KR102430475B1 - Method for preparing ferrite sintered magnet and ferrite sintered magnet - Google Patents

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Abstract

본 발명의 일 실시예에 따른 페라이트 소결 자석의 제조 방법은 산화철, 스트론튬 화합물 및 분산제를 혼합하여 혼합물을 제조하는 배합 단계; 및 상기 혼합물을 가열하는 가소 단계를 포함하고, 상기 분산제는 PVP(Polyvinylpyrrolidone, 폴리비닐피로리돈)를 포함한다.A method of manufacturing a ferrite sintered magnet according to an embodiment of the present invention includes a mixing step of mixing iron oxide, a strontium compound and a dispersing agent to prepare a mixture; and a calcination step of heating the mixture, wherein the dispersant includes polyvinylpyrrolidone (PVP).

Description

페라이트 소결 자석의 제조 방법 및 페라이트 소결 자석{METHOD FOR PREPARING FERRITE SINTERED MAGNET AND FERRITE SINTERED MAGNET}The manufacturing method of a ferrite sintered magnet, and a ferrite sintered magnet TECHNICAL FIELD

본 발명은 페라이트 소결 자석의 제조 방법 및 페라이트 소결 자석에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 가소(假燒) 단계를 포함하는 페라이트 소결 자석의 제조 방법 및 이러한 방법으로 제조된 페라이트 소결 자석에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a ferrite sintered magnet and to a ferrite sintered magnet. More specifically, it relates to a method for manufacturing a ferrite sintered magnet including a calcination step, and a ferrite sintered magnet manufactured by this method.

페라이트(Ferrite)는 AO·nFe2O3(A: 2가 금속 이온, Sr 또는 Ba)의 조성으로 육방 구조의 마그네토플럼바이트(Magneto-plumbite, M)형 결정구조를 가지며, 재료의 자기적 특성이 자장의 방향과 크기에 따라 쉽게 변화되지 않는 재료로서, 통상적으로 자동차 전장용 모터 및 전기기구용 회전기 등 영구자석의 재료로 사용되고 있다. Ferrite is a composition of AO·nFe 2 O 3 (A: divalent metal ion, Sr or Ba) and has a hexagonal magneto-plumbite (M) type crystal structure, and magnetic properties of the material As a material that does not change easily depending on the direction and magnitude of this magnetic field, it is generally used as a material for permanent magnets such as motors for electric vehicles and rotating machines for electric appliances.

한편, 최근 모터는 환경 문제와 이에 따른 에너지 절약과 관련된 여러 가지 법 규제로 인하여 모터의 소형화와 고효율화가 요구되고 있으며 영구자석에도 고성능화가 요구되고 있다.Meanwhile, in recent years, miniaturization and high efficiency of motors are required due to environmental problems and various laws and regulations related to energy saving, and high performance is also required for permanent magnets.

페라이트 소결 자석을 제작하는 공정은 배합, 가소(假燒), 조분쇄, 미분쇄, 자장 중 성형, 건조, 소결 및 가공의 순서로 진행된다.The process of manufacturing a ferrite sintered magnet proceeds in the order of mixing, calcining, coarse grinding, fine grinding, forming in a magnetic field, drying, sintering and processing.

영구자석의 대표적인 자기 특성으로 잔류자화밀도(Br), 고유보자력(iHcj), 최대자기에너지적((BH)max)), 각형비(Hkine/iHcj)가 있으며, 이 중 잔류자화밀도(Br)는 조성의 자기 스핀 모멘트 합인 포화 자화(MS), 밀도 및 배향도에 비례한다.Representative magnetic properties of permanent magnets include residual magnetization density (Br), intrinsic coercive force (iHcj), maximum magnetic energy product ((BH) max )), and squareness ratio (Hkine/iHcj), of which residual magnetization density (Br) is proportional to saturation magnetization ( MS ), density and degree of orientation, which is the sum of magnetic spin moments of the composition.

포화 자화(MS)는 가소 단계에서 페라이트화 되는 정도에 따라 증가하는 값으로, 일반적으로 모터나 회전기 등에 사용되는 페라이트 소결 자석은 가소 공정 이후 수득 되는 스트론튬 페라이트(이하, "Sr 페라이트"로 기재함) 자석 분말의 Sr 페라이트 결정화도가 90% 이상이며, 그에 따른 포화 자화(MS) 값은 67emu/g 이상이다.Saturation magnetization ( MS ) is a value that increases according to the degree of ferrite in the calcination step. Generally, ferrite sintered magnets used in motors or rotating machines are strontium ferrite obtained after the calcination process (hereinafter referred to as "Sr ferrite"). ) Sr ferrite crystallinity of the magnet powder is 90% or more, and thus the saturation magnetization (MS ) value is 67emu /g or more.

종래에는, Sr 페라이트의 결정화도, 즉 포화 자화(MS) 값을 상승시키기 위해서 높은 가소 온도, 고순도의 산화철 사용 또는 코발트(Co) 첨가 등의 방법을 사용하였다.Conventionally, in order to increase the crystallinity of Sr ferrite, that is, the saturation magnetization ( MS ) value, a method such as a high calcination temperature, use of high purity iron oxide or addition of cobalt (Co) was used.

다만, 높은 가소 온도의 경우, 산화철과 탄산스트론튬의 혼합물을 고온에서 가소하는 방법으로 Sr 페라이트의 결정화도를 높일 수 있으나 에너지 소비가 높다는 단점이 있고, 고순도 산화철을 사용하는 경우, 산화철의 순도가 높아짐에 따라 가격이 상승하는 문제가 있다. 또한, 분산제 첨가의 경우, 종류가 한정되어 있으며, 주로 분쇄 단계나 그 이후에 사용되어 미분의 배향도를 증가시키는 데 활용되어 왔다.

선행특허문헌
(특허문헌 1) KR KR10-2015-0013252 A
(특허문헌 1) KR KR10-2012-0120976 A
However, in the case of a high calcination temperature, the crystallinity of Sr ferrite can be increased by calcining a mixture of iron oxide and strontium carbonate at a high temperature, but there is a disadvantage in that energy consumption is high. There is a problem with the price rising accordingly. In addition, in the case of the addition of the dispersant, the type is limited, and it has been mainly used at or after the grinding step to increase the degree of orientation of the fine powder.

Prior Patent Literature
(Patent Document 1) KR KR10-2015-0013252 A
(Patent Document 1) KR KR10-2012-0120976 A

본 발명의 실시예들이 해결하고자 하는 과제는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 저순도의 산화철을 사용하거나 저온에서 가소 공정을 실시하더라도, 포화자화(MS)가 우수한 페라이트 소결 자석의 제조 방법 및 이러한 방법으로 제조된 소결 자석을 제공하는 것이다.The problem to be solved by the embodiments of the present invention is to solve the above problems, and even if a low-purity iron oxide is used or a calcination process is performed at a low temperature, a method for manufacturing a ferrite sintered magnet having excellent saturation magnetization ( MS ) and to provide a sintered magnet manufactured by this method.

본 발명의 일 실시예에 따른 페라이트 소결 자석의 제조 방법은 산화철, 스트론튬 화합물 및 분산제를 혼합하여 혼합물을 제조하는 배합 단계; 및 상기 혼합물을 가열하는 가소 단계를 포함하고, 상기 분산제는 PVP(Polyvinylpyrrolidone, 폴리비닐피로리돈)를 포함한다.A method of manufacturing a ferrite sintered magnet according to an embodiment of the present invention includes a mixing step of mixing iron oxide, a strontium compound and a dispersing agent to prepare a mixture; and a calcination step of heating the mixture, wherein the dispersant includes polyvinylpyrrolidone (PVP).

상기 분산제는 분자량이 50,000 내지 200,000인 PVP를 포함할 수 있다.The dispersant may include PVP having a molecular weight of 50,000 to 200,000.

상기 PVP는 0.2 내지 1.0의 weight percent(wt.%)로 상기 혼합물에 혼합될 수 있다.The PVP may be mixed into the mixture at a weight percent (wt.%) of 0.2 to 1.0.

상기 배합 단계에서 상기 혼합물에 붕산(H3BO3)을 더 첨가할 수 있다.In the mixing step, boric acid (H 3 BO 3 ) may be further added to the mixture.

상기 혼합물의 pH는 4 내지 7일 수 있다.The pH of the mixture may be 4 to 7.

상기 혼합물은 산화코발트, 산화란타늄(La2O3) 및 실리카(SiO2) 중 적어도 하나를 더 포함하고, 상기 산화코발트는 CoO 및 Co3O4 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.The mixture may further include at least one of cobalt oxide, lanthanum oxide (La 2 O 3 ), and silica (SiO 2 ), and the cobalt oxide may include at least one of CoO and Co 3 O 4 .

상기 스트론튬 화합물은 탄산스트론튬(SrCO3)을 포함할 수 있다.The strontium compound may include strontium carbonate (SrCO 3 ).

상기 가소 단계에서의 가열은 1050℃ 내지 1250℃의 온도로 이루어질 수 있다.Heating in the calcination step may be made at a temperature of 1050 ℃ to 1250 ℃.

본 발명의 실시예들에 따르면, PVP(Polyvinylpyrrolidone, 폴리비닐피로리돈)를 포함하는 분산제를 첨가한 후 가소 공정을 실시하여, 저순도의 산화철을 사용하거나 저온에서 가소 공정을 실시하더라도, 포화자화(MS)가 우수한 페라이트 소결 자석의 제조가 가능하기 때문에 제조 공정에서의 에너지 소비 및 제조 비용을 낮출 수 있다.According to embodiments of the present invention, a calcination process is performed after adding a dispersing agent containing PVP (Polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone), and even if low-purity iron oxide is used or the calcination process is performed at a low temperature, saturation magnetization ( Since it is possible to manufacture a ferrite sintered magnet having excellent M S ), energy consumption and manufacturing cost in the manufacturing process can be lowered.

도 1은 실시예 1에서 제조한 페라이트 소결 자석의 주사 전자 현미경 사진이다.
도 2는 비교예 1에서 제조한 페라이트 소결 자석의 주사 전자 현미경 사진이다.
도 3은 비교예 3에서 제조한 페라이트 소결 자석의 주사 전자 현미경 사진이다.
1 is a scanning electron microscope photograph of the ferrite sintered magnet prepared in Example 1. FIG.
FIG. 2 is a scanning electron microscope photograph of the ferrite sintered magnet prepared in Comparative Example 1. FIG.
3 is a scanning electron microscope photograph of the ferrite sintered magnet prepared in Comparative Example 3. FIG.

이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 여러 실시예들에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예들에 한정되지 않는다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, various embodiments of the present invention will be described in detail so that those of ordinary skill in the art can easily carry out the present invention. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.

또한, 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In addition, throughout the specification, when a part "includes" a certain component, this means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated.

본 발명의 일 실시예에 따른 페라이트 소결 자석의 제조 방법은 산화철, 스트론튬 화합물 및 분산제를 혼합하여 혼합물을 제조하는 배합 단계; 및 상기 혼합물을 가열하는 가소 단계를 포함하고, 상기 분산제는 PVP(Polyvinylpyrrolidone, 폴리비닐피로리돈)를 포함한다.A method of manufacturing a ferrite sintered magnet according to an embodiment of the present invention includes a mixing step of mixing iron oxide, a strontium compound and a dispersing agent to prepare a mixture; and a calcination step of heating the mixture, wherein the dispersant includes polyvinylpyrrolidone (PVP).

이하에서, 각 단계에 대해 자세히 설명하도록 한다.Hereinafter, each step will be described in detail.

상기 배합 단계는, 가소용 혼합물을 조제하는 공정이다. 우선, 원료 물질들을 계량하여 소정의 비율로 혼합한다. 볼밀(Ball-Mill), 아트리터밀(Attritor-mill), 터뷸러 믹서(Turbula mixer) 또는 스펙스 밀(Spex mill) 등으로 1시간 내지 20시간 정도 혼합하는 동시에 분쇄 처리를 실시한다. 원료 물질로서 혼합물은, 산화철 등의 철 화합물 및 스트론튬 화합물을 포함하고, 분말 형태 또는 용매 중에 혼합 분말이 분산된 슬러리 형태일 수 있다.The mixing step is a step of preparing a mixture for calcination. First, raw materials are weighed and mixed in a predetermined ratio. A ball mill, an Attritor-mill, a Turbula mixer, or a Spex mill is used for mixing for about 1 to 20 hours and at the same time performing a grinding treatment. The mixture as a raw material includes an iron compound such as iron oxide and a strontium compound, and may be in the form of a powder or a slurry in which the mixed powder is dispersed in a solvent.

산화철 등의 철 화합물 및 스트론튬 화합물로서는, 산화물 또는 소성에 의해 산화물이 되는, 탄산염, 수산화물 또는 질산염 등의 화합물을 포함할 수 있다. 이러한 산화철은 산화철(III)(Fe2O3)을 포함할 수 있으며, 스트론튬 화합물은 탄산스트론튬(SrCO3)을 포함할 수 있다.As iron compounds, such as iron oxide, and a strontium compound, compounds, such as an oxide or a carbonate, a hydroxide, or a nitrate, which become an oxide by calcination can be contained. Such iron oxide may include iron (III) oxide (Fe 2 O 3 ), and the strontium compound may include strontium carbonate (SrCO 3 ).

또한, 혼합물은 PVP를 포함하는 분산제를 포함하며, PVP에 대해서는 가소 단계에서 자세히 후술하도록 한다.In addition, the mixture contains a dispersing agent including PVP, and PVP will be described in detail later in the calcination step.

또한, 상기 혼합물은 산화코발트, 산화란타늄(La2O3) 및 실리카(SiO2) 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다. 산화코발트는 CoO 및 Co3O4 중 적어도 하나를 포함하는 것이 바람직하며, Co3O4를 포함하는 것이 더욱 바람직하다.In addition, the mixture may further include at least one of cobalt oxide, lanthanum oxide (La 2 O 3 ), and silica (SiO 2 ). Cobalt oxide preferably includes at least one of CoO and Co 3 O 4 , and more preferably includes Co 3 O 4 .

산화코발트는 마그네토플럼바이트(Magneto-plumbite, M)형 결정구조의 Sr 페라이트 소결 자석에서 철 원소 자리의 일부를 코발트 원소로 치환하기 위해 첨가되는 것으로, 상기 치환으로 인해 Sr 페라이트 소결 자석의 포화 자화가 향상될 수 있다. 산화코발트뿐만 아니라, 망간(Mn)이나 니켈(Ni)의 산화물을 첨가할 수 있다.Cobalt oxide is added to replace a part of the iron element site with cobalt element in an Sr ferrite sintered magnet having a magneto-plumbite (M) type crystal structure, and the saturation magnetization of the Sr ferrite sintered magnet is increased due to the substitution. can be improved In addition to cobalt oxide, an oxide of manganese (Mn) or nickel (Ni) may be added.

한편, 위와 같이 철 원소 자리의 일부를 치환하면 Sr 페라이트 소결 자석의 이온 가수의 균형이 깨지기 때문에 Sr 페라이트 소결 자석 내에 자기 특성의 저하가 발생할 수 있다. 산화란타늄(La2O3)은 이를 해소하기 위해 첨가되는 희토류 산화물로서, 첨가된 산화란타늄(La2O3)의 란타늄 원소가 Sr 페라이트 소결 자석의 스트론튬 원소 자리의 일부로 치환됨으로써 전하 보상을 통해 상기와 같은 자기 특성 저하의 문제를 해결할 수 있다. 산화란타늄(La2O3)뿐만 아니라, 네오디늄(Nd)이나 프라세오디뮴(Pr)의 산화물을 첨가할 수 있다.On the other hand, if a part of the iron element site is substituted as described above, the balance of ionic valences of the Sr ferrite sintered magnet is broken, and thus magnetic properties may be deteriorated in the Sr ferrite sintered magnet. Lanthanum oxide (La 2 O 3 ) is a rare earth oxide added to solve this problem, and the lanthanum element of the added lanthanum oxide (La 2 O 3 ) is replaced with a part of the strontium element site of the Sr ferrite sintered magnet through charge compensation. It is possible to solve the problem of deterioration of magnetic properties such as In addition to lanthanum oxide (La 2 O 3 ), an oxide of neodymium (Nd) or praseodymium (Pr) may be added.

한편, 실리카(SiO2)는 소결조제로서, 이후 소결 단계에서 결정립의 성장을 억제하여 Sr 페라이트 소결 자석의 보자력을 향상시키기 위해 첨가될 수 있다.On the other hand, silica (SiO 2 ) as a sintering aid may be added to suppress the growth of crystal grains in the subsequent sintering step to improve the coercive force of the Sr ferrite sintered magnet.

원료 물질의 입자들의 평균 직경은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 0.1μm 내지 2.0μm 일 수 있다.The average diameter of the particles of the raw material is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 μm to 2.0 μm.

가소 단계는 배합 단계를 통해 혼합된 혼합물을 1050 내지 1250℃의 온도에서 가열함으로써, 상기 혼합물의 페라이트화 반응을 촉진시켜 마그네토플럼바이트(Magneto-plumbite, M)형 결정구조를 갖는 가소체를 만드는 단계이다. 통상적으로 가소 단계는 공기 중 산화분위기에서 진행한다.The calcination step is a step of heating the mixture mixed through the mixing step at a temperature of 1050 to 1250° C., thereby promoting the ferrite reaction of the mixture to make a plastic body having a magneto-plumbite (M) type crystal structure. to be. Typically, the calcination step is performed in an oxidizing atmosphere in air.

한편, 상기 가소 온도에서의 가소 시간은, 바람직하게는 0.1 내지 10시간, 보다 바람직하게는 1 내지 5시간이다. 또한, 가소 온도까지의 승온 시간은 4시간이 바람직하고, 가소 온도 도달 후 유지 시간은 2시간 내지 4시간이 바람직하다. On the other hand, the calcination time at the calcination temperature is preferably 0.1 to 10 hours, more preferably 1 to 5 hours. In addition, the heating time to the calcination temperature is preferably 4 hours, and the holding time after reaching the calcination temperature is preferably 2 hours to 4 hours.

앞서 언급하였듯이, 페라이트화 반응이 진행되는 가소 단계에서 Sr 페라이트의 결정화도를 높여, 높은 포화 자화(MS) 값을 갖도록 함이 중요하다. 종래에는, Sr 페라이트의 결정화도를 상승시키기 위해서 높은 가소 온도 또는 고순도의 산화철 사용 등의 방법을 사용하였다. As mentioned above, it is important to increase the crystallinity of Sr ferrite in the calcination step in which the ferrite reaction is in progress, so that it has a high saturation magnetization ( MS ) value. Conventionally, in order to increase the crystallinity of Sr ferrite, a method such as a high calcination temperature or use of high purity iron oxide has been used.

다만, 높은 가소 온도를 유지하는 방법은 에너지 소비가 높으며, 고순도의 산화철을 사용하는 방법은 산화철의 순도가 높아짐에 따라 가격이 상승하는 문제가 있었다.However, the method of maintaining a high calcination temperature consumes high energy, and the method of using high-purity iron oxide has a problem in that the price increases as the purity of the iron oxide increases.

반면, 본 발명의 일 실시예에 따른 페라이트 소결 자석의 제조 방법은 PVP를 포함하는 분산제를 혼합물에 첨가한 후 가소 단계를 진행하기 때문에, 저순도의 산화철을 이용하여 상대적으로 낮은 온도에서 가소를 수행하여도, Sr 페라이트의 결정화도를 높게 유지하여 포화 자화(MS)가 우수한 Sr 페라이트 소결 자석을 제조할 수 있다.On the other hand, in the method for manufacturing a ferrite sintered magnet according to an embodiment of the present invention, since the calcination step is performed after adding a dispersant including PVP to the mixture, calcination is performed at a relatively low temperature using low-purity iron oxide. Even so, it is possible to manufacture an Sr ferrite sintered magnet having excellent saturation magnetization ( MS ) by maintaining a high degree of crystallinity of Sr ferrite.

구체적으로, 산화철 등의 철 화합물은 불순물로 수백 ppm 내지 수천 ppm의 염소(Cl)를 함유하며, 이러한 염소(Cl)는 스트론튬 원소(Sr)와 반응하여 SrCl2를 생성하기 때문에, 주상 성분 중 하나인 스트론튬 원소(Sr)가 Sr 페라이트 입자로 형성되는데 방해가 된다. 다시 말해, 페라이트화 반응을 저해하는 요인으로 작용한다. 본 실시예에서와 같이 PVP를 포함하는 분산제가 첨가된 혼합물을 가소하게 되면, 첨가된 PVP의 N+ 전하 쪽으로 혼합물의 내부의 Cl- 이온이 이동하고, PVP의 O- 전하 쪽으로 금속이온(M+)이 이동하므로, SrCl2이 생성되는 것을 방지할 수 있다. SrCl2가 생성되는 것을 막아줌으로써 상대적으로 저온의 온도와 저순도 산화철을 사용하더라도 가소 단계에서 페라이트화 반응 원활히 진행되게 도와주며, 이는 포화 자화(MS) 값의 상승으로 이어진다. Specifically, iron compounds such as iron oxide contain several hundred ppm to several thousand ppm chlorine (Cl) as an impurity, and this chlorine (Cl) reacts with strontium element (Sr) to generate SrCl 2 , so one of the main phase components It interferes with the formation of strontium element (Sr) into Sr ferrite particles. In other words, it acts as a factor inhibiting the ferrite reaction. When the mixture to which the dispersing agent containing PVP is added is calcined as in this embodiment, Cl - ions inside the mixture move toward the N + charge of the added PVP , and metal ions (M + ), so that SrCl 2 can be prevented from being generated. By preventing the formation of SrCl 2 , it helps the ferrite reaction proceed smoothly in the calcination step even when a relatively low temperature and low purity iron oxide are used, which leads to an increase in the saturation magnetization ( MS ) value.

또한, 첨가된 PVP는 이후 소결 단계 등의 고온 환경에서 CO2 형태로 용이하게 제거할 수 있다.In addition, the added PVP can be easily removed in the form of CO 2 in a high temperature environment such as a sintering step.

또한, 기존 공법과 다르게, 상대적으로 낮은 온도에서 가소가 가능하기 때문에, 이에 따라 결정의 성장이 억제되어, 보자력(HCj) 값이 향상되는 것을 확인하였다. 즉, 가소를 위한 가열은 1050℃ 내지 1250℃의 온도로 가열하는 것이 바람직하며, 1100℃ 내지 1200℃의 온도로 가열하는 것이 더욱 바람직하다. 가소 온도가 1050℃미만이라면 PVP를 첨가하여도 Sr 페라이트화 반응이 원활하지 못하고, 가소 온도가 1250℃이하면 페라이트화 반응이 효과적으로 진행됨과 동시에 결정의 성장이 제한되어 보자력(HCj) 값을 향상시킬 수 있기 때문이다.In addition, unlike the conventional method, since calcination is possible at a relatively low temperature, crystal growth is suppressed accordingly, and it was confirmed that the coercive force (H Cj ) value is improved. That is, heating for calcination is preferably heated to a temperature of 1050° C. to 1250° C., and more preferably heated to a temperature of 1100° C. to 1200° C. If the calcination temperature is less than 1050 ℃, even if PVP is added, the Sr ferritization reaction is not smooth. If the calcination temperature is 1250 ℃ or less, the ferrite reaction proceeds effectively and the growth of crystals is limited and the coercive force (H Cj ) value is improved. because it can be done

한편, 분산제는 분자량이 50,000 내지 200,000인 PVP를 포함하는 것이 바람직하다. PVP의 분자량이 50,000 미만이면 SrCl2 생성을 막는데 어려움이 있으며, PVP의 분자량이 200,000 초과라면 필요 이상의 분자량으로 인해 PVP를 CO2 형태로 제거하는데 많은 시간이 소요되어 제조 시간이 길어진다.Meanwhile, the dispersant preferably includes PVP having a molecular weight of 50,000 to 200,000. If the molecular weight of PVP is less than 50,000, it is difficult to prevent the formation of SrCl 2 , and if the molecular weight of PVP is more than 200,000, it takes a lot of time to remove PVP in the form of CO 2 due to the molecular weight more than necessary, which increases the production time.

또한, PVP는 0.2 내지 1.0의 weight percent(wt.%)로 혼합물에 혼합되는 것이 바람직하다. 0.2 wt.% 미만이면 PVP의 첨가량이 낮아 가소 단계에서 페라이트화 반응이 원활하게 진행되지 않고, 1.0 wt.% 초과면 필요 이상의 PVP 첨가로 인해 PVP를 CO2 형태로 제거하는데 많은 시간이 소요된다.In addition, PVP is preferably mixed into the mixture in a weight percent (wt.%) of 0.2 to 1.0. If it is less than 0.2 wt.%, the amount of PVP added is low, so that the ferrite reaction does not proceed smoothly in the calcination step, and if it exceeds 1.0 wt.%, it takes a lot of time to remove PVP in the form of CO 2 due to the excessive addition of PVP.

한편, 배합 단계에서 혼합물에 붕산(H3BO3)을 더 첨가할 수 있다. 붕산(H3BO3)은 혼합물의 pH를 4 내지 7로 유지하기 위해 첨가된다. 혼합물의 pH가 4 미만 또는 7 초과라면, PVP가 혼합물에 녹기 힘들기 때문에 페라이트의 결정화도가 감소하여, 목적하는 포화 자화 값을 얻기 힘들다.Meanwhile, in the mixing step, boric acid (H 3 BO 3 ) may be further added to the mixture. Boric acid (H 3 BO 3 ) is added to maintain the pH of the mixture at 4-7. If the pH of the mixture is less than 4 or more than 7, since PVP is difficult to dissolve in the mixture, the crystallinity of ferrite decreases, and it is difficult to obtain a desired saturation magnetization value.

가소 단계 이후, 분쇄 단계, 성형 단계, 건조 단계 및 소결 단계가 진행될 수 있다.After the calcination step, a grinding step, a molding step, a drying step, and a sintering step may be performed.

분쇄 단계는 가소 단계에서 수득되는 Sr 페라이트 입자의 분쇄를 실시하여, 분쇄 분말을 조제하는 단계이다. 본 발명의 실시 형태에서는, 분쇄 공정을, 조분쇄 단계와 미분쇄 단계의 2단계로 분쇄를 실시한다. 또한, 다른 실시 형태에서는, 분쇄 단계를 1단계로 실시해도 무방하다.The pulverization step is a step of preparing pulverized powder by pulverizing the Sr ferrite particles obtained in the calcination step. In the embodiment of the present invention, the pulverization process is pulverized in two stages: a coarse pulverization step and a fine pulverization step. In addition, in another embodiment, you may implement a grinding|pulverization step in one step.

Sr 페라이트 입자는, 통상 과립상 또는 괴상이기 때문에, 우선은 조분쇄 공정을 실시하는 것이 바람직하다. 조분쇄 공정에서는, 건식 진동밀 또는 건식 볼밀 등 등을 사용하여 건식으로 분쇄를 실시하여, 조분쇄 분말을 수득한다. Since Sr ferrite particles are usually granular or bulky, it is preferable to first perform a coarse grinding step. In the coarse grinding step, dry grinding is performed using a dry vibration mill, a dry ball mill, or the like to obtain a coarsely pulverized powder.

미분쇄 공정에서는, 조분쇄 공정으로 수득한 조분쇄 분말을, 습식 아트라이터, 볼 밀 또는 제트 밀 등을 사용하여 습식으로 분쇄하여 미분쇄 분말을 수득한다. 미분쇄 시간은, 예를 들면, 습식 아트라이터를 사용하는 경우, 30분간 내지 10시간임이 바람직하고, 볼 밀을 사용하는 경우, 5 내지 50시간임이 바람직하다. 이들 시간은, 각 분쇄 방법에 따라 적절히 조정하는 것이 바람직하다. In the fine pulverization step, the coarsely pulverized powder obtained in the coarse pulverization step is wet pulverized using a wet attritor, a ball mill, a jet mill, or the like to obtain a pulverized powder. The fine pulverization time is, for example, preferably 30 minutes to 10 hours when using a wet attritor, and preferably 5 to 50 hours when using a ball mill. It is preferable to adjust these times suitably according to each grinding|pulverization method.

조분쇄 공정이나 미분쇄 공정에서는, 첨가제로서 실리카(SiO2), 탄산칼슘(CaCO3), 탄산스트론튬(SrCO3) 및 탄산바륨(BaCO3) 중 적어도 하나를 첨가하여 소결성 및 자기 특성을 향상시킬 수 있다. 또한, 소결시 치환효과를 촉진하고 입자의 성장을 조절하기 위하여 미분쇄 공정에서, 첨가제로서 산화란타늄(La2O3), 산화아연(ZnO), 산화코발트(CoO, Co3O4) 등을 첨가할 수 있다. In the coarse grinding process or the fine grinding process, at least one of silica (SiO 2 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), strontium carbonate (SrCO 3 ), and barium carbonate (BaCO 3 ) is added as an additive to improve sinterability and magnetic properties. can In addition, lanthanum oxide (La 2 O 3 ), zinc oxide (ZnO), cobalt oxide (CoO, Co 3 O 4 ), etc. are added as additives in the pulverization process to promote the substitution effect during sintering and control the growth of particles. can be added.

또한, 이러한 첨가제는, 습식으로 성형을 실시하는 경우에 슬러리의 용매와 함께 유출되는 경우가 있기 때문에, Sr 페라이트 소결 자석에서의 목표 함유량보다도 많이 첨가하는 것이 바람직하다.In addition, since these additives may flow out together with the solvent of the slurry in the case of wet molding, it is preferable to add more than the target content in the Sr ferrite sintered magnet.

또한, 이후 성형 공정에서, 슬러리의 유동성 향상, 점도 저하 및 Sr 페라이트 소결 자석의 자기적 배향도 향상을 위해 상기의 첨가제에 더하여, 분산제를 미분쇄 공정에서 첨가할 수 있다. 이러한 분산제로 수산기 및 카르복실기를 갖는 유기화합물, 솔비톨, 글루콘산칼슘 등을 사용할 수 있다. 분산제는 분말 대비 0.1wt.% 내지 1.0 wt.%의 함량으로 첨가할 수 있다. 분산제 첨가량이 상기 범위 내이면, 탈수성이 저하되어 성형체의 건조 및 소결 시 크랙(crack)이 유발되는 문제를 방지할 수 있다.Further, in the subsequent molding process, a dispersant may be added in the pulverization process in addition to the above additives in order to improve the fluidity of the slurry, decrease the viscosity, and improve the magnetic orientation of the Sr ferrite sintered magnet. As such a dispersant, an organic compound having a hydroxyl group and a carboxyl group, sorbitol, calcium gluconate, and the like can be used. The dispersant may be added in an amount of 0.1 wt.% to 1.0 wt.% relative to the powder. When the amount of the dispersant added is within the above range, the dehydration property is lowered to prevent the problem of cracks occurring during drying and sintering of the molded body.

성형 단계는 분쇄 분말을 자장 중 성형하여 성형체를 제작하는 공정으로, 건식 성형이나 습식 성형이 가능하지만 자기적 배향도를 높게 하는 관점에서는 습식 성형이 바람직하다.The molding step is a process of manufacturing a compact by molding the pulverized powder in a magnetic field. Dry molding or wet molding is possible, but wet molding is preferable from the viewpoint of increasing the magnetic orientation.

습식 성형을 실시하는 경우, 분쇄 분말과 분산매를 혼합하여 분쇄하는 습식 분쇄를 실시하여 슬러리를 조제하고, 이것을 사용하여 성형체를 제작할 수 있다. 슬러리의 탈수 및 농축은 원심 분리나 필터 프레스 등의 방법으로 실시할 수 있다.When performing wet molding, a slurry can be prepared by performing wet grinding in which the pulverized powder and the dispersion medium are mixed and pulverized, and a molded article can be produced using this. Dehydration and concentration of the slurry can be performed by methods such as centrifugation or filter press.

슬러리의 분산매로서는 물 또는 비수계 용매를 사용할 수 있다. 슬러리에는 물과 함께 글루콘산, 글루콘산염, 또는 소르비톨 등의 계면 활성제를 더 첨가할 수 있다. 이러한 슬러리를 사용하여 자장 중 성형을 실시하여, 성형체를 제작한다. 성형 압력은 0.1톤/㎠ 내지 0.5톤/㎠일 수 있으며, 인가 자장은 5kOe 내지 15kOe일 수 있다.As a dispersion medium for the slurry, water or a non-aqueous solvent can be used. A surfactant such as gluconic acid, gluconate, or sorbitol may be further added to the slurry along with water. Molding is performed in a magnetic field using such a slurry, and a molded object is produced. The molding pressure may be 0.1 ton/cm 2 to 0.5 ton/cm 2 , and the applied magnetic field may be 5 kOe to 15 kOe.

건조 및 소결 단계는 대기 중 산화분위기에서 성형체를 연속적으로 건조 및 소결함으로써 페라이트 소결 자석을 얻는 공정이다. 우선, 성형체에 잔류하는 수분 및 유분의 제거를 위해 50℃ 내지 100℃에서 탈수 및 탈지를 수행할 수 있다.The drying and sintering step is a process of obtaining a ferrite sintered magnet by continuously drying and sintering the compact in an oxidizing atmosphere in the air. First, dehydration and degreasing may be performed at 50° C. to 100° C. in order to remove moisture and oil remaining in the molded body.

이후, 소결 단계를 수행하는데, 소결 과정에서, 승온 속도, 최고 온도, 최고 온도 유지시간 및 냉각 속도 등의 소결 조건을 조절함으로써 페라이트 소결 자석의 자기 특성을 고성능화시킬 수 있다. 구체적으로, 승온 속도는 1℃/분 내지 10℃/분인 것이 바람직하고, 소결 최고 온도 및 최고 온도의 유지시간은 1,150℃ 내지 1,250℃에서 30분 내지 2시간 동안 소결하는 것이 바람직하며, 냉각 시간 1℃/분 내지 10℃/분으로 냉각하는 것이 바람직하다.Thereafter, a sintering step is performed. During the sintering process, the magnetic properties of the ferrite sintered magnet can be improved by adjusting sintering conditions such as a temperature increase rate, a maximum temperature, a maximum temperature holding time, and a cooling rate. Specifically, the temperature increase rate is preferably 1 ° C / min to 10 ° C / min, the maximum sintering temperature and the holding time of the maximum temperature are preferably sintering at 1,150 ° C to 1,250 ° C for 30 minutes to 2 hours, cooling time 1 Cooling at a rate of from °C/min to 10 °C/min is preferred.

그러면 이하에서 구체적인 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명에 따른 페라이트 소결 자석의 제조방법에 대하여 설명한다.Hereinafter, a method of manufacturing a ferrite sintered magnet according to the present invention will be described with reference to specific examples and comparative examples.

실시예 1Example 1

산화철(III)(Fe2O3) 87wt.%, 탄산스트론튬(SrCO3) 13wt.%에 물과 함께 분자량 70,000의 PVP를 0.4wt.%만큼 첨가한 후, 볼밀을 사용하여 3시간 분쇄하면서 혼합하여 슬러리를 제조한다. 해당 슬러리에 실리카(SiO2)와 붕산(H3BO3)을 첨가하여 pH가 5로 조절된 혼합물을 제조한다. 이후, 상기 혼합물을 1250℃의 온도로 2시간동안 가열하여 페라이트화 반응을 촉진시켜 Sr 페라이트 입자를 포함하는 가소체를 제조하였다.After adding 0.4 wt.% of PVP having a molecular weight of 70,000 together with water to 87 wt.% of iron (III) oxide (Fe 2 O 3 ), strontium carbonate (SrCO 3 ) 13 wt.%, and mixing while pulverizing for 3 hours using a ball mill to prepare a slurry. Silica (SiO 2 ) and boric acid (H 3 BO 3 ) are added to the slurry to prepare a mixture whose pH is adjusted to 5. Thereafter, the mixture was heated at a temperature of 1250° C. for 2 hours to promote a ferrite reaction to prepare a plastic body including Sr ferrite particles.

상기 가소체를 건식 진동밀을 이용하여 평균 입경 4μm의 조분쇄 분말을 얻었다. 이후, 해당 가소체에 물과 산화코발트(Co3O4) 1.0wt.%, 산화란타늄(La2O3) 2.0wt.%, 산화크로뮴(Cr2O3) 0.3wt.%, 탄산칼슘(CaCO3) 0.8wt.% 및 실리카(SiO2)를 첨가하여 미분조제를 완료한 뒤, 볼 밀을 사용하여 16시간 분쇄하면서 혼합하여 미분쇄 슬러리를 얻었다. 상기 슬러리를 미분쇄 분말의 농도가 65wt.%가 되도록 탈수한 후 자장 방향이 가압방향과 평행한 습식 자장 성형기를 이용하여 성형체를 제조하였다. 성형 압력은 0.3톤/cm2으로, 인가 자장은 10kOe으로 설정하였다.A coarsely pulverized powder having an average particle diameter of 4 μm was obtained by using a dry vibration mill for the calcined body. Then, water and cobalt oxide (Co 3 O 4 ) 1.0wt.%, lanthanum oxide (La 2 O 3 ) 2.0wt.%, chromium oxide (Cr 2 O 3 ) 0.3wt.%, calcium carbonate ( CaCO 3 ) 0.8wt.% and silica (SiO 2 ) were added to complete the fine powder preparation, followed by mixing while pulverizing using a ball mill for 16 hours to obtain a finely pulverized slurry. After the slurry was dehydrated so that the concentration of the pulverized powder was 65 wt.%, a molded body was prepared using a wet magnetic field molding machine in which the magnetic field direction was parallel to the pressing direction. The molding pressure was 0.3 ton/cm 2 , and the applied magnetic field was set to 10 kOe.

이후, 상기 성형체를 1220℃에서 2시간 동안 소결하여 얻어진 소결체를 가공기를 이용하여 가공하여 Sr 페라이트 소결 자석을 수득하였다.Thereafter, the sintered body obtained by sintering the green body at 1220° C. for 2 hours was processed using a processing machine to obtain a Sr ferrite sintered magnet.

실시예 2Example 2

혼합물에 분자량 150,000인 PVP를 0.4wt.% 첨가한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 원료 물질을, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 Sr 페라이트 소결 자석을 제조하였다.Sr ferrite sintered magnets were manufactured by preparing the same raw material as in Example 1 in the same manner as in Example 1, except that 0.4 wt.% of PVP having a molecular weight of 150,000 was added to the mixture.

실시예 3Example 3

가소 온도를 1150℃로 가열한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 원료 물질을, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 Sr 페라이트 소결 자석을 제조하였다.Sr ferrite sintered magnets were manufactured by preparing the same raw materials as in Example 1 in the same manner as in Example 1, except that the calcination temperature was heated to 1150°C.

비교예 1Comparative Example 1

PVP를 첨가하지 않은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 원료 물질을, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 Sr 페라이트 소결 자석을 제조하였다.Sr ferrite sintered magnets were manufactured by using the same raw materials as in Example 1, except that PVP was not added, in the same manner as in Example 1.

비교예 2Comparative Example 2

PVP를 첨가하지 않고, 가소 온도를 1150℃로 가열한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 원료 물질을, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 Sr 페라이트 소결 자석을 제조하였다.Sr ferrite sintered magnets were manufactured by preparing the same raw materials as in Example 1 in the same manner as in Example 1, except that PVP was not added and the calcination temperature was heated to 1150°C.

비교예 3Comparative Example 3

혼합물에 분자량 70,000인 PVP를 1.0wt.%를 초과하여 2.0wt.%를 첨가한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 원료 물질을, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 Sr 페라이트 소결 자석을 제조하였다.Sr ferrite sintered magnets were prepared by preparing the same raw material as in Example 1 in the same manner as in Example 1, except that 2.0 wt.% of PVP having a molecular weight of 70,000 was added to the mixture in excess of 1.0 wt.% .

비교예 4Comparative Example 4

혼합물에 분자량 70,000인 PVP를 0.2wt.%를 미달하여 0.1wt.%를 첨가한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 원료 물질을, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 Sr 페라이트 소결 자석을 제조하였다.Sr ferrite sintered magnets were prepared by preparing the same raw material as in Example 1 in the same manner as in Example 1, except that 0.1 wt.% of PVP having a molecular weight of 70,000 was less than 0.2 wt.% and adding 0.1 wt.% to the mixture. .

비교예 5Comparative Example 5

혼합물에 분자량이 50,000보다 미달하여 분자량이 10,000인 PVP를 0.4wt.% 첨가한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 원료 물질을, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 Sr 페라이트 소결 자석을 제조하였다.Sr ferrite sintered magnets were manufactured by preparing the same raw material as in Example 1 in the same manner as in Example 1, except that 0.4 wt.% of PVP having a molecular weight of 10,000 was added to the mixture in the same manner as in Example 1.

비교예 6Comparative Example 6

혼합물에 분자량이 200,000보다 초과하여 분자량이 360,000인 PVP를 0.4wt.% 첨가한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 원료 물질을, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 Sr 페라이트 소결 자석을 제조하였다.Sr ferrite sintered magnets were prepared by preparing the same raw materials as in Example 1 in the same manner as in Example 1, except that 0.4 wt.% of PVP having a molecular weight of 360,000 and exceeding 200,000 was added to the mixture.

비교예 7Comparative Example 7

혼합물의 pH가 9인 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 원료 물질을, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 Sr 페라이트 소결 자석을 제조하였다.Sr ferrite sintered magnets were manufactured by preparing the same raw material as in Example 1 in the same manner as in Example 1, except that the mixture had a pH of 9.

비교예 8Comparative Example 8

혼합물의 pH가 2인 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 원료 물질을, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 Sr 페라이트 소결 자석을 제조하였다.Sr ferrite sintered magnets were manufactured by preparing the same raw materials as in Example 1 in the same manner as in Example 1, except that the mixture had a pH of 2.

평가예 1: 자기 특성 측정Evaluation Example 1: Measurement of magnetic properties

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 8의 Sr 페라이트 소결 자석의 자기 특성을 평가하기 위해 진동 시료형 자력계(Vibrating Sample Magnetometer, VSM)을 사용하여 각 시료의 포화 자화(MS) 및 보자력(HCj)을 측정하고 표 1에 나타내었다.To evaluate the magnetic properties of the Sr ferrite sintered magnets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 8, the saturation magnetization ( MS ) and coercive force (H) of each sample using a vibrating sample magnetometer (VSM) Cj ) was measured and shown in Table 1.

포화 자화 MS(emu/g)Saturation Magnetization M S (emu/g) 보자력 HCj(Oe)Coercive force H Cj (Oe) 실시예 1Example 1 7878 2,5002,500 실시예 2Example 2 7676 2,5002,500 실시예 3Example 3 7474 3,2003,200 비교예 1Comparative Example 1 6666 2,5002,500 비교예 2Comparative Example 2 6060 3,2003,200 비교예 3Comparative Example 3 7575 1,2001,200 비교예 4Comparative Example 4 7070 2,5002,500 비교예 5Comparative Example 5 7070 2,5002,500 비교예 6Comparative Example 6 7272 1,5001,500 비교예 7Comparative Example 7 6565 2,5002,500 비교예 8Comparative Example 8 6565 2,5002,500

실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1의 Sr 페라이트 입자의 포화 자화(MS)를 비교하면, 비교예 1의 Sr 페라이트 소결 자석의 포화 자화(MS)가 낮은 값을 보이는 것을 확인할 수 있다. 이는, 혼합물에 PVP를 첨가하지 않고 가소 공정을 진행하였기 때문에 SrCl2의 생성을 막지 못하고 페라이트화 반응이 원활히 이루어지지 않아 페라이트 결정화도가 저하되어 나타난 결과임을 확인할 수 있다.When the saturation magnetization ( MS ) of the Sr ferrite particles of Examples 1, 2 and Comparative Example 1 is compared, it can be seen that the saturation magnetization ( MS ) of the Sr ferrite sintered magnet of Comparative Example 1 shows a low value. . This can be confirmed as a result of a decrease in ferrite crystallinity because the calcination process was performed without adding PVP to the mixture, and thus the generation of SrCl 2 was not prevented and the ferrite reaction was not smoothly performed.

실시예 3과 비교예 2의 Sr 페라이트 소결 자석의 포화 자화(MS)를 비교하면, 실시예 1에 비해 상대적으로 낮은 가소 온도(1150℃)로 가소를 진행했음에도 불구하고 실시예 3의 Sr 페라이트 소결 자석의 포화 자화(MS)는 실시예 1의 경우와 큰 차이가 없는 반면, 비교예 2의 Sr 페라이트 소결 자석의 포화 자화(MS)는 실시예 1에 비해 큰 폭으로 저하된 것을 확인할 수 있다. 즉, 본 발명의 실시예들의 경우, 낮은 온도로 가소를 진행하여도, PVP를 포함하는 분산제를 첨가하였기 때문에 PVP를 첨가하지 않은 경우에 비해 높은 페라이트 결정화도를 갖는 Sr 페라이트 입자의 제조가 가능하며, 이를 통해 제조 단가를 낮출 수 있다.Comparing the saturation magnetization ( MS ) of the Sr ferrite sintered magnet of Example 3 and Comparative Example 2, the Sr ferrite of Example 3 was calcined at a relatively low calcination temperature (1150° C.) compared to Example 1 It can be seen that the saturation magnetization ( MS ) of the sintered magnet is not significantly different from that of Example 1, whereas the saturation magnetization ( MS ) of the Sr ferrite sintered magnet of Comparative Example 2 is significantly lowered compared to that of Example 1. can That is, in the case of the embodiments of the present invention, even when calcining is performed at a low temperature, since the dispersing agent containing PVP is added, it is possible to prepare Sr ferrite particles having a higher ferrite crystallinity than when PVP is not added, In this way, the manufacturing cost can be lowered.

한편, 실시예 1과 실시예 3을 비교하면, 실시예 3의 경우가 상대적으로 낮은 가소 온도(1100℃)로 가열했음에도 불구하고, 페라이트화 반응이 원할하게 이루어져 포화 자화(MS) 값에 큰 차이가 없으나, 낮은 가소 온도로 인해, 결정의 성장이 제한되어 더 높은 보자력(HCj) 값을 갖는 것을 확인할 수 있다.On the other hand, comparing Example 1 and Example 3, in the case of Example 3, despite heating to a relatively low calcination temperature (1100° C.), the ferriticization reaction was smooth and the saturation magnetization ( MS ) value was large. There is no difference, but due to the low calcination temperature, crystal growth is limited and it can be seen that the coercive force (H Cj ) has a higher value.

실시예 1과 비교예 3의 Sr 페라이트 소결 자석의 보자력(HCj)를 비교하면, 혼합물에 PVP를 1.0wt.%를 초과하여 2.0wt.%를 첨가하면 필요 이상의 PVP를 과량으로 첨가하여 PVP를 CO2 형태로 제거하는데 많은 시간이 소요된다. 이로 인해 결정립이 성장하게 되고, 비교예 3의 경우가 실시예 1의 경우에 비해, Sr 페라이트 소결 자석의 보자력(HCj) 값이 크게 저하된 것을 확인할 수 있다. 이는, 아래의 평가예 2에서의 주사 전자 현미경 사진을 통해서도 확인할 수 있다.Comparing the coercive force (H Cj ) of the Sr ferrite sintered magnets of Example 1 and Comparative Example 3, when 2.0 wt.% of PVP is added to the mixture in excess of 1.0 wt.%, PVP is added in excess to increase PVP. It takes a lot of time to remove it in the form of CO 2 . As a result, crystal grains grow, and it can be seen that in Comparative Example 3, the coercive force (H Cj ) value of the Sr ferrite sintered magnet is significantly lowered compared to that of Example 1. This can also be confirmed through the scanning electron micrograph in Evaluation Example 2 below.

실시예 1과 비교예 4의 Sr 페라이트 소결 자석의 포화 자화(MS)를 비교하면, 혼합물에 PVP를 0.2wt.%를 미달하여 0.1wt.%를 첨가하면 PVP의 첨가량이 낮아 가소 단계에서 페라이트화 반응이 원활히 진행되는데 큰 도움이 되지 못한다. 따라서, 비교예 4의 Sr 페라이트 소결 자석은 포화 자화(MS)가 저하된 것을 확인할 수 있다.Comparing the saturation magnetization ( MS ) of the Sr ferrite sintered magnets of Example 1 and Comparative Example 4, when 0.1 wt.% of PVP is added to the mixture with less than 0.2 wt.% of PVP, the amount of PVP added is low and ferrite in the calcination step. It doesn't help much to keep the reaction going smoothly. Therefore, in the Sr ferrite sintered magnet of Comparative Example 4, it can be confirmed that the saturation magnetization ( MS ) is decreased.

실시예 1과 비교예 5의 Sr 페라이트 소결 자석의 포화 자화(MS)를 비교하면, 저분자량의 PVP를 첨가하였기 때문에, 가소 공정에서 SrCl2의 생성을 막는데 제한이 있고, 결국 비교예 5의 Sr 페라이트 소결 자석은 포화 자화(MS)가 저하된 것을 확인할 수 있다.Comparing the saturation magnetization ( MS ) of the Sr ferrite sintered magnets of Example 1 and Comparative Example 5, since low molecular weight PVP was added, there is a limitation in preventing the generation of SrCl 2 in the calcination process, and eventually Comparative Example 5 It can be seen that the saturation magnetization ( MS ) of the Sr ferrite sintered magnet is decreased.

실시예 1과 비교예 6의 Sr 페라이트 소결 자석의 보자력(HCj)를 비교하면, 고분자량의 PVP를 첨가하였기 때문에, PVP를 CO2 형태로 제거하는데 많은 시간이 소요된다. 이로 인해 결정립이 성장하게 되고, 비교예 6의 경우가 실시예 1의 경우에 비해, Sr 페라이트 소결 자석의 보자력(HCj) 값이 크게 저하된 것을 확인할 수 있다.Comparing the coercive force (H Cj ) of the Sr ferrite sintered magnets of Example 1 and Comparative Example 6, since high molecular weight PVP was added, it takes a lot of time to remove PVP in the form of CO 2 . As a result, crystal grains grow, and it can be seen that the coercive force (H Cj ) value of the Sr ferrite sintered magnet in Comparative Example 6 is significantly lowered compared to that of Example 1.

실시예 1과 비교예 7의 Sr 페라이트 소결 자석의 포화 자화(MS)를 비교하면, 혼합물의 pH가 PVP가 녹기 힘든 높은 pH 값을 갖기 때문에, 비교예 7의 Sr 페라이트 소결 자석의 포화 자화(MS)는 실시예 1의 경우에 비해 저하된 값을 보이며, 비교예 1의 경우와 유사한 값을 갖는다.Comparing the saturation magnetization ( MS ) of the Sr ferrite sintered magnet of Example 1 and Comparative Example 7, since the pH of the mixture has a high pH value at which PVP is difficult to dissolve, the saturation magnetization of the Sr ferrite sintered magnet of Comparative Example 7 ( M S ) shows a decreased value compared to that of Example 1, and has a value similar to that of Comparative Example 1.

실시예 1과 비교예 8의 Sr 페라이트 소결 자석의 포화 자화(MS)를 비교하면, 앞선 비교예 8의 경우와 유사한 맥락으로, 혼합물의 pH가 PVP가 녹기 힘든 낮은 pH 값을 갖기 때문에, 비교예 8의 Sr 페라이트 소결 자석의 포화 자화(MS)는 실시예 1의 경우에 비해 저하된 값을 보이며, 비교예 1의 경우와 유사한 값을 갖는다.Comparing the saturation magnetization ( MS ) of the Sr ferrite sintered magnet of Example 1 and Comparative Example 8, in a similar vein to the case of Comparative Example 8, the pH of the mixture has a low pH value at which PVP is difficult to dissolve. The saturation magnetization ( MS ) of the Sr ferrite sintered magnet of Example 8 is lower than that of Example 1, and has a value similar to that of Comparative Example 1.

평가예 2: 주사 전자 현미경(SEM) 사진Evaluation Example 2: Scanning Electron Microscopy (SEM) Photograph

실시예 1, 비교예 1 및 비교예 3 각각의 페라이트 소결 자석에 대한 주사 전자 현미경 사진을 각각 도 1 내지 도 3에 나타내었다.Scanning electron micrographs of each of the ferrite sintered magnets of Example 1, Comparative Example 1, and Comparative Example 3 are shown in FIGS. 1 to 3 , respectively.

실시예 1의 경우, 분자량 70,000의 PVP 를 0.4 wt.% 첨가하였기 때문에, 페라이트화 반응이 균일하게 진행되어, 입자들이 3μm 내외의 크기를 갖는 판상형태를 고르게 형성하는 것을 확인할 수 있다.In the case of Example 1, since 0.4 wt.% of PVP having a molecular weight of 70,000 was added, the ferrite reaction proceeded uniformly, and it can be seen that the particles evenly form a plate shape having a size of about 3 μm.

반면, 비교예 1의 경우, PVP가 첨가되지 않아 입자들의 크기가 실시예 1에 비해 작은 것을 확인할 수 있으며, 페라이트화 반응이 부분적으로 진행되어 입자들의 형태 및 크기가 균일하지 않은 것을 확인할 수 있다. 이는 앞서 평가예 1에서 언급한대로, 비교예 1의 페라이트 소결 자석이 낮은 포화 자화(MS)값을 보이는 것과 일치한다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1, it can be confirmed that the size of the particles is smaller than that of Example 1 because PVP is not added, and it can be confirmed that the shape and size of the particles are not uniform because the ferrite reaction is partially progressed. This is consistent with the low saturation magnetization ( MS ) value of the ferrite sintered magnet of Comparative Example 1, as mentioned in Evaluation Example 1 above.

한편, 비교예 3의 경우, 필요 이상의 PVP를 과량으로 첨가하여, 결정립 입자들이 비대화된 것을 확인할 수 있다. 이는 앞서 평가예 1에서 언급한대로, 비교예 1의 페라이트 소결 자석이 낮은 보자력(HCj) 값을 보이는 것과 일치한다.On the other hand, in the case of Comparative Example 3, it can be confirmed that by adding an excessive amount of PVP more than necessary, the grain particles are enlarged. This is consistent with the low coercive force (H Cj ) value of the ferrite sintered magnet of Comparative Example 1 as mentioned in Evaluation Example 1 above.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements by those skilled in the art using the basic concept of the present invention as defined in the following claims are also provided. is within the scope of the

Claims (9)

산화철, 스트론튬 화합물 및 분산제를 혼합하여 혼합물을 제조하는 배합 단계; 및
상기 혼합물을 가열하는 가소 단계를 포함하고,
상기 분산제는 PVP를 포함하고
상기 가소를 위한 가열은 1050℃ 내지 1250℃의 온도로 가열하며,
상기 분산제는 분자량이 50,000 내지 200,000인 PVP를 포함하며, 상기 PVP는 0.2 내지 1.0의 중량퍼센트로 혼합물에 혼합되며,
상기 가소 단계 이후, 분쇄 단계, 성형 단계, 건조 단계 및 소결 단계가 진행되며,
상기 분쇄단계는 상기 가소 단계에서 수득되는 Sr 페라이트 입자를 분쇄하며,
상기 성형 단계는 분쇄 분말을 자장 중 성형하여 성형체를 제작하며,
상기 건조 및 소결 단계는 대기 중 산화분위기에서 성형체를 연속적으로 건조 및 소결하며, 상기 성형체에 잔류하는 수분 및 유분의 제거를 위해 50℃ 내지 100℃에서 탈수 및 탈지하는 페라이트 소결 자석의 제조 방법.
a blending step of mixing iron oxide, a strontium compound, and a dispersing agent to prepare a mixture; and
a calcination step of heating the mixture;
The dispersant comprises PVP and
Heating for the calcination is heated to a temperature of 1050 ℃ to 1250 ℃,
The dispersant comprises PVP having a molecular weight of 50,000 to 200,000, wherein the PVP is mixed into the mixture in a weight percent of 0.2 to 1.0,
After the calcination step, a grinding step, a molding step, a drying step and a sintering step are performed,
The pulverizing step pulverizes the Sr ferrite particles obtained in the calcination step,
In the forming step, the pulverized powder is molded in a magnetic field to produce a compact,
The drying and sintering step is a method of manufacturing a ferrite sintered magnet in which the compact is continuously dried and sintered in an oxidizing atmosphere in the air, and dehydrated and degreased at 50 to 100 °C to remove moisture and oil remaining in the compact.
삭제delete 삭제delete 제1항에서,
상기 배합 단계에서 상기 혼합물에 붕산(H3BO3)을 더 첨가하는 페라이트 소결 자석의 제조 방법.
In claim 1,
Method of manufacturing a ferrite sintered magnet further adding boric acid (H 3 BO 3 ) to the mixture in the mixing step.
제4항에서,
상기 혼합물의 pH는 4 내지 7인 페라이트 소결 자석의 제조 방법.
In claim 4,
A method of manufacturing a ferrite sintered magnet wherein the pH of the mixture is 4 to 7.
제1항에서,
상기 혼합물은 산화코발트, 산화란타늄(La2O3) 및 실리카(SiO2) 중 적어도 하나를 더 포함하고,
상기 산화코발트는 CoO 및 Co3O4 중 적어도 하나를 포함하는 페라이트 소결 자석의 제조 방법.
In claim 1,
The mixture further comprises at least one of cobalt oxide, lanthanum oxide (La 2 O 3 ) and silica (SiO 2 ),
The cobalt oxide is a method of manufacturing a ferrite sintered magnet comprising at least one of CoO and Co 3 O 4 .
제1항에서,
상기 스트론튬 화합물은 탄산스트론튬(SrCO3)을 포함하는 페라이트 소결 자석의 제조 방법.
In claim 1,
The strontium compound is a method of manufacturing a ferrite sintered magnet comprising strontium carbonate (SrCO 3 ).
삭제delete 제1항의 방법으로 제조된 페라이트 소결 자석.A ferrite sintered magnet manufactured by the method of claim 1 .
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