−６９６／Ａ−５（商品名、三井ポリウレタン社製、イソシアネート系二液型アンカーコート剤）
（３）ヒートシール層
（３−１）アイオノマー
１）ＩＯ−１：ベースポリマー：エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリル酸単位含有量１４．６重量％）のカリウムアイオノマー（カリウムイオン密度１．４７ミリモル／ｇ、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）：１．０ｇ／１０分）
（３−２）熱可塑性樹脂
２）ＰＥ−１：メタロセンポリエチレン ＳＰ２３２０（プライムポリマー社製、密度９２３ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）：２ｇ／１０分）
1. Materials used (1) Base film 2) OPET-1: Biaxially stretched polyethylene terephthalate (Toray Industries, Lumirror (trade name), thickness 12 μm)
(2) Adhesive layer 1) Adhesive 1: Bondip PA100 (trade name, manufactured by Altec ABS, indirect antistatic two-component anchor coat agent, main agent: acrylic resin, curing agent: epoxy resin)
2) Adhesive 2: Takelac / Takenet A-696 / A-5 (trade name, manufactured by Mitsui Polyurethane Co., Ltd., isocyanate type two-component anchor coating agent)
(3) Heat seal layer (3-1) Ionomer 1) IO-1: Base polymer: Potassium ionomer (potassium ion density 1.47) of ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid unit content 14.6% by weight) Mmol / g, MFR (190 ° C., 2160 g load): 1.0 g / 10 min)
(3-2) Thermoplastic resin 2) PE-1: metallocene polyethylene SP2320 (manufactured by Prime Polymer, density 923 kg / m 3 , MFR (190 ° C., 2160 g load): 2 g / 10 min)
２．ヒートシール層フィルムの調製
下記の方法によって、ＰＥ−１と、ＰＥ−１に対して２０重量％のＩＯ−１との混合物から、厚さ５０μｍのインフレーションフィルムを調製した（ＨＳＦ−１という）以下。
３．積層体の調製
１．（１）記載の基材フィルム（ＯＰＥＴ−１）のコロナ処理面に、所定の溶媒で希釈調整した１．（２）記載の接着剤−１および接着剤−２を、それぞれ厚みで２０μｍとなるようにメイヤーバーにてコーティング加工した。次に当該コーティング面を直ちに８０℃加熱オーブン中で希釈溶媒を蒸発乾燥させた後、３．記載のヒートシール層フィルムを乾燥済みコーティング面の上から密着させて重ね、３５℃雰囲気下で２４時間放置させた。なお、乾燥後の接着剤層の厚みはいずれも５μｍであった。
2. Preparation of Heat Seal Layer Film An inflation film having a thickness of 50 μm was prepared from a mixture of PE-1 and 20 wt% IO-1 with respect to PE-1 by the following method (referred to as HSF-1). .
3. Preparation of laminate 1. (1) The dilution was adjusted with a predetermined solvent on the corona-treated surface of the base film (OPET-1) described in 1. (2) The adhesive-1 and adhesive-2 described in the above were coated with a Mayer bar so that the thickness was 20 μm. Next, the coating surface is immediately dried by evaporating the diluting solvent in a heating oven at 80 ° C. The heat-seal layer film described was stuck on top of the dried coated surface and allowed to stand in a 35 ° C. atmosphere for 24 hours. The thickness of the adhesive layer after drying was 5 μm.
４．フィルム物性試験方法
（１）非帯電性能
（１−１）帯電減衰時間
２３℃、５０％相対湿度、または２３℃、３０％相対湿度の雰囲気に２４時間放置した３の方法により調製した積層体試験片を、米国Electric-Tech Systems社製Static Decay Meter Model 406Dを用い、印加電圧−５０００Ｖで１％減衰する時間（秒）を測定して減衰時間とした。
4). Film physical property test method (1) Non-charging performance (1-1) Charge decay time Laminate test prepared by the method of 3 which was allowed to stand in an atmosphere of 23 ° C., 50% relative humidity, or 23 ° C., 30% relative humidity for 24 hours Using a Static Decay Meter Model 406D manufactured by Electric-Tech Systems, USA, the piece was measured for decay time by measuring the time (seconds) at which it was attenuated by 1% at an applied voltage of −5000V.
（１−２）表面抵抗値
３の方法により調製した積層体を、２３℃、５０％相対湿度、または２３℃、３０％相対湿度の条件下に２４時間保った後、三菱化学（株）製「Hiresta-UP」を用い、ＵＲＳプローブにより電圧５００Ｖで印加し、１０秒後の値を測定した。尚、表面抵抗値が1×１０14（Ω）以上については全てR.Oとして表記した。
(1-2) Surface resistance value The laminate prepared by the method of 3 was kept for 24 hours under conditions of 23 ° C, 50% relative humidity, or 23 ° C, 30% relative humidity, and then manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Using “Hiresta-UP”, a voltage of 500 V was applied by a URS probe, and the value after 10 seconds was measured. Incidentally, all the surface resistance values of 1 × 10 14 (Ω) or more were expressed as RO.
［実施例１、２および比較例１、２］
上述の方法によって、表１に示す層構成を有する積層体を調製し、基材層表面およびヒートシール層表面の表面抵抗値および帯電減衰時間を、２３℃、５０％相対湿度の条件（実施例１、比較例１）、または２３℃、３０％相対湿度の条件（実施例２、比較例２）で測定した。結果を表１に示した。
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2]
A laminate having the layer structure shown in Table 1 was prepared by the above-described method, and the surface resistance value and charge decay time on the surface of the base material layer and the heat seal layer were set at 23 ° C. and 50% relative humidity (Examples). 1 and Comparative Example 1), or under conditions of 23 ° C. and 30% relative humidity (Example 2, Comparative Example 2). The results are shown in Table 1.
［参考例１、２］
表１の参考例に示す層構成を有する積層体を調製し、基材層表面およびヒートシール層表面の表面抵抗値、および帯電減衰時間を２３℃、５０％相対湿度の条件（参考例１）、または２３℃、３０％相対湿度の条件（参考例２）で測定した。結果を表１に示した。
[Reference Examples 1 and 2]
A laminate having the layer structure shown in the reference example of Table 1 was prepared, and the surface resistance value of the base material layer surface and the heat seal layer surface, and the charge decay time were 23 ° C. and 50% relative humidity (Reference Example 1). Alternatively, the measurement was performed under conditions of 23 ° C. and 30% relative humidity (Reference Example 2). The results are shown in Table 1.
本発明によれば、滑り性、耐傷性に優れると共に、非帯電性能に優れ、帯電による加工工程での静電気障害防止性や、塵埃や粉体の付着を防止することが可能な防汚性に優れた積層体を提供することができる。このような本発明の積層体は、とくに包装材料としての使用が好適である。
本発明により提供される積層体は、ヒートシール層を最内層とすると、内表面は優れた防汚性を備えた上で、ヒートシール性、静電付着防止性に優れ、かつ耐内容物傷付き性、滑り性に優れた包装材料とすることができる。
According to the present invention, in addition to excellent slipperiness and scratch resistance, it has excellent non-charging performance, anti-static failure prevention in the processing process due to charging, and anti-stain properties that can prevent adhesion of dust and powder. An excellent laminate can be provided. Such a laminate of the present invention is particularly suitable for use as a packaging material.
The laminate provided by the present invention, when the heat seal layer is the innermost layer, the inner surface is provided with excellent antifouling properties, and is excellent in heat sealability and electrostatic adhesion prevention, and is resistant to content damage. A packaging material having excellent stickiness and slipperiness can be obtained.
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