JP2007526360A - 製造方法並びにシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属錯体、燐酸エステル、グリコール、水性皮膜形成フォーム、及びフォーム安定剤 - Google Patents

Abstract

ハロゲン化化合物の反応ステップ、化合物の脱ハロゲンステップ、アルコールの反応ステップ、オレフィンと飽和化合物の反応ステップ、２以上の−ＣＦ_３基を有する反応物を環状基を有する反応物と反応させるステップを含んだ製造方法並びにシステムが提供される。Ｒ_Ｆ−中間生成物、Ｒ_Ｆ−界面活性剤、Ｒ_Ｆ−モノマー、Ｒ_Ｆ−モノマー単位、Ｒ_Ｆ−金属錯体、Ｒ_Ｆ−燐酸エステル、Ｒ_Ｆ−グリコール、Ｒ_Ｆ−ウレタン、及び／またはＲ_Ｆ−フォーム安定剤等のＲＦ組成物。Ｒ_Ｆ部分は、２以上の−ＣＦ_３基、３以上の−ＣＦ_３基、及び／または２以上の−ＣＦ_３基と２以上の−ＣＨ_２基を含むことができる。Ｒ_Ｆ−界面活性剤組成物を含んだ洗剤、乳化剤、塗料、接着剤、インク、湿潤剤、発泡剤、及び消泡剤が提供される。Ｒ_Ｆ−モノマー単位を含んだアクリル、樹脂、及びポリマーが提供される。以上のＲ_Ｆ−組成物を有する基質を含んだ組成物が提供される。Ｒ_Ｆ−界面活性剤及び／またはＲ_Ｆ−フォーム安定剤を含むことができる水性皮膜形成フォーム（“ＡＦＦＦ”）処方物が提供される。

Description

本出願は、２００４年１月３０日に提出された、「フッ素官能基、フッ素組成物、フッ素組成物を製造する方法、および材料処理」と題される米国特許仮出願番号６０／５４０，６１２号に対する優先権を主張し、その全体は、ここに参照して組込まれる。

本発明は、ハロゲン化組成物、ハロゲン化組成物を製造する方法、およびさらに詳細には、フッ化物組成物、フッ化物組成物を製造する方法、およびフッ化物組成物で支持体を処理する方法に関する。

例えば界面活性剤および重合体のような組成物は、組成物が、材料についての処理として使用されるとき、および組成物が、材料の性能を増強するために使用されるとき、組成物の性能に影響するフッ素を組込んだ。例えば、フッ化物官能基を組込む界面活性剤は、単独に、または水性膜形成発泡体（ＡＦＦＦ）のような配合物中のいずれかで、消火剤として使用されうる。ペルフルオロ−オクチル・スルホネート誘導体（ＰＦＯＳ）のような伝統的なフッ化界面活性剤は、線状ペルフッ化部分を有する。

フッ素を組込む重合体は、材料を処理するために使用されてきた。典型的なフッ化処理としては、スコッチガード（Ｓｃｏｔｃｈｇｕａｒｄ）（登録商標）のような組成物が挙げられる。

反応器が、ガラスを含む少なくとも１つの内側側壁を有すること；水の存在下で、ハロゲン化化合物を、アリル包含化合物と反応させて、ハロゲン化中間体を形成すること；異種ハロゲン化アルコールの一部を脱ハロゲン化して、ホモハロゲン化アルコールを形成すること、そして異種ハロゲン化アルコールは、少なくとも２つの−ＣＦ_３基、およびフッ素以外の少なくとも１つのハロゲンを含有する；アルコールを反応させて、アクリレートを形成すること、そしてアルコールは、少なくとも２つの−ＣＦ_３基および環状基を含む；オレフィンを、飽和化合物と反応させて、飽和生成物を形成すること、そしてオレフィンは、少なくとも２つの−ＣＦ_３基を含み、飽和化合物は、少なくとも２つの他の−ＣＦ_３基を含み、そして飽和生成物は、オレフィンの−ＣＦ_３基および飽和化合物の−ＣＦ_３基の両方を含む；および／または少なくとも２つの−ＣＦ_３基を含む第一の反応体を、環状基を含む第二の反応体と反応させて、２つの−ＣＦ_３基および環状基を含む化合物を含む化合物を形成することを含む生産方法およびシステムを提供する。

Ｒ_Ｆ中間体、Ｒ_Ｆ界面活性剤、Ｒ_Ｆモノマー、Ｒ_Ｆモノマー単位、Ｒ_Ｆ金属錯体、Ｒ_Ｆリン酸エステル、Ｒ_Ｆグリコール、Ｒ_Ｆウレタン、および／またはＲ_Ｆ発泡安定化剤のようなＲ_Ｆ組成物。Ｒ_Ｆ部分は、少なくとも２つの−ＣＦ_３基、少なくとも３つの−ＣＦ_３基、および／または少なくとも２つの−ＣＦ_３基および少なくとも２つの−ＣＨＦ_２−基を含みうる。

Ｒ_Ｆ−Ｑ_ｇのようなＲ_Ｆ界面活性剤組成物を提供し、そしてＲ_Ｆ部分は、Ｑ_ｇ以外の少なくとも２つの部分を有するシステムの第一の部分について大きな親和性を示し、そしてＱ_ｇは、Ｒ_Ｆ部分よりシステムの第二の部分について大きな親和性を示す。Ｒ_Ｆ界面活性剤組成物を含む洗剤、エマルジョン化剤、塗料、接着剤、インク、湿潤剤、発泡剤、および消泡剤を提供する。

第一の化合物を供すること、そして第一の化合物は、少なくとも２つの−ＣＦ_３基および２つの水素を含み、そして第一の化合物の一部は、Ｒ_Ｆ界面活性剤のＲ_Ｆ部分を表し、そしてＲ_Ｆ部分に、Ｑ_ｇ部分を付加して、Ｒ_Ｆ界面活性剤を形成することを含む生産方法を提供する。Ｒ_Ｆ界面活性剤を添加することを含む、少なくとも２つの部分を有するシステムの部分の表面張力を変える方法を提供する。

Ｒ_Ｆモノマー単位を含むアクリル酸樹脂および重合体を提供し、そしてＲ_Ｆ部分は、例えば、モノマー単位のペンダント基を含む。その上にＲ_Ｆ組成物を有する支持体を含む組成物を提供する。

Ｒ_Ｆモノマーを供し、そしてＲ_Ｆモノマーを、別のモノマーと合わせて、オリゴマーを形成することを含みうる生産方法を提供する。典型的なオリゴマーは、Ｒ_Ｆモノマー単位を含みうる。

金属およびリガンドを含みうるＲ_Ｆ金属錯体を提供し、そしてリガンドは、Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＭＣを含む。Ｑ_ＭＣ部分は、例えば錯体の金属と配位結合される。

Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＰＥを含むＲ_Ｆリン酸エステルを提供し、そしてＱ_ＰＥ部分は、エステルのリン含有部分を含む。

Ｒ_Ｆ−Ｑ_ｈを含むＲ_Ｆグリコールを提供し、そしてＱ_ｈは、グリコールの水酸部分を含む。

Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＵのようなＲ_Ｆウレタンも提供し、そしてＱ_Ｕ部分は、ウレタンの残りである。

Ｒ_Ｆ界面活性剤および／またはＲ_Ｆ発泡安定化剤を含みうる水性膜形成発泡体（「ＡＦＦＦ」）配合物を提供する。

以下の付随の図面に関して実施態様を下に示す。

典型的なＲ_Ｆ組成物および生産システムが、図１−８に関して示される。図１に関して、典型的なＲ_Ｆ組成物の全体図が示される。Ｒ_Ｆ組成物としては、それに限定されないが、Ｒ_Ｆ界面活性剤、Ｒ_Ｆモノマー、Ｒ_Ｆモノマー単位、Ｒ_Ｆ金属錯体、Ｒ_Ｆリン酸エステル、Ｒ_Ｆグリコール、Ｒ_Ｆウレタン、および、またはＲ_Ｆ発泡安定化剤が挙げられる。典型的な実施態様では、ポリ無水物、アクリル酸、ウレタン、金属錯体、ポリ−エン、および／またはリン酸エステルは、同様にＲ_Ｆ部分を含みうる。

Ｒ_Ｆ組成物は、Ｒ_Ｆ部分および／または複数のＲ_Ｆ部分を有する組成物を含む。Ｒ_Ｆ部分は、ペンダント基のようなＲ_Ｆ基および／または組成物の部分でありうる。Ｒ_Ｆ部分は、少なくとも２つの−ＣＦ_３基を含み得て、そして−ＣＦ_３基は、末端でありうる。Ｒ_Ｆ部分は、−ＣＦ_３基、および−ＣＦ_２−基のようなフッ素を含有する別の基の両方も含みうる。典型的な実施態様では、Ｒ_Ｆ部分は、（ＣＦ_３）_２ＣＦ基のような２未満か、または２に等しい−ＣＦ_２−基対、−ＣＦ_３基の比を含みうる。Ｒ_Ｆ部分は、水素も含みうる。例えば、Ｒ_Ｆ部分は、（ＣＦ_３）_２ＣＨ−基のような２つの−ＣＦ_３基および水素を含みうる。Ｒ_Ｆ部分は、他の実施態様で２つの−ＣＦ_３基および−ＣＨ_２−基も含みうる。Ｒ_Ｆ部分は、２つの（ＣＦ_３）_２ＣＦ−基のような少なくとも３つの−ＣＦ_３基を含みうる。典型的な実施態様では、Ｒ_Ｆ部分は、芳香族基のような環状基を含みうる。Ｒ_Ｆ部分は、少なくとも２つの−ＣＦ_３基および少なくとも４つの炭素を含み得て、そして例えば、４つの炭素の内の１つは、−ＣＨ_２−基を含む。

典型的な実装では、Ｒ_Ｆ組成物は、望ましい表面エネルギーを示すことが可能であり、それらがさらされる溶液の表面張力に影響すること、および／または材料が塗布および／または組込まれる材料の環境耐性に影響しうる。典型的な組成物は、それに限定されないが、その上にＲ_Ｆ組成物を有する支持体、および／またはその中にＲ_Ｆ組成物を有する液体が挙げられる。Ｒ_Ｆ部分を、重合体、アクリル酸モノマーおよび重合体、グリコール、フルオロ界面活性剤、および／またはＡＦＦＦ配合物のような組成物に組み込みうる。これらの組成物は、分散剤として、または生地、紡糸、皮革、紙、プラスチック、被覆用材、木材、磁性粘土、並びに衣類、壁紙、紙袋、ダンボール箱、多孔性陶器；レンガ、石材、木材、コンクリート、セラミックス、タイル、ガラス、スタッコ、乾式壁、パーティクルボード（削片板）、チップボード、カーペット、掛け布（カーテン）、室内装飾用品、自動車、日よけ生地、および雨具のような建築材料のような支持体を処理するために使用しうる。Ｒ_Ｆ組成物は、Ｒ_Ｆ中間体から製造されうる。

Ｒ_Ｆ部分を、Ｒ_Ｆ組成物に組み込みうる、および／またはＲ_Ｆ中間体を介して、Ｒ_Ｆ組成物のための出発材料でありうる。典型的なＲ_Ｆ中間体としては、上に示されるＲ_Ｆ部分、並びに、Ｒ_Ｆ部分を組成物に組込んで、Ｒ_Ｆ組成物を形成することに対処する少なくとも１つの官能部分が挙げられる。官能部分としては、例えば、ハロゲン（例えば、ヨウ素）、メルカプタン、チオシアネート、塩化スルホニル、酸、酸ハライド、水酸、シアノ、アセテート、アリル、エポキシド、アクリル酸エステル、エーテル、スルフェート、チオール、ホスフェート、および／またはアミンが挙げられる。組込みおよび／または反応なしに、Ｒ_Ｆ中間体としては、例えば、Ｒ_Ｆ金属錯体のＲ_Ｆモノマーおよび／またはリガンドのようなＲ_Ｆ組成物が挙げられる。

Ｒ_Ｆ中間体は、Ｒ_Ｆ−Ｑ_ｇを含むことができ、そしてＲ_Ｆは、Ｒ_Ｆ部分を表し、そしてＱ_ｇは、例えば官能部分を表し、および／または別の例として、元素の周期律表の元素を含む。典型的な実施態様では、Ｑ_ｇは、一部分ではなく、メチルおよび／またはメチレン基である。典型的なＲ_Ｆ中間体としては、それに限定されないが、下の表１中のものが挙げられる。

Ｒ_Ｆ中間体は

、

および／または

および

の一方または両方も含むことができ、そしてＲ_１は、例えば−ＣＨ_２−のような少なくとも１つの炭素原子を含む。典型的な実施態様では、ｎは、少なくとも１であり得て、そして他の実施態様では、ｎは、少なくとも２であり得て、そしてＲ_Ｆ中間体は

、および／または

の内の１つまたはそれより多くを含みうる。

Ｒ_Ｆ中間体

（４−ヨード−２−（トリフルオロメチル）−１，１，１，２−テトラフルオロブタン）は、例えば、サウスカロライナ州９２９９４−５０６７、コロンビア、ピー．オー．ボックス２５０６７（Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ２５０６７，Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＳＣ ９２９９４−５０６７）のマトリックス・サイエンティフィック（Ｍａｔｒｉｘ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）で得ることができる。

Ｒ_Ｆ中間体

（１，１，１−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−２，４−ペンタジエン）を、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、３５巻、６号、１９７０年、２０９６−２０９９頁による典型的な態様で製造でき、そして参照してここに組込まれる。１，１，１−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−２，４−ペンタジエンは、以下の例によっても製造されうる。

１，１，１−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−２，４−ペンタジエンを、下の略図（１）によって製造しうる。

ペンタン 濃Ｈ_２ＳＯ_４
上の略図（１）に関して、ペンタン（３００ｍＬ）を、５００ｍＬ三つ首フラスコに入れ、そして−３０℃より下に冷却しうる。ペンタンに、ヘキサフルオロアセトン（５９グラム、０．３６モル）、プロピレン（１６．２グラム、０．３８モル）、および無水３塩化アルミニウム（０．７７ｇ、０．００６モル）を加えて、混合物を形成しうる。この混合物を攪拌し、そして温度を、３時間かけて、室温まで暖めさせうる。１５％（重量／重量）水性ＨＣｌ溶液（２０ｍＬ）を、混合物に添加でき、そして混合物を、Ｈ_２Ｏで三回洗浄しうる。洗浄後、水層を、傾瀉で除き、そして有機層（ペンタンおよびプロピレン）を、ＭｇＳＯ_４で乾燥させうる。残りのペンタンおよびプロピレンを、６０℃で瞬間蒸発させて、５４．４グラム（ガスクロマトグラフィーによって７０％体積パーセント）の異性体１，１−ビス（トリフルオロメチル）−３−ペンタン−１−オールを得ることができる。

粗１，１−ビス（トリフルオロメチル）−３−ペンタン−１−オール（５４グラム）を、２５０ｍＬ三つ首フラスコに入れ、そして１２５ｍＬの濃Ｈ_２ＳＯ_４を添加して、混合物を形成でき、そしてそれを、攪拌し、そして９５℃（３４℃と５５℃の間で、混合物から、低沸点を示す化合物を分離する）までゆっくりと加熱しうる。生成した１，１，１−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−２，４−ペンタジエン（１５．６グラム、４５．５％収率）を、７０℃と７４℃の間の気体として混合物から分離しうる。

典型的なＲ_Ｆ中間体を、反応体２−ヨードヘプタフルオロプロパンから製造しうる。典型的な実施態様では、２−ヨードヘプタフルオロプロパンのようなハロゲン化化合物を、図２に関して製造しうる。図２に関して、アルキル反応体貯蔵器２４に連結された反応器２２、ハロゲン化剤貯蔵器２６、およびハロゲン化化合物貯蔵器２８を含むシステム２０が描かれている。典型的な実施態様により、システム２０は、アルキル反応体を、反応器２２中で、アルキル化剤でハロゲン化して、ハロゲン化化合物を形成するために使用しうる。アルキル反応体貯蔵器２４内のアルキル反応体は、フルオロ−オレフィン、例えばヘキサフルオロプロパンのようなオレフィンを含みうる。ハロゲン化剤貯蔵器２６内のハロゲン化剤は、ＫＦとＩ_２、ＫＦとＢｒ_２のような塩と二原子ハロゲンの混合物、および例えばアンモニウム塩のような塩を含みうる。典型的な実施態様では、反応器２２を、ガラスおよび／またはハステロイル（登録商標）Ｃのようなハステロイル（登録商標）に沿って配列しうる。別の実施態様によれば、管２９は、貯蔵器２４および２６の内容物を、反応器２２に供給し、および／または反応器２２の内容物を、反応器２８に供給するように配列されうる。管２９は、ガラスおよび／またはハステロイル（登録商標）Ｃのようなハステロイル（登録商標）に沿って配列しうる。管２９および反応器２２の両方を、ガラスおよび／またはハステロイル（登録商標）Ｃのようなハステロイル（登録商標）に沿って配列しうる。

典型的な実施態様では、ハロゲン化剤を、例えばアセトニトリルおよび／またはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を含めた極性、非プロトン性溶媒のような反応体媒体と共に、反応器２２に供給しうる。反応体媒体を、別の管（示されず）を通して、または貯蔵器２６を通してハロゲン化剤と同時に、添加しうる。一緒にして、ハロゲン化剤および反応体媒体は、反応器２２内で混合物を形成でき、そしてその反応器に、アルキル反応体を添加して、その剤、媒体および反応体を含む別の混合物を形成しうる。アルキル反応体を、この混合物内で反応させて、ハロゲン化化合物を形成させうる。典型的な実施態様では、反応体媒体は、アルキル反応体を混合物内で反応させる場合、液相内にありうる。混合物は、例えばアルキル反応体を反応させる場合、曝気もでき、そして混合物も加熱させうる。典型的な実施態様では、ヘキサフルオロプロペンを、そこにＫＦ、Ｉ_２、およびアセトニトリルを有する反応器２２に供給し、そして反応器２２の内容物の一部を、少なくとも約９０℃、および／または約９０℃から約１３５℃までに加熱して、２−ヨードヘプタフルオロプロパンを形成しうる。ヘキサフルオロプロペンも、約４４６ｋＰａから９２９ｋＰａまでである反応器２２内の圧力で、そこにＫＦ、Ｉ_２、およびアセトニトリルを有する反応器２２に供給して、２−ヨードヘプタフルオロプロパンを形成しうる。

ハロゲン化化合物を、管２９を介して反応器２２から貯蔵器２８に取出しうる。典型的な実施態様では、貯蔵器２８と反応器２２の間の管２９は、コンデンサー（示されず）を含みうる。反応器２２内に形成されるハロゲン化化合物の一部を、気体に転換でき、その気体を、コンデンサーに移動でき、そのコンデンサーは、気体を液体に戻し、そして液体を、コンデンサーから取出し、そして貯蔵器２８に移動できる。典型的な実施態様では、コンデンサーを含むように配列されるべき、反応器２２と２８との間の管２９は、蒸留装置と称されうる。上に示される２−ヨードヘプタフルオロプロパンのようなハロゲン化化合物は、２−ヨードヘプタフルオロプロパンの少なくとも一部を、少なくとも約４０℃まで加熱することによって、反応器２２から取出されうる。

上に示される典型的なハロゲン化化合物は、

（１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードブタン）のようなＲ_Ｆ中間体を製造するために使用されうる。例えば、そして例のためにのみ、１０５．１４グラムの、２−ヨードヘプタフルオロプロパンおよび１０グラムのエチレンを、８００ｍＬパーの反応器に添加しうる。反応器を、約１８０℃まで、約６時間加熱しうる。その後、反応器を冷却し、そして内容物の一部を取出して、約８６％純度（ガスクロマトグラフィーにより測定されるとおり）である約１０５．９９グラムのＲ_Ｆ中間体１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードブタンを得ることができる。１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードブタンを、５６℃／９６トルでも蒸留しうる。１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードブタンは、マトリックス・サイエンティフィック（カタログ番号１１０４）からも購入しうる。

ハロゲン化化合物も、異種ハロゲン化中間体７，８，８，８−テトラフルオロ−７（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクト−１−エンのようなＲ_Ｆ中間体を製造するために使用しうる。下の略図（２）によって、Ｒ_Ｆ中間体を製造し、そしてその後、脱ハロゲン化して、別のＲ_Ｆ中間体を形成しうる。
トランス−１，６−ジエン 水素化テトラブチルチン

１，１，１，２，２，２，２− ７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）
ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン −５−ヨードオクチル−１−エン
７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−オクト−１−エン
上の略図（２）に関して、２−ヨードヘプタフルオロプロパン（２３１．３グラム、０．７８２モル）、１，５−ヘキサジエン（１２６．６ｇ、０．７６７モル）、および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（１３．６ｇ、０．０８３モル）は、破断ディスク、熱電対、加熱器群、電子温度調節装置、針弁を有する浸漬管、針弁を有する排気管、圧力ゲージ、および曝気装置を具備した清潔でそして乾燥した７５０ｍＬステンレス鋼オートクレーブ装置に一緒にかけられうる。その後、装置を封鎖し、そして発熱が観察されうる場合には、ゆっくりと約６０℃に加熱でき、そしてゆっくりと温度を、約８０℃まで上昇させうる。装置内容物を、約７２時間、８０℃で維持させ、そして約３３７ｇの粗材料を得ることができる。内容物を、真空で蒸留（５３℃／５．０トル）して、約１２５ｇの９９．６％体積パーセント純度（ガスクロマトグラフィーにより）のＲ_Ｆ中間体７，８，８，８−テトラフルオロ−７（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクト−１−エンを得ることができる（ｍ／ｚ３７７．３（Ｍ^＋）、２５１（Ｍ^＋−１））、ＩＲスペクトル：（ｗ）３０８２ｃｍ^−１でのオレフィン性Ｃ−Ｈ伸縮、（ｗ）１６４３ｃｍ^−１でのＣ＝Ｈ伸縮、および７２９、１１４９、１２２４、および１２９３ｃｍ^−１でのフィンガープリントバンド、^１Ｈ ＮＭＲ、^１０Ｆ ＮＭＲ、^１３Ｃ ＮＭＲ、同様に、高解像ＭＳを利用して、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクト−１−エンを測定しうる。

さらに、上の略図（２）に関して、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクト−１−エン（３６．１グラム、０．０９５モル）を、還流コンデンサー、加熱マントル、熱電対、電子加熱制御装置、および曝気装置を具備した１００ｍＬ三つ首丸底フラスコに添加し、そして７５℃まで加熱しうる。水素化トリブチルチン（３４．６グラム、０．１１９モル）を、３時間かけて添加漏斗を通して、滴下で添加して、混合物を形成しうる。発熱が、添加の間じゅう観察されうる。混合物を、真空蒸留（２５℃／５．０トル）して、１５．６グラムのＲ_Ｆ中間体７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクト−１−エンを、約９９．８％体積パーセント純度（ガスクロマトグラフィーによって）を示す透明液体として、および５．５ｇの低純度７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクト−１−エンを得ることができる。（ｍ／ｚ２５２（Ｍ^＋）、１８３（Ｍ^＋ −ＣＦ_３）、６９（Ｍ^＋ −Ｃ_８Ｈ_１１Ｆ_４）、５５（Ｍ^＋ −Ｃ_５Ｈ_４Ｆ_７））；ＩＲ：（ｗ）３０８７ｃｍ^−１でのオレフィン性Ｃ−Ｈ伸縮、（ｗ）１６４４ｃｍ^−１でのＣ＝Ｃ伸縮、および７２０、１１３５、１２２３、および１３１５ｃｍ^−１でのフィンガープリントバンド、^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、３００ＭＨｚ）δ１．４０−１．５０（ｍ、２Ｈ）、１．５４−１．６５（ｍ、２Ｈ）、１．９５−２．１４（ｍ、２Ｈ）、４．９５−５．０６（ｍ、２Ｈ）、５．７２−５．８５（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．１、１０．２、６．７、１Ｈ）；^１０Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、ＣＦＣｌ_３、２８２ＭＨｚ）δ−７６．５７（ｄ、Ｊ＝７．９、７Ｆ）、−１８３．２（ｍ、^１Ｆ））。

図３に関して、ハロゲン化化合物貯蔵器３３から、上に示される２−ヨードヘプタフルオロプロパンのようなハロゲン化化合物を受取るように配列される反応器３２を含むシステム３０が描かれている。ハロゲン化化合物は、例えば、少なくとも２つのＣＦ_３−基；少なくとも１つの（ＣＦ_３）_２ＣＦ−基；および／または少なくとも２つのＣＦ_３−基およびフッ素以外のハロゲンも含みうる。反応器３２は、アリル包含化合物貯蔵器３４からアリル包含化合物を、そして水貯蔵器３５から水を受取るようにも配列されうる。アリル包含化合物は、例えば、アリルアセテートのようなエステルを含みうる。アリル包含化合物は、別の例としてアリルアルコールのようなアルコールも包含しうる。

反応器３２は、水の存在下で、ハロゲン化化合物を、アリル包含化合物と反応するように配列されて、Ｒ_Ｆ中間体を形成し、そしてＲ_Ｆ中間体を、中間体貯蔵器３６に供給しうる。ハロゲン化化合物、アリル包含化合物および水を、反応器３２で合わせて、混合物を形成しうる。Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５のような塩を水に添加して、例えば、混合物形成の前に、水溶液を形成しうる。塩は、溶液の３０％（重量／重量）程度に多くてよい。

ハロゲン化化合物が、２−ヨードヘプタフルオロプロパンを含み；アリル包含化合物が、アリルアセテートを包含し；そして水溶液が、Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５を含む典型的な実施態様では、Ｒ_Ｆ中間体は、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテートを含みうる。溶液の存在下で２−ヨードヘプタフルオロプロパンをアクリルアセテートと反応させることは、反応器３２内の混合物の少なくとも一部を、少なくとも約８０℃まで、約６５℃から約１００℃まで、および／または約８０℃から約９０℃まで加熱することを含みうる。

ハロゲン化化合物が、２−ヨードヘプタフルオロプロパンを含み；アリル包含化合物が、アリルアルコールを包含し；そして水溶液が、Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５を含む別の典型的な実施態様では、Ｒ_Ｆ中間体は、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタ−１−オールを含みうる。溶液の存在下で、２−ヨードヘプタフルオロプロパンを、アリルアルコールと反応させることは、反応器３２内の混合物の少なくとも一部を、少なくとも約８０℃まで、約６５℃から約１００℃まで、および／または約８０℃から約９０℃まで加熱することを含みうる。

開始剤も、反応器３２に供給して、アリル包含化合物とのハロゲン化化合物の反応を促進しうる。典型的な開始剤としては、ＡＩＢＮが挙げられる。反応器３２は、約０．０１％（重量／重量）から約１０％（重量／重量）まで、および／または約０．１％（重量／重量）から５％（重量／重量）までの開始剤を含みうる。

典型的な実施態様により、Ｒ_Ｆ中間体を、反応器３２内での形成により、中間体貯蔵器３６に供給しうる。Ｒ_Ｆ中間体を供給することは、反応器の残りの内容物からＲ_Ｆ中間体を分離する方法を含み得て、それらの内容物は、反応体および／または副産物を含む。Ｒ_Ｆ中間体を、貯蔵器３６に供給する典型的な方法としては、液体／液体分離および／または蒸留が挙げられうる。

上で形成されたＲ_Ｆ中間体を反応させて、別のＲ_Ｆ中間体を含む別の中間体も形成しうる。例えば、中間体の一部は、不飽和化して、ハロゲン化オレフィンを含むＲ_Ｆ中間体を形成しうる。典型的な実施態様では、中間体を不飽和化することは、中間体を、還元剤にさらすことを包含しうる。還元剤としては、例えば、Ｚｎおよび／またはＺｎとジエチレングリコールの混合物が挙げられる。１つの実施態様により、Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテートを、不飽和化して、Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを形成する可能性がある。Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテートを、例えば、Ｚｎとジエチレングリコールの混合物と合わせて、別の混合物を形成でき、そしてその他の混合物を、少なくとも約１２０℃に加熱して、Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを形成しうる。別の例としては、Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを反応させて、Ｚｎとジエチレングリコールの混合物のような還元剤の存在下で、Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを形成しうる。

別の実施態様によって、還元剤としては、ＰＯＣｌ_３、ピリジン、および／またはＰＯＣｌ_３とピリジンの混合物が挙げられる。例えば、Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを反応させて、ＰＯＣｌ_３とピリジンの混合物の存在下で、Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを形成しうる。この反応は、例えば約０℃から約５℃までの間の混合物の温度を維持しつつ行われうる。

Ｒ_Ｆ中間体

（４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン）も、Ｇ．Ｇａｍｂａｒｅｔｔｏら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、５８９２（２００３年）１−７頁、「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａ Ｎｅｗ Ｃｌａｓｓ ｏｆ Ｐｅｒｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ Ａｌｋａｎｅｓ；Ｔｅｔｒａｂｉｓ（ｐｅｒｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ）ａｌｋａｎｅ」およびＫｎｅｌｌらに対する米国特許第３，８４３，７３５号による典型的な態様で製造でき、そしてその両方は、参照してここに組込まれる。４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンも、例えば下の略図（３）によって製造しうる。
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン
アリルアセテート
Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５（水性）
ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）
８０℃
４，８，８，８−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテート

４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテート
Ｚｎ^＋／ジエチレングリコール
１２０℃
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン

上の略図（３）に関して、ＡＩＢＮ（９．２ｇ、０．０６モル）１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン（１６５１ｇ、５．６モル）、および２９３ｇの３０％（重量／重量）水性Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５を、２Ｌ圧力反応器に入れて、混合物を形成しうる。反応器を密閉し、そして自然発生圧下で８０℃まで加熱しるう。酢酸アリル（５８７ｇ、５．９モル）を、この混合物に添加でき、そしてその混合物を、さらに４時間攪拌しうる。攪拌後、有機層を観察、取出し、Ｈ_２Ｏで二回洗浄し、そしてＭｇＳＯ_４で乾燥させて、２２１２ｇの９４％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテートを得ることができる。

ジエチレングリコール（２９４４ｇ）および亜鉛粉（１３３０ｇ）を、簡便な蒸留装置を備えた５Ｌの５首フラスコに入れて、混合物を形成しうる。この混合物を攪拌し、１２０℃に加熱し、そして４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテート（４１４９ｇ）を、ゆっくりと添加しうる。４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテートを添加するとき、Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン（２０７５グラム）を、瞬間抜取りし、そして１Ｌ氷トラップに収集しうる。氷トラップの内容物を、蒸留して、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを＞９９．５％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）（沸点５４℃）で得ることができる。

Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを、下の略図（４）によっても製造しうる。
ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）
Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５（液体） ジエチレングリコール／Ｚｎ^２

１，１，１，２，３，３， アリルアルコール ４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
３−ヘプタフルオロ−２− （トリフルオロメチル）−２−ヨード
ヨードプロパン ペンタン−１−オール
４，５，５，５−
テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン
上の略図（４）に関して、約１０．３グラムの２−ヨードヘプタフルオロプロパンを、ガラス製圧力管に加えうる。管を、隔壁で密閉し、約７５℃に加熱し、そして１．９Ｌの３０％（重量／重量）水性Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５を、隔壁を通してシリンジを介してその管に添加して、管内に混合物を形成しうる。混合物を、約８０℃に加熱し、そして０．０７グラムのＡＩＢＮを、アリルアルコールに溶解して、溶液を形成させうる。この溶液を、隔壁を通して管にゆっくりと添加して、別の混合物を形成しうる。この他の混合物を、曝気し、そして３時間、約８０℃の温度に維持しうる。その後、混合物を冷却し、そして１１．２グラムの４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを、分離により有機層として取出しうる。Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールは、９３％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）程度を示しうる。

約１１ｇのＲ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを、ガラス圧力管に添加し、そして約１３グラムの３０％（重量／重量）酢酸水溶液を、他の管に添加して、混合物を形成しうる。混合物を、約８０℃まで加熱し、そして４グラムの粉末亜鉛を、固形添加システムを通して、ゆっくりと添加しうる。混合液を、さらに２時間攪拌させてから、冷却し、そして２ｍＬの１．５Ｎ ＨＣｌを添加して混合物を層分離させうる。有機層を、傾瀉で取出して、３グラムのＲ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−エンを得ることができ、そしてそれは、７５．１４％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）でありうる。

別の例として、約２５４グラムのジエチレングリコールおよび１２７．５グラムのＺｎ粉を、ディーンスターク（ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）装置、熱量計、および浸漬管を具備した１０００ｍＬ三つ首丸底フラスコに添加して、混合物を形成しうる。攪拌しながら、混合物を、１２０℃に加熱し、そして約２１３．８１グラムのＲ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを、ゆっくりと表面下でポンプで、混合液中に汲み上げうる。約１１１．４グラムのＲ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−エンが収集され、そしてそれは、８８％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）でありうる。

Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンは、下の略図（５）によって製造しうる。
ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）
Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５（液体） ピリジン

１，１，１，２，３， アリルアルコール
３，３−ヘプタフルオロ
−２−ヨードプロパン
４，５，５，５−テトラフルオロ−
４−（トリフルオロメチル）−２−
ヨードペンタン−１−オール
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント −１−エン
上の略図（５）に関して、Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを、上に示されるとおり製造し、そして下の略図（６）により変換させうる。

４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）
−２−ヨードペンタン−１−オール
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン

上の略図（６）に関して、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オール（１１．４２ｇ、０．０３２モル）およびピリジン（８４．１７ｇ、１．０６モル）を、熱電対、磁性攪拌棒、加熱マントルおよびリン含有オキシクロリド（２．２３ｇ、０．０１５モル）を含有する５０ｍＬ均圧添加漏斗を具備した２５０ｍＬ二首丸底フラスコに添加して、混合物を形成しうる。混合物を、０℃−５℃の間に冷却し、そしてＰＯＣｌ_３を、２５分間かけて滴下で添加しうる。黄色から暗赤色までの反応混合物の色の変化が観察され得て、そして発熱が観察されうる。混合物を、室温まで加温させ、そしてその後一夜維持しうる。混合物の一部を引抜き、Ｈ_２Ｏで洗浄し、そしてＭｇＳＯ_４上で乾燥させ、その後、ガスクロマトグラフィーおよび／またはガスクロマトグラフィー／質量スペクトルによって分析しうる。

ガスクロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー／質量分光測定法および^１Ｈ ＮＭＲを利用して、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを測定しうる。

Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを、同様に他のＲ_Ｆ中間体を製造するために使用しうる。例えば、そして例としてのみ、下の略図（７）によって、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンをハロゲン化して、Ｒ_Ｆ中間体５−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ペンタンのような、少なくとも２つのＣＦ_３基およびフッ素以外のハロゲンを含むＲ_Ｆ中間体を形成しうる。

４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
（トリフルオロメチル）ペント−１−エン
５−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ペンタン

上の略図（７）に関して、約４５ｇ（０．２１４モル）の４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを、５０ｍＬ自動シリンジにかけ、そしてクライセンのアダプターを介して石英管に供給される前に、加熱コール（ｃｏｌｌ）中で蒸発させ、そして１０％（重量／重量）ＫＯＨ溶液を含有するＨＢｒスクラバーを具備した２５０ｍＬ二首丸底フラスコに終結させる。石英管は、内部の熱電対およびドライアイスおよびアセトン還流コンデンサーを具備でき、そして紫外線（２５４ｎｍ）カルーセルによって囲まれうる。４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン添加と同時に、無水ＨＢｒを、同じクライセン・アダプターを通して、調節タンクから石英管に供給しうる。ＨＢｒおよび４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンについての供給速度を、それぞれ、３９．３ｇ／時間および１３．４ｇ／時間に設定しうる。約５３．９４ｇ（０．１９モル）の生成物を収集し、そしてＮａＨＣＯ_３で洗浄し、その後Ｈ_２Ｏで洗浄し、分子シーブ上で乾燥させうる。生成物のサンプルを、ガスクロマトグラフィー／質量分光測定法解析のために抜取りうる（ｍ／ｚ２９０．８（Ｍ^＋）、２０９．０（Ｍ^＋−ＨＢｒ）、１８９．１（Ｍ^＋−１０１．９）。

別の例としては、上に示されるとおり製造されたＲ_Ｆ中間体７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクト−１−エンは、例えば、下の略図（８）により８−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）オクタンのようなＲ_Ｆ中間体を含む別のＲ_Ｆ中間体を製造するために使用しうる。

７，８，８，８−テトラフルオロ−７−
（トリフルオロメチル）オクト−１−エン
８−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）オクタン

上の略図（８）に関して、２２．５センチメートル（９インチ）のペン−レイ（登録商標）Ｈｇランプ、圧力ゲージ、曝気装置、および浸漬管を具備した２５０ｍＬ圧力管に、６７．０６グラム（０．２６６モル）のＲ_Ｆ中間体７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクト−１−エンを添加しうる。管を密閉し、気体様無水ＨＢｒを、そのシステムに通気でき、そして圧力は、約１８４ｋＰａに維持されうる。管を、３時間照射し、そして管内の混合物を、ＮａＨＣＯ_３で洗浄し、その後水で二回洗浄し、そして分子シーブ上で乾燥させて、約６８．８９グラム（０．２１モル）のＲ_Ｆ中間体８−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）オクタンを得ることができる。

アルコール官能性を示すＲ_Ｆ中間体を、出発材料として使用して、別のＲ_Ｆ中間体を生成しうる。例えば、そして例のためにのみ、上に示されるＲ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールの一部を、脱ハロ水素化しうる。例えば、少なくとも２つのＣＦ_３−基、およびフッ素以外のハロゲンを含むヘテロハロゲン化化合物４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールのようなＲ_Ｆ中間体を、脱ハロ水素化して、ホモハロゲン化アルコールを形成しうる。脱ハロ水素化は、例えば、中間体を水素化トリブチルチンにさらすことを含みうる。典型的な実施態様によって、Ｒ_Ｆ中間体としては、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールが挙げられ、そしてアルコールとしては、例えば、下の略図（９）による

が挙げられうる。

４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン
−１−オール
水素化トリブチルチン
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル） ペンタン−１−オール

上の略図（９）に関して、５００ｍＬ二首丸底フラスコを、熱電対、曝気装置、および加熱マントルを具備しうる。約２１２．１ｇ（０．５９９モル）の４，５，５，５−テトラフルオロ−４（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オール（２１２．１ｇ、０．５９９モル）を、フラスコに添加し、そして約６０℃から７０℃までに加熱しうる。１００ｍＬ均圧添加漏斗から、約１９６．４ｇ（０．６７５モル）水素化トリブチルチンを、４時間かけて滴下で添加し、続いて２時間かけた継続加熱および攪拌をしうる。Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールを、真空蒸留を通して得て、そしてガスクロマトグラフィー／質量分光測定法（ｍ／ｚ２２８（Ｍ^＋）、２１１（Ｍ^＋−ＯＨ）、１５９（Ｍ^＋−ＣＦ３））により立証されうる。

さらに別のＲ_Ｆ中間体、例えば２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンタノールは、下の略図（１０）に示され、そして参照してここに組込まれる米国特許番号第３，４６７，２４７号で詳説される手段により製造してもよい。
ＫＰ（触媒） １−ブチルペルオキシド

パーフルオロプロプ−１−エン
１，１，２，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−３−
（トリフルオロメチル）ブト−１−エン
２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オール

開示の典型的な実施態様により、上に示される４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールおよび／または２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールのようなアルコール官能性を有するＲ_Ｆ中間体は、ハロゲン化オレフィンと反応して、アリル−エーテル化合物のような別のＲ_Ｆ中間体を形成しうる。上に示されるとおり、Ｒ_Ｆ中間体は、少なくとも２つのＣＦ_３−基；少なくとも１つの（ＣＦ_３）_２ＣＦ−基；および／または少なくとも３つのＣＦ_３−基を含みうる。典型的なハロゲン化オレフィンとしては、例えば臭素のようなフッ素以外のハロゲンを含むオレフィンが挙げられる。３−ブロモプロプ−１−エンを、ハロゲン化オレフィンとして使用しうる。ハロゲン化オレフィンを、ＫＯＨ水溶液のような塩基性溶液の存在下で、アルコールにさらしうる。典型的な実施態様では、アルコール、ハロゲン化オレフィン、および硫酸水素テトラブチルアンモニウムのような相移行触媒を含む反応体媒体の混合物を、製造してもよく、そして少なくとも１０℃より下に混合物を維持しつつ、塩基性溶液を、この混合物に添加しうる。上により、そして下の略図（１１）により、Ｒ_Ｆ中間体１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールを、３−ブロモプロプ−１−エンと反応させることによって、アリルエーテル化合物

を含むＲ_Ｆ中間体を製造しうる。
塩基

１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロプロパン−２−オール
３−ブロモプロプ−１−エン
３−（１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロプロパン−２−イルオキシ）プロプ−１−エン

上の略図（１１）に関して、５００ｍＬ三つ首フラスコは、熱電対、曝気装置、およびコンデンサーを具備しうる。約４０．８６ｇのＮａＯＨを、１２０ｇの脱イオン化Ｈ_２Ｏに溶解させて、混合物を形成しうる。混合物に、約１７０．１グラムのヘキサフルオロイソプロパン−２−オールを添加しうる。約１５分後、１００．５グラムの３−ブロモプロプ−１−エンを、室温で混合物に添加しうる。混合物を、約２日間、曝気しうる。その後、混合物を、相分離して、約９２．４％体積パーセント純度（ガスクロマトグラフィーにより）である約１７８．６ｇの粗生成物

を得ることができ、そして３．２％体積パーセントの臭化アリルを有する。粗生成物を、蒸留して、８３．５℃の沸点を示す９９．９４％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）の３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イルオキシ）プロプ−１−エンを得ることができる。

別の例のために、ハロゲン化中間体としては、略図（９）および下の略図（１２）によって、Ｒ_Ｆ中間体１，２，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−２，４−ビス−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールを、３−ブロモプロプ−１−エンと反応させることによって、アリルエーテル化合物

を含むハロゲン化中間体を製造しうる。

塩基

２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ
−２，４−ビス（トリフルオロメチル）
ペンタン−１−オール
３−ブロモプロプ−１−エン

２−（（アリルオキシ）メチル）−１，１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン

上の略図（１２）に関して、１Ｌ三つ首フラスコに、２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オール（５５１ｇ、１．６６モル）、臭化アリル（２２１．２ｇ、１．８３モル）および硫酸水素テトラブチルアンモニウム（５モル％）を添加して、混合物を形成しうる。混合物を、約１０℃に冷却し、そして５０％（重量／重量）ＫＯＨ（４００グラム）を、２時間の期間をかけて添加できる。その後、混合物を、約７２時間、１０℃で攪拌させうる。７２時間後、別の１００ｍＬの３３％（重量／重量）ＫＯＨを添加し、そして混合物を、さらに１２時間、曝気しうる。部分を取出し、そしてガスクロマトグラフィーを使用して解析することによって、反応を監視し、そして２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールの非検出の後、混合物を、Ｈ_２Ｏで一回、１０％（重量／重量）ＨＣｌで二回、そしてＨ_２Ｏでもう一回洗浄しうる。合わせた有機層を、ＭｇＳＯ_４で乾燥させて、２８．２１％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）を示す２０．０４グラムの２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンチルアリルエーテルを含有する約５１６グラムの材料を得ることができる。

開示の別の実施態様によって、上に示される４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールのようなホモハロゲン化アルコールを含めたＲ_Ｆ中間体を反応させて、アクリレートを形成しうる。ホモハロゲン化アルコールを、例えばアクリロイル化合物にさらして、アクリレートを形成しうる。典型的な実施態様では、ホモハロゲン化アルコールとしては、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールが挙げられ、そしてアクリロイル化合物としては、アクリロイルクロリドが挙げられる。下の略図（１３）によって、約０℃に溶液の温度を維持しつつ、塩基性溶液の存在下で、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールを、アクリロイルクロリドと反応させて、Ｒ_Ｆ中間体１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イル・アクリレートを形成しうる。

１，１，１，３，３，３− 油剤

ヘキサフルオロプロパン−２−オール
アクリロイルクロリド
上の略図（１３）に関して、１０００ｍＬ三つ首フラスコは、熱電対、曝気装置、および浸漬管を有する滴下漏斗を具備でき、そのフラスコに、約１３０．６グラムのアクリロイルクロリド、１６８．８グラム１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールおよび１グラムの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを添加して、混合物を形成しうる。その後、６０℃―７０℃に混合物を維持しつつ、約３０％（重量／重量）油剤を、浸漬管を通して、混合物を添加しうる。添加後、混合物を、約４時間、６０℃−７０℃に維持しうる。混合物の単段階真空蒸留が、約９５．７％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）である約１８３グラムの粗生成物１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イル・アクリレートを得ることができる。粗１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イルを、さらに蒸留して、純度を９９．７％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）まで増大させうる。

別の例のために、上に示される４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールのようなホモハロゲン化アルコールを含むハロゲン化中間体を、反応させて、アクリレートを形成しうる。４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールを、下の略図（１４）によりアクリロイルクロリドにさらして、

を形成しうる。

アクリロイルクロリド
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチルアクリレート

上の略図（１４）に関して、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オール（２．５９ｇ、０．０１１モル）およびトリエチルアミン（１．３ｇ、０．０１３モル）を、水冷還流コンデンサー、熱電対、曝気装置、および添加漏斗を具備した１５ｍＬ三つ首丸底フラスコに添加して、混合物を形成しうる。氷水浴を使用して、混合物を、約０℃で維持しうる。アクリロイルクロリド（１．３８グラム、０．０１５モル）を、約１５分かけて、添加漏斗を通して、滴下で、混合物に添加しうる。約１時間保持期間の後、１０ｍＬ Ｈ_２Ｏを、フラスコに添加でき、２相を観察でき、そして有機層を分離する。有機層を解析でき、そしてピークが観察され、そしてガスクロマトグラフィー／質量分光測定法により２８３のｍ／ｚを示すことが確認されうる。

別の例のために、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアルコールのような少なくとも２つのＣＦ_３−基および環状基を有するアルコールを反応させて、アクリレートを形成することによって、Ｒ_Ｆ中間体を製造しうる。アルコールを、アクリロイルクロリドのようなアクリロイル化合物と反応させて、アクリレートを形成しうる。典型的な実施態様では、アクリレートとしては、例えば

が挙げられ、そして例のためにのみ、２００ｍＬのＣＨ_２Ｃｌ_２および２５グラムの３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアルコールを、５００ｍＬフラスコに入れて、混合物を形成しうる。混合物を攪拌しながら、約１３．８グラムのトリエチルアミンを、混合物に添加しうる。その後、混合物を、氷浴中で冷却させ、そして１０．５ｍＬアクリロイルクロリドを、その混合物にゆっくりと添加しうる。その後、混合物を、約１時間攪拌し、その後、水性ＨＣｌ溶液で急冷しうる。混合物を、相分離させ、そして有機層を、飽和ＫＣｌ溶液で洗浄し、そしてＭｇＳＯ_４上で乾燥させうる。蒸散により有機溶媒を除去し、そして残りの２５．１６グラムの固形

は、＞９８％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）でありうる。

環状基を有するＲ_Ｆ中間体も製造しうる。典型的な実施態様によって、異種ハロゲン化中間体のような少なくとも２つのＣＦ_３−基を含む１つの反応体を、フェノールのような環状基を含む別の反応体と反応させて、少なくとも２つのＣＦ_３−基および環状基を含むＲ_Ｆ中間体を形成しうる。１つの反応体は、上で製造された４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールのようなアルコールを含みうる。例えば、そして例のためにのみ、下の略図（１５）により、Ｒ_Ｆ中間体を製造しうる。

４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
（トリフルオロメチル）−２−ヨード
ペンタン−１−オール
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−フェノキシペンタン−１−オール

上の略図（１５）に関して、約３．９グラム（０．０４モル）のフェノールおよび５．５グラム（０．０５モル）のトリエチルアミンを、曝気装置、熱電対、加熱マントル、および４．７グラム（０．０４２モル）４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを含有する５０ｍＬ均圧添加漏斗を具備する清潔で、そして乾燥した２５ｍＬ二首丸底フラスコに入れて、混合物を形成しうる。混合物を、徐々に６８℃に加温し、そしてその後、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを、３０分かけて滴下で添加しうる。

の収率は、４２％でありうる。（ｍ／ｚ３２０．１（Ｍ^＋）、９４（Ｍ^＋−２２６））。

別の例のために、下の略図（１６）によって、異種ハロゲン化され、そして環状基を含有するＲ_Ｆ中間体を製造しうる。

４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オール
２−（４−ブロモフェノキシ４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オール

上の略図（１６）に関して、約１３．７グラム（０．０７９モル）の４−ブロモフェノールおよび９．０グラム（０．０８９モル）のトリエチルアミンを、曝気装置、熱電対、加熱マントル、および５０ｍＬ均圧添加漏斗を具備する５０ｍＬ２首丸底フラスコに添加しうる。丸底フラスコの内容物を、徐々に９３℃に加熱し、続いて１５分かけて、添加漏斗を使用して、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オール（２３．１ｇ、０．０６５モル）の滴下での添加を行いうる。その後、内容物を、１時間還流させ、その後サンプル採取し、そしてガスクロマトグラフィーにより解析しうる。ガスクロマトグラフィー測定による収率は、２−（４−ブロモフェノキシ）−４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールについては４３％でありうる。

開示の別の実施態様によって、下の略図（１７ＡおよびＢ）によって、環状ハロゲン化中間体を製造しうる。

適量１７５
加熱

上の略図（１７Ａ）に関して、曝気装置、出発材料添加のための入口、および還流蒸留ヘッド付充填カラム、熱電対、および収集フラスコを具備した三つ首５００ｍＬフラスコに、１５０ｍＬの脱イオン水中の６０．４０ｇのＫＯＨ（０．９１７モル）、５．８６ｇの塩化メチルトリブチルアンモニウム（適量１７５、〜５重量％）を付加して、溶液を形成しうる。得られた溶液を、９７℃に加熱し、そして１１０ｇ（０．２８１モル）１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタンを、２時間の経過をかけてシリンジポンプを介して、滴下で、表面下で添加しうる。この添加の間じゅう、得られた生成物を、オーバーヘッド収集フラスコ中に収集し、そしてオーバーヘッド温度が９４℃に達するまで、反応を継続して加熱しうる。収集材料を、硫酸マグネシウム上で乾燥させて、７４．１８ｇの粗反応生成物を得て、そしてそれは、ＧＣ解析により、一次産物および出発材料から構成される。粗反応材料を、蒸留して、４２．６ｇの（Ｅ）−１，１，１，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−２−エンを得た（５７．５％単離収量）。（^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：□６．４５（ｄ、Ｊ＝１２Ｈｚ、^１Ｈ）、６．４５（ｄヘプ、^１Ｈ）。^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：９０．５（ｄヘプ、Ｊ＝２７、２０２Ｈｚ、ＣＦＣＨ）、１２０（ｑｄ、２７、２８７Ｈｚ、ＣＦ_３ＣＦ）、１２１．６（ｑ、Ｊ＝２２０Ｈｚ、ＣＨＣＦ^３）、１２４．４（ｍ、ＣＨＣＦ）、１２８．２（ｑｄ、Ｊ＝２１、３６Ｈｚ、ＣＨＣＦ_３）。^１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３ｗ／ＣＣｌ_３Ｆ）：□−６６．４（ｄ、ＪＨ−Ｆ＝３ＨｚＣＦ_３ＣＨ）、−７６．９（ｄ、ＪＦ−Ｆ＝８Ｈｚ、ＣＦ_３ＣＦ）、−１８６．９（ｍ、ＣＦ_３ＣＦ）。

熱
上の略図（１７Ｂ）に関して、５．２６グラム（０．０８モル）シクロペンタジエンおよび１４．６７グラム（０．０６モル）（Ｅ，Ｚ）−１，１，１，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−２−エンを添加して、６．９×１０^３ｋＰａ破断ディスク、曝気装置、外部熱電対、弁、および圧力ゲージを具備しうるステンレス鋼オートクレーブ中で混合物を形成しうる。混合物を、約４から７２時間、自然発生圧力下で、約１４０℃から２５０℃までに維持しうる。５−（トリフルオロメチル）−６−（ペルフルオロプロパン−２−イル）ビシクロ［２．２．１］ペプタ−２−エン収率は、１２（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）より大きい可能性がある。ガスクロマトグラフィー／分光光度計により反応サンプルを解析することもできる。（ｍ／ｚ３３０（Ｍ^＋）、２６１（Ｍ^＋−ＣＦ_３）、１６１（Ｍ^＋−(ＣＦ_３)_２ＣＦ））。

図４に関して、反応器４８に供給されるべきタキソゲン４２、テロゲン４４、および開始剤４６のような試薬を含むＲ_Ｆ中間体を製造して、テロマー４９のような生成物を形成するシステム４０を示す。典型的な実施態様では、システム４０は、テロマー化工程を行いうる。実施態様によって、タキソゲン４２を、テロゲン４４にさらして、テロマー４９を形成しうる。別の実施態様によって、タキソゲン４２を、開始剤４６の存在下で、テロゲン４４にさらしうる。反応器４８は、露出の間に試薬に熱を供給するように配列することもできる。

タキソゲン４２は、少なくとも１つのＣＦ_３−包含化合物を含みうる。ＣＦ_３−包含化合物は、少なくとも１つのペンダントＣＦ_３−基を有するＣ−２基を有しうる。典型的な実施態様では、タキソゲン４２は、トリフルオロプロペンのようなオレフィンを含みうる。タキソゲン４２としては、例えば４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペン−１−テンおよび／または６，７，７，７−テトラフルオロ−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンも挙げられうる。

テロゲン４４としては、フッ素および／または塩素のようなハロゲンが挙げられる。テロゲン４４は、少なくとも４つのフッ素原子を含み得て、そしてＲ_Ｆ−Ｑおよび／またはＲ_Ｃｌ−Ｑとして表されうる。Ｒ_Ｆは、上に示されるとおりであり得て、そして少なくとも４つのフッ素原子を含み得て、そしてＱ基は、元素の周期律表の１つまたはそれより多くの原子を含みうる。Ｑ基は、ＨまたはＩであり得て、そしてＲ_Ｆ基は、例えば(ＣＦ_３)_２ＣＦ−および／または−Ｃ_８Ｆ_１３である。Ｒ_Ｆ−Ｑは、例えば２−ヨードフルオロプロパンでありうる。Ｒ_Ｃｌ基としては、少なくとも１つのＣＣｌ_３基が挙げられうる。典型的なテロゲンとしては、(ＣＦ_３)_２ＣＦＩ、Ｃ_８Ｆ_１３Ｉおよび／またはトリクロロメタンのような、上に示すハロゲン化化合物が挙げられうる。典型的な実施態様では、タキソゲン４２としては、トリフルオロプロペンが挙げられ、そしてテロゲン４４としては、(ＣＦ_３)_２ＣＦＩが挙げられ得て、そしてタキソゲン４２対テロゲン４４のモル比は、約０．２：１から約１０：１まで、約１：１から約５：１まで、および／または約２：１から約４：１までである。タキソゲン４２としては、例えば、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペン−１−テンおよび／または６，７，７，７−テトラフルオロ−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンが挙げられ得て、そしてテロゲン４４としては、(ＣＦ_３)_２ＣＦＩが挙げられうる。

反応器４８は、あらゆる実験室規模または工業用規模の反応器であり得て、そして所定の実施態様では、反応器４８は、そこでの試薬の温度を制御するように配置されうる。典型的な実施態様によって、反応器４８を、約９０℃から約１８０℃まで、６０℃から約２２０℃まで、および／または１３０℃から約１５０℃までの試薬に露出する間の温度を供するために使用され得て、そして他の実施態様によって、反応器４８は、約９０℃に、試薬の温度を維持するように配置されうる。

タキソゲン４２を、テロゲン４４にさらすことにより生じたテロマー４９は、Ｒ_Ｆ（Ｒ_γ）_ｎＱおよび／またはＲ_Ｃｌ（Ｒ_γ）_ｎＨを含みうる。Ｒ_γ基は、

のような少なくとも１つの−ＣＨ_３基を含むペンダント基を有する少なくとも１つのＣ−２基を含みうる。典型的なテロマー４９としては、

、

、

、

および／または

および／または

の一方または両方が挙げられ得て、そしてＲ_Ｆは、例えば−ＣＨ_２−のような少なくとも１つの炭素原子を含む。典型的な実施態様では、ｎは、少なくとも１であり得て、そして他の実施態様では、ｎは、少なくとも２であり得て、そして生成物は、１つまたはそれより多くの

、

および／または

を含み得て、そしてＺは、例えばＨ、Ｂｒおよび／またはＣｌである。

典型的な実施態様では、タキソゲン、トリフルオロプロペンを、テロゲン（ＣＦ_３）_２ＣＦＩにさらして、テロマー

を形成し得て、そして別の例のために、トリフルオロプロペンを、テロゲンＣ_６Ｆ_１３Ｉにさらして、テロマー

を形成できる。別の実施態様によって、タキゾゲンであるトリフルオロプロペンを、テロゲンＣＣｌ_３Ｈにさらして、テロマー

を形成することもできる。テロゲンと比較したときに、過剰のタキソゲンを利用する場合、ｎが少なくとも２であることを示す生成物を形成しうる。例えば、少なくとも２：１モル比のタキソゲン対テロゲンを利用して、ｎが少なくとも２であることを示す生成物を得ることができる。例えば、そして例のためにのみ、少なくとも２モルのタキソゲンであるトリフルオロプロペンを、少なくとも１モルのテロゲン（ＣＦ_３)_２ＣＦＩにさらして、テロマー

および

の一方または両方を形成しうる。

別の実施態様では、開始剤４６を、試薬の露出の間じゅう反応器４８に供給しうる。開始剤４６としては、例えば熱、光化学（ＵＶ）、ラジカルおよび／または金属錯体が挙げられ得て、そしてジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドのような過酸化物が挙げられうる。開始剤６６としては、Ｃｕのような触媒も挙げられうる。開始剤４６およびタキソゲン４２を、例えば約０．００１から約０．０５までの間、および／または約０．０１から約０．０３までの間の開始剤４６対タキソゲン４２のモル比で反応器４８に供給しうる。開始剤４６およびタキソゲン４２を、例えば約０．００１から約０．０５までの間、および／または約０．０１から約０．０３までの間の開始剤４６対タキソゲン４２のモル比で反応器４８に供給しうる。

典型的な実施態様によって、種々の開始剤４６およびテロゲン４４は、下の表２で参照されるとおりタキソゲン４２をテロ重合するために使用されうる。光化学的および／または金属錯体開始剤４６を利用するテロ重合は、カリオス管反応器４８を使用したバッチ条件下で行われうる。熱、過酸化物および／または金属錯体開示剤４６を利用するテロ重合は、１６０ｍＬおよび／または５００ｍＬハステロイ（登録商標）反応器４８中で行われうる。テロゲン４４（ニートおよび／または過酸化物溶液として）を、約６０℃から約１８０℃までの温度で、気体として供給でき、そしてテロゲン４４［Ｔ］_０／タキソゲン４２［Ｔｘ］_０の当初のモル比Ｒ_０は、０．２５から３．０までであり、そして反応時間は、２から２２時間でありうる。ガスクロマトグラフィーにより生成物混合物を解析でき、および／または生成物は、様々な分画に蒸留され、そして^１Ｈおよび^１６Ｆ ＮＭＲおよび／または^１３Ｃ ＮＭＲにより解析されうる。モノ−アダクト（ｎ＝１）およびジ−アダクト（ｎ＝２）生成物は、下の表２で示されるとおり認識されうる。


表２

ａ）テロゲンは、作業番号１−９でＣ_６Ｆ_１３Ｉであり、そして作業番号１０−１３で（ＣＦ_３）_２ＣＦＩでありうる。
ｂ）Ｒ_０＝［Ｔ］_０／［Ｔｘ］_０；Ｃｏ＝［Ｉｎ］_０／［Ｔｘ］_０
ｃ）重ＴＦＰテロマー（ｎ＞２）は、残りの生成物を補いうる。
ｄ）開始剤は、パークでありうる。１６ｓ（ｔ−ブチルシクロヘキシルジカルボネート）；ＡＩＢＮ；トリグ．１０１（２，５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン）；およびＤＴＢＰ。


例えば、そして例のためにのみ、下の略図（１８）によって、タキソゲンであるトリフルオロプロペンを、テロゲン２−ヨードフルオロプロパンと合わせて、テロマー１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタンを形成しうる。
ｔ−ブチルペルオキシド

１，１，１，２，３，３，３
−ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン
３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン
１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタン

別の例として、下の略図（１９）によって、テロゲン１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−６−ヨードヘキサンを、タキソゲンであるトリフルオロプロペンと合わせて、テロマー１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，９，９，９−ヘキサデカフルオロ−８−ヨードノナンを形成しうる。
ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）

１，１，１，２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６−トリデカフルオロ−６
−ヨードヘキサン
３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン
１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，９，９，９−ヘキサデカフルオロ−８−ヨードノナン

別の例として、下の略図（２０）によって、Ｒ_Ｆ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペン−１−テンおよび／または６，７，７，７−テトラフルオロ−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンのような少なくとも２つのＣＦ_３−基を含むタキソゲンを、少なくとも２つのＣＦ_３−基を有する飽和化合物を含むテロゲンと合わせて、飽和化合物を含むテロマーを形成しうる。

４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
（トリフルオロメチル）ペン−１−テン
１，１，１，２，３，３，３−
ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン
１，１，１，２，６，７，７，７−オクタフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘプタン

上の略図（２０）に関して、３−ペルフルオロイソプロピル−１−プロペン（２０グラム、０．０９５モル）および２−ヨードヘプタフルオロプロペン（２８．１８グラム、０．０９５モル）を、ガラス圧力管に供給して、混合物を形成しうる。この混合物に、ＡＩＢＮ（０．５１グラム）を添加でき、そして混合物を、８５℃に加熱し、そして２４時間維持しうる。加熱の間じゅう、別のＡＩＢＮを添加しうる（３時間後、０．１１グラム、そして２１時間後、さらに０．１グラム）。その後、混合物を、Ｈ_２Ｏで二回洗浄し、そしてガスクロマトグラフィーを介した解析で、５６％体積パーセント純度を得ることができる。

７，８，８，８−テトラフルオロ
−７−（トリフルオロメチル）オクト−１−エン
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロ
−２−ヨードプロパン
１，１，１，２，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−２，９−ビス（トリフルオロメチル）−４−ヨードデカン

上の略図（２１）に関して、浸漬管および弁、圧力ゲージ、破断ディスク、排気弁、曝気装置、および熱電対を具備した封鎖され、そして真空にされた２５０ｍＬステンレス鋼オートクレーブに、３０．４グラム（０．１２１モル）６，７，７，７−テトラフルオロ−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エン、４１．３２グラム（０．１４０モル）ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン、および０．２０９グラム（０．００１３モル）２，２’−アゾビスイソブトリロニトリルを、添加して、混合物を形成しうる。その後、混合物を、９０℃にゆっくりと加熱し、そして２４時間保持しうる。保持期間の後、サンプルを抜取り、そしてガスクロマトグラフィーおよびガスクロマトグラフィー／質量分光測定法により解析しうる。（ＧＣ−ＨＰ−５カラム（ＲＴ；１５．９分）、ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ４２１（Ｍ^＋−１）、２１１（Ｍ^＋−Ｃ_６Ｈ_５Ｆ_７Ｉ）、１２７（Ｉ^＋））。

別の実施態様によって、テロマーを含めたＲ_Ｆ中間体を、さらに修飾して、別のＲ_Ｆ中間体を形成しうる。例えば、そして例のためにのみ、Ｒ_Ｆ中間体１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタンを、下の略図（２２）によって修飾して、下に示されるとおりの別の中間体を生成しうる。

１，１，１，２，５，５，５−
ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）
−４−ヨードペンタン
アリルアセテート
６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）−２−ヨードヘプチルアセテート

上の略図（２２）に関して、５００ｍＬ三つ首フラスコは、曝気装置、熱電対、還流コンデンサー、および隔壁を具備しうる。約４８３グラム（１．２３モル）１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタンをフラスコに添加しうる。約１２．４グラム（０．０８モル）ＡＩＢＮを、約１２３グラム（１．２３モル）アリルアセテートを含有するシリンジポンプに添加して、混合物を形成しうる。シリンジポンプを、隔壁を通して供給されるテフロン管を介してフラスコに連結しうる。１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタンを、約８０℃から９０℃までに維持しうる。シリンジポンプ中のアリルアセテートおよびＡＩＢＮ混合物を、時間当たり１５ｍＬの速度で、フラスコに負荷（供給）しうる。混合物を、サンプル採取し、そしてガスクロマトグラフィーによって解析して、約７８．３％体積パーセント純度を示す６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）−２−ヨードヘプチルアセテートを獲得しうる。

６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−
ビス（トリフルオロメチル）−２−
ヨードヘプチルアセテート
ジエチレングリコール
６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エン

上の略図（２３）に関して、三つ首２５０ｍＬフラスコは、熱電対、曝気装置、５０ｍＬ均圧添加漏斗および短路蒸留装置を具備しうる。約１５０グラムのジエチレングリコールおよび２６．０１グラム（０．４モル）亜鉛を、フラスコに添加して、混合物を形成しうる。混合物を、約５０℃から６５℃までに維持でき、そして真空は、約５．３ｋＰａから８．７ｋＰａまでに維持されうる。約３３グラム（０．０６７モル）６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）−２−ヨードヘプチルアセテートを、５０ｍＬ添加漏斗に入れ、そして約１時間かけて滴下で添加しうる。６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）−２−ヨードヘプチルアセテート添加と協力してほぼ、６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンを、反応で蒸留し、そして５０ｍＬ貯蔵用フラスコに収集しうる。ガスクロマトグラフィーにより５３％体積パーセント純度を示す総量約３９．７グラムの粗Ｒ_Ｆ中間体６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンを収集しうる。

図５に関して、エステル官能基を含むテロマーの生産のために利用されうるシステム５０を示す。システム５０は、エステル５４およびテロマー５２のような試薬、並びに他の実施態様では、開始剤５９を受取るように配列される反応器５６を含みうる。テロマー５２をフッ化でき、そして一般式Ｑ_１（Ｒ_Ｔ）_ｎＱ_２によって表されうる。Ｑ_１およびＱ_２基は、Ｑおよび／またはＱ_ｇを含む元素の周期律表の１つまたはそれより多くの原子を含むことができ、そして典型的な実施態様によって、Ｑ_１およびＱ_２基は、必ずしも異なっている必要はなく、それらは同一である必要もない。典型的な実施態様では、Ｑ_１基は、少なくとも１つの−ＣＦ_３基を、そして他の実施態様では、少なくとも２つの−ＣＦ_３基を含みうる。Ｑ_１基は、一方の実施態様では、−ＣＦ（ＣＦ_３）_２基も含み得て、そして他の実施態様では、−Ｃ_６Ｆ_１３基も含みうる。Ｑ_２基は、所定の実施態様ではハロゲンを含み得て、そして他の実施態様では、水素を含みうる。テロマー５２は、例えば

および／または

のような、上に示されるテロマー４９を含むＲ_Ｆ中間体を含みうる。エステル５４は、アリルアセテートのようなアリル包含化合物を含みうる。

別の実施態様によって、開始剤５９を、テロマー５２に対するエステル５４の露出の間じゅう、反応器４６内で利用しうる。開始剤２９は、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のような化合物、過酸化ジベンゾイル、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ＤＴＢＰ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド）のような過酸化物、および／または銅塩化物、塩化第二鉄、パラジウムおよび／またはルテニウム錯体のような金属錯体も使用しうる。

エステル５４を、テロマー５２にさらして、エステル包含テロマー５８を形成しうる。エステル包含テロマー５８は、組成物Ｑ_１（Ｒ_Ｔ）_ｎＱ_Ｅを含み得て、そしてＱ_Ｅ基は、アセテート基のような、少なくとも１つのエステル基および／またはＱ_ｇを含む。典型的な実施態様では、テロマー５２は、式Ｒ_Ｆ（Ｒ_Ｔ）_ｎＱ_２を含み、そしてＲ_Ｆ基は、−ＣＦ_３基のようなおよび／または上に記述されるような少なくとも１つのフッ素原子を含む。Ｒ_Ｆ（Ｒ_Ｔ）_ｎＱ_２を、エステル５４にさらして、例えばＲ_Ｆ（Ｒ_Ｔ）Ｒ_Ｅのようなエステル包含テロマー５８を形成しうる。実施態様によって、テロマー

を、エステルアリルアセテートにさらして、エステル包含テロマー

を形成しうる。典型的な実施態様では、反応器５６内の試薬を、試薬の露出の間、およそ１０時間、少なくとも８２℃に加熱しうる。試薬を、例えば同じ量の時間、同じ温度で、ＡＩＢＮの存在下でもさらしうる。

いくつかの実施態様では、システム５０の工程は、発熱的であり得て、そして開始剤は、生成物を分解および／または再構成しうる温度に達するのを防止しうる。例えば、反応器の内容物の温度が９０℃より高く、そしてジベンゾイルペルオキシド開始剤を利用する場合、エステルおよびテロマーの反応温度は、約１６０℃−１８０℃に上昇する可能性があり、そしてこのような高温で、得られたエステルは、例えば、Ｒ_ＦＣＨ_２ＣＨ（ＯＡｃ）ＣＨ_２Ｉまで熱再構成を受けうる。ＡＩＢＮを、開始剤として使用でき、そしてこのような再構成を回避するために滴下で添加し、そして８０％−８２％（ガスクロマトグラフィーにより）または７５％（蒸留により）まで生成物収率を提供しうる。

図６に関して、システム６０は、テロマー６４のような試薬、および還元剤６６を受取り、そしてアリル包含テロマー６８を形成するように配列された反応器６２を包含する。テロマー６４としては、上に示されるエステル包含テロマー５８のようなＲ_Ｆ中間体を含みうる。例えば、テロマー６４は、

のようなＱ_１（Ｒ_Ｔ）_ｎＲ_Ｅを含みうる。

還元剤６６は、活性化亜鉛およびメタノールの混合物のような１つまたはそれより多くの試薬を含みうる。他の還元剤を利用しうる。反応器６２は、およそ６５℃で、テロマー６４に剤６６をさらし、そしておよそ３時間、±２時間、これらの材料を還流すように配列されうる。例えば、そして例のためにのみ、

のようなテロマー６４を、ＭｅＯＨ溶液中に２倍過剰の活性化Ｚｎダストを含有する反応器６２に添加しうる。反応器６２を、テロマー６４の添加の間および／または後に、その溶液を攪拌および／または激しくさえ攪拌するように配列しうる。ある種の実施態様によって、テロマー６４の添加により、剤６６とのテロマー６４の反応は、発熱性であり得て、そして所望の場合、テロマー６４を、ＭｅＯＨの還流下で、滴下で添加して、発熱を制御しうる。テロマー６４の変換は、例えば、アリル包含テロマー６８の総体収量と等量であり得て、そして蒸留後およそ７５％である。

典型的な実施態様では、アリル包含テロマー６８は、Ｑ_１（Ｒ_Ｔ）_ｎＲ_Ａを含み得て、そしてＲ_Ａ基は、上に示されるとおりＱ_ｇ、および／または少なくとも１つのアリル基を含む。アリル包含テロマー６８は、Ｒ_Ｆ（Ｒ_Ｔ）_ｎＲ_Ａを含み得て、そしてそれだけで、少なくとも１つのフッ素原子を含む。例えば、そして例のためにのみ、剤亜鉛およびメタノールを、テロマー

にさらして、アリル包含テロマー

を形成しうる。アリル包含テロマー６８は、例えば重合体の形成においてモノマーとして使用されうる。

典型的な実施態様では、システム４０、５０、および６０を、連続して図４、５、および６に関する場合、タキソゲン４２およびテロゲン４４からアリル包含テロマー６８を生成するために連続に並べうる。この列で、システム４０で生じたテロマー４９を、システム５０でテロマー５２として利用でき、そしてシステム５０で生じたテロマー５８を、システム６０でテロマー６４として利用しうる。それだけで、アリル包含テロマー６８は、トリフルオロプロペンのテロマーを含むフルオロモノマーを含みうる。テロマー４９、５２、６４および６８は、

を含み得て、そしてｎは、少なくとも１である。

例えば、そして例のためにのみ、下の表３に関して、引用された特徴を示すテロマー、エステル、およびモノマーを生成しうる。


表３

^＊ ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）解析：カラムＯＶ１（クロモソーブＧにおける３％シリコーングリース）；長さ２ｍ、直径０．３１センチメートル（１／８インチ）、５０−２００℃ランプ。

開示の別の実施態様によって、上に示されるテロマーを含むＲ_Ｆ中間体を、下の略図（２４）によって修飾しうる。

１，１，１，２，５，５，５−
ヘプタフルオロ−２−（トリフル
オロメチル）−４−ヨードペンタン
臭化アリル・マグネシウム
６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エン

上の略図（２４）によって、１５０ｍＬ三つ首丸底フラスコは、還流コンデンサー、曝気装置、熱電対、加熱マントル、およびジエチルエーテルの１．０Ｍ溶液中に７０ｍＬの臭化アリル・マグネシウムを含有しうる１５０ｍＬ均圧添加漏斗を具備しうる。約２７．６４グラム（０．０７モル）の、１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタンをそのフラスコに添加しうる。臭化アリル・マグネシウムを、色がオレンジから無色に変化するのと一緒に発熱が観察されるそのフラスコにゆっくりと添加しうる。臭化アリル・マグネシウムを、２．５時間の期間をかけて添加し、その後、反応混合物を、一夜室温で保持しうる。保持期間の後に、反応混合物を、水で洗浄して、あらゆる未反応の臭化アリル・マグネシウムを急冷し、有機層を観察し、傾瀉で除き、そしてＭｇＳＯ_４上で乾燥させうる。乾燥した有機層のサンプルを、ガスクロマトグラフィー／質量分光測定法によって解析しうる。（ｍ／ｚ３０６（Ｍ^＋）、２３７（Ｍ^＋−ＣＦ_３））。

開示の別の実施態様によって、上に示されるテロマーを含むＲ_Ｆ中間体を、修飾して、別のＲ_Ｆ中間体を形成しうる。例えば、そして例のためにのみ、下の略図（２５）によって、Ｒ_Ｆ中間体１，１，１，２，６，７，７，７−オクタフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘプタンを修飾して、Ｒ_Ｆ中間体６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンを形成しうる。

１，１，１，２，６，７，７，７
−オクタフルオロ−２，６−ビス
（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘプタン
臭化アリル・マグネシウム
６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エン

上の略図２５に関して、乾燥したフラスコに、

（４８８グラム）および無水エーテル（３０６ｍＬ）を加えて、混合物を形成しうる。混合物を、氷／水浴で０℃に冷却でき、そしてエーテル（９７６ｍＬ）中の１Ｍ臭化アリル・マグネシウムを、３時間かけて混合物にゆっくりと添加し、そしてその混合物を、一夜室温に加温させる。その後、飽和塩化アンモニウム（５００ｍＬ）を、混合物の温度を＜５℃に維持する速度で、混合物に滴下で添加でき、そして脱イオン水（２５０ｍＬ）を、塩の溶解を助けるために添加し、そして二層混合物を形成でき、そしてそれから得られる有機層を分離し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、そして５トルおよび４１℃から４３℃で蒸留して、透明液体（３６１ｇ、８４．２％）を得ることができる。残渣エーテルを、沸騰で除き、ＮＭＲによって同定されうるとおり３５９．６グラム

を得ることができる。

別の例として、添加漏斗を具備した乾燥５００ｍＬ丸底フラスコ中で、１５０ｍＬの無水ＴＨＦに、１２０グラム（０．２４モル）の（１，１，１，２，６，７，７，７−オクタフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘプタン）を添加して、混合物を形成しうる。Ｎ_２雰囲気下で、混合物を激しく攪拌しながら、０℃に冷却しうる。その混合物に、混合物の温度を約５℃未満に維持する速度で、ＴＨＦ中の臭化アリル・マグネシウムの２Ｍ溶液１２０ｍＬを添加しうる。臭化アリル・マグネシウム溶液の添加の後、フラスコを、室温までゆっくりと加温させうる。

白色粉末様懸濁液を、反応の間に形成でき、そして吸引濾過により除去して、濾過物ケークを形成しうる。濾過物ケークを、１００ｍＬのＴＨＦで洗浄し、そしてその濾液を収集し、そして３から５ｍＬまでの水を添加して、あらゆる残余臭化アリル・マグネシウムを破壊しうる。ＴＨＦを、蒸留で除き、そしてその残りの溶液を水で洗浄しうる。有機層（９０．７グラム）を、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、そして４０℃−４１℃／５トルで蒸留して、約６３グラムの６３．５％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）Ｒ_Ｆ中間体６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンを単離しうる。

上の略図（２５）でさらに開示されるとおり、６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンを修飾して、別のＲ_Ｆ中間体を生成しうる。上の略図に関して、２２．５センチメートル（９インチ）のペン−レイ（登録商標）Ｈｇランプ、圧力ゲージ、曝気装置、および浸漬管を具備した１００ｍＬ圧力管中に、６０グラム（０．１４モル）の６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンを添加しうる。その管を密閉し、そして気体様無水ＨＢｒを、システムに通気して、１０１．３７ｋＰａから３０８．２７ｋＰａまでの圧力を維持させうる。圧力が減少するのを中止するまで、その管を、ペン−レイ・ランプで照射しうる。その後、混合物を、水で一回、そして１０％水性炭酸水素ナトリウムで一回洗浄しうる。有機層を、９２．７％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）と同程度に高く分析でき、そしてＭｇＳＯ_４で乾燥させ、そして７３℃―７４℃／３．１トルで蒸留しうる。

１，１，１，２，９，１０，１０，１０
−オクタフルオロ−２，９−ビス
（トリフルオロメチル）−４−ヨードデカン
臭化アリル・マグネシウム
９，１０，１０，１０−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−８−（トリフルオロメチル）デク−１−エン

上の略図（２６）に関して、熱電対、曝気装置、および還流コンデンサーを具備した２５０ｍＬ三つ首丸底フラスコに、７１．０５グラム（０．１３モル）のＲ_Ｆ中間体１，１，１，２，８，９，９，９−オクタフルオロ−２，８−ビス（トリフルオロメチル）−４−ヨードオクタンを添加でき、その後、氷浴中で０℃に急冷しうる。ジエチルエーテル中の約１２１．３７グラム（０．１４モル）の１．０Ｍ臭化アリル・マグネシウムを、３時間の期間をかけて、１５０ｍＬ均圧添加漏斗で、滴下で添加しうる。添加に続いて、溶液を室温まで徐々に加温し、そして４８時間保持しうる。その後、混合物を、脱イオン水で急冷でき、そして有機層を傾瀉で除き、そしてＭｇＳＯ_４で乾燥させうる。粗Ｒ_Ｆ中間体８，９，９，９−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−８−（トリフルオロメチル）ノン−１−エンを、質量分光測定法によって解析しうる（ｍ／ｚ４６２（Ｍ^＋）、４２０．１（Ｍ^＋−４２）、２７９．１（Ｍ^＋−１８３））。

別の実施態様によって、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，９，９，９−ヘキサデカフルオロ−８−ヨードノナンのような上に示されるテロマーを含めたＲ_Ｆ中間体を、下の略図（２７）によって修飾しうる。

１，１，１，２，２，３，３，４，４，
５，５，６，８，９，９，９−ヘキサ
デカフルオロ−６−ヨードノナン
３−ブロモプロプ−１−エン
１，１−ブロモ−１，１，１，２，２，３、３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−６−（トリフルオロメチル）−１０−ヨードウンデカン

６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，
１１，１１−トリデカフルオロ−４−（トリフルオロ
メチル）ウンデク−１−エン

開示の実施態様は、上に示されるＲ_Ｆ部分を含むＲ_Ｆ界面活性剤組成物を提供する。典型的なＲ_Ｆ界面活性剤組成物は、Ｒ_Ｆ−Ｑ_８と称されうる。少なくとも２つの部分を有するシステムでは、Ｒ_Ｆは、Ｑ_８よりシステムの第一部分について大きな親和性を示し得て、そしてＱ_８は、Ｒ_Ｆよりシステムの第二部分について大きな親和性を示しうる。システムは、液体／液体システム、液体／気体システム、液体／固体システム、および／または気体／固体システムを含みうる。例えば、液体／液体システムは、水を含む少なくとも１つの部分、および水を含む部分に比べて疎水性である別の液体部分を有するシステムを含みうる。液体／液体システムは、炭化水素液体システムのような、水がシステムの一部でないシステムも含みうる。典型的な実施態様では、Ｒ_Ｆは、Ｑ_８に比べて疎水性であり得て、および／またはＱ_８は、Ｒ_Ｆに比べて親水性でありうる。Ｒ_Ｆは、疎水性であり得て、そしてＱ_８は、例えば親水性でありうる。疎水性部分は、Ｒ_Ｆ界面活性剤の尾部と称され得て、そして親水性部分は、Ｒ_Ｆ界面活性剤の頭部と称されうる。Ｒ_Ｆ界面活性剤としては、フッ素を含有する尾部または疎水性部分を有する界面活性剤のものが挙げられる。Ｒ_Ｆ界面活性剤の尾部または疎水性部分は、Ｒ_Ｆ部分と称され得て、そしてＲ_Ｆ界面活性剤の頭部または親水性部分は、Ｑ_８部分と称されうる。典型的なＲ_Ｆ界面活性剤としては、下の表４にあるものが挙げられる。

Ｒ_Ｆ界面活性剤としては、

も挙げられる。

ＮＭＲ：^１Ｈ（Ｄ６−ＤＭＳＯ、３００ＭＨｚ）δ１．８（ｍ、２Ｈ）、２．６（ｍ、２Ｈ）、３．０（ｍ、２Ｈ）、３．１（ｂｓ、６Ｈ）、３．６（ｍ、２Ｈ）、３．９（ｍ、４Ｈ）、７．９（ｂｓ、１Ｈ）；^１３Ｃ（Ｄ６−ＤＭＳＯ、７５ＭＨｚ）δ２２．６、２２．９、２３．１、４３．１、５０．０、６０．８、６４．４、８８−９３（ｄｓ）、１１４．５−１２６．５（ｑｄ）；および^１９Ｆ（ＣＦＣｌ_３、Ｄ６−ＤＭＳＯ、２８２ＭＨｚ）δ−７６．４（ｄ、６．９５Ｈｚ、６Ｆ）、−１８３．４（ｍ、１Ｆ）。

開示の実施態様によって、Ｒ_Ｆ界面活性剤生産工程を提供する。典型的なＲ_Ｆ界面活性剤生産工程は、少なくとも２つの−ＣＦ_３基を有する、上に示されるＲ_Ｆ中間体のようなＲ_Ｆ中間体を提供することを含む。典型的なＲ_Ｆ中間体としては、Ｒ_Ｆ−Ｑ_ｇが挙げられ、そしてＱ_ｇは、例えばＲ_Ｆ界面活性剤のＱ_８部分に後半で付着するように設計される。界面活性剤を製造する典型的な方法は、ドイツ国特許公報第１，９２４，２６４号および米国特許第３，７２１，７０６号で見出され得て、その両方は、参照してここに組込まれる。Ｒ_Ｆ界面活性剤を製造する典型的な方法は、下に示される。

図７に関して、Ｒ_Ｆ中間体を反応させて、Ｒ_Ｆ界面活性剤を形成することを含む方法を行うように設計されうるシステム７０を示し、そしてＲ_Ｆ中間体は、例えば少なくとも１つのフッ素原子を含む。システム７０は、反応器７１および７５を含みうる。反応器７１は、ラジカル試薬７３に、Ｒ_Ｆ中間体をさらすように配列されうる。典型的な実施態様では、Ｒ_Ｆ中間体７２は、上に記述されるもののようなＲ_Ｆ部分を含みうる。

試薬７３は、例えばＨＳＣＨ_２ＣＯ_２Ｈを含みうる。Ｒ_Ｆ中間体７２を、ＡＩＢＮのようなラジカル開始剤の存在下で、試薬７３にさらして、例えばＲ_Ｆ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｓ−ＣＨ_２ＣＯ_２ＨのようなＲ_Ｆ中間体７４を生成しうる。

典型的な実施態様では、反応器７５を、Ｒ_Ｆ中間体７４および試薬７６と合わせて、Ｒ_Ｆ界面活性剤７７を生成するように配列されうる。試薬７６は、ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−ＣＨ_３を含み得て、そしてＲ_Ｆ界面活性剤７７は、Ｒ_Ｆ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｓ−ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）（ＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３を含み得て、そしてｎは、例えば、少なくとも１である。

別の例として、試薬７３は、ラジカル開始剤および／またはエチレン（ＣＨ_２ＣＨ_２）を含みうる。反応器７１内でＲ_Ｆ界面活性剤７２を、試薬７３にさらすことにより、例えば、Ｒ_Ｆ−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｉ^＋Ｎ（ＣＨ_３）_３のようなＲ_Ｆ界面活性剤７４を、生成しうる。反応器７２は、Ｒ_Ｆ中間体７４を試薬７６にさらして、Ｒ_Ｆ界面活性剤６７を形成するように配列されうる。試薬７６としては、例えばピリジンが挙げられる。Ｒ_Ｆ界面活性剤７７は、Ｒ_Ｆ−Ｑ_６のようなＲ_Ｆ界面活性剤を含み得て、そしてＱ_６は、例えば−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３Ｉ⁻のような四級アンモニウムイオンを含む。

別の実施態様によって、例えばヨウ素Ｒ_Ｆ中間体のような異種ハロゲン化Ｒ_Ｆ中間体を、チオシアン酸カリウムと反応させることによって、Ｒ_Ｆ中間体を、ＲＦ−ＳＣＮのようなチオシアネートＲ_Ｆ中間体に変換しうる。触媒として酢酸を用いて、完全エタノール中で反応を行いうる。Ｒ_Ｆ中間体に比較したとき３０％モル過剰量のＫＳＣＮを使用しうる。エタノール、酢酸、Ｒ_Ｆ中間体、およびＫＳＣＮを、反応容器に入れ、還流するまで加熱し、そして反応が完了するまでそこに保持しうる。ガスクロマトグラフィーにより、Ｒ_Ｆ中間体について反応混合物を解析することによって、反応進行を監視しうる。反応完了により、形成されたＫＩを反応混合物から濾取し、エタノールを、蒸散でき、そしてチオシアネートＲ_Ｆ中間体を、熱（７０℃）水で二回洗浄しうる。試薬７３は、上に示されるＫＳＣＮ、エタノールおよび酢酸の混合物を含みうる。Ｒ_Ｆ中間体を、約８３℃の温度および／または還流温度で混合物にさらして、Ｒ_Ｆ−ＳＣＮのような中間体７４を生成しうる。

その後、Ｒ_Ｆ中間体７４を、試薬７６にさらして、中間体７７を形成しうる。Ｒ_Ｆ−ＳＣＮのようなＲ_Ｆ中間体７４を、湿式塩素処理して、典型的な反応配列（２８）で下に示されるとおりＲ_Ｆ中間体のスルホニルクロリドを得ることができる。

溶媒としてＲ_Ｆ−ＳＣＮ、水、および酢酸を、反応器７５に入れうる。塩素を、３０分増大で反応容器に添加できる一方で、反応器７５内の混合物の温度は、２０℃から３０℃までに維持される。各３０分の塩素添加の終点で、０．３１４グラムの水を、反応器７５に添加しうる。添加される各グラムの塩素について、モル当たり４．５モルのＲ_Ｆ−ＳＣＮを添加しうる。この量を添加したときに、反応器７５内の混合物をサンプル採取し、そしてガスクロマトグラフィーによって、Ｒ_Ｆ−ＳＣＮについて解析しうる。反応が完了するときに、反応器７５内の混合物を、クロロホルムを用いて、６５％（重量／重量）Ｒ_Ｆ−ＳＯ_２Ｃｌに希釈でき、約４０℃に加熱し、そしてそれの体積の二倍の４０℃水で洗浄しうる。洗浄の後、洗浄された混合物を、ディーンスタークのトラップを使用して、水の共沸蒸留によって乾燥させうる。カール・フィッシャー滴定を使用して、水量を決定しうる。水含有量は、０．１％未満でありうる。上に示されるとおり、試薬７６は、Ｃｌ_２、Ｈ_２Ｏおよび酢酸の混合物を含みうる。Ｒ_Ｆ中間体７４を、約３０℃から４０℃までの温度で混合物にさらして、Ｒ_Ｆ−ＳＯ_２ＣｌのようなＲ_Ｆ中間体６７を生成しうる。

図８に関して、別の実施態様では、Ｒ_Ｆ中間体、例えばＲ_Ｆ中間体７７のようなシステム７０中で生成されるものからＲ_Ｆ界面活性剤を生成するように配列されるシステム８０を示す。システム８０は、反応器８１および８２を含みうる。反応器８１は、上に示されるＲ_Ｆ中間体７７のようなＲ_Ｆ中間体を８３、試薬８４にさらすように配列されうる。Ｒ_Ｆ中間体８３は、例えば上に示される一般式Ｒ_Ｆ−ＳＯ_２Ｃｌを示しうる。典型的な実施態様では、Ｒ_Ｆ中間体８３を試薬８４にさらすことで、中間体８３をエステル化して、Ｒ_Ｆ中間体８５を形成し、そしてそれは、スルホンアミドアミンを含みうる。ジメチルアミノプロピルアミン（Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）_２、ＤＭＡＰＡ）は、典型的な反応略図（２９）と同様に示され、そして下に示される中間体８３をエステル化するために使用されうる。

還流しているクロロホルム溶液中で、エステル化を行いうる。溶媒および反応体は、少なくとも０．１重量％未満の水を有するのと同程度に乾燥している可能性がある。ＤＭＡＰＡを、冷却浴中に浸漬されうる反応器８１中のクロロホルムにおけるそれの体積の１．５倍に溶解させうる。クロロホルム溶液中のＤＭＡＰＡモル当量の６５％（重量／重量）Ｒ_Ｆ−ＳＯ_２Ｃｌを、５０℃未満に反応器８１の内容物の温度を維持しつつ、反応器８１に添加しうる。添加を完了したとき、内容物の温度は、還流するまで上昇させ、そして５時間、還流を保持しうる。その後、反応器８１内容物を、６０℃に冷却し、そして等体積の６０℃水で三回洗浄しうる。残りのクロロホルムを、真空下で取り去り、そしてニート生成物を、９０℃水で二回洗浄しうる。洗浄したニート生成物を、サンプル採取し、そして一次アミンに特異的である湿潤化学法を使用して、遊離ＤＭＡＰＡについて解析しうる。

典型的な実施態様によって、試薬８４は、ＤＭＡＰＡおよびＣＨＣｌ_３の混合物を含みうる。中間体８３を、約３０℃−６５℃の間の温度で、混合物にさらして、例えば

のようなＲ_Ｆ−中間体８５を生成しうる。別の例として、試薬８４は、２−アミノ酢酸およびＣＨＣｌ_３の混合物を含み得て、そして中間体８３を、約３０℃―６５℃の間の温度で、混合物にさらして、

のようなＲ_Ｆ中間体８５を生成しうる。試薬８４は、２−（メチルアミノ）酢酸およびＣＨＣｌ_３の混合物も含み得て、そして中間体８３を、約３０℃―６５℃の間の温度で、混合物にさらして、

のような中間体８５を生成しうる。

その後、中間体８５を、反応器８２内で、例えば、モノクロロ酢酸ナトリウムのようなアセテート試薬でベタイン化して、典型的な反応配列（３０）として示され、そして下に示されるとおり、両性Ｒ_Ｆ−界面活性剤Ｒ_Ｆ−ＳＯ_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２ＣＯ_２Ｎａ）のようなＲ_Ｆ−界面活性剤８７を得ることができる。

スルホンアミドを、十分な完全エタノールに溶解して、４０％（重量／重量）溶液を得ることができる。等モル量のモノクロロ酢酸ナトリウムを、４０％（重量／重量）溶液を含有する反応器８２に添加して、混合物を形成しうる。その後、混合物を、８時間還流させ、そしてその後、サンプル採取し、そして遊離ＯＨ⁻について滴定しうる。ＯＨ⁻が、１．５×１０^−３当量より大きい場合、混合物を、さらに１時間還流させ、そして再解析する。この順序を、遊離ＯＨ⁻が１．５×１０^−３当量未満である限り繰返しうる。２回継続サンプル採取中にＯＨ⁻における減少がない場合、さらなるモノクロロ酢酸ナトリウムを添加でき、そしてその量を、その量が１．５×１０^−３当量より下の値にＯＨ⁻を低下させるために必要とされる量として計算する。副産物ＮａＣｌを、濾取し、そして十分な水を添加して、周囲温度で注ぐことができる溶液を得ることができる。

反応器８２は、試薬８６に、

のような中間体８５をさらして、Ｒ_Ｆ−界面活性剤８７を形成するように配列されうる。典型的な実施態様によって、試薬８６は、

およびエタノールの混合物を含みうる。混合物が還流しながら、中間体８３を、混合物にさらして、例えば

のようなＲ_Ｆ−界面活性剤８７を生成しうる。別の例として、試薬８６は、５０％（重量／重量）Ｈ_２Ｏ_２／Ｈ_２Ｏと、例えば

のような中間体８３との混合物を含み得て、約３５℃の温度に混合物をさらして、

のようなＲ_Ｆ−界面活性剤８７を生成しうる。試薬８６は、１−（クロロメチル）ベンゼンも含み得て、そして

のような中間体８５を、１−（クロロメチル）ベンゼンにさらして、

のようなＲ_Ｆ−界面活性剤８７を生成しうる。別の例によって、試薬８６は、１−（ブロモメチル）ベンゼンも含み得て、そして

のような中間体８５を、１−（ブロモメチル）ベンゼンにさらして、

のようなＲ_Ｆ−界面活性剤８７を生成しうる。別の例として、試薬８６は、ブロモメタンも含み得て、そして

のような中間体８５を、ブロモメタンにさらして

のようなＲ_Ｆ−界面活性剤８７を生成しうる。試薬８６は、クロロメタンも含み得て、そして

のような中間体８５を、クロロメタンにさらして、

のようなＲ_Ｆ−界面活性剤８７を生成しうる。別の実施態様によって、試薬８６は、ＮａＯＨのような塩基性溶液も含み得て、そして

のような中間体８５を、その溶液にさらして、

のようなＲ_Ｆ−界面活性剤８７を生成しうる。

下の略図（３１）−（４５）によって、システム７０および８０を、順に合わせて、そしてＲ_Ｆ−界面活性剤を生成しうる。化合物を同定するためにＬＣ／ＭＳを使用しうる場合、下のＬＣ／ＭＳパラメーターの表５を使用しうる。
表５

１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードブタン
ＡｃＯＨ（触媒）
１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−チオシアネートブタン
３，４，４，４−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ブタン−１−スルホニルクロリド
Ｎ^’，Ｎ^’−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン
還流

上の略図（３１）によって、１，１，１，２−テトラフルオロ−４−ヨード−２−トリフルオロメチル−ブタン（１００グラム）およびシオシアン酸カリウム（３９グラム）の混合物を、５５ｍＬのエタノールと１ｍＬの酢酸中に溶解させ、そして還流するまで加熱し、それを、２，３日間還流させうる。混合物を、室温に冷却し、そして真空下で乾固するまで濃縮しうる。脱イオン水（１００ｍＬ）を、乾燥固体に添加でき、そして得られた油状物を、傾瀉で取出し、そしてＮＭＲ解析により１，１，１，２−テトラフルオロ−４−チオシアネート−２−トリフルオロメチル−ブタン（６９．９グラム、８８．４％）を同定しうる。

２ｍＬの水を含有する２５ｍＬの酢酸中の１，１，１，２−テトラフルオロ−４−チオシアネート−２−トリフルオロメチル−ブタン（２５．５グラム）の混合物を、２，３日間、４０℃で、混合物の断続的な加熱を伴って、塩素ガスを散布して、異種混合物を形成しうる。混合物を、室温に冷却し、そしてクロロホルム（５０ｍＬ）で希釈しうる。有機部分を、水で二回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮させうる。生じた黄色油状物は、ＮＭＲ解析により、多量の残渣酢酸を含有しうる。黄色油状物を、クロロホルムに溶解し、そして水で二回（２５ｍＬ／各回）洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮し、そしてＮＭＲ解析により、４，４，４，３−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ブタンスルホニルクロリド（２３．８グラム、８０％）であると同定しうる。

４，４，４，３−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ブタンスルホニルクロリド（２３．８グラム）を、５０ｍＬのエーテルに溶解させ、そして２０分かけて、周囲でジメチルアミノプロピルアミン（８．２ｇ）と１１．２ｍＬのトリエチルアミン（ＴＥＡ）の溶液に滴下で添加して、混合物を形成しうる。混合物を、酢酸エチル（１００ｍＬ）と水（１５０ｍＬ）との間に区分けしうる。有機層を、分離し、そして飽和重炭酸溶液（５０ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして黄色半固形物まで真空で濃縮しうる。ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳ解析は、黄色半固形物が、モノおよびビススルホネート材料の混合物でありうることを示しうる。半固形物を、ヘキサン中で破砕し、そして濾過した固形物を、ＮＭＲ解析により３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（９．９グラム）として同定しうる。

３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（１０グラム）を、３．２グラムのクロロ酢酸ナトリウムを含有する５０ｍＬのエタノールに溶解させて、混合物を形成でき、そして一夜還流させうる。混合物を、濾過し、真空で濃縮し、そしてクロロホルムを使用して二回蒸留して、ＮＭＲ解析により

を得うる。生成物を、６０℃および０．１トルでクーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）上に置き、光沢のある黄色発泡体様固形物（１０グラム、８４％）を得ることができる。

上の略図（３２）によって、３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（９グラム）を、２０ｍＬのエタノールおよび３．５ｍＬの水に溶解させ、そして５．９ｍＬの５０％（重量／重量）過酸化水素で処理しうる。生じた混合物を、一夜、３５℃に加熱し、そして反応を、ＬＣ／ＭＳ解析により完了していると決定しうる。

それよりも、脱色炭素（４グラム）を、混合物に添加し、３０分間攪拌し、そしてセライトを通して濾過しうる。別の炭素（４グラム）を添加し、混合物を、５０℃に加熱し、加熱した混合物を、再度、セライトを通して濾過し、生じた濾過ケークを、エタノールで洗浄し、そして合わせた濾液を、真空で濃縮して、白色固形物を残しうる。白色固形物は、ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳ解析により

であると同定されうる。白色固形物を、４５℃および０．１トルで、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）上で乾燥させて、ＮＭＲ解析により８．７グラム（９２％）生成物を得ることができる。

１−（クロロメチル）ベンゼン
上の略図（３３）によって、５．０グラムの３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホン酸−（３−ジメチルアミノ−プロピル）アミドを、攪拌棒、還流コンデンサーおよび熱電対を具備した三つ首の１００ｍＬ丸底フラスコ中の１５ｍＬのｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させうる。１．７５グラムの塩化ベンジルを、フラスコに添加して、混合物を形成でき、そしてその混合物を、還流（５６℃）するまで加熱し、そして曝気しうる。白色沈殿物は、温度が５６℃に達したときに形成しうる。混合物を、３時間後に室温に冷却させうる。固形物を、濾過により収集し、クロロホルムで洗浄し、そして空気乾燥させて、ＮＭＲにより同定されるとおり、２．８３グラムの

を得ることができる。

１−（ブロモメチル）ベンゼン
上の略図（３４）によって、５．０グラムの３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホン酸−（３−ジメチルアミノ−プロピル）アミドを、攪拌棒、還流コンデンサーおよび熱電対を具備した三つ首の１００ｍＬ丸底フラスコ中の１５．０ｍＬのｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させうる。臭化ベンジル（２．３６グラム）を、フラスコに添加して、混合物を形成でき、そしてその混合物を、還流（５６℃）するまで加熱し、そして２時間、曝気しうる。白色沈殿物は、温度が５６℃に達したときに形成しうる。混合物は、２時間後に粘着性がありすぎて攪拌できなくなりうる。混合物を、室温に冷却させ、固形物を、濾過により収集し、４５℃で、一夜、真空オーブン中で乾燥させて、ＮＭＲにより同定されうるとおり、６．２４グラム（９９．６％）の

を得ることができる。

上の略図（３５）によって、１０．０グラムの３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルブタン−１−スルホン酸−（３−ジメチルアミノ−プロピル）アミドを、テフロン裏打ちカップを有する２５×２５０ｍｍ培養管中のジエチルエーテル中のブロモメタンの２．０Ｍ溶液１３．８ｍＬに溶解させて、混合物を形成しうる。混合物を、４時間、４５℃に加熱して、粘着性沈殿物を形成しうる。混合物を、室温に冷却し、そして固形物を、濾過により収集し、そして真空で乾燥させて、ＬＣ／ＭＳにより、７．４６グラム（５９．９％）

として同定されうる白色固形物を得ることができる。

上の略図（３６）によって、５．０グラムの３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルブタン−１−スルホン酸−（３−ジメチルアミノ−プロピル）アミドを、
攪拌棒、還流コンデンサーおよび熱電対を具備した三つ首の１００ｍＬ丸底フラスコ中のｔ−ブチルメチルエーテル中のクロロメタンの１．０Ｍ溶液１３．８ｍＬに溶解させて、混合物を形成しうる。混合物を、還流（５６℃）するまで加熱し、そして４時間攪拌して、より重い沈殿物を形成でき、そしてそれは、濾過して、ＮＭＲにより同定されうる０．５６グラムの

を得る。ＲＦ−界面活性剤を、下の略図３７によっても製造されうる。

１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードブタン
ＡｃＯＨ（触媒）
１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−チオシアネートブタン
３，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ブタン−１−スルホニルクロリド
２−アミノ酢酸

上の略図（３８）によって、９．６８グラムの塩酸グリシンベンジルエステルを、１００ｍＬの塩化メチレンと、１５％（重量／重量）水性炭酸ナトリウムおよびブラインの１：１溶液２００ｍＬとの間に区分しうる。層を分離し、そして底部有機層を、１５％（重量／重量）水性炭酸ナトリウムおよびブラインの１：１溶液２００ｍＬで洗浄しうる。層を再度分離し、そして有機層を、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲによりベンジルグリシネートと確認される５．４２グラム（６８．３％）の明るい黄色油状物を得うる。

攪拌棒、窒素流入口を有する添加漏斗、および熱電対を具備した三つ首の１００ｍＬ丸底フラスコ中の１５．０ｍＬの塩化メチレン中の、上に示された５．４２１グラムのベンジルグリシネートの溶液を、氷浴中で０℃−５℃に急冷しうる。１５０ｍＬの塩化メチレン中の、上に示される４．７５グラムの３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルブタン−１−スルホニルクロリドの別の溶液を、反応温度を＜５℃（１５分、Ｔ_最大＝３．５℃）に保持するような速度で、窒素下で、滴下で添加して、混合物を形成しうる。混合物を、＜５℃で、１時間攪拌しうる。混合物を濾過し、そして固形物を、２５ｍＬの塩化メチレンで三回洗浄しうる。固形物は、ＮＭＲにより、３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−１−ブタン−スルホニルアミノ）−酢酸ベンジルエステルと同定されうる。

３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−１−ブタン−スルホニルアミノ）−酢酸ベンジルエステル（１．０グラム）を、２５０ｍＬパーのボトル中の１０ｍＬのエタノールに溶解させうる。炭素上のパラジウム（１０％（重量／重量）、５０％（重量／重量）水デガッサＥ１０１型、０．２グラム）を、ボトルに添加して、混合物を形成しうる。ボトルを、４１８ｋＰａでパーの振とう装置にかけ、一夜振とうさせうる。混合物に、窒素を散布し、そしてセライトの薄パッドを通して濾過しうる。そのセライトを、２０ｍＬのエタノールで三回すすぎ、そして１．１８ｍＬの水性２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を合わせた濾液に添加し、そして攪拌しうる。濾液を、真空で濃縮し、そして乾燥させて、ＮＭＲによって

と同定されうる０．８０３グラム（９５．７％）の白色固形の所望の生成物を得ることができる。

上の略図（３９）によって、サルコシン・塩酸エチルエステル（７．６８グラム）は、１００ｍＬの塩化メチレンと、１５％（重量／重量）水性炭酸ナトリウムとブラインの１：１溶液２００ｍＬとの間に区分されうる。層を分離し、そして底部有機層を、１５％（重量／重量）水性炭酸ナトリウムとブラインの１：１溶液２００ｍＬで洗浄しうる。有機層を、硫酸ナトリウム上に乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲによりサルコシンエチルエステルと同定されうる５，４５グラム（９３．０％）の無色油状物を得ることができる。

攪拌棒、窒素流入口を有する添加漏斗、および熱電対を具備した三つ首の１００ｍＬ丸底フラスコ中の２０．０ｍＬの塩化メチレン中の５．４５グラムのサルコシンエチルエステルの溶液を、氷浴中で０℃−５℃に急冷しうる。２０．０ｍＬの塩化メチレン中の、上に示される６．９１グラムの３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルブタン−１−スルホニルクロリドの溶液を、反応温度を＜５℃（４５分、Ｔ_最大＝２．１℃）に保持するような速度で、窒素下で、滴下で添加して、混合物を形成しうる。混合物を、＜５℃（Ｔ_最大＝３．７℃）で、３時間攪拌し、そして２０ｍＬの５％（重量／重量）水性ＨＣｌ溶液で２回、そしてブラインで一回洗浄しうる。有機層を取出し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、７．７８グラムの明るい黄色の油状物を得ることができ、そしてそれを、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）上に置き、そして５０℃、０．０１トルに加熱して、低沸点不純物を除去し、そしてＮＭＲにより、［メチル−（３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホニル）−アミノ］−酢酸エチルエステル（＞９６％）と同定されうる。

一首の１００ｍＬ丸底フラスコ中の２５．０ｍＬのエタノール中の６．８グラムの［メチル−（３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホニル）−アミノ］酢酸エチルエステルの溶液を、１当量の２Ｎ水酸化ナトリウム（９．０ｍＬ）で処理して、混合物を形成しうる。混合物を、一夜、室温で攪拌し、真空で濃縮し、そして３０分間、５０℃、０．０１トルでクーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）上に置き、ＮＭＲにより６．２１グラム（９３．０％）

（＞９７％）を得ることができる。

４−（３−ブロモプロピル）−１，１，１，２，６，７，７，７−オクタフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）ヘプタン
ＡｃＯＨ（触媒）
１，１，１，２，６，７，７，７−オクタフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）−４−（３−チオシアネートプロピル）ヘプタン
６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−６−（トリフルオロメチル）ヘプタン−１−スルホニルクロリド

上の略図（４０）によって、上の略図（２４）によって製造された

（８７６グラム）、およびチオシアン酸カリウム（２５５グラム）の溶液を、エタノール（８８０ｍＬ）および酢酸（３５ｍＬ）に溶解し、そして還流するまで加熱し、その後、約２．５時間還流させて、不均一の混合物を形成でき、そしてそれを、室温に冷却し、黄色半固形物になるまで真空で濃縮しうる。半固形物を、塩化メチレン（１Ｌ）と脱イオン水（１Ｌ）との間に区分しうる。水相を、塩化メチレン（５００ｍＬ）で抽出し、そして有機層を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして黄色油状物になるまで真空で濃縮しうる。黄色油状物を、室温および０．１トルで、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）上に簡便に置いて、ＮＭＲによって８２８．３グラム（９９．３％）の９７％

を得ることができる。

（８２８．３グラム）を、酢酸（８２８ｍＬ）に溶解させて、混合物を形成しうる。混合物を、３３ｍＬ脱イオン水で処理し、そして塩素を分散させ、そして水のさらなる処理をしつつ、一夜４０℃に加熱しうる。混合物の温度を、５０℃まで増大させ、そしてさらに数日間の塩素散布しつつ加熱されることを継続して、およそ８０％完全を達成しうる。混合物を、室温に冷却し、そして、塩化メチレン（２Ｌ）および脱イオン水（２Ｌ）を使用して急冷しうる。有機層を、脱イオン水（各１Ｌ）で３回洗浄しうる。その後、有機層を、一夜硫酸マグネシウム上で乾燥させうる。乾燥した有機層を濾過し、そして真空で濃縮して、無色油状物（８６２．４グラム）を得ることができ、そしてその油状物を、酢酸（８５０ｍＬ）に溶解させて、混合物を形成しうる。混合物を、塩素散布しつつ、５０℃まで加熱でき、そしていったん、反応が５０℃に達すると、脱イオン水（３３ｍＬ）を、添加しうる。混合物を、室温に冷却させ、そして塩化メチレン（２Ｌ）と脱イオン水（１Ｌ）を使用して急冷しうる。有機層を、脱イオン水（各１Ｌ）で三回洗浄し、そしてその後、一夜硫酸マグネシウム上で乾燥させうる。乾燥した有機層を、濾過し、そして真空で濃縮して、無色油状物（８５９．６グラム、９５．４％）になりうる。ＮＭＲおよびガスクロマトグラフィー解析は、（９７％体積パーセント）

を示しうる。

ジメチルアミノプロピルアミン（５６８ｍＬ）およびクロロホルム（４Ｌ）を合わせて、混合物を形成し、そして氷／アセトン浴を使用して０℃に冷却でき、そして

（８３９グラム）を、クロロホルム（４Ｌ）に溶解させ、そして４時間かけて、滴下で混合物に添加して、混合物を温度＜０℃に保持しうる。滴下の添加の１時間後、反応を完了して、黄色溶液を形成しうる。均一な黄色反応溶液を、飽和重炭酸（８Ｌ）、脱イオン水（８Ｌ）、およびブライン（８Ｌ）で洗浄でき、そして有機層を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして白色固形物になるまで真空で濃縮しうる。白色固形物を、真空で、３５℃で１時間乾燥させて、ＮＭＲにより８９９．７（９５．２％体積パーセント）の

を得ることができる。

（６００グラム）を、５０％（重量／重量）過酸化水素（２４１ｍＬ）と共に、エタノール（８２０ｍＬ）および水（１３０ｍＬ）中に溶解させて、混合物を形成し、そして３５℃に加熱しうる。ｔ_最大＝４９．３℃を示す発熱を観察しうる。ＮＭＲ解析により測定されるとおり混合物を加熱した１時間後に、反応を完了しうるが、しかし、ＬＣ／ＭＳ解析により、微量の出発物質が観察されうる。混合物を、再度、２時間、３５℃で加熱し、反応を完了させうる。脱色炭素（１３５グラム）およびエタノール（８２０ｍＬ）を、分割して混合物に添加でき、そして混合物を、５０℃に加熱する。発熱が観察されうる。混合物を、一夜周囲温度で、攪拌させうる。反応を、ＫＩスターチ試験ストリップを使用して過酸化物について試験でき、そして陽性の場合、混合物を、１．５時間、または陰性になるまで、５０℃に加熱しうる。その後、混合物を、セライトを通して濾過し、そしてそのセライトパッドを、１Ｌエタノールで洗浄しうる。白色固形物になるまで、濾液を濃縮して、そして白色固形物を、０．１トルおよび５０℃で、３０分間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）上に置きうる。その後、白色固形物を、真空で、５０℃で４時間、乾燥させて、ＮＭＲおよび／またはＬＣ／ＭＳにより５９３．８グラム（９６．６％）の６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−プロピル）−６−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホニルアミンを得ることができる。

６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−プロピル）−６−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホニルアミン（３１９グラム）、エタノール（１２９０ｍＬ）、およびクロロ酢酸ナトリウム（６３．５グラム）を合わせて、混合物を形成でき、そして混合物を、４８時間還流に至らせる。４８時間後、ＮＭＲ解析は、出発材料で存在するものはないことを示しうるが、しかしＬＣ／ＭＳ解析は、生成物イオンを示す可能性がある。混合物を濾過でき、そして濾過ケークをエタノール（１Ｌ）で洗浄する。濾液を、オレンジ色発泡体に真空で濃縮し、そしてオレンジ色発泡体を、０．１トルおよび５０℃で、１時間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れうる。オレンジ色発泡体様固形物を、一夜、真空で、５０℃で乾燥させて、ＮＭＲにより示されるとおり、３４４．４グラム（９８．２％）の

を得ることができる。

還流
上の略図（４１）に関して、６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−プロピル）−６−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（６．２グラム）を、１．２３グラムのクロロ酢酸ナトリウムを含有する２５ｍＬのエタノールに溶解させて、溶液を形成しうる。その溶液を、還流するまで加熱し、そして一夜還流させうる。およそ２日間の還流の後、溶液を急冷し、濾過し、そして濾液を、真空（５０℃、１トル）で一夜、溶媒を取り除きうる。残りの固形物を、ＮＭＲにより

と同定しうる。

上の略図（４２）に関して、１２５ｍＬジクロロメタン中の上に示される６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−プロピル）−６−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホニルクロリド（２５グラム）の溶液を、ジクロロメタン（１２５ｍＬ）中のメタノールアミン（１７．６グラム）の冷却溶液（０℃−５℃）に、滴下で添加して、混合物を形成しうる。混合物を曝気し、室温に加温させて、そしてジクロロメタン（２５０ｍＬ）で希釈しうる。希釈混合物を、脱イオン水（２５０ｍＬ）、５％（重量／重量）ＨＣｌ（２５０ｍＬ）、および飽和重炭酸溶液（２５０ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲ解析により残余のジクロロメタンおよびエタノールアミンと共に、６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−プロピル）−６−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホン酸（２−ヒドロキシ−エチル）−アミド（５．０グラム）を得ることができる。

６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−プロピル）−６−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホン酸（２−ヒドロキシ−エチル）−アミド（５．０グラム）および２−クロロ−［１，３，２］ジオキサホスホラノ−２−オキシド（０．８７ｍＬ）を、無水エーテル（３０ｍＬ）に溶解させ、そして氷／水浴を使用して０℃に冷却しうる。トリエチルアミン（０．５５ｍＬ）を、滴下で溶液に添加して、白色沈殿物を形成しうる。溶液を、室温に加温し、濾過し、そして真空で濃縮しうる。反応は、６時間後に分解しているように見える可能性がある。大量の溶液を濾過し、そして黄色油状物（３．３グラム）になるまで、真空で濃縮して、そしてそれは、ＮＭＲおよび／またはＬＣ／ＭＳ解析により

と同定されうる。

ＡｃＯＨ（触媒）
Ｎ’，Ｎ’−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン

上の略図（４３）によって、５−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンタン（２５グラム）を、２５ｍＬのエタノールおよび０．２ｍＬの酢酸に溶解させ得て、そして１０．９グラムのチオシアン酸カリウムを添加して、混合物を形成しうる。混合物を、還流するまで加熱し、そして約１から２．５時間後に室温まで冷却し、そして真空で濃縮しうる。濃縮物を、塩化メチレン（１００ｍＬ）と水（５０ｍＬ）の間に区分しうる。水層を、塩化メチレン（５０ｍＬ）で抽出し、有機層を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲ解析により１，１，１，２−テトラフルオロ−５−チオシアネート−２−トリフルオロメチル−ペンタン（２１．７グラム、９３．９％）と同定されうる黄色油状物を得ることができる。

１，１，１，２−テトラフルオロ−５−チオシアネート−２−トリフルオロメチル−ペンタンを、１０ｍＬの酢酸および０．４ｍＬの水に溶解し、４０℃に加熱し、そして塩素で分散させうる。３回の追加の水（．４ｍＬ）処理を、２時間毎に加え、そして僅かな発熱温度が、各処理の後に認められうる。混合物を、分散させ、そして追加の水処理を、数日間加えらて、不均一混合物を生じうる。不均一混合物を、塩化メチレン（１００ｍＬ）と水（２５ｍＬ）の間で区分し、有機層を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮しうる。ＮＭＲ解析は、７．１グラム（７４．１％）の４，５，５，５−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ペンタンスルホニルクロリドを示しうる。

４，５，５，５−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ペンタンスルホニルクロリド（７．１グラム）を、４０ｍＬのクロロホルムに溶解し、そして０℃−５℃で、滴下で、４５分（Ｔ_最大＝５℃）かけて、４０ｍＬのクロロホルム中の８．６ｍＬの３−ジメチルアミノプロピルアミンの溶液に添加して、混合物を形成しうる。その混合物を、連続して、飽和重炭酸溶液（８０ｍＬ）、水（８０ｍＬ）およびブライン（８０ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を、分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳ解析により８グラム（９３％）の４，５，５，５−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ペンタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミドを得ることができる。

４，５，５，５−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ペンタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（８グラム）を、３ｍＬの水および５．１ｍＬの５０％（重量／重量）過酸化水素を含有する２５ｍＬのエタノールに溶解させ、そして生じる溶液を、３５℃で、３０分間加熱しうる。その後、反応物を、一夜、室温に冷却させうる。そうでなければ、脱色炭素（１０グラム）とエタノール（２０ｍＬ）を添加し、そして混合物を、３時間、５０℃に加熱しうる。混合物を、セライトを通して濾過し、濾過ケークを９０％（重量／重量）エタノール／１０％（重量／重量）水（６０ｍＬ）で洗浄し、そして濾液を、真空で濃縮し、メタノールおよびクーゲロールを用いて蒸留して、ＮＭＲおよびＬＣＭＳ解析により７．１グラム（８９．９％）の

を得ることができる。

還流

上の略図（４４）によって、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ペンタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（６．０グラム）を、１．９グラムのクロロ酢酸ナトリウムを含有する２５ｍＬのエタノールに溶解させうる。生じた溶液を、還流するまで加熱し、そして連続二晩還流させうる。およそ４５時間の還流の後、反応を停止させ、濾過し、その塩をすすぎおよび廃棄し、そして濾液から、溶媒を取り除き、そしてＮＭＲにより

（３．６グラム）と同定されうる。

８−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）オクタン
ＡｃＯＨ（触媒）
１，１，１，２−２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−８−チオシアネートオクタン
７，８，８，８テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクタン−１−スルホニルクロリド
Ｎ’，Ｎ’−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン

上の略図（４５）によって、８−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）オクタン（２０グラム）を、７．６グラムのチオシアン酸カリウムを含有する３０ｍＬのエタノールに溶解させうる。酢酸（０．２ｍＬ）を添加して、混合物を形成でき、そしてその混合物を、４時間還流して加熱しうる。混合物を、一夜室温に冷却させ、真空で濃縮し、そして塩化メチレン（２００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）の間に区分されうる。有機層を、硫酸マグネシウム上に乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲ解析により１８．２グラム（９７％）１，１，１，２−テトラフルオロ−８−チオシアナト−２−トリフルオロメチル−オクタンを得ることができる。

１，１，１，２−２−テトラフルオロ−８−チオシアナト−２−トリフルオロメチル−オクタン（１８．２グラム）を、２５ｍＬの酢酸に溶解させて、混合物を形成し、そしてその混合物を、塩素散布と共に、４０℃に加熱しうる。最初に、０．８ｍＬの水をその混合物に添加しうる。３回の追加の水処理（０．８ｍＬ／各）を、２時間毎に、混合物に添加し、そして一夜連続で塩素散布、および追加の０．８ｍＬの水を添加しならが、加熱でき、混合物を冷却し、そして塩化メチレン（２００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）の間に区分されうる。水層を、塩化メチレン（１００ｍＬ）で抽出しうる。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ／各）で三回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして濃縮して、ＮＭＲ解析により１９．５グラム（９４．５％）の７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタンスルホニルクロリドを得ることができる。

７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタンスルホニルクロリド（１９．５グラム）を、１００ｍＬのクロロホルムに溶解し、そして０℃−５℃で、１時間かけて、１００ｍＬのクロロホルム中の２０．９ｍＬのジメチルアミノプロピルアミンに添加して、混合物を形成しうる。添加が完了したとき、混合物を、室温まで加温させることができ、そして１時間、周囲で攪拌しうる。混合物を、飽和重炭酸溶液（１００ｍＬ／各）で二回、脱イオン水（２００ｍＬ）、およびブライン（２００ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして濃縮して、ＮＭＲ解析により７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（２４．０９グラム、９５．９７％）として同定されうる黄色油状物を得ることができる。

７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（７グラム）を、２．３ｍＬの水と４．０ｍＬの５０％（重量／重量）過酸化水素を含有する２５Ｍｌのエタノールに溶解し、そして生じた溶液を、一夜３５℃で加熱しうる。脱色炭素（８グラム）とエタノール（１５Ｍｌ）を、溶液に添加し、そしてその溶液を、３時間、５０℃に加熱しうる。その後、溶液を、室温に冷却し、セライトを通して濾過し、濾過ケークを、９０％（重量／重量）エタノール／脱イオン水（５０ｍＬ）で洗浄し、そして濾液を、真空下で、ワックス様固形物になるまで濃縮しうる。固形物を、エタノールで二回蒸留して、黄色油状物を得て、そしてそれを、２時間、４０℃および０．１トルでクーゲロール（ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れて、ＮＭＲ解析により白色固形物（５．９グラム、７９．９％）の

を得ることができる。

還流

上の略図（４６）によって、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（６．０グラム）を、１．６グラムのクロロ酢酸ナトリウムを含有する２５ｍＬのエタノールに溶解させうる。生じた溶液を、還流するまで加熱し、そして４０時間、還流および攪拌させうる。溶液を、急冷し、濾過し、溶媒を分け、そして生じた固形物を、一夜、乾燥オーブン（５０℃、１トル）に入れうる。残りの固形物を、ＮＭＲにより

として同定されうる。

２−（３−ブロモプロポキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン
ＡｃＯＨ（触媒）
２−（３−チオシアナトプロポキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン
３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イルオキシ）プロパン−１−スルホニルクロリド

上の略図（４７）によって、２−（３−ブロモ−プロポキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（１９グラム）およびチオシアン酸カリウム（８．３グラム）を、０．２ｍＬの酢酸を含有する３０ｍＬのエタノールに溶解させ、そして還流するまで加熱しうる。還流の２．５時間後、反応混合物を、室温まで冷却し、そして真空で、半固形物に濃縮しうる。半固形物を、エーテル（１００ｍＬ）と脱イオン水（１００ｍＬ）の間に区分けしうる。有機層を、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、黄色油状物（１６．８８グラム、９０．３％）を得ることができる。黄色油状物は、ＮＭＲにより１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（３−チオシアナト−プロポキシ）−プロパンとして同定されうる。

１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（３−チオシアナト−プロポキシ）−プロパン（１６．９グラム）を、３０ｍＬの酢酸および０．８ｍＬの水に溶解させて、混合物を形成しうる。混合物を、４０℃まで加熱し、そして塩素で分散しうる。その後、混合物を、２時間毎に、脱イオン水（０．８ｍＬ）で三回処理でき、そして混合物を、約４８時間、塩素散布下で４０℃に加熱しうる。混合物を、室温に冷却させ、塩化メチレン（１００ｍＬ）および脱イオン水（１００ｍＬ）の間に区分でき、有機層を分離し、そして脱イオン水（１００ｍＬ／各）で三回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空下で濃縮して、ＮＭＲにより無色油状物３−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル−エトキシ）−プロパン−１−スルホニルクロリド（１８．４グラム、９９．３％）になりうる。

３−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル−エトキシ）−プロパン−１−スルホニルクロリド（１８．４グラム）を、１００ｍＬのクロロホルムに溶解させ、そして０℃−５℃で、１時間かけて、１００ｍＬのクロロホルム中の２２．５ｍＬのジメチルアミノプロピルアミンに添加して、混合物を形成しうる。添加が完了したとき、混合物を、室温まで加温させ、そして１時間周囲で、攪拌しうる。混合物を、飽和重炭酸溶液（２００ｍＬ）、脱イオン水（２００ｍＬ）、およびブライン（２００ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で乾燥させて、黄色油状物を得ることができ、そしてそれを、周囲温度および０．１トルで、１５分間、クーゲロール（ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れて、ＮＭＲ解析により３−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル−エトキシ）−プロパン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（２０．８８ｇ、（９２．８％））を得ることができる。

３−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル−エトキシ）−プロパン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（７グラム）を、２．６ｍＬの水と４．４ｍＬの５０％（重量／重量）過酸化水素を含有する２５ｍＬのエタノールに溶解させて、混合物を形成し、そして混合物を一夜３５℃に加熱しうる。脱色炭素（８グラム）およびエタノール（１５ｍＬ）を混合物に添加でき、混合物を、３時間、５０℃に加熱し、セライトを通して濾過し、濾過ケークを、９０％（重量／重量）エタノール／水（５０ｍＬ）で洗浄し、そして濾液を、真空で濃縮して、白色半固形物を得ることができる。固形物を、エタノールで二回還流した後、４０℃および０．１トルで、１時間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れて、ＮＭＲにより

（６．６６グラム（９０．０％））を得ることができる。

還流

上の略図（４８）によって、３−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル−エトキシ）−プロパン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（６．０グラム）を、１．９グラムのクロロ酢酸ナトリウムを含有する２５ｍＬのエタノールに溶解させうる。生じた溶液を、４０時間、還流および攪拌させ、反応物を急冷し、そして濾過しうる。溶媒を除き、そして生じた固形物を、一夜、乾燥オーブン（５０℃、１トル）に入れて、ＮＭＲにより

を得ることができる。
還流

上の略図（４９）によって、臭化３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル（２５ｇ）および１１．９グラムのチオシアン酸カリウムの溶液を、４０ｍＬのエタノールおよび０．２ｍＬの酢酸に溶解させて、そして還流するまで加熱し、３時間、還流させ、室温に冷却し、そして真空で濃縮して、白色固形物を得ることができる。固形物を、エーテル（１５０ｍＬ）および脱イオン水（１５０ｍＬ）の間に区分けされうる。有機層を、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、１，１，１，２−テトラフルオロ−５−チオシアナト−２−トリフルオロメチル−ペンタン（２３．１グラム、９８．８％）ＮＭＲ解析を得ることができる。

１，１，１，２−テトラフルオロ−５−チオシアナト−２−トリフルオロメチル−ペンタン（２３．１グラム）を、３３ｍＬ酢酸中に溶解させ、そして一夜、塩素散布しながら、４０℃に加熱して、白色沈殿を得ることができる。異種混合物を、室温に冷却させ、脱イオン水（１５０ｍＬ）および塩化メチレン（１５０ｍＬ）の間に区分けしうる。有機層を、脱イオン水（１００ｍＬ）で三回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、白色固形物を得ることができ、そしてそれを、０．１トルおよび４０℃で、３０分間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れうる。ＮＭＲ解析が、３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）−メタンスルホニルクロリド（１８．５２グラム、７０．１％）を示しうる。

３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）−メタンスルホニルクロリド（１８．５グラム）を、１００ｍＬのクロロホルムに溶解させ、そして０℃―５℃に冷却し、その後２０ｍＬの３−ジメチルアミノプロピルアミンを、１００ｍＬのクロロホルムに、滴下で１時間かけて添加しうる。混合物を、室温まで加温させ、そして周囲温度で、３時間攪拌させうる。その後、反応物を、飽和重炭酸溶液（２００ｍＬ）、脱イオン水（２００ｍＬ）およびブライン（２００ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、真空で濃縮して、黄色固形物（２０．０グラム）を得ることができる。ＮＭＲ解析は、黄色油状物が、１：１モノおよびビススルホニルアミン生成物であることを示しうる。

上の略図（５０）に関して、モノおよびビススルホニルアミン出発物質（１０グラム）を、３０ｍＬエタノール、脱イオン水（３．７ｍＬ）および５０％（重量／重量）過酸化水素（４．７ｍＬ）に溶解させうる。異種混合物を、周囲温度で、２日かけて攪拌させ、そして脱色炭素（７グラム）およびエタノール（１５ｍＬ）を、その混合物に添加しうる。混合物を、２日かけて、室温で攪拌し、過酸化物について監視し、多量の反応物を、セライトを通して濾過し、濾過ケークを９０％（重量／重量）エタノール、水（５０ｍＬ）で洗浄し、そして濾液を真空で濃縮して、黄色固形物（７．０７グラム）を得ることができる。黄色固形物は、ＮＭＲおよび／またはＬＣ／ＭＳ解析により１：１モノ／ビス生成物と同定されうる。
還流

上の略図（５１）に関して、臭化３，５−ビス−（トリフルオロメチル）ベンジル（２５グラム）および１１．９グラムのチオシアン酸カリウムの溶液を、４０ｍＬのエタノールおよび０．２ｍＬの酢酸に懸濁させ、そして還流するまで加熱し、３時間還流させ、室温まで冷却させ、そしてその後真空で濃縮して、白色固形物を得ることができる。白色固形物を、エーテル（１００ｍＬ）と脱イオン水（１００ｍＬ）の間に区分けしうる。有機層を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲによって同定されうる１，１，１，２−テトラフルオロ−５−チオシアナト−２−トリフルオロメチル−ペンタン（２２．５８グラム、９６．６％）を得ることができる。

１，１，１，２−テトラフルオロ−５−チオシアナト−２−トリフルオロメチル−ペンタン（２２．５グラム）を、３２ｍＬ酢酸に溶解させ、そして一夜、塩素散布で５０℃に加熱しうる。反応混合物を室温に冷却させ、塩化メチレン（１００ｍＬ）と脱イオン水（１００ｍＬ）の間で区分けし、有機層を、脱イオン水（１００ｍＬ／各）で三回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲによって決定されうる３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）−メタンスルホニルクロリド（２２．９４グラム、８９．１％）の白色固形物を得ることができる。

３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）−メタンスルホニルクロリド（５グラム）を、２５ｍＬのクロロホルムに溶解し、そして１時間かけて滴下で、２５ｍＬのクロロホルム中で４，４ｍＬの３−ジメチルアミノプロピルアミンの冷却した（０℃−５℃）溶液に添加し、その後、添加が完了した後、室温に加温させうる。均一溶液を、飽和重炭酸溶液（５０ｍＬ）、脱イオン水（５０ｍＬ）、およびブライン（５０ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、黄色固形物（５．２６グラム、８７．７％）を得て、そしてそれを、ビス添加化合物である、不純物を有する９０％Ｃ−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−Ｎ−（３−ジメチルアミノ−プロピル）−メタンスルホナミドであるとＮＭＲ解析により測定しうる。

上の略図（５２）に関して、Ｃ−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−Ｎ−（３−ジメチルアミノ−プロピル）−メタンスルホナミド（６グラム）を、２０ｍＬエタノール、脱イオン水（２．２ｍＬ）および５０％（重量／重量）過酸化水素（３．６ｍＬ）中に溶解させ、そして不均一混合物を、一夜、周囲温度で攪拌させうる。その後、混合物を、冷却し、脱色炭素（５グラム）およびエタノール（１５ｍＬ）を添加し、２時間、５０℃に加熱し、過酸化物について監視し、室温に冷却し、そしてセライトを通して濾過しうる。濾過ケークを、９０％（重量／重量）エタノール、１０％（重量／重量）水（５０ｍＬ）で洗浄し、そして濾液を真空で濃縮して、ＮＭＲ解析によりＣ−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−Ｎ−（３−ジメチルアミノ−プロピル）−メタンスルホナミドを得ることができる。

上の略図（５３）に関して、Ｃ−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−Ｎ−（３−ジメチルアミノ−プロピル）−メタンスルホナミド（２グラム）を、エタノール（２０ｍＬ）およびクロロ酢酸ナトリウム（０．５９グラム）中に溶解させ、そして一夜還流させ、反応物を、室温に冷却させ、濾過し、そして濾液を真空で濃縮して、白色固形物にしうる。白色固形物を、０．１トルおよび５０℃で、１時間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れて、ＮＭＲ解析により２．１グラム（９１．３％）を得ることができる。

リチウムヘキサメチルジスアジド（ｄｉｓｌａｚｉｄｅ）

上の略図（５４）に関して、ＴＨＦ（７０ｍＬ）中のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（１２．０１グラム）の溶液を、窒素雰囲気で冷却（０℃）し、そしておよびリチウム・ビス（トリエチルシリル）アミド（３３．０ｍＬ）を添加して混合物を形成しうる。混合物を、０℃で１５分間攪拌させうる。その後、Ｒ_Ｆ中間体

を、ＴＨＦ（７０ｍＬ）に入れ、そして混合物に滴下で添加しうる。混合物を、３０分間、０℃で攪拌させ、その後、室温に加温させ、そして１時間攪拌しうる。その後、混合物を、４０℃に加熱し、そして一夜攪拌させて、少量の懸濁固形物質を有する透明な明るい褐色溶液を形成でき、そしてそれを、ｐＨ＝３までＨＣｌ（５％（重量／重量）、１３５ｍＬ）で酸性化しうる。固形物を、ｐＨ＝９で溶液に溶解させ、そしてその混合物は透明な黄色に変えられる。二層溶液を分離し、水層を除外し、有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、そして溶媒を除きうる。生じた黄色油状物を、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）（４０℃および０．１トル、１５分）に入れて、残余溶媒を除去しうる。不均一黄色油状物（８．１グラム）の^１ＨＮＭＲ解析は、ＬＣ／ＭＳが示唆するとおり、望ましくない生成物である、出発材料とＰＥＧの混合物として同定されうる。黄色油状物を、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）で蒸留でき、そして残りは、ＮＭＲおよび／またはＬＣ／ＭＳにより望ましい生成物（１．８グラム）と決定されうる。

＋その他 エチレンオキシド
上の略図（５５）に関して、Ｒ_Ｆ中間体

を、エタノール（２５ｍＬ）中のチオウレア（０．６８グラム）と合わせ、そして一夜還流するまで加熱しうる。還流の２２時間後、反応系を、マンドルから取出し、エタノールを除き、そして残りの油状物を、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）（０．０１ｍｍＨｇ、２０分、６０℃）に入れることができ、そしてそれは、ＮＭＲおよび／またはＬＣ／ＭＳ解析により決定されうる７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタン−１−チオール（３．４グラム）を生じうる。

７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタン−１−チオールを、フラスコに入れ、そして０℃に冷却し、そしてＮａＨ（０．０８グラム）を添加して、混合物を形成しうる。混合物を、−７８℃に冷却し、窒素で一掃し、エチレンオキシド（１．６グラム）で縮合させ、そして室温に加温させ、その後一夜、６５℃油浴に入れうる。酢酸エチル（２０ｍＬ）およびＨＣｌ（１Ｎ、１０ｍＬ）を、混合物に添加し、その層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬ、５回）で抽出しうる。全有機層を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、そして溶媒を除き、そして生じた茶色油状物（２．２グラム）を、ＬＣ／ＭＳ解析で特徴づけうる。
還流

上の略図（５６）に関して、Ｒ_Ｆ中間体

チオシアン酸カリウム（８．７グラム）、エタノール（４０ｍＬ）および酢酸（０．２ｍＬ）の溶液を合わせ、そして還流を起こし、３時間還流させ、そして不均一混合物を、室温に冷却させ、そして真空で濃縮して、白色／黄色半固形物を得ることができる。半固形物を、エーテル（１００ｍＬ）と脱イオン水（１００ｍＬ）の間で区分けさせうる。有機層を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲおよびガスクロマトグラフィー解析により１，１，１，２−テトラフルオロ−７−チオシアナト−２，４−ビストリフルオロメチル−ヘプタン（純度＞９５％）と同定されうるオレンジ色油状物（２１．１９グラム、９７．２％）を得ることができる。

１，１，１，２−テトラフルオロ−７−チオシアナト−２，４−ビストリフルオロメチル−ヘプタンを、３０ｍＬ酢酸に溶解させ、そして一夜、塩素散布で４０℃に加熱しうる。混合物の温度を６時間、５０℃に増大させ、そして室温に冷却させうる。混合物を、塩化メチレン（１００ｍＬ）と脱イオン水（１００ｍＬ）の間で区分けさせ、有機層を分離し、脱イオン水（１００ｍＬ／各）で三回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして無色油状物になるまで真空で濃縮しうる。その油状物を、０．１トル、４０℃で、３０分間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れて、ＮＭＲおよびガスクロマトグラフィー解析により、＞９４％ ６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス−トリフルオロメチル−ヘプタンスルホニルクロリドであると同定されうる黄色油状物（１３．４グラム、５７．３％）を得ることができる。

ジメチルアミノプロピルアミン（１１．６ｍＬ）を、クロロホルム（７５ｍＬ）に溶解させ、そして０℃に冷却しうる。６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス−トリフルオロメチル−ヘプタンスルホニルクロリド（１３．４グラム）を、クロロホルム（７５ｍＬ）に溶解させ、そして冷却した溶液に滴下で添加して、混合物を形成しうる。いったん添加が完了すると、混合物を、室温まで加温させ、そして飽和重炭酸溶液（１５０ｍＬ）、脱イオン水（１５０ｍＬ）、およびブライン（１５０ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、オレンジ色油状物（１４．９４グラム、９６．０％）を得ることができる。オレンジ色油状物は、ＮＭＲ解析により、６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミドと見なされうる。

上の略図（５７）に関して、６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（７．５グラム）を、２５ｍＬエタノール、脱イオン水（３０ｍＬ）および５０％（重量／重量）過酸化水素（３．７ｍＬ）に溶解させうる。均一混合物を、一夜、周囲温度で、攪拌させうる。脱色炭素（５ｇ）およびエタノール（１５ｍＬ）を、混合物に添加し、そしてその混合物を、過酸化物を監視しながら、２．５時間、５０℃に加熱しうる。その後、反応混合物を、室温に冷却させ、そしてセライトを通して濾過しうる。濾過ケークを、９０％（重量／重量）エタノール、１０％（重量／重量）水（５０ｍＬ）で洗浄し、濾液を真空下で濃縮し、そして得られた油状物を、ＮＭＲにより

と同定しうる。

上の略図（５８）に関して、６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（７．５グラム）を、エタノール（４０ｍＬ）、およびクロロ酢酸ナトリウム（１．８５グラム）に溶解させて、混合物を形成しうる。混合物を、一夜還流させうる。不均一混合物を、室温に冷却し、そして濾過し、濾液を真空下で濃縮して、オレンジ色油状物を得ることができる。オレンジ色油状物を、０．１トルおよび５０℃で、１時間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）で乾燥させて、琥珀色固形物（７．８５グラム、９３．１％）を得ることができる。琥珀色固形物は、ＮＭＲ解析により

と同定されうる。

別の実施態様により、メルカプタンＲ_Ｆ中間体は、参照してここに組込まれる米国特許番号第３，５４４，６６３号に記述されるとおり、ヨウ素Ｒ_Ｆ中間体を、チオウレアと反応させて、イソチオウレニウム塩を作り、そしてイソチオウレニウム塩を、水酸化ナトリウムで処理して、メルカプタンＲ_Ｆ中間体にヨウ化ナトリウムを得ることによっても製造されうる。

開示の典型的な態様では、メルカプタンＲ_Ｆ中間体を、参照してここに組込まれる米国特許第４，０００，１８８号に一般に記述されるとおり、ＡＭＰＳ２４０３としてルブリゾール（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）から入手可能な基２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸のようなＱ_８の部分に付着させうる。

Ｒ_Ｆ界面活性剤のアミノキシドを、参照してここに組込まれる米国特許第４，９８３，７６９号に一般に記述されるものを含む方法によって製造しうる。したがって、スルホアミドアミンを、エタノールおよび水、そして７０％（重量／重量）過酸化水素と合わせ、そして少なくとも３５℃に、２４時間加熱しうる。その後、活性炭を混合物に添加し、そして約２時間還流させうる。反応混合物を濾過し、そして濾液を、乾固するまで蒸散させて、Ｒ_Ｆ界面活性剤のアミノキシドを供しうる。

開示の別の実施態様によって、少なくとも２つの部分を有するシステムの一部の表面張力を変化させるために使用されうる方法を提供する。そのシステムは、液体／固体システム、液体／気体システム、気体／固形システム、および／または液体／液体システムを含みうる。典型的な実施態様では、液体／液体システムは、水を含む１つの部分、および水と比べたときに比較的疎水性である液体を含む別の部分を有しうる。別の例によって、液体／液体システムは、水と比べたときに比較的疎水性であり、および／またはそのシステムの別の部分と比べたときに比較的疎水性である１つの部分を含みうる。Ｒ_Ｆ界面活性剤は、例えば、Ｒ_Ｆ界面活性剤をそのシステムに添加することによって、システムの一部の表面張力を変化させるために使用されうる。

Ｒ_Ｆ界面活性剤は、比較的純粋な溶液として、または他の成分との混合物として使用されうる。例えば、そして例のためにのみ、Ｒ_Ｆ界面活性剤を、システムに添加し、そしてシステムの表面張力は、ウイルヘルミー・プレート法により、および／またはクルスの張力計法を使用して測定しうる。

および

の溶液の表面張力は、下のプロット番号１における濃度によって測定されうる。
表面張力（ダイン／ＣＭ） 表面張力プロット番号１

脱イオン水中の百分率（重量／重量）
スルナミド固体 ベタイン化固体


別の例として、ｐＨ７^ｍおよびｐＨ５^ｍ種々の濃度での

の表面張力を測定し、そしてデータは、下のプロット番号２に示されるとおりである。

平均ｍＮ／ｍ 表面張力プロット番号２

脱イオン水中の百分率（重量／重量）

別の例として、種々の濃度での

の表面直力を測定し、そしてそのデータは、下のプロット番号３で示されるとおりである。

表面張力（ｍＮ／ｍ） 表面張力プロット番号３

脱イオン水中の百分率（重量／重量）

別の例として、ｐＨ６．８^●およびｐＨ４．０^●での

の表面張力を測定し、そしてデータは、下のプロット番号４に示されるとおりである。


表面張力（ｍＮ／ｍ） 表面張力プロット番号４

脱イオン水中の百分率（重量／重量）

別の例として、種々の濃度での

の表面張力を測定し、そしてデータは、下のプロット番号５に示されるとおりである。

表面張力（ｍＮ／ｍ） 表面張力プロット番号５

脱イオン水中の百分率（重量／重量）

別の例として、種々の濃度での

の表面張力を測定し、そしてデータは、下のプロット番号６に示されるとおりである。

表面張力（ｍＮ／ｍ） 表面張力プロット番号６

脱イオン水中の百分率（重量／重量）

別の例として、種々の濃度での

の表面張力を測定し、そしてデータは、下のプロット番号７に示されるとおりである。

表面張力（ｍＮ／ｍ） 表面張力プロット番号7

脱イオン水中の百分率（重量／重量）

別の例として、ｐＨ６．２−６．８−●−およびｐＨ５．０−●−での

の表面張力を測定し、そしてデータは、下のプロット番号８に示されるとおりである。


表面張力（ｍＮ／ｍ） 表面張力プロット番号８

脱イオン水中の百分率（重量／重量）

Ｒ_Ｆ界面活性剤の表面張力および対応の濃度は、下の表６に表示される。

上に示されるＲ_Ｆ界面活性剤を、例えば、洗剤、乳化剤、塗料、接着剤、インク、湿潤剤、発泡剤、および／または消泡剤に組込みうる。

Ｒ_Ｆ界面活性剤を、ＡＦＦＦ配合物に組込み、そしてこれらの配合物を、燃焼を防止および／または消火する消火発泡体として使用しうる。Ｒ_Ｆ界面活性剤を含むＡＦＦＦの典型的な用途としては、高圧噴霧剤システムにＡＦＦＦを添加することが挙げられ、噴霧剤システムは、燃焼を防止および／または消火するために使用される。ＡＦＦＦ配合物を、例えば支持体に供給しうる。支持体は、液体および／または固体組成物を含みうる。ＡＦＦＦ配合物は、燃焼を防止および／または消火するために、空気のような気体様雰囲気を含む大気にも分散させうる。

配合物は、水溶性溶媒のような他の成分を含みうる。これらの溶媒は、Ｒ_Ｆ界面活性剤および他の界面活性剤の可溶化を促進しうる。これらの溶媒は、発泡安定化剤および／または凍結保護剤としても作用しうる。典型的な溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロール、エーテルセルソーブ（登録商標）、ブチルカルビトール（登録商標）、ドワノールＤＰＭ（登録商標）、ドワノールＴＰＭ（登録商標）、ドワノールＰＴＢ（登録商標）、プロピレングリコール、および／またはヘキシレングリコールが挙げられる。重合体安定化剤および粘着剤のような配合物の別の成分を、配合物の水溶液の通気から生じる発泡体の発泡安定性特性を増強する配合剤に組込みうる。典型的な重合体安定化剤および粘着剤としては、部分的に加水分解したタンパク質、澱粉、ポリビニルアルコールのようなポリビニル樹脂、ポリアクリルアミド、カルボキシビニル重合体、および／またはポリ（オキシエチレン）グリコールが挙げられる。キサンタンゴムのような多糖樹脂は、例えば、アルコール、ケトンおよび／またはエーテル燃焼のような極性溶媒燃焼を防止または消火する上で使用するための配合物における発泡安定化剤として配合物中に含まれうる。配合物は、配合物のｐＨを調節する緩衝液、例えばトリス（２−ヒドロキシエチル）アミンまたは酢酸ナトリウムも含み得て、そしてトルオルトリアゾールまたは窒化ナトリウムのような防腐阻害剤も含みうる。硫酸マグネシウムのような水溶性電解質を含み得て、そして配合物の膜拡散特徴を改善しうる。

例えば、そして例のためのみに、以下の配合物を、Ｒ_Ｆ界面活性剤を使用して製造しうる。以下の表に引用される配合物を製造でき、そして指示した支持体に使用しうる。
表７

上の表７から得られる水中の配合物番号１の３％（重量／重量）予備混合溶液を、支持体ヘプタン上の膜に使用しうる。
表８

上の表８から得られる水中の配合物番号２の３％（重量／重量）予備混合溶液を、支持体ヘプタン上の膜に使用しうる。
表９

上の表９の３％（重量／重量）の混合配合物を含む第三の配合物、および０．１５％（重量／重量）の

は、支持体ヘプタンおよびシクロヘキサン上に膜を形成しうる。

上の表９の３％（重量／重量）の混合配合物を含む第四の配合物、および０．１５％（重量／重量）の

は、支持体ヘプタンおよびシクロヘキサン上に膜を形成しうる。

表１０

上の表１０の配合物５および６は、支持体ヘプタン上の発泡体および膜を発生するために３％（重量／重量）濃度で使用しうる。Ｒ_Ｆ界面活性剤も、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルファ・オレフィンスルホネート、アルキルスルホ・ベタイン、アルキルポリグリセリド、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルイミダゾリンジカルボキシレート、２−アルキルチオプロピオナミド−２・メチル−プロパンスルホン酸ナトリウム塩、アルキルイミノジプロピオネート、アルキルスルホネート、エトキシ化アルキルフェノール、ジアルキルスルホスクシネート、および／またはアルキルトリメチルアンモニウムクロリドのような他の界面活性剤を含む配合物で有用でありうる。

多様なＡＦＦＦ、「アルコール耐性水性膜形成発泡体」についての頭文字であるＡＲＡＦＦＦを、ＡＦＦＦ発泡体が使用されるのとほとんど同じ手段で、炭化水素の火を消火するために使用でき、そして従来のＡＦＦＦ発泡体が消火しないアセトンおよびイソプロパノールのような水溶性溶媒を含む火を消火するためにも使用しうる。

ＡＲＡＦＦＦ配合物は、従来のＡＦＦＦ配合物と同じ成分に加えてキサンタンゴムのような多糖、そしてある種の配合物には、重合体発泡体安定化剤を含有しうる。重合体発泡体安定化剤は、デュポン（登録商標）およびダイナックス（登録商標）社によって供給される。典型的なデュポン製品フォラファク（登録商標）１２６８は、水溶性アクリル酸重合体である。典型的なダイナックス製品ＤＸ５０１１（登録商標）は、エチレンイミン重合体である。キサンタンゴムは、ケルコ・シーピー（Ｋｅｌｃｏ ＣＰ）（ケルザン）およびローディア・ノース・アメリカ（Ｒｈｏｄｉａ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ）（ロードポール）を含めた数社の供給業者から供給される。

多糖のみも、ＡＲＡＦＦＦ配合物をアルコール耐性にするのに十分でありうるが、要求される量は、全く粘性の高い発泡体濃度を生じえる。重合体発泡体安定化剤の使用は、有用なアルコール耐性を付与するために要求される多糖の量における減少を可能にしうる。

多糖溶液における微生物攻撃の可能性のため、ＡＲＡＦＦＦ濃度は、ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）により製造されるカトンＣＧ ＩＣＰのような殺生物剤の有効量を含有しうる。アクチサイド、ニパシドおよびドウィシルのような多くの他の殺生物剤も有効でありうる。

ある種のＡＲＡＦＦＦ配合物は、消火されるべき支持体が、炭化水素であるか、または例えばアルコール型支持体であるかによって、様々の百分率で比例するように設計されうる。アルコール型は、水酸基を含むあらゆる燃料を含みうる。

Ｒ_Ｆ界面活性剤を利用する典型的なＡＲＡＦＦＦ配合物（３％（重量／重量）×３％（重量／重量））は、以下のとおり表１１−１４に示される。表１１−１４に示される全ての場合に、水は、配合物を平衡にする。
表１１

表１２

表１３

表１４

例えば、上に示されるＲ_Ｆ基を含むＲ_Ｆ界面活性剤のような発泡安定化剤を製造しうる。Ｒ_Ｆ安定化剤としては、Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＦＳ組成物を含みうる。Ｑ_ＦＳは、Ｒ_Ｆより大きな親水性特徴を示す部分を含みうる。

典型的なＲ_Ｆ発泡安定化剤としては、それに限定されないが、下の表１５にあるものが挙げられる。
表１５

例えば、そして例のためにのみ、

は、Ｑ_ＦＳ部分でありうる。Ｑ_Ｆ安定化剤は、下の略図（５９）によって製造されうる。

５−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ペンタン
メチル−２−メルカプトアセテート
メチル・２−（４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチルチオ）アセテート

上の略図（５９）に関して、炭酸カリウム（２．３７グラム）、メチオグリコレート（１．８２グラム）およびジメチルホルムアミドＡ（ＤＭＦ）（２０ｍＬ）を添加し、そしてその混合物を、３時間、５０℃に加熱しうる。その混合物を、室温で、一夜攪拌させて、黄色スラリーを形成でき、そしてそれを、水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）に添加でき、有機層を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４上で乾燥させ、濾過し、そして溶媒を除きうる。

窒素雰囲気で、チオエステル（４．０グラム）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ、ｍｗ＝１２００）を、イソプロパノール（５ｍＬ）に入れ、そして溶解して混合物を形成するまで攪拌しうる。ナトリウムメトキシド（０．１５グラム）および硼水素化ナトリウム（０．０４グラム）を混合物に添加し、そして混合物を、１５時間、１１５℃に加熱し、その後２日間、室温で攪拌しうる。残りのイソプロパナールの除去は、困難である可能性がある。水（２５ｍＬ）中のクロロ酢酸ナトリウム（１０．５２グラム）の溶液を、滴下で混合物に添加し、そして温度を、５５℃より下に維持し、そしてその後混合物を、２時間、７０℃に加熱しうる。ＮａＯＨ（ＮａＯＨと水との５０％（重量／重量）溶液１．２３グラム）を添加して、混合物のｐＨを、およそ６の出発ｐＨから、少なくとも７．５に上げうる。その後、混合物を、さらに２時間、７０℃で攪拌しつづけさせ、その後熱を除去させ、そして得られた

（４．４グラム、収率８２％）を、特徴づけさせうる（^１Ｈ ＮＭＲ解析）。生成された

を、下の表１６−１９によって他の発泡安定化剤と比較しうる。

表１６

表１７

表１８

表１９

Ｒ_Ｆ部分を組込むＲ_Ｆ−Ｑ_ＭＣのようなＲ_Ｆ金属錯体も提供しうる。Ｒ_Ｆ部分を、例えば酸ハライドまたはカルボン酸として組込み得て、そして酸ハライドとしては、それに限定されないが、例えば酸フッ化物が挙げられる。Ｒ_Ｆ金属錯体としては、Ｒ_Ｆ中間体が挙げられ、そしてそれだけで、Ｑ_ｇは、Ｑ_ＭＣと相互交換可能でありうる。Ｑ_ＭＣは、例えば錯体金属と配位する金属のリガンドの部分を含みうる。典型的なＲ_Ｆ金属錯体としては、それに限定されないが、下の表２０にあるものが挙げられる。

表２０

Ｒ_Ｆ金属錯体を製造する典型的な方法は、上で示されるＱ_ｇがＩであるようなハロゲン官能性を示すＲ_Ｆ中間体を、例えば酸フッ化物官能性を有するＲ_Ｆ中間体を生じる発煙硫酸と反応させることを含む。Ｒ_Ｆ金属錯体を、下の略図（６０）に関連して製造されうる。

酸フッ化物Ｒ_Ｆ中間体を、アミン・エステルを生じるグリシンのようなアミノ酸と反応させうる。その後、アミン・エステルを、メタノールまたはイソプロパノールのようなアルコール中の塩化第二クロムと反応させて、Ｒ_Ｆ第二クロム錯体のような典型的なＲ_Ｆ金属錯体を生成しうる。Ｒ_Ｆ金属錯体の製造で使用するための典型的な酸Ｒ_Ｆ中間体としては、カルボン酸エチレンＲ_Ｆ中間体、および／またはカルボン酸エチレンＲ_Ｆ中間体とカルボン酸Ｒ_Ｆ中間体の混合物が挙げられる。典型的な製造は、参照してここに組込まれる米国特許第３，３５１，６４３号、第３，５７４，５１８号、第３，９０７，５７６号、第６，５２５，１２７号および第６．２９４，１０７号によって行われうる。Ｒ_Ｆ中間体錯体としては、Ｒ_Ｆ部分、および錯体の金属と結合したＱ_ＭＣ部分を有するリガンドが挙げられうる。典型的な実施態様では、Ｑ_ＭＣ部分は、Ｒ_Ｆ部分より、錯体の金属について大きな親和性を有しうる。Ｒ_Ｆ金属錯体は、紙、皮、生地、紡績糸、繊維、ガラス、セラミック製品、および／または金属のような支持体を処理するために使用されうる。ある種の場合には、錯体を有する支持体は、支持体に、水および／または油に透過性を低くさせる。

本発明の実施態様は、典型的な実施態様では重合体の製造の間に支持体を処理するために使用されうる、および／または分散剤として使用されうるリン酸エステルに、Ｒ_Ｆを組込むために供されうる。典型的なＲ_Ｆリン酸エステルは、Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＰＥを含み、そしてＱ_ＰＥ部分は、Ｒ_Ｆ組成物のリン酸部分でありうる。Ｒ_Ｆ−リン酸エステルとしては、それに限定されないが、下の表２１にあるものが挙げられる。
表２１

典型的なＲ_Ｆ−リン酸エステルは、下の略図（６１）および（６２）に関して製造されうる。

上の略図（６１）に関して、ヨウ化物Ｒ_Ｆ中間体（Ｑ_ｇ＝Ｉ）を、ＫＯＨのような強塩基と反応させることによって、水酸官能性（Ｑ_ｇ＝ＯＨ）を示すＲ_Ｆ中間体を得ることができる。Ｐ_２Ｏ_５またはＰＯＣｌ_３を使用した水酸化合物のリン酸エステルへの変換で、部分的エステルを得ることを全般的に示す、参照してここに組込まれる米国特許第２，５５９，７４９号および第２，５９７，７０２号によって、ヨウ化物Ｒ_Ｆ中間体を、金属（Ｍ）の存在下で、Ｐ_２Ｏ_５またはＰＯＣｌ_３と反応させて、典型的なＲ_Ｆ−リン酸エステルまたはＲ_Ｆ−ピロリン酸を得ることができる。これらの反応は、ＨＣｌアクセプターとしてピリジンの存在下でも行われうる。モノアルキルホスフェートも、リン含有ペントキシドＰ_２Ｏ_５を、過剰モルの水酸Ｒ_Ｆ中間体と反応させ、続いて得られたＲ_Ｆピロリン酸の加水分解により製造されうる。その後、その反応混合物へのアンモニアの添加により、生成物を、アンモニウム塩として単離または沈殿させうる。代わりに、その酸の混合物を、水性アンモニアおよびアミンまたはアルカリ性金属水酸化物で中和することによって、混合モノ−およびジ−エステルの塩の溶液を、製造しうる。

過剰モルのＲ_Ｆ中間体を、リン含有ペントキシド（示されず）との反応により、同様に、Ｒ_Ｆ−ジアルキルホスフェートも製造しうる。しかし、加水分解の代わりに、Ｒ_Ｆピロリン酸中間体を、低圧で加熱しうる。代わりに、水酸Ｒ_Ｆ中間体を、リン含有ペントキシドで処理し、生じた混合酸ホスフェートを、水性アンモニア、およびテトラアルキルアンモニウム塩基またはアルカリ金属水酸化物のようなアミンで中和して、アミンまたはエステルの金属塩（示されず）を含む溶液を得ることによって、Ｒ_Ｆ−リン酸エステルを製造および分離しうる。エステルの塩を、トルエンに溶解させ、そしてアンモニアで浄化して、対応のエステルの塩の混合物を沈殿させうる。参照してここに組込まれる米国特許第４，１４５，３８２号で示されるとおり、トルエンおよび対応のＲ_Ｆトリアルキルホスフェートのような未反応水酸Ｒ_Ｆ中間体および副産物を、濾過によって除去して、一般式Ｒ_ＦＡＯＰＯＲｐを示す組成物を生成しうる。この一般式で使用されるとおり、Ｒ_Ｆは、Ｒ_Ｆ部分であり、Ａはメチレン基またはリン酸エステルから得られる他の類似のスペーサー基であり、そして３くらい高く、そして無しくらい少ない量で存在し得て、そしてＲｐは、水素アルカリ金属アンモニウムまたはエタノールアミンのような置換アンモニウムを含めたホスフェートに対応する塩である。

Ｒ_Ｆ−ホスフェートを、重合体の製造のときに分散剤として使用しうるか、またはそれらを、希釈し、そして例えば、パッディング、浸漬、染み込み、噴霧などのような通常の手段によって水性浴中で支持体材料を処理するために使用しうる。これらの組成物を、生地、繊維、紡糸、皮革、紙、プラスチック、被覆用材、木材、陶磁粘土、並びに、衣類、壁紙、紙袋、ダンボール箱、多孔性陶器などのようなそれから製造される製品のような材料を組込むか、または処理するために使用することができる。米国特許第３，１１２，２４１号は、リン酸エステルを使用して材料を処理する方法を示し、そして参照してここに組込まれる。

さらに、上の略図（６２）に関して、参照してここに組込まれる米国特許第３，９１９，３６１号に一般に示されるとおり、Ｒ_Ｆ−エポキシド中間体および／またはＲ_Ｆ−ジオール中間体を製造しうる。Ｒ_Ｆ−エポキシドおよびＲ_Ｆ−ジオール中間体を、リン酸と反応させて、Ｒ_Ｆ−リン酸エステルを得ることができる。Ｒ_Ｆ−リン酸エステルを、溶液に溶解し、そして紙のような支持体に塗布して、油および水のような環境材料に対する耐性を増大させうる。Ｒ_Ｆ−リン酸エステルは、参照してここに組込まれる米国特許第４，１４５，３８２号で示されるとおりエタノールアミンを含めたアルキルアミンのような塩としても存在しうる。Ｒ_Ｆ−リン酸エステルを、食品包装用材を含めた包装用材のような紙製品を含めた木材パルプ製品のような支持体を処理するために使用しうる。

実施態様は、Ｒ_Ｆ−Ｑ_ｈを含めたＲ_Ｆ−グリコールのようなＲ_Ｆ部分を含み、そしてＱ_ｈは、接合後のグリコールのエーテル部分を、またはエーテルとして接合の前に水酸官能性として表す。典型的なＲ_Ｆ−グリコールとしては、それに限定されないが、下の表２２にあるものが挙げられる。
表２２

ＲＦ−グリコールを、例えばポリウレタンエラストマー、膜および被覆材を含めたウレタンのような重合体に組込みうる。Ｒ_Ｆ−グリコールを、リン酸、または同様にそれらのグリコールのリン酸エステルにも変換しうる。下の略図（６３）に関して、Ｒ_Ｆを、グリコールに組込みうる。

グリコールを製造する方法は、米国特許第４，８９８，９８１号、米国特許第４，４９１，２６１号、米国特許第５，０９１，５５０号、および米国特許第５，１３２，４４５号に示され、そしてその全ては、参照してここに組込まれる。例えば、そして例のためにのみ、Ｒ_Ｆ−中間体（Ｑ_ｈ＝ＳＨ）を、亜硫酸ジオールまたは２，６ジオール−アスピロ（３，３）ヘプタンと反応させて、典型的なＲ_Ｆ−グリコール（Ｑｈ＝Ｈ_２ＣＨ_２ＣＳＨ_２ＣＨ_２．．．）を生成しうる。その後、Ｒ_Ｆ−グリコールを、ポリエステル、ポリウレア、ポリカーボネート、およびポリウレタンのようなＲ_Ｆ縮合産物を製造するために直接的に、または間接的に使用しうる。このグリコール官能性は、Ｒ_Ｆ−グリコールを使用してブロック重合体に組込むこともできる。米国特許第５，４９１，２６１号は、本発明のＲ_Ｆ部分から利益を得ることができるいくつかの他のグリコールを開示し、そして参照してここに組込みうる。

Ｒ_Ｆ−グリコールを、リン酸官能性またはリン酸エステル（示されず）に変化もしうる。米国特許第５，０９１，５５０号、第５，１３２，４４５号、第４，８９８，９８１号、および第５，４９１，２６１号は全て、ジオールを製造し、そしてジオールをリン酸エステルに変換する方法を開示し、そして参照してここに組込まれうる。典型的な改善で、リン酸の存在下でジオールを反応させることによって、ジオールを、リン酸またはリン酸エステルに変化しうる。これらの組成物を、紙を保護する油およびグリース、並びに布地のためのソール（ｓｏｌｌ）剥離剤として作用できる化合物に組込みうる。

本発明の別の実施態様によって、Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＭＵのようなＲ_Ｆ−モノマー単位を含む例えばオリゴマー、重合体、共重合体、アクリル酸および／または樹脂を製造しうる。モノマー単位部分Ｑ_ＭＵは、単位の錯体内の単一単位であり得て、そしてモノマー単位は、錯体中で繰返す必要がない。典型的な実施態様では、モノマー単位は、単位の錯体内の単一単位でありうるか、またはそれは、例えばホモ重合体のような、一緒に連結される多くの同一単位の内の１つでありうる。錯体は、ブロック重合体および／またはポリウレタン樹脂をも含みうる。その単位のＲ_Ｆは、モノマー単位のペンダント基を含みうる。モノマー単位は、錯体に連結され得て、そして例えば錯体におそらく結合さえされ、そしてＱ_ＭＵは、錯体に連結されるモノマー単位の部分を含みうる。錯体を、支持体に被覆できるか、またはそれを、支持体に化学的に結合させうる。例えば、Ｒ_Ｆ−中間体の製品を、支持体に供給し、綿のような支持体に共通の水酸基のような基は、錯体の部分を形成するか、または結合されるときに、Ｒ_Ｆ−中間体を支持体に化学的に結合させる部位を提供しうる。典型的な実施態様では、Ｑ_ＭＵは、アクリル酸のアクリル酸官能基を表し得て、そしてＲ_Ｆは、アクリル酸鎖および／または骨格から得られるペンダント基でありうる。典型的なＲＦ−モノマー単位としては、それに限定されないが、下の表２３にあるものが挙げられる。
表２３

典型的な実施態様では、Ｒ_Ｆ−モノマー単位を含有するオリゴマーは、Ｒ_Ｆ−モノマーから製造されうる。Ｒ_Ｆ−モノマーは、上のＲ_Ｆ−中間体が挙げられるが、しかし別のモノマーとのそれらの接合に対処する官能性を含有する可能性があるが、しかし同じＲ_Ｆ−モノマーである必要性はない。典型的なＲ_Ｆ−モノマーとしては、それに限定されないが、下の表２４にあるものが挙げられる。
表２４

下の略図（６４）に関して、Ｒ_Ｆ基を有するＲ_Ｆ−モノマーの製造についての複数の反応配列が、示される。

米国特許第３，４９１，１６９号、第３，２８２，９０５号、第３，４９７，５７５号、第３，５４４，６６３号、第６，５６６，４７０号、第４，１４７，８５１号、第４，３６６，２９９号および第５，４３９，９９８号の全ては、Ｒ_Ｆ基から利益を得ることができるアクリル酸エマルジョン重合体の使用および製造に関し、そして参照してここに組込まれる。チオールＲ_Ｆ−中間体、ヨウ素Ｒ_Ｆ−中間体、水酸Ｒ_Ｆ−中間体、および／または酢酸Ｒ_Ｆ−中間体を、上の略図（６３）によるＲ_Ｆ−モノマーに変換でき、そしてこれらのＲ_Ｆ−モノマーを、Ｒ_Ｆ−モノマー単位を含有する組成物を製造するために使用しうる。

例えば、そして例のためにのみ、Ｒ_Ｆ部分を、Ｒ_Ｆ−Ｗ−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ_１）＝ＣＨ_２として表される米国特許第６，５６６，４７０号に示されるとおりＲ_Ｆ−モノマーに組込み得て、そしてＲ_Ｆ部分は、上に示されるとおりである。Ｗは、１から１５個までの炭素を有するアルキレン、３から１５個までの炭素を有するヒドロキシアルキレン、−(Ｃ_ｎＨ_２ｎ)（ＯＣ_ｍＨ_２ｍ）_ｑ−、−ＳＯ_２ＮＲ_２−（Ｃ_ｎＨ_２ｎ）−、または−ＣＯＮＲ_２−（Ｃ_ｎＨ_２ｎ）−であり得て、そしてｎは、１から１２までであり、ｍは２から４までであり、ｑは１から１０までであり、そしてＲ_１は、１から４個までの炭素原子を有するアルキル基であり得て、例えば、Ｘは、Ｏ、Ｓおよび／またはＮ（Ｒ_２）（Ｒ_２は、Ｒ_１と同様である）でありうる。

例えば、Ｒ_Ｆ−モノマー４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチルアクリレートは、それぞれ反応略図（６５）および（６６）のように下に示される２段階で、Ｒ_Ｆ−モノマー４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンから製造しうる。

４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン
４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム
「ウィルキンソン触媒」

２−（４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン

２−（４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オール

上の略図（６５）に関して、テトラヒドロフラン（６６．１グラム、０．０７５モル）中の４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの１Ｍ溶液、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（０．３７グラム）、およびテトラヒドロフラン（１５８．８グラム）を、５００ｍＬ三つ首丸底フラスコに入れて、混合物を形成しうる。４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン（１８．２４３、０．０８７モル）を、１５分の期間かけて、室温で、混合物に添加でき、７２時間、混合させ、そして４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンが、実質的に消費されるときまで、ガスクロマトグラフィーにより監視しうる（反応の監視に関して、下の表２５を参照）。
表２５

特記：３．０７分ピーク＝４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン、９．３分ピーク＝４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン、１６．３分ピーク＝２−（４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン

水酸化ナトリウムの３Ｍ水溶液（７．８グラム）を、１５分の期間かけて、添加漏斗を介して混合物に添加し、その後、混合物が、氷浴を使用して０℃に冷却されうる。過酸化水素（２３．６グラム、３５％（重量／重量）水溶液）を、混合物に１５分の期間をかけて滴下で添加し、その後、混合物を、Ｈ_２Ｏ（３回）で洗浄しうる。有機層を、取出し、そして１００ｍＬ三つ首丸底フラスコに移し、そして蒸留して、８５％体積パーセント純度（ガスクロマトグラフィーによる）の４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールを生成しうる。

４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
（トリフルオロメチル）ペンチルアクリレート

４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オール（２．５９グラム、０．０１１モル）およびトリエチルアミン（１．３グラム、０．０１３モル）を、１５ｍＬ三つ首ＲＢＦに添加して、混合物を形成しうる。混合物を、氷水浴を使用して０℃に冷却し、そしてアクリロイルクロリド（１．３８グラム、０．０１５モル）を、１５分の期間かけて、ＲＢＦに添加漏斗を使用して、滴下で混合物に添加しうる。１時間保持期間の後、１０ｍＬＨ_２Ｏを添加し、そして２層を観察しうる。水を、混合物から傾瀉で除き、有機層を、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、そしてガスクロマトグラフィー／質量分光測定法により解析して、２８３の質量を示す新たなピークを確認しうる。

のような典型的なＲ_Ｆ−Ｑ_Ｍを、溶液中に供給し、そして別の

または別の化合物と接合および／または重合させて、

、そしてＱ_ＭＵは、その錯体の残りを表すものを含みうるオリゴマーのような錯体を形成しうる。例えば、そして例のためにのみ、Ｒ_Ｆ−モノマーの溶液を、支持体に供給し、そして例えば溶液の溶媒を蒸散させることを介して錯体化させて、Ｒ_Ｆ−モノマー単位を含む錯体を形成しうる。これらの溶液を、ガラス、ナイロン、および／または綿のような支持体に供給し、そして支持体を被覆することのように、Ｒ_Ｆ−モノマーを、錯体の一部にさせる。

錯体の表面エネルギーを、プローブ液体としてジヨードメタンおよび水を使用する標準フォークス法、およびプローブ液体としてオクタン、デカン、テトラデカンおよびヘキサデカンを使用した表面エネルギー解析のジスマン法を使用して測定しうる。クルス・液滴形状解析システムを使用して、ジスマン・プローブ液体の液滴の接触角、並びに、フォークスプローブを決定しうる。Ｒ_Ｆ−Ｑ_ｐモノマー単位を含む表面エネルギーデータを、続く表２６−３５で列挙する。

表２６

表２７

表２８

表２９

表３０

表３１

表３２

表３３

表３４

表３５

Ｒ_Ｆ−モノマーを、他のモノマーと混合し、そしてその後、紙材料の構築に組込むか、または紙材料を処理するために使用しうる。Ｒ_Ｆ−モノマーを、重合体溶液を製造するためにも使用しうる。重合体溶液を、ある割合の水性または非水性溶液まで希釈し、そしてその後、板紙のような処理されるべき支持体に塗布しうる。

参照してここに組込まれる米国特許第４，１４７，８５１号に示されるとおり、Ｒ_Ｆ−モノマーを、ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタクリレートまたはアクリルアミドまたはメタクリルアミド・モノマーおよびそれのアミン塩四級アンモニウムまたはアミンオキシド形態のようなコモノマーを有する共重合体に組込むこともできる。Ｒ_Ｆ−モノマーについての一般式は、Ｒ_ＦｑＯ_２ＣＣ（Ｒ）＝ＣＨ_２であり得て、そしてＲは、ＨまたはＣＨ_３であり、ｑは、１から１５個までの炭素原子のアルキレン、３から１５個までの炭素原子のヒドロキシアルキレン、またはＣ_ｎＨ_２ｎ（ＯＣ_ｑＨ_２ｑ）_ｍ−、−ＳＯ_２ＮＲ_１（Ｃ_ｎＨ_２ｎ）−、または−ＣＯＮＲ_１（Ｃ_ｎＨ_２ｎ）−であり得て、そしてｎは、１から１５までであり、そしてｍは１から１５までである。アクリレートを有する共重合体を形成するために使用されるモノマーおよびＲ_Ｆ−モノマーとしては、アミン官能性を有するものが挙げられる。これらの共重合体は、溶液中に希釈し、そして紙のような処理されるべき支持体に直接、またはその上に塗布または組込まれうる。

Ｒ_Ｆ−モノマーを、参照してここに組込まれる米国特許第４，３６６，２９９号に示されるものと一致するアクリレート重合体または他のアクリレート・モノマーを形成するためにも使用しうる。示されるとおり、Ｒ_Ｆ−モノマーを、紙製品に組込むか、またはその上に塗布しうる。

例えば、Ｒ_Ｆ−モノマー、アクリレートおよび／またはアクリル酸を、仕上げ済みカーペットに塗布するか、またはそれがカーペットに織られる前に、仕上げ済みカーペット繊維に組込まれうる。Ｒ_Ｆ−モノマーおよび例えば、ラテックス、水、および／または非再湿潤表面仕上材のような他の添加剤を含有する浴に通過させるものであるハディングとして知られる正常な生地仕上げ工程により、カーペットを、Ｒ_Ｆ−モノマーを、カーペットに塗布しうる。その後、張り枠で乾燥される前に、カーペットを、ためにニップ・ローラーを通過させて、付加の速度を制御しうる。繊維を、イソシアネート官能性を有するＲ_Ｆ−中間体、例えばＲ_Ｆ−イソシアネートと反応させることによって、Ｒ_Ｆ−モノマーを、繊維に組込むことも可能である。

Ｒ_Ｆ部分を、方解石および／または珪土顆粒材料を処理するために使用される材料にも組込まれうる。例えば、参照してここに組込まれる米国特許第６，３８３，５６９号に示されるとおり、共重合体が、これらの材料を処理する配合の一部であるか、またはこれらの材料を処理するためにそれ自身によって使用されるかのいずれかである共重合体に、Ｒ_Ｆ−モノマーを組込みうる。Ｒ_Ｆ−モノマーは、一般式Ｒ_Ｆ−Ｑ−Ａ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ_２（式中、Ｒ_Ｆは、上に示され、Ｒは、ＨまたはＣＨ_３であり、Ａは、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ｒ_１）（式中、Ｒ_１は、Ｈまたは１から４個までの炭素原子のアルキルである）であり、Ｑは、１から約１５個までの炭素原子のアルキレン、３から約１５個までの炭素原子のヒドロキシアルキレン、−(Ｃ_ｎＨ_２ｎ)（ＯＣ_ｑＨ_２ｑ）_ｍ−、−ＳＯ_２ＮＲ_１（Ｃ_ｎＨ_２ｎ）−、または−ＣＯＮＲ_１（Ｃ_ｎＨ_２ｎ）−（式中、Ｒ_１は、Ｈまたは１から４個までの炭素原子のアルキルであり、ｎは、１から１５までであり、ｑは２から４までであり、そしてｍは１から１５までである）を示しうる。

Ｒ_Ｆ部分を含有するＲ_Ｆ−組成物および混合物を、レンガ、石材、木材、コンクリート、陶器、タイル、ガラス、スタッコ、石膏、乾式壁、削片板、およびチップボードのような建築材料のような硬質表面を含む支持体を処理するために使用しうる。これらの組成物および混合物を、単独で、または非イオン性界面活性剤のような浸透支援と組合わせて使用しうる。これらの組成物を、例えば浸漬、染込み、エマージョン、ブラシがけ、回転、または噴霧によって、既知方法によって、方解石および／または珪土建築用建材の表面に塗布しうる。適切な噴霧装置は、市販で入手可能である。圧縮空気噴霧装置を用いた噴霧は、特定の支持体に使用する典型的な方法である。米国特許第６，１９７，３８２号および第５，６７４，９６１号は、重合体溶液を噴霧および使用する方法も示し、そして参照してここに組込まれる。

Ｒ_Ｆを有する成分を有する溶液を生成する典型的な工程では、メチル−エポキシド官能性を有するＲ_Ｆ−中間体を、モノカルボン酸アルケノ酸と縮合して、不飽和Ｒ_Ｆ−エステル（示されず）を製造しうる。これらの種類の不飽和エステルを生成する典型的な方法は、米国特許第５，７９８，４１５号に示され、参照してここに組込まれる。参照してここに組込まれる米国特許第４，４７８，９７５号によって、別のエステルを製造しうる。これらの溶液の成分は、ジメチルアミノエチルメタクリレートも含まれ、そしてこれらの成分は、参照してここに組込まれる米国特許第６，１２０，８９２号に示されるとおり、有機または無機溶媒に塗布されうる。Ｒ_Ｆ−モノマーも、参照してここに組込まれる米国特許第５，６２９，３７２号によって示されるとおり、他のモノマーと、またはアミドおよび硫黄モノマーとの溶液中で合わせて、共重合体を生成しうる。

典型的な反応略図（示されず）として米国特許第４，０４３，９２３号を使用して、アミン官能性を有するＲ_Ｆ−中間体も、テトラクロロフタル酸無水物と反応させうる。米国特許第第４，０４３，９２３号は、参照してここに組込まれうる。反応産物を、カーペット洗浄溶液と混合して、ソール（ｓｏｌｌ）防水加工を供しうる。

下の略図（６７）に関して、Ｒ_Ｆ部分を含むウレタンを、Ｒ_Ｆ−中間体から製造しうる。

Ｒ_Ｆ−中間体（Ｒ_Ｆ−ＯＨ）を、参照してここに組込まれる米国特許第５，８２７，９１９号によって、ヘキサメチレンジイソシアネート重合体（デスモジュル Ｎ−１００）と合わせて、ウレタンを生成しうる。ウレタンを製造する別の方法は、Ｒ_Ｆ−中間体（Ｒ_Ｆ−ＳＣＮ）を、エピクロロヒドリンと反応させて、「二重尾部」Ｒ_Ｆ−中間体を生成し得て、そしてそれを、参照してここに組込まれる米国特許第４，１１３，７４８号（示されず）で示されるとおり、ジイソシアネートおよび／またはウレタン・プレポリマーと反応させうる。その後、Ｒ_Ｆ−基を有するウレタンを、ラテックス塗料のような組成物に対する添加剤として組込みうる。米国特許第５，８２７，９１９号は、これらのウレタンを利用する方法を示し、そして参照してここに組込まれる。Ｒ_Ｆ−ウレタンおよびポリウレタンを、カーペット、カーテン、室内装飾用品、自動車、日よけ繊維、および雨具のような支持体を処理するために使用しうる。Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｕのような典型的なＲＦ−ウレタンとして、それに限定されないが、下の表３６に列挙されるものが挙げられる。
表３６

Ｒ_Ｆ部分も、参照してここに組込まれる米国特許第６，４８６，２４５号（示されず）で示されるとおり、アミンおよび四級アンモニウム重合体を有する酸として錯体化されうる。

典型的なＲ_Ｆ組成物の全体図である。 実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。 実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。 実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。 実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。 実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。 実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。 実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。

Claims (121)

1. Ｒ_Ｆが２以上の−ＣＦ_３基と２以上の水素を含むことを特徴とするＲ_Ｆ−モノマーを含んだ組成物。
2. Ｒ_Ｆは１以上の−ＣＨ_２基を含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。
3. Ｒ_Ｆは１以上の環状基を含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。
4. Ｒ_Ｆは１以上の芳香族基を含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。
5. Ｒ_Ｆは１以上の（ＣＦ_３）_２ＣＦ基を含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。
6. Ｒ_Ｆは３以上の−ＣＦ_３基を含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。
7. Ｒ_Ｆは２以上の（ＣＦ_３）_２ＣＦ基を含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。
8. Ｒ_Ｆは４以上の炭素を含んでおり、その１つは−ＣＨ_２基を含んでいることを特徴とする請求項１記載の組成物。
9. Ｒ_Ｆ−モノマーはＲ_Ｆ−Ｑ_Ｍを含んでおり、Ｑ_Ｍ部分は、別のモノマーと反応してオリゴマーの少なくとも１部を生成するように形態化された基を含んでいることを特徴とする請求項１記載の組成物。
10. Ｑ_Ｍ部分はオレフィンを含んでいることを特徴とする請求項９記載の組成物。
11. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項１０記載の組成物。
12. Ｑ_Ｍ部分はアクリル酸塩を含んでいることを特徴とする請求項９記載の組成物。
13. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項１２記載の組成物。
14. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
15. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
16. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
17. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
18. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
19. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
20. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
21. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
22. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
23. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
24. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
25. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
26. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
27. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
28. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
29. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍは
    であり、Ｘはハロゲンであることを特徴とする請求項９記載の組成物。
30. Ｒ_Ｆがモノマー単位のペンダント基を含んでおり、該ペンダント基は２以上の−ＣＦ_３基と２以上の水素を含んでいることを特徴とするＲ_Ｆ−モノマー単位を含む組成物。
31. Ｒ_Ｆ−モノマー単位はＲ_Ｆ−Ｑ_ＭＵを含んでおり、Ｑ_ＭＵはモノマー単位の残りを含んでいることを特徴とする請求項３０記載の組成物。
32. ペンダント基は１以上の−ＣＨ_２基を含んでいることを特徴とする請求項３０記載の組成物。
33. ペンダント基は１以上の環状基を含んでいることを特徴とする請求項３０記載の組成物。
34. ペンダント基は１以上の芳香族基を含んでいることを特徴とする請求項３０記載の組成物。
35. ペンダント基は１以上の(ＣＦ_３)_２ＣＦ基を含んでいることを特徴とする請求項３０記載の組成物。
36. ペンダント基は３以上の−ＣＦ_３基を含んでいることを特徴とする請求項３０記載の組成物。
37. ペンダント基は２以上の(ＣＦ_３)_２ＣＦ基を含んでいることを特徴とする請求項３０記載の組成物。
38. ペンダント基は４以上の炭素を含んでおり、その１つは−ＣＨ_２基を含んでいることを特徴とする請求項３０記載の組成物。
39. アクリルを含んでおり、Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＭＵはそのアクリルのモノマー単位であることを特徴とする請求項３０記載の組成物。
40. 樹脂を含んでおり、Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＭＵはその樹脂のモノマー単位であることを特徴とする請求項３０記載の組成物。
41. 樹脂はポリウレタン樹脂を含んでいることを特徴とする請求項４０記載の組成物。
42. ポリマーを含んでおり、Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＭＵはそのポリマーのモノマー単位であることを特徴とする請求項３０記載の組成物。
43. ポリマーはコポリマーを含んでいることを特徴とする請求項４２記載の組成物。
44. ポリマーはブロックポリマーを含んでいることを特徴とする請求項４２記載の組成物。
45. Ｒ_Ｆが２以上の−ＣＦ_３基を含むことを特徴とするＲ_Ｆ−金属錯体を含む組成物。
46. Ｒ_Ｆ−金属錯体はＲ_Ｆ−Ｑ_ＭＣを含んでおり、Ｑ_ＭＣはその金属錯体の残りを含んでいることを特徴とする請求項４５記載の組成物。
47. Ｒ_Ｆは１以上の−ＣＨ_２基を含むことを特徴とする請求項４６記載の組成物。
48. Ｒ_Ｆは１以上の環状基を含むことを特徴とする請求項４６記載の組成物。
49. 環状基は芳香族基を含むことを特徴とする請求項４６記載の組成物。
50. Ｒ_Ｆは１以上の(ＣＦ_３)_２ＣＦ基を含むことを特徴とする請求項４６記載の組成物。
51. Ｒ_Ｆは３以上の−ＣＦ_３基を含むことを特徴とする請求項４６記載の組成物。
52. Ｒ_Ｆは２以上の(ＣＦ_３)_２ＣＦ基を含むことを特徴とする請求項４６記載の組成物。
53. Ｒ_Ｆは４以上の炭素を含んでおり、その１つは−ＣＨ_２基を含んでいることを特徴とする請求項４６記載の組成物。
54. Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＭＣは
    であることを特徴とする請求項４５記載の組成物。
55. 金属錯体は金属とリガンドを含んでおり、そのリガンドはＲ_Ｆ−Ｑ_ｇを含んでおり、
    Ｒ_Ｆは２以上の−ＣＦ_３基と２以上の水素を含んでおり、
    Ｑ_ｇは前記金属錯体の金属と配位されていることを特徴とする組成物。
56. Ｒ_Ｆが２以上の−ＣＦ_３基を含むＲ_Ｆ−燐酸エステルを含んでいることを特徴とする組成物。
57. Ｒ_Ｆは１以上の−ＣＨ_２基をさらに含んでいることを特徴とする請求項５６記載の組成物。
58. Ｒ_Ｆは１以上の環状基をさらに含んでいることを特徴とする請求項５６記載の組成物。
59. 環状基は芳香族基を含んでいることを特徴とする請求項５８記載の組成物。
60. Ｒ_Ｆは１以上の（ＣＦ_３）_２ＣＦ基を含んでいることを特徴とする請求項５６記載の組成物。
61. Ｒ_Ｆは３以上の−ＣＦ_３基を含んでいることを特徴とする請求項５６記載の組成物。
62. Ｒ_Ｆは２以上の（ＣＦ_３）_２ＣＦ基を含んでいることを特徴とする請求項５６記載の組成物。
63. Ｒ_Ｆは４以上の炭素を含んでおり、その１つは−ＣＨ_２基を含んでいることを特徴とする請求項５６記載の組成物。
64. Ｒ_Ｆ−燐酸エステルはＲ_Ｆ−Ｑ_ＰＥを含んでおり、Ｑ_ＰＥはその燐酸エステルの残りを含んでいることを特徴とする請求項５６記載の組成物。
65. Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＰＥは
    であることを特徴とする請求項６４記載の組成物。
66. Ｒ_Ｆが２以上の−ＣＦ_３基を含むＲ_Ｆ−グリコールを含んでいることを特徴とする組成物。
67. Ｒ_Ｆは１以上の−ＣＨ_２基をさらに含んでいることを特徴とする請求項６６記載の組成物。
68. Ｒ_Ｆは１以上の環状基をさらに含んでいることを特徴とする請求項６６記載の組成物。
69. 環状基は芳香族基を含むことを特徴とする請求項６８記載の組成物。
70. Ｒ_Ｆは１以上の（ＣＦ_３）_２ＣＦ基を含むことを特徴とする請求項６６記載の組成物。
71. Ｒ_Ｆは３以上の−ＣＦ_３基を含むことを特徴とする請求項６６記載の組成物。
72. Ｒ_Ｆは２以上の（ＣＦ_３）_２ＣＦ基を含むことを特徴とする請求項６６記載の組成物。
73. Ｒ_Ｆは４以上の炭素を含んでおり、その１つは−ＣＨ_２基を含んでいることを特徴とする請求項６６記載の組成物。
74. Ｒ_Ｆ−グリコールはＲ_Ｆ−Ｑ_Ｈを含んでおり、Ｑ_Ｈはそのグリコールの残りを含むことを特徴とする請求項６６記載の組成物。
75. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｈは
    であることを特徴とする請求項７４記載の組成物。
76. Ｒ_Ｆが２以上の−ＣＦ_３基を含むＲ_Ｆ−ウレタンを含んでいることを特徴とする組成物。
77. Ｒ_Ｆは１以上の環状基をさらに含むことを特徴とする請求項７６記載の組成物。
78. 環状基は芳香族基を含むことを特徴とする請求項７７記載の組成物。
79. Ｒ_Ｆは１以上の（ＣＦ_３）_２ＣＦ基を含んでいることを特徴とする請求項７６記載の組成物。
80. Ｒ_Ｆは３以上の−ＣＦ_３基を含んでいることを特徴とする請求項７６記載の組成物。
81. Ｒ_Ｆは２以上の（ＣＦ_３）_２ＣＦ基を含んでいることを特徴とする請求項７６記載の組成物。
82. Ｒ_Ｆは４以上の炭素を含んでおり、その１つは−ＣＨ_２基を含んでいることを特徴とする請求項７６記載の組成物。
83. Ｒ_Ｆ−ウレタンはＲ_Ｆ−Ｑ_Ｕを含んでおり、Ｑ_Ｕはそのウレタンの残りを含んでいることを特徴とする請求項７６記載の組成物。
84. Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｕは
    であることを特徴とする請求項８３記載の組成物。
85. Ｒ_Ｆが２以上の−ＣＦ_３基を含んだＲ_Ｆ−組成物を有する基質を含むことを特徴とする組成物。
86. Ｒ_Ｆは１以上の環状基をさらに含んでいることを特徴とする請求項８５記載の組成物。
87. 環状基は芳香族基を含んでいることを特徴とする請求項８６記載の組成物。
88. Ｒ_Ｆは１以上の（ＣＦ_３）_２ＣＦ基を含んでいることを特徴とする請求項８５記載の組成物。
89. Ｒ_Ｆは３以上の−ＣＦ_３基を含んでいることを特徴とする請求項８５記載の組成物。
90. Ｒ_Ｆは２以上の（ＣＦ_３）_２ＣＦ基を含んでいることを特徴とする請求項８５記載の組成物。
91. Ｒ_Ｆは４以上の炭素を含んでおり、その１つは−ＣＨ_２基を含んでいることを特徴とする請求項８５記載の組成物。
92. Ｒ_Ｆ−組成物がＲ_Ｆ−モノマー単位を含んでいることを特徴とする請求項８５記載の組成物。
93. Ｒ_Ｆ−モノマー単位はＲ_Ｆ−Ｑ_ＭＵを含んでおり、Ｑ_ＭＵはそのモノマー単位の残りを含んでいることを特徴とする請求項９２記載の組成物。
94. Ｒ_Ｆ−組成物はアクリルを含んでおり、Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＭＵはそのアクリルのモノマー単位であることを特徴とする請求項９３記載の組成物。
95. Ｒ_Ｆ−組成物は樹脂を含んでおり、Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＭＵはその樹脂のモノマー単位であることを特徴とする請求項９３記載の組成物。
96. 樹脂はポリウレタン樹脂を含むことを特徴とする請求項９５記載の組成物。
97. Ｒ_Ｆ−組成物はポリマーを含んでおり、Ｒ_Ｆ−Ｑ_ＭＵはそのポリマーのモノマー単位であることを特徴とする請求項９３記載の組成物。
98. ポリマーはコポリマーを含むことを特徴とする請求項９７記載の組成物。
99. ポリマーはブロックポリマーを含むことを特徴とする請求項９７記載の組成物。
100. Ｒ_Ｆ−組成物はＲ_Ｆ−金属錯体を含むことを特徴とする請求項８５記載の組成物。
101. Ｒ_Ｆ−金属錯体はＲ_Ｆ−Ｑ_ＭＣを含んでおり、Ｑ_ＭＣはその金属錯体の残りを含んでいることを特徴とする請求項９２記載の組成物。
102. Ｒ_Ｆ−組成物はＲ_Ｆ−燐酸エステルを含むことを特徴とする請求項８５記載の組成物。
103. Ｒ_Ｆ−燐酸エステルはＲ_Ｆ−Ｑ_ＰＥを含んでおり、Ｑ_ＰＥはその燐酸エステルの残りを含んでいることを特徴とする請求項９２記載の組成物。
104. Ｒ_Ｆ−組成物はＲ_Ｆ−グリコールを含んでいることを特徴とする請求項８５記載の組成物。
105. Ｒ_Ｆ−グリコールはＲ_Ｆ−Ｑ_Ｈを含んでおり、Ｑ_Ｈはそのグリコールの残りを含んでいることを特徴とする請求項９２記載の組成物。
106. Ｒ_Ｆ−組成物はＲ_Ｆ−ウレタンを含んでいることを特徴とする請求項８５記載の組成物。
107. Ｒ_Ｆ−ウレタンはＲ_Ｆ−Ｑ_Ｕを含んでおり、Ｑ_Ｕはそのウレタンの残りを含んでいることを特徴とする請求項９２記載の組成物。
108. Ｒ_Ｆ−組成物は基質と化学的に結合していることを特徴とする請求項８５記載の組成物。
109. 基質はガラスを含んでいることを特徴とする請求項８５記載の組成物。
110. Ｒ_Ｆが２以上の−ＣＦ_３基と２以上の水素を含んでおり、Ｑ_ＭがそのＲ_Ｆ−モノマーの残りを含んでいる、Ｒ_Ｆ−Ｑ_Ｍを含むＲ_Ｆ−モノマーを提供するステップと、
     前記Ｒ_Ｆ−モノマーを少なくとも別のモノマーと結合させてオリゴマーを生成するステップと、
     を含んだ生成方法。
111. Ｒ_Ｆは１以上の−ＣＨ_２基を含んでいることを特徴とする請求項１１０記載の方法。
112. Ｒ_Ｆは１以上の環状基を含んでいることを特徴とする請求項１１０記載の方法。
113. 環状基は芳香族基を含んでいることを特徴とする請求項１１２記載の方法。
114. Ｒ_Ｆは１以上の（ＣＦ_３）_２ＣＦ基を含んでいることを特徴とする請求項１１０記載の方法。
115. Ｒ_Ｆは３以上の−ＣＦ_３基を含んでいることを特徴とする請求項１１０記載の方法。
116. Ｒ_Ｆは２以上の（ＣＦ_３）_２ＣＦ基を含んでいることを特徴とする請求項１１０記載の方法。
117. Ｒ_Ｆは４以上の炭素を含んでおり、その１つは−ＣＨ_２基を含んでいることを特徴とする請求項１１０記載の方法。
118. Ｑ_Ｍはアクリル酸塩を含んでいることを特徴とする請求項１１０記載の方法。
119. Ｑ_Ｍはオレフィンを含んでいることを特徴とする請求項１１０記載の方法。
120. その他のモノマーはＲ_Ｆ−モノマーと同一であり、オリゴマーはホモポリマーを含んでいることを特徴とする請求項１１０記載の方法。
121. その他のモノマーはＲ_Ｆ−モノマーと同一ではなく、オリゴマーはコポリマーを含んでいることを特徴とする請求項１１０記載の方法。