JP2007290956A - Method of manufacturing ferrite magnet - Google Patents

Method of manufacturing ferrite magnet Download PDF

Info

Publication number
JP2007290956A
JP2007290956A JP2007090036A JP2007090036A JP2007290956A JP 2007290956 A JP2007290956 A JP 2007290956A JP 2007090036 A JP2007090036 A JP 2007090036A JP 2007090036 A JP2007090036 A JP 2007090036A JP 2007290956 A JP2007290956 A JP 2007290956A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
powder
sio
specific surface
ferrite
surface area
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2007090036A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5110262B2 (en
Inventor
Hideyuki Umezawa
英之 梅澤
Kiyoyuki Masuzawa
清幸 増澤
Yoshihiko Minachi
良彦 皆地
Hideyuki Hisanabe
秀幸 久鍋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TDK Corp filed Critical TDK Corp
Priority to JP2007090036A priority Critical patent/JP5110262B2/en
Publication of JP2007290956A publication Critical patent/JP2007290956A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5110262B2 publication Critical patent/JP5110262B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a ferrite magnet by which the pass of a dispersion medium in slurry is reduced in order to shorten hours required in a molding step and the elution of metallic ions to the dispersion medium is suppressed in order to reduce the occurrence of pin holes in a sintered compact. <P>SOLUTION: The method of manufacturing the ferrite magnet is provided with a finely grinding step of pulverizing a composition including ferrite powder and SiO<SB>2</SB>powder having 50-150 m<SP>2</SP>/g specific surface to obtain pulverized powder, a molding step of compacting the slurry in which the pulverized powder is dispersed in the dispersion medium in a magnetic field to obtain a compact and a step of firing the compact. It is preferable that the specific surface of SiO<SB>2</SB>powder is ≥100 m<SP>2</SP>/g and the composition contains 0.05-2.5 wt.% SiO<SB>2</SB>powder per the ferrite powder. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、フェライト磁石の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a ferrite magnet.

磁石として主流となっているフェライト(焼結)磁石を製造するには、原料を所定の配合比で混合したものを仮焼してフェライト化させ、得られた仮焼体を粗粉砕してフェライトからなる粗粉砕粉末を得る。この粗粉砕粉末をさらにサブミクロンサイズまで粉砕して微粉砕粉末を得る。次いで、微粉砕粉末を磁場中で金型によって圧縮成形して成形体を得た後、この成形体を焼結することで、フェライト磁石を得る。このようなフェライト磁石の製造方法については、例えば、特許文献1に記載がある。   In order to manufacture a ferrite (sintered) magnet, which has become the mainstream magnet, a mixture of raw materials mixed at a predetermined mixing ratio is calcined to form a ferrite, and the resulting calcined body is coarsely pulverized to produce ferrite A coarsely pulverized powder is obtained. The coarsely pulverized powder is further pulverized to a submicron size to obtain a finely pulverized powder. Next, the finely pulverized powder is compression-molded by a mold in a magnetic field to obtain a compact, and then the compact is sintered to obtain a ferrite magnet. About the manufacturing method of such a ferrite magnet, patent document 1 has description, for example.

成形工程には、大きく分けて、微粉砕粉末を乾燥させた後に成形を行う乾式と、微粉砕粉末を分散媒に分散させてスラリー状として成形を行う湿式とがある。成形工程を湿式で行う場合、乾式で行う場合に比べて微粉砕粉末の配向性を高めることが可能であるため、磁気特性に優れたフェライト磁石を製造することができる。   The molding process is roughly divided into a dry type in which the finely pulverized powder is dried and then molded, and a wet type in which the finely pulverized powder is dispersed in a dispersion medium and molded into a slurry. When the forming step is performed in a wet manner, the orientation of the finely pulverized powder can be increased as compared with the case where the forming step is performed in a dry manner, so that a ferrite magnet having excellent magnetic properties can be manufactured.

フェライト粒子が単磁区状態であれば、磁化を反転させるためには異方性磁場に逆らって磁化を反転させる必要があるから、最大の保磁力が期待される。フェライト粒子における単磁区臨界径は1μm程度である。高保磁力を得るためには、フェライト粒子を単磁区粒子化するとともに、粒度を均一にすることが重要である。   If the ferrite particles are in a single domain state, in order to reverse the magnetization, it is necessary to reverse the magnetization against the anisotropic magnetic field, so that the maximum coercive force is expected. The single domain critical diameter of the ferrite particles is about 1 μm. In order to obtain a high coercive force, it is important to make ferrite particles into single domain particles and to make the particle size uniform.

仮焼体の粉砕には、アトライタやボールミル等の機械的粉砕手段が利用される。しかし、機械的粉砕を行うと、目標とする粒度よりもはるかに小さい超微粒子や十分に粉砕されていない粗粒子が少なからず発生してしまう。フェライト磁石の磁気特性向上を目的として粗粒子の発生を防ぐために粉砕時間を延長すると、超微粒子が増加してしまう。超微粒子が増加すると、湿式成形時にフィルターの目詰まりが生じたり、粒子間を分散媒が通過するときの抵抗が大きくなって分散媒の抜けが悪化し、成形工程のサイクルタイムが長くなり、生産性が低下するという問題がある。   For the pulverization of the calcined body, mechanical pulverization means such as an attritor or a ball mill is used. However, when mechanical pulverization is performed, there are not a few ultrafine particles that are much smaller than the target particle size and coarse particles that are not sufficiently pulverized. If the pulverization time is extended to prevent the generation of coarse particles for the purpose of improving the magnetic properties of the ferrite magnet, the number of ultrafine particles increases. When ultrafine particles increase, clogging of the filter occurs during wet molding, and resistance when the dispersion medium passes between particles increases, so that the removal of the dispersion medium worsens and the cycle time of the molding process becomes longer, resulting in production. There is a problem that the performance is lowered.

また、微粉砕粉末を分散媒に分散させてスラリーを作製してから成形までに相当の時間が経過すると、分散媒に溶出しているSr、Caなどのアルカリ土類金属イオンが、空気に含まれる酸素や二酸化炭素と反応して炭酸塩等の固体として析出する。これが、焼結により気化すると焼結体にピンホールが発生して、得られるフェライト磁石の強度不足の原因となる。   In addition, when a considerable amount of time elapses after the finely pulverized powder is dispersed in the dispersion medium to form a slurry, alkaline earth metal ions such as Sr and Ca eluted in the dispersion medium are contained in the air. It reacts with oxygen and carbon dioxide and precipitates as a solid such as carbonate. When this is vaporized by sintering, pinholes are generated in the sintered body, causing insufficient strength of the obtained ferrite magnet.

特許第3088236号公報Japanese Patent No. 3088236

本発明は、このような技術的課題に基づいてなされたもので、成形工程の時間短縮のためスラリーの分散媒の抜けを改善できるとともに、さらには焼結体のピンホール低減のため分散媒にアルカリ土類金属イオンが溶出するのを抑制できるフェライト磁石の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made on the basis of such a technical problem, and can improve the escape of the slurry dispersion medium to shorten the molding process time, and further to the dispersion medium to reduce pinholes in the sintered body. It aims at providing the manufacturing method of the ferrite magnet which can suppress that alkaline earth metal ion elutes.

かかる目的のもと、本発明者らは鋭意検討の結果、フェライト粉末に添加されるSiO粉末の粒度分布を特定して微粉砕粉末を作製し、この微粉砕粉末を分散媒に分散させたスラリーを成形すると、フェライト磁石の磁気特性を低下させずに成形時の分散媒の抜けを改善できること、さらには分散媒へのアルカリ土類金属イオンの溶出が抑えられることを見出した。本発明においては、SiO粉末の粒度を表す指標として、BET法により求めた比表面積を用いる。 For this purpose, as a result of intensive investigations, the present inventors specified the particle size distribution of the SiO 2 powder added to the ferrite powder to produce a finely pulverized powder, and dispersed the finely pulverized powder in a dispersion medium. It has been found that forming the slurry can improve the escape of the dispersion medium at the time of forming without lowering the magnetic properties of the ferrite magnet, and further suppress the elution of alkaline earth metal ions into the dispersion medium. In the present invention, the specific surface area obtained by the BET method is used as an index representing the particle size of the SiO 2 powder.

したがって、本発明は、フェライト粉末と比表面積が50〜150m/gのSiO粉末とを含む組成物を粉砕して粉砕粉末を得る微粉砕工程と、粉砕粉末を分散媒に分散させたスラリーを磁場中で加圧成形することにより成形体を得る成形工程と、成形体を焼成する工程と、を備えることを特徴とするフェライト磁石の製造方法である。 Therefore, the present invention provides a fine pulverization step of pulverizing a composition containing ferrite powder and a SiO 2 powder having a specific surface area of 50 to 150 m 2 / g to obtain a pulverized powder, and a slurry in which the pulverized powder is dispersed in a dispersion medium. It is a manufacturing method of a ferrite magnet characterized by including the forming process which obtains a forming object by carrying out pressure forming in a magnetic field, and the process of baking a forming object.

本発明において、SiO粉末の比表面積は、100m/g以上であることが好ましい。
また、本発明において、前記組成物は、フェライト粉末に対しSiO粉末を0.05〜2.5wt%含むことが好ましい。
In the present invention, the specific surface area of the SiO 2 powder is preferably 100 m 2 / g or more.
In the present invention, the composition preferably contains 0.05 to 2.5% of SiO 2 powder to the ferrite powder.

以上説明したように、本発明によれば、成形時のスラリーの分散媒の抜けを改善することができ、さらには分散媒にアルカリ土類金属イオンが溶出するのを抑えることができる。   As described above, according to the present invention, it is possible to improve the escape of the dispersion medium of the slurry during molding, and it is possible to further suppress the alkaline earth metal ions from eluting into the dispersion medium.

以下、実施の形態に基づいて本発明を詳細に説明する。
図1は、本実施の形態におけるフェライト磁石の製造工程の流れの一例を示す図である。なお、本実施の形態で示すフェライト磁石の製造工程はあくまでも一例に過ぎず、適宜変更を加えることが可能なことは言うまでもない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on embodiments.
FIG. 1 is a diagram showing an example of the flow of a manufacturing process of a ferrite magnet in the present embodiment. In addition, it cannot be overemphasized that the manufacturing process of the ferrite magnet shown in this Embodiment is only an example, and can change suitably.

図1に示すように、フェライト磁石を製造するには、まず原料を所定の配合比で混合したものを仮焼してフェライト化させる(ステップS101、S102)。原料としては、酸化物粉末、または焼成により酸化物となる化合物、例えば炭酸塩、水酸化物、硝酸塩等の粉末を用いる。仮焼は、通常、空気中等の酸化性雰囲気中で行えば良い。   As shown in FIG. 1, in order to manufacture a ferrite magnet, first, a mixture of raw materials in a predetermined blending ratio is calcined to be converted into ferrite (steps S101 and S102). As the raw material, oxide powder or a compound that becomes an oxide by firing, for example, carbonate, hydroxide, nitrate, or the like is used. The calcination is usually performed in an oxidizing atmosphere such as air.

次いで、得られた仮焼体を粗粉砕工程を経ることで粉砕し(ステップS103)、フェライト粗粉砕粉末(粉末)を得る。
粗粉砕は、乾式粉砕法であっても湿式粉砕法であってもよいが、仮焼体は一般に顆粒から構成されるので、粗粉砕工程は乾式で行うことが好ましい。粗粉砕はバッチ式であっても、連続式であってもよく、振動ミル、ローラーミル、アトマイザー等を用いて行えばよい。
粗粉砕工程により、平均粒径が1〜10μm程度となるまで粉砕を行うことが好ましい。
Next, the obtained calcined body is pulverized through a coarse pulverization step (step S103) to obtain a ferrite coarsely pulverized powder (powder).
The coarse pulverization may be a dry pulverization method or a wet pulverization method. However, since the calcined body is generally composed of granules, the coarse pulverization step is preferably performed by a dry method. The coarse pulverization may be a batch type or a continuous type, and may be performed using a vibration mill, a roller mill, an atomizer or the like.
The coarse pulverization step is preferably performed until the average particle size is about 1 to 10 μm.

フェライト粉末は、フェライトを主体とする粉末であればよく、目的とするフェライト磁石組成を構成するためのフェライト以外の原料組成物や、仮焼工程において未反応の原料組成物等が含まれていてもよい。フェライトは、マグネトプランバイト型のM相、W相等の六方晶系のフェライトであることが好ましい。   The ferrite powder may be a powder mainly composed of ferrite, and includes a raw material composition other than ferrite for constituting the intended ferrite magnet composition, an unreacted raw material composition in the calcination step, and the like. Also good. The ferrite is preferably a hexagonal ferrite such as a magnetoplumbite type M phase or W phase.

次いでフェライト粗粉砕粉末にSiO粉末を添加し、微粉砕工程を経ることによりサブミクロンサイズまで粉砕し(ステップS104)、主としてフェライトからなる微粉砕粉末(以下、微粉砕粉末と称する)を得る。このSiO粉末は、CaCOなどの反応によってCaOを生じる化合物とともに焼成時に液相成分として焼結反応を促進して焼結体を高密度化し、同時に結晶粒子の成長を抑制する添加物として添加される。 Next, SiO 2 powder is added to the ferrite coarsely pulverized powder and pulverized to a submicron size through a fine pulverization step (step S104) to obtain a finely pulverized powder mainly composed of ferrite (hereinafter referred to as finely pulverized powder). This SiO 2 powder is added as an additive that suppresses the growth of crystal grains at the same time as a liquid phase component at the time of firing, promoting a sintering reaction and densifying the sintered body together with a compound that produces CaO by a reaction such as CaCO 3 Is done.

微粉砕は、湿式で行っても乾式で行ってもよいが、湿式で行うのが好ましい。湿式による微粉砕は、所定以下の粒径となるまで粗粉砕した粗粉砕粉末と水とを含む粉砕用スラリーを調製し、これを用いて所定以下の粒径となるまでの微粉砕を行う。微粉砕は、ボールミル、アトライタ、振動ミル等を用いて行えばよい。
微粉砕工程では、平均粒径が0.3〜1.2μm程度となるまで粉砕を行うことが好ましい。
The pulverization may be performed wet or dry, but is preferably performed wet. In the fine pulverization by wet, a pulverized slurry containing coarsely pulverized powder and water coarsely pulverized until the particle size becomes a predetermined particle size or less is prepared, and fine pulverization is performed until the particle size becomes a predetermined particle size or less. The fine pulverization may be performed using a ball mill, an attritor, a vibration mill or the like.
In the fine pulverization step, the pulverization is preferably performed until the average particle size is about 0.3 to 1.2 μm.

なお、SiO粉末を添加する対象の一例として、フェライト粗粉砕粉末について説明したが、仮焼体を粗粉砕後に熱処理したフェライト粉末や、仮焼体を粗粉砕後に微粉砕し熱処理したフェライト粉末など、種々の形態のフェライト粉末を用いることができることは言うまでもない。 As an example of the object to which the SiO 2 powder is added, the ferrite coarsely pulverized powder has been described. However, the ferrite powder obtained by subjecting the calcined body to heat treatment after coarsely pulverizing, the ferrite powder obtained by subjecting the calcined body to finely pulverized and heat treated, etc. Needless to say, various types of ferrite powders can be used.

この後、微粉砕粉末を分散媒に分散させることで所定濃度のスラリーを調製し、これを磁場成形する。微粉砕工程で湿式粉砕を行った場合、脱水工程(ステップS105)にてスラリーを濃縮することで、所定濃度のスラリーを調製するようにしても良い。   Thereafter, slurry of a predetermined concentration is prepared by dispersing finely pulverized powder in a dispersion medium, and this is magnetically shaped. When wet pulverization is performed in the fine pulverization step, a slurry having a predetermined concentration may be prepared by concentrating the slurry in the dehydration step (step S105).

本発明は、フェライト粉末に添加するSiO粉末の比表面積が50m/g以上であることに特徴がある。これにより、フェライト磁石の磁気特性を低下させずに、成形時におけるスラリーの分散媒の抜けの改善ができ、分散媒にアルカリ土類金属イオンが溶出するのを抑えるという効果を得る。 The present invention is characterized in that the specific surface area of the SiO 2 powder added to the ferrite powder is 50 m 2 / g or more. Thereby, without dropping the magnetic properties of the ferrite magnet, it is possible to improve the removal of the dispersion medium of the slurry at the time of molding, and the effect of suppressing the alkaline earth metal ions from eluting into the dispersion medium is obtained.

スラリーから分散媒の抜けが良くなるのは、比表面積が50m/g以上のSiO粉末を添加すると、微粉砕後の微粉砕粉末全体の比表面積が低下することによる。この理由は明らかではないが、本発明者らはフェライト粒子に対するSiO粉末の吸着によるものと推測している。比表面積の大きな(粒度の細かい)SiO粉末は、比表面積の小さな(粒度の大きな)SiO粉末に比べ、SiO粉末の表面が活性で物理的な吸着能力が高い。SiOがフェライト粒子表面に吸着することでフェライト粒子表面が平滑化され、比表面積が低下していることが考えられる。また、微粉砕工程は機械的な粉砕を行うため目標とする粒度より微細な超微粒子が少なからず発生する。そのような超微粒子がSiO粉末の吸着によって会合した状態で存在することで、見かけ上は比表面積の小さな(粒度の大きな)粒子となり、微粉砕粉末全体としての見かけ上の比表面積が小さくなっていることも考えられる。これらにより、湿式成形時に粒子間を分散媒が通過するときの抵抗が小さくなることから分散媒の抜けが良くなる。
この比表面積の低減は水溶性のケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリウムを添加することによっても起こることから、微細なSiO粉末を用いることにより溶解度が上昇し、SiO粉末の一部がケイ酸イオンとして溶解してフェライト粒子表面で再析出しているという可能性もある。
The reason why the dispersion medium is better removed from the slurry is that when the SiO 2 powder having a specific surface area of 50 m 2 / g or more is added, the specific surface area of the entire finely pulverized powder after pulverization is reduced. Although the reason for this is not clear, the present inventors presume that this is due to the adsorption of the SiO 2 powder to the ferrite particles. Large (finer granularity) SiO 2 powder having a specific surface area as compared to SiO 2 powder (larger particle size) small specific surface area, the surface of the SiO 2 powder has a higher physical adsorption capacity in activity. It is conceivable that the surface of the ferrite particle is smoothed by the adsorption of SiO 2 on the surface of the ferrite particle and the specific surface area is reduced. Further, since the fine pulverization process performs mechanical pulverization, not a few ultrafine particles finer than the target particle size are generated. The presence of such ultrafine particles in an aggregated state due to the adsorption of SiO 2 powder results in particles having a small specific surface area (large particle size), and the apparent specific surface area of the finely pulverized powder as a whole is reduced. It is also possible that By these, since the resistance when a dispersion medium passes between particles at the time of wet molding becomes small, the escape of the dispersion medium is improved.
This reduction in specific surface area also occurs by adding a water-soluble silicate such as sodium silicate, so that the solubility is increased by using fine SiO 2 powder, and a part of the SiO 2 powder is silicic acid. There is also a possibility that it is dissolved as ions and reprecipitated on the surface of the ferrite particles.

また、従来であれば、微粉砕粉末の比表面積の低下は、フェライト粒子の粗大化を意味し、フェライト磁石の磁気特性が低下した。しかし、本発明はSiO粉末とフェライト粒子との物理的な吸着によって見かけ上の比表面積が低下するのであってフェライト粒子自体が粗大化するものではないので、磁気特性の低下は生じない。 Further, conventionally, the reduction in the specific surface area of the finely pulverized powder means that the ferrite particles are coarsened, and the magnetic properties of the ferrite magnet are reduced. However, in the present invention, the apparent specific surface area is reduced by physical adsorption between the SiO 2 powder and the ferrite particles, and the ferrite particles themselves are not coarsened. Therefore, the magnetic properties are not deteriorated.

また、50m/g以上の比表面積を有するSiO粉末を添加すると、分散媒へのアルカリ土類金属イオンの溶出が抑えられることについても、本発明者らは、表面が活性で吸着能力が高い比表面積の大きなSiO粉末が、フェライト粒子表面に吸着することでアルカリ土類金属イオンの分散媒への溶出を抑え、また、SiO粉末がアルカリ土類金属イオンを吸着することで、分散媒中のアルカリ土類金属イオンを低減していると推測している。また、SiO粉末の一部がケイ酸イオンとして溶解することにより、アルカリ土類金属イオンの溶出を抑制していることも考えられる。これにより、焼結体のピンホールを低減することができる。 In addition, the inventors of the present invention also show that when the SiO 2 powder having a specific surface area of 50 m 2 / g or more is added, elution of alkaline earth metal ions into the dispersion medium is suppressed, the surface is active and the adsorption capacity is high. High SiO 2 powder with high specific surface area adsorbs to the ferrite particle surface to suppress elution of alkaline earth metal ions into the dispersion medium, and SiO 2 powder disperses by adsorbing alkaline earth metal ions. It is estimated that alkaline earth metal ions in the medium are reduced. Moreover, it is also conceivable that elution of alkaline earth metal ions is suppressed by dissolving a part of the SiO 2 powder as silicate ions. Thereby, the pinhole of a sintered compact can be reduced.

SiO粉末の比表面積は、上記効果を得るために50m/g以上とするが、SiO粉末添加による分散媒の抜けの改善とアルカリ土類金属イオン溶出低減の効果を少ない添加量でも十分に得るためにはSiO粉末の比表面積は、100m/g以上であることが好ましい。また、SiO粉末は比表面積が大きくなると高価になるので、生産コストを抑えるためには150m/g以下とすることが好ましい。 The specific surface area of the SiO 2 powder is set to 50 m 2 / g or more in order to obtain the above effect, but the addition amount of the SiO 2 powder is sufficient to improve the removal of the dispersion medium and reduce the alkaline earth metal ion elution. the specific surface area of the SiO 2 powder to get the is preferably 100 m 2 / g or more. Further, since expensive when SiO 2 powder has a specific surface area becomes larger, in order to suppress the production cost, it is preferable to 150 meters 2 / g or less.

SiO粉末は、0.05〜2.5wt%添加することが好ましい。0.05wt%未満の添加では、効果を得るために、比表面積がより大きなSiO粉末を用いることが必要になり生産コストが上昇するので、0.05wt%以上添加することが好ましく、0.5wt%以上添加することがより好ましい。2.5wt%を超えて添加すると、吸着に関与しないSiO粉末が、微粉砕粉末全体の比表面積を増大させる恐れがあるので、2.5wt%以下の添加とすることが好ましく、1.6wt%以下とすることがより好ましい。 It is preferable to add 0.05 to 2.5 wt% of SiO 2 powder. Addition of less than 0.05 wt% requires the use of SiO 2 powder having a larger specific surface area in order to obtain the effect, which increases production cost. Therefore, it is preferable to add 0.05 wt% or more. It is more preferable to add 5 wt% or more. If added over 2.5 wt%, the SiO 2 powder not involved in adsorption may increase the specific surface area of the entire finely pulverized powder. Therefore, it is preferable to add 2.5 wt% or less. % Or less is more preferable.

上述したように、SiO粉末は、CaCOなどの反応によってCaOを生じる化合物とともに焼成時に液相成分として焼結反応を促進して焼結体を高密度化し、同時に結晶粒子の成長を抑制する添加物としての効果をも有する。SiO粉末の添加量は、0.1wt%未満では焼結体の結晶粒子が粗大化しやすく保磁力(HcJ)が低下しやすくなり、1.0wt%を超えると焼結体の密度が低下しやすく残留磁束密度(Br)が劣化してくる。したがって、分散媒の抜けの改善の効果と高い磁気特性を得るためには0.1〜1.0wt%の範囲で添加することが最も好ましい。 As described above, the SiO 2 powder promotes a sintering reaction as a liquid phase component at the time of firing together with a compound that generates CaO by a reaction such as CaCO 3 to increase the density of the sintered body and simultaneously suppress the growth of crystal particles. It also has an effect as an additive. If the amount of SiO 2 powder added is less than 0.1 wt%, the crystal grains of the sintered body are likely to become coarser, and the coercive force (HcJ) tends to decrease. If the amount exceeds 1.0 wt%, the density of the sintered body decreases. The residual magnetic flux density (Br) easily deteriorates. Therefore, in order to obtain the effect of improving the escape of the dispersion medium and high magnetic properties, it is most preferable to add in the range of 0.1 to 1.0 wt%.

SiO粉末は、SiO粉末添加による分散媒の抜けの改善とアルカリ土類金属イオン溶出低減の効果を得るため、焼結助剤としての効果を十分に得るために、微粉砕工程の前に添加するが、添加すべきSiO粉末の一部を仮焼時に添加し、残部を微粉砕工程の前に添加することもできる。この場合であっても、SiO粉末によるスラリーの分散媒の抜けの改善およびアルカリ土類金属イオン溶出低減の効果を得るためには、SiO粉末0.05wt%以上を微粉砕工程の前に添加することが好ましい。 In order to obtain the effect of improving the escape of the dispersion medium and the reduction of alkaline earth metal ion elution by adding the SiO 2 powder, the SiO 2 powder is used before the pulverization step in order to obtain a sufficient effect as a sintering aid. Although the addition, the addition of part of the SiO 2 powder to be added during calcining, may be added to the remainder before the milling process. Even in this case, in order to obtain the effect of improving the escape of the dispersion medium of the slurry by the SiO 2 powder and reducing the alkaline earth metal ion elution, the SiO 2 powder of 0.05 wt% or more should be added before the pulverization step. It is preferable to add.

スラリーの分散媒としては、水、あるいはヘキサン、トルエン、p-キシレン、メタノール等を用いることができるが、環境への負担を軽減するためには水を用いることが好ましい。   As a dispersion medium for the slurry, water, hexane, toluene, p-xylene, methanol, or the like can be used, but water is preferably used in order to reduce the burden on the environment.

そして、このスラリーを混練した後(ステップS106)、スラリーを金型に注入し、所定方向の磁場をかけながら圧縮成形することで成形を行う(ステップS107)。成形条件は、磁場強度を5〜15kOe程度、圧力を0.1〜0.6Ton/cm程度とすることが好ましい。
本発明では、SiO粉末の添加により、スラリーからの分散媒の抜けが改善される。分散媒の抜けが良いと、成形機の金型にスラリーを充填する時間の短縮と、金型内部でのスラリーの内圧の低減により、成形工程のサイクルタイムを短縮することができ、生産性が向上する。
Then, after this slurry is kneaded (step S106), the slurry is poured into a mold and molded by compression molding while applying a magnetic field in a predetermined direction (step S107). The molding conditions are preferably a magnetic field strength of about 5 to 15 kOe and a pressure of about 0.1 to 0.6 Ton / cm 2 .
In the present invention, the addition of the SiO 2 powder improves the escape of the dispersion medium from the slurry. If the dispersion medium is well removed, the cycle time of the molding process can be shortened by reducing the time for filling the mold of the molding machine with the slurry and reducing the internal pressure of the slurry inside the mold. improves.

この後、得られた成形体を焼成して焼結させることで、フェライト磁石を得る(ステップS108)。
焼成に先立ち、乾燥工程を実施し、成形体の水分量(成形体に含まれる分散媒の量)を、成形体の7wt%以下、より好ましくは4wt%以下にコントロールすることが好ましく、焼成は大気中1150〜1250℃、好ましくは1200〜1250℃の温度で、30分〜3時間程度行うことが好ましい。
この後、所定形状への加工を経て、製品としてのフェライト磁石が完成する(ステップS109〜S110)。
Thereafter, the obtained molded body is fired and sintered to obtain a ferrite magnet (step S108).
Prior to firing, a drying step is performed, and it is preferable to control the moisture content of the molded body (amount of dispersion medium contained in the molded body) to 7 wt% or less, more preferably 4 wt% or less of the molded body. It is preferably carried out at a temperature of 1150 to 1250 ° C. in the atmosphere, preferably 1200 to 1250 ° C. for about 30 minutes to 3 hours.
Thereafter, a ferrite magnet as a product is completed through processing into a predetermined shape (steps S109 to S110).

本発明が適用されるフェライト磁石は、異方性フェライト磁石であって、主にマグネトプランバイト型のM相、W相等の六方晶系のフェライトである。このようなフェライトとしては、特に、MO・nFe23(Mは好ましくはSrおよびBaの1種以上、n=4.5〜6.5)であることが好ましい。このようなフェライトには、さらに、希土類元素、Ca、Pb、Si、Al、Ga、Sn、Zn、In、Co、Ni、Ti、Cr、Mn、Cu、Ge、Nb、Zr等が含有されていてもよい。 The ferrite magnet to which the present invention is applied is an anisotropic ferrite magnet, which is mainly a hexagonal ferrite such as a magnetoplumbite type M phase or W phase. Such a ferrite is particularly preferably MO.nFe 2 O 3 (M is preferably one or more of Sr and Ba, n = 4.5 to 6.5). Such ferrite further contains rare earth elements, Ca, Pb, Si, Al, Ga, Sn, Zn, In, Co, Ni, Ti, Cr, Mn, Cu, Ge, Nb, Zr, and the like. May be.

また、より好ましくはSr、Ba、CaおよびPbから選択される少なくとも1種の元素をAとし、希土類元素(Yを含む)およびBiから選択される少なくとも1種の元素をRとし、Coおよび/またはZnをLとしたとき、A、R、FeおよびLそれぞれの金属元素の総計の構成比率が、全金属元素量に対し、A:1〜13原子%、R:0.05〜10原子%、Fe:80〜95原子%、L:0.1〜5原子%である六方晶マグネトプランバイト型(M型)フェライトを主相に有するものが好ましい。   More preferably, A represents at least one element selected from Sr, Ba, Ca and Pb, R represents at least one element selected from rare earth elements (including Y) and Bi, and Co and / Alternatively, when Zn is L, the total constituent ratio of the metal elements of A, R, Fe and L is A: 1 to 13 atomic%, R: 0.05 to 10 atomic% with respect to the total amount of metal elements. , Fe: 80 to 95 atomic%, L: 0.1 to 5 atomic%, hexagonal magnetoplumbite type (M type) ferrite having a main phase is preferable.

この場合は、RがAサイトに存在するとし、LがFeのサイトに存在するとして表した式IA1-xx(Fe12-yyz19で表される主相を形成することが好ましい。なお、x、y、zは上記の量から計算される値である。
さらに、好ましくは、A:3〜11原子%、R:0.2〜6原子%、Fe:83〜94原子%、L:0.3〜4原子%であり、特に好ましくは、A:3〜9原子%、R:0.5〜4原子%、Fe:86〜93原子%、L:0.5〜3原子%である。
In this case, a main phase represented by the formula IA 1-x R x (Fe 12-y L y ) z O 19 expressed as R is present at the A site and L is present at the Fe site is formed. It is preferable to do. Note that x, y, and z are values calculated from the above amounts.
Further, A: 3 to 11 atomic%, R: 0.2 to 6 atomic%, Fe: 83 to 94 atomic%, L: 0.3 to 4 atomic%, particularly preferably A: 3 -9 atomic%, R: 0.5-4 atomic%, Fe: 86-93 atomic%, L: 0.5-3 atomic%.

上記各構成元素において、Aは、Sr、Ba、CaおよびPbから選択される少なくとも1種の元素であって、Srを必ず含むことが好ましい。Aが小さすぎると、M型フェライトが生成しないか、α−Fe23等の非磁性相が多くなってくる。Aが大きすぎるとM型フェライトが生成しないか、SrFeO3-x等の非磁性相が多くなってくる。A中のSrの比率は、好ましくは51原子%以上、より好ましくは70原子%以上、さらに好ましくは100原子%である。A中のSrの比率が低すぎると、飽和磁化向上と保磁力の著しい向上とを共に得ることができなくなってくる。 In each of the above constituent elements, A is at least one element selected from Sr, Ba, Ca, and Pb, and preferably necessarily contains Sr. If A is too small, M-type ferrite will not be produced, or nonmagnetic phases such as α-Fe 2 O 3 will increase. If A is too large, M-type ferrite will not be formed, or nonmagnetic phases such as SrFeO 3-x will increase. The ratio of Sr in A is preferably 51 atomic% or more, more preferably 70 atomic% or more, and further preferably 100 atomic%. If the ratio of Sr in A is too low, it becomes impossible to obtain both the saturation magnetization and the significant improvement in coercive force.

Rは、希土類元素(Yを含む)およびBiから選択される少なくとも1種の元素である。Rには、La、Pr、Ndを含有することが好ましく、特にLaが必ず含まれることが好ましい。Rが小さすぎると、Lの固溶量が少なくなり、効果が得難くなる。Rが大きすぎると、オルソフェライト等の非磁性の異相が多くなってくる。R中においてLaの占める割合は、好ましくは40原子%以上、より好ましくは70原子%以上であり、飽和磁化向上のためにはRとしてLaだけを用いることが最も好ましい。これは、六方晶M型フェライトに対する固溶限界量を比較すると、Laが最も多いためである。したがって、R中のLaの割合が低すぎるとRの固溶量を多くすることができず、その結果、元素Lの固溶量も多くすることができなくなり、その効果が小さくなってくる。また、Biを併用すれば仮焼温度および焼結温度を低くすることができるので、生産上有利である。   R is at least one element selected from rare earth elements (including Y) and Bi. R preferably contains La, Pr, and Nd, and particularly preferably contains La. If R is too small, the solid solution amount of L will be small, and the effect will be difficult to obtain. When R is too large, nonmagnetic heterogeneous phases such as orthoferrite increase. The proportion of La in R is preferably 40 atomic% or more, more preferably 70 atomic% or more, and it is most preferable to use only La as R in order to improve saturation magnetization. This is because La is the largest when the solid solution limit amount for hexagonal M-type ferrite is compared. Therefore, if the ratio of La in R is too low, the solid solution amount of R cannot be increased. As a result, the solid solution amount of element L cannot be increased, and the effect becomes small. Further, if Bi is used in combination, the calcination temperature and the sintering temperature can be lowered, which is advantageous in production.

元素Lは、Coおよび/またはZnであり、特にCoが必ず含まれることが好ましい。元素L中のCoの比率は、好ましくは10原子%以上、より好ましくは20原子%以上であることが好ましい。Coの比率が低すぎると、保磁力向上が不十分となってくる。   The element L is Co and / or Zn, and it is particularly preferable that Co is necessarily contained. The ratio of Co in the element L is preferably 10 atomic% or more, more preferably 20 atomic% or more. If the Co ratio is too low, the coercive force will be insufficiently improved.

以下、本発明を具体的な実施例に基づいて説明する。
出発原料としてFe粉末およびSrCO粉末を準備した。FeとSrが6.2:1の比率(モル比)になるようにFe粉末およびSrCO粉末を秤量し、さらにこの混合物に対してSiOとCaCOを添加して原料組成物を得た。この原料組成物をアトライタで湿式混合した後、乾燥して整粒し、これをロータリーキルンで1200〜1310℃で2時間仮焼し、顆粒状の仮焼体を得た。
Hereinafter, the present invention will be described based on specific examples.
Fe 2 O 3 powder and SrCO 3 powder were prepared as starting materials. Fe 2 O 3 powder and SrCO 3 powder are weighed so that Fe and Sr are in a ratio of 6.2: 1 (molar ratio), and SiO 2 and CaCO 3 are added to this mixture to obtain a raw material composition Got. The raw material composition was wet-mixed with an attritor, dried and sized, and calcined at 1200 to 1310 ° C. for 2 hours with a rotary kiln to obtain a granular calcined body.

得られた仮焼体を振動ミルで粗粉砕した後に、比表面積の異なる2種のSiO粉末をそれぞれ0.31wt%となるように添加、またCaCO、Alも同時に添加し、アトライタで微粉砕することにより微粉砕粉末を得た。微粉砕は、分散媒として水を使用し、スラリー化した状態で行い、同一の条件で行った。
なお、比表面積の異なる2種のSiO粉末としては、BET法による比表面積が126m/gのSiO粉末(平均粒径1μm)、1.3m/gのSiO粉末(平均粒径5μm)を用いた。
得られた微粉砕粉末全体の比表面積(微粉砕粉末の比表面積)をBET法により測定した結果を表1に示す。
After roughly pulverizing the obtained calcined body with a vibration mill, two kinds of SiO 2 powders having different specific surface areas were added to 0.31 wt%, respectively, and CaCO 3 and Al 2 O 3 were also added at the same time. Finely pulverized powder was obtained by finely pulverizing with an attritor. The fine pulverization was performed in a slurry state using water as a dispersion medium, and was performed under the same conditions.
In addition, as two types of SiO 2 powders having different specific surface areas, a SiO 2 powder having a specific surface area of 126 m 2 / g by BET method (average particle size 1 μm) and a SiO 2 powder having an average particle size of 1.3 m 2 / g (average particle size) 5 μm) was used.
Table 1 shows the results of measuring the specific surface area of the entire finely pulverized powder (specific surface area of the finely pulverized powder) by the BET method.

微粉砕したスラリーをフィルタープレスで脱水した後、ニーダールーダで混練した。このとき成形用スラリー中の固形分濃度が75wt%となるように調整した。   The finely pulverized slurry was dehydrated with a filter press and kneaded with a kneader. At this time, the solid content concentration in the molding slurry was adjusted to 75 wt%.

この成形用スラリーを金型に注入し、水を除去しながら圧縮成形を行った。この成形は圧縮方向に約10kOe(800kA/m)の磁場を印加しながら行った。   The molding slurry was poured into a mold, and compression molding was performed while removing water. This molding was performed while applying a magnetic field of about 10 kOe (800 kA / m) in the compression direction.

このようにして得られた成形体を、昇降温速度5℃/min、1200℃で1時間保持して焼成し、焼成体を得た。
得られた焼成体の組成は、Al:0.12wt%、SiO:0.31wt%、CaCO:0.57wt%、SrO:9.36wt%、残部Feであった。
The molded body thus obtained was fired by holding at an elevated temperature rate of 5 ° C./min and 1200 ° C. for 1 hour to obtain a fired body.
The composition of the obtained sintered body, Al 2 O 3: 0.12wt% , SiO 2: 0.31wt%, CaCO 3: 0.57wt%, SrO: 9.36wt%, and the balance Fe 2 O 3 .

表1に、得られた焼成体の磁気特性として、残留磁束密度Br(mT)、保磁力Hcj(kA/m)、Br.ポテンシャルを示す。なお、Br.ポテンシャルは、磁気特性を比較するため、Hcjを278(kA/m)に固定してBrを換算(Br:HcJ=+1(mT):−2.4(kA/m))した値である。
また、成形時に金型にスラリーを充填するのに要する時間(成形時の材料充填時間)と成形機内部のスラリーの内圧(成形時のスラリー内圧)を表2に示す。
Table 1 shows the magnetic properties of the obtained fired body as residual magnetic flux density Br (mT), coercive force Hcj (kA / m), Br. Indicates potential. In addition, Br. The potential is a value obtained by converting Hcj to 278 (kA / m) and converting Br (Br: HcJ = + 1 (mT):-2.4 (kA / m)) in order to compare magnetic characteristics.
Table 2 shows the time required to fill the mold with the slurry during molding (material filling time during molding) and the internal pressure of the slurry inside the molding machine (slurry internal pressure during molding).

表1より、比表面積が126m/gの微細SiO粉末を用いた本発明例の場合、比表面積が1.3m/gの従来のSiO粉末を用いた従来例に比べ、微粉砕粉末全体の比表面積が小さく(粒度が大きく)なり、磁気特性は同等以上となることがわかる。
表2より、本発明例は従来例に比べて、成形時の材料充填時間が短く、スラリー内圧が低いことがわかる。このように微粉砕粉末の比表面積が小さくなり成形時のスラリーの分散媒の抜けが改善されるので、本発明により成形工程のサイクルタイムを短縮することができる。
From Table 1, in the case of the present invention example using a fine SiO 2 powder having a specific surface area of 126 m 2 / g, it was finely pulverized as compared with the conventional example using a conventional SiO 2 powder having a specific surface area of 1.3 m 2 / g. It can be seen that the specific surface area of the entire powder is small (the particle size is large), and the magnetic properties are equivalent or better.
From Table 2, it can be seen that the inventive example has a shorter material filling time and lower slurry internal pressure than the conventional example. As described above, the specific surface area of the finely pulverized powder is reduced, and the removal of the dispersion medium of the slurry at the time of molding is improved. Therefore, the cycle time of the molding process can be shortened by the present invention.

Figure 2007290956
Figure 2007290956

Figure 2007290956
Figure 2007290956

微粉砕工程の前に添加するSiO粉末の添加量を0〜3.2wt%の範囲で変えて微粉砕を行い、微粉砕粉末を得て、微粉砕粉末全体の比表面積をBET法により求めた。結果を表3および図2に示す。
なお、用いたSiO粉末のBET法による比表面積は、実施例1と同様、126m/g(微細SiO粉末)、1.3m/g(従来SiO粉末)である。
Fine pulverization is performed by changing the amount of SiO 2 powder added before the pulverization step in the range of 0 to 3.2 wt% to obtain fine pulverized powder, and the specific surface area of the entire fine pulverized powder is obtained by the BET method. It was. The results are shown in Table 3 and FIG.
The specific surface area by the BET method of SiO 2 powder used was as in Example 1, 126m 2 / g (fine SiO 2 powder), which is 1.3 m 2 / g (prior art SiO 2 powder).

表3および図2より、比表面積が126m/gの微細SiO粉末を用いた場合、微粉砕粉末全体の比表面積が小さく、すなわち粒度が粗くなることがわかる。一方、比表面積が1.3m/gの従来SiO粉末を用いた場合、微粉砕粉末全体の比表面積はSiO粉末を添加しない場合と同等であり、従来SiO粉末では微粉砕粉末全体の比表面積を小さくする効果が得られないことがわかる。成形時の分散媒の抜けは、比表面積が小さい(粒度が粗い)方がよいから、微細SiO粉末を用いると分散媒の抜けが改善される。 From Table 3 and FIG. 2, it can be seen that when a fine SiO 2 powder having a specific surface area of 126 m 2 / g is used, the specific surface area of the entire finely pulverized powder is small, that is, the particle size becomes coarse. On the other hand, if the specific surface area using a conventional SiO 2 powder 1.3 m 2 / g, a specific surface area of the entire milling powder is equivalent to the case of not adding SiO 2 powder, whole milled powder in the conventional SiO 2 powder It can be seen that the effect of reducing the specific surface area cannot be obtained. Since it is better for the dispersion medium to escape during molding when the specific surface area is smaller (grain size is coarse), the use of fine SiO 2 powder improves the dispersion medium removal.

また、図2の微細SiO粉末の添加量に対する微粉砕粉末の比表面積の変化に着目すると、微細SiO粉末を0.8wt%添加した時をピークに微粉砕粉末全体の比表面積が増加し、添加量2.5wt%を超えると微粉砕粉末の比表面積がSiO粉末を添加しない場合を上回る。これは微細SiO粉末の吸着により得られる微粉砕粉末の比表面積を低下させる効果が飽和して、大きな比表面積を有する微細SiO粉末自体が全体の比表面積を増加させるものと考えられる。 In addition, paying attention to the change in the specific surface area of the finely pulverized powder with respect to the added amount of fine SiO 2 powder in FIG. 2, the specific surface area of the finely pulverized powder increases at the peak when 0.8 wt% of fine SiO 2 powder is added. When the added amount exceeds 2.5 wt%, the specific surface area of the finely pulverized powder exceeds that when no SiO 2 powder is added. This is considered that the effect of reducing the specific surface area of the finely pulverized powder obtained by adsorption of the fine SiO 2 powder is saturated, and the fine SiO 2 powder itself having a large specific surface area increases the total specific surface area.

なお、本実施例2においては、微細SiO粉末の添加量が3.2wt%で、微粉砕粉末の比表面積がSiO粉末を添加しない場合を上回るが、用いるSiO粉末の比表面積、材料組成、微粉砕の条件等によってSiO粉末の添加量は適宜設定すればよいから、本実施例2と異なる条件の場合は3.2wt%を超えてSiO粉末を添加しても微粉砕粉末の比表面積を小さくする効果を得ることは可能である。 In the present embodiment 2, in addition amount 3.2 wt% of fine SiO 2 powder, greater than if the specific surface area of the finely pulverized powder is not added SiO 2 powder, but the specific surface area of SiO 2 powder used, the material Since the addition amount of the SiO 2 powder may be appropriately set depending on the composition, fine grinding conditions, etc., the fine ground powder may be added even if the SiO 2 powder exceeds 3.2 wt% when the conditions are different from those in Example 2. It is possible to obtain the effect of reducing the specific surface area.

Figure 2007290956
Figure 2007290956

微粉砕工程の前に添加するSiO粉末の添加量を0〜0.6wt%の範囲で変えて微粉砕を行い、微粉砕粉末を含むスラリーを得た。分散媒は実施例1と同様に水を用いた。用いたSiO粉末のBET法による比表面積は、実施例1と同様、本発明にかかる微細SiO粉末は126m/g、従来SiO粉末1.3m/gである。 The amount of SiO 2 powder added before the pulverization step was changed in the range of 0 to 0.6 wt%, and pulverization was performed to obtain a slurry containing the pulverized powder. As the dispersion medium, water was used in the same manner as in Example 1. BET specific surface area of the SiO 2 powder used was as in Example 1, fine SiO 2 powder according to the present invention is 126m 2 / g, the conventional SiO 2 powder 1.3 m 2 / g.

微粉砕したスラリーに溶出したアルカリ土類金属イオン(Srイオン、Caイオン)をICP(プラズマ発光分析装置)により測定した。アルカリ土類金属イオン(Srイオン、Caイオン)溶出量を表4に示す。   Alkaline earth metal ions (Sr ions, Ca ions) eluted in the finely pulverized slurry were measured by ICP (plasma emission analyzer). Table 4 shows the elution amount of alkaline earth metal ions (Sr ions, Ca ions).

表4より、比表面積が126m/gの微細SiO粉末を用いた場合、比表面積が1.3m/gの従来SiO粉末を用いた場合に比べ、アルカリ土類金属イオンの溶出量が減少することがわかる。これにより、焼結体のピンホールを減少させることが可能となる。 From Table 4, when the fine SiO 2 powder having a specific surface area of 126 m 2 / g is used, the amount of alkaline earth metal ions eluted compared to the case of using the conventional SiO 2 powder having a specific surface area of 1.3 m 2 / g. It can be seen that decreases. Thereby, it becomes possible to reduce the pinhole of a sintered compact.

Figure 2007290956
Figure 2007290956

微粉砕工程の前に添加するSiO粉末の比表面積を1.3m/g、41.7m/g、62.2m/g、81.3m/g、126m/g及び149m/gと変えて微粉砕を行い、焼成温度を1215℃とした以外は実施例1と同様の方法で微粉砕粉末を含むスラリーを得た。この時のSiO粉末の添加量は0.15wt%である。微粉砕粉末全体の比表面積をBET法により求めた。結果を表5に示す。 SiO 2 powder having a specific surface area 1.3m 2 /g,41.7m 2 /g,62.2m 2 /g,81.3m 2 / g to be added prior to the milling step, 126m 2 / g and 149m 2 A slurry containing finely pulverized powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that fine pulverization was performed and the calcination temperature was changed to 1215 ° C. The amount of SiO 2 powder added at this time is 0.15 wt%. The specific surface area of the entire finely pulverized powder was determined by the BET method. The results are shown in Table 5.

微粉砕したスラリーに溶出したアルカリ土類金属イオン(Srイオン、Caイオン)をICP(プラズマ発光分析装置)により測定した。アルカリ土類金属イオン(Srイオン、Caイオン)溶出量を表5、図3及び図4に示す。
さらに、得られた焼成体の磁気特性として、残留磁束密度Br(mT)、保磁力Hcj(kA/m)、Br.ポテンシャルを測定した。その結果を表5に示す。なお、Br.ポテンシャルは、実施例1の表1と同様にして求めた。
Alkaline earth metal ions (Sr ions, Ca ions) eluted in the finely pulverized slurry were measured by ICP (plasma emission analyzer). The amounts of alkaline earth metal ions (Sr ions, Ca ions) eluted are shown in Table 5, FIG. 3 and FIG.
Furthermore, as magnetic characteristics of the obtained fired body, residual magnetic flux density Br (mT), coercive force Hcj (kA / m), Br. The potential was measured. The results are shown in Table 5. In addition, Br. The potential was determined in the same manner as in Table 1 of Example 1.

表5より、SiO粉末の比表面積が大きくなるほどアルカリ土類金属イオンの溶出量が減少することがわかる。これにより、焼結体のピンホールを減少させることが可能となる。一方で、SiO粉末の比表面積を大きくしても、焼結体の磁気特性を害することはまったくない。 Table 5 shows that the elution amount of alkaline earth metal ions decreases as the specific surface area of the SiO 2 powder increases. Thereby, it becomes possible to reduce the pinhole of a sintered compact. On the other hand, even if the specific surface area of the SiO 2 powder is increased, the magnetic properties of the sintered body are not adversely affected.

Figure 2007290956
Figure 2007290956

なお、上記実施の形態では、フェライト磁石として、ストロンチウムフェライト磁石を用いたが、これ以外にも、本発明の主旨を逸脱しない限り、上記実施の形態で挙げた構成を取捨選択したり、他の構成に適宜変更することが可能である。   In the above embodiment, a strontium ferrite magnet is used as the ferrite magnet. The configuration can be changed as appropriate.

本実施の形態におけるフェライト磁石の製造工程を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing process of the ferrite magnet in this Embodiment. 微細SiO添加に対する微粉砕粉末の比表面積と従来のSiO添加に対する微粉砕粉末の比表面積を示すグラフである。Is a graph showing the specific surface area of the finely divided powder to the specific surface area of the conventional SiO 2 addition of finely ground powder to fine SiO 2 added. SiO粉末の比表面積とSrイオンの溶出量の関係を示すグラフである。It is a graph showing the amount of elution of the relationship of the specific surface area of the SiO 2 powder and Sr ions. SiO粉末の比表面積とCaイオンの溶出量の関係を示すグラフである。It is a graph showing the amount of elution of the relationship of the specific surface area of the SiO 2 powder and Ca ions.

Claims (3)

フェライト粉末と比表面積が50〜150m/gのSiO粉末とを含む組成物を粉砕して粉砕粉末を得る微粉砕工程と、
前記粉砕粉末を分散媒に分散させたスラリーを磁場中で加圧成形することにより成形体を得る成形工程と、
前記成形体を焼成する工程と、
を備えることを特徴とするフェライト磁石の製造方法。
A pulverizing step of pulverizing a composition containing ferrite powder and a SiO 2 powder having a specific surface area of 50 to 150 m 2 / g to obtain a pulverized powder;
A molding step of obtaining a molded body by pressure molding a slurry in which the pulverized powder is dispersed in a dispersion medium in a magnetic field;
Firing the molded body;
A method for producing a ferrite magnet, comprising:
前記SiO粉末の比表面積が100m/g以上であることを特徴とする請求項1に記載のフェライト磁石の製造方法。 The method for producing a ferrite magnet according to claim 1, wherein the specific surface area of the SiO 2 powder is 100 m 2 / g or more. 前記組成物は、前記フェライト粉末に対し前記SiO粉末を0.05〜2.5wt%含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のフェライト磁石の製造方法。 The composition, method for producing a ferrite magnet according to claim 1, wherein the ferrite powder to containing 0.05 to 2.5% of the SiO 2 powder.
JP2007090036A 2006-03-30 2007-03-30 Ferrite magnet manufacturing method Active JP5110262B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007090036A JP5110262B2 (en) 2006-03-30 2007-03-30 Ferrite magnet manufacturing method

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006093787 2006-03-30
JP2006093787 2006-03-30
JP2007090036A JP5110262B2 (en) 2006-03-30 2007-03-30 Ferrite magnet manufacturing method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007290956A true JP2007290956A (en) 2007-11-08
JP5110262B2 JP5110262B2 (en) 2012-12-26

Family

ID=38761958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007090036A Active JP5110262B2 (en) 2006-03-30 2007-03-30 Ferrite magnet manufacturing method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5110262B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2011001831A1 (en) * 2009-06-30 2012-12-13 日立金属株式会社 Ferrite sintered magnet manufacturing method and ferrite sintered magnet

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0831627A (en) * 1994-05-13 1996-02-02 Tdk Corp Hexagonal ba ferrite sintered magnet, manufacture thereof, and polar anisotropic ring magnet
JPH11154604A (en) * 1997-02-25 1999-06-08 Tdk Corp Sintered magnet and motor
JPH11195517A (en) * 1997-09-19 1999-07-21 Tdk Corp Hexagonal-ferrite magnet powder and manufacture of hexagonal-ferrite sintered magnet
JPH11246623A (en) * 1998-03-04 1999-09-14 Tonen Corp Terminal-modified polyolefin and its production
JP2000195715A (en) * 1997-02-25 2000-07-14 Tdk Corp Ferrite grain, sintered magnet, bonded magnet, and motor

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0831627A (en) * 1994-05-13 1996-02-02 Tdk Corp Hexagonal ba ferrite sintered magnet, manufacture thereof, and polar anisotropic ring magnet
JPH11154604A (en) * 1997-02-25 1999-06-08 Tdk Corp Sintered magnet and motor
JP2000195715A (en) * 1997-02-25 2000-07-14 Tdk Corp Ferrite grain, sintered magnet, bonded magnet, and motor
JPH11195517A (en) * 1997-09-19 1999-07-21 Tdk Corp Hexagonal-ferrite magnet powder and manufacture of hexagonal-ferrite sintered magnet
JPH11246623A (en) * 1998-03-04 1999-09-14 Tonen Corp Terminal-modified polyolefin and its production

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2011001831A1 (en) * 2009-06-30 2012-12-13 日立金属株式会社 Ferrite sintered magnet manufacturing method and ferrite sintered magnet
US9162928B2 (en) 2009-06-30 2015-10-20 Hitachi Metals, Ltd. Method for producing sintered ferrite magnet, and sintered ferrite magnet
JP5873333B2 (en) * 2009-06-30 2016-03-01 日立金属株式会社 Ferrite sintered magnet manufacturing method and ferrite sintered magnet
US9773593B2 (en) 2009-06-30 2017-09-26 Hitachi Metals, Ltd. Method for producing sintered ferrite magnet, and sintered ferrite magnet

Also Published As

Publication number Publication date
JP5110262B2 (en) 2012-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5626211B2 (en) Ferrite magnetic material
JP5418595B2 (en) Sintered magnet
US10720272B2 (en) Ferrite magnetic material and ferrite sintered magnet
EP2715747B1 (en) Magnetoplumbite-type ferrite magnetic material and segment-type permanent magnet derived therefrom
EP2204352A1 (en) Ferrite powder for bonded magnets, process for the production of the powder, and bonded magnets made by using the same
EP3473606B1 (en) Ferrite sintered magnet
WO1999034376A1 (en) Ferrite magnet and process for producing the same
EP1921638A2 (en) Hexagonal Z-type ferrite sintered body and manufacturing method thereof
JP2020129579A (en) Ferrite sintered magnet
JP2015020926A (en) Ferrite compound
JP7111150B2 (en) Calcined ferrite body, sintered ferrite magnet and method for producing the same
JP5110262B2 (en) Ferrite magnet manufacturing method
JP3506174B2 (en) Method for producing ferrite magnet and powder thereof
JP2021052097A (en) Ferrite sintered magnet
WO2014084059A1 (en) Ferrite compound
JP4753054B2 (en) Manufacturing method of sintered ferrite magnet
JP7347296B2 (en) Ferrite sintered magnets and rotating electrical machines
KR102430475B1 (en) Method for preparing ferrite sintered magnet and ferrite sintered magnet
JPH0766027A (en) Manufacture of strontium ferrite magnet
KR102407046B1 (en) Ferrite magnetic material and ferrite sintered magnet
JP2009027032A (en) Manufacturing method of ferrite sintered magnet
JP2002141212A (en) Rotating machine
JPH11307331A (en) Ferrite magnet
KR20130134970A (en) Method for producing ferrite core and the ferrite core
JP3944860B2 (en) Ferrite magnet powder

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20091013

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20120416

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120912

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120925

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151019

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5110262

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150