JP2007261020A - Polyamide film laminate - Google Patents
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Abstract
Description
ポリアミドフィルムからなるフィルム基材をベースフィルムとして用いたガスバリア性のフィルム積層体、特に積層部分の密着性が優れると共に、物理的な強いストレスが加わってもデラミネーションが発生し難くなっており、包装用途に好適に用いることができる、ポリアミド系フィルム積層体に関する。 Gas barrier film laminate using a film base made of polyamide film as the base film, especially the adhesion of the laminated part is excellent, and delamination is less likely to occur even when physically strong stress is applied. The present invention relates to a polyamide-based film laminate that can be suitably used for applications.
従来、煮沸殺菌や加熱・加圧殺菌を施す必要がある食品や医薬品等の内容物を包装するためのガスバリア性の包装材料としては、積層構成のものが多く使用されている。特に最近では、アルミニウム箔からなるガスバリア層が積層されたフィルム積層体が多く使用されるようになっている。しかし、ガスバリア層としてアルミニウム箔が積層されたフィルム積層体は、不透明であるので内容物の視認性がなく、また使用後に焼却廃棄された時にアルミニウムが塊として残ってしまい、焼却炉を痛めてしまう等の弊害があった。 2. Description of the Related Art Conventionally, as a gas barrier packaging material for packaging contents such as foods and pharmaceuticals that need to be subjected to boiling sterilization or heating / pressure sterilization, those having a laminated structure are often used. Particularly recently, a film laminate in which a gas barrier layer made of an aluminum foil is laminated is often used. However, the film laminate in which an aluminum foil is laminated as a gas barrier layer is opaque, so there is no visibility of the contents, and aluminum remains as a lump when incinerated after use, which hurts the incinerator There were harmful effects such as.
そこで、このようなアルミニウム箔系のガスバリア性フィルム積層体の代替えとして、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂フィルム、塩化ビニリデン樹脂フィルム、塩化ビニリデン樹脂コートフィルム等の樹脂フィルムや、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂若しくはメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）樹脂等からなる樹脂層を中間に設けた共押出多層樹脂フィルム等が用いられるようになってきている。しかし、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂を使用したものは、耐湿性が悪く、煮沸殺菌や加熱・加圧殺菌時にガスバリア性が大きく低下する欠点があり、また塩化ビニリデン樹脂を使用したものは、廃棄後の焼却時に有毒ガスを発生し、しかも耐熱性が劣るために煮沸殺菌や加熱・加圧殺菌時にはガスバリア性が大きく低下する等の欠点を有している。さらに、前記共押出多層樹脂フィルムも高温・高湿下においてガスバリア性が大きく低下する欠点がある。 Therefore, as an alternative to such aluminum foil-based gas barrier film laminates, resin films such as ethylene / vinyl alcohol copolymer resin film, vinylidene chloride resin film, vinylidene chloride resin coated film, and ethylene / vinyl alcohol copolymer Coextruded multilayer resin films or the like having a resin layer made of a coalesced resin or metaxylylene adipamide (MXD6) resin or the like in the middle have come to be used. However, those using ethylene-vinyl alcohol copolymer resin have poor moisture resistance, and there is a drawback that gas barrier properties are greatly reduced during boiling sterilization and heating / pressure sterilization, and those using vinylidene chloride resin are Toxic gas is generated at the time of incineration after disposal, and the heat resistance is inferior, so that the gas barrier property is greatly reduced at the time of boiling sterilization or heating / pressure sterilization. Further, the co-extruded multilayer resin film also has a drawback that the gas barrier property is greatly lowered at high temperature and high humidity.
これらの諸問題を改善するために、二軸延伸ポリアミド系フィルムからなるフィルム基材の片面に無機酸化物の蒸着薄膜層やシーラント層を積層してなるフィルム積層体も提案されている（例えば、特許文献１参照。）。 In order to improve these problems, a film laminate in which a vapor-deposited thin film layer or a sealant layer of an inorganic oxide is laminated on one side of a film substrate made of a biaxially stretched polyamide film has also been proposed (for example, (See Patent Document 1).
また、特許文献２、３等にも記載されているような、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化錫等の無機酸化物からなる蒸着薄膜を高分子フィルム上に、真空蒸着法やスパッタリング法等の薄膜形成手段により設けてなるガスバリア性のフィルム積層体も開発されている。これらのフィルム積層体は、透明性に優れ、酸素、水蒸気等に対するガスバリア性も優れており、さらには焼却処理が可能であって環境性にも優れ、金属箔のガスバリア層を有する包装材料では得られない透明性と環境性の両者を有するガスバリア性の包装材料として好適とされている。そして、これらのフィルム積層体には、さらにシーラントフィルムや他の樹脂フィルム等を積層し、各種包装材料として広範に使用されている。 Moreover, a thin film such as a vacuum vapor deposition method or a sputtering method is formed on a polymer film by depositing a thin film made of an inorganic oxide such as silicon oxide, aluminum oxide, or tin oxide as described in Patent Documents 2 and 3 A gas barrier film laminate formed by a forming means has also been developed. These film laminates have excellent transparency, excellent gas barrier properties against oxygen, water vapor, etc., and can be incinerated, have excellent environmental properties, and can be obtained with packaging materials having a metal barrier gas barrier layer. It is suitable as a gas barrier packaging material having both transparency and environmental properties that cannot be achieved. These film laminates are further used widely as various packaging materials by further laminating a sealant film, other resin films and the like.
このようなフィルム積層体は、それによって収納される内容物の種類や包装状態によっては、そのフィルム基材と無機酸化物の蒸着薄膜層との間の強度が低下し、包装に支障を来すことがある。このような状況に対応して、この蒸着薄膜層の密着強度を向上させるため、フィルム基材上にアンカーコート層を形成する技術がいろいろと提案されている。 Depending on the type of contents stored and the packaging state of such a film laminate, the strength between the film substrate and the inorganic oxide vapor-deposited thin film layer is lowered, which hinders packaging. Sometimes. In response to this situation, various techniques for forming an anchor coat layer on a film substrate have been proposed in order to improve the adhesion strength of the deposited thin film layer.
このような提案の中で、アンカーコート層を、例えばポリエステル系樹脂とイソシアネート系樹脂の混合物で構成し、好適な密着性を確保しょうとする技術がある（例えば、特許文献４参照。）。
しかしながら、ポリアミドフィルムからなるフィルム基材をベースフィルムとして用いているガスバリア性のフィルム積層体においては、物理的な強いストレスがかかる形状ないしは構造の包装体の構成材料として用いた場合には、フィルム基材と蒸着薄膜層の間に存在するアンカーコート層自体が破壊され、デラミネーションを引き起こすことがよくある。 However, in a gas barrier film laminate using a film substrate made of a polyamide film as a base film, when used as a constituent material of a package having a shape or structure that is subjected to physical stress, The anchor coat layer itself that exists between the material and the deposited thin film layer is often destroyed, causing delamination.
本発明は、以上のような状況を背景としてなされたもであり、ポリアミドフィルムからなるフィルム基材の少なくとも一方の面に、アンカーコート層と、無機酸化物の蒸着薄膜層と、水溶性高分子と一種以上の金属アルコキシド及び／またはその加水分解物を主成分とするガスバリア性被覆液の乾燥薄膜からなるガスバリア性被膜層とがこの相対的順序で少なくとも積層されてなるフィルム積層体において、物理的な強いストレスが加わってもフィルム基材と無機酸化物の蒸着薄膜層との間に介在させているアンカーコート層が破壊されず、デラミネションが発生しないようにした、ポリアミド系フィルム積層体の提供を目的とする。 The present invention has been made against the background of the above situation. An anchor coat layer, an inorganic oxide vapor-deposited thin film layer, and a water-soluble polymer are formed on at least one surface of a film substrate made of a polyamide film. A film laminate in which a gas barrier coating layer composed of a dry thin film of a gas barrier coating liquid mainly composed of at least one metal alkoxide and / or a hydrolyzate thereof is laminated in this relative order, Providing a polyamide film laminate in which the anchor coat layer interposed between the film substrate and the inorganic oxide vapor-deposited thin film layer is not destroyed and delamination does not occur even when strong stress is applied. Objective.
以上の課題を達成すべくなされ、請求項１に記載の本発明は、ポリアミドフィルムからなるフィルム基材の少なくとも一方の面に、アンカーコート層と、無機酸化物の蒸着薄膜層と、水溶性高分子と一種以上の金属アルコキシド及び／またはその加水分解物を主成分とするガスバリア性被覆液の乾燥薄膜からなるガスバリア性被膜層とがこの相対的順序で少なくとも積層されてなるフィルム積層体であって、アンカーコート層がアクリルポリオール及び／またはポリエステルポリオールと、イソシアネート化合物、及びイソシアネート基を持つシランカップリング剤とアミノ基を持つシランカップリング剤を主成分とするアンカーコート液の乾燥薄膜からなることを特徴とするポリアミド系フィルム積層体である。 In order to achieve the above-mentioned problems, the present invention according to claim 1 is characterized in that an anchor coat layer, an inorganic oxide vapor-deposited thin film layer, A film laminate in which a molecule and a gas barrier coating layer comprising a dry thin film of a gas barrier coating liquid mainly composed of one or more types of metal alkoxide and / or a hydrolyzate thereof are laminated in this relative order. The anchor coat layer is composed of a dry thin film of an anchor coat liquid mainly composed of an acrylic polyol and / or polyester polyol, an isocyanate compound, a silane coupling agent having an isocyanate group, and a silane coupling agent having an amino group. It is the polyamide-type film laminated body characterized.
また、請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のポリアミド系フィルム積層体において、前記イソシアネート基を持つシランカップリング剤が３−イソシアネートプロピルトリアルコキシシランであることを特徴とする。 The invention according to claim 2 is characterized in that, in the polyamide film laminate according to claim 1, the silane coupling agent having an isocyanate group is 3-isocyanatopropyltrialkoxysilane.
さらにまた、請求項３に記載の発明は、請求項１または２に記載のポリアミド系フィルム積層体において、前記アミノ基を持つシランカップリング剤がＮ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリアルコキシシランのいずれかであることを特徴とする。 Furthermore, the invention according to claim 3 is the polyamide-based film laminate according to claim 1 or 2, wherein the silane coupling agent having an amino group is N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrialkoxy. It is one of silane, 3-aminopropyltrialkoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrialkoxysilane.
本発明によれば、物理的な強いストレスがかかる形状ないし構造の包装体を構成する包装材料として用いた場合でも、さらには煮沸殺菌や加熱・加圧殺菌等が施された場合でも、それを構成するポリアミドフィルムからなるフィルム基材と無機酸化物の蒸着薄膜層の間に存在されているアンカーコート層自体の破壊がなく、デラミネーションを引き起こすことがない。 According to the present invention, even when it is used as a packaging material constituting a packaging body having a shape or structure that is subjected to a strong physical stress, even when subjected to boiling sterilization or heating / pressure sterilization, etc. There is no destruction of the anchor coat layer itself existing between the film substrate made of the polyamide film and the vapor-deposited thin film layer of the inorganic oxide, and delamination is not caused.
本発明の実施の形態を図面を用いて以下に詳細に説明する。 Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.
図１は本発明のポリアミド系フィルム積層体の概略の断面構成を示している。このポリアミド系フィルム積層体１０は、ポリアミドフィルムからなるフィルム基材１の一方の面に、アンカーコート層２と、無機酸化物の蒸着薄膜層３と、水溶性高分子と一種以上の金属アルコキシド及び／またはその加水分解物を主成分とするガスバリア性被覆液の乾燥薄膜からなるガスバリア性被膜層４とがこの相対的順序で積層されてなるものである。
FIG. 1 shows a schematic cross-sectional configuration of the polyamide-based film laminate of the present invention. This
一方、図２には、本発明のさらに他のポリアミド系フィルム積層体の概略の断面構成が示してある。このポリアミド系フィルム積層体２０は、ポリアミドフィルムからなるフィルム基材２１の一方の面に易接着剤層２７が積層されていて、さらにその上に、アンカーコート層２２と、無機酸化物の蒸着薄膜層２３と、水溶性高分子と一種以上の金属アルコキシド及び／またはその加水分解物を主成分とするガスバリア性被覆液の乾燥薄膜からなるガスバリア性被膜層２４と、接着剤層２５と、シーラント層２６とが順次積層されてなるものである。
On the other hand, FIG. 2 shows a schematic cross-sectional configuration of still another polyamide film laminate of the present invention. This polyamide-based
フィルム基材１、１１はポリアミドフィルムからなるものである。長期保存の目的で煮沸殺菌や加熱・加圧殺菌処理処理等が施される内容物の包装に用いられる包装材料では、そのベースフィルムとしてポリエステルからなるフィルム基材を用いるのが一般的である。これに対し、本発明のポリアミド系フィルム積層体は、突き刺し性や耐衝撃性、耐ピンホール性等が確保でき、併せて製造コストを大きく下げることができるポリアミドフィルムをフィルム基材として用いている。 The film bases 1 and 11 are made of a polyamide film. In a packaging material used for packaging contents subjected to boiling sterilization or heating / pressure sterilization treatment for the purpose of long-term storage, a film substrate made of polyester is generally used as the base film. On the other hand, the polyamide-based film laminate of the present invention uses a polyamide film as a film base material that can ensure piercing properties, impact resistance, pinhole resistance, etc., and can greatly reduce the manufacturing cost. .
このフィルム基材１、１１としては、プラスチック材料からなるフィルムの中で柔軟性に優れている、延伸された透明なナイロン樹脂フイルムが好適に用いられる。具体的には、ε−カプロラクタムの開環重合反応で得られるナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸塩との縮重合反応で得られるナイロン６６、メタキシレンジアミンとアジピン酸を縮重合して得られるＭＸＤ６ナイロン、ナイロン１１、ナイロン１２等からなる汎用のフイルムを使用することができる。延伸方法としては、二軸延伸方法でも逐次延伸方法でもかまわない。また、厚さは成膜性及び経済性等の観点から１２〜２５μｍ程度の範囲にあることが好ましい。また、このフィルム基材には、種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤等が含有されていてもよく、また、その表面に前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理等が施されていてもよく、さらには薬品処理、溶剤処理等が施されていてもよい。 As the film bases 1 and 11, a stretched transparent nylon resin film which is excellent in flexibility among films made of a plastic material is suitably used. Specifically, nylon 6 obtained by ring-opening polymerization reaction of ε-caprolactam, nylon 66 obtained by polycondensation reaction of hexamethylenediamine and adipic acid, obtained by polycondensation of metaxylenediamine and adipic acid A general-purpose film made of MXD6 nylon, nylon 11, nylon 12, or the like can be used. The stretching method may be a biaxial stretching method or a sequential stretching method. Further, the thickness is preferably in the range of about 12 to 25 μm from the viewpoints of film formability and economy. In addition, the film base material may contain various additives and stabilizers, such as antistatic agents, ultraviolet ray preventing agents, plasticizers, lubricants, and the like. Low temperature plasma treatment, ion bombardment treatment, or the like may be performed, and further chemical treatment, solvent treatment, or the like may be performed.
また、後述するアンカーコート層との密着性をより向上させるため、さらには物理的な強いストレスがかかる形状ないし構造の包装体の構成部材として用いる場合を考慮して、このフィルム基材の片面もしくは両面には易接着層を設けておくことが望ましい。図２にはフィルム基材２１の上に易接着層２７を設けた例が示してある。
In addition, in order to further improve the adhesion with the anchor coat layer to be described later, further considering the case where it is used as a constituent member of a package having a shape or structure that is physically stressed, one side of this film substrate or It is desirable to provide an easy-adhesion layer on both sides. FIG. 2 shows an example in which an
この易接着層２７は、製造コストを考慮して、例えばポリアミドフィルム延伸成膜時に易接着樹脂を塗工して形成することがコスト面から望ましい。また、包装材料として用いる時に施される煮沸殺菌や加熱・加圧殺菌処理等に対する耐性を考慮すると、この易接着層２７が耐水性のあるポリウレタン樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とする易接着剤からなるものがより望ましい。
In view of manufacturing cost, for example, the easy-
このポリウレタン樹脂および／またはポリステル樹脂を主成分とする易接着剤としては、例えば、水性ポリウレタン系樹脂とメラミン系架橋剤からなるものでもよいし、ポリエステルポリオールとイソシアネート架橋剤からなるものでもよい。 As an easily adhesive which has this polyurethane resin and / or a polyester resin as a main component, it may consist of a water-based polyurethane-type resin and a melamine type crosslinking agent, for example, and may consist of a polyester polyol and an isocyanate crosslinking agent.
フィルム基材１上、あるいはフィルム基材２１上の易接着層２７の上に積層されているアンカーコート層２、２２は、その上にさらに積層される無機化合物からなる蒸着層３、２３が均一な厚みで成膜され、それによって初期のガスバリア性が十分に確保され、また密着性も飛躍的に向上するように設ける薄膜層である。従って、このアンカーコート層２、２２が介在することにより、本発明のポリアミド系フィルム積層体に対して煮沸殺菌や加熱・加圧殺菌等が施された場合においても初期のガスバリア性が低下せず、デラミネーションも発生し難いようになる。
The anchor coat layers 2 and 22 laminated on the film substrate 1 or the easy-
このアンカーコート層２、２２は、アクリルポリオール及び／またはポリエステルポリオールと、イソシアネート化合物、及びイソシアネート基を持つシランカップリング剤とアミノ基を持つシランカップリング剤を主成分とするアンカーコート液の乾燥薄膜からなるものである。 The anchor coat layers 2 and 22 are made of a dry thin film of an anchor coat liquid mainly composed of acrylic polyol and / or polyester polyol, an isocyanate compound, a silane coupling agent having an isocyanate group and a silane coupling agent having an amino group. It consists of
アクリルポリオールは、アクリル酸誘導体モノマーを重合させて得られる高分子化合物もしくは、アクリル酸誘導体モノマー及びその他のモノマーとを共重合させて得られる高分子化合物のうち、末端にヒドロキシル基をもつもので、アンカーコート液の他の成分であるイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応させるものである。中でもエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートやヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート等のアクリル酸誘導体モノマーを単独で重合させたものや、スチレン等のその他のモノマーを加えて共重合させたアクリルポリオールが好ましく用いられる。 Acrylic polyol is a polymer compound obtained by polymerizing an acrylic acid derivative monomer or a polymer compound obtained by copolymerizing an acrylic acid derivative monomer and other monomers, and has a hydroxyl group at the terminal, It reacts with an isocyanate group of an isocyanate compound which is another component of the anchor coat liquid. Among these, those obtained by polymerizing acrylic acid derivative monomers such as ethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and hydroxybutyl methacrylate alone, and acrylic polyols copolymerized by adding other monomers such as styrene are preferably used.
またポリエステルポリオールは、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチルフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びこれらの反応性誘導体等の酸原料と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等のアルコール原料から周知の製造方法で得られる、ポリエステル系樹脂の内末端に２個以上のヒドロキシル基をもつもので、アンカーコート液の他の成分であるイソシアネート化合物のイソシアネート基およびイソシアネート基をもつシランカップリング剤と反応させるものである。 Polyester polyols are terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, methylphthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexa Acid raw materials such as hydrophthalic acid and reactive derivatives thereof, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neo Inner terminal of polyester resin obtained by a well-known production method from alcohol raw materials such as pentyl glycol, bishydroxyethyl terephthalate, trimethylol methane, trimethylol propane, glycerin, pentaerythritol Those having 2 or more hydroxyl groups, in which the reaction with the silane coupling agent having an isocyanate group and an isocyanate group of the isocyanate compound which is another component of the anchor coat fluid.
このアクリルポリオールとポリエステルポリオールとの配合比は、要求品質に応じて適宜決定すればよく、特に限定されるものではない。また、混合方法は、汎用の混合方法が適宜採用し得る。 The mixing ratio of the acrylic polyol and the polyester polyol may be appropriately determined according to the required quality, and is not particularly limited. As the mixing method, a general-purpose mixing method can be adopted as appropriate.
またイソシアネート化合物は、上記したアクリルポリオール及び／またはポリエステルポリオールと反応してできるウレタン結合によりフィルム基材１や易接着剤層２７や無機酸化物の蒸着薄膜層３、２３との密着性を高めるために添加されるもので、主に架橋剤もしくは硬化剤として作用する。これを達成するため、イソシアネート化合物としては、芳香族系のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）やジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、脂肪族系のキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）やヘキサレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等のモノマー類と、これらの重合体、誘導体が好ましく用いられる。これらは単独で、或いは混合して用いられる。
In addition, the isocyanate compound is used for enhancing adhesion to the film substrate 1, the easy-
一方、上記したシランカップリング剤とは、一般式Ｒ1ｎＳｉ（ＯＲ2）4-n（式中、Ｒ1は官能基、Ｒ2はアルキル基、ｎ＝１〜３）で表される官能基と加水分解基をもつオルガ
ノシランもしくはその加水分解物のことである。官能基はアミノ基、エポキシ基、ビニル基、エポキシ基、アクリル基等に代表される反応性基であり、加水分解基ＯＲ2はメトキシ基、エトキシ基、イソプロピル基等である。また、イソシアネート基をもつシランカップリング剤とは官能基がイソシアネート基であるもので、なかでも工業的に製造され市販されている３−イソシアネートプロピルトリメトキシシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランが安価であるので好ましく用いられる。
On the other hand, the above-mentioned silane coupling agent is a functional group represented by the general formula R 1 nSi (OR 2 ) 4-n (wherein R 1 is a functional group, R 2 is an alkyl group, n = 1 to 3). An organosilane having a group and a hydrolyzable group or a hydrolyzate thereof. The functional group is a reactive group represented by an amino group, an epoxy group, a vinyl group, an epoxy group, an acrylic group, and the like, and the hydrolyzable group OR 2 is a methoxy group, an ethoxy group, an isopropyl group, or the like. The silane coupling agent having an isocyanate group is a functional group that is an isocyanate group. Among them, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane and 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, which are industrially produced and marketed, are available. Since it is inexpensive, it is preferably used.
さらに、アミノ基をもつシランカップリング剤は、官能基がアミノ基であるシランカップリング剤であり、工業的に製造され比較的安価で市販されている、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が好ましく用いられる。なかでもＮ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシシランは、一般的な希釈溶媒に可溶で比較的液安定性が高いため、アンカーコート液の成分としてより好ましく用いられる。 Furthermore, the silane coupling agent having an amino group is a silane coupling agent having an amino group as a functional group, and is industrially produced and commercially available at a relatively low cost. Propylmethyl dialkoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrialkoxysilane, 3-aminopropyltrialkoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane and the like are preferably used. Among these, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane is more preferably used as a component of the anchor coat liquid because it is soluble in a general diluent solvent and has a relatively high liquid stability.
アンカーコート層２、２２が、アクリルポリオール及び／またはポリエステルポリオールと、イソシアネート化合物とイソシアネート基及びアミノ基を持つシランカップリング剤を主成分とするアンカーコート液の乾燥薄膜からなることで、ポリアミド系フィルムであるフィルム基材１や易接着剤層２７との密着は、アクリルポリオール及び／またはポリエステルポリオールとイソシアネート化合物、シランカップリング剤の官能基により良好となり、その上に積層される蒸着薄膜層３、２３との密着もシランカップリング剤のＳｉ（ＯＲ）3-n部分やその加水分解物によってさらに強くなり、しかも層の凝集力はアクリルポリオール及び／またはポリエステルポリオールとイソシアネート化合物、イソシアネート基及びアミノ基をもつシランカップリング剤の反応によって非常に強固となる。
The anchor coat layers 2 and 22 are made of an acrylic polyol and / or polyester polyol, and a dry thin film of an anchor coat liquid containing an isocyanate compound and a silane coupling agent having an isocyanate group and an amino group as main components. Adhesion with the film substrate 1 and the easy-
有機層と無機層の接着を強固にするためにシランカップリング剤からなる層を介在させることは一般的であるが、本発明ではイソシアネート基をもつシランカップリング剤とアミノ基をもつシランカップリング剤の両方を有するアンカーコート液によりアンカーコート層が構成されているため、より高い接着効果が得られる。アンカーコート層の凝集力を高める為には、シランカップリング剤の官能基は、アクリルポリオール及び／またはポリエステルポリオールとイソシアネート化合物とが十分反応している必要がある。特にアクリルポリオール及び／またはポリエステルポリオール中の水酸基の反応性は被膜の凝集力と相関がある。この反応が不十分であると密着の効果が発揮できないばかりでなく、未反応の官能基が被膜中に不均一に分散することで被膜の凝集力を大きく下げる。イソシアネート基をもつシランカップリング剤は、アクリルポリオール及び／またはポリエステルポリオールとイソシアネート化合物の二液混合系において、均一分散性が良好で、架橋反応性も高く、希釈溶媒中では白濁やゲル化し難く、二液混合系に使用に適している。しかし過酷な条件下で強いストレスがかかったときにデラミネーションが起こらず、より強固な密着が必要な場合には、上述したようにアミノ基をもつシランカップリング剤をアンカーコート液中にさらに組み合わせる必要がある。アミノ基をもつシランカップリング剤を添加することで、アミノ基の触媒効果によりアクリルポリオール及び／またはポリエステルポリオールの水酸基とイソシアネート基をもつシランカップリング剤の官能基との反応が促進され、より強固な架橋被膜を作ることができる。また触媒のアミノ基もシランカップリング剤であるために反応の一部となるので、他のアミン系の触媒のように被膜の凝集力を下げることもなく、また一般的に水に弱いアミノ基でもシランカップリング剤として被膜中で架橋しているため、アンカーコート層の耐湿性を下げることもない。 In order to strengthen the adhesion between the organic layer and the inorganic layer, it is common to interpose a layer composed of a silane coupling agent, but in the present invention, a silane coupling agent having an isocyanate group and a silane coupling having an amino group are used. Since the anchor coat layer is constituted by the anchor coat liquid having both of the agent, a higher adhesive effect can be obtained. In order to increase the cohesive strength of the anchor coat layer, the functional group of the silane coupling agent needs to sufficiently react with the acrylic polyol and / or polyester polyol and the isocyanate compound. In particular, the reactivity of the hydroxyl group in the acrylic polyol and / or polyester polyol correlates with the cohesive strength of the coating. If this reaction is insufficient, not only the adhesion effect cannot be exhibited, but also the unreacted functional groups are dispersed non-uniformly in the film, thereby greatly reducing the cohesive force of the film. The silane coupling agent having an isocyanate group has good uniform dispersibility and high cross-linking reactivity in a two-component mixed system of acrylic polyol and / or polyester polyol and isocyanate compound, and it is difficult to become clouded or gelled in a diluted solvent. Suitable for use in two-component mixed systems. However, when delamination does not occur when a strong stress is applied under severe conditions and a stronger adhesion is required, as described above, a silane coupling agent having an amino group is further combined in the anchor coating solution. There is a need. By adding a silane coupling agent having an amino group, the reaction between the hydroxyl group of acrylic polyol and / or polyester polyol and the functional group of the silane coupling agent having an isocyanate group is promoted by the catalytic effect of the amino group. A cross-linked coating can be made. Also, since the amino group of the catalyst is part of the reaction because it is a silane coupling agent, it does not reduce the cohesive strength of the film as with other amine-based catalysts, and is generally an amino group that is weak against water. However, since it is crosslinked in the coating as a silane coupling agent, the moisture resistance of the anchor coat layer is not lowered.
アクリルポリオール及び／またはポリエステルポリオールとイソシアネート化合物とイソシアネート化合物とイソシアネート基及びアミノ基をもつシランカップリング剤の配合比は特に制限されるものではないが、イソシアネート化合物が少なすぎると硬化不良にな
る場合があり、また多すぎるとブロッキング等が発生して加工上問題となることがある。そこでイソシアネート化合物の添加量は、イソシアネート化合物由来のＮＣＯ基がアクリルポリオール由来のＯＨ基とポリエステルポリオール由来のＯＨ基とを合わせたものに対して当量比換算で５０倍以下にすることが好ましい。特に好ましいのはＮＣＯ基とＯＨ基が等量で配合される場合である。一方、アクリルポリオール及び／またはポリエステルポリオールとイソシアネート化合物を併せた重量固形分に対し、イソシアネート基をもつシランカップリング剤は重量比で１００／５０〜１００／１の割合で混合させておくことが望ましく、またアミノ基をもつシランカップリング剤は、イソシアネート基をもつシランカップリング剤の重量比に対し１００／１〜１００／３０での割合で混合させておくことが望ましい。シランカップリング剤の量がこの配合より多いと、未反応の官能基の量が増え、被膜の凝集力や耐湿性を低下させることもある。またこの配合量より少ないと所期の効果が出にくくなる。
The mixing ratio of the acrylic polyol and / or polyester polyol, the isocyanate compound, the isocyanate compound, and the silane coupling agent having an isocyanate group and an amino group is not particularly limited. However, if the amount of the isocyanate compound is too small, curing may be poor. In addition, if it is too much, blocking or the like may occur, which may cause a problem in processing. Therefore, the amount of the isocyanate compound added is preferably 50 times or less in terms of equivalent ratio with respect to the NCO group derived from the isocyanate compound combined with the OH group derived from the acrylic polyol and the OH group derived from the polyester polyol. Particularly preferred is a case where NCO groups and OH groups are blended in equal amounts. On the other hand, it is desirable to mix the silane coupling agent having an isocyanate group in a weight ratio of 100/50 to 100/1 with respect to the weight solid content of the acrylic polyol and / or polyester polyol and the isocyanate compound. The silane coupling agent having an amino group is desirably mixed at a ratio of 100/1 to 100/30 with respect to the weight ratio of the silane coupling agent having an isocyanate group. When the amount of the silane coupling agent is larger than this amount, the amount of unreacted functional groups increases, which may reduce the cohesive strength and moisture resistance of the coating. Moreover, when less than this compounding quantity, it will become difficult to produce the expected effect.
本発明におけるアンカーコート層２、２２は、アクリルポリオール及び／またはポリエステルポリオールとイソシアネート化合物とイソシアネート基及びアミノ基をもつシランカップリング剤を希釈溶媒に均一分散させたアンカーコート液の薄膜を、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアコート等の塗布方式によりフィルム基材１や易接着剤層２７上に形成し、その後その薄膜を乾燥させて溶媒等を除去して硬化させて積層させればよい。
The anchor coat layers 2 and 22 in the present invention are formed by, for example, offsetting a thin film of an anchor coat liquid in which an acrylic polyol and / or polyester polyol, an isocyanate compound, and a silane coupling agent having an isocyanate group and an amino group are uniformly dispersed in a diluent solvent. The thin film is formed on the film substrate 1 or the easy-
このとき、希釈溶媒による分散は目視で透明であれば問題ない。また、希釈溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルエチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が単独で、あるいは任意に組合せて用いることができる。 At this time, there is no problem if the dispersion by the diluting solvent is transparent visually. Examples of the diluent solvent include esters such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol, ketones such as methyl ethyl ketone, and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene. Alternatively, any combination can be used.
アンカーコート層２の乾燥厚さは、均一な被膜が形成できていれば特に限定されるものではないが、一般的には０．０１〜２μｍ程度の範囲にあればよい。厚さが０．０１μｍより薄いと均一な塗膜が得られ難く、密着性が低下する場合がある。また厚さが２μｍを越える場合は被膜にフレキシビリティを保持させることが難しくなり、折り曲げ、引っ張り等の外的ストレスにより被膜に亀裂を生じる恐れがあるため好ましくない。特に好ましくは０．０３〜０．５μｍ程度の範囲内にあればよい。 The dry thickness of the anchor coat layer 2 is not particularly limited as long as a uniform film can be formed, but generally may be in the range of about 0.01 to 2 μm. When the thickness is less than 0.01 μm, it is difficult to obtain a uniform coating film, and the adhesion may be lowered. On the other hand, when the thickness exceeds 2 μm, it is difficult to maintain flexibility in the coating, and there is a possibility that the coating may be cracked by external stress such as bending or pulling, which is not preferable. Particularly preferably, it may be within a range of about 0.03 to 0.5 μm.
次に、以上のような構成のアンカーコート層２、２２の上に積層される無機酸化物の蒸着薄膜層３、２３について説明する。この蒸着薄膜層３、２３を構成する無機酸化物としては、例えば酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムあるいはそれらの混合物が用いられるが、特にガスバリア性の付与や、生産性を考慮すると酸化アルミニウムが好ましく用いられる。蒸着薄膜層３、２３の厚さは１〜２００ｎｍ程度の範囲内にあることが望ましい。厚さが１ｎｍ以下になると均一な薄膜が形成されないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことが難しくなる。また、厚さが２００ｎｍを超える場合には薄膜にフレキシビリティを保持させることが難しくなり、成膜後に折り曲げ、引っ張り等の外的なストレスにより、薄膜に亀裂を生じる恐れがでてくる。 Next, the inorganic oxide vapor-deposited thin film layers 3 and 23 laminated on the anchor coat layers 2 and 22 having the above-described configuration will be described. For example, silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide or a mixture thereof is used as the inorganic oxide constituting the deposited thin film layers 3 and 23. In particular, aluminum oxide is preferable in view of imparting gas barrier properties and productivity. Used. The thickness of the deposited thin film layers 3 and 23 is desirably in the range of about 1 to 200 nm. When the thickness is 1 nm or less, a uniform thin film may not be formed, and it becomes difficult to sufficiently function as a gas barrier material. Further, when the thickness exceeds 200 nm, it is difficult to maintain flexibility in the thin film, and there is a risk that the thin film may be cracked by external stress such as bending or pulling after film formation.
無機酸化物の蒸着薄膜層３、２３は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、化学気相成長法等の薄膜形成方法により形成すればよい。また、真空蒸着法による真空蒸着装置により蒸着薄膜を形成する場合の加熱手段としては、電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式が好ましく用いられる。さらに、蒸着薄膜の密着性及び蒸着薄膜の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いてもよい。さらに、蒸着薄膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガス等を吹き込んだりする反応蒸着を行ってもよい。 The inorganic oxide vapor-deposited thin film layers 3 and 23 may be formed by a thin film forming method such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or a chemical vapor deposition method. In addition, as a heating means in the case of forming a deposited thin film by a vacuum deposition apparatus using a vacuum deposition method, an electron beam heating method, a resistance heating method, or an induction heating method is preferably used. Furthermore, a plasma assist method or an ion beam assist method may be used to improve the adhesion of the deposited thin film and the denseness of the deposited thin film. Furthermore, in order to increase the transparency of the deposited thin film, reactive deposition such as blowing oxygen gas or the like may be performed during deposition.
次に、ガスバリア性被膜層４、２４について説明する。このガスバリア性被膜層４、２４は、上述した蒸着薄膜層３、２３の成膜工程後における二次的な損傷を防止できるようにすると共に、さらに高いガスバリア性を付与するために、無機酸化物の蒸着薄膜層３、２３の上に設けられるものである。そして、このガスバリア性被膜層４、２４は、水溶性高分子と、１種以上の金属アルコキシド及び／またはその加水分解物の少なくとも一方を含む水溶液あるいは水／アルコール混合溶液を主成分とするガスバリア性被覆溶液の乾燥被膜である。
Next, the gas
具体的には、水溶性高分子を水系（水あるいは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、あるいはこれに金属アルコキシドを直接または予め加水分解させるなどの処理を行ったものを混合してなるガスバリア性被覆溶液の薄膜を蒸着薄膜層３、２３上に成膜し、加熱乾燥させて形成する。 Specifically, a solution in which a water-soluble polymer is dissolved in an aqueous (water or water / alcohol mixed) solvent, or a solution in which a metal alkoxide is directly or previously hydrolyzed is mixed. A thin film of the gas barrier coating solution is formed on the vapor deposition thin film layers 3 and 23 and dried by heating.
上記ガスバリア性被覆溶液を構成する水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとする）を用いた場合にガスバリア性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルを鹸化して得られるもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分鹸化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない完全鹸化ＰＶＡまでを含み、その種類な特に限定されない。 Examples of the water-soluble polymer constituting the gas barrier coating solution include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium alginate and the like. In particular, when polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) is used, gas barrier properties are most excellent. The PVA as used herein is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate, ranging from a so-called partially saponified PVA in which several tens percent of acetic acid groups remain to completely saponified PVA in which only several percent of acetic acid groups remain. Including, but not limited to, the type.
さらに、前記金属アルコキシドの例としては、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウム等が挙げられるが、反応制御がしやすく、安価なテトラエトキシシランが最も好ましく用いられる。 Furthermore, examples of the metal alkoxide include tetraethoxysilane, tetramethoxysilane, triisopropoxyaluminum, and the like, but it is easy to control the reaction, and inexpensive tetraethoxysilane is most preferably used.
ガスバリア性被覆溶液の薄膜を蒸着薄膜層３、２３上に成膜するに当たっては、グラビアコート法、ロールコート法、スプレー法等のの従来公知の薄膜形成手段を用いることができる。薄膜の乾燥後の厚さは０．０１μｍ以上あることが好ましいが、厚さは５０μｍを超えると薄膜にクラックが生じ易くなるため、０．０１〜５０μｍ程度の範囲にあればよい。 In forming a thin film of the gas barrier coating solution on the vapor-deposited thin film layers 3 and 23, conventionally known thin film forming means such as a gravure coating method, a roll coating method, and a spray method can be used. The thickness of the thin film after drying is preferably 0.01 μm or more, but if the thickness exceeds 50 μm, cracks are likely to occur in the thin film, so that it may be in the range of about 0.01 to 50 μm.
以上、本発明のポリアミド系フィルム積層体の基本的な構成の概略を説明したが、本発明のポリアミド系フィルム積層体は、前記したガスバリア性被膜層４、２４の上に他の層がさらに積層されていてもよい。他の層とは、例えば印刷層、介在フィルム層、ヒートシール層等である。
The basic structure of the polyamide film laminate of the present invention has been described above. However, the polyamide film laminate of the present invention has other layers laminated on the gas
印刷層は、上記した介在フィルム層やヒートシール層等と同様に、包装袋や包装容器等の包装体等の構成材料（包装材料）として実用に供せられるようにするために形成する層である。具体的には、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系等の従来から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤等が添加されてなるインキにより構成される、文字、絵柄等である。形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアーコート等の周知の塗布方式を用いることができる。また、その乾燥膜厚（固形分）は０．１〜２．０μｍ程度の範囲にあればよい。 The printed layer is a layer formed so as to be practically used as a constituent material (packaging material) such as a packaging body such as a packaging bag or a packaging container, like the above-described intervening film layer or heat seal layer. is there. Specifically, various pigments, extender pigments, plasticizers, desiccants, stabilizers, and other additives are added to conventionally used ink binder resins such as urethane, acrylic, nitrocellulose, and rubber. It is a character, a pattern, etc. comprised with the ink formed. As a forming method, for example, a known printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, or a silk screen printing method, or a known coating method such as a roll coating, a knife edge coating, or a gravure coating can be used. Moreover, the dry film thickness (solid content) should just exist in the range of about 0.1-2.0 micrometers.
また介在フィルム層は、本発明のポリアミド系フィルム積層体のガスバリア性を有する部分と後述するヒートシール層の間に設けることで、包装材料としての破袋強度や突き刺し強度をさらに高めるために設けられるもので、機械強度や熱安定性の面から二軸延伸ナ
イロンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等からなる層である。厚さは、材質や要求品質に応じて決められるが、一般的には１０〜３０μｍ程度の範囲にあればよい。また、積層方法としては、二液硬化型ウレタン系樹脂等の接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法等の公知の方法が採用され得る。
In addition, the intervening film layer is provided between the portion having the gas barrier property of the polyamide-based film laminate of the present invention and the heat seal layer described later to further increase the bag breaking strength and piercing strength as a packaging material. In view of mechanical strength and thermal stability, the layer is composed of a biaxially stretched nylon film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a biaxially stretched polypropylene film, or the like. The thickness is determined according to the material and the required quality, but generally only needs to be in the range of about 10 to 30 μm. Moreover, as a lamination | stacking method, well-known methods, such as the dry lamination method bonded together using adhesives, such as a two-component curable urethane type resin, can be employ | adopted.
さらにヒートシール層は、包装袋等の包装体等を構成する包装材料として用いられたときに接着層としての役割を担うように設けられるものである。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びそれらの金属架橋物等の樹脂からなる薄膜である。厚さは目的に応じて決められるが、一般的には１５〜２００μｍ程度の範囲にあればよい。また積層方法としては、上記樹脂からなるフィルム状のものを二液硬化型ウレタン樹脂等の接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法等を用いることが一般的であるが、それ以外の汎用の積層方法により形成してもよい。 Furthermore, the heat seal layer is provided so as to play a role as an adhesive layer when used as a packaging material constituting a packaging body such as a packaging bag. Specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer And a thin film made of a resin such as a metal cross-linked product thereof. The thickness is determined according to the purpose, but generally it may be in the range of about 15 to 200 μm. As a laminating method, it is common to use a dry laminating method or the like in which a film-like material made of the above resin is bonded using an adhesive such as a two-component curable urethane resin. It may be formed by a method.
以下、本発明のポリアミド系フィルム積層体に係る実施例を説明する。 Examples of the polyamide film laminate of the present invention will be described below.
まず、下記のようにしてアンカーコート液Ａ、Ｂ、Ｃとガスバリア性被覆溶液を調製した。 First, anchor coating solutions A, B, and C and a gas barrier coating solution were prepared as follows.
＜アンカーコート液Ａの調製＞
アクリルポリオールとキシリレンジイソシアネートをアクリルポリオールのＯＨ基に対し、ＮＣＯ基が等量となるように加え、全固形分が５ｗ％になるよう酢酸エチルで希釈した。さらにこの希釈溶液に３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランを全固形分に対し３０ｗ％になるように添加し、さらにＮ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシシランを３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランの固形分に対し１０ｗ％になるように添加してアンカーコート液Ａを得た。
<Preparation of anchor coating solution A>
Acrylic polyol and xylylene diisocyanate were added so that the amount of NCO group was equal to the OH group of acrylic polyol, and diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 5 w%. Further, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane was added to the diluted solution so as to be 30% by weight based on the total solid content, and N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane was further added to 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane. An anchor coat liquid A was obtained by adding 10% by weight to the solid content of silane.
＜アンカーコート液Ｂの調製＞
Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシシランを添加しなかったこと以外は上述したアンカーコート液Ａの調製方法と同じようにして、アンカーコート液Ｂを得た。
<Preparation of anchor coating solution B>
An anchor coating solution B was obtained in the same manner as the preparation method of the anchor coating solution A described above except that N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane was not added.
＜アンカーコート液Cの調製＞
３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランを添加しなかったこと以外は上述したアンカーコート液Ａの調製方法と同じようにして、アンカーコート液Ｃを得た。
<Preparation of anchor coating solution C>
An anchor coat liquid C was obtained in the same manner as in the preparation method of the anchor coat liquid A described above except that 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane was not added.
＜ガスバリア性被覆溶液の調製＞
テトラエトキシシラン１０．４ｇに０．１Ｎ塩酸を８９．６ｇ加え、３０分間攪拌して加水分解させた固形分３重量％（ＳｉＯ2換算）の溶液とポリビニルアルコール３重量％水／イソプロピルアルコール溶液（水／イソプロピルアルコールは重量％比で９０／１０）を重量％比で６０／４０となるように混合し、ガスバリア性被覆溶液を調製した。
<Preparation of gas barrier coating solution>
89.6 g of 0.1N hydrochloric acid was added to 10.4 g of tetraethoxysilane, and the mixture was hydrolyzed by stirring for 30 minutes to obtain a solid content solution of 3 wt% (in terms of SiO 2 ) and a polyvinyl alcohol 3 wt% water / isopropyl alcohol solution ( Water / isopropyl alcohol was mixed at a weight percent ratio of 90/10) to a weight percent ratio of 60/40 to prepare a gas barrier coating solution.
フィルム基材として、片面がコロナ処理された厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム（ユニチカ（株）、エンブレムＯＮ）を使用し、グラビアコート機を用いてそのコロナ処理面にアンカーコート液Ａの薄膜を塗布し、乾燥させ、厚さが０．１μｍの乾燥薄膜からなるアンカーコート層を積層した。次に、このアンカーコート層の上に真空蒸着装置で酸化アルミニウムからなる蒸着薄膜層（厚さ２５ｎｍ）を積層した。さらにこの蒸着薄膜
層の上にグラビアコート機により上記したガスバリア性被覆溶液の薄膜を成膜し、加熱乾燥させ、ガスバリア性被膜層（厚さ０．５μｍ）を積層させ、本発明の実施例１に係るポリアミド系フィルム積層体を得た。
As a film substrate, a biaxially stretched nylon film (Unitika Ltd., Emblem ON) with a thickness of 15 μm whose one side is corona-treated is used, and a thin film of anchor coat liquid A is applied to the corona-treated surface using a gravure coater. Was applied and dried, and an anchor coat layer made of a dry thin film having a thickness of 0.1 μm was laminated. Next, a deposited thin film layer (
アンカーコート層の構成材料として上記アンカーコート液Ｂを使用した以外は、実施例１と同様にして、比較のための実施例２に係るポリアミド系フィルム積層体を得た。 A polyamide-based film laminate according to Example 2 for comparison was obtained in the same manner as Example 1 except that the anchor coat liquid B was used as the constituent material of the anchor coat layer.
アンカーコート層の構成材料として上記アンカーコート液Ｃを使用した以外は、実施例１と同様にして、比較のための実施例３に係るポリアミド系フィルム積層体を得た。 A polyamide-based film laminate according to Example 3 for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that the anchor coat liquid C was used as a constituent material of the anchor coat layer.
＜評価＞
前記各透明ガスバリア性積層フイルムのガスバリア性被膜層面にドライラミネート機を用いてポリウレタン系接着剤の薄膜を塗布量３ｇ／ｍ2（乾燥状態）で成膜し、接着剤層を積層した。そして、その上に厚さ６０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなるシーラント層を積層し、積層体を得た。このようにして得られた積層体を用い、１０ｃｍ角の正方形の四方パウチを作成し、その中に水道水を５０ｇ充填した。続いて、水道水充填の四方パウチに対して耐圧試験を実施した。耐圧試験としては、２００Ｋｇｆの荷重をかけて５分間静置する操作を５回繰り返す方法を採った。そして、試験後のパウチの状況を目視で観察し、評価を行った。評価に際しては、上記耐圧試験中に破袋したものは×、破袋しないものは○とした。表１にその結果を示す。
<Evaluation>
A thin film of polyurethane-based adhesive was formed at a coating amount of 3 g / m 2 (in a dry state) using a dry laminating machine on the gas barrier coating layer surface of each transparent gas barrier laminate film, and the adhesive layer was laminated. And the sealant layer which consists of a 60-micrometer-thick linear low density polyethylene film was laminated | stacked on it, and the laminated body was obtained. Using the laminate thus obtained, a 10 cm square square four-sided pouch was prepared, and 50 g of tap water was filled therein. Subsequently, a pressure test was performed on a four-way pouch filled with tap water. As the pressure resistance test, a method of applying the load of 200 kgf and allowing to stand for 5 minutes was repeated five times. And the situation of the pouch after a test was visually observed and evaluated. In the evaluation, those that were broken during the pressure resistance test were rated as x, and those that were not broken were marked as ○. Table 1 shows the results.
１、２１…フィルム基材
２、２２…アンカーコート層
３、２３…蒸着薄膜層
４、２４…ガスバリア性被膜層
１０、２０…ポリアミド系フィルム積層体
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009101620A (en) * | 2007-10-24 | 2009-05-14 | Toppan Printing Co Ltd | Strong adhesive gas barrier transparent film and laminated packaging material using the same |
| JP2009119639A (en) * | 2007-11-13 | 2009-06-04 | Toppan Printing Co Ltd | Strong adhesive gas barrier transparent film and laminated packaging material using the same |
| JP2009202519A (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Toppan Printing Co Ltd | Gas barrier film, packaging material, package |
| JP2009262424A (en) * | 2008-04-25 | 2009-11-12 | Toppan Printing Co Ltd | Packaging film and package |
| US8628859B2 (en) | 2010-07-02 | 2014-01-14 | 3M Innovative Properties Company | Barrier film |
| US9254506B2 (en) | 2010-07-02 | 2016-02-09 | 3M Innovative Properties Company | Moisture resistant coating for barrier films |
| WO2018163783A1 (en) * | 2017-03-10 | 2018-09-13 | Ａｇｃ－Ｌｉｘｉｌウィンドウテクノロジー株式会社 | Multilayer glass unit and window fixture |
| US10636920B2 (en) | 2012-08-08 | 2020-04-28 | 3M Innovative Properties Company | Barrier film, method of making the barrier film, and articles including the barrier film |
-
2006
- 2006-03-28 JP JP2006087471A patent/JP2007261020A/en active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009101620A (en) * | 2007-10-24 | 2009-05-14 | Toppan Printing Co Ltd | Strong adhesive gas barrier transparent film and laminated packaging material using the same |
| JP2009119639A (en) * | 2007-11-13 | 2009-06-04 | Toppan Printing Co Ltd | Strong adhesive gas barrier transparent film and laminated packaging material using the same |
| JP2009202519A (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Toppan Printing Co Ltd | Gas barrier film, packaging material, package |
| JP2009262424A (en) * | 2008-04-25 | 2009-11-12 | Toppan Printing Co Ltd | Packaging film and package |
| US9997657B2 (en) | 2010-07-02 | 2018-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Barrier assembly |
| US9254506B2 (en) | 2010-07-02 | 2016-02-09 | 3M Innovative Properties Company | Moisture resistant coating for barrier films |
| US8628859B2 (en) | 2010-07-02 | 2014-01-14 | 3M Innovative Properties Company | Barrier film |
| US10038111B2 (en) | 2010-07-02 | 2018-07-31 | 3M Innovative Properties Company | Barrier assembly with encapsulant and photovoltaic cell |
| US10227688B2 (en) | 2010-07-02 | 2019-03-12 | 3M Innovative Properties Company | Moisture resistant coating for barrier films |
| US10693024B2 (en) | 2010-07-02 | 2020-06-23 | 3M Innovative Properties Company | Barrier assembly |
| US11130849B2 (en) | 2010-07-02 | 2021-09-28 | 3M Innovative Properties Company | Moisture resistant coating for barrier films |
| US10636920B2 (en) | 2012-08-08 | 2020-04-28 | 3M Innovative Properties Company | Barrier film, method of making the barrier film, and articles including the barrier film |
| WO2018163783A1 (en) * | 2017-03-10 | 2018-09-13 | Ａｇｃ－Ｌｉｘｉｌウィンドウテクノロジー株式会社 | Multilayer glass unit and window fixture |
| JPWO2018163783A1 (en) * | 2017-03-10 | 2020-01-09 | Ａｇｃ−Ｌｉｘｉｌウィンドウテクノロジー株式会社 | Double glazing units and window fittings |
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