JP2008057007A - Low alloy steel material and manufacturing method therefor - Google Patents

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Tomohiko Omura
朋彦 大村
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Nippon Steel Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a high-strength low alloy steel material superior in SSC resistance. <P>SOLUTION: The low alloy steel material comprises, by mass%, 0.15 to 0.60% C, 0.05 to 0.5% Si, 0.05 to 3.0% Mn, 0.025% or less P, 0.010% or less S, 0.005 to 0.10% Al, and 0.01% or less O (oxygen), and the balance Fe with unavoidable impurities; and has former austenite grains of which the aspect ratios (major axis/minor axis) are 1.5 or more, when the cross section is observed. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、低合金鋼材およびその製造方法に係り、特に、耐硫化物応力割れ性に優れ、油井やガス井用のケーシング、チュービングとして用いて好適な、継目無鋼管その他の低合金鋼材およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a low alloy steel material and a method for producing the same, and in particular, a seamless steel pipe and other low alloy steel materials excellent in sulfide stress cracking resistance and suitable for use as casings and tubing for oil wells and gas wells, and the like. It relates to a manufacturing method.

従来、油井管としては、80ksi級または95ksi級のものが用いられてきた。しかし、深井戸化に伴い、より高強度であることが要求されており、最近では110ksi級の油井管が使用されることが多い。   Conventionally, 80 ksi class or 95 ksi class oil well pipes have been used. However, as deep wells are made, higher strength is required, and recently, 110 ksi-class oil well pipes are often used.

なお、80ksi級とは、降伏応力(YS)が80〜95ksi(551〜654MPa)である油井管、95ksi級とは、YSが95〜110ksi(654〜758MPa)、110ksi級とは、YSが110〜125ksi(758〜861MPa)をそれぞれ意味する。   The 80 ksi class is an oil well pipe having a yield stress (YS) of 80 to 95 ksi (551 to 654 MPa), the 95 ksi class is YS of 95 to 110 ksi (654 to 758 MPa), and the 110 ksi class is 110 of YS. -125 ksi (758-861 MPa) respectively.

一方、近年開発される深井、ガス井などは、腐食性を有する硫化水素を含む場合が多い。高強度鋼材は、このような環境では硫化物応力割れ(Sulfide Stress Cracking:SSC)と呼ばれる水素脆化を起こし破壊に至る。YS95〜110ksi(654〜758MPa)級の油井管の耐SSC性を改善する方法としては、鋼を高清浄化する手法、組織を細粒化する手法等が広く用いられてきた。   On the other hand, recently developed deep wells, gas wells and the like often contain corrosive hydrogen sulfide. In such an environment, the high-strength steel material causes hydrogen embrittlement called sulfide stress cracking (SSC) and leads to fracture. As a method for improving the SSC resistance of YS95-110 ksi (654-758 MPa) grade oil well pipes, a method of highly cleaning steel, a method of refining the structure, and the like have been widely used.

例えば、特許文献1には、Mn、P等の不純物元素を低減することにより耐SSC性を改善した低合金高張力油井用鋼の製造法に関する発明が開示されている。また、特許文献2には、2回焼入れ熱処理により結晶粒を微細化させ、耐SSC性を改善した高強度鋼の製造方法に関する発明が開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses an invention relating to a method for producing a low alloy high-strength oil well steel having improved SSC resistance by reducing impurity elements such as Mn and P. Patent Document 2 discloses an invention relating to a method for producing a high-strength steel in which crystal grains are refined by twice-quenching heat treatment to improve SSC resistance.

さらに近年では、125ksi級、即ち、YSが125〜140ksi(862〜965MPa)といった更に高強度の油井管が検討され始めている。SSCは高強度鋼となるほど起こりやすくなるので、125ksi級の油井管には、従来の95〜110ksi級(654〜758MPa級)の油井管よりも、より一層の材質改善が要求される。   In recent years, oil well pipes having a higher strength such as 125 ksi class, that is, YS of 125 to 140 ksi (862 to 965 MPa) have begun to be studied. Since SSC is more likely to occur as the strength of steel increases, 125 ksi-class oil well pipes are required to further improve material quality than conventional 95-110 ksi-class (654-758 MPa class) oil well pipes.

特許文献3には、誘導加熱熱処理により組織を微細化させることにより、耐SSC性に優れた125ksi級(約862MPa)の高強度鋼材を製造する方法の発明が開示されている。   Patent Document 3 discloses an invention of a method for producing a 125 ksi class (about 862 MPa) high-strength steel material having excellent SSC resistance by refining the structure by induction heating heat treatment.

特許文献4には、直接焼入れ法を用いて、焼入れ性および焼戻し温度を高めることにより、耐SSC性に優れた110〜140ksi級(758〜965MPa級)の高強度継目無鋼管を製造する方法の発明が開示されている。   Patent Document 4 discloses a method for producing a 110 to 140 ksi class (758 to 965 MPa class) high-strength seamless steel pipe excellent in SSC resistance by increasing the hardenability and tempering temperature using a direct quenching method. The invention is disclosed.

出願人は、特許文献5において、合金成分の最適化により110〜140ksi級(758〜965MPa級)の耐SSC性に優れた高強度鋼材を製造する方法の発明を開示した。また、出願人は、特許文献6、特許文献7および特許文献8において、炭化物の形態を制御して、耐SSC性を改善した110〜140ksi級(758〜965MPa級)の低合金油井用鋼の製造方法に関する発明を開示した。   In the patent document 5, the applicant disclosed an invention of a method for producing a high-strength steel material having excellent SSC resistance of 110 to 140 ksi class (758 to 965 MPa class) by optimizing alloy components. In addition, in the patent document 6, the patent document 7, and the patent document 8, the applicant controlled 110 to 140 ksi class (758 to 965 MPa class) low alloy oil well steel with improved SSC resistance by controlling the form of carbide. An invention relating to a manufacturing method has been disclosed.

特許文献9には、微細なV系炭化物を多量に析出させることにより、SSCの発生時間を遅らせた、110〜125ksi級(758〜862MPa級)の高強度鋼材に関する発明が開示されている。   Patent Document 9 discloses an invention relating to a high-strength steel material of 110 to 125 ksi class (758 to 862 MPa class) in which the generation time of SSC is delayed by precipitating a large amount of fine V-based carbides.

特開昭62−253720号公報JP-A-62-253720 特開昭59−232220号公報JP 59-232220 A 特開平6−322478号公報JP-A-6-322478 特開平8−311551号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-311551 特開平11−335731号公報JP-A-11-335731 特開2000−178682号公報JP 2000-178682 A 特開2000−256783号公報JP 2000-256783 A 特開2000−297344号公報JP 2000-297344 A 特開2000−119798号公報JP 2000-119798 A

従来技術では、高強度、特に125ksi級以上の油井管に、安定して優れた耐SSC性を与えることができない場合がある。そのため、更なる耐SSC性の改善と、その安定化が要求されている。   In the prior art, it may not be possible to stably give excellent SSC resistance to an oil well pipe having a high strength, particularly 125 ksi class or higher. Therefore, further improvement of SSC resistance and its stabilization are required.

上述した油井管用鋼材は、通常は焼入れ焼戻し処理により製造されている。しかし、これらの熱処理を前提とすると、成分系の最適化による性能改善には限界があると考えられる。   The steel material for oil country tubular goods mentioned above is normally manufactured by quenching and tempering treatment. However, given these heat treatments, there is a limit to improving performance by optimizing component systems.

本発明者らは、加工熱処理により圧延方向に伸延した組織を創製できれば、SCCの発生および進展に対して抵抗性が増すのではないかと考えた。   The present inventors thought that if a structure elongated in the rolling direction can be created by thermomechanical treatment, resistance to the occurrence and progress of SCC may increase.

通常の焼入れ焼き戻し処理では、焼入れ時にオーステナイト単相域に加熱されるため、オーステナイト粒度は焼入れ温度や時間に依存して変化する。また、この焼入れ時にオーステナイト相の再結晶が起こるため、焼入れの時点で組織の異方性は通常は消失する。この後の焼戻し処理において、転位密度の低減や炭化物の析出が起こる。   In a normal quenching and tempering process, since the austenite single phase region is heated during quenching, the austenite grain size varies depending on the quenching temperature and time. Further, since recrystallization of the austenite phase occurs during this quenching, the structure anisotropy usually disappears at the time of quenching. In the subsequent tempering process, a reduction in dislocation density and precipitation of carbides occur.

圧延方向に伸延した組織とするためには、焼入れのための加熱時に再結晶が十分に起こらない温度域で加工を加え、加工の影響を残したまま焼入れることが有効であると考え、実験検討を行った。その結果、最適な温度域で加工を施すことにより伸延組織を形成することができ、従来の焼入れ焼戻し処理に比べて耐SSC性を大きく改善できることを見出した。   In order to make the structure elongated in the rolling direction, it is effective to add processing in a temperature range where recrystallization does not occur sufficiently during heating for quenching and quenching while leaving the effect of processing. Study was carried out. As a result, it has been found that a stretched structure can be formed by processing in an optimum temperature range, and that the SSC resistance can be greatly improved as compared with the conventional quenching and tempering treatment.

本発明は、下記の(1)に示す低合金鋼材および(2)に示す低合金鋼材の製造方法を要旨とする。   The gist of the present invention is a low alloy steel material shown in the following (1) and a manufacturing method of the low alloy steel material shown in (2).

(1)質量%で、
C:0.15〜0.60%、
Si:0.05〜0.5%、
Mn:0.05〜3.0%、
P:0.025%以下、
S:0.010%以下、
Al:0.005〜0.10%および
O(酸素):0.01%以下
を含有し、残部がFeおよび不純物からなり、断面観察で旧オーステナイト粒のアスペクト比(長径/短径)が1.5以上であることを特徴とする低合金鋼材。
(1) In mass%,
C: 0.15-0.60%,
Si: 0.05 to 0.5%,
Mn: 0.05 to 3.0%
P: 0.025% or less,
S: 0.010% or less,
Al: 0.005 to 0.10% and O (oxygen): 0.01% or less, the balance is Fe and impurities, and the aspect ratio (major axis / minor axis) of prior austenite grains is 1 in cross-sectional observation. Low alloy steel material characterized by being 5 or more.

上記の低合金鋼材は、Feの一部に代えて、質量%で、
Cr:0.1〜1.5%、
Mo:0.1〜3%、
V:0.05〜0.3%、
B:0.0003〜0.003%、
Nb:0.002〜0.1%、
Ti:0.002〜0.1%、
Zr:0.002〜0.1%、
N:0.003〜0.03%および
Ca:0.0003〜0.01%
から選択される1種以上を含有してもよい。また、上記の鋼材は、例えば、継目無鋼管である。
The above-mentioned low alloy steel material, instead of a part of Fe, is mass%,
Cr: 0.1 to 1.5%
Mo: 0.1 to 3%,
V: 0.05-0.3%
B: 0.0003 to 0.003%,
Nb: 0.002 to 0.1%,
Ti: 0.002 to 0.1%,
Zr: 0.002 to 0.1%,
N: 0.003-0.03% and Ca: 0.0003-0.01%
You may contain 1 or more types selected from. Moreover, said steel material is a seamless steel pipe, for example.

(2)質量%で、
C:0.15〜0.60%、
Si:0.05〜0.5%、
Mn:0.05〜3.0%、
P:0.025%以下、
S:0.010%以下、
Al:0.005〜0.10%および
O(酸素):0.01%以下
を含有し、残部がFeおよび不純物からなる鋼材を、最終圧延し、その後に水冷を行い焼入れし、更に焼戻しを行う低合金鋼材の製造方法であって、最終圧延の開始温度が780〜920℃であり、下式(1)から求められる断面減少率Rが40%以上であることを特徴とする低合金鋼材の製造方法。
R=(A−B)/A×100 (1)
ここで、Rは断面減少率(%)を、Aは最終圧延前の鋼材の断面積を、Bは最終圧延後の鋼材の断面積を、それぞれ意味する。
(2) In mass%,
C: 0.15-0.60%,
Si: 0.05 to 0.5%,
Mn: 0.05 to 3.0%
P: 0.025% or less,
S: 0.010% or less,
A steel material containing Al: 0.005 to 0.10% and O (oxygen): 0.01% or less, with the balance being Fe and impurities, is finally rolled, then water-cooled and quenched, and further tempered. A method for producing a low alloy steel material, characterized in that the final rolling start temperature is 780 to 920 ° C., and the cross-section reduction rate R obtained from the following formula (1) is 40% or more. Manufacturing method.
R = (A−B) / A × 100 (1)
Here, R means the cross-section reduction rate (%), A means the cross-sectional area of the steel material before the final rolling, and B means the cross-sectional area of the steel material after the final rolling.

上記の鋼材は、Feの一部に代えて、質量%で、
Cr:0.1〜1.5%、
Mo:0.1〜3%、
V:0.05〜0.3%、
B:0.0003〜0.003%、
Nb:0.002〜0.1%、
Ti:0.002〜0.1%、
Zr:0.002〜0.1%、
N:0.003〜0.03%および
Ca:0.0003〜0.01%
から選択される1種以上を含有するものでもよい。また、上記の鋼材は、例えば、継目無鋼管である。
In the above steel material, instead of a part of Fe, in mass%,
Cr: 0.1 to 1.5%
Mo: 0.1 to 3%,
V: 0.05-0.3%
B: 0.0003 to 0.003%,
Nb: 0.002 to 0.1%,
Ti: 0.002 to 0.1%,
Zr: 0.002 to 0.1%,
N: 0.003-0.03% and Ca: 0.0003-0.01%
It may contain one or more selected from. Moreover, said steel material is a seamless steel pipe, for example.

本発明によれば、降伏応力(YS)が125ksi(862MPa)以上という高強度でありながら、耐SSC性が良好な鋼材を得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a steel material having good SSC resistance while having a high strength of yield stress (YS) of 125 ksi (862 MPa) or more.

(A)鋼材の化学組成について
鋼の化学組成に関しては、一般的に低合金耐食性油井管に使用される成分系を用いれば良く、例えば、下記のような化学組成が挙げられる。
(A) About the chemical composition of steel materials About the chemical composition of steel, what is necessary is just to use the component system generally used for a low alloy corrosion-resistant oil well pipe, for example, the following chemical compositions are mentioned.

C:0.15〜0.60%
Cは、焼入れ性を高めて強度を向上させるのに有効な元素である。この効果を得るためには、0.15%以上含有させる必要がある。一方、0.60%を超えて含有させてもその効果は飽和する。従って、Cの含有量は、0.15〜0.60%とした。
C: 0.15-0.60%
C is an element effective for improving the hardenability and improving the strength. In order to acquire this effect, it is necessary to make it contain 0.15% or more. On the other hand, the effect is saturated even if it exceeds 0.60%. Therefore, the content of C is set to 0.15 to 0.60%.

Si:0.05〜0.5%
Siは、鋼の脱酸に有効な元素であり、焼戻し軟化抵抗を高める効果も有する。脱酸の目的からは、0.05%以上含有させる必要がある。一方、その含有量が0.5%を超えると、軟化相のフェライト相の析出を促進して耐SSC性を劣化させる。従って、Siの含有量は、0.05〜0.5%の範囲とした。
Si: 0.05-0.5%
Si is an element effective for deoxidation of steel, and has an effect of increasing temper softening resistance. For the purpose of deoxidation, it is necessary to contain 0.05% or more. On the other hand, when the content exceeds 0.5%, precipitation of the ferrite phase of the softened phase is promoted and the SSC resistance is deteriorated. Therefore, the Si content is in the range of 0.05 to 0.5%.

Mn:0.05〜3.0%
Mnは、鋼の焼入れ性を確保するのに有効な元素である。この目的を達成するためには、0.05%以上含有させる必要がある。一方、3.0%を超えて含有させると、P、S等の不純物元素と共に粒界に偏析し耐SSC性を劣化させる。従って、Mnの含有量は、0.05〜3.0%とした。
Mn: 0.05 to 3.0%
Mn is an effective element for ensuring the hardenability of steel. In order to achieve this object, it is necessary to contain 0.05% or more. On the other hand, if the content exceeds 3.0%, it segregates at the grain boundaries together with impurity elements such as P and S and deteriorates the SSC resistance. Therefore, the Mn content is set to 0.05 to 3.0%.

P:0.025%以下
Pは、粒界に偏析し、耐SSC性を劣化させる元素である。その含有量が0.025%を超えるとその影響が顕著になる。従って、その上限を0.025%とした。
P: 0.025% or less P is an element that segregates at grain boundaries and degrades SSC resistance. When the content exceeds 0.025%, the influence becomes remarkable. Therefore, the upper limit was made 0.025%.

S:0.010%以下
SもPと同様に粒界に偏析し、耐SSC性を劣化させる。その含有量が0.010%を超えるとその影響が顕著になる。従って、その上限を0.010%とした。
S: 0.010% or less S, like P, segregates at the grain boundaries and degrades the SSC resistance. When the content exceeds 0.010%, the influence becomes remarkable. Therefore, the upper limit was made 0.010%.

Al: 0.005〜0.10%
Alは、鋼の脱酸に有効な元素であり、含有量が0.005%未満の場合には、その効果が得られない。一方、0.10%を超えて含有させてもその効果は飽和する。従って、Al含有量は、0.005〜0.10%とした。なお、Al含有量は、酸可溶Al(sol.Al)を指す。
Al: 0.005 to 0.10%
Al is an element effective for deoxidation of steel, and when the content is less than 0.005%, the effect cannot be obtained. On the other hand, the effect is saturated even if it contains over 0.10%. Therefore, the Al content is set to 0.005 to 0.10%. In addition, Al content points out acid-soluble Al (sol.Al).

O(酸素):0.01%以下
O(酸素)は、不純物として鋼中に存在し、その含有量が0.01%を超えると粗大な酸化物を形成して靭性および耐SSC性を低下させる。従って、その上限を0.01%とした。
本発明に係る低合金鋼材の化学組成は、上記の元素を含有し、残部はFeおよび不純物からなるものであってもよいし、耐SSC性の向上等を目的として、Cr、Mo、V、B、Nb、Ti、Zr、NおよびCaの1種以上を適量添加したものであってもよい。以下、これらの元素を含有させる場合の効果を説明する。
O (oxygen): 0.01% or less O (oxygen) is present in the steel as an impurity, and if its content exceeds 0.01%, a coarse oxide is formed to lower toughness and SSC resistance. Let Therefore, the upper limit was made 0.01%.
The chemical composition of the low alloy steel according to the present invention may contain the above-mentioned elements, and the balance may be composed of Fe and impurities. For the purpose of improving SSC resistance, Cr, Mo, V, A suitable amount of one or more of B, Nb, Ti, Zr, N and Ca may be added. Hereinafter, effects when these elements are contained will be described.

Cr:0.1〜1.5%
Crは、鋼の焼入れ性を高めるのに有効な元素であるので、本発明の低合金鋼材に含有させてもよい。上記の効果は、0.1%以上の場合に顕著となる。一方、過剰に含有させると、粗大炭化物であるM23(Mは、Fe、CrまたはMo)の生成を促進して、耐SSC性を劣化させるおそれがある。従って、Crを含有させる場合には、その含有量を0.1〜1.5%とするのが望ましい。
Cr: 0.1 to 1.5%
Since Cr is an effective element for enhancing the hardenability of steel, it may be contained in the low alloy steel of the present invention. The above effect becomes significant when the content is 0.1% or more. On the other hand, if it is contained excessively, the production of M 23 C 6 (M is Fe, Cr or Mo) which is a coarse carbide is promoted, and the SSC resistance may be deteriorated. Therefore, when Cr is contained, its content is preferably 0.1 to 1.5%.

Mo:0.1〜3%
Moも鋼の焼入れ性を高めるのに有効な元素である。また、この元素は、微細炭化物を形成し、析出強化により焼戻し軟化抵抗を高め、耐SSC性を改善する効果も有する。よって、本発明の低合金鋼材に含有させてもよい。上記の効果が顕著となるのは、その含有量が0.1%以上の場合である。一方、過剰に含有させると、粗大炭化物であるM23(Mは、Fe、CrまたはMo)の生成を促進して、耐SSC性を劣化させるおそれがある。従って、Moを含有させる場合には、その含有量を0.1〜3%とするのが望ましい。
Mo: 0.1 to 3%
Mo is also an effective element for enhancing the hardenability of steel. This element also has the effect of forming fine carbides, increasing temper softening resistance by precipitation strengthening, and improving SSC resistance. Therefore, you may make it contain in the low alloy steel material of this invention. The above-mentioned effect becomes remarkable when the content is 0.1% or more. On the other hand, if it is contained excessively, the production of M 23 C 6 (M is Fe, Cr or Mo) which is a coarse carbide is promoted, and the SSC resistance may be deteriorated. Therefore, when it contains Mo, it is desirable to make the content into 0.1 to 3%.

V:0.05〜0.3%
Vは、微細炭化物を形成し、微細炭化物であるMC(Mは、VまたはMo)を生成し、焼戻し温度を高める効果を有する元素である。よって、本発明の低合金鋼材に含有させてもよい。上記の効果は、0.05%以上含有させた場合に顕著となる。一方、0.3%を超えて含有させても、焼入れ時に固溶するVは、飽和し、焼戻し温度を高める効果が飽和する。従って、Vを含有させる場合には、その含有量を0.05〜0.3%とするのが望ましい。
V: 0.05-0.3%
V is an element that has the effect of forming fine carbides, generating fine carbides MC (M is V or Mo), and increasing the tempering temperature. Therefore, you may make it contain in the low alloy steel material of this invention. Said effect becomes remarkable when it contains 0.05% or more. On the other hand, even if the content exceeds 0.3%, V that dissolves during quenching is saturated and the effect of increasing the tempering temperature is saturated. Therefore, when V is contained, the content is preferably 0.05 to 0.3%.

B:0.0003%〜0.003%
Bは、鋼の焼入れ性を向上させるのに有効な元素である。よって、本発明の低合金鋼材に含有させてもよい。上記の効果は、その含有量が0.0003%以上の場合に顕著となる。一方、過剰に含有させると、粒界粗大炭化物M23(Mは、Fe、CrまたはMo)の生成を促進して、耐SSC性を劣化させる。従って、Bを含有させる場合には、その含有量を0.0003〜0.003%とするのが望ましい。
B: 0.0003% to 0.003%
B is an element effective for improving the hardenability of steel. Therefore, you may make it contain in the low alloy steel material of this invention. Said effect becomes remarkable when the content is 0.0003% or more. On the other hand, when excessively contained, the generation of coarse grain carbide M 23 C 6 (M is Fe, Cr or Mo) is promoted, and the SSC resistance is deteriorated. Therefore, when B is contained, the content is desirably 0.0003 to 0.003%.

Nb:0.002〜0.1%、
Ti:0.002〜0.1%、
Zr:0.002〜0.1%
Nb、TiおよびZrは、CまたはNと結びつき、炭窒化物を形成し、ピニング効果により細粒化させる元素であり、靭性等の機械的特性を改善する。よって、本発明の低合金鋼材に含有させてもよい。上記の効果が顕著となるのは、それぞれ0.002%以上含有させた場合である。一方、いずれも0.1%を超えて含有させても、効果が飽和する。従って、Nb、TiおよびZrの1種以上を含有させる場合には、その含有量をそれぞれ0.002〜0.1%とするのが望ましい。
Nb: 0.002 to 0.1%,
Ti: 0.002 to 0.1%,
Zr: 0.002 to 0.1%
Nb, Ti, and Zr are elements that combine with C or N, form carbonitrides, and are refined by the pinning effect, and improve mechanical properties such as toughness. Therefore, you may make it contain in the low alloy steel material of this invention. The above effect becomes remarkable when the content is 0.002% or more. On the other hand, the effect is saturated even if the content exceeds 0.1%. Therefore, when one or more of Nb, Ti, and Zr are contained, the content is preferably 0.002 to 0.1%.

N:0.003〜0.03%
Nは、不純物として鋼中に存在する元素である。積極的に含有させた場合には、Al、Nb、TiまたはZrとともに炭窒化物を形成し、ピニング効果により細粒化させる元素であり、靭性等の機械的特性を改善する。この効果は、その含有量が0.003%以上の場合に顕著となる。一方、0.03%を超えて含有させてもこの効果は飽和する。従って、Nの含有量は、0.003〜0.03%とするのが望ましい。
N: 0.003 to 0.03%
N is an element present in steel as an impurity. When positively contained, it is an element that forms carbonitrides with Al, Nb, Ti, or Zr and refines them by the pinning effect, and improves mechanical properties such as toughness. This effect becomes remarkable when the content is 0.003% or more. On the other hand, this effect is saturated even if the content exceeds 0.03%. Therefore, the N content is desirably 0.003 to 0.03%.

Ca:0.0003〜0.01%
Caは、鋼中のSと結合して硫化物を形成し、介在物の形状を改善して耐SSC性を改善させるので、本発明の低合金鋼材に含有させてもよい。上記の効果は、その含有量が0.0003%以上のときに顕著となる。一方、0.01%を超えて含有させてもその効果は飽和する。従って、Caを含有させる場合には、その含有量を0.0003〜0.01%とするのが望ましい。
Ca: 0.0003 to 0.01%
Ca combines with S in the steel to form a sulfide, improves the shape of inclusions and improves the SSC resistance, and therefore may be included in the low alloy steel of the present invention. The above effect becomes remarkable when the content is 0.0003% or more. On the other hand, the effect is saturated even if it contains exceeding 0.01%. Therefore, when Ca is contained, the content is preferably 0.0003 to 0.01%.

(B)鋼材の旧オーステナイト粒のアスペクト比について
断面の旧オーステナイト粒のアスペクト比(長径/短径)は、1.5以上とする。これは、旧オーステナイト粒のアスペクト比(長径/短径)が1.5未満の場合、SSCの発生および進展に対する抵抗性が低くなるからである。
(B) Aspect ratio of prior austenite grains of steel material The aspect ratio (major axis / minor axis) of the prior austenite grains in the cross section is 1.5 or more. This is because when the aspect ratio (major axis / minor axis) of the prior austenite grains is less than 1.5, the resistance to the generation and progress of SSC is low.

(C)鋼材の製造方法について
旧オーステナイト粒のアスペクト比を上昇させ、異方性を高めて耐SSC性を改善するには、低温で最終圧延をし、その後、直接焼入れを実施する必要がある。
(C) Steel production method In order to increase the aspect ratio of the prior austenite grains and increase the anisotropy to improve the SSC resistance, it is necessary to perform final rolling at a low temperature and then directly quench the steel. .

最終圧延の開始温度:780〜920℃
最終圧延の開始温度が、780℃未満の場合、旧オーステナイト粒の異方性は大きくなるが、この温度域は、オーステナイト相およびフェライト相の二相域であり、このような温度で長時間加熱されると、軟化相のフェライト相が生成し、耐SSC性が低下する。一方、最終圧延の開始温度が920℃を超えると、再結晶が進行して旧オーステナイト粒の異方性が低下し、SSCの発生および進展に対する抵抗性が低くなる。従って、最終圧延の開始温度は、780〜920℃とした。
Final rolling start temperature: 780-920 ° C
When the starting temperature of the final rolling is less than 780 ° C., the anisotropy of the prior austenite grains becomes large, but this temperature range is a two-phase region of an austenite phase and a ferrite phase, and is heated at such a temperature for a long time. As a result, a softened ferrite phase is generated, and the SSC resistance is lowered. On the other hand, when the starting temperature of the final rolling exceeds 920 ° C., recrystallization proceeds, the anisotropy of the prior austenite grains decreases, and the resistance to the generation and progress of SSC decreases. Therefore, the starting temperature of the final rolling was set to 780 to 920 ° C.

最終圧延の加工度:断面減少率で40%以上
最終圧延の断面減少率が大きいほど、旧オーステナイト結晶粒のアスペクト比を大きくすることができるが、SSCの発生および進展に対する抵抗性の向上が顕著となるのは、断面減少率が40%以上の場合である。従って、最終圧延の断面減少率は、40%以上とした。
Final rolling workability: 40% or more in cross-sectional reduction rate The larger the cross-sectional reduction rate of final rolling, the larger the aspect ratio of the prior austenite crystal grains, but the remarkable improvement in resistance to the occurrence and progress of SSC This is the case when the cross-sectional reduction rate is 40% or more. Therefore, the cross-sectional reduction rate in the final rolling is set to 40% or more.

本発明の低合金鋼材の製造方法においては、最終圧延後、直接焼入れが実施される。最終圧延後、放冷し、再加熱して、例えば920℃といった高温からの焼入れを実施すると、焼入れ時にオーステナイト組織の再結晶化が起こり、旧オーステナイト粒のアスペクト比が小さくなり、SSCの発生および進展に対する抵抗性が劣化する。従って、本発明に置いては、最終圧延後に、直接焼入れを実施することとした。   In the method for producing a low alloy steel according to the present invention, direct quenching is performed after the final rolling. After the final rolling, it is allowed to cool, reheat, and subjected to quenching from a high temperature such as 920 ° C., recrystallization of the austenite structure occurs at the time of quenching, the aspect ratio of the prior austenite grains becomes small, SSC generation and Resistance to progress deteriorates. Therefore, in this invention, it decided to carry out direct hardening after final rolling.

なお、旧オーステナイト結晶粒のアスペクト比は、最終圧延の開始温度および最終圧延時の加工度に強く依存することから、それ以前の鋼材の熱処理履歴は特に限定しない。   In addition, since the aspect ratio of the prior austenite crystal grains strongly depends on the starting temperature of the final rolling and the workability at the time of final rolling, the heat treatment history of the steel material before that is not particularly limited.

以下、本発明の効果を検証した実施例を説明する。   Examples in which the effects of the present invention are verified will be described below.

表1に示す化学組成の鋼を150kg溶製し、評価に供した。この成分系は、通常の耐SSC性を要求される低合金油井管に用いられる成分である。溶製したビレットから、60mmの厚さのブロックを熱間鍛造により採取した。これらのブロックを1100〜1250℃に加熱した後、厚さ12mmまで熱間圧延を行い、その直後に水冷による焼入れを行った。   150 kg of steel having the chemical composition shown in Table 1 was melted and subjected to evaluation. This component system is a component used for a low-alloy well pipe that requires normal SSC resistance. From the melted billet, a block having a thickness of 60 mm was collected by hot forging. After these blocks were heated to 1100 to 1250 ° C., they were hot-rolled to a thickness of 12 mm, and immediately after that were quenched by water cooling.

Figure 2008057007
Figure 2008057007

図1は、上記のプロセスの模式図である。熱間圧延のパス間の待ち時間を調整することにより、最終圧延の開始温度を750〜1100℃の間で変化させた。また、同様に熱間圧延のパス間の待ち時間の調整により最終圧延の加工度を、下式(1)で定義される断面減少率で20〜70%の間で変化させた。
R=(A−B)/A×100 (1)
FIG. 1 is a schematic diagram of the above process. The starting temperature of the final rolling was changed between 750 and 1100 ° C. by adjusting the waiting time between the hot rolling passes. Similarly, by adjusting the waiting time between the hot rolling passes, the workability of the final rolling was changed between 20% and 70% by the cross-section reduction rate defined by the following formula (1).
R = (A−B) / A × 100 (1)

ただし、(1)式中の各記号の意味は下記の通りである。
R:断面減少率(%)
A:圧延開始前の板材の断面積
B:圧延終了後の板材の断面積。
However, the meaning of each symbol in the formula (1) is as follows.
R: Cross-sectional reduction rate (%)
A: Cross-sectional area of the plate material before the start of rolling B: Cross-sectional area of the plate material after the end of rolling.

本発明例では、最終圧延後に直接焼き入れした板材を用いて600〜700℃で30分保持した後に放冷する焼戻しを行った。これによりYSを125ksi級(862MPa級)の上限である140ksi(965MPa)近傍に調整した。また、比較例では、従来の焼入れ焼戻し、即ち、最終圧延後、放冷し、再加熱した後、920℃で15分保持した後に水冷する焼入れおよび600〜700℃で30分保持した後に放冷する焼戻しを行った。   In the examples of the present invention, tempering was performed by holding the plate directly quenched after the final rolling at 600 to 700 ° C. for 30 minutes and then allowing to cool. As a result, YS was adjusted to around 140 ksi (965 MPa), which is the upper limit of the 125 ksi class (862 MPa class). Further, in the comparative example, the conventional quenching and tempering, that is, after final rolling, allowing to cool, reheating, quenching by holding at 920 ° C. for 15 minutes and then water cooling, and holding at 600 to 700 ° C. for 30 minutes and then allowing to cool. Tempered.

本発明例および比較例の方法で作製した鋼材について、下記の方法により旧オーステナイト結晶粒の伸延度および耐SSC性を求めた。   About the steel materials produced by the methods of the present invention and the comparative examples, the extensibility and SSC resistance of prior austenite crystal grains were determined by the following methods.

<旧オーステナイト結晶粒の伸延度>
焼入れままの板材から12mm厚(板厚まま)、20mm幅、10mm長さの試験片を切出した。試験片の圧延方向の断面を鏡面研磨し、ピクリン酸で腐食させた。光学顕微鏡にて100倍の倍率で試験片の板厚中央部の組織を観察した。旧オーステナイト結晶粒の伸延度を、アスペクト比(長径を短径で除した値)で評価した。
<Elongation of old austenite grains>
Test pieces of 12 mm thickness (as plate thickness), 20 mm width and 10 mm length were cut out from the as-quenched plate material. The cross section of the test piece in the rolling direction was mirror-polished and corroded with picric acid. The structure of the central part of the thickness of the test piece was observed with an optical microscope at a magnification of 100 times. The extensibility of the prior austenite crystal grains was evaluated by the aspect ratio (value obtained by dividing the major axis by the minor axis).

<耐SSC性>
耐SSC性は、陰極チャージ下における低ひずみ速度引張試験(Slow Strain Rate Testing、SSRT試験)を実施し、破断強度の大小により評価した。
平行部径6.66mm、平行部長さ25.4mm、平行部中央に1.42mm深さのU型切欠(切欠底半径が0.1mm)を付与した丸棒引張試験片を圧延方向に採取した。試験片の形状を図2に示す。この試験片を用い、3%食塩+3g/Lチオシアン酸アンモニウム水溶液中で、銀塩化銀参照電極に対して−1.2Vに保持し、カソード分極しつつ、3x10−6(s−1)のひずみ速度で引張試験を行った。
<SSC resistance>
The SSC resistance was evaluated by performing a low strain rate tensile test (Slow Strain Rate Testing, SSRT test) under cathodic charge and evaluating the magnitude of the breaking strength.
A round bar tensile test piece having a parallel part diameter of 6.66 mm, a parallel part length of 25.4 mm, and a U-shaped notch with a depth of 1.42 mm at the center of the parallel part (notch bottom radius is 0.1 mm) was taken in the rolling direction. . The shape of the test piece is shown in FIG. Using this test piece, a strain of 3 × 10 −6 (s −1 ) was maintained at −1.2 V with respect to the silver-silver chloride reference electrode in a 3% sodium chloride + 3 g / L ammonium thiocyanate aqueous solution while cathodic polarization. Tensile tests were performed at speed.

図3には、ダブルセル型の水素透過試験における材料中への水素侵入挙動を示す。図中の「0g/L」、「1g/L」および「3g/L」は、チオシアン酸アンモニウム量を意味する。図3に示すように、チオシアン酸アンモニウム量が増えるほど、電位差が大きくなるほど、水素の侵入が活発となるが、チオシアン酸アンモニウムは3g/L、電位差は−1.2Vで水素の侵入は飽和する。このため、腐食環境は、上記のように設定した。   FIG. 3 shows the hydrogen penetration behavior into the material in a double cell type hydrogen permeation test. “0 g / L”, “1 g / L” and “3 g / L” in the figure mean the amount of ammonium thiocyanate. As shown in FIG. 3, as the amount of ammonium thiocyanate increases and the potential difference increases, hydrogen penetration becomes more active. However, ammonium thiocyanate is 3 g / L, the potential difference is −1.2 V, and hydrogen penetration is saturated. . For this reason, the corrosive environment was set as described above.

なお、ダブルセル型水素透過試験方法については、「山川宏二ほか、材料、第30巻、第335号、1981年、836〜841頁」に記載されている方法を用いた。上記文献によれば、3%食塩水+3g/Lチオシアン酸アンモニウム水溶液中で−1.2Vの電位における水素侵入量は、0.1atmの硫化水素を飽和させたpH3.5の環境に相当する。   In addition, about the double cell type hydrogen permeation test method, the method described in “Koji Yamakawa et al., Materials, Vol. 30, No. 335, 1981, pages 836 to 841” was used. According to the above document, the amount of hydrogen intrusion at a potential of -1.2 V in 3% saline + 3 g / L ammonium thiocyanate aqueous solution corresponds to an environment of pH 3.5 in which 0.1 atm of hydrogen sulfide is saturated.

耐SSC性の評価は、通常、NACE(National Association of Corrosion Engineers、米国石油学会) がTM0177−96法に規定する方法に従って行われるが、本件明細書では、簡易評価が可能であること、および、表面の腐食の影響を除外し、材料組織の影響を明瞭に比較できることなどから、上記の評価方法を採用した。   The evaluation of SSC resistance is usually performed according to the method specified in TM0177-96 by NACE (National Association of Corrosion Engineers, American Petroleum Institute). In this specification, a simple evaluation is possible, and The above evaluation method was adopted because the influence of the surface structure was excluded and the influence of the material structure could be clearly compared.

図4は、旧オーステナイト結晶粒のアスペクト比と最終圧延の開始温度との関係を示す図である。なお、図4には、最終圧延の断面減少率が50%のデータのみをプロットしてある。また、図4中のOff.Qは、比較例である。   FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the aspect ratio of prior austenite crystal grains and the starting temperature of final rolling. In FIG. 4, only the data in which the cross-sectional reduction rate of the final rolling is 50% is plotted. Also, the Off. Q is a comparative example.

図4に示すように、従来例では、アスペクト比はほぼ1であり、結晶粒に異方性がない。これは、焼入れ時にオーステナイト組織の再結晶化が起こるからである。一方、最終圧延後直接焼入れした例では、最終圧延温度が750〜950℃の範囲ではアスペクト比は、2〜2.5の値をとる。従って、最終圧延温度を750〜950℃の範囲とすれば、旧オーステナイト結晶粒が異方性を持ち、加工の影響が残存することがわかる。また、最終圧延温度が1000℃以上では、アスペクト比はほぼ1となり、従来の焼入れ材と同様に、圧延仕上げ後もオーステナイト組織の再結晶化が進行し、結晶粒の異方性はない。   As shown in FIG. 4, in the conventional example, the aspect ratio is approximately 1, and the crystal grains have no anisotropy. This is because recrystallization of the austenite structure occurs during quenching. On the other hand, in the example of direct quenching after the final rolling, the aspect ratio takes a value of 2 to 2.5 when the final rolling temperature is in the range of 750 to 950 ° C. Therefore, it can be seen that if the final rolling temperature is in the range of 750 to 950 ° C., the prior austenite crystal grains have anisotropy and the effect of processing remains. When the final rolling temperature is 1000 ° C. or higher, the aspect ratio is almost 1, and the recrystallization of the austenite structure proceeds even after the rolling finish, and there is no crystal grain anisotropy as in the case of the conventional quenching material.

図5は、SSRT試験における破断強度と最終圧延の開始温度との関係を示す図である。なお、図4の場合と同様、図5には、最終圧延の断面減少率が50%のデータのみをプロットしてある。また、図4中のOff.Qは、比較例である。   FIG. 5 is a graph showing the relationship between the breaking strength and the final rolling start temperature in the SSRT test. As in the case of FIG. 4, FIG. 5 plots only data in which the final rolling cross-section reduction rate is 50%. Also, the Off. Q is a comparative example.

図5に示すように、圧延後直接焼入れした例の破断強度は、最終圧延の開始温度が850℃で最大値となる。また、圧延後直接焼入れした例の破断強度は、最終圧延の開始温度が750℃では比較例と同程度であるが、最終圧延の開始温度が780〜920℃の範囲であれば、比較例に比べて高くなる。   As shown in FIG. 5, the breaking strength of the example directly quenched after rolling reaches its maximum value when the starting temperature of the final rolling is 850 ° C. In addition, the breaking strength of the example directly quenched after rolling is similar to the comparative example when the final rolling start temperature is 750 ° C., but if the final rolling start temperature is in the range of 780 to 920 ° C., the comparative example Compared to higher.

図6は、旧オーステナイト結晶粒のアスペクト比と最終圧延の断面減少率との関係を示す図である。図6には、最終圧延の開始温度が800℃のデータのみをプロットしてある。   FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the aspect ratio of prior austenite crystal grains and the cross-sectional reduction rate of final rolling. In FIG. 6, only data where the starting temperature of the final rolling is 800 ° C. is plotted.

図6に示すように、断面減少率が20%ではアスペクト比はほぼ1であり、旧オーステナイト結晶粒の異方性が不十分である。   As shown in FIG. 6, when the cross-section reduction rate is 20%, the aspect ratio is almost 1, and the anisotropy of the prior austenite crystal grains is insufficient.

図7は、SSRT試験における破断強度と最終圧延の断面減少率との関係を示す図である。図6と同様、図7には、最終圧延の開始温度が800℃のデータのみをプロットしてある。   FIG. 7 is a diagram showing the relationship between the breaking strength in the SSRT test and the cross-sectional reduction rate of the final rolling. As in FIG. 6, FIG. 7 plots only data with a final rolling start temperature of 800 ° C.

図7に示すように、断面減少率が大きいほど破断強度が高くなり、その効果は、断面減少率が40%以上で急激に大きくなる。これは、断面減少率が大きいほど、旧オーステナイト結晶粒のアスペクト比が大きくなり、SSCの発生および進展に対する抵抗性が向上することによる。   As shown in FIG. 7, the greater the cross-section reduction rate, the higher the breaking strength, and the effect increases rapidly when the cross-section reduction rate is 40% or more. This is because the aspect ratio of the prior austenite crystal grains increases as the cross-sectional reduction rate increases, and the resistance to the generation and progress of SSC improves.

本発明の方法によれば、降伏応力(YS)が125ksi(862MPa)以上という高強度でも、耐SSC性が良好な鋼材および鋼管を得ることが出来る。   According to the method of the present invention, a steel material and a steel pipe having good SSC resistance can be obtained even when the yield stress (YS) is as high as 125 ksi (862 MPa) or more.

実施例の直接焼入れ法における熱履歴を示す模式図Schematic showing the thermal history in the direct quenching method of the example SSRT試験に用いる試験片の形状を示す模式図Schematic diagram showing the shape of the test piece used in the SSRT test ダブルセル型の水素透過試験における材料中への水素侵入挙動Hydrogen penetration behavior into materials in double cell type hydrogen permeation test 旧オーステナイト結晶粒のアスペクト比と最終圧延の開始温度との関係を示す図Diagram showing the relationship between the aspect ratio of prior austenite grains and the starting temperature of final rolling SSRT試験における破断強度と最終圧延の開始温度との関係を示す図The figure which shows the relationship between the fracture strength in the SSRT test and the starting temperature of the final rolling 旧オーステナイト結晶粒のアスペクト比と最終圧延の断面減少率との関係を示す図Diagram showing the relationship between the aspect ratio of prior austenite grains and the cross-sectional reduction rate of final rolling SSRT試験における破断強度と最終圧延の断面減少率との関係を示す図The figure which shows the relationship between the breaking strength in the SSRT test and the cross-section reduction rate of the final rolling

Claims (6)

質量%で、
C:0.15〜0.60%、
Si:0.05〜0.5%、
Mn:0.05〜3.0%、
P:0.025%以下、
S:0.010%以下、
Al:0.005〜0.10%および
O(酸素):0.01%以下
を含有し、残部がFeおよび不純物からなり、断面観察で旧オーステナイト粒のアスペクト比(長径/短径)が1.5以上であることを特徴とする低合金鋼材。
% By mass
C: 0.15-0.60%,
Si: 0.05 to 0.5%,
Mn: 0.05 to 3.0%
P: 0.025% or less,
S: 0.010% or less,
Al: 0.005 to 0.10% and O (oxygen): 0.01% or less, the balance is Fe and impurities, and the aspect ratio (major axis / minor axis) of prior austenite grains is 1 in cross-sectional observation. Low alloy steel material characterized by being 5 or more.
Feの一部に代えて、質量%で、
Cr:0.1〜1.5%、
Mo:0.1〜3%、
V:0.05〜0.3%、
B:0.0003〜0.003%、
Nb:0.002〜0.1%、
Ti:0.002〜0.1%、
Zr:0.002〜0.1%、
N:0.003〜0.03%および
Ca:0.0003〜0.01%
から選択される1種以上を含有することを特徴とする請求項1に記載の低合金鋼材。
Instead of part of Fe, in mass%,
Cr: 0.1 to 1.5%
Mo: 0.1 to 3%,
V: 0.05-0.3%
B: 0.0003 to 0.003%,
Nb: 0.002 to 0.1%,
Ti: 0.002 to 0.1%,
Zr: 0.002 to 0.1%,
N: 0.003-0.03% and Ca: 0.0003-0.01%
The low alloy steel material according to claim 1, comprising at least one selected from the group consisting of:
鋼材が継目無鋼管であることを特徴とする請求項1または2に記載の低合金鋼材。   The low alloy steel material according to claim 1 or 2, wherein the steel material is a seamless steel pipe. 質量%で、
C:0.15〜0.60%、
Si:0.05〜0.5%、
Mn:0.05〜3.0%、
P:0.025%以下、
S:0.010%以下、
Al:0.005〜0.10%および
O(酸素):0.01%以下
を含有し、残部がFeおよび不純物からなる鋼材を、最終圧延し、その後に水冷を行い焼入れし、更に焼戻しを行う低合金鋼材の製造方法であって、最終圧延の開始温度が780〜920℃であり、下式(1)から求められる断面減少率Rが40%以上であることを特徴とする低合金鋼材の製造方法。
R=(A−B)/A×100 (1)
ここで、Rは断面減少率(%)を、Aは最終圧延前の鋼材の断面積を、Bは最終圧延後の鋼材の断面積を、それぞれ意味する。
% By mass
C: 0.15-0.60%,
Si: 0.05 to 0.5%,
Mn: 0.05 to 3.0%
P: 0.025% or less,
S: 0.010% or less,
A steel material containing Al: 0.005 to 0.10% and O (oxygen): 0.01% or less, with the balance being Fe and impurities, is finally rolled, then water-cooled and quenched, and further tempered. A method for producing a low alloy steel material, characterized in that the final rolling start temperature is 780 to 920 ° C., and the cross-section reduction rate R obtained from the following formula (1) is 40% or more. Manufacturing method.
R = (A−B) / A × 100 (1)
Here, R means the cross-section reduction rate (%), A means the cross-sectional area of the steel material before the final rolling, and B means the cross-sectional area of the steel material after the final rolling.
鋼材が、Feの一部に代えて、質量%で、
Cr:0.1〜1.5%、
Mo:0.1〜3%、
V:0.05〜0.3%、
B:0.0003〜0.003%、
Nb:0.002〜0.1%、
Ti:0.002〜0.1%、
Zr:0.002〜0.1%、
N:0.003〜0.03%および
Ca:0.0003〜0.01%
から選択される1種以上を含有することを特徴とする請求項4に記載の低合金鋼材の製造方法。
Steel material, instead of a part of Fe, in mass%,
Cr: 0.1 to 1.5%
Mo: 0.1 to 3%,
V: 0.05-0.3%
B: 0.0003 to 0.003%,
Nb: 0.002 to 0.1%,
Ti: 0.002 to 0.1%,
Zr: 0.002 to 0.1%,
N: 0.003-0.03% and Ca: 0.0003-0.01%
It contains 1 or more types selected from these, The manufacturing method of the low alloy steel materials of Claim 4 characterized by the above-mentioned.
鋼材が継目無鋼管であることを特徴とする請求項4または5に記載の低合金鋼材の製造方法。
The method for producing a low alloy steel material according to claim 4 or 5, wherein the steel material is a seamless steel pipe.
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