JP2008036844A - Multilayered polyolefinic heat-shrinkable film - Google Patents

Multilayered polyolefinic heat-shrinkable film Download PDF

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JP2008036844A JP2006210211A JP2006210211A JP2008036844A JP 2008036844 A JP2008036844 A JP 2008036844A JP 2006210211 A JP2006210211 A JP 2006210211A JP 2006210211 A JP2006210211 A JP 2006210211A JP 2008036844 A JP2008036844 A JP 2008036844A
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Takaaki Kobayashi
貴晃 小林
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multilayered polyolefinic heat-shrinkable film excellent in low temperature shrinkability, heat resistance, film forming stability, hot slip properties, heat sealability and resource saving properties and forming no harmful gas even if combusted at the time of discarding treatment. <P>SOLUTION: The multilayered polyolefinic heat-shrinkable film is constituted by integrally laminating a surface layer, which comprises a polyethylenic resin with a density of 0.91-0.93 g/cm<SP>3</SP>, on both surfaces of an intermediate layer which is composed of 30-70 wt.% of the polyethylenic resin with the density of 0.91-0.93 g/cm<SP>3</SP>and 30-70 wt.% of a polypropylene resin which has a melt start temperature of 30°C or above and a melt completion temperature of 150°C or below and is characterized in that the total heat quantity absorbed within the range from the melt start temperature to a temperature lower than a melt peak temperature by 20°C is 40-60% of the whole heat quantity absorbed during the period from the melt start temperature to the melt completion temperature in the differential scanning calorimetry using DSC. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、商業包装用に用いられる多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムに関する。更に詳しくは、低温収縮性、耐熱性、製膜安定性、ホットスリップ性、ヒートシール性及び省資源性に優れていると共に、廃棄処理時に燃焼させても有毒ガスを発生しない多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムに関する。   The present invention relates to a multilayer polyolefin heat-shrink film used for commercial packaging. More specifically, it is excellent in low-temperature shrinkage, heat resistance, film-forming stability, hot slip, heat sealability and resource saving, and multi-layer polyolefin heat shrink that does not generate toxic gas even when burned during disposal. Related to film.

従来、熱収縮性フィルムに使用される原材料としては、低温での収縮性能に優れたポリ塩化ビニル(PVC)が広く使用されてきた。しかしながら、近年PVCの燃焼時に発生するダイオキシンなどの有毒ガスによる環境への悪影響が注目され、PVCを原材料とするプラスチック製品の使用を見直す動きが活発になってきている。   Conventionally, polyvinyl chloride (PVC) having excellent shrinkage performance at a low temperature has been widely used as a raw material used for a heat-shrinkable film. However, in recent years, attention has been paid to the adverse effects on the environment caused by toxic gases such as dioxins generated during the combustion of PVC, and there is an active movement to review the use of plastic products made from PVC.

このような動きは、熱収縮性フィルムにおいても例外ではなく、PVCに代わる原材料として、ポリエチレンやポリプロピレンを使用した熱収縮性フィルムが今日広く使用されるようになった。   Such movement is no exception in heat-shrinkable films, and heat-shrinkable films using polyethylene or polypropylene are widely used today as raw materials to replace PVC.

しかしながら、ポリエチレンを主成分とする熱収縮性フィルムは、低温収縮性に優れているものの、耐熱性が不十分であり、収縮可能な温度範囲が極めて狭いという問題を有していた。又、ポリプロピレンを主成分とする熱収縮性フィルムは、耐熱性に優れているものの、低温収縮性が低く、高温でないと熱収縮させることができないといった問題を有していた。   However, although the heat-shrinkable film mainly composed of polyethylene is excellent in low-temperature shrinkability, it has a problem that its heat resistance is insufficient and the shrinkable temperature range is extremely narrow. Moreover, although the heat-shrinkable film mainly composed of polypropylene is excellent in heat resistance, it has a problem that it cannot be thermally shrunk unless it is at a high temperature because the low-temperature shrinkage is low.

そこで、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とし、直鎖状低密度ポリエチレンを架橋させることによって、耐熱性を付与したヒートシール可能な多層フィルムが提案されている(特許文献1)。   In view of this, a heat-sealable multilayer film having heat resistance by forming a linear low-density polyethylene as a main component and crosslinking the linear low-density polyethylene has been proposed (Patent Document 1).

しかし、上記ヒートシール可能な多層フィルムは、フィルムを構成する直鎖状低密度ポリエチレンが架橋されていることから、フィルムの製造時において、フィルム端部のトリミングや不適合品などから大量に生じるスクラップを再利用することができず、製造コストがかさみ、省資源性に劣るという問題があった。   However, the heat-sealable multilayer film is cross-linked with the linear low-density polyethylene that constitutes the film. There was a problem that it could not be reused, the manufacturing cost was high, and the resource saving property was inferior.

又、低温収縮性及び耐熱性に優れた多層熱収縮性フィルムとしては、両最外層がポリプロピレン系樹脂からなり、中間層は少なくとも1層が所定密度の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、又は該樹脂を主体とする樹脂組成物からなるポリプロピレン系積層熱収縮性フィルムが提案されている(特許文献2)。しかしながら、上記フィルムはホットスリップ性(収縮直後の滑性)及びヒートシール性が不十分であるという欠点を有していた。   In addition, as a multilayer heat-shrinkable film excellent in low-temperature shrinkability and heat resistance, both outermost layers are made of a polypropylene-based resin, and at least one intermediate layer is a linear low-density polyethylene resin having a predetermined density, or the resin There has been proposed a polypropylene-based laminated heat-shrinkable film made of a resin composition mainly composed of (Patent Document 2). However, the above film has a drawback that the hot slip property (smoothness immediately after shrinkage) and the heat seal property are insufficient.

そして、ホットスリップ性に優れた多層熱収縮性フィルムとしては、密度の異なる2種類のポリエチレンからなるポリエチレン系熱収縮性フィルム層と、プロピレン系熱収縮性フィルム層とからなるポリオレフィン系熱収縮性積層フィルムが提案されている(特許文献3)。しかしながら、上記フィルムは、収縮性にやや劣り、ヒートシール性も不十分であるという欠点を有していた。   And as a multilayer heat-shrinkable film excellent in hot slip property, a polyolefin-based heat-shrinkable laminate comprising a polyethylene-based heat-shrinkable film layer composed of two types of polyethylene having different densities and a propylene-based heat-shrinkable film layer A film has been proposed (Patent Document 3). However, the film has the disadvantages that it is slightly inferior in shrinkability and insufficient in heat sealability.

更に、表面層が所定条件を満たした直鎖状低密度ポリエチレン及び直鎖状高密度ポリエチレンからなり、芯層が所定条件を満たした直鎖状低密度ポリエチレン及び直鎖状極低密度ポリエチレンからなるポリエチレン系多層熱収縮性フィルムが提案されている(特許文献4)。このフィルムは、低温収縮性及び耐熱性に優れているものの、製膜安定性が不十分であった。   Further, the surface layer is composed of linear low density polyethylene and linear high density polyethylene satisfying predetermined conditions, and the core layer is composed of linear low density polyethylene and linear very low density polyethylene satisfying predetermined conditions. A polyethylene-based multilayer heat-shrinkable film has been proposed (Patent Document 4). Although this film was excellent in low-temperature shrinkage and heat resistance, the film-forming stability was insufficient.

特公平4−70987号公報Japanese Examined Patent Publication No. 4-70987 特公平8−2625号公報Japanese Patent Publication No. 8-2625 特公平8−5172号公報Japanese Patent Publication No. 8-5172 特開2002−370327号公報JP 2002-370327 A

本発明は、低温収縮性、耐熱性、製膜安定性、ホットスリップ性、ヒートシール性及び省資源性に優れていると共に、廃棄処理時に燃焼させても有害ガスを発生しない多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムを提供する。   The present invention is excellent in low-temperature shrinkage, heat resistance, film-forming stability, hot slip, heat sealability and resource saving, and multi-layer polyolefin heat shrink that does not generate harmful gases even when burned during disposal. Provide film.

本発明の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムは、密度0.91〜0.93g/cm3のポリエチレン系樹脂30〜70重量%及びポリプロピレン系樹脂30〜70重量%からなる中間層の両面に、密度0.91〜0.93g/cm3のポリエチレン系樹脂からなる表面層を積層一体化させてなる多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムであって、上記ポリプロピレン系樹脂は、DSC(示差走査熱量計)を用いた示差走査熱量分析において、溶融開始温度が30℃以上で溶融終了温度が150℃以下であり且つ上記溶融開始温度から溶融ピーク温度よりも20℃低い温度までの間に吸収された熱量の総量が上記溶融開始温度から上記溶融終了温度までの間に吸収された全熱量の40〜60%であることを特徴とする。 The multilayer polyolefin heat-shrinkable film of the present invention has a density of 0 to both sides of an intermediate layer composed of 30 to 70% by weight of a polyethylene resin having a density of 0.91 to 0.93 g / cm 3 and 30 to 70% by weight of a polypropylene resin. A multi-layer polyolefin heat-shrinkable film obtained by laminating and integrating a surface layer made of polyethylene resin of .91 to 0.93 g / cm 3, wherein the polypropylene resin used a DSC (differential scanning calorimeter). In the differential scanning calorimetry, the total amount of heat absorbed between the melting start temperature is 30 ° C. and the melting end temperature is 150 ° C. or less and the melting start temperature is 20 ° C. lower than the melting peak temperature is It is characterized by being 40 to 60% of the total amount of heat absorbed between the melting start temperature and the melting end temperature.

上記多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの中間層を構成するポリエチレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレンを主成分とするエチレンと他のモノマーとの共重合体などが挙げられ、単独で用いられても、二種以上が併用されてもよい。なお、上記エチレンを主成分とするエチレンと他のモノマーとの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、ランダムブロック共重合体の何れであってもよい。   The polyethylene-based resin constituting the intermediate layer of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film is not particularly limited, and examples thereof include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and a copolymer of ethylene and other monomers mainly composed of ethylene. And may be used alone or in combination of two or more. In addition, the copolymer of ethylene and other monomers having ethylene as a main component may be any of a block copolymer, a random copolymer, and a random block copolymer.

又、上記多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの中間層を構成するポリエチレン系樹脂としては、エチレンを主成分とするエチレンと他のモノマーとの共重合体が好ましく、これらの中でも、直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。上記直鎖状低密度ポリエチレンは、Ziegler 触媒や、メタロセン触媒などのシングルサイト系触媒を用いて、エチレンとα−オレフィンとを共重合して得られ、α−オレフィンの種類や量を調整することによって密度範囲を制御することができる。なお、上記α−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテンなどが挙げられる。   The polyethylene resin constituting the intermediate layer of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film is preferably a copolymer of ethylene having ethylene as a main component and other monomers, and among these, linear low density polyethylene Is more preferable. The linear low-density polyethylene is obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin using a single-site catalyst such as Ziegler catalyst or metallocene catalyst, and adjusting the type and amount of α-olefin. Can control the density range. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene and 1-octene.

そして、上記中間層を構成するポリエチレン系樹脂の密度は、低いと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムのヒートシール性及びホットスリップ性が低下する一方、高いと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの低温収縮性及びヒートシール性が低下するので、0.91〜0.93g/cm3に限定され、0.915〜0.925g/cm3が好ましい。なお、本発明におけるポリエチレン系樹脂の密度は、JIS K7112に準拠して測定された値をいう。 When the density of the polyethylene resin constituting the intermediate layer is low, the heat-sealability and hot-slip property of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film are lowered, while when high, the low-temperature shrinkage property of the multilayer polyolefin-based heat shrinkable film is reduced. and since the heat sealability is lowered, limited to 0.91~0.93g / cm 3, preferably 0.915~0.925g / cm 3. In addition, the density of the polyethylene-type resin in this invention says the value measured based on JISK7112.

又、上記中間層を構成するポリエチレン系樹脂のメルトフローレイトは、小さいと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの厚さ精度が低下することがある一方、大きいと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの製膜安定性が低下することがあるので、0.7〜2.0g/10分が好ましく、0.8〜1.5g/10分がより好ましい。なお、本発明におけるポリエチレン系樹脂のメルトフローレイトとは、JIS K7210に準拠して、190℃、荷重21.18Nの条件下で測定されたものをいう。   If the melt flow rate of the polyethylene resin constituting the intermediate layer is small, the thickness accuracy of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film may be reduced. On the other hand, if the melt flow rate is large, the multilayer polyolefin heat-shrinkable film is formed. Since stability may fall, 0.7-2.0 g / 10min is preferable, and 0.8-1.5 g / 10min is more preferable. In addition, the melt flow rate of the polyethylene-type resin in this invention means what was measured on condition of 190 degreeC and load 21.18N based on JISK7210.

更に、上記中間層におけるポリエチレン系樹脂の含有量は、30〜70重量%に限定され、40〜60重量%が好ましい。これは、中間層におけるポリエチレン系樹脂の含有量が少ないと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの低温収縮性が低下したり、或いは、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの透明性が低下することがあり、更に、中間層を構成するポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂からなる樹脂組成物と、後述する表面層を構成するポリエチレン系樹脂との相溶性が低下し、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの中間層と表面層との接着性が低下して、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムのヒートシール性が低下するといった問題が生じる一方、ポリエチレン系樹脂の含有量が多いと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの製膜安定性及び耐熱性が低下するからである。   Furthermore, the content of the polyethylene resin in the intermediate layer is limited to 30 to 70% by weight, and preferably 40 to 60% by weight. This is because if the content of the polyethylene resin in the intermediate layer is small, the low-temperature shrinkability of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film may decrease, or the transparency of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film may decrease. The compatibility between the resin composition comprising the polyethylene resin and the polypropylene resin constituting the intermediate layer and the polyethylene resin constituting the surface layer described later is reduced, and the intermediate layer and the surface layer of the multilayer polyolefin heat shrink film The adhesiveness with the lowering causes a problem that the heat-sealing property of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film is lowered. On the other hand, if the content of the polyethylene resin is large, the film-forming stability of the multilayer polyolefin-based heat-shrinkable film and It is because heat resistance falls.

又、上記中間層を構成するポリプロピレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、ホモポリプロピレン、プロピレンを主成分とするプロピレンと他のモノマーとの共重合体などが挙げられ、単独で用いられても、2種以上が併用されてもよい。なお、上記プロピレンを主成分とするプロピレンと他のモノマーとの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、ランダムブロック共重合体の何れであってもよい。   In addition, the polypropylene resin constituting the intermediate layer is not particularly limited, and examples thereof include homopolypropylene, copolymers of propylene mainly composed of propylene and other monomers, and the like. Also, two or more kinds may be used in combination. The copolymer of propylene mainly composed of propylene and another monomer may be any of a block copolymer, a random copolymer, and a random block copolymer.

そして、上記中間層を構成するポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンを主成分とするプロピレンと他のモノマーとの共重合体が好ましく、これらの中でも、含有させるα−オレフィンの種類及び量によって溶融温度範囲を調節することができる点からプロピレン−α−オレフィン共重合体がより好ましい。なお、上記プロピレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテンなどが挙げられ、エチレンが好ましい。   And as a polypropylene resin which comprises the said intermediate | middle layer, the copolymer of the propylene which has a propylene as a main component, and another monomer is preferable, Among these, it is a melting temperature range by the kind and quantity of the alpha olefin to contain. A propylene-α-olefin copolymer is more preferable from the viewpoint that the pH can be adjusted. Examples of the α-olefin constituting the propylene-α-olefin copolymer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene and the like. And ethylene is preferred.

又、DSC(示差走査熱量計)により測定された上記ポリプロピレン系樹脂の溶融開始温度は、30℃以上に限定される。これは、ポリプロピレン系樹脂の溶融開始温度が30℃よりも低いと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの耐熱性や滑性が低下するからである。   Moreover, the melting start temperature of the said polypropylene resin measured by DSC (differential scanning calorimeter) is limited to 30 degreeC or more. This is because if the melting start temperature of the polypropylene resin is lower than 30 ° C., the heat resistance and slipperiness of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film are lowered.

そして、DSCにより測定された上記ポリプロピレン系樹脂の溶融終了温度は、150℃以下に限定される。これは、ポリプロピレン系樹脂の溶融開始温度が150℃よりも高いと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの低温収縮性が低下するからである。   And the melting end temperature of the said polypropylene resin measured by DSC is limited to 150 degrees C or less. This is because when the melting start temperature of the polypropylene resin is higher than 150 ° C., the low temperature shrinkability of the multilayer polyolefin heat shrink film is lowered.

更に、上記ポリプロピレン系樹脂としては、DSCを用いた示差走査熱量分析において、溶融開始温度から溶融ピーク温度よりも20℃低い温度までの間に吸収された熱量の総量が、溶融開始温度から溶融終了温度までの間に吸収された全熱量の40〜60%になるものに限定され、45〜55%になるものが好ましい。これは、DSCにより測定された、ポリプロピレン系樹脂の溶融開始温度から溶融終了温度までの間に吸収された全熱量に対するポリプロピレン系樹脂の溶融開始温度から溶融ピーク温度よりも20℃低い温度までの間に吸収された熱量の総量の割合(以下、「低温吸熱量割合」という)が40%よりも低いと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの低温収縮性が低下する一方、低温吸熱量割合が60%よりも高いと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの製膜安定性及び耐熱性が低下するからである。   Furthermore, as the polypropylene resin, in the differential scanning calorimetry using DSC, the total amount of heat absorbed between the melting start temperature and the temperature 20 ° C. lower than the melting peak temperature is the melting end temperature from the melting start temperature to the end of melting. It is limited to what becomes 40 to 60% of the total heat absorbed up to the temperature, and what becomes 45 to 55% is preferable. This is between the melting start temperature of the polypropylene resin and the temperature 20 ° C. lower than the melting peak temperature with respect to the total heat absorbed between the melting start temperature of the polypropylene resin and the melting end temperature, as measured by DSC. When the ratio of the total amount of heat absorbed in the film (hereinafter referred to as “low-temperature endothermic ratio”) is lower than 40%, the low-temperature shrinkage of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film is lowered, while the low-temperature endothermic ratio is 60%. This is because the film forming stability and heat resistance of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film are lowered when the temperature is higher.

上記DSCによるポリプロピレン系樹脂の示差走査熱量分析は、従来公知の方法にて0〜200℃の温度範囲で行なう。なお、上記示差走査熱量分析に用いるDSCとしては、特に限定されず、例えば、セイコー電子工業社から商品名「SSC−5100」で市販されているDSCなどが挙げられる。   The differential scanning calorimetric analysis of the polypropylene resin by DSC is performed in a temperature range of 0 to 200 ° C. by a conventionally known method. In addition, it does not specifically limit as DSC used for the said differential scanning calorimetry, For example, DSC marketed by Seiko Electronic Industry Co., Ltd. by the brand name "SSC-5100" etc. are mentioned.

そして、上述のようなDSCを用いた示差走査熱量分析により得られたポリプロピレン系樹脂の吸熱曲線において、最も強い吸熱ピークの頂点の温度を溶融ピーク温度、吸熱曲線の最も低温側の変曲点の温度を溶融開始温度、吸熱曲線の最も高温側の変曲点の温度を溶融終了温度とした。   In the endothermic curve of the polypropylene resin obtained by differential scanning calorimetry using DSC as described above, the peak temperature of the strongest endothermic peak is the melting peak temperature, and the inflection point on the lowest temperature side of the endothermic curve is The temperature was defined as the melting start temperature, and the temperature at the inflection point on the highest temperature side of the endothermic curve was defined as the melting end temperature.

又、上記ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイトは、小さいと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの厚さ精度が低下することがある一方、大きいと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの製膜安定性が低下することがあるので、0.5〜6.0g/10分が好ましく、0.8〜2.0g/10分がより好ましい。なお、本発明におけるポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイトとは、JIS K7210に準拠して、230℃、荷重21.18Nの条件下で測定されたものをいう。   Also, if the melt flow rate of the polypropylene resin is small, the thickness accuracy of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film may be reduced. On the other hand, if the melt flow rate is large, the film-forming stability of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film is lowered. In some cases, 0.5 to 6.0 g / 10 min is preferable, and 0.8 to 2.0 g / 10 min is more preferable. In addition, the melt flow rate of the polypropylene resin in this invention means what was measured on condition of 230 degreeC and load 21.18N based on JISK7210.

更に、上記中間層におけるポリプロピレン系樹脂の含有量は、少ないと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの製膜安定性、耐熱性及びホットスリップ性が不十分になる一方、多いと、溶融温度の高い樹脂成分が増加し、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの低温収縮性が低下するので、30〜70重量%に限定され、40〜60重量%が好ましい。   Furthermore, if the content of the polypropylene resin in the intermediate layer is small, the film-forming stability, heat resistance and hot slip property of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film are insufficient, while if it is large, the resin having a high melting temperature. Since the components increase and the low temperature shrinkability of the multilayer polyolefin heat shrink film decreases, it is limited to 30 to 70% by weight, preferably 40 to 60% by weight.

本発明の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムは、上述のような中間層の両面に表面層が積層一体化されてなる。この多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの表面層を構成するポリエチレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及び、エチレンを主成分とするエチレンと他のモノマーとの共重合体が挙げられ、エチレンを主成分とするエチレンと他のモノマーとの共重合体が好ましく、なかでも、直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。なお、これらのポリエチレン系樹脂は単独で用いられても、2種以上が併用されてもよい。   The multilayer polyolefin heat-shrink film of the present invention has a surface layer laminated and integrated on both surfaces of the intermediate layer as described above. The polyethylene resin constituting the surface layer of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film is not particularly limited, and examples thereof include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and a copolymer of ethylene mainly composed of ethylene and other monomers. Examples thereof include a polymer, and a copolymer of ethylene having ethylene as a main component and another monomer is preferable, and linear low-density polyethylene is more preferable. In addition, these polyethylene-type resin may be used independently, or 2 or more types may be used together.

更に、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの中間層の両面に積層一体化される両表面層を構成するポリエチレン系樹脂の組成は、それぞれ異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。   Furthermore, the compositions of the polyethylene resins constituting both surface layers laminated and integrated on both surfaces of the intermediate layer of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film may be different, but are preferably the same.

上記表面層を構成するポリエチレン系樹脂の密度は、低いと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの製膜安定性及びヒートシール性が低下する一方、高いと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの低温収縮性及びヒートシール性が低下するので、0.91〜0.93g/cm3に限定され、0.915〜0.925g/cm3が好ましい。 When the density of the polyethylene resin constituting the surface layer is low, the film-forming stability and heat sealability of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film are lowered. since heat sealability is lowered, limited to 0.91~0.93g / cm 3, 0.915~0.925g / cm 3 are preferred.

そして、上記表面層を構成するポリエチレン系樹脂のメルトフローレイトは、小さいと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの厚さ精度が低下することがある一方、大きいと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの製膜安定性が低下することがあるので、0.5〜3.0g/10分が好ましく、0.8〜1.5g/10分がより好ましい。   If the melt flow rate of the polyethylene resin constituting the surface layer is small, the thickness accuracy of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film may be reduced. On the other hand, if the melt flow rate is large, the multilayer polyolefin heat-shrinkable film is formed. Since stability may fall, 0.5-3.0 g / 10min is preferable and 0.8-1.5 g / 10min is more preferable.

又、本発明の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムには、その物性を損ねない範囲内で、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶造核剤などの添加剤を添加してもよい。   The multilayer polyolefin heat-shrinkable film of the present invention includes a lubricant, an anti-blocking agent, an antistatic agent, an antifogging agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a crystal nucleating agent and the like within a range not impairing its physical properties. These additives may be added.

更に、本発明の効果を損ねない範囲内であれば、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの表面層上に、接着層、着色層、印刷層などの層を積層一体化させてもよい。   Furthermore, a layer such as an adhesive layer, a colored layer, and a printed layer may be laminated and integrated on the surface layer of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film as long as the effects of the present invention are not impaired.

そして、上記多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムは、上述のように、中間層の両面に表面層がそれぞれ積層一体化されてなり、中間層及び表面層の厚さや、中間層と表面層との厚さ比は、特に限定されないが、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの機械的強度や作業性などの点から、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの全体厚さは、5〜50μmであることが好ましく、10〜30μmであることがより好ましい。   As described above, the multilayer polyolefin heat-shrink film has a surface layer laminated and integrated on both sides of the intermediate layer, the thickness of the intermediate layer and the surface layer, and the thickness of the intermediate layer and the surface layer. The ratio is not particularly limited, but from the viewpoint of mechanical strength and workability of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film, the total thickness of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film is preferably 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm. It is more preferable that

又、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの中間層と表面層の厚さ比(中間層の厚さ/表面層の厚さ)は、小さいと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの製膜安定性及び耐熱性が不十分になることがある一方、大きいと、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの低温収縮性が低下することがあるので、3〜8が好ましく、3.5〜6がより好ましい。なお、中間層の両面に積層一体化されている両表面層の厚さは、同じであることが好ましいが、必ずしも同一でなくてもよく、両表面層の厚さが異なっている場合は、中間層と表面層の厚さ比は、薄いほうの表面層の厚さを用いて算出する。   In addition, when the thickness ratio of the intermediate layer to the surface layer of the multilayer polyolefin heat shrink film (thickness of the intermediate layer / surface layer thickness) is small, the film formation stability and heat resistance of the multilayer polyolefin heat shrink film are reduced. On the other hand, if it is large, the low-temperature shrinkability of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film may be lowered, so 3 to 8 is preferable, and 3.5 to 6 is more preferable. The thicknesses of both surface layers laminated and integrated on both surfaces of the intermediate layer are preferably the same, but not necessarily the same, and when the thicknesses of both surface layers are different, The thickness ratio between the intermediate layer and the surface layer is calculated using the thickness of the thinner surface layer.

次に、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの製膜方法を説明する。多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの製膜法としては、特に限定されず、例えば、多層Tダイキャスト法や多層ダイスを用いた水冷インフレーション法などの公知の製膜法によって未延伸の多層ポリオレフィン系フィルムを製膜した後、この未延伸の多層ポリオレフィン系フィルムをロ−ル1軸延伸、テンター2軸延伸、チューブラー2軸延伸などの延伸法により延伸させて多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムを製膜する方法が挙げられる。なお、上記未延伸の多層ポリオレフィン系フィルムの厚さは200〜500μmであることが好ましい。又、上記未延伸の多層ポリオレフィン系フィルムを延伸する際は、延伸速度10〜100m/分、延伸温度50〜120℃の条件下にて、多層ポリオレフィン系フィルムを縦横各2〜10倍に延伸するのが好ましい。なお、上記延伸温度とは延伸する直前の多層ポリオレフィン系フィルムの温度のことをいう。   Next, a method for forming a multilayer polyolefin heat-shrinkable film will be described. The method for forming a multilayer polyolefin heat-shrinkable film is not particularly limited. For example, an unstretched multilayer polyolefin film is formed by a known film-forming method such as a multilayer T-die casting method or a water-cooled inflation method using a multilayer die. A method of forming a multilayer polyolefin heat-shrinkable film by forming this unstretched multilayer polyolefin film by a stretching method such as roll uniaxial stretching, tenter biaxial stretching or tubular biaxial stretching after film formation. Is mentioned. In addition, it is preferable that the thickness of the said unstretched multilayer polyolefin-type film is 200-500 micrometers. Moreover, when extending | stretching the said unstretched multilayer polyolefin-type film, a multilayer polyolefin-type film is stretched | stretched 2-10 times each length and width on the conditions of a stretching speed of 10-100 m / min and a stretching temperature of 50-120 degreeC. Is preferred. In addition, the said extending | stretching temperature means the temperature of the multilayer polyolefin-type film just before extending | stretching.

そして、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムを用いた被包装体の包装方法としては、特に限定されず、例えば、商品などの被包装体を多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムによって多少のゆとりをもって包装してなる熱収縮性包装体をL型シール包装機に供給し、この熱収縮性包装体を130〜160℃に加熱することによって、熱収縮性包装体の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムを熱収縮させ、フィルムを被包装体の形状にぴったりと沿って密着させて、被包装体を多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムにより包装してなる熱収縮包装体を得る方法が挙げられる。   The packaging method of the packaged body using the multilayer polyolefin heat-shrink film is not particularly limited. For example, a heat formed by packaging a packaged object such as a product with a multilayer polyolefin heat-shrink film with some clearance. The shrinkable packaging body is supplied to an L-shaped seal packaging machine, and the heat-shrinkable packaging body is heated to 130 to 160 ° C. to thermally shrink the multilayer polyolefin heat-shrinkable film of the heat-shrinkable packaging body. There is a method of obtaining a heat-shrinkable packaging body in which the packaging body is packaged with a multi-layer polyolefin heat-shrinkable film and is closely adhered along the shape of the packaged body.

本発明の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムは、上述のような構成をとることから、ポリエチレン系樹脂の特長である低温収縮性を有しており、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムを用いて被包装体を包装する際の熱収縮温度が比較的低温であっても、未収縮部が生じることがなく、緊迫性に優れた熱収縮包装体を得ることができる。従って、上記多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムは高温条件下では変質してしまうプラスチック成形品、生肉、冷凍食品などの商品の包装に好適に用いられる。   Since the multilayer polyolefin heat-shrinkable film of the present invention has the above-described configuration, it has the low-temperature shrinkage characteristic of the polyethylene-based resin. Even if the heat shrink temperature during packaging is relatively low, an unshrinked portion does not occur, and a heat shrink package excellent in tightness can be obtained. Therefore, the multilayer polyolefin heat-shrinkable film is suitably used for packaging products such as plastic molded products, raw meat, and frozen foods that change in quality under high temperature conditions.

又、本発明の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムには、上述のように、フィルムの中間層にポリプロピレン系樹脂が含有されていることから、ポリプロピレン系樹脂の特長である製膜安定性及び耐熱性が付与されている。上記多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムは、製膜安定性が付与されることによって、製造されるフィルムの厚さ精度が向上されているので、厚さムラを生じることがない。更に、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムは、耐熱性が付与されることによって、フィルムを熱収縮させるのに適した温度範囲が広くなっていることから、包装機内の温度を厳密に管理しなくても、被包装体の形状にぴったり沿って密着させて包装することができると共に、熱収縮性包装体を高温で加熱することで熱収縮にかかる時間を短縮させて行なう高速包装を実施した場合においても、得られる熱収縮包装体の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの表面に溶融破れを生じることがほとんどない。   Moreover, since the multilayer polyolefin heat-shrinkable film of the present invention contains a polypropylene resin in the intermediate layer of the film as described above, the film-forming stability and heat resistance, which are the characteristics of the polypropylene resin, are achieved. Has been granted. Since the multilayer polyolefin heat-shrinkable film is provided with film-forming stability, the thickness accuracy of the produced film is improved, so that no thickness unevenness occurs. Furthermore, since the multi-layer polyolefin-based heat-shrinkable film is given heat resistance, the temperature range suitable for heat-shrinking the film is widened, so the temperature in the packaging machine need not be strictly controlled. Even when high-speed packaging can be performed by closely adhering to the shape of the package body and shortening the time required for heat shrinkage by heating the heat-shrinkable package body at a high temperature The surface of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film of the heat-shrinkable package is hardly melted and broken.

このように、本発明の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムは、厚さ精度が良好で、熱収縮適正温度の範囲が広く、高速包装にも適していることから、包装機適性に優れている。従って、本発明の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムによれば、外観性に優れた熱収縮包装体を生産性良く得ることができる。   As described above, the multilayer polyolefin heat-shrinkable film of the present invention has excellent thickness accuracy, a wide range of temperature suitable for heat-shrinkage, and is suitable for high-speed packaging. Therefore, according to the multilayer polyolefin heat-shrink film of the present invention, a heat-shrink package having excellent appearance can be obtained with high productivity.

又、上記多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムは、中間層及び表面層を構成するポリエチレン系樹脂の密度が同じ或いは密度差が小さいので、中間層と表面層とが層間剥離することがなく、得られる熱収縮包装体の表面にピンホールが生じないので、ヒートシール性に優れている。更に、上記多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムは、機械的強度及びホットスリップ性にも優れていることから、熱収縮包装体を移送する際に、熱収縮包装体の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの表面に傷つきや破れを生じてしまうことがほとんどない。   In addition, since the multilayer polyolefin heat-shrinkable film has the same density or a small density difference between the polyethylene resins constituting the intermediate layer and the surface layer, the intermediate layer and the surface layer do not delaminate and can be obtained. Since no pinhole is generated on the surface of the shrink wrap, the heat sealability is excellent. Furthermore, since the multilayer polyolefin heat-shrinkable film is excellent in mechanical strength and hot slip property, when the heat-shrinkable package is transported, it is applied to the surface of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film. There is almost no damage or tearing.

更に、本発明の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムは、その中間層及び表面層を構成する樹脂成分を架橋させる必要がなく、中間層及び表面層を架橋しないことによって、フィルムの製膜時に、不適合品やフィルム端部のトリミングなどから生じるスクラップを再生利用することができ、省資源性に優れている。更に、上記多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムは、フィルムを構成する樹脂成分にポリ塩化ビニルを含有させなくても上述の如き優れた物性を有しているので、廃棄処理の際に燃焼させてもダイオキシンなどの有害ガスの発生を抑制することができ、環境衛生にも優れている。   Furthermore, the multilayer polyolefin heat-shrinkable film of the present invention does not need to crosslink the resin component constituting the intermediate layer and the surface layer, and does not crosslink the intermediate layer and the surface layer. It is possible to recycle scraps generated from trimming of film edges and film, and is excellent in resource saving. Furthermore, since the multilayer polyolefin heat-shrinkable film has excellent physical properties as described above even if the resin component constituting the film does not contain polyvinyl chloride, it can be dioxin even if it is burned during disposal. The generation of harmful gases such as can be suppressed, and environmental sanitation is also excellent.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
三機の押出機の先端が円形の多層ダイスに接続されてなる製膜装置を用意し、この製膜装置の二機の押出機を表面層用とし、残余一機の押出機を中間層用として、中間層用の押出機にポリエチレン系樹脂である直鎖状低密度ポリエチレンA(DOW社製 商品名「2045G」、密度:0.920g/cm3、メルトフローレイト:1.0g/10分)50重量部及びポリプロピレン系樹脂であるプロピレン−エチレン共重合体(DOW社製 商品名「VERSIFY2300」、プロピレン含有量:15重量%、メルトフローレイト:2.0g/10分)50重量部を供給する一方、両表面層用の押出機のそれぞれに直鎖状低密度ポリエチレンA(DOW社製 商品名「2045G」、密度:0.920g/cm3、メルトフローレイト:1.0g/10分)を供給し、水冷インフレーション法により、直鎖状低密度ポリエチレン及びプロピレン−エチレン共重合体からなる中間層の両面に直鎖状低密度ポリエチレンからなる表面層が積層一体化された、厚さ375μmの多層ポリオレフィン系フィルムを作製した。
(Example 1)
Prepare a film forming device with the tip of three extruders connected to a circular multi-layer die. The two extruders of this film forming device are used for the surface layer, and the remaining one extruder is used for the intermediate layer. As an intermediate layer extruder, linear low-density polyethylene A (trade name “2045G” manufactured by DOW, density: 0.920 g / cm 3 , melt flow rate: 1.0 g / 10 min, which is a polyethylene resin) ) 50 parts by weight and 50 parts by weight of a propylene-ethylene copolymer (trade name “VERSIFY2300” manufactured by DOW, propylene content: 15% by weight, melt flow rate: 2.0 g / 10 minutes), which is a polypropylene resin to one each of the extruder for both surface layers linear low-density polyethylene a (DOW trade name "2045G", density: 0.920 g / cm 3, melt flow rate: 1. g / 10 min), and a surface layer made of linear low density polyethylene was laminated and integrated on both sides of an intermediate layer made of linear low density polyethylene and propylene-ethylene copolymer by a water-cooled inflation method. A multilayer polyolefin film having a thickness of 375 μm was prepared.

なお、上記プロピレン−エチレン共重合体のDSCにより測定された溶融開始温度は35℃、溶融ピーク温度は120℃、溶融終了温度は145℃であった。又、DSCにより測定された、上記プロピレン−エチレン共重合体の35℃〜100℃の間に吸収された吸熱量割合(低温吸熱量割合)は55%であった。   The propylene-ethylene copolymer had a melting start temperature measured by DSC of 35 ° C., a melting peak temperature of 120 ° C., and a melting end temperature of 145 ° C. Further, the proportion of endotherm absorbed between 35 ° C. and 100 ° C. of the propylene-ethylene copolymer as measured by DSC (low temperature endotherm proportion) was 55%.

そして、得られた多層ポリオレフィン系フィルムをチューブラー2軸延伸装置に供給し、縦横方向にそれぞれ5倍に延伸して、全体厚さ15μm、両表面層の厚さが同一で且つ中間層と表面層との厚さ比(中間層の厚さ/表面層の厚さ)が4の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムを得た。   Then, the obtained multilayer polyolefin film is supplied to a tubular biaxial stretching device and stretched 5 times in the longitudinal and transverse directions, the total thickness is 15 μm, the thickness of both surface layers is the same, and the intermediate layer and the surface A multilayer polyolefin heat-shrinkable film having a thickness ratio to the layer (intermediate layer thickness / surface layer thickness) of 4 was obtained.

(比較例1)
中間層を構成する樹脂材料として、直鎖状低密度ポリエチレンA(DOW社製 商品名「2045G」、密度:0.920g/cm3、メルトフローレイト:1.0g/10分)のみを用いたこと以外は、実施例1と同様の要領で、全体厚さ15μm、両表面層の厚さが同一で且つ中間層と表面層との厚さ比が4の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
As the resin material constituting the intermediate layer, only linear low density polyethylene A (trade name “2045G” manufactured by DOW, density: 0.920 g / cm 3 , melt flow rate: 1.0 g / 10 min) was used. In the same manner as in Example 1, a multilayer polyolefin heat-shrinkable film having an overall thickness of 15 μm, the thicknesses of both surface layers being the same, and the thickness ratio of the intermediate layer to the surface layer being 4 was obtained. .

(比較例2)
中間層を構成する樹脂材料として、プロピレン−エチレン共重合体(DOW社製 商品名「VERSIFY2300」、メルトフローレイト:2.0g/10分)のみを用いたこと以外は、実施例1と同様の要領で、全体厚さ15μm、両表面層の厚さが同一で且つ中間層と表面層との厚さ比が4の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
Except that only a propylene-ethylene copolymer (trade name “VERSIFY2300” manufactured by DOW, melt flow rate: 2.0 g / 10 min) was used as the resin material constituting the intermediate layer, the same as in Example 1. In this way, a multilayer polyolefin heat-shrinkable film having a total thickness of 15 μm, the thickness of both surface layers being the same, and a thickness ratio of the intermediate layer to the surface layer of 4 was obtained.

(比較例3)
中間層を構成するポリエチレン系樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレンA50重量部の代わりに直鎖状低密度ポリエチレンB(DOW社製 商品名「A4203」、密度:0.905g/cm3、メルトフローレイト:0.8g/10分)50重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様の要領で、全体厚さ15μm、両表面層の厚さが同一で且つ中間層と表面層との厚さ比が4の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムを得た。
(Comparative Example 3)
As the polyethylene resin constituting the intermediate layer, instead of 50 parts by weight of linear low density polyethylene A, linear low density polyethylene B (trade name “A4203” manufactured by DOW, density: 0.905 g / cm 3 , melt flow (Rate: 0.8 g / 10 min) Except for using 50 parts by weight, the whole thickness was 15 μm, both surface layers had the same thickness, and the intermediate layer and the surface layer were the same as in Example 1. A multilayer polyolefin heat-shrink film having a thickness ratio of 4 was obtained.

(比較例4)
中間層を構成するポリエチレン系樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレンA50重量部の代わりに直鎖状中密度ポリエチレンC(密度:0.940g/cm3、メルトフローレイト:1.0g/10分)50重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様の要領で、全体厚さ15μm、両表面層の厚さが同一で且つ中間層と表面層との厚さ比が4の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムを得た。
(Comparative Example 4)
As the polyethylene resin constituting the intermediate layer, linear medium density polyethylene C (density: 0.940 g / cm 3 , melt flow rate: 1.0 g / 10 min) instead of 50 parts by weight of linear low density polyethylene A A multilayer polyolefin system having a total thickness of 15 μm, the thicknesses of both surface layers being the same, and the thickness ratio of the intermediate layer to the surface layer being 4, except that 50 parts by weight are used A heat shrink film was obtained.

上記実施例及び比較例で得られた多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムについて、熱収縮性、製膜安定性、ヒートシール性、ホットスリップ性及び包装性について下記に示す要領で評価し、その結果を表1に示した。なお、比較例1においては、製膜安定性が不良で、均質な多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムを得ることができなかったため、ヒートシール性、ホットスリップ性及び包装性の評価を行なうことができなかった。又、表1中の「MFR」とは、樹脂のメルトフローレイトを示す。   The multilayer polyolefin heat-shrinkable films obtained in the above examples and comparative examples were evaluated for heat shrinkability, film-forming stability, heat sealability, hot slip properties and packaging properties in the following manner, and the results are shown in Table 1. It was shown in 1. In Comparative Example 1, the film-forming stability was poor and a homogeneous multilayer polyolefin heat-shrinkable film could not be obtained, so the heat sealability, hot slip property and packaging property could not be evaluated. It was. “MFR” in Table 1 indicates the melt flow rate of the resin.

(熱収縮性)
多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムにおける100℃、110℃及び120℃での縦方向及び横方向の熱収縮率(%)を、JIS Z1709「収縮包装用フィルム」に準拠して測定し、この熱収縮率を多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの熱収縮性の評価の指標とした。なお、縦方向とは、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの製造時における押出方向をいい、横方向とは、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの表面に沿い且つ押出方向に直交する方向をいう。
(Heat shrinkage)
The heat shrinkage rate (%) in the longitudinal and transverse directions at 100 ° C., 110 ° C. and 120 ° C. of the multilayer polyolefin heat shrink film is measured according to JIS Z1709 “Shrink Wrapping Film”. Was used as an index for evaluating the heat shrinkability of the multilayer polyolefin heat shrink film. The longitudinal direction refers to the extrusion direction during the production of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film, and the transverse direction refers to the direction along the surface of the multilayer polyolefin-based heat shrinkable film and orthogonal to the extrusion direction.

(製膜安定性)
製膜安定性については、押出機を稼動させてから安定した多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムが得られるまでの操作が容易であること、製膜バブルの揺れによる多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの変形がほとんど見られないこと、延伸後の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムの厚さ精度が良好であることの3条件を満たすものを○、上記3条件のうち何れか1つの条件でも満たさなかったものを×と評価した。
(Film formation stability)
Regarding film formation stability, it is easy to operate from the time the extruder is operated until a stable multilayer polyolefin heat-shrinkable film is obtained, and almost no deformation of the multilayer polyolefin heat-shrinkable film due to shaking of the film-forming bubble. ○ that does not meet the three conditions that the thickness accuracy of the multi-layer polyolefin heat-shrinkable film after stretching is good, and × that does not satisfy any one of the above three conditions evaluated.

(ヒートシール性)
L型シール包装機(ハナガタ社製 商品名「HP−10」)を用いて、直方体形状の木箱(縦130mm×横170mm×高さ50mm)10個をそれぞれ全体的に、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムによって140℃にて連続的に熱収縮包装した。
(Heat sealability)
Using L-shaped seal wrapping machine (trade name “HP-10” manufactured by Hanagata Co., Ltd.), 10 pieces of rectangular parallelepiped wooden boxes (length 130 mm × width 170 mm × height 50 mm) are each entirely multi-layer polyolefin heat shrink The film was continuously heat shrink-wrapped at 140 ° C. with a film.

次に、各木箱を包装している多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムをそれぞれ目視観察し、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムに生じている最も大きな孔(ピンホール)の孔径を測定した。なお、ピンホールの孔径とは、ピンホールを包囲しうる真円の最小径とした。   Next, the multilayer polyolefin heat-shrinkable film packaging each wooden box was visually observed, and the hole diameter of the largest hole (pinhole) generated in the multilayer polyolefin heat-shrinkable film was measured. In addition, the hole diameter of a pinhole was made into the minimum diameter of the perfect circle which can surround a pinhole.

そして、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムにピンホールがないものを5点、ピンホールの孔径が2mm未満のものを3点、ピンホールの孔径が2mm以上で且つ5mm未満のものを1点、ピンホールの孔径が5mm以上のものを0点として50点満点で採点し、下記基準によりヒートシール性を評価した。
○:合計点が40点以上であった。
△:合計点が35点以上40点未満であった。
×:合計点が35点未満であった。
And 5 points for multi-hole polyolefin-based heat-shrink film without pinholes, 3 points for pinholes with a hole diameter of less than 2 mm, 1 point for pinholes with a hole diameter of 2 mm or more and less than 5 mm, pinholes A sample having a hole diameter of 5 mm or more was scored with a maximum score of 50, and the heat sealability was evaluated according to the following criteria.
A: The total score was 40 points or more.
Δ: The total score was 35 points or more and less than 40 points.
X: The total score was less than 35 points.

(ホットスリップ性)
L型シール包装機(ハナガタ社製 商品名「HP−10」)を用いて、直方体形状の木箱(縦130mm×横170mm×高さ50mm)2個をそれぞれ全体的に、多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムによって140℃にて連続的に熱収縮包装した。次に、熱収縮包装された直後の2個の木箱を互いに擦り合わせ、その際の滑性状況を官能評価し、滑性が良好であったものを○、滑性が不良であったものを×とした。
(Hot slip)
Using an L-shaped seal wrapping machine (trade name “HP-10” manufactured by Hanagata Co., Ltd.), two cuboid shaped wooden boxes (length 130 mm × width 170 mm × height 50 mm) are each entirely multi-layer polyolefin heat shrink The film was continuously heat shrink-wrapped at 140 ° C. with a film. Next, the two wooden boxes just after heat shrink wrapping are rubbed together, and the slippery condition at that time is sensory evaluated. Was marked with x.

(包装性)
L型シール包装機(ハナガタ社製 商品名「HP−10」)を用いて、このL型シール包装機のトンネル温度を10℃刻みで140℃から160℃まで変化させ、各温度において、木箱(縦140mm×横170mm×高さ50mm)を1個ずつ熱収縮包装した。
(Packaging)
Using an L-type seal wrapping machine (trade name “HP-10” manufactured by Hanagata Co., Ltd.), the tunnel temperature of this L-type seal wrapping machine is changed from 140 ° C. to 160 ° C. in increments of 10 ° C. Each piece (140 mm long × 170 mm wide × 50 mm high) was heat-shrink wrapped.

次に、各木箱を包装している多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムを目視観察して、下記基準に基づいて包装性を評価した。
○:収縮不足や加熱溶融破れなどは認められず、仕上がり状態は良好であった。
△:収縮不足は若干認められたが、実用面での支障はなかった。
×:収縮不足や加熱溶融破れなどが認められ、仕上がり状態が悪かった。
Next, the multilayer polyolefin heat-shrink film packaging each wooden box was visually observed, and the packaging property was evaluated based on the following criteria.
A: Insufficient shrinkage or heating / melting breakage was not observed, and the finished state was good.
Δ: Slightly insufficient shrinkage was observed, but there was no practical problem.
X: Insufficient shrinkage, heat-melting and tearing were observed, and the finished state was poor.

Figure 2008036844
Figure 2008036844

Claims (3)

密度0.91〜0.93g/cm3のポリエチレン系樹脂30〜70重量%及びポリプロピレン系樹脂30〜70重量%からなる中間層の両面に、密度0.91〜0.93g/cm3のポリエチレン系樹脂からなる表面層を積層一体化させてなる多層ポリオレフィン系熱収縮フィルムであって、上記ポリプロピレン系樹脂は、DSC(示差走査熱量計)を用いた示差走査熱量分析において、溶融開始温度が30℃以上で溶融終了温度が150℃以下であり且つ上記溶融開始温度から溶融ピーク温度よりも20℃低い温度までの間に吸収された熱量の総量が上記溶融開始温度から上記溶融終了温度までの間に吸収された全熱量の40〜60%であることを特徴とする多層ポリオレフィン系熱収縮フィルム。 Polyethylene having a density of 0.91 to 0.93 g / cm 3 on both surfaces of an intermediate layer composed of 30 to 70% by weight of a polyethylene resin having a density of 0.91 to 0.93 g / cm 3 and 30 to 70% by weight of a polypropylene resin. A multilayer polyolefin heat-shrink film obtained by laminating and integrating surface layers made of a resin, and the polypropylene resin has a melting start temperature of 30 in a differential scanning calorimetry using a DSC (differential scanning calorimeter). The total amount of heat absorbed between the melting start temperature and the melting end temperature is lower than the melting peak temperature by a temperature between the melting start temperature and the melting end temperature. A multilayer polyolefin heat-shrinkable film characterized by being 40 to 60% of the total heat absorbed in the film. 中間層を構成するポリエチレン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項1に記載の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルム。 2. The multilayer polyolefin heat-shrinkable film according to claim 1, wherein the polyethylene resin constituting the intermediate layer is a linear low density polyethylene. 表面層を構成するポリエチレン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の多層ポリオレフィン系熱収縮フィルム。 The multilayer polyolefin heat-shrinkable film according to claim 1 or 2, wherein the polyethylene resin constituting the surface layer is a linear low-density polyethylene.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103009752A (en) * 2012-12-25 2013-04-03 海南赛诺实业有限公司 Polyolefin heat shrinkable film with low shrinkage temperature and manufacturing method thereof
JP2014037078A (en) * 2012-08-15 2014-02-27 Asahi Kasei Chemicals Corp Heat shrinkage multilayer film and packaging bag using the same
JP2019023308A (en) * 2012-11-21 2019-02-14 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Film composition, film made from the film composition and multi-layer film including the film and articles made therefrom
US11312120B2 (en) 2017-07-06 2022-04-26 Dow Global Technologies Llc Low temperature multilayer shrink films, and methods of making thereof

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