JP2007522154A

JP2007522154A - ３−（２−アルコキシカルボニルオキシ−フェニル）アクリル酸エステル類および嗅覚化合物の送達のための前駆体としてのこれらの使用

Info

Publication number: JP2007522154A
Application number: JP2006552445A
Authority: JP
Inventors: フラクスマン，フェリックス; バッハマン，ジャン−ピエール
Original assignee: ジボダンエスエー
Priority date: 2004-02-12
Filing date: 2005-02-10
Publication date: 2007-08-09
Also published as: EP1725515A1; US20080269102A1; GB0403115D0; KR20060111695A; WO2005077881A1; BRPI0507685A; CN100506782C; CN1918108A; US20100137627A1

Abstract

式（Ｉ）

式中、ｎ、Ｙ、Ｒ、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、明細書中に示したものと同一の意味を有する、
で表される化合物、前駆体としてのこれらの使用およびこれらの製造方法。

Description

本発明は、３−（２−アルコキシカルボニルオキシ−フェニル）アクリル酸エステル類および嗅覚化合物の送達のための前駆体としてのこれらの使用に関する。本発明はさらに、これらの製造方法およびこれらを含む消費者製品に関する。

臭気を消費者製品に付与するにあたり現在用いられている原理的な方法は、香料を直接製品中に混合することである。しかし、この方法にはいくつかの欠点がある。香料物質は、過度に揮発性および／または過度に水に溶解性であり、これにより、製造、貯蔵および使用中の香料の損失がもたらされ得る。多くの香料物質はまた、長時間にわたり不安定である。再び、これにより、貯蔵中の損失がもたらされる。多くの消費者製品において、香料が、長時間にわたりゆっくりと放出されるのが、望ましい。シクロデキストリンとのマイクロカプセル封入および包含複合体は、揮発性を低下させるのを補助し、安定性を改善し、ゆっくりとした放出の特性を付与するために、用いられている。しかし、これらの方法は、多くの理由により、しばしば功を奏しない。さらに、シクロデキストリンは、多くの用途において用いるには過度に高価であり得る。従って、香料化合物（１種または２種以上）を制御された方法で放出し、所望の臭気または芳香を長時間にわたり維持することができる香料送達系を有するのが、望ましい。

香料化合物の送達のための前駆体を用いる原理は、数年前に文献中で初めて出現した。３−（２−ヒドロキシアリール）アクリル酸エステル（以下の化合物Ａ）を用いることは、EP 0 936 211に記載されている。この送達系は、１種または２種以上の嗅覚化合物を、光への露光により放出する。この系を種々の消費者製品において用いることにより、香料化合物（１種または２種以上）の長時間の放出がもたらされる。不都合なことに、３−（２−ヒドロキシアリール）アクリル酸エステルを用いることにより、これを含む消費者製品、例えば洗濯物ケア製品、例えば織物軟化剤および洗浄剤の変色、例えば黄色変色がもたらされ得るのみならず、またこれにより、基材、例えば該製品を洗浄サイクルまたはすすぎサイクルの間に適用する織物の変色がもたらされ得る。製品、例えば織物の変色は、一般的には望ましくなく、従って１種または２種以上の嗅覚化合物を放出する有利な能力を有するが、変色を生じない前駆体についての必要性が、尚残留する。

ここで、ある３−（２−アルコキシカルボニルオキシ−フェニル）アクリル酸エステル類は、変色を肉眼に視覚可能に示さずに、１種または２種以上の嗅覚化合物を放出する能力を有することが、見出された。驚異的なことに、あるフェノール保護基、特にエステルおよび炭酸塩は、従来技術の化合物（Ａ）

を、これらを含む消費者製品中で色を安定にする能力を有することが、見出された。

従って、いかなる方法によっても本発明を限定せずに、例えばEP 0 936 211およびWO 03/022978に記載されている従来技術の化合物の遊離のフェノール性水酸基は、変色の原因であると、考えられる。

従って、本発明の第１の観点は、式（Ｉ）

式中、アクリル酸エステルの二重結合は、Ｅ立体配置にあり；
ｎは、０または１であり；

Ｙは、−ＣＲ^５Ｒ^６Ｒ^７であり、ここで、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０炭化水素残基であり、このうち、好ましくは少なくとも１つの残基Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素ではなく、すべての炭素原子の合計（Ｒ^５＋Ｒ^６＋Ｒ^７）は、１８よりも大きくなく、好ましくはすべての炭素原子の合計は、６〜１５であり；あるいは
Ｙは、−ＣＲ^５Ｒ^６Ｒ^７であり、ここで、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、独立して、水素またはＯ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_１８、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０炭化水素残基であり、このうち、好ましくは少なくとも１つの残基Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素ではなく、すべての炭素原子の合計（Ｒ^５＋Ｒ^６＋Ｒ^７）は、１８よりも大きくなく、好ましくはすべての炭素原子の合計は、６〜１５であり、例えばＹは、２−（２−ブトキシ−エトキシ）−エチルであり；あるいは

Ｙは、−ＣＲ^８＝ＣＲ^９Ｒ^１０であり、ここで、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０炭化水素残基であり、このうち、好ましくは残基Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０の少なくとも１つは、水素ではなく、エノール二重結合の配置は、ＥまたはＺであり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^８＋Ｒ^９＋Ｒ^１０）は、１８よりも大きくなく、好ましくはすべての炭素原子の合計は、６〜１５であり；あるいは
Ｙは、−ＣＲ^８＝ＣＲ^９Ｒ^１０であり、ここで、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、独立して、水素またはＯ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_１８、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０炭化水素残基であり、このうち、好ましくは残基Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０の少なくとも１つは、水素ではなく、エノール二重結合の配置は、ＥまたはＺであり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^８＋Ｒ^９＋Ｒ^１０）は、１８よりも大きくなく、好ましくはすべての炭素原子の合計は、６〜１５であり；

Ｒ^２およびＲ^３は、独立して水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、例えばメチル、エチル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ残基、例えばメトキシ、エトキシ；−ＮＯ_２；−ＮＨ_２；−ＮＨＣＯ_２ＣＨ_３；−Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）_２、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ；−Ｎ（ヒドロキシアルキル）_２、例えばジ（ヒドロキシエチル）アミノ、ジ（ヒドロキシプロピル）アミノ；−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル）または−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_３〜Ｃ_８アリール）、例えば−ＮＨＣ（Ｏ）−メチルまたは−ＮＨＣ（Ｏ）−フェニルであり；あるいは
Ｒ^２およびＲ^３は、位置Ｃ（６，７）、Ｃ（７，８）またはＣ（８，９）において結合しており、これらが結合する炭素原子と共に、ジオキソラン環またはジオキサン環を形成し；
２または３位にあるＲ^４は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、例えばメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、例えばビニル、プロペニル；Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル；または−ＣＮであり；かつ

ｎが０である場合には、Ｒは、Ｃ_１〜Ｃ_２４、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基、例えばメチル、エチルもしくはフェニル；またはＮ、ＯおよびＳｉから選択された１個もしくは２個以上のヘテロ原子を含むＣ_１〜Ｃ_２４、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり；あるいは
ｎが１である場合には、Ｒは、Ｃ_１〜Ｃ_２５、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基；Ｎ、Ｏ、ＳｉおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_２５炭化水素残基；または式Ｎ（Ｒ^２０）_３ ^＋で表され、ここでＲ^２０は、１〜１８個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基の残基であるイオン性置換基、例えばトリメチルアンモニウムもしくはトリブチルアンモニウムにより置換された、Ｃ_１〜Ｃ_２５、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり；あるいは

Ｒは、式（ｉ）

式中、
Ｘは、−ＣＲ^１４Ｒ^１５Ｒ^１６であり、ここで、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６は、独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０炭化水素残基であり、このうち、好ましくは少なくとも１つの残基Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６は、水素ではなく、すべての炭素原子の合計（Ｒ^１４＋Ｒ^１５＋Ｒ^１６）は、１８よりも大きくなく、好ましくはすべての炭素原子の合計は、６〜１５であり；あるいは
Ｘは、−ＣＲ^１４Ｒ^１５Ｒ^１６であり、ここで、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６は、独立して、水素またはＯ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_１８、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０炭化水素残基であり、このうち、好ましくは少なくとも１つの残基Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６は、水素ではなく、すべての炭素原子の合計（Ｒ^１４＋Ｒ^１５＋Ｒ^１６）は、１８よりも大きくなく、好ましくはすべての炭素原子の合計は、６〜１５であり、例えばＸは、２−（２−ブトキシ−エトキシ）−エチルであり；あるいは

Ｘは、−ＣＲ^１７＝ＣＲ^１８Ｒ^１９であり、ここで、Ｒ^１７、Ｒ^１８およびＲ^１９は、独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０炭化水素残基であり、このうち、好ましくは残基Ｒ^１７、Ｒ^１８およびＲ^１９の少なくとも１つは、水素ではなく、エノール二重結合の配置は、ＥまたはＺであり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^１７＋Ｒ^１８＋Ｒ^１９）は、１８よりも大きくなく、好ましくはすべての炭素原子の合計は、６〜１５であり；あるいは
Ｘは、−ＣＲ^１７＝ＣＲ^１８Ｒ^１９であり、ここで、Ｒ^１７、Ｒ^１８およびＲ^１９は、独立して、水素またはＯ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_１８、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０炭化水素残基であり、このうち、好ましくは残基Ｒ^１７、Ｒ^１８およびＲ^１９の少なくとも１つは、水素ではなく、エノール二重結合の配置は、ＥまたはＺであり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^１７＋Ｒ^１８＋Ｒ^１９）は、１８よりも大きくなく、好ましくはすべての炭素原子の合計は、６〜１５であり；

Ｒ^１２およびＲ^１３は、独立して水素；Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、例えばメチル、エチル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ残基、例えばメトキシ、エトキシ；−ＮＯ_２；−ＮＨ_２；−ＮＨＣＯ_２ＣＨ_３；−Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）_２、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ；Ｎ（ヒドロキシアルキル）_２、例えばジ（ヒドロキシエチル）アミノ、ジ（ヒドロキシプロピル）アミノ；−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル）；または−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_３〜Ｃ_８アリール）、例えば−ＮＨＣ（Ｏ）−メチルまたは−ＮＨＣ（Ｏ）−フェニルであり；あるいは
Ｒ^１２およびＲ^１３は、位置Ｃ（ｖｉ，ｖｉｉ）、Ｃ（ｖｉｉ，ｖｉｉｉ）またはＣ（ｖｉｉｉ，ｉｘ）において結合しており、これらが結合する炭素原子と共に、ジオキソラン環またはジオキサン環を形成し；
ｉｉまたはｉｉｉ位にあるＲ^１１は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、例えばメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、例えばビニル、プロペニル；Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル；または−ＣＮである、
で表される１価の残基である、
で表される化合物の、嗅覚化合物のための前駆体としての使用に関する。

式（Ｉ）で表される化合物に関して用いる「炭化水素残基」は、他に示さない限り、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキルシクロアルキル、アルケニルシクロアルキル、アルケニルシクロアルケニル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキルを表し、「Ｏ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含む炭化水素残基」は、１個または２個以上の炭素原子が、Ｏ、Ｎおよび／またはＣ（Ｏ）により置換されている、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキルシクロアルキル、アルケニルシクロアルキル、アルケニルシクロアルケニル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキルを表す。

本明細書中で用いる「嗅覚化合物」により、ヒトにより検出可能な臭気、好ましくは快い臭気を有する分子を意味する。本明細書中で用いる用語「嗅覚」および「芳香性」は、同義に用い、同一の化合物を表す。

ｎが１であり、Ｙが、芳香性アルコールＨＯ−ＣＲ^５Ｒ^６Ｒ^７の残基であるか、またはエノールの残基が、式Ｏ＝（ＣＨ）−ＣＨＲ^９Ｒ^１０で表される芳香性アルデヒドを形成するか、またはエノールの残基が、式Ｏ＝（ＣＲ^８）−ＣＨＲ^９Ｒ^１０で表される芳香性ケトンを形成し、かつＲが、式（ｉ）で表される１価の残基である場合には、Ｘは、芳香性アルコールＨＯ−ＣＲ^１４Ｒ^１５Ｒ^１６の残基であるか、またはエノールの残基が、式Ｏ＝（ＣＨ）−ＣＨＲ^１８Ｒ^１９で表される芳香性アルデヒドを形成するか、またはエノールの残基が、式Ｏ＝（ＣＲ^１７）−ＣＨＲ^１８Ｒ^１９で表される芳香性ケトンを形成する、式（Ｉ）で表される化合物が、好ましい。

さらに一層好ましいのは、ｎが１であり、Ｙが、芳香性アルコールＨＯ−ＣＲ^５Ｒ^６Ｒ^７の残基であるか、またはエノールの残基が、式Ｏ＝（ＣＨ）−ＣＨＲ^９Ｒ^１０で表される芳香性アルデヒドを形成するか、またはエノールの残基が、式Ｏ＝（ＣＲ^８）−ＣＨＲ^９Ｒ^１０で表される芳香性ケトンを形成し、かつＲが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、２−エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシルから選択されているか、または芳香性アルコールの残基である、本発明の化合物である。

本発明の目的のために、用語「芳香性アルコール」は、本明細書中では、４６〜４００、好ましくは１００〜３００の分子量を有するすべてのアルコールとして定義される。

式ＨＯ−ＣＲ^５Ｒ^６Ｒ^７およびＨＯ−ＣＲ^１４Ｒ^１５Ｒ^１６で表される芳香性アルコール類の例には、以下のものが含まれる：
アミルアルコール；ヘキシルアルコール^＊；２−ヘキシルアルコール^＊；ヘプチルアルコール^＊；オクチルアルコール^＊；ノニルアルコール^＊；デシルアルコール^＊；ウンデシルアルコール^＊；ラウリルアルコール^＊；ミリスチンアルコール；３−メチル−ブト−２−エン−１−オール^＊；３−メチル−１−ペンタノール；シス−３−ヘキセノール^＊；シス−４−ヘキセノール^＊；３，５，５−トリメチル−ヘキサノール；３，４，５，６，６−ペンタメチルヘプタン−２−オール^＊；シトロネロール^＊；ゲラニオール^＊；オクト−１−エン−３−オール；２，５，７−トリメチル−オクタン−３−オール；２−シス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール；６−エチル−３−メチル−５−オクテン−１−オール^＊；

３，７−ジメチル−オクト−３，６−ジエノール^＊；３，７−ジメチルオクタノール^＊；７−メトキシ−３，７−ジメチル−オクタン−２−オール^＊；シス−６−ノネノール^＊；５−エチル−２−ノナノール；６，８−ジメチル−２−ノナノール^＊；２，２，８−トリメチル−７（８）−ノネン−３−オール；ノナ−２，６−ジエン−１−オール；４−メチル−３−デセン−５−オール^＊；デク−９−エン−１−オール^＊＊；ベンジルアルコール；２−メチル−ウンデカノール；１０−ウンデセン−１−オール；１−フェニル−エタノール^＊；２−フェニル−エタノール^＊；２−メチル−３−フェニル−３−プロペノール；２−フェニル−プロパノール^＊；３−フェニル−プロパノール^＊；４−フェニル−２−ブタノール；２−メチル−５−フェニル−ペンタノール^＊；２−メチル−４−フェニル−ペンタノール^＊；３−メチル−５−フェニル−ペンタノール^＊；２−（２−メチルフェニル）エタノール^＊；４−（１−メチルエチル）ベンゼン−メタノール；４−（４−ヒドロキシフェニル）−ブタン−２−オン^＊；２−フェノキシ−エタノール^＊；４−（１−メチルエチル）−２−ヒドロキシ−１−メチルベンゼン；

２−メトキシ−４−メチル−フェノール；４−メチル−フェノール；アニスアルコール^＊；ｐ−トリルアルコール^＊；ケイ皮アルコール^＊；バニリン^＊；エチルバニリン^＊；オイゲノール^＊；イソオイゲノール^＊；チモール；アネトール^＊；デカヒドロ−２−ナフタレノール；ボルネオール^＊；セドレノール^＊；ファルネソール^＊；フェンチルアルコール^＊；メントール^＊；３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール；アルファヨノール^＊；テトラヒドロヨノール^＊；２−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール^＊；３−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール^＊；４−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール^＊；４−イソプロピル−シクロヘキサノール；６，６−ジメチル−ビシクロ［３．３．１］ヘプト−２−エン−２−エタノール；６，６−ジメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−メタノール^＊；ｐ−メント−８−エン−３−オール^＊；３，３，５−トリメチル−シクロヘキサノール；２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセニル−メタノール^＊；４−（１−メチルエチル）シクロヘキシル−メタノール^＊；４−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール；２−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキサノール；２，２，６−トリメチル−アルファ−プロピル−シクロヘキサンプロパノール^＊；

５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン−２−オール^＊；３−メチル−５−（２，２，３−トリメチルシクロペンチル−３−エニル）ペント−４−エン−２−オール^＊；２−エチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペンチル−３−エニル）ブト−２−エン−１−オール^＊；４−（５，５，６−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル）シクロヘキサノール^＊；２−（２−メチルプロピル）−４−ヒドロキシ−４−メチル−テトラヒドロピラン^＊；２−シクロヘキシル−プロパノール^＊；２−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチル−シクロヘキサノール^＊；１−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール^＊；１−（４−イソプロピル−シクロヘキシル）エタノール^＊；２，６−ジメチル−オクト−７−エン−２−オール^＊＊；２，６−ジメチル−ヘプタン−２−オール^＊＊；および３，７−ジメチル−オクタ−１，６−ジエン−３−オール^＊＊；
ここで、^＊は、好ましいアルコール類を示し、^＊＊は、一層好ましいアルコール類を示す。

本発明の目的のために、用語「芳香性アルデヒド」は、本明細書中では、１００〜４５０、好ましくは１２０〜３００の分子量を有するすべてのアルデヒドとして定義される。

式Ｏ＝（ＣＨ）−ＣＨＲ^９Ｒ^１０およびＯ＝（ＣＨ）−ＣＨＲ^１８Ｒ^１９で表される芳香性アルデヒド類の例には、以下のものが含まれる：
２，６，１０−トリメチルウンデク−９−エナール^＊；１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフタレンカルボキシアルデヒド；トリデカナール；２−［４−（１−メチルエチル）フェニル］エタナール；２，４−ジメチル−シクロヘクス−３−エン−１−カルボキシアルデヒド^＊；４−カルボキシアルデヒド−１，３，５−トリメチル−シクロヘクス−１−エン^＊；１−カルボキシアルデヒド−２，４−ジメチル−シクロヘクス−３−エン^＊；１−カルボキシアルデヒド−４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）シクロヘクス−３−エン^＊；３，５，５−トリメチル−ヘキサナール；ヘプタナール^＊；２，６−ジメチル−ヘプト−５−エナール^＊；デカナール^＊＊；デク−９−エナール；デク−４−エナール；２−メチルデカナール^＊；ウンデク−１０−エナール^＊＊；ウンデカナール^＊；ドデカナール^＊＊；２−メチル−ウンデカナール^＊＊；トリデカナール；オクタナール^＊＊；ノナナール^＊；３，５，５−トリメチルヘキサナール；ウンデク−９−エナール^＊＊；２−フェニル−プロパナール^＊；４−メチル−フェニル−アセトアルデヒド^＊；３，７−ジメチル−オクタナール^＊；ジヒドロファルネサール^＊＊；７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール^＊；２，６−ジメチル−オクト−５−エナール；２−［４−（１−メチルエチル）フェニル］エタナール^＊；３−（３−イソプロピル−フェニル）ブタナール^＊＊；２−（３，７−ジメチルオクト−６−エノキシ）エタナール；１−カルボキシアルデヒド−４−（４−メチル−３−ペンテニル）シクロヘクス−３−エン^＊；

２，３，５，５−テトラメチル−ヘキサナール；ロンギホルアルデヒド；２−メチル−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘクス−２−エン−１−イル）ブタナール^＊；２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール^＊＊；４−（１，１−ジメチル−エチル）ベンゼン−プロパナール^＊；２−［４−（１−メチル−エチル）−フェニル］プロパナール；アルファ−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−５−プロパナール^＊；３，７−ジメチル−オクト−６−エナール^＊；２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド^＊；４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）シクロヘクス−３−エン−１−カルボキシアルデヒド^＊＊；アルファ−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−５−プロパナール^＊；１−カルボキシアルデヒド−４−（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサン；４−（オクタヒドロ−４，７−メタノ−５Ｈ−インデン−５−イリデン）ブタナール；および［（３，７−ジメチル−６−オクテニル）−オキシ］アセトアルデヒド^＊＊；
ここで、^＊は、好ましいアルデヒド類を示し、^＊＊は、一層好ましいアルデヒド類を示す。

本発明の目的のために、用語「芳香性ケトン」は、本明細書中では、１００〜４５０、好ましくは１２０〜３５０の分子量を有するすべてのケトンとして定義される。

式Ｏ＝（ＣＲ^８）−ＣＨＲ^９Ｒ^１０およびＯ＝（ＣＲ^１７）−ＣＨＲ^１８Ｒ^１９で表される芳香性ケトン類の例には、以下のものが含まれる：
２−ヘプチル−シクロペンタノン；２，２，６，１０−テトラメチルトリシクロ−［５．４．０．０（６，１０）］ウンデカン−４−オンベンジルアセトン^＊；カルボン^＊；１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメンチル−４Ｈ−インデン−４−オン^＊；メチルヘプテノン^＊；ジメチルオクテノン^＊；２−（ブタン−２−イル）シクロヘキサノン^＊；２−ヘキシル−シクロペント−２−エン−１−オン^＊；２−（１−メチルエチル）−５−メチル−シクロヘキサノン^＊；２−（２−メチルエチル）−５−メチル−シクロヘキサノン^＊；３−メチル−シクロペンタデカノン；４−ｔｅｒｔ−ペンチル−シクロヘキサノン^＊；３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンタン−酢酸メチルエステル^＊＊；１−（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）エタノン^＊；および３−メチル−５−プロピル−シクロヘクス−２−エン−１−オン^＊；
ここで、^＊は、好ましいケトン類を示し、^＊＊は、一層好ましいケトン類を示す。

他の態様は、ｎが１であり、ＲおよびＹが上記に示したものと同一の意味を有し、
Ｉ）Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４が、Ｈであり；
ＩＩ）Ｒ^２およびＲ^３が、Ｈであり、Ｒ^４が、Ｃ（２）もしくはＣ（３）においてメチルもしくは−ＣＮ、またはＣ（３）においてフェニルであり；
ＩＩＩ）Ｒ^２が、Ｈであり、Ｒ^３が、Ｃ（６）〜Ｃ（８）のいずれかにおいてメチル、エチル、プロピル、もしくはイソプロピル、またはＣ（６）〜Ｃ（８）のいずれかにおいてメトキシ、エトキシ、プロピルオキシであり、Ｒ^４が、Ｃ（２）もしくはＣ（３）においてＨ、メチルもしくは−ＣＮ、またはＣ（３）においてフェニルであり；
ＩＶ）Ｒ^２およびＲ^３が、位置Ｃ（６，７）、Ｃ（６，８）、Ｃ（６，９）、Ｃ（７，８）もしくはＣ（８，９）においてメチルであり；またはＲ^２およびＲ^３が、Ｃ（７，９）においてメトキシであり、かつＲ^４が、Ｃ（２）もしくはＣ（３）においてＨ、メチルもしくは−ＣＮ、またはＣ（３）においてフェニルであり；
Ｖ）Ｒ^４が、Ｃ（２）もしくはＣ（３）においてＨ、メチルもしくは−ＣＮ、またはＣ（３）においてフェニルであり、かつＲ^２が、Ｃ（６）においてメチルであり、かつＲ^３が、Ｃ（９）においてイソプロピルであり、またはＲ^２が、Ｃ（６）においてイソプロピルであり、かつＲ^３が、Ｃ（９）においてメチルである、
式（Ｉ）で表される化合物に関する。

ｎが１であり、ＲおよびＹが上記に示したものと同一の意味を有し、Ｒ^４が、位置Ｃ（２）もしくはＣ（３）において水素もしくはメチルであり、Ｒ^２およびＲ^３が水素であるか、またはＲ^２が水素であり、Ｒ^３が７−メトキシであるか、またはＲ^２が水素であり、Ｒ^３が６−メチルであるか、またはＲ^２が水素であり、Ｒ^３が７−メチルであるか、またはＲ^２が水素であり、Ｒ^３が８−メチルであるか、またはＲ^２が水素であり、Ｒ^３が６−ｔｅｒｔ−ブチルであるか、またはＲ^２が６−ｔｅｒｔ−ブチルであり、Ｒ^３が８−ｔｅｒｔ−ブチルである、式（Ｉ）で表される化合物が、好ましい。

活性物質の放出は、スキーム１に示すように、好ましくは酵素の存在下での加水分解、続いて光異性化／ラクトン化による２つの連続する工程において、起こる。２つの異なる連続的な切断機構により、本発明の化合物を付与する基材の乾燥プロセスの２つの異なる工程における嗅覚化合物の放出を制御することが、可能である。これは、例えば、第１の工程において織物を回転乾燥した後の、式ＲＯＨ（ＩＶ）で表されるアルコールの放出並びに、ライン乾燥(line-drying)中にＵＶ光、例えば日光に露光された際の、アルコール（ＩＩＩ）、またはＹ＝−ＣＲ^８＝ＣＲ^９Ｒ^１０について互変によるケトンもしくはアルデヒド、および式（ＩＩａ）で表されるクマリンの放出である。言い換えると、ＵＶ光に露光した場合には、芳香の第１の増大は、洗濯機が開放された際に感知可能であり、芳香の第２の増大は、ライン乾燥プロセスの間に感知可能である。

スキーム１：

従って、本発明の他の観点は、嗅覚化合物を基材に付与する方法であって：
ａ）式（Ｉ）で表される化合物を、加水分解により切断し、式（Ｉａ）で表される化合物を得る工程；続いて
ｂ）工程ａの式（Ｉａ）で表される化合物を、活性化条件の下で、光の存在下で切断し、クマリン（ＩＩａ）を得る工程
を含む、前記方法である。

好ましい態様において、少なくともクマリン（ＩＩａ）およびアルコール類（ＩＩＩ、ＩＶ）の１種は、嗅覚化合物である。さらに一層好ましいのは、スキーム２に示すように、ここで、ＩＩ型化合物と呼ぶ、２種のクマリン（ＩＩａ、ＩＩｂ）、即ちｎが１であり、Ｒが式（ｉ）で表される１価の残基である、式（Ｉ）で表される化合物を放出することができる、本発明の化合物である。従って、式（Ｉ）で表されるＩＩ型化合物を、４種までの異なる嗅覚化合物の活性化条件の下で、得ることができる。

スキーム２：

第１の切断工程をもたらす活性化条件は、２０％より高い、好ましくは３０％より高い相対湿度の存在および、好ましくは加水分解酵素、例えばリパーゼ、エステラーゼ、プロテアーゼまたはチトクロームＰ４５０の存在を含む。

第２の切断工程をもたらす活性化条件は、２００ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲を有する光の存在を含むが、このスペクトルにおいて２５０ｎｍ〜４００ｎｍの波長を有する光での照射が、好ましい。式ＩＩａ／ＩＩｂで表されるクマリンおよびアルコールＹＯＨ／ＸＯＨ、またはＹ／Ｘ＝−ＣＲ^８＝ＣＲ^９Ｒ^１０について互変によるケトンもしくはアルデヒドの放出が、例えば通常の窓を透過する日光への露光により生じる。言うまでもなく、これらの化合物の放出が、天然の、または人工的な源の室内灯への露光によるよりも迅速に、かつ大きい程度に発生するのは、特に屋外での明るい日光への露光による。式ＩａまたはＩｂで表される化合物の切断はまた、適切な人工的な光源、例えば日焼け(sun-tanning)ランプにより開始され得る。
式（Ｉ）で表される化合物は、事実上無臭かつ水に不溶であり、即ち水溶性は、１０ｐｐｍに等しいか、またはこれより小さい。

式（Ｉ）で表される化合物を用いることにより、変色の問題が解決されることが、見出された。さらに、本発明の化合物を用いることにより、また極めて高い沈積速度（deposition rate）がもたらされる。特に良好な結果は、本発明のＩＩ型化合物を用いることにより、得られる。Ｒ^４＝Ｒ^１１、Ｒ^３＝Ｒ^１３かつＲ^２＝Ｒ^１２である本発明のＩＩ型化合物が、好ましい。これらの分子は、織物上に、すすぎサイクルに加えられた量に基づいて１００重量％まで沈積する。
本発明の化合物のほとんどは、文献中に決して記載されておらず、従って独立して新規である。

従って、本発明は、他の観点において、式（Ｉ）

Ｙは、−ＣＲ^５Ｒ^６Ｒ^７であり、ここで、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０炭化水素残基であり、このうち、好ましくは少なくとも１つの残基Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素ではなく、すべての炭素原子の合計（Ｒ^５＋Ｒ^６＋Ｒ^７）は、１８よりも大きくなく、少なくとも６であり、好ましくはすべての炭素原子の合計は、６〜１５であり；あるいは
Ｙは、−ＣＲ^５Ｒ^６Ｒ^７であり、ここで、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、独立して、水素またはＯ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_１８、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０脂肪族残基であり、このうち、好ましくは少なくとも１つの残基Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素ではなく、すべての炭素原子の合計（Ｒ^５＋Ｒ^６＋Ｒ^７）は、１８よりも大きくなく、好ましくはすべての炭素原子の合計は、６〜１５であり、例えばＹは、２−（２−ブトキシ−エトキシ）−エチルであり；あるいは

Ｒ^２およびＲ^３は、独立して水素；Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、例えばメチル、エチル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ残基、例えばメトキシ、エトキシ；−ＮＯ_２；−ＮＨ_２；−ＮＨＣＯ_２ＣＨ_３；−Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）_２、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ；−Ｎ（ヒドロキシアルキル）_２、例えばジ（ヒドロキシエチル）アミノ、ジ（ヒドロキシプロピル）アミノ；−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル）または−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_３〜Ｃ_８アリール）、例えば−ＮＨＣ（Ｏ）−メチルまたは−ＮＨＣ（Ｏ）−フェニルであり；あるいは
Ｒ^２およびＲ^３は、位置Ｃ（６，７）、Ｃ（７，８）またはＣ（８，９）において結合しており、これらが結合する炭素原子と共に、ジオキソラン環またはジオキサン環を形成し；
２または３位にあるＲ^４は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、例えばメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、例えばビニル、プロペニル；Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル；または−ＣＮであり；かつ

ｎが０である場合には、Ｒは、Ｃ_２〜Ｃ_２４、好ましくはＣ_２〜Ｃ_１８炭化水素残基、例えばエチルもしくはフェニル；またはＮ、ＯおよびＳｉから選択された１個もしくは２個以上のヘテロ原子を含むＣ_１〜Ｃ_２４、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり；あるいは
ｎが１である場合には、Ｒは、Ｃ_１〜Ｃ_２５、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基；Ｎ、Ｏ、ＳｉおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_２５炭化水素残基；または式Ｎ（Ｒ^２０）_３ ^＋で表され、ここでＲ^２０は、１〜１８個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基の残基であるイオン性置換基、例えばトリメチルアンモニウムもしくはトリブチルアンモニウムにより置換された、Ｃ_１〜Ｃ_２５、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり；あるいは

Ｒは、式（ｉ）

Ｒ^１２およびＲ^１３は、独立して水素；Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、例えばメチル、エチル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ残基、例えばメトキシ、エトキシ；−ＮＯ_２；−ＮＨ_２；−ＮＨＣＯ_２ＣＨ_３；−Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）_２、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ；Ｎ（ヒドロキシアルキル）_２、例えばジ（ヒドロキシエチル）アミノ、ジ（ヒドロキシプロピル）アミノ；−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル）；または−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_３〜Ｃ_８アリール）、例えば−ＮＨＣ（Ｏ）−メチルまたは−ＮＨＣ（Ｏ）−フェニルであり；あるいは
Ｒ^１２およびＲ^１３は、位置Ｃ（ｖｉ，ｖｉｉ）、Ｃ（ｖｉｉ，ｖｉｉｉ）またはＣ（ｖｉｉｉ，ｉｘ）において結合しており、これらが結合する炭素原子と共に、ジオキソラン環またはジオキサン環を形成し；
ｉｉまたはｉｉｉ位にあるＲ^１１は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、例えばメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、例えばビニル、プロペニル；Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル；または−ＣＮである、
で表される１価の残基である、
で表される化合物に関する。

式（Ｉａ）で表される化合物に関して用いる「炭化水素残基」は、他に示さない限り、脂肪族残基、例えばアルキル、アルケニル、アルキニル、および脂環式残基、例えばシクロアルキル、シクロアルケニル、アルキルシクロアルキル、アルケニルシクロアルキル、アルケニルシクロアルケニル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキルを表し、「Ｏ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含む炭化水素残基」は、１個または２個以上の炭素原子が、Ｏ、Ｎおよび／またはＣ（Ｏ）により置換されている、脂肪族残基、例えばアルキル、アルケニル、アルキニル、および脂環式残基、例えばシクロアルキル、シクロアルケニル、アルキルシクロアルキル、アルケニルシクロアルキル、アルケニルシクロアルケニル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキルを表す。

式（Ｉ）で表される化合物を、有利には、対応するＥ−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）アクリル酸エステルから調製し、これを次に、例えば以下の方法により調製することができる。
最初の工程において、対応するアルコールＨＯ−Ｃ（Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^６）を、このＬｉ、ＮａまたはＫ塩、好ましくはこのＮａ塩に、当業者に知られている手順により変換し、次に式ＩＩａまたはＩＩｂで表される対応するクマリンを加え、混合物を、高温（２０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃）でクマリンが完全に変換されるまで反応させる。標準的な酸加水分解および精製操作(workup)により、対応するＥ−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）アクリル酸エステルが、Ganguly, N.ら；Synthetic Communications 2001, 31(2), ３０１〜３０９頁に記載されている一般的手順により得られる。

あるいはまた、サリチルアルデヒドを、対応するクロロまたはブロモ酢酸エステル類とリン酸トリアルキルエステルとの間のArbuzov反応により調製した、ＨＯ−Ｃ（Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^６）で表されるジアルコキシホスホリル酢酸エステルと、当業者に知られているHorner反応の条件下で反応させる。
式ＩＩａまたはＩＩｂで表されるクマリンの調製は、当業者に十分知られており、例えばA.G. Osborneら、J. Chem. Research (S), 2003, 114 - 115に記載されている。
次に、上記した方法の１つにより調製した、得られたＥ−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）アクリル酸エステルを、第２工程において、活性化された酸誘導体、例えば酸ハロゲン化物もしくは酸無水物、または対応するクロロギ酸塩で、有機合成の経験がある当業者に十分知られている標準的な条件の下で、アシル化する。

式（Ｉ）で表される化合物を、前述の芳香性化合物の長時間にわたる、かつ規定された放出が所望されるすべての製品において、用いることができる。従って、これらの化合物は、機能的香水類において、適用中または適用後に（日）光に露光される製品において、特に有用である。

式（Ｉ）で表される化合物は、機能的および上質香水類において、即ち上質の香料、工業的な、施設の、家庭の、およびパーソナルケア製品において、香料前駆体として作用し得る。式（Ｉ）で表される化合物を加えることができる、工業的な、施設の、および家庭の洗浄製品には、すべての種類の洗浄剤、窓クリーナー、塗装面クリーナー、万能クリーナーおよび家具光沢剤が含まれる。好ましくは、製品は、液体、例えば織物コンディショナー組成物である。式（Ｉ）で表される化合物を含む製品で処理した基材、例えば織物は、新鮮な、および／または清浄な臭気を、切断条件下で、慣用の製品で処理した場合よりもはるかに長期間にわたり、拡散させる。このような織物柔軟剤で洗浄した織物または布は、数週間にわたり暗所、例えば洋服ダンス中に貯蔵した後にさえも、クマリン類およびアルコール類、アルデヒド類またはケトン類を放出する。

式（Ｉ）で表される化合物はまた、すべての種類のボディケア製品における適用に有用である。特に興味深い製品は、ヘアケア製品、例えばシャンプー、コンディショナーおよびヘアスプレー、並びにスキンケア製品、例えば化粧品製品および特に日焼け防止製品である。

前述の例は、当然例示的であるに過ぎず、非限定的である。式（Ｉ）で表される化合物を加えることができる多くの他の製品には、石鹸、浴用およびシャワー用ジェル、消臭剤並びにさらに香水およびコロンが含まれる。

式（Ｉ）で表される化合物を、単独で、または当業者に知られている他の香料成分、溶媒またはアジュバントと組み合わせて、用いることができる。このような成分は、例えば、"Perfume and Flavor Chemicals", S. Arctander編、Vol. I & II, Allured Publishing Corporation, Carol Stream, USA, 2003中に記載されており、天然または合成起源の香料化合物およびエッセンシャルオイルを含む。

式（Ｉ）で表される化合物を、種々の前述の製品中に導入する量は、広範囲内で変化する。この量は、放出されるべきクマリン類およびアルコール類の性質、式（Ｉ）で表される化合物を加える製品の性質および所望される嗅覚効果に依存する。用いる量はまた、式（Ｉ）で表される化合物を芳香性共成分(co-ingredient)、溶媒またはアジュバントとの混合物で用いる場合の所定の組成物中の共成分に依存する。典型的な濃度は、製品の重量の０．０１％〜５％の程度である。

以下の非限定的な例は、本発明の態様をさらに例示する。
例１：３−（２−ヒドロキシ−フェニル）アクリル酸３，７−ジメチル−オクト−６−エニルエステルの調製
ＮａＨ（鉱油中の６０％分散体１１４ｇ、２．８５ｍｏｌ）をトルエン（５００ｍｌ）に懸濁させた懸濁液に、室温で、シトロネロール（４６８ｇ、３．０ｍｏｌ）をトルエン（８００ｍｌ）に溶解した溶液を、５０分にわたり、滴下漏斗を介して加える。温度を、８５℃（浴）に、６０分にわたり上昇させ、攪拌を、さらに４５分間継続する。次に、クマリン（２１９ｇ、１．５ｍｏｌ）をトルエン（８００ｍｌ）に溶解した溶液を、７５分にわたり加える。８０℃（内側温度）でさらに９０分間攪拌した後に、深いオレンジ色の懸濁液を、５５℃に冷却し、２．５ｋｇの破砕した氷および２８０ｍｌの３７％水性ＨＣｌ溶液の混合物上に注入する。反応フラスコを、５００ｍｌのトルエンで２回洗浄する。１０分間攪拌することにより、有機層の色は、淡い黄色に薄くなる。有機層を、水で２回、次にブライン／水１：１で洗浄し、ＭｇＳＯ_４上で乾燥する。ロータリーエバポレータ中で濃縮した後に、過剰のシトロネロールを、短経路装置（１１０〜１２５℃／０．０３ｍｂａｒ、ヘッド８２℃）を用いて蒸留して除去して、２４０ｇのシトロネロールおよび４６３ｇの茶色がかった残留物が得られる。後者を、１８ｍｌのアセトンを含む６００ｍｌのヘキサンに溶解し、−２５℃で結晶化する。濾過および乾燥後に、３２０ｇ（７１％）の生成物が、白色結晶として得られる。融点３７〜３９℃。

例２：３−（２−ヒドロキシ−フェニル）アクリル酸デク−９−エニルエステルの調製
ＮａＨ（鉱油中の６０％分散体２７１ｇ、６．８１ｍｏｌ）をトルエン（１２００ｍｌ）に懸濁させた懸濁液に、室温で、９−デセン−１−オール（１０６０ｇ、６．８１ｍｏｌ）をトルエン（１５００ｍｌ）に溶解した溶液を、７５分にわたり、滴下漏斗を介して加える。１０分間攪拌した後に、クマリン（４９５ｇ、３．３９ｍｏｌ）をトルエン（１８００ｍｌ）に溶解した溶液を、７５分にわたり加える。温度を、８５℃（浴）に、４５分にわたり上昇させる。８０℃（内側温度）でさらに９０分間攪拌した後に、深いオレンジ色の懸濁液を、５０℃に冷却し、４ｌの１０％水性Ｈ_２ＳＯ_４溶液および２ｌのＭＴＢＥの混合物上に注入する。有機層を、飽和水性ＮａＨＣＯ_３溶液、続いて水およびブラインで洗浄する。ｉ．ＲＶで濃縮した後に、過剰の９−デセン−１−オールを、薄膜蒸発（１３０℃、０．０５ｍｂａｒ）により除去して、１０６４ｇの残留物が得られ、これを、５℃でヘキサンから結晶化する。これから、７７５ｇ（７５％）の生成物が、淡い黄色の結晶として得られる。融点５８℃。

例３：３−｛２−［２−（２−デク−９−エニルオキシカルボニル−ビニル）フェノキシカルボニルオキシ］フェニル｝アクリル酸デク−９−エニルエステル
ＮａＨ（鉱油中の６０％分散体１４．９ｇ、０．３１ｍｏｌ；１．１当量、油を、アルゴン雰囲気下でヘキサンで洗浄除去した）をトルエン（９３ｍｌ）に懸濁させた懸濁液に、室温で、９−デセン−１−オール（５３．２ｇ、０．３４１ｍｏｌ、１．１当量）をトルエン（９３ｍｌ）に溶解した溶液を加える。次に、クマリン（４５．３ｇ、０．３１ｍｏｌ、１．０当量）をトルエン（９３ｍｌ）に溶解した溶液を、３０分以内に、滴下漏斗を介して加える。油浴の温度を、ゆっくりと８５℃に３０分以内に上昇させ、これにより水素の定常的な発生が観察される。以下の８５℃での３時間の攪拌の間に、ゼラチン状のオレンジ色の混合物が生成し、次にこれを、室温に冷却する。ホスゲンをトルエンに溶解した溶液（２０％、１００ｍｌ、０．１８ｍｏｌ、０．６当量）を、４５分にわたり加える。添加の間に、ゲルは、再び液体となり、反応を、氷浴で冷却する。混合物を、１６時間室温で放置して攪拌し、次に過剰のホスゲンを、アルゴンをパージすることにより除去する。混合物を、２００ｍｌの２Ｎ水性ＨＣｌおよび２００ｇの氷上に注入する。相を分離し、有機層を、各々水および水／ブライン１：１で３回洗浄する。ＭｇＳＯ_４上で乾燥した後に、揮発性物質を、ｉ．ＲＶで除去し、残留物を、０．０５ｍｂａｒ／５０℃で３０分間乾燥する。これから、１０７．１ｇの生成物が、淡い黄色の油状物として得られ、これは、数種の混合炭酸塩類に加えて、８３％の表題化合物を含む（＝９０％の収率）。試料をさらに、ヘキサン／ＭＴＢＥ４：１で溶離させて、ＳｉＯ_２上でのカラムフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、分析的に純粋な生成物を、無色油状物として単離する。

例４：３−（２−デク−９−エニルオキシカルボニルオキシ−フェニル）アクリル酸デク−９−エニルエステル
ａ）３−（２−クロロカルボニルオキシ−フェニル）アクリル酸デク−９−エニルエステル
３−（２−ヒドロキシ−フェニル）アクリル酸デク−９−エニルエステル（例２において調製した、４７．１ｇ、１５６ｍｍｏｌ）をトルエン（５５０ｍｌ）に溶解した溶液を、氷浴で冷却し、次にホスゲンを、滴下漏斗を介して（２０％溶液１００ｍｌ、１８８ｍｍｏｌ、１．２当量）、続いてＮ，Ｎ−ジエチルアニリン（２７．５ｍｌ、１６９ｍｍｏｌ）を導入する。得られた混濁液を、室温で１６時間攪拌し、その後過剰のホスゲンを、アルゴンでの大規模なパージングにより除去する。白色懸濁液を、２Ｎの水性ＨＣｌ溶液と氷との混合物上に注入し、相を分離し、水性層を、さらにトルエンで抽出する。有機層を、２Ｎの水性ＨＣｌ溶液で、次にブラインで３回洗浄し、混ぜ合わせる。ＭｇＳＯ_４上で乾燥した後に、溶媒を除去し、残留物を、０．０５ｍｂａｒ／５０℃で２０分間乾燥する。これから、５７．２ｇ（１００％）の生成物が、淡い黄色の油状物として得られ、これをさらには精製しなかった。

ｂ）３−（２−デク−９−エニルオキシカルボニルオキシ−フェニル）アクリル酸デク−９−エニルエステル
トルエン（１０ｍｌ）中の上記で調製したクロロギ酸塩（３．６５ｇ、１０ｍｍｏｌ）を、９−デセン−１−オール（１．５６ｇ、１０ｍｍｏｌ）およびピリジン（２．０ｍｌ、２５ｍｍｏｌ）をトルエン（２０ｍｌ）に溶解した溶液に、外部から氷冷しながら滴加する。得られた白色懸濁液を、室温に加温し、４時間攪拌し、次に２Ｎの水性ＨＣｌ溶液（２０ｍｌ）を加え、攪拌を、５分間継続した。次に、混合物を、分液漏斗中に移送し、相を分離し、水性層を、さらにＭＴＢＥで抽出する。有機層を、ブライン／Ｈ_２Ｏ１：１で洗浄し、ＭｇＳＯ_４上で乾燥する。溶媒の除去および０．０５ｍｂａｒ（室温において）での乾燥により、粗製物が得られ、これを、ＭＴＢＥ／ヘキサン４：１で溶離させて、ＳｉＯ_２上でのフラッシュクロマトグラフィーにより精製する。これから、３．８９ｇ（８０％）の生成物が、無色粘性油状物として得られる。

例５：３−［２−（３，７−ジメチル−オクト−６−エニルオキシカルボニルオキシ）フェニル］アクリル酸３，７−ジメチル−オクト−６−エニルエステル
３−（２−ヒドロキシ−フェニル）アクリル酸３，７−ジメチル−オクト−６−エニルエステル（６．０４ｇ、２０ｍｍｏｌ、例１において調製した）およびピリジン（４．０ｍｌ、５０ｍｍｏｌ）をトルエン（４０ｍｌ）に溶解した溶液を、氷浴で冷却し、クロロギ酸シトロネリル（５．０６ｇ、２２ｍｍｏｌ）をトルエン（２０ｍｌ）に溶解した溶液を、滴下漏斗を介して２０分にわたり滴加する。得られた懸濁液を、室温で３日間攪拌し、次に２〜３℃で２Ｎの水性ＨＣｌ溶液を加えることにより反応停止する。抽出、相の分離、有機層のブラインでの洗浄およびＭｇＳＯ_４上での乾燥、続いて溶媒の除去および残留物の高度の真空下での乾燥により、９．７ｇ（１００％）の分析的に純粋な生成物が、淡い黄色の油状物として得られた。

例６：３−（２−ヘクス−３−エニルオキシカルボニルオキシ−フェニル）アクリル酸３，７−ジメチル−オクト−６−エニルエステル
３−（２−ヒドロキシ−フェニル）アクリル酸３，７−ジメチル−オクト−６−エニルエステル（６．０４ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ピリジン（４．０ｍｌ、５０ｍｍｏｌ）およびクロロギ酸シス−３−ヘキセニル（３．５８ｇ、２２ｍｍｏｌ）を用いて例５の手順を繰り返すことにより、８．６０ｇ（１００％）の分析的に純粋な生成物が、淡い黄色の油状物として得られる。

例７：３−（２−アセトキシ−フェニル）アクリル酸デク−９−エニルエステル
トルエン（４０ｍｌ）中の３−（２−ヒドロキシ−フェニル）アクリル酸デク−９−エニルエステル（６．０７ｇ、２０ｍｍｏｌ、例２において調製した）を、ＮａＨ（鉱油中の６０％分散体８４０ｍｇ、２０ｍｍｏｌ、１当量）をトルエン（６０ｍｌ）に懸濁させた懸濁液に加える。黄色の懸濁液を、３０分間ＲＴで攪拌し、次に塩化アセチル（１．９６ｇ、２５ｍｍｏｌ、１．２５当量）を加える。得られた無色の溶液を、さらに６０分間ＲＴで攪拌し、次にＨ_２Ｏ（１００ｍｌ）上に注入する。有機層を分離し、水性層を、ＭＴＢＥで抽出する。有機層を、１Ｎ水性ＮａＨＣＯ_３溶液、次に水およびブラインで洗浄する。ＭｇＳＯ_４上で乾燥した後に、溶媒を除去して、６．８５ｇ（９９％）の生成物が、無色油状物として得られる。

例８：３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリル酸フェネチルエステル
この化合物を、例２に記載した手順に従って、水素化ナトリウムの存在下でのクマリンのフェニルエタノールとの反応により、調製する。表題化合物が、白色固体として単離される。融点４０℃。

例９：３−（２−フェネチルオキシカルボニルオキシ−フェニル）−アクリル酸フェネチルエステル
３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリル酸フェネチルエステル（１．６１ｇ、６．０ｍｍｏｌ）をトルエン（１５ｍｌ）に溶解した溶液を、室温で、トルエン（１０ｍｌ）中のクロロギ酸フェネチルエステル（１．２２ｇ、６．６ｍｍｏｌ、１．１当量）およびピリジン（０．９７ｍｌ、１２．０ｍｍｏｌ、２．０当量）から形成された懸濁液に滴加する。混合物を、さらに室温で１６時間攪拌し、次に例５に記載した一般的手順に従って精製操作し、ヘキサン／ＭＴＢＥ４：１で溶離させて、ＳｉＯ_２上でのフラッシュクロマトグラフィーにより精製する。表題化合物（１．６１ｇ、６４％収率）が、無色の粘性油状物として得られる。

例１０：３−［２−（３−メチル−５−フェニル−ペンチルオキシカルボニルオキシ）−フェニル］−アクリル酸フェネチルエステル
例９に記載した一般的手順に従って、表題化合物を、３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリル酸フェネチルエステル（１．６１ｇ、６．０ｍｍｏｌ）、クロロギ酸３−メチル−５−フェニル−ペンチルエステル（１．５９ｇ、６．６ｍｍｏｌ、１．１当量）およびピリジン（０．９７ｍｌ、１２．０ｍｍｏｌ、２．０当量）を用いて調製する。３−［２−（３−メチル−５−フェニル−ペンチルオキシカルボニルオキシ）−フェニル］−アクリル酸フェネチルエステル（１．６５ｇ、５８％収率）が、無色の粘性油状物として得られる。

例１１〜１５
表１中に列挙した他の化合物を、明細書中に記載した一般的手順により調製した。

例１６：３−（２−ヒドロキシ−４−メトキシ−フェニル）−アクリル酸３，７−ジメチル−オクト−６−エニルエステル
この化合物を、例２に記載した手順に従って、水素化ナトリウムの存在下での７−メトキシクマリンのシトロネロールとの反応により、調製する。表題化合物を、粘性の無色油状物として単離する。

例１７：３−（２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−アクリル酸２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−シクロペント−３−エニル）−ブト−２−エニルエステル
この化合物を、例２に記載した手順に従って、水素化ナトリウムの存在下での６−メチルクマリンの２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−シクロペント−３−エニル）−ブト−２−エン−１−オールとの反応により、調製する。化合物を、粘性のわずかに黄色の油状物として単離する。

例１８：３−（２−ヒドロキシ−４−メトキシ−フェニル）−アクリル酸３−メチル−５−フェニル−ペンチルエステル
この化合物を、例２に記載した手順に従って、水素化ナトリウムの存在下での７−メトキシクマリンのシトロネロールとの反応により、調製する。化合物を、白色固体として単離する。融点７０〜７３℃。

例１９：
例１６、１７および１８の化合物を、本発明のさらなる化合物Ａ、ＢおよびＣの調製のための中間体として用いることができる。これらの調製を、例９の一般的手順に従って、対応するクロロギ酸塩類を用いて行うことができる。

例２０：ＵＶスペクトル比較（織物コンディショナーの存在下での保護されている／保護されていない香料）
溶液Ａ〜Ｄ、各々５ｍｌを、溶媒としてＣＨ_３ＣＮ／Ｈ_２Ｏ（３：２）を用いて調製し、これらの色を、視覚的に判定した。

織物コンディショナーを、保護されていない香料前駆体を含む溶液（溶液Ａ／Ｂ）に加えた後、溶液は、明るい黄色に変化し、一方保護されている香料前駆体を含む溶液（溶液Ｃ／Ｄ）は、無色のままである。
溶液Ａ〜ＤのＵＶスペクトルを記録し、図１に示す。これらは、織物コンディショナーを加えることにより、３２６ｎｍ（ＵＶ）における最も高いλ_ｍａｘが、３９４ｎｍ（可視光）に移動し、一方保護されている香料前駆体の最も高いλ_ｍａｘは、織物コンディショナーを加えることにより、２７０ｎｍにおいて不変のままであることを示す。

例２１：織物コンディショナーにおける適用
式（Ｉ）で表される化合物の綿（白色タオル）上での典型的な洗浄／すすぎサイクルにおける沈積および切断を、以下に記載するように決定する。式（Ｉ）で表される化合物を含む試料のすべての取扱を、可能な限り小さい光への露光を用いて行う。

１２．７％ｗｔ／ｗｔの活性カチオン性界面活性剤および０．５％ｗｔ／ｗｔの式（Ｉ）で表される化合物を含む、水性織物コンディショナーエマルジョンを、調製する。遊離のｏ−クマリン酸塩類を含む試料は、黄色に変化する一方、保護されたｏ−クマリン酸塩類を含む試料は、白色のままであった。標準的な洗濯機における洗浄／すすぎサイクル（４０℃プログラム）を、２５枚のコットンテリータオルからなる１ｋｇの洗濯負荷を用いて、以下のもの：
１）洗浄サイクルのための、プロテアーゼ、セルラーゼおよびリパーゼを含む標準的な濃縮された非芳香性の洗浄粉末６２ｇ
２）すすぎサイクルのための、前述のようにして調製した織物コンディショナー１６ｇ（表２に示す、式（Ｉ）で表される化合物８０ｍｇ、例６、５、３、４もしくは１４の化合物、または表２に示す、比較としての、式（Ａ）で表される化合物、即ち例１もしくは２の化合物を含む）
を加えて行う。

タオルを、洗濯機から取り出し、暗中で２４時間、室温および４０％相対湿度において乾燥する。３枚のタオル（各々合計の洗濯負荷の４％を表す）を取り出し、個別に０．５ｌの塩化メチレンを含むソックスレー装置中に配置し、５時間抽出する。溶媒を、ロータリーエバポレータ中で注意深く除去し、残留物を、１０ｍｌのアセトニトリル溶液に標準化する。これらの溶液を、Ｈ_２Ｏ／アセトニトリル勾配および２５８ｎｍにおけるＵＶ検出を用いて、ＲＰ−ＨＰＬＣにより分析する。試料あたりの「保護されている」および「保護されていない」香料前駆体の濃度を、外部較正により決定し、平均値を、３枚のタオルから計算する。これから、平均の沈積率を、２種の前駆体タイプについての織物コンディショナーにより適用される保護された前駆体のモル量と比較しての理論値の％において計算する。結果を、表２に列挙する。

リパーゼによる最良の切断速度が、短鎖第一級アルコール類から誘導された炭酸エステル類（例６の化合物）および（例１４の化合物）について、観察される。最良の組み合わされた沈積／切断結果は、対称的な炭酸エステル（例３の化合物）から得られる。この化合物を用いた遊離の前駆体の最終的な沈積は、対応する「保護されていない」３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−アクリル酸エステル（例２の化合物）の使用によるよりも、高い。

本明細書中で用いる「保護されていない香料前駆体」は、水酸基を含む化合物、即ち従来技術の化合物（Ａ）を意味し、「保護されている香料前駆体」は、本発明の式（Ｉ）で表される化合物を意味する。

溶液ＡのＵＶスペクトルを示す図である。溶液ＢのＵＶスペクトルを示す図である。溶液ＣのＵＶスペクトルを示す図である。溶液ＤのＵＶスペクトルを示す図である。

Claims

式（Ｉ）

式中、アクリル酸エステルの二重結合は、Ｅ立体配置にあり；
ｎは、０または１であり；
Ｙは、−ＣＲ^５Ｒ^６Ｒ^７であり、ここで、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^５＋Ｒ^６＋Ｒ^７）は、１８よりも大きくなく；あるいは
Ｙは、−ＣＲ^５Ｒ^６Ｒ^７であり、ここで、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、独立して、水素またはＯ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^５＋Ｒ^６＋Ｒ^７）は、１８よりも大きくなく；あるいは
Ｙは、−ＣＲ^８＝ＣＲ^９Ｒ^１０であり、ここで、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、エノール二重結合の配置は、ＥまたはＺであり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^８＋Ｒ^９＋Ｒ^１０）は、１８よりも大きくなく；あるいは
Ｙは、−ＣＲ^８＝ＣＲ^９Ｒ^１０であり、ここで、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、独立して、水素またはＯ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、エノール二重結合の配置は、ＥまたはＺであり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^８＋Ｒ^９＋Ｒ^１０）は、１８よりも大きくなく；
Ｒ^２およびＲ^３は、独立して水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ残基、−ＮＨ_２、−ＮＯ_２、−ＮＨＣＯ_２ＣＨ_３、−Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）_２、−Ｎ（ヒドロキシアルキル）_２、−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル）または−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_３〜Ｃ_８アリール）であり；あるいは
Ｒ^２およびＲ^３は、位置Ｃ（６，７）、Ｃ（７，８）またはＣ（８，９）において結合しており、これらが結合する炭素原子と共に、ジオキソラン環またはジオキサン環を形成し；
２または３位にあるＲ^４は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキルまたは−ＣＮであり；かつ
ａ）ｎが０である場合には、Ｒは、Ｃ_１〜Ｃ_２４炭化水素残基、またはＮ、ＯおよびＳｉから選択された１個もしくは２個以上のヘテロ原子を含むＣ_１〜Ｃ_２４炭化水素残基であり；あるいは
ｂ）ｎが１である場合には、Ｒは、Ｃ_１〜Ｃ_２５炭化水素残基、Ｎ、Ｏ、ＳｉおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_２５炭化水素残基、または式Ｎ（Ｒ^２０）_３ ^＋で表され、ここでＲ^２０は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基の残基であるイオン性置換基により置換された、Ｃ_１〜Ｃ_２５炭化水素残基であり；あるいは
Ｒは、式（ｉ）

式中、
Ｘは、−ＣＲ^１４Ｒ^１５Ｒ^１６であり、ここで、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６は、独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^１４＋Ｒ^１５＋Ｒ^１６）は、１８よりも大きくなく；あるいは
Ｘは、−ＣＲ^１４Ｒ^１５Ｒ^１６であり、ここで、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６は、独立して、水素またはＯ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^１４＋Ｒ^１５＋Ｒ^１６）は、１８よりも大きくなく；あるいは
Ｘは、−ＣＲ^１７＝ＣＲ^１８Ｒ^１９であり、ここで、Ｒ^１７、Ｒ^１８およびＲ^１９は、独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、エノール二重結合の配置は、ＥまたはＺであり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^１７＋Ｒ^１８＋Ｒ^１９）は、１８よりも大きくなく；あるいは
Ｘは、−ＣＲ^１７＝ＣＲ^１８Ｒ^１９であり、ここで、Ｒ^１７、Ｒ^１８およびＲ^１９は、独立して、水素またはＯ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、エノール二重結合の配置は、ＥまたはＺであり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^１７＋Ｒ^１８＋Ｒ^１９）は、１８よりも大きくなく；
Ｒ^１２およびＲ^１３は、独立して水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ残基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、−ＮＨＣＯ_２ＣＨ_３、−Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）_２、−Ｎ（ヒドロキシアルキル）_２、−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル）または−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_３〜Ｃ_８アリール）であり；あるいは
Ｒ^１２およびＲ^１３は、位置Ｃ（ｖｉ，ｖｉｉ）、Ｃ（ｖｉｉ，ｖｉｉｉ）またはＣ（ｖｉｉｉ，ｉｘ）において結合しており、これらが結合する炭素原子と共に、ジオキソラン環またはジオキサン環を形成し；
ｉｉまたはｉｉｉ位にあるＲ^１１は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキルまたは−ＣＮである、
で表される１価の残基である、
で表される化合物の、嗅覚化合物のための前駆体としての使用。
請求項１に記載の式（Ｉ）で表される化合物を含む、消費者製品。
活性化により嗅覚化合物を提供する組成物の製造方法であって、組成物中に、請求項１に記載の式（Ｉ）で表される化合物を導入することを含む、前記方法。
嗅覚化合物を基材に付与する方法であって：
ａ）請求項１に記載の式（Ｉ）で表される化合物を、加水分解により切断し、式（Ｉａ）で表される化合物を得る工程；続いて
ｂ）工程ａの式（Ｉａ）で表される化合物を、活性化条件の下で、光の存在下で切断し、クマリン（ＩＩａ）を得る工程
を含む、前記方法。
式（Ｉ）

式中、アクリル酸エステルの二重結合は、Ｅ立体配置にあり；
ｎは、０または１であり；
Ｙは、−ＣＲ^５Ｒ^６Ｒ^７であり、ここで、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^５＋Ｒ^６＋Ｒ^７）は、１８よりも大きくなく、少なくとも６であり；あるいは
Ｙは、−ＣＲ^５Ｒ^６Ｒ^７であり、ここで、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、独立して、水素またはＯ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_１８脂肪族残基であり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^５＋Ｒ^６＋Ｒ^７）は、１８よりも大きくなく；あるいは
Ｙは、−ＣＲ^８＝ＣＲ^９Ｒ^１０であり、ここで、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、エノール二重結合の配置は、ＥまたはＺであり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^８＋Ｒ^９＋Ｒ^１０）は、１８よりも大きくなく；あるいは
Ｙは、−ＣＲ^８＝ＣＲ^９Ｒ^１０であり、ここで、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、独立して、水素またはＯ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、エノール二重結合の配置は、ＥまたはＺであり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^８＋Ｒ^９＋Ｒ^１０）は、１８よりも大きくなく；
Ｒ^２およびＲ^３は、独立して水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ残基、−ＮＨ_２、−ＮＯ_２、−ＮＨＣＯ_２ＣＨ_３、−Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）_２、−Ｎ（ヒドロキシアルキル）_２、−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル）または−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_３〜Ｃ_８アリール）であり；あるいは
Ｒ^２およびＲ^３は、位置Ｃ（６，７）、Ｃ（７，８）またはＣ（８，９）において結合しており、これらが結合する炭素原子と共に、ジオキソラン環またはジオキサン環を形成し；
２または３位にあるＲ^４は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキルまたは−ＣＮであり；かつ
ａ）ｎが０である場合には、Ｒは、Ｃ_２〜Ｃ_２４炭化水素残基、またはＮ、ＯおよびＳｉから選択された１個もしくは２個以上のヘテロ原子を含むＣ_１〜Ｃ_２４炭化水素残基であり；あるいは
ｂ）ｎが１である場合には、Ｒは、Ｃ_１〜Ｃ_２５炭化水素残基、Ｎ、Ｏ、ＳｉおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_２５炭化水素残基、または式Ｎ（Ｒ^２０）_３ ^＋で表され、ここでＲ^２０は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基の残基であるイオン性置換基により置換された、Ｃ_１〜Ｃ_２５炭化水素残基であり；あるいは
Ｒは、式（ｉ）

式中、
Ｘは、−ＣＲ^１４Ｒ^１５Ｒ^１６であり、ここで、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６は、独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^１４＋Ｒ^１５＋Ｒ^１６）は、１８よりも大きくなく；あるいは
Ｘは、−ＣＲ^１４Ｒ^１５Ｒ^１６であり、ここで、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６は、独立して、水素またはＯ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^１４＋Ｒ^１５＋Ｒ^１６）は、１８よりも大きくなく；あるいは
Ｘは、−ＣＲ^１７＝ＣＲ^１８Ｒ^１９であり、ここで、Ｒ^１７、Ｒ^１８およびＲ^１９は、独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、エノール二重結合の配置は、ＥまたはＺであり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^１７＋Ｒ^１８＋Ｒ^１９）は、１８よりも大きくなく；あるいは
Ｘは、−ＣＲ^１７＝ＣＲ^１８Ｒ^１９であり、ここで、Ｒ^１７、Ｒ^１８およびＲ^１９は、独立して、水素またはＯ、ＮおよびＣ（Ｏ）から選択された１個もしくは２個以上の原子／基を含むＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素残基であり、エノール二重結合の配置は、ＥまたはＺであり、すべての炭素原子の合計（Ｒ^１７＋Ｒ^１８＋Ｒ^１９）は、１８よりも大きくなく；
Ｒ^１２およびＲ^１３は、独立して水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ残基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、−ＮＨＣＯ_２ＣＨ_３、−Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）_２、−Ｎ（ヒドロキシアルキル）_２、−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル）または−ＮＨＣ（Ｏ）−（Ｃ_３〜Ｃ_８アリール）であり；あるいは
Ｒ^１２およびＲ^１３は、位置Ｃ（ｖｉ，ｖｉｉ）、Ｃ（ｖｉｉ，ｖｉｉｉ）またはＣ（ｖｉｉｉ，ｉｘ）において結合しており、これらが結合する炭素原子と共に、ジオキソラン環またはジオキサン環を形成し；
ｉｉまたはｉｉｉ位にあるＲ^１１は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキルまたは−ＣＮである、
で表される１価の残基である、
で表される化合物。