JP2008003244A - Optically functional sheet - Google Patents

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Yoshihiko Sano
芳彦 佐野
Keien Kishine
慶延 岸根
Shotaro Ogawa
正太郎 小川
Ryuichi Katsumoto
隆一 勝本
Hideo Nagano
英男 永野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optically functional sheet which is not deformed and damaged in handling such as assembling and is excellent in a light diffusing function and a condensing function. <P>SOLUTION: The optically functional sheet contains an optical diffusion component 3, and has a first surface 1A at which a prism structure 2 is formed and a second surface 1B at which the prism structure 2 is not formed, and the prism structure 2 of the first surface 1A is composed of recessed parts 2A. It is preferable that, e.g., each recessed part 2A has an almost conical shape and/or a polygonal pyramid shape, or the cross-section of the tip part 2a formed at each bottom face of the adjoining recessed parts 2A forms a curved line with an almost circular-arc shape and the radius of curvature r in the curved line is ≥2 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶表示装置等のディスプレイ、表示装置、照明装置などに使用され、集光機能と光拡散機能との双方を備えた光学機能性シートに関する。   The present invention relates to an optical functional sheet that is used in a display such as a liquid crystal display device, a display device, a lighting device, and the like and has both a light collecting function and a light diffusion function.

近年、液晶表示素子や有機EL等のディスプレイなどの用途に、導光板等の光源からの光を正面方向に光を集光するレンズフィルムや、拡散させる拡散シート等が用いられている。
例えば、図6に示すような、テレビなどで用いられる直下型バックライトでは、導光板等の光源45からの出射光は、集光フィルム(光学シート)41に入射し、入射光の一部は集光フィルム41で屈折透過して出射の角度が変わり正面方向に出射し、残りが反射して光源42の方向に戻される。集光フィルム41からの反射光は、光源42、拡散板43、拡散シート44などの表面で反射され、再び集光フィルムに入射する。
このような構成により、光源の出射光の輝度分布は広く分散しており、正面の輝度は低くなる特性を有しているため、集光フィルム41によって光源からの光を正面方向の輝度が高くなるように指向特性を改善している。
In recent years, a lens film for condensing light from a light source such as a light guide plate in the front direction, a diffusion sheet for diffusing, and the like have been used for applications such as liquid crystal display elements and organic EL displays.
For example, in a direct type backlight used in a television or the like as shown in FIG. 6, light emitted from a light source 45 such as a light guide plate enters a light collecting film (optical sheet) 41, and part of the incident light is The light is refracted and transmitted by the condensing film 41, and the angle of emission is changed and emitted in the front direction, and the rest is reflected and returned to the light source 42. The reflected light from the condensing film 41 is reflected by the surfaces of the light source 42, the diffusing plate 43, the diffusing sheet 44, etc., and enters the condensing film again.
With such a configuration, the luminance distribution of the light emitted from the light source is widely dispersed and the front luminance is low. Therefore, the light from the light source is increased in the front direction by the condensing film 41. The directional characteristics have been improved.

前記集光フィルム及び拡散板としては、1枚のシートにより、集光機能と光拡散機能との双方を備えた光学機能性シートが提案されている。
前記光学機能性シートとしては、例えば、高透明樹脂100質量部に対し、平均粒子径1〜20μmのビーズ状の架橋アクリル樹脂0.5〜10質量部を含む光拡散性シートの少なくとも片面に、微細な断面鋸歯状の凸条を形成したシート(特許文献1参照)、光拡散剤を配合した拡散板の表面に特定の曲面形状を有するプリズム列形状を賦型したシート(特許文献2参照)、全光線透過率が60〜95%の光拡散シートの少なくとも片面に、プリズムからなる複数の凸状部を形成したシート(特許文献3参照)などが提案されている。
As the condensing film and the diffusing plate, an optical functional sheet having both a condensing function and a light diffusing function has been proposed.
As the optical functional sheet, for example, on at least one surface of a light diffusive sheet containing 0.5 to 10 parts by mass of a bead-shaped crosslinked acrylic resin having an average particle diameter of 1 to 20 μm with respect to 100 parts by mass of a highly transparent resin, A sheet (see Patent Document 1) on which fine cross-section serrated ridges are formed, and a sheet in which a prism array having a specific curved surface shape is formed on the surface of a diffusion plate containing a light diffusing agent (see Patent Document 2) A sheet (see Patent Document 3) in which a plurality of convex portions made of prisms are formed on at least one side of a light diffusion sheet having a total light transmittance of 60 to 95% has been proposed.

しかしながら、前記提案ではいずれも、図7に示すように、光学機能性シート51は、集光機能を発現するために付与したプリズム構造52の頂部52aが突出し、先端が尖っていることから、組み立てなどの取り扱い時に変形したり傷が付きやすい問題があった。
また、拡散機能を高めるために拡散剤を増加させる必要があった。このため、拡散剤の増加により光透過率が低下し、輝度性能が落ちてしまう問題があった。
However, in any of the above proposals, as shown in FIG. 7, the optical functional sheet 51 is assembled because the top portion 52 a of the prism structure 52 provided to express the light collecting function protrudes and the tip is sharp. There was a problem that it was easily deformed or scratched during handling.
In addition, it is necessary to increase the diffusing agent in order to enhance the diffusion function. For this reason, there is a problem that the light transmittance is lowered due to the increase of the diffusing agent, and the luminance performance is lowered.

したがって、組み立てなどの取り扱い時に変形したり傷が発生せず、かつ光拡散機能と集光機能とが優れた光学機能性シートは未だ提供されておらず、更なる改良、開発が望まれているのが現状である。   Therefore, an optical functional sheet that is not deformed or scratched during handling such as assembly and has an excellent light diffusing function and light collecting function has not yet been provided, and further improvement and development are desired. is the current situation.

特開平9−304606号公報JP-A-9-304606 特開2003−16819号公報JP 2003-16819 A 特開2005−321681号公報JP-A-2005-321681

本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、組み立てなどの取り扱い時に変形したり傷が発生せず、かつ光拡散機能と集光機能とが優れた光学機能性シートを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide an optical functional sheet that is not deformed or scratched during handling such as assembly and that has an excellent light diffusing function and light collecting function.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 光拡散成分を含み、プリズム構造が形成された第一の表面と、該プリズム構造が形成されていない第二の表面とを有してなり、該第一の表面のプリズム構造が凹部よりなることを特徴とする光学機能性シートである。
<2> 凹部が、略円錐状及び多角錐状の少なくともいずれかをなす前記<1>に記載の光学機能性シートである。
<3> 隣接する凹部底面に形成される頂部断面が略円弧状の曲線をなす前記<1>から<2>のいずれかに記載の光学機能性シートである。
<4> 曲線の曲率半径が2μm以上である前記<3>に記載の光学機能性シートである。
<5> 光拡散成分の含有量が、プリズム構造が形成された第一の表面側から、該第一の表面の反対面である第二の表面側にかけて多くなる前記<1>から<4>のいずれかに記載の光学機能性シートである。
<6> 二層以上の積層構造をなし、プリズム構造を含む集光層が光拡散成分を含まない前記<5>に記載の光学機能性シートである。
<7> 集光層に隣接する隣接層を有し、該隣接層における集光層側の面が凹凸形状をなし、該凹凸形状が、前記集光層の含むプリズム構造がなす凹凸形状と等ピッチである前記<6>に記載の光学機能性シートである。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> A first surface including a light diffusing component and having a prism structure formed thereon and a second surface not having the prism structure formed therein, wherein the prism structure on the first surface is a recess. It is an optical functional sheet characterized by comprising.
<2> The optical functional sheet according to <1>, wherein the concave portion has at least one of a substantially conical shape and a polygonal pyramid shape.
<3> The optical functional sheet according to any one of <1> to <2>, wherein a top cross section formed on an adjacent concave bottom surface forms a substantially arcuate curve.
<4> The optical functional sheet according to <3>, wherein the curvature radius of the curve is 2 μm or more.
<5> The content <1> to <4>, wherein the content of the light diffusing component increases from the first surface side where the prism structure is formed to the second surface side opposite to the first surface. The optical functional sheet according to any one of the above.
<6> The optical functional sheet according to <5>, wherein the optically functional sheet has a laminated structure of two or more layers, and the light collecting layer including the prism structure does not include a light diffusion component.
<7> An adjacent layer adjacent to the condensing layer, the condensing layer side surface of the adjacent layer has an uneven shape, and the uneven shape is the uneven shape formed by the prism structure included in the condensing layer, etc. The optical functional sheet according to <6>, wherein the optical functional sheet is a pitch.

本発明の光学機能性シートは、光拡散成分を含み、プリズム構造が形成された第一の表面と、該プリズム構造が形成されていない第二の表面とを有してなり、該第一の表面のプリズム構造が凹部よりなる。
このため、前記第一の表面が連続面となり、他の部材を、組み立てなどにより基準水平面に対向して前記第一の表面上に載置した際に、変形したり傷が発生せず、かつ光拡散機能と集光機能とが優れる。
The optical functional sheet of the present invention includes a first surface including a light diffusing component and having a prism structure formed thereon, and a second surface not having the prism structure formed thereon. The prism structure on the surface consists of concave portions.
For this reason, when the first surface is a continuous surface, and other members are placed on the first surface facing the reference horizontal surface by assembling or the like, no deformation or scratches occur, and Excellent light diffusing function and light collecting function.

本発明によると、従来における前記問題を解決でき、組み立てなどの取り扱い時に変形したり傷が発生せず、かつ光拡散機能と集光機能とが優れた光学機能性シートを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an optical functional sheet that can solve the above-described conventional problems, that is not deformed or damaged during handling such as assembly, and that has an excellent light diffusion function and light collecting function.

本発明の光学機能性シートは、光拡散成分を含み、プリズム構造が形成された第一の表面と、該プリズム構造が形成されていない第二の表面とを有してなり、該第一の表面のプリズム構造が凹部よりなることを特徴とする。   The optical functional sheet of the present invention includes a first surface including a light diffusing component and having a prism structure formed thereon, and a second surface not having the prism structure formed thereon. The prism structure on the surface is formed of a concave portion.

前記光学機能性シートについて、図1を用いながらより具体的に説明すると、本発明の光学機能性シート1は、プリズム構造2が形成された第一の表面1Aと、該プリズム構造2が形成されていない第二の表面1Bとを有してなり、導光板等の光源からの光(不図示)における一部が、プリズム構造2に入射し、この入射した光が屈折透過して出射の角度が変わり、正面方向に出射すると共に、残りの光が、反射して光源の方向に戻り、光拡散成分3により拡散し、再びプリズム構造2に入射する。このプリズム構造2は、窪んだ凹部2Aよりなり、第一表面1Aが連続面となり突起状物が存在しないようになっている。これにより、組み立てなどの取り扱い時に、変形や傷の発生を防ぐことができる。なお、凹部2Aは、図示の例では、多角錐状に窪んだ形状をなしているが、その他にも、例えば、略円錐状、略半球状、略楕円状等の、プリズム構造が形成できる形状であれば特に制限はない。   The optical functional sheet will be described in more detail with reference to FIG. 1. The optical functional sheet 1 of the present invention includes a first surface 1A on which a prism structure 2 is formed, and the prism structure 2 formed thereon. A part of light (not shown) from a light source such as a light guide plate is incident on the prism structure 2, and the incident light is refracted and transmitted to form an angle of emission. Changes, the light is emitted in the front direction, and the remaining light is reflected and returned to the direction of the light source, diffused by the light diffusing component 3, and incident on the prism structure 2 again. The prism structure 2 includes a recessed portion 2A that is recessed, and the first surface 1A is a continuous surface so that no protrusions are present. Thereby, generation | occurrence | production of a deformation | transformation and a damage | wound can be prevented at the time of handling, such as an assembly. In the illustrated example, the concave portion 2A has a shape that is recessed in a polygonal pyramid shape. However, other shapes such as a substantially conical shape, a substantially hemispherical shape, and a substantially elliptical shape can be formed. If there is no restriction in particular.

プリズム構造の隣接する凹部2A底面に形成される頂部2aは、変形や傷の発生をより防ぐ観点から、図2に示すように、断面が略円弧状の曲線をなすことが好ましい。前記曲線の曲率半径rは、2μm以上が好ましく、2〜5μmがより好ましい。
ここで、曲率半径rが2μm以上とは、凹部2A底面に対して直交する方向の断面から観た場合の曲率半径を意味する。
As shown in FIG. 2, the top 2a formed on the bottom surface of the adjacent recess 2A of the prism structure preferably has a substantially arc-shaped cross section as shown in FIG. The curvature radius r of the curve is preferably 2 μm or more, and more preferably 2 to 5 μm.
Here, the curvature radius r of 2 μm or more means a curvature radius when viewed from a cross section in a direction orthogonal to the bottom surface of the recess 2A.

前記光学機能性シートは、光拡散成分を含み、該光拡散成分の含有量が、プリズム構造が形成された第一の表面側から、該第一の表面の反対面であるプリズム構造が形成されていない第二の表面(以下、単に「第二の表面」と称することもある。)側にかけて多くなる、すなわち、光拡散成分の含有量が、第一の表面側が最小であり、第二の表面側に近づくほど多くなることが好ましい。一般に、電離線硬化樹脂による成形や押出成型では、プリズム構造側に反る形状となりやすいが、このように光拡散成分を傾斜的に含ませることでプリズム構造側への反りを相殺し、全体として平坦な形状とすることができる。なお、前記光拡散成分は、含有量が第一の表面側から第二の表面側にかけて多くなれば、その密度の傾斜が連続していても不連続であってもよい。   The optical functional sheet includes a light diffusing component, and a prism structure is formed in which the content of the light diffusing component is opposite to the first surface from the first surface side where the prism structure is formed. The second surface (hereinafter also referred to simply as “second surface”) increases, that is, the content of the light diffusing component is minimal on the first surface side, It is preferable that it increases as it approaches the surface side. In general, molding with ionizing radiation curable resin or extrusion molding tends to warp the prism structure side, but by adding a light diffusion component in this way, the warp to the prism structure side is offset, and as a whole It can be a flat shape. In addition, as long as the content of the light diffusing component increases from the first surface side to the second surface side, the density gradient may be continuous or discontinuous.

前記光学機能性シートは、光拡散成分を、第一の表面側から第二の表面側にかけて多く含むようにするために、例えば、二層以上の積層構造をなし、プリズム構造を含む集光層が光拡散成分を含まないことが好ましい。   In order to include a large amount of light diffusing components from the first surface side to the second surface side, the optical functional sheet has, for example, a two or more layered structure, and a condensing layer including a prism structure. Is preferably free of light diffusing components.

このような好ましい構成としては、例えば、図3に示す光学機能性シート11のように、最も第一の表面11A側に位置する、プリズム構造12を含む集光層14と、集光層14に隣接する隣接層15と、最も第二の表面11B側に位置する光拡散層16とを有してなり、集光層14は光拡散成分13を含まず、かつ隣接層15よりも光拡散層16の方が光拡散成分13の含有量が多い態様が挙げられる。   As such a preferable configuration, for example, as in the optical functional sheet 11 shown in FIG. 3, the condensing layer 14 including the prism structure 12 located on the most first surface 11A side, and the condensing layer 14 The adjacent contiguous layer 15 and the light diffusing layer 16 positioned closest to the second surface 11B are included, the condensing layer 14 does not include the light diffusing component 13, and is more light diffusing than the adjacent layer 15. An embodiment in which 16 has a higher content of the light diffusing component 13 may be mentioned.

隣接層15における、光拡散成分13の含有量は、例えば、0.1〜20質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましい。
光拡散層16における、光拡散成分13の含有量は、例えば、1〜50質量%が好ましく、2〜25質量%がより好ましい。
For example, the content of the light diffusion component 13 in the adjacent layer 15 is preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass.
For example, the content of the light diffusion component 13 in the light diffusion layer 16 is preferably 1 to 50 mass%, and more preferably 2 to 25 mass%.

また、光学機能性シート11では、隣接層15の、集光層14側の面が凹凸形状をなし、該凹凸形状のピッチlが、集光層14の含むプリズム構造12の凹凸形状のピッチLと等間隔に形成されている。このため、隣接層15の表面(集光層14側の面)でも集光を行なうことができ、集光機能が向上する。前記ピッチは、例えば、10〜100μmが好ましい。
なお、光学機能性シート11のその他の構造については、光学機能性シート1と同様な構造をなす。また、図2に示すように、隣接する凹部12A底面に形成される頂部12aを、光学機能性シート1同様に、略円弧状に形成することが好ましい。
In the optical functional sheet 11, the surface of the adjacent layer 15 on the light collecting layer 14 side has an uneven shape, and the pitch l of the uneven shape is the pitch L of the uneven shape of the prism structure 12 included in the light collecting layer 14. And are formed at equal intervals. For this reason, it can condense also on the surface (surface by the side of the condensing layer 14) of the adjacent layer 15, and a condensing function improves. The pitch is preferably 10 to 100 μm, for example.
The other structures of the optical functional sheet 11 are the same as those of the optical functional sheet 1. In addition, as shown in FIG. 2, it is preferable that the top portion 12 a formed on the bottom surface of the adjacent concave portion 12 </ b> A is formed in a substantially arc shape like the optical functional sheet 1.

−光拡散成分−
前記光拡散成分としては、特に制限はなく、拡散粒子を含有させてもよく、異なる屈折率の樹脂を混練してもよく、空気ビーズや中空ビーズなどを含有させてもよい。また、光拡散面に、ビーズを付着させる、ブラストを掛けて荒らす、溶けやすい物質を含浸させて形成後溶解させる等、面粗さを粗くして面形状で拡散効果を付与することができる。
前記拡散粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸化チタン、シリコン、架橋アクリル樹脂などが挙げられる。
-Light diffusion component-
There is no restriction | limiting in particular as said light-diffusion component, A diffusion particle may be contained, resin of different refractive index may be knead | mixed, and an air bead, a hollow bead, etc. may be contained. Further, it is possible to impart a diffusing effect in a surface shape by roughening the surface roughness, such as attaching beads to the light diffusing surface, roughing by blasting, impregnating a substance that dissolves easily, and dissolving after forming.
There is no restriction | limiting in particular as said diffusion particle, According to the objective, it can select suitably, For example, a titanium oxide, a silicon | silicone, a crosslinked acrylic resin etc. are mentioned.

前記光拡散成分は、複数分散した構造をなす。このような構造をなすこと、及び光拡散成分の含有量が第二の表面側ほど多いことは、例えば、マイクロスコープ(キーエンス社製)等の光学顕微鏡、透過型電子顕微鏡(TEM)により観察することで確認することができる。   The light diffusing component has a plurality of dispersed structures. It is observed with an optical microscope such as a microscope (manufactured by Keyence Corporation) or a transmission electron microscope (TEM) that such a structure is formed and the content of the light diffusion component is larger on the second surface side. This can be confirmed.

−製造装置及び製造方法−
前記光学機能性シートの製造に用いられる製造装置及び製造方法としては、微細な凹凸形状を形成できるものであれば特に制限はないが、例えば、図4に示される構成の製造装置20を用いた方法が好適に用いられる。
製造装置20は、シート供給手段21、塗布手段22、乾燥手段29、凹凸ロールであるエンボスロール23、ニップロール24、樹脂硬化手段25、剥離ロール26、保護フィルム供給手段27、及びシート巻取り手段28から構成されている。
-Manufacturing apparatus and manufacturing method-
The manufacturing apparatus and manufacturing method used for manufacturing the optical functional sheet are not particularly limited as long as a fine uneven shape can be formed. For example, the manufacturing apparatus 20 having the configuration shown in FIG. 4 is used. The method is preferably used.
The manufacturing apparatus 20 includes a sheet supply unit 21, a coating unit 22, a drying unit 29, an embossing roll 23 that is an uneven roll, a nip roll 24, a resin curing unit 25, a peeling roll 26, a protective film supply unit 27, and a sheet winding unit 28. It is composed of

シート供給手段11は、シートを送り出すもので、シートが巻回された送り出しロール等より構成される。   The sheet supply unit 11 sends out a sheet, and includes a feed roll around which the sheet is wound.

塗布手段22は、シートの表面に放射線硬化樹脂を塗布する装置であり、放射線硬化樹脂を供給する供給源22Aと、供給装置(ポンプ)22Bと、塗布ヘッド22Cと、塗布の際にシートを巻き掛けて支持する支持ローラ22Dと、放射線硬化樹脂供給源22Aを塗布ヘッド22Cに供給するための配管より構成される。なお、図4では、塗布ヘッドとして、エクストリュージョン型のダイコータの塗布ヘッドを用いている。   The coating means 22 is a device that applies a radiation curable resin to the surface of the sheet. The supply means 22A for supplying the radiation curable resin, a supply device (pump) 22B, a coating head 22C, and a sheet are wound when coating. The supporting roller 22D is hung and supported, and a pipe for supplying the radiation curable resin supply source 22A to the coating head 22C. In FIG. 4, an application head of an extrusion type die coater is used as the coating head.

乾燥手段29としては、例えば、図4に示すトンネル状の乾燥装置のように、シートに塗布された塗布液を均一に乾燥させることができるものであれば、公知の各種方式のものを適宜選択して用いることができる。具体的には、ヒータによる輻射加熱方式のもの、熱風循環方式のもの、遠赤外線方式のもの、真空方式のもの等が挙げられる。   As the drying means 29, various known methods can be appropriately selected as long as the coating liquid applied to the sheet can be uniformly dried, such as a tunnel-shaped drying apparatus shown in FIG. Can be used. Specific examples include a radiant heating system using a heater, a hot air circulation system, a far infrared system, and a vacuum system.

エンボスロール23は、シートの表面に、ロール表面の凹凸を転写形成できるような、凹凸パターンの精度、機械的強度、真円度等を有することが求められる。このようなエンボスロール23としては、例えば金属製のロールが好ましい。   The embossing roll 23 is required to have a concavo-convex pattern accuracy, mechanical strength, roundness, and the like so that the ruggedness of the roll surface can be transferred and formed on the surface of the sheet. As such an embossing roll 23, a metal roll is preferable, for example.

エンボスロール23の外周面には、規則的な微細凹凸パターンが形成されている。このような規則的な微細凹凸パターンは、製品としてのエンボスシート表面の微細凹凸パターンを反転した形状であることが求められる。   A regular fine uneven pattern is formed on the outer peripheral surface of the embossing roll 23. Such a regular fine concavo-convex pattern is required to have a shape obtained by inverting the fine concavo-convex pattern on the surface of an embossed sheet as a product.

製品としてのエンボスシートとしては、例えば、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ等の微細凹凸パターンが二次元配列されたレンズ;例えばフライアイレンズ等の微細凹凸パターンが三次元配列されたレンズ;円錐、角錐等の微細な錐体をXY方向に敷きつめた平板レンズなどが対象となり、エンボスロール23の外周面の規則的な微細凹凸パターンは、これらのレンズに対応させる。   As an embossed sheet as a product, for example, a lens in which fine concavo-convex patterns such as lenticular lenses and prism lenses are arranged two-dimensionally; for example, a lens in which fine concavo-convex patterns such as fly-eye lenses are arranged three-dimensionally; A flat lens or the like in which fine cones are laid in the X and Y directions is an object, and a regular fine uneven pattern on the outer peripheral surface of the embossing roll 23 corresponds to these lenses.

エンボスロール23の外周面の規則的な微細凹凸パターンの形成方法としては、例えば、エンボスロール23の表面をダイヤモンドバイト(シングルポイント)で切削加工する方法;エンボスロール23の表面にフォトエッチング、電子線描画、レーザー加工等で直接凹凸を形成する方法などが挙げられる。また、薄い金属製の板状体の表面に、フォトエッチング、電子線描画、レーザー加工、光造形法等で凹凸を形成し、この板状体をロールの周囲に巻き付け固定し、エンボスロール23とする方法も挙げられる。更にその他にも、金属より加工しやすい素材の表面に、フォトエッチング、電子線描画、レーザー加工、光造形法等で凹凸を形成し、この形状の反転型を電鋳等により形成して薄い金属製の板状体を作製し、この板状体をロールの周囲に巻き付け固定し、エンボスロール23とする方法も挙げられる。特に、反転型を電鋳等により形成する場合には、1つの原版(マザー)より複数の同一形状の板状体が得られるという特徴がある。   As a method of forming a regular fine uneven pattern on the outer peripheral surface of the embossing roll 23, for example, a method of cutting the surface of the embossing roll 23 with a diamond bit (single point); Examples thereof include a method of directly forming irregularities by drawing, laser processing, and the like. Further, unevenness is formed on the surface of the thin metal plate by photo etching, electron beam drawing, laser processing, optical modeling, etc., and this plate is wound around the roll and fixed, The method of doing is also mentioned. In addition, uneven surfaces are formed on the surface of materials that are easier to process than metal by photoetching, electron beam drawing, laser processing, stereolithography, etc. There is also a method in which a plate-shaped body made is manufactured, and this plate-shaped body is wound and fixed around the roll to form an emboss roll 23. In particular, when the reversal mold is formed by electroforming or the like, there is a feature that a plurality of plate-like bodies having the same shape can be obtained from one original plate (mother).

エンボスロール23の表面には、離型処理を施すことが好ましい。このように、エンボスロール23の表面に離型処理を施すことにより、微細凹凸パターンの形状が良好に維持できる。
前記離型処理としては、公知の各種方法を、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フッ素樹脂によるコーティング処理が挙げられる。なお、エンボスロール23には駆動手段が設けられていることが好ましい。また、エンボスロール23は、図示の矢印ように、反時計方向(CCW)に回転する。
It is preferable to perform a mold release process on the surface of the embossing roll 23. Thus, the shape of the fine concavo-convex pattern can be satisfactorily maintained by performing the mold release process on the surface of the embossing roll 23.
As the mold release treatment, various known methods can be appropriately selected according to the purpose, and examples thereof include a coating treatment with a fluororesin. The embossing roll 23 is preferably provided with driving means. Further, the embossing roll 23 rotates counterclockwise (CCW) as shown by the arrow in the figure.

ニップロール24は、エンボスロール23と対になってシートを押圧しながらロール成形加工するもので、所定の機械的強度、真円度等を有することが求められる。ニップロール24表面の縦弾性係数(ヤング率)は、小さ過ぎるとロール成形加工が不十分となり、大き過ぎるとゴミ等の異物の巻き込みに敏感に反応し欠点を生じやすいことより、適宜の値とすることが好ましい。なお、ニップロール24には駆動手段が設けられていることが好ましい。また、ニップロール24は、図示の矢印ように、時計方向(CW)に回転する。   The nip roll 24 forms a roll while pressing the sheet while being paired with the embossing roll 23, and is required to have predetermined mechanical strength, roundness, and the like. The longitudinal elastic modulus (Young's modulus) of the surface of the nip roll 24 is set to an appropriate value because roll forming is insufficient if it is too small, and if it is too large, it reacts sensitively to the inclusion of foreign substances such as dust and tends to cause defects. It is preferable. The nip roll 24 is preferably provided with a driving means. Further, the nip roll 24 rotates in the clockwise direction (CW) as shown in the figure.

エンボスロール23とニップロール24との間には、所定の押圧力を付与するべく、エンボスロール23及びニップロール24のいずれかに加圧手段を設けることが好ましい。同様に、エンボスロール23とニップロール24との隙間(クリアランス)や圧力を正確に制御できるような微調整手段を、エンボスロール13及びニップロール14のいずれかに設けることが好ましい。   In order to apply a predetermined pressing force between the embossing roll 23 and the nip roll 24, it is preferable to provide a pressing means on either the embossing roll 23 or the nip roll 24. Similarly, it is preferable to provide fine adjustment means on either the embossing roll 13 or the nip roll 14 so that the gap (clearance) or pressure between the embossing roll 23 and the nip roll 24 can be accurately controlled.

樹脂硬化手段25は、ニップロール24の下流側においてエンボスロール23に対向して設けられる放射線照射手段である。この樹脂硬化手段25は、放射線照射によってシートを透過して樹脂層を硬化させるもので、樹脂の硬化特性に応じた放射線を照射でき、シートの搬送速度に応じた量の放射線を照射できることが好ましい。樹脂硬化手段25としては、例えば、シートの幅と略同一長さの円柱状照射ランプが挙げられる。この円柱状照射ランプは、複数本平行に設けてもよいし、この円柱状ランプの背面に反射板を更に設けてもよい。   The resin curing means 25 is a radiation irradiation means provided opposite to the embossing roll 23 on the downstream side of the nip roll 24. This resin curing means 25 transmits the sheet by radiation irradiation and cures the resin layer, and can preferably irradiate the radiation according to the curing characteristics of the resin and irradiate the amount of radiation according to the sheet conveyance speed. . As the resin curing means 25, for example, a cylindrical irradiation lamp having substantially the same length as the width of the sheet can be mentioned. A plurality of the cylindrical irradiation lamps may be provided in parallel, or a reflection plate may be further provided on the back surface of the cylindrical lamp.

剥離ロール26は、エンボスロール23と対になってエンボスロール23からシートを剥離させるもので、所定の機械的強度、真円度等を有することが求められる。
具体的には、剥離箇所において、エンボスロール23の周面上に巻き掛けられたシートを回転するエンボスロール23と剥離ロール26とで挟みながら、シートをエンボスロール23から剥離させて剥離ロール26に巻き掛ける。この動作を確実にすべく、剥離ロール26には駆動手段が設けられていることが好ましい。なお、剥離ロール26は時計方向(CW)に回転する。
The peeling roll 26 is a pair of the embossing roll 23 and peels the sheet from the embossing roll 23, and is required to have predetermined mechanical strength, roundness, and the like.
Specifically, the sheet is peeled from the embossing roll 23 while being sandwiched between the rotating embossing roll 23 and the peeling roll 26 at the peeling location, and the sheet is wound on the peeling roll 26. Wrap it around. In order to ensure this operation, the peeling roll 26 is preferably provided with a driving means. The peeling roll 26 rotates clockwise (CW).

また、剥離ロール26には、硬化により樹脂等の温度が上昇するような場合には、剥離時にシートを冷却させて剥離を確実にすべく、冷却手段を設けてもよい。   Moreover, when the temperature of resin etc. rises by hardening, you may provide a cooling means in the peeling roll 26 in order to cool a sheet | seat at the time of peeling, and to ensure peeling.

なお、図示は省略したが、エンボスロール23の押圧箇所(9時の位置)から剥離箇所(3時の位置)までの間に複数のバックアップロールを対向して設け、この複数のバックアップロールとエンボスロール23とでシートを押圧しながら硬化処理を行ってもよい。   In addition, although illustration was abbreviate | omitted, between the pressing location (9 o'clock position) of the embossing roll 23 and the peeling location (3 o'clock position), a plurality of backup rolls are provided to face each other. The curing process may be performed while pressing the sheet with the roll 23.

シート巻き取り手段28は、剥離後のシートを収納するもので、シートを巻き取る、巻き取りロール等より構成される。このシート巻き取り手段28により、隣接して設けられる保護フィルム供給手段27より供給される保護フィルムがシートの表面に供給され、両フィルムが重なった状態で、シート巻き取り手段28に収納される。   The sheet take-up means 28 stores the peeled sheet, and includes a take-up roll that takes up the sheet. By the sheet winding means 28, the protective film supplied from the adjacent protective film supply means 27 is supplied to the surface of the sheet, and is stored in the sheet winding means 28 in a state where both films are overlapped.

更に、製造装置20においては、塗布手段22とエンボスロール23との間、剥離ロール26とシート巻き取り手段28との間等に、シートの搬送路を形成するガイドローラ等を設けてもよく、その他、必要に応じてシートWの搬送中の弛みを吸収すべく、テンションローラ等を設けてもよい。   Further, in the manufacturing apparatus 20, a guide roller or the like that forms a sheet conveyance path may be provided between the coating unit 22 and the embossing roll 23, between the peeling roll 26 and the sheet winding unit 28, and the like. In addition, a tension roller or the like may be provided as needed to absorb slack during conveyance of the sheet W.

次に、製造装置20の作用について説明する。シート供給手段21より、一定速度でシートを送り出す。シートは塗布手段12へ送り込まれ、シートの表面に樹脂が塗布される。塗布後は、乾燥手段29により、塗布液中の溶剤分が蒸発される。次いで、シートはエンボスロール23とニップロール24とからなる成形手段へ送り込まれる。これにより、連続走行するシートを、エンボスロール23の9時の位置において、回転するエンボスロール23とニップロール24とで押圧しながらロール成形加工がなされる。すなわち、シートを、回転するエンボスロール23に巻き掛け、樹脂層にエンボスロール23表面の凹凸を転写する。   Next, the operation of the manufacturing apparatus 20 will be described. The sheet is fed from the sheet supply means 21 at a constant speed. The sheet is fed into the application means 12 and the resin is applied to the surface of the sheet. After application, the solvent in the coating solution is evaporated by the drying means 29. Next, the sheet is fed into forming means composed of an embossing roll 23 and a nip roll 24. Thus, roll forming is performed while pressing the continuously running sheet with the rotating embossing roll 23 and the nip roll 24 at the 9 o'clock position of the embossing roll 23. That is, the sheet is wound around the rotating embossing roll 23, and the unevenness on the surface of the embossing roll 23 is transferred to the resin layer.

次いで、シートがエンボスロール23に巻き掛けられている状態で、樹脂硬化手段25によりシートを透過して樹脂層に放射線照射を行い、樹脂層を硬化させる。その後、エンボスロール23の3時の位置において、シートを剥離ロール26に巻き掛けることによりエンボスロール23から剥離する。   Next, in a state where the sheet is wound around the embossing roll 23, the resin curing means 25 transmits the sheet and irradiates the resin layer with radiation, thereby curing the resin layer. Then, the sheet is peeled from the embossing roll 23 by winding the sheet around the peeling roll 26 at the 3 o'clock position of the embossing roll 23.

なお、図1には示していないが、シートを剥離した後、硬化を更に促進させるため、再度放射線照射を行ってもよい。   In addition, although not shown in FIG. 1, after peeling a sheet | seat, in order to accelerate hardening further, you may irradiate with radiation again.

剥離されたシートは、シート巻き取り手段28に搬送され、保護フィルム供給手段27より供給される保護フィルムがシートの表面に供給され、両フィルムが重なった状態でシート巻き取り手段28の巻き取りロールにより巻き取られ、収納される。   The peeled sheet is conveyed to the sheet take-up means 28, the protective film supplied from the protective film supply means 27 is supplied to the surface of the sheet, and the take-up roll of the sheet take-up means 28 in a state where both films overlap. Is wound and stored.

このように、シート表面に樹脂層が厚みむらなく形成され、更に、エンボスロールによる型押しも安定かつ均一になされる。これにより、表面に規則的な微細凹凸パターンが形成された凹凸状シートを、欠陥なく高品質で製造することができる。   Thus, the resin layer is formed on the surface of the sheet without unevenness of thickness, and the embossing roll is also stably and uniformly pressed. Thereby, the uneven | corrugated sheet | seat in which the regular fine uneven | corrugated pattern was formed in the surface can be manufactured with high quality without a defect.

また、上述の製造装置20の例では、ロール状のエンボスロール23を使用する態様びついて説明したが、エンドレスベルト等のベルトの表面に凹凸パターン(エンボス形状)が形成されたものを使用してもよい。このようなベルトであっても、円柱状のロールと同様に作用し、同様の効果が得られるからである。   Further, in the example of the manufacturing apparatus 20 described above, the embodiment in which the roll-shaped embossing roll 23 is used has been described. However, the surface of the belt such as an endless belt having an uneven pattern (embossed shape) is used. Also good. This is because even such a belt acts in the same manner as a cylindrical roll, and the same effect can be obtained.

−材質−
前記光学機能性シートとして用いられるシートの材質としては、例えば、樹脂フィルム、紙(レジンコーティッド紙、合成紙、等)、金属箔(アルミニウムウェブ等)等が挙げられる。
前記樹脂フィルムの材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリオレフィン、アクリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、PET(ポリエチレンテレフタレート)、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドイミド、ポリイミド、芳香族ポリアミド、セルロースアシレート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースダイアセテート等が挙げられる。これらのうち、特に、ポリエステル、セルロースアシレート、アクリル、ポリカーボネート、ポリオレフィンが好適に用いられる。
−Material−
Examples of the material of the sheet used as the optical functional sheet include a resin film, paper (resin coated paper, synthetic paper, etc.), metal foil (aluminum web, etc.), and the like.
Examples of the material of the resin film include polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyester, polyolefin, acrylic, polystyrene, polycarbonate, polyamide, PET (polyethylene terephthalate), and biaxial stretching. Examples include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamideimide, polyimide, aromatic polyamide, cellulose acylate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, and cellulose diacetate. Of these, polyester, cellulose acylate, acrylic, polycarbonate, and polyolefin are particularly preferably used.

前記シートは、幅0. 1〜3m、長さ1,000〜100,000m、厚さ1〜300μmのものがそれぞれ一般的に採用される。ただし、これ以外のサイズの適用も妨げられるものではない。   The sheet generally has a width of 0.1 to 3 m, a length of 1,000 to 100,000 m, and a thickness of 1 to 300 μm. However, application of other sizes is not impeded.

前記シートは、予め、コロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処理などを行っておいてもよい。前記シートの表面粗さRaは、カットオフ値0.25mmにおいて3〜10nmが好ましい。   The sheet may be previously subjected to corona discharge, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, and the like. The surface roughness Ra of the sheet is preferably 3 to 10 nm at a cutoff value of 0.25 mm.

また、前記シートには、予め接着層等の下地層を設けて乾燥硬化させたもの、裏面に他の機能層が予め形成されたもの、等を用いてもよい。同様に、前記シートとして、1層構成のもののみならず、2層以上の構成のものを用いてもよい。また、前記シートは、光が透過できるような透明体、反透明体であることが好ましい。   In addition, the sheet may be a sheet provided with a base layer such as an adhesive layer in advance and dried and cured, or a sheet in which another functional layer is previously formed on the back surface. Similarly, as the sheet, not only one having a single layer structure but also one having two or more layers may be used. Moreover, it is preferable that the said sheet | seat is a transparent body and anti-transparent body which can permeate | transmit light.

前記樹脂層に用いられる樹脂としては、例えば、(メタ)アクロイル基、ビニル基、エポキシ基等の反応性基含有化合物と、紫外線等の放射線照射にて該反応性基含有化合物を反応させうる、ラジカル、カチオン等の活性種を発生する化合物とを含有するものが挙げられる。
特に硬化の速さからは、(メタ)アクロイル基、ビニル基などの不飽和基を含有する反応性基含有化合物(モノマー)と、光によりラジカルを発生する光ラジカル重合開始剤との組み合わせが好ましい。中でも、(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクロイル基含有化合物が好ましい。この(メタ)アクロイル基含有化合物としては、(メタ)アクロイル基が1個又は2個以上含有した化合物を用いることができる。また、上記のアクロイル基、ビニル基等の不飽和基を含有する反応性基含有化合物(モノマー)は、必要に応じて、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
As the resin used for the resin layer, for example, a reactive group-containing compound such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an epoxy group can be reacted with the reactive group-containing compound by irradiation with ultraviolet rays or the like. And compounds containing compounds that generate active species such as radicals and cations.
In particular, from the viewpoint of curing speed, a combination of a reactive group-containing compound (monomer) containing an unsaturated group such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and a photo radical polymerization initiator that generates a radical by light is preferable. . Among these, (meth) acryloyl group-containing compounds such as (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate are preferable. As this (meth) acryloyl group-containing compound, a compound containing one or more (meth) acryloyl groups can be used. Moreover, the reactive group containing compound (monomer) containing unsaturated groups, such as said acryloyl group and a vinyl group, may be used individually by 1 type, and 2 or more types are mixed and used as needed. May be.

前記(メタ)アクロイル基含有化合物としては、例えば、(メタ)アクロイル基含有化合物を1個だけ含有する単官能モノマーとして、イソボルニル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、4−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルホリン、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   Examples of the (meth) acryloyl group-containing compound include, for example, isobornyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, and tricyclodecanyl (meth) as monofunctional monomers containing only one (meth) acryloyl group-containing compound. Acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 4-butylcyclohexyl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, 2-hydroxyethyl (meth) Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (Meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, Heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, Dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, butto Siethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) Examples include acrylate and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate.

また、芳香環を有する単官能モノマーとして、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシ−2−メチルエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、3−フェノキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、4−フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、3−(2−フェニルフェニル)−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、エチレンオキシドを反応させたp−クミルフェノールの(メタ)アクリレート、2−ブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、4−ブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2,4−ジブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2,6−ジブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2,4,6−トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、2,4,6−トリブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
このような、芳香環を有する単官能モノマーの市販品としては、例えば、アロニックスM113、M110、M101、M102、M5700、TO−1317(以上、東亞合成(株)製)、ビスコート#192、#193、#220、3BM(以上、大阪有機化学工業(株)製)、NKエステルAMP−10G、AMP−20G(以上、新中村化学工業(株)製)、ライトアクリレートPO−A、P−200A、エポキシエステルM−600A、ライトエステルPO(以上、共栄社化学(株)製)、ニューフロンティアPHE、CEA、PHE−2、BR−30、BR−31、BR−31M、BR−32(以上、第一工業製薬(株)製)等が挙げられる。
Moreover, as a monofunctional monomer having an aromatic ring, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxy-2-methylethyl (meth) acrylate, phenoxyethoxyethyl (meth) acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-phenylphenoxyethyl (meth) acrylate, 4-phenylphenoxyethyl (meth) acrylate, 3- (2-phenylphenyl) -2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and p-cumylphenol reacted with ethylene oxide ( (Meth) acrylate, 2-bromophenoxyethyl (meth) acrylate, 4-bromophenoxyethyl (meth) acrylate, 2,4-dibromophenoxyethyl (meth) acrylate, 2,6-dibromophenoxyethyl ( Data) acrylate, 2,4,6-bromophenyl (meth) acrylate, 2,4,6-tribromophenoxyethyl (meth) acrylate.
Examples of commercially available monofunctional monomers having an aromatic ring include, for example, Aronix M113, M110, M101, M102, M5700, TO-1317 (above, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Biscote # 192, # 193. # 220, 3BM (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), NK Ester AMP-10G, AMP-20G (Established, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), Light Acrylate PO-A, P-200A, Epoxy ester M-600A, light ester PO (above, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), New Frontier PHE, CEA, PHE-2, BR-30, BR-31, BR-31M, BR-32 (above, first Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

(メタ)アクリロイル基を分子中に2つ有する不飽和モノマーとしては、例えば、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート等のアルキルジオールジアクリレート;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート等のポリアルキレングリコールジアクリレート;ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンメタノールジアクリレートなどが挙げられる。   Examples of unsaturated monomers having two (meth) acryloyl groups in the molecule include alkyl diols such as 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, and 1,9-nonanediol diacrylate. Diacrylate; polyalkylene glycol diacrylate such as ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate; neopentyl glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane methanol diacrylate, and the like.

ビスフェノール骨格をもつ不飽和モノマーとしては、例えば、エチレンオキシド付加ビスフェノールA(メタ)アクリル酸エステル、エチレンオキシド付加テトラブロモビスフェノールA(メタ)アクリル酸エステル、プロピレンオキシド付加ビスフェノールA(メタ)アクリル酸エステル、プロピレンオキシド付加テトラブロモビスフェノールA(メタ)アクリル酸エステル、ビスフェノールAジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸とのエポキシ開環反応で得られるビスフェノールAエポキシ(メタ)アクリレート、テトラブロモビスフェノールAジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸とのエポキシ開環反応で得られるテトラブロモビスフェノールAエポキシ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸とのエポキシ開環反応で得られるビスフェノールFエポキシ(メタ)アクリレート、テトラブロモビスフェノールFジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸とのエポキシ開環反応で得られるテトラブロモビスフェノールFエポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
このような構造を有する不飽和モノマーの市販品としては、例えば、ビスコート#700、#540(以上、大阪有機化学工業(株)製)、アロニックスM−208、M−210(以上、東亞合成(株)製)、NKエステルBPE−100、BPE−200、BPE−500、A−BPE−4(以上、新中村化学(株)製)、ライトエステルBP−4EA、BP−4PA、エポキシエステル3002M、3002A、3000M、3000A(以上、共栄社化学(株)製)、KAYARAD R−551、R−712(以上、日本化薬(株)製)、BPE−4、BPE−10、BR−42M(以上、第一工業製薬(株)製)、リポキシVR−77、VR−60、VR−90、SP−1506、SP−1506、SP−1507、SP−1509、SP−1563(以上、昭和高分子(株)製)、ネオポールV779、ネオポールV779MA(日本ユピカ(株)製)等が挙げられる。
Examples of unsaturated monomers having a bisphenol skeleton include ethylene oxide-added bisphenol A (meth) acrylate, ethylene oxide-added tetrabromobisphenol A (meth) acrylate, propylene oxide-added bisphenol A (meth) acrylate, propylene oxide Addition tetrabromobisphenol A (meth) acrylic acid ester, bisphenol A epoxy (meth) acrylate obtained by epoxy ring-opening reaction of bisphenol A diglycidyl ether and (meth) acrylic acid, tetrabromobisphenol A diglycidyl ether and (meth ) Tetrabromobisphenol A epoxy (meth) acrylate, bisphenol F diglycidyl ether obtained by epoxy ring-opening reaction with acrylic acid Bisphenol F epoxy (meth) acrylate obtained by epoxy ring-opening reaction with (meth) acrylic acid, tetrabromobisphenol F epoxy (meta) obtained by epoxy ring-opening reaction between tetrabromobisphenol F diglycidyl ether and (meth) acrylic acid ) Acrylate and the like.
Examples of commercially available unsaturated monomers having such a structure include, for example, Biscote # 700, # 540 (above, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Aronix M-208, M-210 (above, Toagosei ( NK ester BPE-100, BPE-200, BPE-500, A-BPE-4 (above, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), light ester BP-4EA, BP-4PA, epoxy ester 3002M, 3002A, 3000M, 3000A (above, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), KAYARAD R-551, R-712 (above, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), BPE-4, BPE-10, BR-42M (above, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Lipoxy VR-77, VR-60, VR-90, SP-1506, SP-1506, SP-1507, SP-1509 SP-1563 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), Neopole V779, Neopole V779MA (manufactured by Nippon Iupika Co., Ltd.), and the like.

3官能以上の(メタ)アクリレート不飽和モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパンリト(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル(メタ)アクリレート、トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート等の3価以上の多価アルコールの(メタ)アクリレートが挙げられる。
前記3官能以上の(メタ)アクリレート不飽和モノマー市販品としては、例えば、アロニックスM305、M309、M310、M315、M320、M350、M360、M408(以上、東亞合成(株)製、ビスコート#295、#300、#360、GPT、3PA、#400(以上、大阪有機化学工業(株)製)、NKエステルTMPT、A−TMPT、A−TMM−3、A−TMM−3L、A−TMMT(以上、新中村化学(株)製)、ライトアクリレートTMP−A、TMP−6EO−3A、PE−3A、PE−4A、DPE−6A(以上、共栄社化学(株)製、KAYARAD PET−30、GPO−303、TMPTA、TPA−320、DPHA、D−310、DPCA−20、DPCA−60(以上、日本化薬(株)製)等が挙げられる。
Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate unsaturated monomer include trimethylolpropane litho (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meth) acrylate, and tris (2-acryloyloxy). (Meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols such as ethyl) isocyanurate.
Examples of commercially available trifunctional or higher functional (meth) acrylate unsaturated monomers include, for example, Aronix M305, M309, M310, M315, M320, M350, M360, M408 (above, manufactured by Toagosei Co., Ltd., Biscote # 295, # 300, # 360, GPT, 3PA, # 400 (above, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), NK ester TMPT, A-TMPT, A-TMM-3, A-TMM-3L, A-TMMT (above, Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.), Light Acrylate TMP-A, TMP-6EO-3A, PE-3A, PE-4A, DPE-6A (above, Kyoeisha Chemical Co., Ltd., KAYARAD PET-30, GPO-303) , TMPTA, TPA-320, DPHA, D-310, DPCA-20, DPCA-60 (above, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) ) And the like.

前記(メタ)アクロイル基含有化合物には、粘度を適度に保つ観点から。ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを更に配合してもよい。前記ウレタン(メタ)アクリレートとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチルグリコール等のポリエーテルポリオール;コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テトラヒドロ(無水)フタル酸、ヘキサヒドロ(無水)フタル酸等の二塩基酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のジオールとの反応によって得られるポリエステルポリオール;ポリε−カプロラクトン変性ポリオール;ポリメチルバレロラクトン変性ポリオール;エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のアルキルポリオール;エチレンオキシド付加ビスフェノールA、プロピレンオキシド付加ビスフェノールA等のビスフェノールA骨格アルキレンオキシド変性ポリオール;エチレンオキシド付加ビスフェノールF、プロピレンオキシド付加ビスフェノールF等のビスフェノールF骨格アルキレンオキシド変性ポリオール、又はそれらの混合物とトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の有機ポリイソシアネートと2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリレートから製造されるウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーなどが挙げられる。   From the viewpoint of keeping the viscosity moderate for the (meth) acryloyl group-containing compound. A urethane (meth) acrylate oligomer may be further blended. Examples of the urethane (meth) acrylate include polyether polyols such as polyethylene glycol and polytetramethyl glycol; succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, tetrahydro (anhydrous) phthalic acid, hexahydro (anhydrous) A dibasic acid such as phthalic acid and a diol such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and neopentyl glycol Polyester polyol obtained by reaction; polyε-caprolactone-modified polyol; polymethylvalerolactone-modified polyol; ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanedio Alkyl polyols such as 1,6-hexanediol and neopentyl glycol; bisphenol A skeleton alkylene oxide modified polyols such as ethylene oxide-added bisphenol A and propylene oxide-added bisphenol A; bisphenols such as ethylene oxide-added bisphenol F and propylene oxide-added bisphenol F F-skeleton alkylene oxide modified polyol, or a mixture thereof and organic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meta ) From hydroxy group-containing (meth) acrylates such as acrylate The urethane (meth) acrylate oligomer etc. which are manufactured are mentioned.

前記ウレタン(メタ)アクリレートの市販品のモノマーとしては、例えば、アロニックスM120、M−150、M−156、M−215、M−220、M−225、M−240、M−245、M−270(以上、東亞合成(株)製)、AIB、TBA、LA、LTA、STA、ビスコート#155、IBXA、ビスコート#158、#190、#150、#320、HEA、HPA、ビスコート#2000、#2100、DMA、ビスコート#195、#230、#260、#215、#335HP、#310HP、#310HG、#312(以上、大阪有機化学工業(株)製)、ライトアクリレートIAA、L−A、S−A、BO−A、EC−A、MTG−A、DMP−A、THF−A、IB−XA、HOA、HOP−A、HOA−MPL、HOA−MPE、ライトアクリレート3EG−A、4EG−A、9EG−A、NP−A、1,6HX−A、DCP−A(以上、共栄社化学(株)製)、KAYARADTC−110S、HDDA、NPGDA、TPGDA、PEG400DA、MANDA、HX−220、HX−620(以上、日本化薬(株)製)、FA−511A、512A、513A(以上、日立化成(株)製)、VP(BASF製)、ACMO、DMAA、DMAPAA(以上、興人(株)製)等が挙げられる。   Examples of commercially available monomers of urethane (meth) acrylate include, for example, Aronix M120, M-150, M-156, M-215, M-220, M-225, M-240, M-245, and M-270. (Above, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), AIB, TBA, LA, LTA, STA, Viscoat # 155, IBXA, Viscoat # 158, # 190, # 150, # 320, HEA, HPA, Viscoat # 2000, # 2100 , DMA, Biscote # 195, # 230, # 260, # 215, # 335HP, # 310HP, # 310HG, # 312 (above, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Light Acrylate IAA, LA, S- A, BO-A, EC-A, MTG-A, DMP-A, THF-A, IB-XA, HOA, HOP-A, HOA-MP , HOA-MPE, light acrylate 3EG-A, 4EG-A, 9EG-A, NP-A, 1,6HX-A, DCP-A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), KAYARADTC-110S, HDDA, NPGDA , TPGDA, PEG400DA, MANDA, HX-220, HX-620 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), FA-511A, 512A, 513A (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), VP (manufactured by BASF), ACMO, DMAA, DMAPAA (manufactured by Kojin Co., Ltd.) and the like.

前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、(a)ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート、(b)有機ポリイソシアネート、及び(c)ポリオールの反応物として得られるものであるが、(a)ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレートと(b)有機ポリイソシアネートとを反応させた後、次いで(c)ポリオールを反応させた反応物であることが好ましい。   The urethane (meth) acrylate oligomer is obtained as a reaction product of (a) hydroxy group-containing (meth) acrylate, (b) organic polyisocyanate, and (c) polyol, but (a) hydroxy group-containing ( A reaction product obtained by reacting (meth) acrylate with (b) organic polyisocyanate and then (c) polyol is preferable.

前記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、エチル−2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルォスフィンオキシドなどが挙げられる。   Examples of the photo radical polymerization initiator include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine. , Carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) ) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, die Ruthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide Bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, ethyl-2,4,6-trimethylbenzoylethoxyphenylphosphine oxide, and the like.

前記光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、Irgacure184、369、651、500、819、907、784、2959、CGI1700、CGI1750、CGI11850、CG24−61、Darocurl116、1173(以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)、LucirinLR8728、8893X(以上BASF社製)、ユベクリルP36(UCB社製)、KIP150(ランベルティ社製)等が挙げられる。これらの中で、液状で溶解しやすく、高感度という観点からは、LucirinLR8893Xが好ましい。   Commercially available products of the photo radical polymerization initiator include, for example, Irgacure 184, 369, 651, 500, 819, 907, 784, 2959, CGI 1700, CGI 1750, CGI 11850, CG 24-61, Darocur 116, 1173 (above, Ciba Specialty Chemicals), Lucirin LR8728, 8893X (above BASF), Ubekrill P36 (UCB), KIP150 (Lamberti) and the like. Among these, Lucirin LR8883X is preferable from the viewpoint of being liquid and easily dissolved and having high sensitivity.

前記光ラジカル重合開始剤の配合量は、樹脂を構成する全組成物中、0.01〜10質量%が好ましく、0.5〜7質量%がより好ましい。前記配合量が、10質量%を超えると、組成物の硬化特性、硬化物の力学特性及び光学特性、並びに取り扱い性が低下することがあり、0.01質量%未満であると、硬化速度が低下することがある。   0.01-10 mass% is preferable in the whole composition which comprises resin, and, as for the compounding quantity of the said radical photopolymerization initiator, 0.5-7 mass% is more preferable. When the blending amount exceeds 10% by mass, the curing characteristics of the composition, the mechanical and optical characteristics of the cured product, and the handleability may be deteriorated. When the blending amount is less than 0.01% by mass, the curing rate is decreased. May decrease.

前記樹脂を構成する組成物には、更に光増感剤を配合することができる。該光増感剤としては、例えば、トリエチルアミン、ジエチルアミン、N−メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等が挙げられる。
前記光増感剤の市販品としては、例えば、ユベクリルP102、103、104、105(以上、UCB社製)等が挙げられる。
A photosensitizer can be further blended in the composition constituting the resin. Examples of the photosensitizer include triethylamine, diethylamine, N-methyldiethanolamine, ethanolamine, 4-dimethylaminobenzoic acid, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, and 4-dimethylaminobenzoate. An isoamyl acid etc. are mentioned.
As a commercial item of the said photosensitizer, Ubekrill P102, 103, 104, 105 (above, the product made from UCB) etc. are mentioned, for example.

更に、上記成分以外にも、各種添加剤として、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、塗面改良剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、離型剤等を必要に応じて配合することができる。   In addition to the above components, various additives include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, silane coupling agents, coating surface improvers, thermal polymerization inhibitors, leveling agents, surfactants, and coloring agents. An agent, a storage stabilizer, a plasticizer, a lubricant, a solvent, a filler, an anti-aging agent, a wettability improver, a release agent, and the like can be blended as necessary.

前記酸化防止剤としては、例えば、Irganox1010、1035、1076、1222(以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)、Antigen P、3C、FR、GA−80(住友化学工業(株)製)等が挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、Tinuvin P、234、320、326、327、328、329、213(以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)、Seesorb102、103、110、501、202、712、704(以上、シプロ化成(株)製)等が挙げられる。
前記光安定剤としては、例えば、Tinuvin 292、144、622LD(以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)、サノールLS770(三共(株)製)、Sumisorb TM−061(住友化学工業(株)製)等が挙げられる。
前記シランカップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、市販品として、SH6062、6030(以上、東レ・ダウ コーニング・シリコーン(株)製)、KBE903、603、403(以上、信越化学工業(株)製)等が挙げられる。
前記塗面改良剤としては、例えば、ジメチルシロキサンポリエーテル等のシリコーン添加剤や、非イオン性フルオロ界面活性剤が挙げられる。
前記シリコーン添加剤の市販品としてはDC−57、DC−190(以上、ダウ コーニング社製)、SH−28PA、SH−29PA、SH−30PA、SH−190(以上、東レ・ダウ コーニング・シリコーン(株)製)、KF351、KF352、KF353、KF354(以上、信越化学工業(株)製)、L−700、L−7002、L−7500、FK−024−90(以上、日本ユニカー(株)製)、非イオン性フルオロ界面活性剤の市販品としてはFC−430、FC−171(以上、3M(株)製)、メガファックF−176、F−177、R−08(以上、大日本インキ(株)製)等が挙げられる。
前記離型剤としては、例えば、プライサーフA208F(第一工業製薬(株)製)等が挙げられる。
Examples of the antioxidant include Irganox 1010, 1035, 1076, 1222 (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Antigen P, 3C, FR, GA-80 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and the like. Is mentioned.
Examples of the ultraviolet absorber include Tinuvin P, 234, 320, 326, 327, 328, 329, 213 (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Seesorb 102, 103, 110, 501, 202, 712. 704 (above, manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd.).
Examples of the light stabilizer include Tinuvin 292, 144, 622LD (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Sanol LS770 (manufactured by Sankyo Co., Ltd.), Sumisorb TM-061 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.). Manufactured) and the like.
Examples of the silane coupling agent include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and commercially available products such as SH6062, 6030 (above, Toray Dow Corning). -Silicone Co., Ltd.), KBE903, 603, 403 (above, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
Examples of the coating surface improver include silicone additives such as dimethylsiloxane polyether and nonionic fluorosurfactants.
Commercially available products of the silicone additive include DC-57, DC-190 (above, manufactured by Dow Corning), SH-28PA, SH-29PA, SH-30PA, SH-190 (above, Toray Dow Corning Silicone ( Co., Ltd.), KF351, KF352, KF353, KF354 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), L-700, L-7002, L-7500, FK-024-90 (above, made by Nihon Unicar Co., Ltd.) ), Commercial products of nonionic fluorosurfactants include FC-430, FC-171 (above 3M Co., Ltd.), MegaFuck F-176, F-177, R-08 (above, Dainippon Ink) Etc.).
Examples of the release agent include Prisurf A208F (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

前記樹脂の、樹脂液粘度調整のために用いられる有機溶剤としては、前記樹脂液と混合した時に、析出物、相分離、白濁などの不均一がなく混合できるものであれば特に制限はなく、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、2−メトキシエタノ−ル、シクロヘキサノ−ル、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、トルエンなどが挙げられる。これらは、必要に応じ、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
前記有機溶剤を添加した場合は、製品の製造工程中にて、有機溶剤を乾燥及び蒸発する工程が必要になるが、蒸発残りの溶剤が大量に製品に残留した場合、製品の機械物性が劣化したり、製品として使用中に有機溶剤が蒸発、拡散し、悪臭や健康に悪影響を及ぼす懸念がある。このため、前記有機溶剤としては、高沸点のものは残留溶剤量が多くなり好ましくない。一方、沸点が低すぎる場合は、激しく蒸発するため、面状が荒れたり、乾燥時の気化熱により組成物表面に結露水が付着して、この跡が面状欠陥になったり、蒸気濃度が高くなり引火等の危険が増す。
したがって、有機溶剤の沸点は、50〜150℃が好ましく、70〜120℃がより好ましい。具体的には、前記有機溶剤としては、素材の溶解性や、沸点の観点から、メチルエチルケトン(bp.79.6℃)、1−プロパノ−ル(bp.97.2℃)などが好ましい。
The organic solvent used for adjusting the resin liquid viscosity of the resin is not particularly limited as long as it can be mixed without unevenness such as precipitates, phase separation, and cloudiness when mixed with the resin liquid, Examples thereof include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethanol, propanol, butanol, 2-methoxyethanol, cyclohexanol, cyclohexane, cyclohexanone, toluene and the like. These may be used individually by 1 type as needed, and 2 or more types may be mixed and used for them.
When the organic solvent is added, it is necessary to dry and evaporate the organic solvent during the manufacturing process of the product. However, if a large amount of residual solvent remains in the product, the mechanical properties of the product deteriorate. There is also a concern that the organic solvent evaporates and diffuses during use as a product, causing bad odor and adverse health effects. For this reason, as the organic solvent, those having a high boiling point are not preferable because the residual solvent amount increases. On the other hand, if the boiling point is too low, it will evaporate violently, resulting in rough surface conditions, condensation water adhering to the surface of the composition due to the heat of vaporization during drying, resulting in surface defects, and vapor concentration It becomes higher and the risk of ignition etc. increases.
Therefore, the boiling point of the organic solvent is preferably 50 to 150 ° C, more preferably 70 to 120 ° C. Specifically, as the organic solvent, methyl ethyl ketone (bp. 79.6 ° C.), 1-propanol (bp. 97.2 ° C.) and the like are preferable from the viewpoint of the solubility of the raw material and the boiling point.

前記樹脂液に添加される有機溶剤の添加量は、溶剤の種類や、溶剤添加前の樹脂液の粘度にもよるが、十分に塗布性が改善されるためには、通常10〜40質量%であり、15〜30質量%が好ましい。前記添加量が10質量%未満であると、粘度低減の効果や塗布量を上げた効果が小さく塗布性が十分に改良されないことがある。一方、前記添加量が40質量を超えると、粘度が低すぎてシートの上で液が流動してムラが発生したり、シートの裏面に液が回るなどの問題が発生することがある。また、乾燥工程にて十分に乾燥しきれず、製品中に有機溶剤が多量に残留してしまい、製品機能の劣化や、製品使用中に揮発して悪臭を発生したり、健康への悪影響を及ぼす懸念が生じる。   The amount of the organic solvent added to the resin liquid depends on the type of the solvent and the viscosity of the resin liquid before the addition of the solvent, but usually 10 to 40% by mass in order to sufficiently improve the coatability. And 15-30 mass% is preferable. When the addition amount is less than 10% by mass, the effect of reducing the viscosity and the effect of increasing the coating amount are so small that the coatability may not be sufficiently improved. On the other hand, when the added amount exceeds 40 masses, the viscosity is too low and the liquid may flow on the sheet to cause unevenness, or the liquid may rotate around the back surface of the sheet. In addition, the product cannot be sufficiently dried in the drying process, and a large amount of organic solvent remains in the product, resulting in deterioration of product function, volatilization during product use, generating odors, and adverse health effects. Concerns arise.

前記樹脂液は、前記各成分を常法により混合して製造することができ、必要に応じて加熱溶解により製造できる。
このようにして調製される前記樹脂液の粘度は、通常10〜50,000mPa・s/25℃であるが、基材やエンボスロ−ルに樹脂液を供給する場合は、粘度が高すぎると、均一に組成物を供給するのが難しくなり、レンズを製造する際、塗布むらやうねり、気泡の混入が生じたりするため、目的とするレンズ厚を得るのが難しくなり、レンズとしての性能を十分に発揮できない。特に、ラインスピ−ドを高速化したときにその傾向が顕著になる。したがって、この場合は、液粘度は低い方がよく、10〜100mPa・sが好ましく、10〜50mPa・sがより好ましい。このような低い粘度は、前記有機溶剤を適当量添加することにより調整が可能である。また、塗布液の保温設定により、粘度を調整することも可能である。
一方、溶剤蒸発後の粘度が低すぎると、エンボスロ−ルで型押しする際、レンズ厚のコントロールが難しく、一定厚の均一なレンズを形成できない場合がある。したがって、この場合は、液粘度は高い方がよく、100〜3,000mPa・sが好ましい。
前記有機溶剤を混合している場合は、樹脂液の供給からエンボスロ−ルで型押しするまでの工程間に、有機溶剤を加熱乾燥などにより蒸発させる工程を設けることにより、樹脂液供給時は、低粘度で均一に液供給ができ、エンボスロ−ルで型押しする際は、有機溶剤を乾燥させより高粘度化させた樹脂液で均一に型押しすることが可能になる。
The resin liquid can be produced by mixing the respective components by a conventional method, and can be produced by heating and dissolving as required.
The viscosity of the resin liquid thus prepared is usually 10 to 50,000 mPa · s / 25 ° C., but when the resin liquid is supplied to a substrate or an embossing roll, if the viscosity is too high, It becomes difficult to supply the composition uniformly, and when manufacturing lenses, uneven coating, undulation, and air bubbles are mixed in, making it difficult to obtain the desired lens thickness, and sufficient lens performance It cannot be demonstrated. In particular, this tendency becomes remarkable when the line speed is increased. Therefore, in this case, the liquid viscosity is preferably low, preferably 10 to 100 mPa · s, and more preferably 10 to 50 mPa · s. Such a low viscosity can be adjusted by adding an appropriate amount of the organic solvent. Further, the viscosity can be adjusted by setting the temperature of the coating solution to be kept warm.
On the other hand, if the viscosity after evaporation of the solvent is too low, it may be difficult to control the lens thickness when embossing the die, and a uniform lens with a certain thickness may not be formed. Accordingly, in this case, the liquid viscosity is preferably high, and is preferably 100 to 3,000 mPa · s.
When the organic solvent is mixed, by providing a step of evaporating the organic solvent by heating and drying between the steps of supplying the resin solution and embossing the embossing roll, when supplying the resin solution, The liquid can be supplied uniformly with a low viscosity, and when embossing with an embossing roll, it is possible to uniformly emboss with a resin liquid obtained by drying an organic solvent and increasing the viscosity.

前記樹脂液を、放射線によって硬化させることにより得られる硬化物は、25℃での屈折率が、1.55以上が好ましく、1.56以上がより好ましい。前記屈折率が1.55未満であると、光学機能性シートを形成した場合、十分な正面輝度を確保することができないことがある。   The cured product obtained by curing the resin liquid with radiation has a refractive index at 25 ° C. of preferably 1.55 or more, and more preferably 1.56 or more. If the refractive index is less than 1.55, sufficient front luminance may not be ensured when an optical functional sheet is formed.

−用途−
本発明の光学機能性シートは、組み立てなどの取り扱い時に変形したり傷が発生せず、かつ光拡散機能と集光機能とが優れるので、液晶表示装置、有機EL等の様々なディスプレイ、表示装置、照明装置などにおいて、光の出射効率、出射特性を調整するために好適に用いることができる。特に、光源装置と液晶セルとの間に配され、全体で液晶表示素子を形成するように使用することができる。
-Use-
Since the optical functional sheet of the present invention is not deformed or scratched during handling such as assembly, and has excellent light diffusing function and light collecting function, various displays such as liquid crystal display devices and organic EL, display devices In a lighting device or the like, it can be suitably used to adjust the light emission efficiency and emission characteristics. In particular, it is disposed between the light source device and the liquid crystal cell and can be used to form a liquid crystal display element as a whole.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
ポリカーボネート樹脂(三菱化学株式会社製)を基材樹脂とし、光拡散成分として平均粒子径10μmの架橋アクリル系樹脂(綜研化学株式会社製、MR8GSN)を5質量部配合した200μm厚のシートを、押出成型にて製膜した後、200℃×2MPa×10分の条件下、底幅50μm,高さが25μmの凸型四角錐を有する金型により熱プレス加工することで、凹型四角錐が転写された光学機能性シートを得た。
(Example 1)
A 200 μm thick sheet containing 5 parts by weight of a cross-linked acrylic resin (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., MR8GSN) having an average particle size of 10 μm as a light diffusion component is extruded using a polycarbonate resin (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) as a base resin. After forming the film by molding, the concave quadrangular pyramid is transferred by hot pressing with a mold having a convex quadrangular pyramid with a bottom width of 50 μm and a height of 25 μm under conditions of 200 ° C. × 2 MPa × 10 minutes. An optical functional sheet was obtained.

前記光学機能性シートは、図1に示す構造をなし、かつ図2に示すように、隣接する凹部2A底面に形成される頂部2aの断面が略円弧状の曲線をなし、前記曲線の曲率半径rは2μmであった。
更に、前記光学機能性シートをマイクロスコープ(キーエンス社製)により観察したところ、光拡散成分が複数分散していることが確認できた。
The optical functional sheet has the structure shown in FIG. 1, and, as shown in FIG. 2, the cross section of the top 2a formed on the bottom surface of the adjacent recess 2A forms a substantially arc-shaped curve, and the curvature radius of the curve r was 2 μm.
Further, when the optical functional sheet was observed with a microscope (manufactured by Keyence Corporation), it was confirmed that a plurality of light diffusion components were dispersed.

(実施例2)
ポリカーボネート樹脂(三菱化学株式会社製)を基材樹脂とし、光拡散成分として平均粒子径10μmの架橋アクリル系樹脂(綜研化学株式会社製、MR8GSN)を1質量部配合した200μm厚のシートを、押出成型にて製膜した。このシートと実施例1にて製膜した架橋アクリル系樹脂を5質量部配合したポリカーボネートシートとを重ね合わせた後、前記架橋アクリル系樹脂を1質量部配合したシート側へ200℃×2MPa×10分の条件下、底幅50μm,高さが25μmの凸型四角錐を有する金型により熱プレス加工することで、凹型四角錐が転写された光学機能性シートを得た。
(Example 2)
A 200 μm thick sheet containing 1 part by weight of a crosslinked acrylic resin (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., MR8GSN) having a polycarbonate resin (Mitsubishi Chemical Corporation) as a base resin and a light diffusion component having an average particle diameter of 10 μm is extruded. A film was formed by molding. After superposing this sheet and a polycarbonate sheet containing 5 parts by mass of the crosslinked acrylic resin formed in Example 1, the sheet side containing 1 part by mass of the crosslinked acrylic resin was 200 ° C. × 2 MPa × 10. The optical functional sheet on which the concave quadrangular pyramid was transferred was obtained by hot pressing with a mold having a convex quadrangular pyramid having a bottom width of 50 μm and a height of 25 μm.

(実施例3)
実施例1と同様にして押出成型により製膜したシートに、アクリル樹脂性フィルム(三菱レイヨン株式会社製、HBS006)25μmをラミネートした後、200℃×2MPa×10分の条件下、底幅50μm,高さが25μmの凸型四角錐を有する金型により熱プレス加工することで、凹型四角錐が転写された光学機能性シートを得た。
(Example 3)
After laminating 25 μm of an acrylic resin film (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., HBS006) on a sheet formed by extrusion molding in the same manner as in Example 1, the bottom width was 50 μm under the conditions of 200 ° C. × 2 MPa × 10 minutes. An optical functional sheet having the concave quadrangular pyramid transferred thereon was obtained by hot pressing with a mold having a convex quadrangular pyramid having a height of 25 μm.

得られた前記光学機能性シートを、マイクロスコープ(キーエンス社製)により観察したところ、図5に示す構造をなし、光拡散成分13を含まずプリズム構造12を含む集光層14と、光拡散層15とを有してなり、集光層14と光拡散層15との界面は、プリズム構造12の凹凸形状のピッチLと等間隔のピッチlを形成していることが確認できた。また、光拡散成分13は光拡散層15中に複数分散されていることが確認できた。
ここで、前記光学機能性シートは、隣接する12A凹部底面に形成される頂部12aの断面が略円弧状の曲線をなし、前記曲線の曲率半径rは2μmであった。
When the obtained optical functional sheet was observed with a microscope (manufactured by Keyence Corporation), the light-diffusing layer 14 having the structure shown in FIG. It was confirmed that the interface between the condensing layer 14 and the light diffusing layer 15 was formed with the pitch L of the concavo-convex shape of the prism structure 12 and the pitch l that was equally spaced. Further, it was confirmed that a plurality of light diffusion components 13 were dispersed in the light diffusion layer 15.
Here, in the optical functional sheet, the cross section of the top portion 12a formed on the bottom surface of the adjacent 12A concave portion has a substantially arcuate curve, and the curvature radius r of the curve is 2 μm.

(比較例1)
実施例1と同様にして押出成型により製膜したシートに、実施例1と同じ条件下、底幅50μm、高さが25μmの連続三角柱を有する金型により熱プレス加工することで、連続三角柱が転写された光学機能性シートを得た。なお、前記機能性シートは、連続三角柱の凸部(頂部)が突出している。
(Comparative Example 1)
A sheet formed by extrusion molding in the same manner as in Example 1 is subjected to hot press processing using a mold having a continuous triangular prism having a bottom width of 50 μm and a height of 25 μm under the same conditions as in Example 1, so that a continuous triangular prism can be obtained. A transferred optical functional sheet was obtained. In addition, the convex part (top part) of a continuous triangular prism protrudes from the said functional sheet.

(比較例2)
実施例1と同様にして押出成型により製膜したシートに、実施例1と同じ条件下、底幅50μm、高さが25μmの凹型四角錐を有する金型により熱プレス加工することで、凸型四角錐が転写された光学機能性シートを得た。なお、前記光学機能性シートは、図6に示すように、プリズム構造52の頂部52aが突出している。
(Comparative Example 2)
A sheet formed by extrusion molding in the same manner as in Example 1 is subjected to hot press processing using a mold having a concave quadrangular pyramid having a bottom width of 50 μm and a height of 25 μm under the same conditions as in Example 1. An optical functional sheet having a transferred quadrangular pyramid was obtained. In addition, as shown in FIG. 6, the top part 52a of the prism structure 52 protrudes from the optical functional sheet.

(参考例1)
実施例2と同様に、架橋アクリル系樹脂を1質量部配合したシートと、架橋アクリル系樹脂を5質量部配合したシートとを製膜し、重ね合わせた後、前記架橋アクリル系樹脂を5質量部配合した側のシートへ、実施例1と同様な条件により熱プレス加工することで、凹型四角錐が転写された光学機能性シートを得た。
(Reference Example 1)
Similarly to Example 2, a sheet containing 1 part by mass of a cross-linked acrylic resin and a sheet containing 5 parts by mass of the cross-linked acrylic resin were formed and overlaid, and then 5 parts by mass of the cross-linked acrylic resin. The optically functional sheet on which the concave quadrangular pyramid was transferred was obtained by subjecting the partially blended sheet to hot press processing under the same conditions as in Example 1.

〔評価〕
実施例1〜3、比較例1〜2、及び参考例1で得られた光学機能性シートについて、以下の基準で、(1)ハンドリングにより傷つき、(2)拡散性能、(3)正面輝度、及び(4)反りバランスを、それぞれ評価した。結果を表1に示す。
(1)ハンドリングによる傷つき
○・・・ハンドリングによる傷つきがない。
×・・・ハンドリングによる傷つきがある。
××・・ハンドリングにより傷つきがあり、外観に問題が発生している。
(2)拡散性能
○・・・輝度ムラがなく拡散性能に優れる。
×・・・平面方向に輝度ムラが観られる。
(3)正面輝度
○・・・優れる。
×・・・低い。
(4)反りバランス
○・・・押出成型による反りが観られず良好な反りバランスである。
△・・・押出成型により、若干プリズム構造側に反っているが実用可能なレベル。
×・・・押出成型により、プリズム構造側に明らかに反っており、反りバランスが悪い。
[Evaluation]
For the optical functional sheets obtained in Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 2 and Reference Example 1, the following criteria were used: (1) damaged by handling, (2) diffusion performance, (3) front luminance, And (4) Warpage balance was evaluated respectively. The results are shown in Table 1.
(1) Damage from handling ○ ・ ・ ・ No damage from handling.
X: There are scratches due to handling.
XX ・ ・ Scratches due to handling, causing problems in appearance.
(2) Diffusion performance ○ ・ ・ ・ There is no luminance unevenness and excellent diffusion performance.
X: Luminance unevenness is observed in the plane direction.
(3) Front luminance ○ Excellent.
X: Low.
(4) Warpage balance ○ ・ ・ ・ No warpage due to extrusion molding is observed, which is a good warpage balance.
Δ: Slightly warped to the prism structure side by extrusion molding, but at a practical level.
X: The prism structure is clearly warped by extrusion molding, and the warp balance is poor.

表1の結果から、第一の表面のプリズム構造が凹部よりなる実施例1及び実施例2の光学機能性シートでは、ハンドリングによる傷つき、拡散性能、及び正面輝度のいずれもが良好であることが判った。特に、光拡散成分の含有量が、プリズム構造が形成された第一の表面側から、該第一の表面の反対面である第二の表面側にかけて多くなる実施例2及び実施例3の光学機能性シートでは、反りバランスも優れることが判った。なお、参考例1は、光拡散成分の含有量が、プリズム構造が形成された第一の表面側から、該第一の表面の反対面である第二の表面側にかけて少なくなるため、ハンドリングによる傷つき、拡散性能、及び正面輝度は良好であったが、反りバランスが悪かった。 From the results of Table 1, the optical functional sheets of Example 1 and Example 2 in which the prism structure on the first surface is composed of concave portions are all good in handling damage, diffusion performance, and front luminance. understood. In particular, the optical contents of Example 2 and Example 3 in which the content of the light diffusing component increases from the first surface side where the prism structure is formed to the second surface side which is the opposite surface of the first surface. It was found that the functional sheet has an excellent warpage balance. In Reference Example 1, the content of the light diffusing component decreases from the first surface side where the prism structure is formed to the second surface side opposite to the first surface. The scratches, diffusion performance, and front brightness were good, but the warpage balance was poor.

本発明の光学機能性シートは、組み立てなどの取り扱い時に変形したり傷が発生せず、かつ光拡散機能と集光機能とが優れるので、液晶表示装置、有機EL等の様々なディスプレイ、表示装置、照明装置などにおいて、光の出射効率、出射特性を調整するために好適に用いることができる。特に、光源装置と液晶セルとの間に配され、全体で液晶表示素子を形成するように使用することができる。   Since the optical functional sheet of the present invention is not deformed or scratched during handling such as assembly, and has excellent light diffusing function and light collecting function, various displays such as liquid crystal display devices and organic EL, display devices In a lighting device or the like, it can be suitably used to adjust the light emission efficiency and emission characteristics. In particular, it is disposed between the light source device and the liquid crystal cell and can be used to form a liquid crystal display element as a whole.

図1は、本発明の光学機能性シートの一例を示す概略斜視図である。FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of the optical functional sheet of the present invention. 図2は、本発明の光学機能性シートにおけるプリズム構造の、隣接する凹部底面に形成される頂部の一例を示す要部断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of an essential part showing an example of a top portion formed on an adjacent concave bottom surface of the prism structure in the optical functional sheet of the present invention. 図3は、本発明の光学機能性シートの一例を示す概略断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the optical functional sheet of the present invention. 図4は、本発明の光学機能性シートの製造に用いられる製造装置の一例を示す概念図である。FIG. 4 is a conceptual diagram showing an example of a manufacturing apparatus used for manufacturing the optical functional sheet of the present invention. 図5は、実施例3で得られた光学機能性シートを示す概略断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing the optical functional sheet obtained in Example 3. 図6は、直下型バックライトの一例を示す概略断面図である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an example of a direct type backlight. 図7は、従来の光学機能性シートの一例を示す概略断面図である。FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing an example of a conventional optical functional sheet.

符号の説明Explanation of symbols

1,11 光学機能性シート
2,12 プリズム構造
2A,12A (プリズム構造の)凹部
2a,12a (プリズム構造の)隣接する凹部底面に形成される頂部
3,13 光拡散成分
14 集光層
15 隣接層
16 光拡散層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1,11 Optical functional sheet 2,12 Prism structure 2A, 12A Concave part 2a, 12a (Prism structure) Top part formed in the bottom of an adjacent recessed part (Prism structure) 3,13 Light diffusion component 14 Condensing layer 15 Adjacent Layer 16 Light diffusion layer

Claims (5)

光拡散成分を含み、プリズム構造が形成された第一の表面と、該プリズム構造が形成されていない第二の表面とを有してなり、該第一の表面のプリズム構造が凹部よりなることを特徴とする光学機能性シート。   It has a first surface including a light diffusion component and having a prism structure formed thereon, and a second surface not having the prism structure formed thereon, and the prism structure on the first surface is formed of a recess. An optical functional sheet characterized by the above. 隣接する凹部底面に形成される頂部断面が略円弧状の曲線をなし、該曲線の曲率半径が2μm以上である請求項1に記載の光学機能性シート。   2. The optical functional sheet according to claim 1, wherein a top cross section formed on an adjacent concave bottom surface forms a substantially arcuate curve, and the curvature radius of the curve is 2 μm or more. 光拡散成分の含有量が、プリズム構造が形成された第一の表面側から、該第一の表面の反対面である第二の表面側にかけて多くなる請求項1から2のいずれかに記載の光学機能性シート。   The content of the light diffusing component increases from the first surface side on which the prism structure is formed to the second surface side that is the opposite surface of the first surface. Optical functional sheet. 二層以上の積層構造をなし、プリズム構造を含む集光層が光拡散成分を含まない請求項3に記載の光学機能性シート。   The optical functional sheet according to claim 3, wherein the optical functional sheet has a laminated structure of two or more layers, and the light collecting layer including the prism structure does not include a light diffusion component. 集光層に隣接する隣接層を有し、該隣接層における集光層側の面が凹凸形状をなし、該凹凸形状が、前記集光層の含むプリズム構造がなす凹凸形状と等ピッチである請求項4に記載の光学機能性シート。
The condensing layer has an adjacent layer adjacent to the condensing layer, and the condensing layer side surface of the adjacent layer has an uneven shape, and the uneven shape has the same pitch as the uneven shape formed by the prism structure included in the condensing layer. The optical functional sheet according to claim 4.
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