JP2008050260A - 新規なミネラル類とその製造及び使用方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】少なくとも一種類のカルシウム陽イオンと、少なくとも一種類の酸化剤と、リンのオキソアニオンを形成する酸化剤により酸化可能な少なくとも一種類の前駆体陰イオンとの水溶液を作製し、酸化−還元反応を開始させることにより、前記水溶液から、前記カルシウム陽イオンと前記リンのオキソアニオンとの塩を沈殿させる。
【選択図】なし
Description
本発明のさらなる目的は、改良された収率と、より低い処理温度と、生成物形成のためのより大きな柔軟性及び制御と、改良された均質性、生物活性、及び他特性を有するミネラルを生じるための能力と、を有する上述のミネラル類を形成するための方法を提供することにある。
さらに別の目的は、整形外科及び歯科処置において、骨の修復または交換の際に有用なセメント組成物を生じさせることにある。
さらなる諸目的は、本明細書を検討することにより明瞭になろう。
有用なリン酸カルシウムに基づいた材料を製造するための方法は還元−酸化沈殿反応(RPR)により実現され、この反応は一般に、周囲圧力及び比較的低温で、通常は250℃未満、好ましくは200℃未満、最も好ましくは150℃未満で行う。そのような反応を開始する方法は、出発諸原料、その処理、及びそれらの間のレドックス電気化学的相互作用により決定される。
酸化された化学種+ne-=還元された化学種
pH=0、25℃で示された上記式の場合、Eo(還元電位)が0を超える場合、反応は左から右が自発的であり、Eoが0未満の場合、逆方向が自発的である。
新規な低温リン酸カルシウム粉末の製造
8.51gの50重量%次亜リン酸、H3PO2(Alfa/Aesar試薬#14142、CAS#6303−21−5)、71.95重量%[PO4]3-に相当する、の水溶液を、8.00gの蒸留水と合わせて、250mlPyrexビーカー内で透明で無色の溶液を形成した。この溶液に、22.85gの硝酸カルシウム四水和物塩、Ca(NO3)2・4H2O(ACS試薬、Aldrich Chemical Co.,Inc.#23,712−4、CAS#13477−34−4)、16.97重量%Caに相当する、を加えた。この混合物中のCa/リン酸塩のモル比は3/2であり、相当する固形分レベル[Ca3(PO4)2として]は25.4重量%だった。硝酸カルシウム四水和物の吸熱溶解は周囲温度条件下で進み、最終的には均一溶液を形成した。この溶液を25℃を超える温度に温めることで反応を開始し、反応中、溶液は激しく泡立ち、同時にNOx(g)に特有の赤茶色の刺激のあるフュームを発生した。試料は白色のペースト状の塊に変わり、これは定期的にNOx(g)を放出しながら発泡し、脈動した。約2分後、反応は本質的に完了し、触ると暖かい白色でペースト状の塊が残った。室温に冷却後、固体(A)をポリエチレンバイアル中に保管した。
新規な低温リン酸カルシウム粉末の製造
実施例1を、試薬の示された重量の5倍を使用して繰り返した。反応物を、5−1/2インチ直径のPyrex結晶皿に入れ、ホットプレート上に撹拌せずに置いた。均一反応物溶液を25℃を超える温度に温めることで、発熱反応を開始し、この反応は、NOx(g)に特有の赤茶色の刺激のあるフュームを発生した。反応の開始に続いて数秒以内に、試料は白色のペースト状の塊に変わり、これは数分間、NOx(g)を放出し続けた。約5分後、反応は本質的に完了し、触ると熱い湿りを帯びた固体塊が残った。この固体を周囲条件下で約20分間室温に冷却後、二つの部分に分割してから熱処理した。
新規な低温リン酸カルシウム粉末の製造
8.51gの50重量%H3PO2の水溶液を、8.00gの25.0重量%酢酸カルシウム一水和物、Ca(O2CCH3)2・H2O(ACS試薬、Aldrich Chemical Co.,Inc.#40,285−0、CAS#5743−26−0)、5.69重量%Caに相当する、の水溶液と合わせて、250mlPyrexビーカー内で透明で無色の溶液を与えた。この溶液に、20.17gのCa(NO3)2・4H2O塩を加えた。この混合物中のCa/リン酸塩のモル比は3/2であり、相当する固形分レベル[Ca3(PO4)2として]は27.3重量%だった。硝酸カルシウム四水和物塩の吸熱溶解は進み、いったん試料が室温に温まると、均一溶液を与えた。さらにこの溶液をホットプレート上で>25℃に温めることで反応を開始し、この反応は、実施例1に説明したように進んだ。約3分後、反応は本質的に完了し、湿った白色の脆い固体が残り、これは触ると熱く、酢酸臭がした。室温に冷却後、固体をポリエチレンバイアル中に保管した。
(副) Ca5(PO4)3-x(CO3)x(OH)
図7と8のXRDスペクトルを比較すると、実施例1(酢酸塩無し)と実施例3(酢酸塩が存在する)のそれぞれの各副相に関して存在するHAp−Ca5(PO4)3-x(CO3)x(OH)の量の相違が示される。これは、結晶形成に及ぼす対陰イオンの影響を示している。
RPRによってリン酸カルシウム混合物に加えられたコロイド状SiO 2
8.00gの34.0重量%SiO2ヒドロゾル(Nalco Chemical Co.,Inc.#1034A、バッチ#B5G453C)のアリコートを、8.51gの50重量%H3PO2の水溶液に、素早く撹拌しながらゆっくり加えて、均一で弱く濁ったコロイド分散系を与えた。この分散系に、22.85gのCa(NO3)2・4H2O塩を加え、混合物中のカルシウム/リン酸塩のモル比を3/2にした。硝酸カルシウム四水和物の吸熱溶解は進み、いったん試料が室温に温まると、均一なコロイド分散系を与えた。コロイド状SiO2は、試料中の高い酸性度とイオン強度にもかかわらずフロキュレートしなかった。試料をホットプレート上で>25℃に温めることで反応を開始し、この反応は、実施例1に説明したように進んだ。得られた白色のペースト状の固体を、ポリエチレンバイアル中に保管した。
新規な低温リン酸カルシウム粉末の製造
実施例1を繰り返し、硝酸カルシウム塩の吸熱溶解に続いて、10.00gのリン酸二カルシウム二水和物、DCPD、CaHPO4・2H2O(Aldrich Chemical Co.,Inc.#30,765−3、CAS#7789−77−7)を均一溶液に加えた。DCPDは、懸濁物質として及び沈殿した材料(撹拌は使用しなかった)の両方として存在した。試料を>25℃に温めることで、実施例1に説明したように発熱反応を開始し、白色のペースト状の固体の形成を引き起こした。この固体の熱処理とX線回折分析とを、実施例1に説明したように行った。500℃で1時間、空気中での熱処理に続いて、XRDにより、固体は、一次相としてウィットロッカイトと、加えて二次相としてピロリン酸カルシウム(Ca2P2O7)とで構成されることが示された。
500℃、1h加熱 (主) ウィットロッカイト[β−Ca3(PO4)2]
(副) Ca2P2O7
新規な低温リン酸亜鉛粉末の製造
8.00gの蒸留水中の8.51gの50重量%H3PO2の水溶液を、実施例1に説明したように作製した。この溶液に、28.78gの硝酸亜鉛六水和物塩、Zn(NO3)2・6H2O(ACS試薬、Aldrich Chemical Co.,Inc.#22,873−7、CAS#10196−18−6)、21.97重量%Znに相当する、を加えた。この混合物中のZn/リン酸塩のモル比は3/2であり、相当する固形分レベル[Zn3(PO4)2として]は27.5重量%だった。硝酸亜鉛六水和物の吸熱溶解は進み、いったん試料が室温に温まると、均一溶液を与えた。さらにこの溶液をホットプレート上で>25℃に温めることで反応を開始し、反応中、溶液は、NOx(g)の赤茶色の刺激のあるフュームを激しく発生した。反応は約10分間持続したが、試料は透明で無色の溶液のままで、5分間やや弱まり、次に激しく再開し、最終的に湿った白色の固体の塊の形成をもたらし、その幾らかは、反応容器として使用したPyrexビーカーの壁に対し非常に付着性があった。熱い固体を室温に冷却し、ポリエチレンバイアル中に保管した。
500℃、1h加熱 (主) Zn3(PO4)2
新規な低温リン酸鉄粉末の製造
17.50gの50重量%H3PO2の水溶液を、15.00gの蒸留水と合わせて、250mlPyrexビーカー内、ホットプレート/スターラー上で、透明で無色の溶液を形成した。この溶液に、53.59gの硝酸鉄九水和物塩、Fe(NO3)3・9H2O(ACS試薬、Alfa/Aesar試薬#33315、CAS#7782−61−8)、13.82重量%Feに相当する、を加えた。この混合物中のFe/リン酸塩のモル比は1/1であり、相当する固形分レベル[FePO4として]は23.2重量%だった。硝酸鉄九水和物塩の吸熱溶解は、反応混合物を徐々に温めることで部分的に進み、最終的には淡いラベンダー色の溶液に加えて不溶の塩を形成した。>25℃のある温度で発熱反応を開始し、NOx(g)を発生した。反応は約15分間持続し、その間、反応混合物は粘度がシロップ状になった。反応は持続して、幾らかの淡黄色固体がビーカーの底部に形成され始めた。約40分の反応の後、試料を室温に冷却した。生成物は、ビーカーの上部の低密度の黄色固体の不均一混合物と、生成物塊の中央のカラメルの粘稠度を有する茶色の液体と、ビーカーの底部の砂色の固体とからなった。固形分をできる限り別々の試料として集めた。
500℃、1h加熱 (主) グラフトン石[Fe3(PO4)2]
Fe3+がFe2+に還元されるような、ある機構が存在するようである。
新規な低温リン酸カルシウム粉末の製造
19.41gの50重量%H3PO2の水溶液を、5.00gの蒸留水と合わせて、250mlPyrexビーカー内で透明で無色の溶液を形成した。この溶液に、34.72gのCa(NO3)2・4H2Oを加えた。この混合物中のCa/リン酸塩のモル比は1/1であり、相当する固形分レベル[CaHPO4として]は33.8重量%だった。硝酸カルシウム四水和物の吸熱溶解は周囲温度条件下で進み、いったん試料が室温に温まると最終的には均一溶液を形成した。この溶液を25℃を超える温度に温めることで、激しい発熱反応を開始し、この反応は、NOx(g)の発生と、>100℃までの試料の急速な温度上昇と、恐らく高い反応温度での水の突発的な沸騰が原因での、ビーカーの縁を越えての反応混合物の大量の発泡とを引き起こした。室温に冷却後、反応生成物を乾燥した白色の発泡体として集め、これを粉砕して粉末にすることで固めた。
新規な低温リン酸カルシウム粉末の製造
実施例3を、試薬の示された重量の10倍を使用して繰り返した。反応物を、5−1/2インチ直径のPyrex結晶皿に入れ、ホットプレート/スターラー上に置いた。反応物を、溶解と反応の段階の最中に絶えず撹拌した。化学反応は、溶液を>25℃に加熱することで開始し、数分間NOx(g)の発生を引き起こしたが、系の安定性に及ぼす明らかな影響が見られず、すなわち、溶液は透明で無色のままであり、固体形成の証拠は無かった。数分間弱まった後、反応は強度を増して再開し、NOx(g)の大量の生成とペースト状の白色の固体材料の速やかな出現とを引き起こした。反応容器と生成物とは両方とも、反応の発熱により熱くなっていた。生成物を空気中で冷却して白色の脆い固体にし、ポリエチレンバイアル中に保管した。
500℃、1h加熱 (主) ウィットロッカイト[β−Ca3(PO4)2]
(副) Ca5(PO4)3-x(CO3)x(OH)
新規な低温リン酸アルミニウム粉末の製造
10.82gの50重量%H3PO2の水溶液を、2.00gの蒸留水と合わせて、250mlPyrexビーカー内で透明で無色の溶液を形成した。この溶液に、30.78gの硝酸アルミニウム九水和物塩、Al(NO3)3・9H2O(ACS試薬、Alfa/Aesar試薬#36291、CAS#7784−27−2)、7.19重量%Alに相当する、を加えた。この混合物中のAl/リン酸塩のモル比は1/1であり、相当する固形分レベル[AlPO4として]は22.9重量%だった。硝酸アルミニウム九水和物の吸熱溶解は進み、いったん試料が室温に温まると、均一溶液を与えた。さらにこの溶液をホットプレート上で>25℃に温めることで反応を開始し、反応中、溶液はNOx(g)の赤茶色の刺激のあるフュームを激しく発生した。反応は約15分間持続し、その間溶液粘度はかなり増大し、その後白色の固体を形成した。
新規な低温リン酸カルシウム粉末の製造
8.06gの50重量%H3PO2試薬の水溶液を、6.00gの蒸留水と合わせて、250mlPyrexビーカー内、ホットプレート/スターラー上で、透明で無色の溶液を形成した。この溶液に、19.23gのCa(NO3)2・4H2Oを加えた。この試料中のCa/リン酸塩のモル比は4/3であり、相当する固形分[リン酸八カルシウム、Ca8H2(PO4)6−5H2Oとして]は30.0重量%だった。硝酸カルシウム四水和物の吸熱溶解は周囲条件下で進み、いったん試料が室温に温まると最終的には均一溶液を形成した。この溶液を25℃を超える温度に温めることで、実施例1に説明したような激しい発熱反応を開始した。約3分後、反応は本質的に完了し、湿った白色のペースト状の固体が残った。
500℃、0.5h加熱 (主) ウィットロッカイト[β−Ca3(PO4)2]
(副) HAp[Ca5(PO4)3(OH)]
新規な低温リン酸カルシウム粉末の製造
実施例1を繰り返し、ただし反応混合物の作製に蒸留水を使用しなかった。均一溶液を25℃を超える温度に温めることで、実施例11に説明したような発熱反応を開始した。約3分後、反応は本質的に完了し、湿った、ペースト状の白色の固体が残った。
500℃、0.5h加熱 (主) Ca2P2O7
新規な低温水熱(HYPR)リン酸カルシウム粉末の製造
50重量%の硝酸カルシウム四水和物、Ca(NO3)2・4H2O(ACS試薬、Aldrich Chemical Co.,Inc.#23,712−4、CAS#13477−34−4)の水溶液は、250.0gのこの塩を250.0gの蒸留水に溶解させることで作製した。この溶液は、8.49重量%Caに相当した。合計47.0gのこの溶液を素早く撹拌しながら、50重量%の次亜リン酸ナトリウム一水和物NaH2PO2−H2O(Alfa/Aesar試薬#14104、CAS#10039−56−2)の水溶液、これも250.0gのこの塩を250.0gの蒸留水に溶解させることで作製した、に加えた。次亜リン酸ナトリウム溶液は、44.80重量%[PO4]3-に相当した。硝酸カルシウムと次亜リン酸ナトリウムとの透明で無色の溶液を、40.3gの蒸留水を用いて次に希釈した。この混合物中のCa/リン酸塩のモル比は5/3であり、相当する固形分レベル[Ca5(PO4)3(OH)(ヒドロキシアパタイト)として]は10.0重量%だった。試料を水熱処理するために、温度コントローラ/デジタルタコメータユニット(型式番号4842、Parr Instrument Co.)とダイヤル圧力計とを備えた300cc体積の撹拌した高圧ベンチ反応器(型式番号4561Mini Reactor、Parr Instrument Co.,Moline,IL 61265)を使用した。反応器の全ての濡れた部分は、タイプ316ステンレス鋼から製造されていた。通常タイプ316SSは、無機酸系、例えば本発明において使用される溶液前駆体用に選択される材料ではなく、というのは、リン酸は、高温、高圧ではステンレス鋼を攻撃し得るからである。しかしながら本発明の実施においては、反応器表面の直接接触(すなわち、濡れ)を、Pyrexガラスライナーの使用によって避けた。スターラーと熱電対シースのみが反応物溶液中に浸漬し、腐食は観察されなかった。加えて、反応物混合物中の高い硝酸塩イオン濃度が、タイプ316SSに不動態化環境を与えたと推定される。
新規な低温水熱(HYPR)リン酸カルシウム粉末の製造
実施例13を繰り返し、ただし蒸留水の代りに40.3gの1.0M NaOH溶液を素早く撹拌しながら、硝酸カルシウムと次亜リン酸ナトリウムとの均一溶液に加えた。この塩基添加により、恐らくCa(OH)2の沈殿が原因で、乳白色の分散系の形成が引き起こされた。
新規な低温水熱(HYPR)リン酸カルシウム粉末の製造
硝酸カルシウム四水和物塩の50重量%水溶液の合計47.0gを、53.0gの蒸留水を用いて希釈した。次に、6.00gの次亜リン酸カルシウム塩、Ca(H2PO2)2(Alfa/Aesar試薬#56168、CAS#7789−79−9)、23.57重量%Ca及び111.7重量%[PO4]3-に相当する、を素早く撹拌しながらCa(NO3)2溶液中でスラリーにした。未知量の次亜リン酸カルシウムが、室温試料中に不溶のまま残った。高温でのCa(NO3)2中のCa(H2PO2)2の溶解度挙動は未知である。この系内のCa/リン酸塩のモル比は1.91だった。
新規なセメント組成物
NaOHと蒸留水とを使用して形成した約1.4gのアルカリ溶液(7モル)を、1.1gのHYPRモネタイト[実施例15]と1.1gのRPRβ−TCP−HAp(CO3)[実施例3]と共に、ガラス乳鉢と乳棒で〜45秒間混合した。混合後、滑らかなペーストが形成され、これを3mlポリプロピレンシリンジ内にすくい入れ、妨げずに20分間シールした。室温凝結が20分後に観察され、これは454グラムギルモア針を使用することで示された。硬化したセメントをX線回折により分析し、所望の骨ミネラル前駆体相である、タイプB炭酸塩化アパタイトへの転換が主として起きたことが明らかになった(図16を参照されたい):
XRDにより明らかになったセメント
(主) Ca5(PO4)3-x(CO3)x(OH)
(副) ウィットロッカイト[β−Ca3(PO4)2]
新規なセメント組成物
実施例1で使用した約7M NaOH溶液と1.0%ポリアクリル酸(PAA)とを用いて、貯蔵溶液を形成した。PAAを、キレート化凝結添加剤及び湿潤剤として使用する。上記溶液を幾つかの粉末組合せと共に使用し、凝結セメント類を形成した。HYPRモネタイト[実施例15]とRPRβ−TCP−HAp(CO3)[実施例3]との50/50粉末混合物、約0.7g、をガラススパチュラを用いてガラスプレート上で0.39gの1%PAA−NaOH溶液(粉末対液体比=1.73)と混合した。セメントを3mlシリンジによって押出し、20分間、室温(23℃)で妨げずにおいた後に凝結させた。
新規な低温リン酸ネオジム粉末の製造
11.04gの50重量%H3PO2の水溶液を、5.00gの蒸留水を用いて希釈して、250mlフッ素ポリマー樹脂ビーカー内、ホットプレート/マグネチックスターラー上で、透明で無色の溶液を形成した。この溶液に、36.66gの硝酸ネオジム六水和物塩、Nd(NO3)3・6H2O(Alfa/Aesar試薬#12912、CAS#16454−60−7)、32.90重量%Ndに相当する、を加えた。この混合物中のNd/Pのモル比は1/1であり、相当する固形分レベル(NdPO4として)は38重量%だった。硝酸ネオジム六水和物塩の吸熱溶解は、反応混合物を徐々に温めることで進み、最終的には室温で透明、均一なラベンダー色の溶液を形成した。一定の撹拌をしながらこの溶液を約70℃に加熱することで、激しい吸熱反応を開始し、この反応は、NOx(g)の発生と、約100℃までの試料の急速な温度上昇と、最終的にペースト状のラベンダー色の塊の形成とを引き起こした。ペースト状の固体の熱処理と焼成済み固体のそれに続くX線回折分析とを、実施例1に説明したように行った。結果は次の通り(図18A及びBを参照されたい):
500℃、45分加熱 (主)リン酸ネオジム水和物[NdPO4−0.5H2O]
700℃、45分加熱 (主)モナザイト−Nd[NdPO4]
新規な低温リン酸セリウム粉末の製造
11.23gの50重量%H3PO2の水溶液を、5.00gの蒸留水を用いて希釈して、250mlフッ素ポリマー樹脂ビーカー内、ホットプレート/マグネチックスターラー上で、透明で無色の溶液を形成した。この溶液に、36.94gの硝酸セリウム六水和物塩、Ce(NO3)3・6H2O(Johnson−Matthey試薬#11329−36)、32.27重量%Ceに相当する、を加えた。この混合物中のCe/Pのモル比は1/1であり、相当する固形分レベル(CePO4として)は37.6重量%だった。硝酸ネオジム六水和物塩の吸熱溶解は、反応混合物を徐々に温めることで進み、最終的には室温で透明、均一な無色の溶液を形成した。一定の撹拌をしながらこの溶液を約65℃に加熱することで、激しい吸熱反応を開始し、この反応は、NOx(g)の発生と、約>100℃までの試料の急速な温度上昇と、最終的にペースト状の薄灰色の塊の形成とを引き起こした。ペースト状の固体の熱処理と焼成済み固体のそれに続くX線回折分析とを、実施例1に説明したように行った。結果は次の通り(図18Cを参照されたい):
700℃、45分加熱 (主) モナザイト−Ce[CePO4]
新規な低温リン酸イットリウム粉末の製造
14.36gの50重量%H3PO2の水溶液を、5.00gの蒸留水を用いて希釈して、250mlフッ素ポリマー樹脂ビーカー内、ホットプレート/マグネチックスターラー上で、透明で無色の溶液を形成した。この溶液に、41.66gの硝酸イットリウム六水和物塩、Y(NO3)3・6H2O(Alfa/Aesar試薬#12898、CAS#13494−98−9)、23.21重量%Yに相当する、を加えた。この混合物中のY/Pのモル比は1/1であり、相当する固形分レベル(YPO4として)は32.8重量%だった。硝酸イットリウム六水和物塩の吸熱溶解は、反応混合物を徐々に温めることで進み、最終的には室温で透明、均一な無色の溶液を形成した。一定の撹拌をしながらこの溶液を約75℃に加熱することで、激しい吸熱反応を開始し、この反応は、NOx(g)の発生と、約>100℃までの試料の急速な温度上昇と、最終的にペースト状の白色の塊の形成とを引き起こした。ペースト状の固体の熱処理と焼成済み固体のそれに続くX線回折分析とを、実施例1に説明したように行った。結果は次の通り(図18Dを参照されたい):
700℃、45分加熱 (主) ゼノタイム[YPO4]
広く様々なミネラル類を本発明に従って作ることができる。以下の二つの表に、酸化及び還元剤類を列挙する。列挙した任意の酸化剤は、列挙した任意の還元剤と反応でき、実に、各々のブレンドを用いてよい。上述の反応を進ませるような、適切な化学量論を用いる。さらにその上明記するのは、反応のために可能な添加剤類と充填材類である。予想される生成物を与え、同様に、この生成物の用途の予想される分野も若干与える。以下の全ては、上述の実施例の幾つかまたは全ての方法に従うと一般に予想される。
Claims (24)
- 少なくとも一種類のカルシウム陽イオンと少なくとも一種類のリンのオキソアニオンとの塩を製造するための方法であって:
a.i. 前記カルシウム陽イオンと;
ii. 少なくとも一種類の酸化剤と;
iii. 前記リンのオキソアニオンを形成するために、前記酸化剤により酸化可能な、少なくとも一種類の前駆体陰イオンと;
の水溶液を作ることと;
b. 前記酸化剤と前記前駆体陰イオンとの間に酸化−還元反応を開始させるのに有効な温度と圧力との条件下で、前記溶液を250℃以下の温度に加熱することと;を含み;
c. 前記反応は、少なくとも一種類のガス状生成物を発生させ;かつ前記リンのオキソアニオンを生じ;
d. 前記塩は前記溶液から沈殿する、方法。 - 前記塩を加熱して、それに相転移及び/又は結晶化を与えるステップをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 前記酸化剤は硝酸塩であり、前記ガス状生成物は酸化窒素である、請求項1に記載の方法。
- 前記ガス状生成物はNO2である、請求項1に記載の方法。
- 前記塩は実質的に均一である、請求項1に記載の方法。
- 前記塩はリン酸カルシウムである、請求項1に記載の方法。
- 前記溶液はアルコールを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記前駆体陰イオン類の少なくとも一種類はリン含有オキソアニオンである、請求項1に記載の方法。
- 少なくとも一種類の前駆体陰イオンは次亜リン酸塩である、請求項1に記載の方法。
- 前記カルシウム陽イオンは前記酸化剤の一部を形成する、請求項1に記載の方法。
- 前記酸化剤とカルシウム陽イオンは金属硝酸塩を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記酸化剤は硝酸塩である、請求項1に記載の方法。
- 前記反応は酸性条件下で維持される、請求項1に記載の方法。
- pH3未満で行われる、請求項1に記載の方法。
- pH1.5未満で行われる、請求項1に記載の方法。
- 実質的に均一なリン酸カルシウム塩であって:
カルシウム陽イオンと、
少なくとも一種類の酸化剤と、
リンのオキソアニオンを形成するために、前記酸化剤により酸化可能な、少なくとも一種類の前駆体陰イオンと、
の水溶液を作ることと;
前記酸化剤と前記前駆体陰イオンとの間に酸化−還元反応を開始させるのに有効な温度と圧力との条件下で、前記溶液を加熱することと;
によって形成され、
前記反応は、少なくとも一種類のガス状生成物を発生させ、かつ前記リンのオキソアニオンを生じ、
前記リン酸カルシウム塩は前記溶液から沈殿し、1μm以下の結晶サイズを有する個々の結晶からなる、塩。 - 実質的に均質な形態を有する、請求項16に記載のリン酸カルシウム塩。
- 非化学量論的組成を有する、請求項16に記載のリン酸カルシウム塩。
- リンオキソ酸と硝酸カルシウムとの水溶液を作ることと;
前記オキソ酸と前記硝酸カルシウムとの間に酸化−還元反応を開始させるのに有効な温度と圧力との条件下で、前記溶液を250℃以下の温度に加熱することと;
によって製造される生物活性及び生体適合性リン酸カルシウムであって:
前記反応は酸化窒素ガスを発生させ、該リン酸カルシウムは前記溶液から沈殿し、結晶サイズが1μm以下である個々の結晶から構成されるリン酸カルシウム。 - 100℃を超える温度に加熱することによりさらに得られる、請求項19に従って製造されるリン酸カルシウム。
- 前記リンオキソ酸は次亜リン酸である、請求項19に記載の生物活性及び生体適合性リン酸カルシウム。
- 請求項19に記載の生物活性及び生体適合性リン酸カルシウムを含む、骨欠損の修復のための生物活性セメント。
- 薬学的に許容可能なキャリアまたは希釈剤と共に混和される、請求項19に記載の生物活性及び生体適合性リン酸カルシウム。
- 重合可能な材料と共に混和される、請求項19に記載の生物活性及び生体適合性リン酸カルシウム。
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