JP2007522290A - 布地の洗濯又は処置の用途に用いるための組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、布地の洗濯又は処置の用途に用いるための、共同微粒子混合体を含む補助組成物に関し、該共同微粒子混合体は、（ｉ）粘土と、（ｉｉ）疎水性成分と、（ｉｉｉ）帯電ポリマー布地柔軟増強成分とを含み、該補助組成物は、凝集補助剤と所望により１つ以上の補助剤成分とをさらに含む。

Description

本発明は、布地の洗濯又は処置の用途に用いるための組成物に関する。より具体的には、本発明は洗濯プロセス中に布地の洗浄及び布地柔軟化の両方が可能な洗濯洗剤組成物に関する。
洗濯プロセス中に布地の洗浄及び柔軟化の両方を行う洗濯洗剤組成物が知られており、洗濯洗剤メーカーは長年その開発と販売を行ってきた。通常、これらの洗濯洗剤組成物は、洗濯された布地に布地柔軟化効果をもたらすことができる成分を含み、これら布地柔軟化成分には粘土類が含まれる。
洗濯された布地に布地柔軟化効果を付与するための洗濯洗剤組成物への粘土の組込みは、以下の文献に記載されている。洗濯プロセス中に布地の洗浄及び柔軟化の両方を行うことができるスメクタイト粘土を含む、粒状のしっかりした構造の洗濯洗剤組成物は、米国特許４，０６２，６４７号（Ｔ．Ｄ．ストーム（Storm,T.D.）及びＪ．Ｐ.ナーシュル（Nirschl,J.P.）、プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））に記述されている。ベントナイト粘土凝集体を含む強力布地柔軟洗剤は、英国特許２１３８０３７号（Ｅ．アレン（Allen,E.）、Ｍ．コートロー（Coutureau,M.）及びＡ．ディラーストーン（Dillarstone,A.）、コルゲート・パーモリーブ社（Colgate-Palmolive Company））に記述されている。大きさが１５０〜２，０００マイクロメートルの布地柔軟化粘土を含有する洗濯洗剤組成物が、米国特許４，８８５，１０１号（Ｈ．Ｔ．タイ（Tai,H.T.）、リーバーブラザース社（Lever Brothers Company））に記述されている。粘土含有洗濯洗剤組成物の布地柔軟化効果は、該粘土含有洗濯洗剤組成物に凝集補助剤を組み込むことにより改善される。例えば、スメクタイト型粘土及びポリマー粘土凝集剤を含む洗剤組成物が、欧州特許０２９９５７５号（Ｈ．ラームドンク（Raemdonck,H.）及びＡ．ブッシュ（Busch,A.）、プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））に記述されている。
洗濯プロセス中の、洗濯された布地に布地柔軟化効果をもたらすためのシリコーンの使用もまた公知である。米国特許４，５８５，５６３号（Ａ．ブッシュ（Busch,A.）及びＳ．コスマス（Kosmas,S.）、プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））には、具体的な有機官能性ポリジアルキルシロキサンが粒状洗剤に有利に組み込まれ、洗濯全体を通しての柔軟化及びさらなる繊維取り扱いの改善を含む著しい効果をもたらすことが記述されている。米国特許５，２７７，９６８（Ｅ．カニベンク（Canivenc,E）、ローヌ・プーラン社（Rhone-Poulenc Chemie））には、繊維基質に良好な感触と良好な疎水性とを付与するとされている、繊維基質の調整方法で、有効な調整量の特定のポリジオルガノシロキサンによるそのような繊維物質の処置を含む方法が記述されている。
洗剤メーカーは、同じ洗濯洗剤組成物内に粘土とシリコーンの両方を組み込もうと試みてきた。例えば、それらの分配性能を改善させるとされるシリコネート類が粘土含有組成物中に組み込まれた。米国特許４，４１９，２５０（Ｅ．アレン（Allen,E.）、Ｒ．ディラーストーン（Dillarstone,R）及びＪ．Ａ．ロール（Reul,J.A.）、コルゲート・パーモリーブ社（Colgate-Palmolive Company））は、低級アルキル硅酸の塩及び／又はその単一若しくは複数の重合生成物を含む凝集ベントナイト粒子について記述している。米国特許４，４２１，６５７号（Ｅ．アレン（Allen,E）、Ｒ．ディラーストーン（Dillarstone,R）及びＪ．Ａ．ロール（Reul,J.A.）、コルゲート・パーモリーブ社（Colgate-Palmolive Company））は、ベントナイト粘土とシリコネートとを含む強力洗濯及び織物柔軟化用微粒子組成物について記述している。米国特許４，４８２，４７７（Ｅ．アレン（Allen,E.）、Ｒ．ディラーストーン（Dillarstone,R.）及びＪ．Ａ．ロール（Reul,J.A.）、コルゲート・パーモリーブ社（Colgate-Palmolive Company））は、分配性能を補助する割合のシリコネート、好ましくはベントナイトを布地柔軟化剤として含む、微粒子構造の合成有機洗剤組成物について記述している。別の例として、欧州特許０１６３３５２号（Ｄ．Ｗ．ヨーク（York,D.W.）、プロクター・アンド・ギャンブル社（Procter & Gamble Company））は、洗濯プロセス中に粘土含有洗濯洗剤組成物により発生する過剰な泡を制御する目的での該粘土含有洗濯洗剤組成物へのシリコーンの組込みについて記述している。欧州特許０３８１４８７号（Ｉ．Ｓ．ビギン（Biggin,I.S.）及びＰ．Ｓ．カートライト（Cartwright,P.S.）、ＢＰケミカルズ社（BP Chemicals Limited））は、ポリシロキサンのようなバリア物質によって事前に処理された粘土を含む水性ベースの液体洗剤の配合について記述している。
洗剤メーカーはさらに、洗濯洗剤組成物中にシリコーン、粘土及び凝集剤を組み込もうと試みてきた。例えば、置換ポリシロキサン、布地柔軟化粘土及び粘土凝集剤を含む布地処理組成物が、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９２／０７９２７（Ｃ．Ａ．Ａ．Ｖ．Ｊ．マーテルー（Marteleur, C. A. A.V. J.）及びＡ．Ｃ．コンベンツ（Convents,A.C.）、プロクター・アンド・ギャンブル社（The Procter & Gamble Company））に記述されている。
最近になって、有機親和性粘土と官能化オイルとを含む布地ケア組成物が、米国特許６，６５６，９０１Ｂ２（Ｄ．ムーアフィールド（Moorfield,D.）及びＮ．フィルトン（Whilton,N.）、コノプコ社のユニリーバ・ホーム・アンド・パーソナルケア米国部門（Unilever Home & Personal Care USA division of Conopco, Inc.））に記述されている。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０９２７４８（Ｔ．インストーン（Instone,T）ら、ユニリーバ社（Unilever PLC））は、非イオン性界面活性剤と、シリコーンであることができる非水溶性液体と、粘土であることができる粒状担体物質との、緊密なブレンド（intimate blend）を含む粒状組成物を記述する。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０３／０５５９６６（Ｄ．Ｈ．コカルド（Cocardo,D.H.）ら、ヒンダステインリーバ社（Hindustain Lever Limited））は、粘土であることができる固体担体とシリコーンであることができるしわ防止剤とを含む布地ケア組成物を記述する。
しかし、上記すべての試みにもかかわらず、洗剤メーカーが洗濯洗剤に対して達成できた布地柔軟化性能上の効果の改善のどれも、布地洗浄性能を犠牲にしている。従って、布地洗浄性能に大きな悪影響を与えることなく、洗濯洗剤組成物の布地柔軟化性能を改善する必要性が依然として存在する。
本発明は、上述の問題を、布地の洗濯又は処置の用途に用いるための、共同微粒子混合体を含む補助組成物であり、該共同微粒子混合体が、（ｉ）粘土と、（ｉｉ）疎水性成分と、（ｉｉｉ）帯電ポリマー布地柔軟増強成分とを含み、該補助組成物が、凝集補助剤と所望により１つ以上の補助剤成分とをさらに含む、補助組成物の付与により克服するものである。
（粘土）
典型的には、粘土はスメクタイト粘土などの布地柔軟化粘土である。好ましいスメクタイト粘土類は、バイデライト粘土類、ヘクトライト粘土類、ラポナイト粘土類、モンモリロナイト粘土類、ノントナイト粘土類（nontonite clays）、サポナイト粘土類、及びこれらの混合物である。好ましくは、スメクタイト粘土は２八面体型スメクタイト粘土、より好ましくはモンモリロナイト粘土である。２八面体型（dioctrahedral）スメクタイト粘土は、典型的には次の２つの一般式のうち１つを有する。
ＮａｘＡｌ２−ｘＭｇｘＳｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２ 式（Ｉ）
又は
ＣａｘＡｌ２−ｘＭｇｘＳｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２ 式（ＩＩ）
式中、ｘは０．１〜０．５、好ましくは０．２〜０．４の数字である。
好ましい粘土類は、帯電量の少ないモンモリロナイト粘土（ナトリウムモンモリロナイト粘土又はワイオミング（Wyoming）型モンモリロナイト粘土としても公知）であり、それは上記の式（Ｉ）に対応する一般式を有する。好ましい粘土類は、さらに帯電量の大きいモンモリロナイト粘土（カルシウムモンモリロナイト粘土又はチェト（Cheto）型モンモリロナイト粘土としても公知）であり、それは上記の式（ＩＩ）に対応する一般式を有する。好ましい粘土類は、Ａｒｃｈｉｌｌａｓ Ａｃｔｉｖａｄａｓ Ａｎｄｉｎａｓのフラソフト１（Fulasoft 1）、フォーダミン（Fordamin）のホワイトベントナイト（White Bentonites）ＳＴＰ、及びラビオサ・ケミカ・ミネラリア（Laviosa Chemica Mineraria）ＳＰＡのＤｅｔｅｒｃａｌＰ７の商品名で供給されている。
粘土は、ヘクトライト粘土であってもよい。典型的なヘクトライト粘土は、次の一般式を有する。
［（Ｍｇ３−ｘＬｉｘ）Ｓｉ４−ｙＭｅＩＩＩ ｙＯ１０（ＯＨ２−ｚＦｚ）］−（ｘ＋ｙ）（（ｘ+ｙ）／ｎ）Ｍｎ＋ 式（ＩＩＩ）
式中、ｙ＝０〜０．４であり、ｙが０以上の場合は、ＭｅＩＩＩがＡｌ、Ｆｅ又はＢであり、好ましくはｙ＝０であり、Ｍｎ＋は一価（ｎ＝１）又は二価（ｎ＝２）の金属イオンであり、好ましくはＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ及びＳｒから選択される。ｘは０．１〜０．５の数字であり、好ましくは０．２〜０．４であり、より好ましくは０．２５〜０．３５である。ｚは０〜２の数字である。（ｘ＋ｙ）の値は、粘土の層荷電であり、好ましくは（ｘ＋ｙ）の値は０．１〜０．５の範囲内にあり、好ましくは０．２〜０．４、より好ましくは０．２５〜０．３５である。好ましいヘクトライト粘土は、レオックス（Rheox）より商標名ベントーン（Bentone）ＨＣで供給されているものである。本明細書に用いる他の好ましいヘクトライト粘土類は、ＣＳＭマテリアルズ（CSM Materials）からヘクトライト（Hectorite）Ｕ及びヘクトライトＲの商標名でそれぞれ供給されているヘクトライト粘土である。
粘土は、さらにアロフェン粘土類、緑泥石粘土類（好ましい緑泥石粘土類はアメス石粘土類、ベイリクロア（baileychlore）粘土類、シャモス石粘土類、クリノクロア粘土類、クーク石粘土類、コランドファイト（corundophite）粘土類、ダフネ石粘土類、鉄緑泥石粘土類、ゴニヤライト粘土類、ニマイト粘土類、オディナイト粘土類、斜方シャモス石粘土類、パンナンタイト（pannantite）粘土類、ペニンナイト粘土類、リピドライト（rhipidolite）粘土類、須藤石粘土類、及び塊緑泥石粘土類である）、イライト粘土類、混合層（inter-stratified）粘土類、オキシ水酸化鉄粘土類（好ましいオキシ水酸化鉄粘土類は、赤鉄鉱粘土類、針鉄鉱粘土類、鱗鉄鉱粘土類、及びフェリハイドロ石粘土類である）、カオリン粘土類（好ましいカオリン粘土類は、カオリナイト粘土類、ハロイサイト粘土類、ディッカイト粘土類、ナクライト粘土類、及びヒシンゲル石粘土類である）、スメクタイト粘土類、バーミキュライト粘土類、並びにこれらの混合物から成る群から選択されてよい。
粘土はまた、好ましくは波長４６０ｎｍで少なくとも６０、より好ましくは少なくとも７０又は少なくとも８０の反射率を有する淡色結晶性粘土鉱物であってもよい。好ましい淡色結晶性粘土鉱物類は、陶土類、ハロイサイト粘土類、２八面体粘土類、例えばカオリナイト、３八面体粘土類、例えばアンチゴライト及びアメス石、スメクタイト及びホルマイト（hormite）粘土類、例えばベントナイト（モンモリロナイト）、バイデル石（beidilite）、ノントロナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト、ピメライト、雲母、白雲母、バーミキュライト粘土類、並びに、葉蝋石／タルク、ウイレムサイト及びミネソタアイト粘土類である。好ましい淡色結晶性粘土鉱物類は、ＧＢ２３５７５２３Ａ及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／４４４２５に記載されている。
好ましい粘土は、少なくとも７０ｍｅｑ／１００ｇのカチオン性交換容量を有する。粘土類のカチオン性交換容量は、グリムショー（Grimshaw）著、粘土の化学と物理（The Chemistry and Physics of Clays）、インターサイエンス・パブリッシャーズ社（Interscience Publishers Inc.）、２６４〜２６５頁（１９７１）に記述されている方法を使って測定することができる。
好ましくは、粘土は典型的には２０マイクロメートルを超える、好ましくは２３マイクロメートルを超える、好ましくは２５マイクロメートルを超える、又は好ましくは２１マイクロメートル〜６０マイクロメートルの、より好ましくは２２マイクロメートル〜５０マイクロメートルの、より好ましくは２３マイクロメートル〜４０マイクロメートルの、より好ましくは２４マイクロメートル〜３０マイクロメートルの、より好ましくは２５マイクロメートル〜２８マイクロメートルの重量平均１次粒径を有する。これらの好ましい重量平均１次粒径を有する粘土類は、さらに改善された布地柔軟化効果をもたらす。粘土の重量平均粒径の決定方法は、以下でより詳細に記述される。
（粘土の重量平均１次粒径の決定方法）
粘土の重量平均１次粒径は、典型的には以下の方法を用いて決定される：１２ｇの粘土を、２５０ｍＬの蒸留水の入ったガラス製ビーカーに入れ、それを５分間激しく攪拌し、粘土溶液を形成する。粘土は、超音波で分解されたり、高圧ミクロフルイダイザー（microfluidizer）処理装置内でミクロ流体にされないが、水の入った該ビーカーに未処理の形態で（すなわち、そのままの形態で）加えられる。１ｍｌの粘土溶液を、マイクロピペットを使用して、アキュサイザー（Accusizer）７８０単一粒子光学寸法測定器（ＳＰＯＳ）のリザーバ容量に加える。アキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのリザーバ容量分加えられた粘土溶液は、さらなる蒸留水によって希釈され希釈粘土溶液に形成される。希釈はアキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのリザーバ容量内で生じ、これはアキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳによって制御された自動プロセスであり、該希釈粘土溶液中の粘土粒子の重量平均粒径を決定するための該希釈粘土溶液の最適濃度を決定する。該希釈粘土溶液を、アキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのリザーバ容量内で３分間放置する。粘土溶液がキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのリザーバ容量内にある間中、激しく攪拌する。該粘土溶液は、次にアキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳのセンサーを通して吸い出される。これはアキュサイザー（Accusizer）７８０ＳＰＯＳによって制御された自動プロセスであり、希釈粘土溶液中の粘土粒子の重量平均粒径を決定するためのセンサーを通過する該希釈粘土溶液の最適流量を決定する。この方法のすべての工程は、２０℃の温度にて実施される。この方法を３回繰り返し、それらの結果の平均を割り出す。
（疎水性成分）
典型的には、疎水性成分はシリコーンであり、より好ましくは布地柔軟化シリコーンである。
シリコーンは、典型的には、次の一般式を有する。
Figure 2007522290
 式中、各繰り返し単位‐（Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏ）‐中の各Ｒ１及びＲ２は独立して、分枝状若しくは非分枝状、置換若しくは非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル若しくはアルケニル、置換若しくは非置換のフェニル、又は‐［‐Ｒ１Ｒ２Ｓｉ‐Ｏ‐］‐単位から選択され、ｘは５０〜３００，０００の数字であり、好ましくは１００〜１００，０００、より好ましくは２００〜５０，０００であり、ここで、置換アルキル、アルケニル、又はフェニルは、典型的にはハロゲン基、アミノ基、ヒドロキシル基、四級アンモニウム基、ポリアルコキシ基、カルボキシル基、又はニトロ基で置換され、ポリマーはヒドロキシル基、水素又は‐ＳｉＲ３で終端をなし、式中、Ｒ３はヒドロキシル基、水素基、メチル基又は官能基である。
好適なシリコーンとしては、欧州特許１５０８７２号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９２／０１７７３及び米国特許４８０００２６号に記載されているもののようなアミノシリコーン類、米国特許４４４８８１０号及び欧州特許４５９８２１号に記載されているもののような四級シリコーン類、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／７１８０６及び同００／７１８０７に記載されているもののような高粘度シリコーン類、変性ポリジメチルシロキサン、米国特許５６６８１０２号に記載されているもののような官能化ポリジメチルシロキサンが挙げられる。好ましくは、シリコーンはポリジメチルシロキサンである。
シリコーンは、好ましくは、２つ以上の異なる種類のシリコーンのシリコーン混合物でもよい。好ましいシリコーン混合物は、高粘度シリコーンと低粘度シリコーン、官能化と非官能化シリコーン、又は非帯電シリコーンポリマーとカチオン性シリコーンポリマーとを含むものである。
シリコーンは典型的には、剪断速度２０ｓ−１及び周囲条件（２０℃で１０１ｋＰａ（１気圧））で測定する時、５Ｐａ・ｓ（５，０００ｃｐ）〜５，０００Ｐａ・ｓ（５，０００、０００ｃｐ）、又は１０Ｐａ・ｓ（１０，０００ｃｐ）超〜１，０００Ｐａ・ｓ（１，０００，０００ｃｐ）、又は１０Ｐａ・ｓ（１０，０００ｃｐ）〜６００Ｐａ・ｓ（６００、０００ｃｐ）、より好ましくは５０Ｐａ・ｓ（５０，０００ｃｐ）〜４００Ｐａ・ｓ（４００，０００ｃｐ）、さらに好ましくは８０Ｐａ・ｓ（８０，０００ｃｐ）〜２００Ｐａ・ｓ（２００，０００ｃｐ）の粘度を有する。典型的には、シリコーンは３個を超える、好ましくは５個を超える、又はさらに１０個を超えるシロキサンモノマー単位を含む高分子シリコーンである。
シリコーンは、特にシリコーンが粘土と混合される時に、エマルションの形態であるのが好ましい。典型的には、エマルションは０．１マイクロメートル〜５，０００マイクロメートル、好ましくは０．１マイクロメートル〜５０マイクロメートル、最も好ましくは０．１マイクロメートル〜５マイクロメートルの体積平均１次液滴直径を有する。体積平均１次粒径は通常、コールター・マルチサイザー（Coulter Multisizer）（商標）を用いて、又は以下でより詳細に説明する方法により測定される。エマルションは典型的に１．５Ｐａ・ｓ（１，５００ｃｐ）〜５０Ｐａ・ｓ（５０，０００ｃｐ）、好ましくは５Ｐａ・ｓ（５，０００ｃｐ）〜２５Ｐａ・ｓ（２５，０００ｃｐ）の粘度を有する。シリコーンは、特にシリコーンが粘土と混合される時に、液体又は液化可能な形態であるのが好ましい。
使用に適した市販のシリコーンオイル類は、ダウ・コーニング（Dow Corning）から供給されているＤＣ２００（商標）（１２．５Ｐａ・ｓ（１２，５００ｃｐ）〜６００Ｐａ・ｓ（６００、０００ｃｐ））、又はＧＥシリコーン（GE Silicone）から供給されているベイシロン流体Ｍシリーズ（Baysilone Fluid M series）のシリコーンである。あるいは、予め形成されたシリコーンエマルションも使用に好適である。これらのエマルションは、シリコーン／溶媒混合物の乳化を助けるのに有効な量で水及び／又は他の溶媒を含んでもよい。
エマルションの体積平均液滴直径の決定方法：
エマルションの体積平均液滴直径は、典型的には次の方法で決定される：エマルションを顕微鏡スライド上に乗せ、カバースリップを静かに置く。エマルションを顕微鏡倍率４００倍、１，０００倍にて観察し、エマルションの平均液滴直径を基準試料台のマイクロメートルと比較して計算する。
（帯電ポリマー布地柔軟増強成分）
帯電ポリマー布地柔軟増強成分は、好ましくはカチオン性である。好ましくは、帯電ポリマー布地柔軟増強成分は、カチオン性グアーゴムである。
帯電ポリマー布地柔軟増強成分は、（ｉ）アクリルアミドモノマー単位、（ｉｉ）その他のカチオン性モノマー単位、及び（ｉｉｉ）所望により、その他のモノマー単位を含む、カチオン性ポリマーでもよい。帯電ポリマー布地柔軟増強成分は、カチオン性変性ポリアクリルアミド又はそのコポリマーでもよく、これらのポリアクリルアミドにいかなるカチオン性変性を利用することもできる。極めて好ましい帯電ポリマー布地柔軟増強成分は、アクリルアミドとジメチルアミノエチルアクリレートの塩化メチル四級塩（ＤＭＡ３−ＭｅＣｌ）とのコポリマー類、例えば、ＢＡＳＦ（ルードヴィンシャーフェン（Ludwingshafen）、ドイツ）からＳｅｄｉｐｕｒ ＣＬ３４３の商標名で供給されているものである。
ＤＭＡ３ＭｅＣｌの一般的構造は、次の通りである。
Figure 2007522290
アクリルアミドの一般的構造は、次の通りである。
Figure 2007522290
好ましいカチオン性ポリマー類は、次の一般的構造を有する。
Figure 2007522290
 式中、ｎ及びｍは独立して１００〜１００，０００、好ましくは８００〜３４００の範囲内の数字である。ｎ：ｍのモル比は、好ましくは４：１〜３：７、好ましくは３：２〜２：３の範囲内にある。
好適な帯電ポリマー布地柔軟増強成分は、ドイツ特許１００２７６３４号、同１００２７６３６号、同１００２７６３８号、米国特許６１１１０５６号、同６１４７１８３号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／１７７６２、同９８／２１３０１、同０１／０５８７２、及び同０１／０５８７４にさらに詳細に記述され、そこに記述された方法に従って合成できる。
帯電ポリマー布地柔軟増強成分は好ましくは、１％〜７０％、好ましくは１０％超〜７０％、さらに好ましくは１０％〜６０％のカチオン平均置換度を有する。帯電ポリマー布地柔軟増強成分がカチオン性グアーゴムの場合、好ましくはそのカチオン置換度は１０％〜１５％である。しかし、帯電ポリマー布地柔軟増強成分が上述の式ＶＩＩに従う一般的構造を有するポリマーである場合、そのカチオン置換度は好ましくは４０％〜６０％である。カチオン平均置換度は、典型的にはカチオン性に置換されたカチオン性ポリマー中でのモノマーのモル百分率を意味する。カチオン平均置換度は、既知の任意の方法、例えばコロイド滴定によって決定できる。そのようなコロイド滴定法の１つが、Ｄ．ホーン（Horn,D.）著、Ｐｒｏｇ．Ｃｏｌｌｏｉｄ＆Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．、１９７８年、８、２４３〜２６５頁にてより詳細に記述されている。
帯電ポリマー布地柔軟増強成分は、好ましくは０．２ｍｅｑ／ｇ〜１．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。電荷密度は典型的には、ポリマーによって運ばれる電荷数で定義され、ミリ当量／グラム（ｍｅｑ／ｇ）単位で表示される。１当量は、１モルの電荷を付与するのに必要とされる物質の重量であり、１ミリ当量とはこの１０００分の１である。
好ましくは、帯電ポリマー布地柔軟増強成分は１００，０００ダルトン超〜１０，０００，０００ダルトン未満、好ましくは５００，０００ダルトン〜２，０００，０００ダルトン、さらに好ましくは１，０００，０００ダルトン〜２，０００，０００の重量平均分子量を有する。ポリマーの重量平均分子量を決定するための任意の既知のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定方法を、帯電ポリマー布地柔軟増強成分の重量平均分子量を測定するために使用できる。ＧＰＣ測定については、Ｂ．Ｈ．スチュアート（Stuart, B. H.）著、ポリマー分析（Polymer Analysis）、１０８〜１１２頁（ジョン・ワイリー＆サンズ（John Wiley&Sons Ltd）、英国版、（著作権）２００２刊）にてより詳細に記述されている。帯電ポリマー布地柔軟増強成分の重量平均分子量を決定するための典型的なＧＰＣ法を以下に示す。
帯電ポリマー布地柔軟増強成分の重量平均分子量の決定方法：
１．ポリマー１．５ｇを脱イオン水１リットル中に溶解する。
２．工程１で得た混合物を、ザルトリウス・ミニサートＲＣ２５（Sartorius Minisart RC25）フィルターを使ってろ過する。
３．メーカーの説明書に従い、工程２で得られた混合物１００リットルをＧＰＣ機に注入する。このＧＰＣ機には、３５℃で稼動するスプレマ・マックス（Suprema MAX）（８ｍｍ×３０ｃｍ）カラム及びＥＲＣ７５１０検出器が取り付けられ、酢酸と塩化カリウム溶液との０．２Ｍ水溶液を流量０．８ｍＬ／分で溶出溶媒として使用する。
４．重量平均分子量は、ＧＰＣのデータをメーカーの説明書に従って分析することにより得られる。
（凝集補助剤）
凝集補助剤は、粘土を凝集させることができる。典型的には、凝集補助剤は重合体である。好ましくは、凝集補助剤は、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸及びこれらの混合物から成る群から選択されるモノマー単位を含むポリマーである。好ましくは、凝集補助剤はポリエチレンオキシドである。典型的には、凝集補助剤は少なくとも１００，０００ダルトン、好ましくは１５０，０００〜５，０００，０００ダルトン及び最も好ましくは２００，０００ダルトン〜７００，０００ダルトンの分子量を有する。
（補助剤成分）
補助組成物及び／又は洗濯洗剤組成物は、所望により１つ以上の補助剤成分を含んでよい。これらの補助剤成分は、典型的には、洗浄性界面活性剤類、ビルダー類、高分子コビルダー（co-builder）類、漂白剤、キレート剤類、酵素類、再付着防止ポリマー類、汚れ放出ポリマー類、高分子汚れ分散剤及び／又は汚れ懸濁剤類、移染防止剤類、布地保全剤（fabric integrity agents）類、光沢剤類、泡抑制剤類、柔軟仕上げ剤類、凝集剤類並びにこれらの組み合わせから成る群から選択される。
（共同微粒子混合体）
共同微粒子混合体は、粘土、疎水性成分及び帯電ポリマー布地柔軟増強成分を含む。所望により、共同微粒子混合体は１つ以上の補助剤成分を含む。
共同微粒子混合体は好ましくは、疎水性成分を好ましくは液体又は液化可能な形態で、及び最も好ましくは乳化した形態で、粘土及び帯電ポリマー布地柔軟増強成分と接触させて混合物を形成する工程、並びに次に該混合物を高剪断混合器及び／又は低剪断混合物（low shear mixture）で凝集させ、所望によりその後乾燥工程を経て、共同微粒子混合体を形成させる工程を含む方法によって得ることができ、あるいは得られる。共同微粒子混合体は顆粒、フレーク、押出品、麺状、針状又は凝集体であり得るが、好ましくは、該共同微粒子混合体は凝集体の形態である。
（補助組成物）
補助組成物は、布地の洗濯又は処置の用途に用いられ、典型的には完全に配合された洗濯洗剤組成物の一部を形成するか、又は完全に配合された洗濯洗剤組成物に追加するのに、若しくは完全に配合された洗濯洗剤組成物と組み合わせて使用するのに適した添加剤組成物である。好ましくは、補助組成物は完全に配合された洗濯洗剤組成物の一部を形成する。
補助組成物は、共同微粒子混合体、凝集補助剤及び所望により１つ以上の補助剤成分を含む。好ましくは、凝集補助剤は、共同微粒子混合体に対し別個の微粒子成分として補助組成物内に存在する。これは、典型的には凝集補助剤が粘土、疎水性成分及び帯電ポリマー布地柔軟増強成分とは同じ粒子中に存在しないことを意味する。
補助組成物中に存在する粘土対凝集補助剤の重量比は、好ましくは１０：１〜２００：１、好ましくは１４：１〜１６０：１、より好ましくは２０：１〜１００：１、さらにより好ましくは５０：１〜８０：１の範囲内である。
（洗濯洗剤組成物）
洗濯洗剤組成物は、補助組成物と、洗浄性界面活性剤と、所望によりビルダーと、所望により漂白剤とを含む。洗濯洗剤組成物は、所望により、１つ以上の他の補助剤成分を含む。
洗濯洗剤組成物は、液体又は固体状のいずれであってもよいが、好ましくは微粒子形態であり、より好ましくは自由流動性微粒子形態である。固体状の組成物は、凝集体、顆粒、フレーク、押出品、棒、錠剤又はそれらのいかなる組み合わせの形態でもあり得る。固形組成物は、乾式混合（dry-mixing）、凝集、圧縮、噴霧乾燥、パン型造粒機による造粒（pan-granulation）、球形化又はこれらの任意の組み合わせなどの方法によって製造されることができる。固形組成物は、好ましくは３００ｇ／Ｌ〜１，５００ｇ／Ｌ、好ましくは５００ｇ／Ｌ〜１，０００ｇ／Ｌのバルク密度を有する。
組成物はさらに液体、ゲル、ペースト、分散体、好ましくはコロイド状分散体又はこれらのいかなる組み合わせの形態でもあり得る。液体組成物は典型的には、剪断速度２０ｓ−１及び周囲条件（２０℃で１０１ＫＰａ（１気圧））で測定して、０．５Ｐａ・ｓ（５００ｃｐｓ）〜３Ｐａ・ｓ（３，０００ｃｐｓ）の粘度を有し、典型的には８００ｇ／Ｌ〜１３００ｇ／Ｌの密度を有する。組成物が分散体の形態であれば、典型的には１マイクロメートル〜５，０００マイクロメートル、好ましくは１マイクロメートル〜５０マイクロメートルの体積平均粒径を有する。分散体を形成する粒子は、通常、粘土であり、さらにシリコーンが存在する場合にはシリコーンである。典型的には、コールター・マルチサイザー（Coulter Multisizer）を使用して分散体の体積平均粒径を測定する。
組成物は、錠剤の他に、該組成物が少なくとも部分的に封入され、好ましくは例えばポリビニルアルコール製フィルムで完全に封入された１回用量の小袋を含む、１回用量の形態であってよい。
組成物は、洗濯プロセス中に布地の洗浄と柔軟化との両方を行うことができる。典型的には、組成物は、自動洗濯機で使用するように配合されるが、手による洗浄用にも配合されることができる。
以下の補助剤成分とその濃度は、本発明の洗濯洗剤組成物に組み込まれる時、布地柔軟化性能と布地洗浄性能とをさらに向上させる：組成物の少なくとも１０重量％のアルキルベンゼンスルホン酸塩洗浄性界面活性剤、組成物の少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも２重量％のカチオン性四級アンモニウム洗浄性界面活性剤、組成物の少なくとも１重量％のアルコキシル化アルキル硫酸塩洗浄性界面活性剤、好ましくはエトキシル化アルキル硫酸塩洗浄性界面活性剤、組成物の１２重量％未満又はさらに６重量％未満又はさらに０重量％のゼオライトビルダー及びこれらの任意の組み合わせ。好ましくは、洗濯洗剤組成物は該洗濯洗剤組成物の少なくとも６重量％、又はさらに少なくとも８重量％、又はさらに少なくとも１２重量％、又はさらに少なくとも１８重量％の補助組成物を含む。好ましくは、組成物は該組成物の少なくとも０．３重量％の凝集補助剤を含む。
（実施例１：シリコーンエマルションの調製方法）
１００Ｐａ・ｓ（１００，０００ｃｐ）の粘度を有するシリコーン（ポリジメチルシロキサン）８１．９ｇをビーカーに加える。８．２ｇの３０重量％濃度のＣ１１〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）水溶液を次にビーカーに加え、シリコーン、ＬＡＳ、及び水を平ナイフを使って、手で２分間十分に攪拌し、エマルションを調製する。
（実施例２：粘土／シリコーン凝集体の製造方法）
ベントナイト粘土６０１．２ｇとカチオン性グアーゴム７．７ｇをブラウン（Braun）ミキサーに加える。実施例１のエマルション９０．１ｇをブラウン（Braun）ミキサーに加え、該ミキサー内の全ての成分を１０秒間、１１５ｒａｄ／ｓ（１，１００ｒｐｍ）（速度設定８）で攪拌する。ブラウン（Braun）ミキサーの速度を次に２０９ｒａｄ／ｓ（２，０００ｒｐｍ）（速度設定１４）に上げ、水５０ｇをブラウンミキサーにゆっくりと加える。ミキサーを２０９ｒａｄ／ｓ（２，０００ｒｐｍ）で３０秒間維持し、湿った凝集体を形成する。湿った凝集体を乾燥させた流動床に移し、４分間１３７℃で乾燥させ、乾燥した凝集体を形成する。乾燥した凝集体をふるいにかけて、粒径が１，４００マイクロメートルを超える凝集体と粒径が２５０マイクロメートル未満の凝集体とを除去する。
（実施例３：粘土／シリコーン凝集体）
本発明における使用に適している粘土／シリコーン凝集体は、８０．３重量％のベントナイト粘土、１．０重量％のカチオン性グアーゴム、１０．９重量％のシリコーン（ポリジメチルシロキサン）、０．３重量％のＣ１１〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、及び７．５重量％の水を含む。
（実施例４：粘土／シリコーン凝集体）
本発明における使用に適している粘土／シリコーン凝集体は、７２．８重量％のベントナイト粘土、０．７重量％のカチオン性グアーゴム、１５．９重量％のシリコーン（ポリジメチルシロキサン）、０．５重量％のＣ１１〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、及び１０．１重量％の水を含む。
（実施例５：洗濯洗剤組成物）
本発明における使用に適している洗濯洗剤組成物は、上記実施例３又は実施例４のいずれか一方の１５重量％の粘土／シリコーン凝集体、３００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する０．２重量％のポリエチレンオキシド、１１重量％のＣ１１〜１３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩洗浄性界面活性剤、０．３重量％のＣ１２〜１４アルキル硫酸塩洗浄性界面活性剤、１重量％のＣ１２〜Ｃ１４アルキル、ジメチル、エトキシ四級アンモニウム洗浄性界面活性剤、４重量％の結晶性層状ケイ酸ナトリウム、１２重量％のゼオライトＡ、２．５重量％のクエン酸、２０重量％の炭酸ナトリウム、０．１重量％のケイ酸ナトリウム、０．８重量％の疎水変性セルロース、０．２重量％のプロテアーゼ、０．１重量％のアミラーゼ、１．５重量％のテトラアセチルエチレンジアミン（tetraacetlyethylenediamine）、６．５重量％の過炭酸塩、ナトリウム塩の形態の０．１重量％のエチレンジアミン−Ｎ’Ｎ−二コハク酸，（Ｓ，Ｓ）異性体、１．２重量％の１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸、０．１重量％の硫酸マグネシウム、０．７重量％の香料、１８重量％の硫酸塩、４．７重量％のその他／水を含む。
（実施例６：洗濯洗剤組成物）
本発明における使用に適している洗濯洗剤組成物は、上記実施例３又は実施例４のいずれか一方の１２．５重量％の粘土／シリコーン凝集体、３００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する０．３重量％のポリエチレンオキシド、１１重量％のＣ１１〜１３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩洗浄性界面活性剤、２．５重量％のＣ１２〜Ｃ１４アルキル、ジメチル、エトキシ四級アンモニウム洗浄性界面活性剤、４重量％の結晶性層状ケイ酸ナトリウム、１２重量％のゼオライトＡ、２０重量％の炭酸ナトリウム、１．５重量％のテトラアセチルエチレンジアミン（tetraacetlyethylenediamine）、６．５重量％の過炭酸塩、１．０重量％の香料、１８重量％の硫酸塩、１０．７重量％のその他／水を含む。
（実施例７：洗濯洗剤組成物）
本発明における使用に適している洗濯洗剤組成物は、上記実施例３又は実施例４のいずれか一方の１２．５重量％の粘土／シリコーン凝集体、６．０重量％の粘土、３００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する０．３重量％のポリエチレンオキシド、１０重量％のＣ１１〜１３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩洗浄性界面活性剤、平均７モルのエチレンオキシドで凝結された１重量％のアルキル硫酸塩洗浄性界面活性剤、４重量％の結晶性層状ケイ酸ナトリウム、１８重量％のゼオライトＡ、２０重量％の炭酸ナトリウム、１．５重量％のテトラアセチルエチレンジアミン（tetraacetlyethylenediamine）、６．５重量％の過炭酸塩、１．０重量％の香料、１５重量％の硫酸塩、４．２重量％のその他／水を含む。

Claims (22)

  1. 布地の洗濯又は処置の用途に用いるための補助組成物が、共同微粒子混合体を含み、該共同微粒子混合体が、
    ｉ）粘土と、
    ｉｉ）疎水性成分と、
    ｉｉｉ）帯電ポリマー布地柔軟増強成分と
    を含み、
    ここで、該補助組成物が、凝集補助剤と所望により１つ以上の補助剤成分とをさらに含む、補助組成物。
  2. 該粘土が、布地柔軟化粘土である、請求項１に記載の補助組成物。
  3. 該粘土が、モンモリロナイト粘土である、請求項１又は２に記載の補助組成物。
  4. 該疎水性化合物が、シリコーンである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の補助組成物。
  5. 該疎水性化合物が、剪断速度２０ｓ−１において１０Ｐａ・ｓ（１０，０００ｃｐ）〜６００Ｐａ・ｓ（６００，０００ｃｐ）の粘度を有する高分子シリコーンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の補助組成物。
  6. 該疎水性化合物が、ポリジメチルシロキサンである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の補助組成物。
  7. 該帯電ポリマー布地柔軟増強成分が、０．２ｍｅｑ／ｇ〜１．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の補助組成物。
  8. 該帯電ポリマー布地柔軟増強成分が、１，０００，０００ダルトン〜２，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の補助組成物。
  9. 該帯電ポリマー布地柔軟増強成分がカチオン性である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の補助組成物。
  10. 該帯電ポリマー布地柔軟増強成分が、１０％〜６０％のカチオン置換度を有する、請求項９に記載の補助組成物。
  11. 該帯電ポリマー布地柔軟増強成分がカチオン性グアーゴムである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の補助組成物。
  12. 該凝集補助剤が、ポリエチレンオキシドであり、所望により２００，０００ダルトン〜７００，０００ダルトンの重量平均分子量を有するポリエチレンオキシドである、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の補助組成物。
  13. 該凝集補助剤が、共同微粒子混合体に対し別個の微粒子成分として補助組成物内に存在する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の補助組成物。
  14. 粘土対該凝集補助剤の重量比が、１４：１〜１６０：１の範囲内にある、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の補助組成物。
  15. （Ｉ）請求項１〜１４のいずれか１項に記載の補助組成物と、
    （ＩＩ）洗浄性界面活性剤と、
    （ＩＩＩ）所望により、ビルダーと、
    （ｉｖ）所望により、漂白剤と
    を含む、洗濯洗剤組成物。
  16. 該組成物が、自由流動性微粒子形態である、請求項１５に記載の組成物。
  17. 該組成物が、該組成物の少なくとも１０重量％のアルキルベンゼンスルホン酸塩洗浄性界面活性剤を含む、請求項１５〜１６に記載の組成物。
  18. 該組成物が、該組成物の少なくとも２重量％のカチオン性四級アンモニウム洗浄性界面活性剤を含む、請求項１５〜１７に記載の組成物。
  19. 該組成物が、該組成物の少なくとも１重量％のアルコキシル化アルキル硫酸塩洗浄性界面活性剤を含む、請求項１５〜１８に記載の組成物。
  20. 該組成物が、該組成物の１２重量％未満のゼオライトビルダーを含む、請求項１５〜１９に記載の組成物。
  21. 該組成物が、該組成物の少なくとも８重量％の、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の補助組成物を含む、請求項１５〜２０に記載の組成物。
  22. 該組成物が、該組成物の少なくとも０．３重量％の凝集補助剤を含む、請求項１５〜２１に記載の組成物。
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