JP2008046666A - 製版方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)分子中に少なくとも1つのカルボキシル基を有する高分子物質、及び(B)画像露光光源の赤外線を吸収して熱に変換する光熱変換物質を含有するポジ型感光性組成物を用いた製版方法であって、被塗布対象に前記ポジ型感光性組成物を塗布する工程と、前記塗布された塗膜をバーニング処理を行わずに露光する工程と、を含むようにした。
【選択図】図1
Description
1.シリンダーに感光液塗布(ドライ膜厚2−5μmが好ましい。ピンホールを無くすため膜は厚い方が良いが、薄い方が使用量が少ない分コストは安くなる。)→2.乾燥(タッチドライまで15分→終了まで15〜20分)→3.露光(光源:半導体レーザー830nm、220mJ/cm2)→4.現像(60〜90秒/25℃)→5.水洗(スプレー30秒)→6.エッチング(深度10〜30μm、腐食 塩化第二銅水溶液、銅換算60g/L)→7.レジスト剥離(アルカリ剥離)→8.水洗→9.Crメッキ(水に対してクロム酸250g/L,硫酸2.5g/L)→10.水洗→11.印刷。
1.CTP(PS版)(アルミ研摩→感光液塗布→乾燥)→2.露光(光源:半導体レーザー830nm、220mJ/cm2)→3.現像→4.印刷。
(1)アルミニウムや銅のみならず、光沢のある鏡面状のメッキ銅のような密着性の悪い被塗布対象に対しても、バーニングを行わずに必要十分な密着性を得ることができる。また、バーニングを行わずに、従来のバーニングを行った場合と同等の光沢のある感光膜を得ることができる。
(2)湿度25〜60%の条件においても必要十分な密着性が得られる。
(3)適切な時間で残渣が発生しない良好なアルカリ現像が行なえる。感光層成分が露光により実質的に化学変化を起こさないにもかかわらず、耐刷性、感度、現像ラチチュード等の印刷版の基本性能を全て満足させることができる。また、カルボキシル基を有する高分子物質を用いており、現像液のアルカリ強度が低くても現像できる。現像液のpHが10〜12の間で現像ができるため、空気中の炭酸ガスの溶解が少ない分アルカリ現像液の経時による低下が少ない。一方、フェノール樹脂系の現像液は炭酸ガスの影響により、建浴後すぐPHの低下があり、バッファーソルーション(緩衝溶液)にしないと連続して現像が出ない、せいぜい2〜3日でアルカリ濃度の低下がおきる。そういう状況ではpH13.0以上の現像液で現像するフェノール樹脂タイプに比べ、アルカリの濃度低下に対する管理が容易である。また、アルカリ主剤の選択の幅が広がると同時にアルカリ廃液の強度が低いため、廃液処理が楽である。建浴:現像液原液から現像槽で水で希釈し現像液をつくることをいう。
(4)感光層中の光熱変換物質によって過剰な熱が発生する高い露光エネルギーよりも低い露光エネルギーで画像露光を行なっても現像ラチチュードを広く取れるので感光層飛散が生ずる度合いが低く抑制されるから、感光層飛散(アブレーション)し、露光装置の光学系を汚染するという問題が生じない。
(5)バーニング処理を行なわないことで高感度が保たれレジスト画像のエッジが露光の照射パターンの通りにシャープな輪郭で切れる極めて良好な現像が行なえる。また、端面部分もバーニングによる熱容量のバラツキがない分、現像後の均一な膜厚を保持できる。
(6)レジスト画像に膜減りが少なく、光沢があり、そのまま腐食してもピンホールの発生がなくグラビア製版ができる。また、印刷等に供して数千枚以上刷れる程の耐刷性のあるレジスト画像が得られ、感光膜乾燥後の現像前の取り扱いにおけるピンホールの発生を回避でき、又は耐擦爪傷性が向上する。
(7)レーザーによる画像焼付に対する変化率が少なく、且つ現像のラチチュードが秀逸である。
(8)現像後の膜減りが少ないため、ピンホールの発生が少ない。
表1に示す配合物質及び配合割合によりポジ型感光性組成物を調製し、テスト感光液とした。
樹脂A1:SMA 1440(SARTOMER社製,スチレン/無水マレイン酸共重合体のブチルセロソルブによる部分エステル化物)。
赤外線吸収色素B1:前記式(3)で示される赤外線吸収色素
溶解阻止剤1:TrisP−PA(本州化学工業(株)製、前記式(2)で示される化合物)。
光酸発生剤1:IRGACURE 250(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、前記式(5)で示される化合物)
樹脂E1:PVP/VAコポリマー(分子量46,000、ガラス転移点96℃のビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドン/酢酸ビニル50/50)
着色色素F1:オイルブルー613(オリエント化学工業(株)製、Color Index(C.I.)No.42595)
PM:プロピレングリコールモノメチルエーテル
IPA:イソプロピルアルコール
MEK:メチルエチルケトン
1)エッジの解像性
図1に示した解像力テストパターンを用いて、市松模様、グレーチングの7.9μmの線のエッジがシャープかどうかを測定した。表中◎は良好な結果であり解像性が合格、×は画像なしで製版できず解像性が不合格。
2)現像ラチチュード
大日本印刷株式会社製のセル蔵(網点の開孔率自動測定のできる装置)を用いて測定を行った。現像の回数を多くしたテスト(本実施例では3回)により、7.9μm×7.9μmの露光により、セル面積計算で60−75μm2に入っている場合は、印刷濃度の許容範囲に入っている為、良好であり、表中◎で示した。印刷許容範囲外の場合を表中×で示した。
3)密着性
tesa test:DIN EN ISO 2409 tesaテープによる碁盤目密着性テストで100マスが全て残る場合を◎、20%未満の範囲で剥離される場合を○、20%以上剥離する場合を×とした。
4)感度
露光量をふり画像パターンに再現性が近いもので感度を決定。露光機はクレオ社のサーマルイメージングヘッドを用いた。
5)現像
残渣がなくなるまでの現像時間を測定した。
6)残膜率
塗膜の厚みを測定する装置であるFILMETRICS Thin Film Analyzer F20(Filmetrics Co製)を用いて、現像前の膜厚、現像後の膜厚を測定し、残膜率を算出した。
7)画像
オリジナル画像に再現性が近いかどうかを評価した。◎:非常に良好、×:非常に悪い、−:現像で画像が無くなる。
表4に示した如く組成物中の成分(B)及び成分(F)を変更した以外は実施例1−2と同様に実験を行った。なお、測定条件は湿度45%の条件下で行ったものである。結果を併せて表4に示す。
色素B2:IR−B(昭和電工(株)製、前記式(9)で示される赤外線吸収色素)
色素B3:IR−T(昭和電工(株)製、前記式(10)で示される赤外線吸収色素)
色素B4:IR−2MF(昭和電工(株)製、前記式(11)で示される赤外線吸収色素)
色素B5:IR−13F(昭和電工(株)製、前記式(12)で示される赤外線吸収色素)
色素B6:NK−2014((株)林原生物化学研究所製、下記式(56)で示される赤外線吸収色素)
色素F3:アイゼンクリスタルバイオレット(保土谷化学工業(株)製、C.I.Basic Violet 3,No.42555)
色素F4:アイゼンビクトリアブルーBH(保土谷化学工業(株)製、C.I.Basic Blue 26,No.44045)
表5に示した如く組成物中の成分(A)を変更した以外は実施例1−2と同様に実験を行った。結果を併せて表5に示す。
樹脂A2:SMA 17352(SARTOMER社製,スチレン/無水マレイン酸共重合体のイソプロパノール/シクロヘキサノールによる部分エステル化物)。
樹脂A3:SMA 2624(SARTOMER社製,スチレン/無水マレイン酸共重合体のn−プロパノールによる部分エステル化物)。
樹脂A4:SMA 3840(SARTOMER社製,スチレン/無水マレイン酸共重合体のイソオクタノールによる部分エステル化物)。
樹脂A5:オキシラックSH−101(日本触媒化学工業(株)製、スチレン/マレイン酸半エステル共重合体)。
樹脂A6:アクリル酸、メタクリル酸メチル、及びスチレンの共重合体(酸価98、重量平均分子量21000、ベースモノマー比 アクリル酸:メタクリル酸メチル:スチレン=1:1:1)。
樹脂A7:マレイン酸重合体(酸価300、重量平均分子量10000)
樹脂A8:アクリル酸重合体(酸価100、重量平均分子量25000)
樹脂A9:オキシラックSH−101誘導体(グリシジルメタクリレート付加したスチレン/マレイン酸系共重合体、酸価80)
樹脂A10:グリシジルメタクリレート付加させた樹脂A6
成分(E)として樹脂E1の代わりに表6に示す各樹脂を用いた以外は実施例1−2と同様に実験を行った。結果を併せて表6に示す。
樹脂E2:GAFQUAT 734(ISP社製、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー)
樹脂E3:GAFFIX VC−713(ISP社製、ビニルピロリドン/ビニルカプロラクタム/ジメチルアミノエチルメタクリレートターポリマー)
樹脂E4:サクノールSN−09T(電気化学工業(株)製、ポリ酢酸ビニル)
樹脂E5:デンカブチラール#3000(電気化学工業(株)製、ポリビニルブチラール)
樹脂E6:ビニレック−Kタイプ(チッソ社製、ポリビニルホルマール)
樹脂E7:タマノル803L(荒川化学工業(株)製、テルペンフェノール樹脂)
樹脂E8:タマノル520S(荒川化学工業(株)製、アルキルフェノール樹脂)
樹脂E9:バンセリンSM−960(ハリマ化成(株)製、メラミン/ホルムアルデヒド樹脂)
樹脂E10:ハイラック111(日立化成(株)製、シクロヘキサン樹脂)
樹脂E11:ハイラック110H(日立化成(株)製、アセトフェノン樹脂)
成分(C)を配合しなかった以外は実施例1−2と同様に実験を行った。結果を表7に示す。
成分(D)を配合しなかった以外は実施例1−2と同様に実験を行った。結果を表7に示す。
成分(E)を配合しなかった以外は実施例1−2と同様に実験を行った。結果を表7に示す。
成分(C)、(D)及び(E)を配合しなかった以外は実施例1−2と同様に実験を行った。結果を表7に示す。
表8に示した如くポジ型感光性組成物の配合を変更した以外は実施例1−2と同様に実験を行った。結果を表9に示す。
ノボラック樹脂:PR−NMD−100(住友ベークライト社製)
チタン有機化合物:松本工業製薬(株)製のオルガチックスTA−10(チタンアルコキシド)
イミダゾールシラン:下記式(57)の構造を有するシランカップリング剤。但し、式(57)中、R41〜R44はそれぞれアルキル基、nは1〜3の整数である。
Claims (15)
- (A)分子中に少なくとも1つのカルボキシル基を有する高分子物質、及び
(B)画像露光光源の赤外線を吸収して熱に変換する光熱変換物質を含有するポジ型感光性組成物を用いた製版方法であって、
被塗布対象に前記ポジ型感光性組成物を塗布する工程と、
前記塗布された塗膜をバーニング処理を行わずに露光する工程と、
を含むことを特徴とする製版方法。 - 前記高分子物質(A)が、カルボキシル基及び/又はカルボン酸無水物基を少なくとも1つ有する不飽和化合物(a1)より得られる重合体、並びに前記不飽和化合物(a1)及び該不飽和化合物と共重合可能な化合物(a2)より得られる共重合体からなる群から選択される少なくとも1種の高分子化合物であることを特徴とする請求項1記載の製版方法。
- 前記不飽和化合物(a1)が、マレイン酸、(メタ)アクリル酸及びそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種の化合物であることを特徴とする請求項2記載の製版方法。
- 前記高分子物質(A)が、マレイン酸重合体、(メタ)アクリル酸重合体、スチレン/マレイン酸系共重合体及びそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種の重合体であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の製版方法。
- 前記高分子物質(A)が、スチレン/無水マレイン酸系共重合体に水酸基を有する化合物を反応させて得られるスチレン/マレイン酸系共重合体であることを特徴とする請求項4記載の製版方法。
- 前記水酸基を有する化合物が、アルコールであることを特徴とする請求項5記載の製版方法。
- 前記高分子物質(A)が、下記一般式(1)で示される重合体であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項記載の製版方法。
- (C)溶解阻止剤をさらに含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項記載のポジ型感光性組成物。
- 前記溶解阻止剤(C)が、下記化学式(2)で示される化合物であることを特徴とする請求項8記載の製版方法。
- 前記光熱変換物質(B)が、下記一般式(3)で示される化合物であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項記載の製版方法。
- 前記光熱変換物質(B)が、下記一般式(4)で示される化合物であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項記載の製版方法。
- (D)光酸発生剤をさらに含有することを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項記載の製版方法。
- 前記光酸発生剤(D)が、下記式(5)で示される化合物であることを特徴とする請求項11記載の製版方法。
- (E)(1)ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、(2)ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、(3)ビニルピロリドン/ビニルカプロラクタム/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、(4)ポリ酢酸ビニル、(5)ポリビニルブチラール、(6)ポリビニルホルマール、(7)テルペンフェノール樹脂、(8)アルキルフェノール樹脂、(9)メラミン/ホルムアルデヒド樹脂、及び(10)ケトン樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂をさらに含有することを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項記載の製版方法。
- (F)トリアリールメタン系染料をさらに含有することを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項記載の製版方法。
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