JP2008069110A - トリアリールアミンヒドラゾン誘導体及びそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

【課題】有機溶剤に対する溶解性や感光層の形成に用いるバインダ樹脂との相溶性に優れた電荷輸送剤を用いて、感度特性に優れた電子写真感光体を提供することにある。
【解決手段】少なくとも電荷発生剤および電荷輸送剤を含有する感光層を備えた電子写真感光体であって、前記電荷輸送剤は下記一般式（１）で表される新規なトリアリールアミンヒドラゾン誘導体からなる。

（上記一般式（１）中、ＲおよびＲ₁そしてｎは、明細書に記載の通りである。）
【選択図】なし

Description

本発明は、有機溶剤に対する溶解性や感光層の形成に用いるバインダ樹脂との相溶性に優れた電荷輸送剤を含有したトリアリールアミンヒドラゾン誘導体及びそれを用いた電子写真感光体に関する。

レーザプリンタ、複写機、ファクシミリ等の画像形成装置には、当該装置に用いられる光源の波長領域に適合した感度を有する有機感光体が使用されている。この有機感光体は、従来の無機感光体に比べて製造が容易であり、電荷輸送剤、電荷発生剤、結着樹脂等の感光体の構成材料の選択肢が多様なため、設計の自由度が高いという利点があることから広く用いられている。

この有機感光体には、電荷発生剤が電荷輸送剤を含有する感光層中に分散した単層型感光体と、電荷発生剤を含有する電荷発生層と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とが分離して積層した積層型感光体とがある。前記いずれの感光体においても、その感度特性を向上させるためには、電荷輸送性の高い電荷輸送剤を用いることが要求される。そこで、従来、種々の電荷輸送剤が提案されており、特許文献１には、下記式ＨＴ−５に示すヒドラゾン誘導体が開示されている。

しかしながら、一般にヒドラゾン化合物のもつ特性として比較的高い結晶性を持つことが知られており、配する置換基により、感光体形成のための溶剤への十分な溶解性やバインダ樹脂への相溶性が十分でないことがある。

特開平３−４８２５４

本発明の課題は、有機溶剤に対する溶解性や感光層の形成に用いるバインダ樹脂との相溶性に優れた電荷輸送剤を用いて、感度特性に優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）で表わされる新規なヒドラゾン誘導体によれば、有機溶剤に対する溶解性やバインダ樹脂との相溶性を著しく向上させることができ、感光層中での結晶の析出を防止して高感度の電子写真感光体を得ることができるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明に係るトリアリールアミンヒドラゾン誘導体およびそれを用いた電子写真感光体は、以下の特徴を有する。
（１） 下記一般式（１）で表されるトリアリールアミンヒドラゾン誘導体。

（式中、Ｒは炭素数６以上の直鎖アルキル基、Ｒ₁は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素数６〜２０のアラルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、アルキル基、アラルキル基、またはアリール基は置換基を有していてもよい。ｎは１または２の整数を示す。）
（２）少なくとも電荷発生剤および電荷輸送剤を含有する感光層を備えた電子写真感光体であって、前記電荷輸送剤は（１）に記載の一般式（１）で表されるトリアリールアミンヒドラゾン誘導体からなることを特徴とする電子写真感光体。

本発明の前記一般式（１）で表わされるトリアリールアミンヒドラゾン誘導体からなる電荷輸送剤によれば、有機溶剤に対する溶解性やバインダ樹脂との相溶性が著しく向上し、感光層中での結晶の析出が防止されて、高感度な電子写真感光体を得ることができる

以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。本発明に係るトリアリールアミンヒドラゾン誘導体は、前述のように、上記一般式（１）で表されるものである。本発明に係るトリアリールアミンヒドラゾン誘導体（１）のＲは炭素数６以上の直鎖アルキル基を示し、Ｒ₁は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素数６〜２０のアラルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、アルキル基、アラルキル基、またはアリール基は置換基を有していてもよい。ｎは１または２の整数を示す。

Ｒにおける直鎖アルキル基としては、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基などをあげることができる。さらに炭素数１３以上の直鎖の基であってもよい。
Ｒ₁におけるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。また、アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等が挙げられる。
Ｒ₁におけるアラルキル基としては、例えばベンジル、α−メチルベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル基などが挙げられる。
また、Ｒ₁におけるアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、アントリル基、フェナントリル基等など炭素数６〜２０のアリール基が挙げられる。前記アリール基は置換基を有していてもよく、置換基として、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられる。

前記式（１）で表わされる化合物は、分子内に直鎖のアルキル基をもつため、鎖状のアルキル基は分子の自由度が高く、また長鎖であるので分子の対称性を低下させ、故に結晶性の低下をもたらし、溶剤への溶解性、および樹脂への相溶性に優れる。

本発明にかかる上記式（１）で表わされるトリアリールアミンヒドラゾン誘導体としては、例えば、次に示すＨＴ−１〜４が挙げられる。ただし、本発明において、電荷輸送剤として用いることができる式（１）のトリアリールアミンヒドラゾン誘導体はこれらに限定されるものではない。

（合成方法）
本発明における式（１）に含まれるトリアリールアミンヒドラゾン誘導体は、いずれも公知の製造方法によって合成することができる。例えば、ＨＴ−４は、Ｗｉｔｔｉｇ反応およびカップリング反応を利用して、次に示す方法により得ることができる。まず、ディーンスターク（Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ）トラップとフラスコを用いて、アルデヒド誘導体である化合物（１０）と化合物（２）とをトルエン中で混合し、１００〜１４０℃で、１〜３時間、下記反応式により反応させる。次に、得られた反応液をろ過し、溶媒を減圧留去して、ヒドラゾン誘導体（３）を得ることができる。

次に、亜リン酸エステル誘導体である化合物（６）を温度０〜１０℃のもとで置換反応を行い、乾燥ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）とナトリウムメトキシドとを加えて、２０〜５０分混合攪拌する。次に、得られた反応液に、乾燥ＴＨＦに溶解させたアルデヒド誘導体である化合物（１０）を加え、室温で１０〜１５時間攪拌する。得られた反応液をトルエンなどで抽出して化合物（７）を得ることができる。

次に、得られた化合物（３）と化合物（８）とを、下記の反応式によりカップリング反応させる。すなわち、アニリン誘導体である化合物（８）と前記化合物（３）とをｏ−キシレンに加えて、Ｐｄ触媒の存在下で置換反応を行い、１００〜１３０℃で４〜６時間攪拌する。その後室温まで冷却し、得られた反応液についてキシレンを減圧留去して、化合物（９）を得ることができる。

さらに、同様にして、得られた化合物（９）と前記化合物（７）とを、下記の反応式によりカップリング反応させる。すなわち、化合物（９）と化合物（７）とをｏ−キシレンに加えて、Ｐｄ触媒の存在下で置換反応を行い、１００〜１３０℃で２〜４時間攪拌する。その後室温まで冷却し、得られた反応液についてキシレンを減圧留去して、本発明にかかるＨＴ−４が得られる。

本発明における式（１）に含まれる他の化合物も、前記化合物（６）および（８）を、所望の基を有する化合物に代えることにより、前記と同様にして合成することができる。

本発明の電子写真感光体は、前述のように、感光層に上記式（１）に含まれるトリアリールアミンヒドラゾン誘導体からなる電荷輸送剤を含有するものである。

上記感光層の構成は、同一の層中に電荷発生剤と電荷輸送剤とを混在させる、いわゆる単層型感光体の場合と、電荷発生剤を含有する層と電荷輸送剤を含有する層とを分離してなる、いわゆる積層型感光体の場合とで異なるが、いずれの感光層も、電荷発生剤、電荷輸送剤等の各成分をバインダ樹脂等とともに溶媒中に溶解・分散させ、こうして得られた塗布液を導電基体上に塗布、乾燥することによって形成されるものである。
本発明の電子写真感光体は、前述のように、溶剤への溶解性がよく、電荷輸送性の高い前記式（１）に含まれる化合物を含有することから、従来の電子写真感光体に比べて高感度である。しかも、本発明の電子写真感光体によれば、前記式（１）に含まれる化合物とバインダ樹脂との相溶性が良好であることから、感光層の長期的な安定性が向上する。

（電荷発生剤）
次に、本発明にかかる電荷発生剤としては、例えば無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、α−チタニルフタロシアニン、Ｙ−チタニルフタロシアニン、Ｖ−ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミニウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料などが挙げられる。これらの電荷発生剤は単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。

本発明では、特にフタロシアニン系顔料、とりわけ無金属フタロシアニン（例えばＸ型無金属フタロシアニン）、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンから選ばれる少なくとも１種を電荷発生剤として用いるのが、ＬＥＤやレーザー等、６５０ｎｍ以上の赤色もしくは赤外光を露光光源としたときの、感光体の電気特性のうえで好ましい。

（正孔輸送剤）
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送剤は、正孔輸送剤であり、前記式（１）に含まれる化合物からなる。
本発明の電子写真感光体においては、上記化合物（１）と併せて、従来公知の種々の正孔輸送剤を感光層中に含有させてもよい。かかる他の正孔輸送剤としては、例えばビススチルベンジアミン誘導体、ビストリフェニルアミン誘導体、トリフェニルアミノスチリル誘導体およびスチルベンアミン−ヒドラゾン誘導体等が挙げられる。

（電子輸送剤）
電子輸送剤としては、例えばジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、チオキサントン誘導体（２，４，８−トリニトロチオキサントン等）、フルオレノン誘導体（３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体等）、アントラセン誘導体、アクリジン誘導体、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸誘導体、無水マレイン酸誘導体、ジブロモ無水マレイン酸誘導体などの、電子受容性を有する化合物が挙げられる。

（バインダ樹脂）
本発明の電子写真感光体において、電荷発生剤、電荷輸送剤等の各成分を含有する層を形成するためのバインダ樹脂には、従来公知の種々の樹脂を採用することができる。なかでも、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリスチレンおよびポリメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂をバインダ樹脂として使用するのが、本発明にかかる上記式（１）で表わされる化合物との相溶性や、感光層の強度や耐磨耗性等の特性をより一層良好なものにするという観点から好ましい。また、上記例示のバインダ樹脂は、電荷発生剤や電荷輸送剤との相溶性に優れており、しかも電荷輸送剤の電荷輸送性を妨害するような部位をその分子内に有しないものである。従って、かかるバインダ樹脂を用いることによって、より一層高感度な電子写真感光体を得ることができる。

（分散媒）
上記例示の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダ樹脂等を分散・溶解させて感光層形成用の塗布液を調製するのに用いる分散媒としては、感光層形成用塗布液に従来用いられている種々の有機溶剤が使用可能である。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。

なお、これに限定されるものではないが、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂等の各成分を安定して分散させる上で、各種の有機溶剤の中でも特に、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタンおよびクロロベンゼンからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶剤を用いるのが好ましい。

（添加剤）
感光層形成用の塗布液には、電子写真特性に悪影響を与えない範囲であれば、上記各成分のほかにも従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。

（導電性基体）
導電性基体としては、導電性を有する各種の材料が使用可能であり、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、上記金属が蒸着もしくはラミネートされたプラスチック材料、さらにヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。導電性基体は、使用する画像形成装置の構造に合わせてドラム状、シート状などの形態で使用される。この導電性基体は充分な機械的強度を有しているのが好ましい。
本発明に用いられる導電性基体は、これに限定されるものではないが、その表面に酸化被膜処理または樹脂被膜処理を施したものであってもよい。

（単層型電子写真感光体の製造）
単層型の電子写真感光体は、電荷発生剤と、本発明の化合物（１）（正孔輸送剤）と、バインダ樹脂と、さらに必要に応じて電子輸送剤や上記添加剤とを、適当な分散媒に分散または溶解させて、こうして得られた感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させて感光層を形成することによって得られる。

上記感光層形成用塗布液において、電荷発生剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。正孔輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用する場合において、電子輸送剤と正孔輸送剤との総量は、バインダ樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部とするのが適当である。

感光層形成用塗布液の塗布によって得られる感光層の厚さは５〜１００μｍ、特に１０〜５０μｍとなるように設定するのが好ましい。
感光層形成用塗布液を調製する際には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、不溶性アゾ顔料、バインダ樹脂等を、適当な溶剤とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等の公知の手段を用いて分散混合すればよい。

（積層型電子写真感光体の製造）
積層型感光体とする場合は、電荷発生剤および正孔輸送剤をそれぞれ適当なバインダ樹脂および溶剤と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上にこれを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。乾燥後の各層の厚さは、電荷発生層で０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍであり、電荷輸送層で２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであるのがよい。

積層型感光体のうち電荷発生層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、特に３０〜５００重量部の割合で含有させるのがよい。また、電荷輸送層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して正孔輸送剤を１０〜１００重量部、特に３０〜８０重量部の割合で含有させるのがよい。また、正孔輸送剤と電子輸送剤を併用する場合は、その総量がバインダ樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、特に３０〜２００重量部の割合で含有させるのがよい。

単層型感光層または積層型感光層と、導電性基体との間や、積層型感光層を構成する電荷発生層と電荷輸送層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲で中間層、バリア層などを形成してもよい。また、感光層の表面には保護層が形成されていてもよい。

以下、実施例および比較例を挙げて、本発明の電子写真感光体をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。

（正孔輸送剤の合成）
（１）化合物（３）の合成
まず、式（３）で表される化合物の合成を反応式(Ｒ−１)に従って実施した。即ち、ディーンスタークトラップとフラスコを用いて、アルデヒド誘導体である化合物（１０）１６．２ｇ（０．１１４ｍｏｌ）と化合物（２）２１．５ｇ（０．０９７６ｍｏｌ）とをトルエン１００ｍＬ中で混合し、１２０℃で、２時間反応させた。次に、得られた反応液を室温まで冷却した後、活性白土を加えてろ過し、溶媒を減圧留去した。その後、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／へキサン）にて精製をして、式（３）で表される化合物２９ｇを得た（収率９６％）。

（３）化合物（６）の合成
次に、式（６）で表される化合物の合成を、下記反応式(Ｒ−５)に従って実施した。すなわち、２００ｍＬフラスコで化合物（４）を１４．９ｇ（０．０９７６ｍｏｌ）と、亜リン酸トリエチル３０．０ｇ（０．１８１ｍｏｌ）とを添加して、１８０℃で加熱し、８時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルエステルを減圧留去して、式（６）で表される化合物１９．４ｇを得た（収率７４％）。

（４）化合物（７）の合成
次いで、式（７）で表される化合物を、上記反応式（Ｒ−２）に従って合成した。すなわち、５００ｍＬの２口フラスコ内に、上記で得られた化合物（６）を１３．１ｇ（０．０４８８ｍｏｌ）を加えた後、アルゴンガス置換を行い、乾燥させたテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍＬと、２８％ナトリウムメトシキド１０．６ｇ（０．０５５ｍｏｌ）とを投入して、０℃で３０分間攪拌した。次いで、この反応液に、式（１０）で表される化合物を７．０ｇ（０．０５ｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ３００ｍＬに溶解させて投入し、室温で１２時間攪拌した。その後、反応液をイオン交換水に注いでトルエンにて抽出し、有機層をイオン交換水で５回洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を留去した。その後、残渣をトルエン／メタノール混合溶媒（トルエン／メタノール＝２０ｍＬ／１００ｍＬ）にて精製をして、式（７）で表される化合物を得た。収量１０ｇ（収率８５％）。

（５）化合物（９）の合成
次いで、式（９）で表される化合物を、上記反応式（Ｒ−３）に従って合成した。すなわち、２Ｌの２口フラスコ内に、化合物（３）を８．９ｇ（０．０３７ｍｏｌ）、（２−ビフェニル）ジシクロヘキシルホスフィン（Ｐｃｙ）０．０６６２ｇ（０．０００１８９ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）を０．０８６４ｇ（０．００００９４４ｍｏｌ）、ｔ−ブトキシナトリウム（ｔ−ＢｕＯＮａ）５．３ｇ（０．０６ｍｏｌ）、化合物（８）を７．６ｇ（０．０３７ｍｏｌ）、精製ｏ−キシレン５００ｍＬを加えた後、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で５時間攪拌した。その後、室温まで冷却した後、有機層をイオン交換水で３回洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、さらに活性白土で処理して、キシレンを減圧留去した。その後、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／へキサン）にて精製をして、式（９）で表される化合物１５ｇを得た（収率８５％）。

（６）ＨＴ−４の合成
最後に、ＨＴ−４を、上記反応式（Ｒ−４）に沿って合成した。すなわち、３００ｍＬの２口フラスコ内に、化合物（９）を８．５６ｇ（０．０１８ｍｏｌ）、（２−ビフェニル）ジシクロヘキシルホスフィン（Ｐｃｙ）０．０３１８ｇ（０．００００９６ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）を０．０４１４ｇ（０．００００４５ｍｏｌ）、ｔ−ブトキシナトリウム（ｔ−ＢｕＯＮａ）２．６ｇ（０．０２７ｍｏｌ）、化合物（７）を４．３ｇ（０．０１８ｍｏｌ）、精製ｏ−キシレン２００ｍＬを加えた後、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で３時間攪拌した。その後、室温まで冷却した後、有機層をイオン交換水で３回洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、さらに活性白土で処理して、キシレンを減圧留去した。その後、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／へキサン）にて精製をして、目的化合物（ＨＴ−６）９．２ｇを得た（収率７５％）。
トリアリールアミンヒドラゾン誘導体ＨＴ−４は、一般式（１）で表されるトリアリールアミンヒドラゾン誘導体のＲ₁が水素原子、Ｒがオクチル基、ｎが２の化合物である。トリアリールアミンヒドラゾン誘導体ＨＴ−４の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。

（ＨＴ−１の合成）
本発明におけるＨＴ−１は、前記ＨＴ−４の合成において、前記した化合物（４）を下記式（１２）で表わされる化合物に代えることにより、ＨＴ−４と同様にして合成した。
トリアリールアミンヒドラゾン誘導体ＨＴ−１は、一般式（１）で表されるトリアリールアミンヒドラゾン誘導体のＲ₁が水素原子、Ｒがオクチル基、ｎが１の化合物である。

（ＨＴ−２の合成）
また、ＨＴ−２は、前記ＨＴ−４の合成において、前記した化合物（４）を下記式（１３）で表わされる化合物に代えることにより、ＨＴ−４と同様にして合成した。
トリアリールアミンヒドラゾン誘導体ＨＴ−２は、一般式（１）で表されるトリアリールアミンヒドラゾン誘導体のＲ₁がメチル基、Ｒがオクチル基、ｎが１の化合物である。

（ＨＴ−３の合成）
本発明におけるＨＴ−３は、前記ＨＴ−４の合成において、前記した化合物（８）を下記式（１４）で表わされる化合物に代えることにより、ＨＴ−４と同様にして合成した。
トリアリールアミンヒドラゾン誘導体ＨＴ−３は、一般式（１）で表されるトリアリールアミンヒドラゾン誘導体のＲ₁が水素原子、Ｒがへキシル基、ｎが２の化合物である。トリアリールアミンヒドラゾン誘導体ＨＴ−３の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。

［実施例１〜１２および比較例１〜３]
〔電子写真感光体の製造〕
（正孔輸送剤）
正孔輸送剤として、本発明のＨＴ−１〜４および比較例として前記ＨＴ−５を用いた。

（電子輸送剤）
電子輸送剤として、下記に示す２種類の電子輸送剤（ＥＴ−１、２）を用いた。

（実施例１）
電荷発生剤としてＸ型無金属フタロシアニン５重量部と、正孔輸送剤として前記ＨＴ−１を８０重量部と、電子輸送剤として前記ＥＴ−１を５０重量部および結着樹脂としてポリカーボネート１００重量部とを、溶剤としてのテトラヒドロフラン８００重量部とともにボールミルにて５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗布液を作製した。次いで、この塗布液をアルミニウム素管からなる導電性基体上にディップコート法によって塗布し、１００℃で３０分間熱風乾燥することにより、膜厚２５μｍの単層型感光体を作製した。
（実施例２〜１２、比較例１〜３）
実施例１で作製した単層型感光層用塗布液中に、正孔輸送剤としてＨＴ−１〜５および電子輸送剤としてＥＴ−１、２とを、電荷発生剤としてチタニルフタロシアニンを含めて、表１に示す組み合わせにより、実施例１と同様にして単層型感光体を作製した。

（評価試験および評価方法）
ＧＥＮＴＥＣ社製ドラム感度試験機に、前記作製した実施例１〜１２および比較例１〜３の電子写真感光体のいずれかを設置し、電気特性試験を実施して評価を行った。電気特性試験では、まず、初期表面電位Ｖ₀が＋７００Ｖとなるように帯電させた。次いで、ハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）の単色光（光強度１．５μＪ／ｃｍ²）を感光体の表面に１．５秒間照射し、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を測定して、これを残留電位Ｖ_L（Ｖ）とした。残留電位Ｖ_L（Ｖ）は１３０Ｖ以下を合格とした。

以上の結果を表１に示す。

表１より明らかなように、ＨＴ−５を用いた比較例１〜３の電子写真感光体では、いずれも残留電位Ｖ_Lが高くなり、感度が十分得られなかった。
これに対し、本発明のＨＴ−１〜４を用いた実施例１〜１２の電子写真感光体では、いずれも残留電位Ｖ_Lは低く、感光層中での結晶の析出を防止して高感度の電子写真感光体を得ることができた。

ＨＴ−３の合成で得られたトリアリールアミンヒドラゾン誘導体ＨＴ−３の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すグラフである。 ＨＴ−４の合成で得られたトリアリールアミンヒドラゾン誘導体ＨＴ−４の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示すグラフである。

Claims (2)

1. 下記一般式（１）で表されるトリアリールアミンヒドラゾン誘導体。
   

   

   （式中、Ｒは炭素数６以上の直鎖アルキル基、Ｒ₁は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素数６〜２０のアラルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を示し、アルキル基、アラルキル基、またはアリール基は置換基を有していてもよい。ｎは１または２の整数を示す。）
2. 少なくとも電荷発生剤および電荷輸送剤を含有する感光層を備えた電子写真感光体であって、前記電荷輸送剤は請求項１に記載の一般式（１）で表されるトリアリールアミンヒドラゾン誘導体からなることを特徴とする電子写真感光体。

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