JP2007516515A - 化学および生物剤センサアレイ検出器 - Google Patents
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Abstract
Description
連邦政府による資金提供を受けた研究開発の下でなされた発明に対する権利の記載
適用なし
Kristensen et al., Biotechniques, 30(2):318(2001) Harrinton, et al., Curr. Opin. Microbiol, 3(3):285(2000) Katsuma et al., Expert Rev. Mol. Diagn., 1(4):377(2001) Templin et al., Trends Biotechnol, 20(4):160(2002) Schweitzer et al., Curr. Opin. Biotechnol, 13(1):14(2002) Gabig et al., Acta Biochim.Pol., 48(3):615(2001) Weinstein et al., Cytometry, 47(1):46(2002)
・1つまたは複数の環境条件、たとえばIDLHレベルでのTICおよびCWAを検出するために、非特異性センサアレイを使用、
・水分の存在下で安定なポリマーコンポジットセンサを使用、
・相対湿度および周囲温度を測定、
・広範囲の動作条件(相対湿度:0〜99%結露なし;温度:−15℃〜40℃またはそれ以上)で使用できる
・受動性であり、現地使用中にユーザの介入またはユーザの注意を必要としない、
・履歴データ記録を維持するためにダウンロード可能なフラッシュメモリを含む、
・TIC、BWAまたはCWAが検出されたときに、可聴アラームおよび非可聴アラームを提供する、
・通常動作中の可聴および非可聴周期信号を含む、
・クレジットカードより小さく、数オンスの重さである、
・連続現地使用の間に少なくとも2週間またはそれ以上(たとえば数年)のバッテリ寿命を有する、
・少なくとも2年間の保存期限を有する、
・大量製造の要件を満足する、
・大容量に対して、低コストの製品およびサービス(たとえば概略値約30ドル)を有する、
・有効な市場規模を拡大するために、既存製品(たとえば工業化学物質漏出および公共施設でのCWA放出を検出するための無線センサネットワーク)に直接組み込むことができる。
ΔR=(R−Rbaseline)/Rbaseline [1]
によって計算される。
蒸気がポリマーコンポジットセンサのアレイに与えられると、アレイ内のすべてではないが、大半のセンサが好ましくは異なる反応を生成するため、アレイは図1Bに示すようなパターンを生成する。蒸気成分の化学ポテンシャルは、飽和蒸気圧パーセントに比例する(飽和蒸気圧パーセントは、含水量の相対湿度に等しい)。センサ内の蒸気成分の化学ポテンシャルは、吸収された分子の数に比例し、吸収された分子とセンサ材料との平均相互作用エネルギーに反比例する。センサ抵抗の変化は、吸収された分子の量の変化と比例する。平衡時に気相およびセンサにおける各成分の化学ポテンシャルが等しくなると、センサ反応は、スケーリング引数に従う:
(ΔR/R)j〜εijΔ[Pi/Psat,i(Tsensor)]i [2]
式中、(ΔR/R)jは、アレイ内のj番目のセンサのセンサ反応であり、εijは、蒸気中のi番目の成分とアレイ内のj番目のセンサとの相互作用エネルギーであり、Piは、蒸気中のi番目の成分の部分圧であり、Psat,iは、センサ温度Tsensorでの気相中のi番目の成分の飽和蒸気圧である。相互作用エネルギーεijは、各検体−センサ対で異なり、アレイ内の各センサの反応は、同じ蒸気で異なるであろう。相互作用エネルギーεijは、所与の検体に対するセンサ感度の尺度であり、ある態様では、各種の検体−センサ対でほぼ2桁の範囲に渡る値を有する。PCSセンサが好ましいが、本発明によるセンサ装置は、PCSセンサに加えて、またはPCSセンサの代わりに他のセンサタイプも含むことが理解される。
ポリマーコンポジットセンサアレイを参照すると、負荷とは無関係に低いレベルの直流電流を送達するための定電流源が装備されている。研究は、100μA未満のバイアス電流で、センサノイズの著しい低下を示している。センサは、わずか5〜10μAで動作することが示されている。また定電流は、高度の線形性のために、センサ反応を検出するためのより正確な手段を提供する。
代表的なポリマーコンポジットセンサ素子は、約2キロオーム〜約100キロオーム、公称約10キロオームのベース抵抗を示す。ピーク消費電力(センサ素子当たり)は、(10μA定電流駆動スキームを使用して)以下のように容易に計算できる:
Ppk=(10E−6)*(10E−6,)*(10E3)=10nW
センサを絶えず作動させる必要がない場合には、さらにこの数を減少させることができる。
それは平均電力である:
Pavg=Ppk*DF
式中、DFは、変換時間/反応時間のパーセンテージを示す負荷時間率である。変換時間は、センサ反応を取り込んで、情報を処理するのにかかる全時間を表す。変換時間は通例、おおよそミリ秒である。
装置には、オンボードバッテリまたは太陽電池145を含む各種の手段によって電源供給できる。コイン型バッテリ、たとえば標準3Vバッテリは特に有用であり、5〜10年またはそれ以上持ちこたえる。装置は、RFまたはIRタグ素子またはモジュール150を用いても設定でき、それによって最適な放射または電磁エネルギー(活性化エネルギー信号)が装置に遠隔送達される。RFまたはIRタグの実施形態において、装置は、活性化エネルギー信号から十分なエネルギーを瞬間的に格納して、情報を処理して、この情報を再度電源に中継する。有用なRFおよびIRタグ回路の態様は、その内容が参照により本明細書に組み入れられている、「Chemical Passive Sensor」という名称の、2003年6月10日に提出された米国特許出願第60/477,624号(出願人側整理番号018564−007500US)に見出される。
ある態様において、システムは、物理チャネルすべてを定期的に監視して、センサ入力が電気動作範囲内であるかどうかを判定するように設定されている。そうでない場合、システムはそれに従って各センサに自動的にバイアスをかけて、その基線読取り値を調整する。
イベント検出は、全体の消費電力をさらに低減するために実施される。1つの態様において、イベントが最初に検出され、次にパターン認識方法を使用してイベントを同定する。1つの態様では、イベント検出は閾値ベースである。たとえば1つの態様において、イベントがいったん検出されると、オンボードプロセッサが起動(中断)され、1またはそれ以上のパターン認識工程が実行されてイベントを同定する。
ΔR/R0=R(t)−R0/R0
式中、R(t)は、現在の時間の時間平均抵抗であり、R0は、2分前に収集された基線抵抗である。個々のセンサの反応は、イベントを同定するための、たとえば妨害が迷惑行為または火災であるかを判定するためのパターン認識に使用される。
イベントが検出されると350、プロセッサがスリープから起動する(たとえば図22を参照)。すべてのチャネルからの反応がメモリ、たとえばRAMに一時的に格納されて、既知の化学パターンと比較される。用途に応じて、単純から非常に複雑なパターン認識技法が実施される。そのような技法は、K近傍法(K-nearest neighbor, KNN)、正準判別分析(Canonical Discriminate Analysis, CDA)、Soft Independent Modeling of Class Analogy(SIMCA)、確率的ニューラルネットワーク(probabilistic neural network, PNN)、人工ニューラルネットワーク(artificial neural network, ANN)、サポートベクターマシン(SVM)、フィッシャー線形判別法(Fisher Linear Discriminate, FLD)およびその他を含む。
好ましい態様において、検出器装置に組込まれたデジタル信号処理(DSP)ユニット20は、センサ反応を実用的な応答に変換する。用途の要件に応じて、少なくとも3つの異なる技法のクラスが使用される。これらのクラスを複雑度が上昇する順番に示す:
・単純検出:アレイ全体の反応に対する閾値が個々のセンサに、または全体的に使用される。閾値論理が満足されると、アラーム状態が検出される。たとえば、アレイ内のセンサ4個のいずれかが閾値を超えるとアラームが作動し、たとえばアラーム25が作動される。
・パターン認識:アレイからの反応パターンが、トレーニングセットまたはライブラリに格納されたパターンと比較される。一致が見つかると、蒸気の識別情報が返される。有用なパターン認識技法は、KNN、CDA、SIMCA、PNN、ANN、SVM、FLDおよび他を含む。
・定量化:ある態様ではアレイからの反応パターンを使用して、気相中の検体の濃度を計算する。
・環境条件の可変性:より可変性の環境を有する用途は、最低検出可能レベルのより高い値を有する傾向にある。該用途は、ラインAに近い最低検出可能限界を有する傾向にある。
・サンプル可変性:著しい可変性を備えた検体を有する用途も、最低検出可能レベルのより高い値を有する。これらの用途は通例、天然製品を含み、ラインAにより近い最低検出可能限界を有する傾向にある。
・用途特異性センサアレイ:特異性用途が同定されるとき、特異性センサを使用して(またはセンサ反応をソフトウェアで除去できる)重要でない情報を除去することが可能であり、センサ性能が向上する。用途特異性センサアレイは、ラインBに近い最低検出可能レベルのより低い値を有する傾向にある。
・堅牢および安定:ポリマーコンポジットセンサは水分の存在下で安定であり、センサアレイを広範囲の湿度(0〜99%、結露なし)に渡って動作させる。PCSセンサアレイは、連続約5,000時間に渡って水溶液中で試験され、センサ安定性に影響はなかった。アレイは広範囲の温度でも動作する。−15℃〜40℃の温度範囲に渡って、センサへの影響なしに完了した。最後にアレイは、長い保管寿命を有する。センサアレイは実験室の管理されていない環境に最高3年間保管されており、アレイは使用前に特別の前処理を必要としなかった。
・小型、軽量および装用型:寸法ほぼ1.25”x1.25”x 0.25”、質量2、3オンスを用いて実装できる。ある実施形態の好ましい態様において、チップ、それゆえ装置は、約4平方インチ(たとえば2”x2”)未満の、さらに好ましくは約1平方インチ(たとえば(1”x1”)未満の専有面積を有する。チップは、プロセッサ、バッテリ、およびセンサを含む。必要ならば、さらなる小型化が実現できる。
・安価:ポリマーコンポジットセンサアレイは、センサが少量のカーボンブラックおよびCOTSポリマーより成るため、安価である。センサ材料の直接コストは非常に安く、たとえば注目に値すべきことには0.01ドル未満である。
・低消費電力:ポリマーコンポジットセンサは、通常動作中にμWの電力のみ必要とする。チップは、代表的なバッテリを使用して少なくとも6ヶ月間またはそれ以上動作可能である。
ある態様において、本発明による装置は、火災の検出および防止活動で特に有用である。そのような実施形態において、本発明の装置は好ましくは、PCSアレイおよび1またはそれ以上の追加のセンサモジュール、たとえば光検出器、イオン化検出器および熱検出器を含む。あらゆる目的で参照により本明細書に組み入れられている、PCT国際公報第WO00/79243号は、火災の検出および防止用途にはもちろんのこと、本明細書で述べられているように他の検出用途にも有用である複数のセンサタイプを含むセンサシステムを開示している。PCSアレイおよび他の含まれたセンサからの信号は、イベントおよび迷惑行為を検出して、火災源と迷惑行為源を高い信頼度で識別し、偽陽性の発生を低下させるように設定されたアルゴリズムによって、監視および処理される。図6は、本発明の実施形態による検出装置を含む、火災検出システムの例を示す。
火災および迷惑行為データ
・平均に使用するセンサのタイプおよび数;
・時間平均に使用する点の数;
・バッファ内の点の数(遅延時間);
・閾外の連続点の数;
・検出閾の値;
を含む。
ある態様において、本発明の装置は、防護吸収ベースフィルタシステムで有用である。防護吸収ベースフィルタの実際の耐用年数は、吸収性材料の量、吸収剤−吸収種相互作用、ならびに暴露の濃度および期間の関数である。このデータはたいていの場合未知であるため、メーカーの勧告ならびに民間および軍隊仕様は、2、3のマーカー化学物質および試験シナリオに基づいており、フィルタの交換および再生するときに関して大雑把な指針しか与えていない。さらに大半の場合、エンドユーザは、暴露が開始または終了する時点と、環境中にどのような化学物質の生物剤および濃度レベルが存在しているかを知らない。フィルタまたは空気経路に包含された本発明のセンサ装置はユーザへ適時に、フィルタの吸収能力が規定レベルに達したという警告を与えることができる。これは、ユーザに危険エリアから退出させて、媒体を交換または再生させ、これらの人員への潜在的な危険を低減させる。したがって、1つの態様において、本発明は、揮発性有機化学物質(Volatile Organic Chemicals, VOCs)、生物剤および他の危険物質の人員防護空気濾過システムのための低コストで低消費電力、軽量、堅牢、安定性で正確な残存寿命インジケータを提供するために、防護空気濾過システム内のポリマーコンポジットセンサアレイを提供する。そのようなシステムは、たとえばフィルタ突破システム、屋内空気品質用途、客室空気システム、人員防護機器および自動車において有用である。
ある態様において、複数のセンサタイプを高密度プラットフォーム、好ましくはシリコンチップ、または周知の通り、他の基材に組込むことができる。好ましい態様において、センサは1個のチップ上に組込まれる。ポリマーコンポジットおよび導電性ポリマーに加えて、有用なセンサ材料は、たとえばナノスケールポリマーコンポジット、カーボンナノチューブコンポジット、ナノゴールドコンポジット、真性導電性ポリマー、真性導電性ポリマーをベースとするゾル−ゲルバイオセンサ(たとえばゾル−ゲルカプセル化酵素ベースセンサ)、バイオポリマー、たとえば自己組織化単層(SAM)材料およびその他を含む。
上述のセンサ装置用途に加えて、ある態様において、本発明による装置は、これに限定されるわけではないが、
・工業、たとえば公益事業および発電、石油/ガス石油化学、化学/プラスチック、自動換気制御(調理、喫煙など)、重工業製造、環境毒物検査およびレメディエーション、生体臨床医学、化粧品/香料、製薬、運輸、緊急対応および法的処置での用途;
・可燃性ガス、天然ガス、H2S、周囲空気、排出規制、空気取り入れ、煤煙、有害漏出、有害流出、逸散排出、有害流出の検出、同定、および/または監視;
・飲料、食品、および農産物の監視および管理、たとえば鮮度検出、果物熟成管理、発酵工程、および風味組成および同定;
・不法物質、爆発物、変圧器故障、冷媒および燻蒸剤、ホルムアルデヒド、ディーゼル/ガソリン/飛行機燃料、病院/医療用麻酔および滅菌ガスの検出および同定;
・遠隔手術、体液分析、薬物発見、感染性疾患検出および呼吸用途、作業者保護、放火調査、個人識別、周辺監視、香料調合;
・溶媒回収有効性、燃料補給操作、出荷コンテナ検査、密閉空間調査、製品品質試験、材料品質管理、製品識別および品質試験;
を含む多種多様の商用または非商用用途での、イベントおよび条件を検出および解析するのに使用できる。
ある態様において、本発明の装置は、PCSまたは他の化学センサに加えて、またはその代わりに多くの異なるセンサタイプを含むことができる。そのような追加のセンサタイプはたとえば、放射線検出(たとえばガイガー、シンチレーション、および固体)、化学、核、爆発物、生物(たとえばDNA、オリゴヌクレオチド、抗体−抗原、酵素反応など)、火災検出、および他のセンサタイプを含む。本発明のシステムおよび装置に適切なセンサは、これに限定されるわけではないが、導電性/非導電性領域センサ、SAWセンサ、石英微量天秤センサ、導電性コンポジットセンサ、ケミレジスタ、金属酸化物ガスセンサ、有機ガスセンサ、MOSFET、圧電装置、赤外センサ、焼結金属酸化物センサ、PdゲートMOSFET、金属FET構造、電気化学セル、導電性ポリマーセンサ、触媒ガスセンサ、有機半導体ガスセンサ、固体電解質ガスセンサ、および圧電石英結晶センサの1またはそれ以上を含むこともできる。本発明の装置が上述のセンサおよびセンサタイプの1またはそれ以上の組合せを包含可能であることが、当業者に明らかとなるであろう。
Claims (33)
- 基材と;
基材上に配置された2またはそれ以上のセンサのアレイであって、センサのうち少なくとも第1のセンサが生物剤を検知するように設定された検出素子を含むアレイと;
各センサに直接接続され、出力信号を生成するために2またはそれ以上のセンサから受信した信号を処理するように設定された処理モジュールと;
を含む、生物剤検出器具。 - プロセッサが、環境条件の変化を検出する第1の工程と、環境条件の変化の原因を同定する第2の工程とを実行するように設定されている、請求項1に記載の器具。
- 第2の工程がパターン認識アルゴリズムを含む、請求項2に記載の器具。
- 出力信号を外部情報装置に供給するように設定されている通信モジュールをさらに含む、請求項1に記載の器具。
- 通信モジュールが外部情報装置と通信するために無線インタフェースおよび物理バスインタフェースの一方を含む、請求項4に記載の器具。
- 検出器具に電力を供給するための電源モジュールと;
ピックアップアンテナとをさらに含み、アンテナによって受信された外部RF場によって電力が供給される、請求項4に記載の器具。 - 値を有する出力信号に反応して、または閾値より上でユーザに情報を供給するように設定されている通信モジュールをさらに含む、請求項1に記載の器具。
- 通信モジュールがLED、スピーカー、ブザー、および振動機構のうちの1つを含む、請求項7に記載の器具。
- 無線インタフェース装置がRFトランスミッタ、RFトランシーバ、IRトランスミッタおよびIRトランシーバのうちの1つを含む、請求項5に記載の器具。
- 物理バスインタフェースがRS−232ポート、USBポートおよびファイヤーワイヤー(Firewire)ポートのうちの1つを含む、請求項5に記載の器具。
- センサの少なくとも2個がポリマーコンポジットセンサである、請求項1に記載の器具。
- センサのうち少なくとも第2のセンサが化学センサである、請求項1に記載の器具。
- 第1のセンサの検出素子が、ポリマーコンポジットセンサ、表面改質カーボンブラックセンサ、ゾル−ゲルカプセル化酵素、バイオポリマー、自己組織化単層、真性導電性ポリマー、カーボンナノチューブコンポジット、ナノ金コンポジットおよびナノスケールポリマーコンポジットから成る群より選択される、請求項1に記載の器具。
- 器具が約4平方インチ未満の寸法を有する、請求項1に記載の器具。
- 器具が約1平方インチ未満の寸法を有する、請求項1に記載の器具。
- センサおよび処理モジュールが基材上へ一体化される、請求項1に記載の器具。
- ユーザが器具を装用できるように取付け機構をさらに含む、請求項1に記載の器具。
- 取付け機構がクリップおよびピンの一方を含む、請求項17に記載の器具。
- 第1のセンサの検出素子がポリアニリンおよびポリチオフェンから成る群より選択される真性導電性ポリマーである、請求項1に記載の器具。
- 器具が、大気または体液のサンプリングに基づいて疾患を診断する、または生物剤を決定するために使用される、請求項1に記載の器具。
- センサのうち第2のセンサが、第1のセンサによって検出できる生物剤とは異なる生物要素を検出するように設定された検出素子を含む、請求項1に記載の器具。
- 外部プロセッサと通信するように設定された通信モジュールをさらに含む、請求項21に記載の装置。
- 通信モジュールが無線トランスミッタ装置を含む、請求項22に記載の装置。
- 無線トランスミッタ装置がRFトランスミッタおよびIRトランスミッタの一方を含む、請求項23に記載の装置。
- 複数の検出装置であって、それぞれが基材上に配置された2またはそれ以上のセンサのアレイと、遠隔通信用の無線通信モジュールとを含む検出装置と;
前記検出装置から離れて配置され、処理モジュールおよび通信モジュールを含む中央処理ノードであって、前記複数の検出装置からの信号を受信および処理するように設定されている中央処理ノードと;
を含む、センサシステム。 - 前記検出装置の少なくとも第1の装置がポリマーコンポジットセンサを含む、請求項25に記載のシステム。
- 前記検出装置のそれぞれが、ポリマーコンポジットセンサを含む、請求項25に記載のシステム。
- 前記検出装置の少なくとも第1の装置が、生物剤を検出するように設定されたセンサを含む、請求項25に記載のシステム。
- 前記検出装置の少なくとも第1の装置が、化学剤を検出するように設定されたセンサを含む、請求項25に記載のシステム。
- 各検出装置が、バッテリー、ソーラーセル、RFタグモジュールおよびIRタグモジュールから成る群より選択される電源を含む、請求項25に記載のシステム。
- 少なくとも1つの検出装置がRFタグモジュールおよびIRタグモジュールの一方から選択される電源を含み、中央処理ノードの通信モジュールが対応するRFまたはIR作動信号を少なくとも1つの検出装置に送信するために、そして少なくとも1つの検出装置から情報信号を受信するために、対応するRFまたはIRトランシーバの一方を含む、請求項25に記載の器具。
- 少なくとも第1の検出装置が、ポリマーコンポジットセンサ、表面改質カーボンブラックセンサ、ゾル−ゲルカプセル化酵素、バイオポリマー、自己組織化単層、真性導電性ポリマー、カーボンナノチューブコンポジット、ナノ金コンポジットおよびナノスケールポリマーコンポジットから成る群より選択される、請求項25に記載のシステム。
- 少なくとも第1の検出装置が、ポリアニリンおよびポリチオフェンから成る群より選択される真性導電性ポリマーを含む、請求項25に記載のシステム。
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