JP2007284628A - Metal soap, method for producing the same and oil-absorbing material - Google Patents

Metal soap, method for producing the same and oil-absorbing material Download PDF

Info

Publication number
JP2007284628A
JP2007284628A JP2006116296A JP2006116296A JP2007284628A JP 2007284628 A JP2007284628 A JP 2007284628A JP 2006116296 A JP2006116296 A JP 2006116296A JP 2006116296 A JP2006116296 A JP 2006116296A JP 2007284628 A JP2007284628 A JP 2007284628A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rosins
metal
gelled
metal soap
alkaline earth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006116296A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Jiro Mizuie
次朗 水家
Kiyoshi Takumi
清 内匠
Yoshimasa Sato
義昌 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arakawa Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arakawa Chemical Industries Ltd filed Critical Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority to JP2006116296A priority Critical patent/JP2007284628A/en
Publication of JP2007284628A publication Critical patent/JP2007284628A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a porous material composed of a metal soap derived from resin acids or rosins and provide a method for producing the porous material. <P>SOLUTION: The metal soap is produced by gelling a gelling object by using at least one kind of material selected from resin acids, rosins and metal salts of rosins, an alkaline earth metal compound and water and removing the gelling object from the obtained gel. The method for producing a metal soap comprises the gelling of a gelling object by using at least one kind of material selected from resin acids, rosins and metal salts of rosins, an alkaline earth metal compound and water and the removal of the gelling object from the obtained gel. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、金属石鹸、その製造方法および油吸収体に関する。   The present invention relates to a metal soap, a method for producing the same, and an oil absorber.

多孔性材料は、その特異的な構造から、ろ過材、吸着材、吸油材などへの応用が検討されている。   Porous materials have been studied for application to filter media, adsorbents, oil-absorbing materials and the like due to their specific structure.

一方、脂肪酸のアルカリ金属塩の溶液に無機金属化合物の溶液を滴下して反応させる方法(複分解法)、あるいは、脂肪酸と無機金属化合物を高温下で混練して反応させる方法(溶融法)により得られる脂肪酸の金属石鹸類は、電子印刷分野、粉末冶金分野、化粧品分野、塗料分野および樹脂加工分野などの様々な分野において広く使用されている。当該金属石鹸類は、通常、そのまま、または粉砕等の方法により粒子状にして用いられるが、粉砕により得られた金属石鹸は多孔性ではなく形状も不揃いであった。従って、金属石鹸類を多孔性材料として使用する検討はほとんど行われていなかった。また、樹脂酸類、ロジン類のアルカリ土類金属塩は、融点が高く、有機溶剤に対する溶解度が低いため、従来知られていた製造法によっては、高中和度アルカリ土類金属塩を得ることが難しいという問題を抱えていた。   On the other hand, it is obtained by a method in which a solution of an inorganic metal compound is dropped into a solution of an alkali metal salt of a fatty acid (reaction method) or a method in which a fatty acid and an inorganic metal compound are kneaded and reacted at a high temperature (melting method). The fatty acid metal soaps are widely used in various fields such as electronic printing, powder metallurgy, cosmetics, paint and resin processing. The metal soaps are usually used as they are or in the form of particles by a method such as pulverization. However, metal soaps obtained by pulverization are not porous and have irregular shapes. Therefore, there has been almost no investigation using metal soaps as porous materials. Moreover, since alkaline earth metal salts of resin acids and rosins have a high melting point and low solubility in organic solvents, it is difficult to obtain a highly neutralized alkaline earth metal salt by a conventionally known production method. I had a problem.

ところで、本発明者はすでに、樹脂酸類およびその金属塩化合物を、ゲル化対象物に添加してゲル化させることができる、有機溶媒または油脂類のゲル化剤やその使用方法を提案している。(特許文献1等参照)。当該方法により得られたゲルは安定なものであるが、当該ゲル化物の利用方法についてはなんら検討されていなかった。 By the way, the present inventor has already proposed a gelling agent for organic solvents or oils and fats, and a method for using the same, which can add resin acids and their metal salt compounds to the object to be gelled. . (Refer to patent document 1 etc.). The gel obtained by this method is stable, but no study has been made on how to use the gelled product.

特開2004−67736号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-67736

本発明は、樹脂酸類、ロジン類の金属石鹸、その製造方法、および該金属石鹸を含有する、多孔性材料としての油吸収体を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a resin soap, a rosin metal soap, a method for producing the same, and an oil absorber as a porous material containing the metal soap.

本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討したところ、有機溶剤等のゲル化対象物中で樹脂酸類、ロジン類のアルカリ土類金属塩を形成させ、ゲル化させた後、有機溶剤等を除去することにより樹脂酸類、ロジン類の金属石鹸が得られ、またこれらが多孔性となることを見出し、本発明を完成させた。   The present inventor has intensively studied to solve the above problems, and after forming an alkaline earth metal salt of a resin acid or rosin in a gelation target such as an organic solvent and gelling, the organic solvent or the like As a result, it was found that resin soaps and metal soaps of rosins were obtained by removing, and that they became porous, thereby completing the present invention.

すなわち、本発明は、樹脂酸類、ロジン類およびロジン類の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種、アルカリ土類金属化合物ならびに水を用いてゲル化対象物をゲル化させた後、ゲルからゲル化対象物を除去することにより得られる金属石鹸;樹脂酸類、ロジン類およびロジン類の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種、アルカリ土類金属化合物ならびに水を用いてゲル化対象物をゲル化させた後、ゲルからゲル化対象物を除去することにより得られる金属石鹸の製造方法;前記金属石鹸を含有する油吸収体に係る。 That is, the present invention is to gel a gelation object using at least one selected from the group consisting of resin acids, rosins and metal salts of rosins, an alkaline earth metal compound and water, and then gel the gel. Metal soap obtained by removing the gelation object; gelling the gelation object using at least one selected from the group consisting of resin acids, rosins and metal salts of rosins, alkaline earth metal compounds and water And a method for producing a metal soap obtained by removing the gelled object from the gel; the oil absorber containing the metal soap.

本発明によれば、樹脂酸類、ロジン類の金属石鹸を、ゲル化対象物中での中和反応により形成されるゲルからゲル化対象物(溶剤等)を除去(留去)させることにより製造するため、容易に金属石鹸が得られるうえ、従来法で得られる金属石鹸とは構造が大きく異なり、多孔性とすることができる。そのため、ろ過剤、吸着剤、油吸収体、吸インキ剤、トナー添加剤、滑剤、研磨剤、インキの粘度調節剤、プラスチック・ゴムの加工助剤、農薬等の粉末化剤、各種機能紙用充填材などに広く適用できる。また、ゲル化組成物を溶解させたゲル化対象物を、水中に乳化または分散させた後にゲル化対象物を除去することで界面積が広がるため、水に溶解しているアルカリ土類金属化合物との反応をより効率的に進めることができ、高い中和率の金属石鹸を得ることができる。   According to the present invention, a metal soap of resin acids and rosins is produced by removing (evaporating) a gelled object (such as a solvent) from a gel formed by a neutralization reaction in the gelled object. Therefore, the metal soap can be easily obtained, and the structure is greatly different from that of the metal soap obtained by the conventional method, so that the metal soap can be made porous. Therefore, filter agents, adsorbents, oil absorbers, ink absorbers, toner additives, lubricants, abrasives, ink viscosity modifiers, plastic / rubber processing aids, powdering agents such as agricultural chemicals, and various functional papers Widely applicable to fillers. Moreover, since the interfacial area is widened by removing the gelation target after emulsifying or dispersing the gelation target in which the gelling composition is dissolved in water, the alkaline earth metal compound dissolved in water The metal soap having a high neutralization rate can be obtained.

本発明の金属石鹸は、樹脂酸類、ロジン類およびロジン類の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種、アルカリ土類金属化合物ならびに水を用いてゲル化対象物をゲル化させた後、ゲルからゲル化対象物を除去することにより得られる。 The metal soap of the present invention is obtained by gelling an object to be gelled using at least one selected from the group consisting of resin acids, rosins and metal salts of rosins, an alkaline earth metal compound and water, and then from the gel. It is obtained by removing the gelled object.

本発明に用いる樹脂酸類としては、公知のものを用いることができるが、ゲル化能の点から、デヒドロアビエチン酸類およびジヒドロアビエチン酸類が好ましい。デヒドロアビエチン酸類は、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー 1966年,31巻,4246〜4247頁に記載の方法、ジヒドロアビエチン酸類である13β−Δ−ジヒドロアビエチン酸の場合は、特開昭51−149256号公報に記載の方法で調製することができる。 As the resin acids used in the present invention, known ones can be used, but dehydroabietic acids and dihydroabietic acids are preferred from the viewpoint of gelation ability. Dehydroabietic acids, Journal of Organic Chemistry 1966, Vol. 31, The method described on pages 4246~4247, 13β-Δ 8 is dihydroabietic acid - in the case of dihydroabietic acid, JP 51-149256 It can prepare by the method as described in gazette.

本発明に用いられるロジン類としては、特に限定されず公知のものを使用することができるが、具体的には、ウッドロジン、トール油ロジン、ガムロジン等の原料ロジンの他、当該原料ロジンを用いて得られる、水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、脱水素化ロジン等が挙げられる。これらのなかでは、ゲル化能の点からデヒドロアビエチン酸およびジヒドロアビエチン酸を豊富に含有するロジン類を使用することが好ましい。例えばデヒドロアビエチン酸が主成分の不均化ロジンや脱水素化ロジン、ジヒドロアビエチン酸類が主成分の水素化ロジンなどをあげることができる。 The rosins used in the present invention are not particularly limited and known ones can be used. Specifically, in addition to raw rosins such as wood rosin, tall oil rosin and gum rosin, the raw rosin is used. Examples thereof include hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, and dehydrogenated rosin. Among these, it is preferable to use rosins containing abundant dehydroabietic acid and dihydroabietic acid from the viewpoint of gelation ability. Examples thereof include disproportionated rosin and dehydrogenated rosin whose main component is dehydroabietic acid, and hydrogenated rosin whose main component is dihydroabietic acid.

本発明に用いられるロジン類の金属塩としては、特に限定されず公知のものを用いることができる。具体的には、前記ロジン類を金属化合物で中和したものが挙げられる。これらの中では、ロジン類の金属塩として、例えば、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩などが用いられる。とりわけ、不均化ロジンや脱水素化ロジンや水素化ロジンのマグネシウム塩やカルシウム塩などが工業的に有利であり、好適に使用できる。これらのロジン類の金属塩は、いずれかを単独で使用したり、2種以上を適宜に併用したりすることができる。 The metal salts of rosins used in the present invention are not particularly limited and known ones can be used. Specifically, the rosin is neutralized with a metal compound. Among these, magnesium salts, calcium salts, strontium salts, barium salts and the like are used as metal salts of rosins. In particular, disproportionated rosin, dehydrogenated rosin, magnesium salt of calcium hydride, calcium salt, and the like are industrially advantageous and can be suitably used. Any one of these metal salts of rosins can be used alone, or two or more kinds can be used in combination as appropriate.

ロジン類とロジン類の金属塩の混合物については、各成分を調製後混合してもよいが、ロジン類を金属塩とする際の中和率を制御してもよい。ロジン類を金属塩とする際の中和率は、格別限定されないが、好ましくはロジン類の酸価に対し、通常5〜60%程度であり、さらに好ましくは10〜50%である。中和率が5%に満たない場合、当該金属塩の軟化点が低くなり、取り扱い上好ましくない場合がある。中和率が60%を超える場合、ゲル化対象物への溶解が難しくなったり、ゲル化条件の制約を受ける場合がある。 About the mixture of rosins and the metal salt of rosins, you may mix after preparing each component, but you may control the neutralization rate at the time of using rosins as a metal salt. Although the neutralization rate at the time of using rosins as a metal salt is not particularly limited, it is preferably about 5 to 60% and more preferably 10 to 50% with respect to the acid value of the rosins. When the neutralization rate is less than 5%, the softening point of the metal salt is lowered, which may be undesirable in handling. When the neutralization rate exceeds 60%, it may be difficult to dissolve in the gelation target or may be restricted by gelation conditions.

また、本発明で用いるアルカリ土類金属化合物としては、上記樹脂酸類やロジン類と反応して金属塩を形成するアルカリ土類金属化合物であれば特に限定なく使用できるが、反応性を考慮すれば、アルカリ土類金属酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物が好ましい。当該金属化合物の具体例としては、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、酸化バリウムなどを挙げることができる。これらのアルカリ土類金属化合物は、いずれかを単独で使用したり、2種以上を適宜に併用することができる。これらのうちでは水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムがゲル化能の点で好ましい。   The alkaline earth metal compound used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is an alkaline earth metal compound that reacts with the resin acids and rosins to form a metal salt. Alkaline earth metal oxides or alkaline earth metal hydroxides are preferred. Specific examples of the metal compound include magnesium hydroxide, magnesium oxide, calcium hydroxide, calcium oxide, strontium hydroxide, strontium oxide, barium hydroxide, and barium oxide. Any of these alkaline earth metal compounds can be used alone, or two or more of them can be used in combination as appropriate. Of these, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, calcium oxide, strontium oxide, and barium oxide are preferable in terms of gelation ability.

ゲル化対象物をゲル化させるには、水の存在が不可欠である。水が存在することにより、前記アルカリ土類金属化合物(特に、アルカリ土類金属酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物)が、水に溶解して樹脂酸類と反応しうるものと考えられる。水の使用量は、ゲル化対象物の重量に対して0.05重量%以上であり、好ましくは水が連続相を形成するように設定することが好ましく、通常は、10重量%以上である。   The presence of water is essential for the gelation of the gelled object. It is considered that the presence of water allows the alkaline earth metal compound (in particular, alkaline earth metal oxide or alkaline earth metal hydroxide) to dissolve in water and react with the resin acids. The amount of water used is 0.05% by weight or more with respect to the weight of the gelled object, preferably set so that water forms a continuous phase, and usually 10% by weight or more. .

これら樹脂酸類、ロジン類およびロジン類の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種とアルカリ土類金属化合物との組み合わせについては格別限定されず、ゲル化対象物の種類やゲル化時の条件などを考慮して、適宜に選択決定できる。 The combination of at least one selected from the group consisting of these resin acids, rosins and metal salts of rosins and an alkaline earth metal compound is not particularly limited. It can be selected and determined as appropriate in consideration.

ゲル化対象物としては、特に限定されないが、例えば、ピネン、リモネンなどのテルペン類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの非極性〜中極性の有機溶剤(具体的には、誘電率が3.0以下程度の溶剤);ガソリン、灯油、軽油、重油、原油、流動パラフィン、マシン油、切削油、エンジンオイルなどの鉱物油;大豆油、菜種油、サラダ油などの一般的な動植物油などを用いることができる。特に、非極性のゲル化対象物を使用することが、ゲル化が容易に進行し、また、ゲル化後に除去することが容易であるため好ましい。 The object to be gelled is not particularly limited, but examples thereof include terpenes such as pinene and limonene, and nonpolar to medium polar organic solvents such as hexane, heptane, octane, cyclohexane, benzene, toluene, and xylene (specifically, , Solvents with a dielectric constant of about 3.0 or less); mineral oils such as gasoline, kerosene, light oil, heavy oil, crude oil, liquid paraffin, machine oil, cutting oil, engine oil; common oils such as soybean oil, rapeseed oil, salad oil Animal and vegetable oils can be used. In particular, it is preferable to use a non-polar gelling target because gelation easily proceeds and can be easily removed after gelation.

以下に本発明におけるゲル化方法について詳しく説明する。
ゲル化対象物をゲルとするには、公知の方法を採用すればよいが、通常は、まず、樹脂酸類、ロジン類およびロジン類の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種をゲル化対象物に溶解させ、アルカリ土類金属化合物および水を加え混合、攪拌後、静置することにより行う。溶解させる際の温度は特に限定されないが、通常、室温以上、ゲル化対象物の沸点以下で行えばよい。なお、温度が高いほど溶解性が向上するため、溶解に要する時間を短縮することができるため好ましい。また、ゲル化対象物に添加する樹脂酸類、ロジン類およびロジン類の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の量は特に限定されず、ゲル化対象物に対する溶解度、最終的に得られる多孔材料の性能、コスト等を勘案して決定されるが、通常、0.5〜70重量%程度である。0.5重量%以上とすることでゲル化体の形成が容易になるため好ましく、70重量%以下とすることでゲル化対象物に容易に溶解させることができるため好ましい。なお、溶解方法としては特に限定されず、超音波、攪拌機等を用いて攪拌混合すればよい。溶解時間は、濃度、攪拌方法や温度等により変化するため特に限定されないが、通常5分〜1時間程度である。
The gelation method in the present invention will be described in detail below.
A known method may be employed to make the gelation object into a gel. Usually, at least one selected from the group consisting of resin acids, rosins and metal salts of rosins is usually used as the gelation object. It is dissolved by adding an alkaline earth metal compound and water, mixing, stirring, and allowing to stand. Although the temperature at the time of making it melt | dissolve is not specifically limited, Usually, what is necessary is just to carry out below the boiling point of a to-be-gelatinized object above room temperature. In addition, since a solubility improves so that temperature is high, since the time required for melt | dissolution can be shortened, it is preferable. Further, the amount of at least one selected from the group consisting of resin acids, rosins, and metal salts of rosins to be added to the object to be gelled is not particularly limited, the solubility in the object to be gelled, and the porous material finally obtained However, it is generally about 0.5 to 70% by weight. The amount of 0.5% by weight or more is preferable because the formation of a gelled body is easy, and the amount of 70% by weight or less is preferable because it can be easily dissolved in the object to be gelated. In addition, it does not specifically limit as a dissolution method, What is necessary is just to stir and mix using an ultrasonic wave, a stirrer, etc. The dissolution time is not particularly limited because it varies depending on the concentration, stirring method, temperature, etc., but is usually about 5 minutes to 1 hour.

このようにして得られた樹脂酸等の溶解液にアルカリ土類金属化合物および水を加えることによりゲル化対象物をゲル化させることができる。このようにして得られたゲル化物からゲル化対象物を除去することにより、金属石鹸が得られる。   By adding an alkaline earth metal compound and water to the thus obtained resin acid solution or the like, the gelation target can be gelled. A metal soap is obtained by removing the gelation target from the gelled product thus obtained.

なお、樹脂酸類、ロジン類およびロジン類の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種をゲル化対象物中に溶解させた溶解液を水中に乳化、微分散させた後に、アルカリ土類金属化合物を加えることにより微粒子状の多孔性材料を得ることができる。乳化、微分散は、公知の方法で行えばよいが、通常、調製したゲル化対象物に所定量の水を加え、超音波、攪拌機、ホモジナイザー等を用いて処理を行うことにより、所望の水乳化液または水分散液を調製することができる。また、必要に応じて、乳化剤、分散安定剤を併用することができる。乳化剤等を使用することにより乳化または分散状態が安定化され、微細液滴を形成させることができ、ゲル化を安定に短時間で行うことができるが、得られる多孔性材料中に残留する場合があるため、用途によっては十分な注意が必要である。 In addition, after emulsifying and finely dispersing a solution obtained by dissolving at least one selected from the group consisting of resin acids, rosins, and metal salts of rosins in the gelation target in water, an alkaline earth metal compound is added. By adding, a particulate porous material can be obtained. Emulsification and fine dispersion may be carried out by a known method. Usually, a desired amount of water is added by adding a predetermined amount of water to the prepared gelation target and performing treatment using an ultrasonic wave, a stirrer, a homogenizer or the like. An emulsion or aqueous dispersion can be prepared. Moreover, an emulsifier and a dispersion stabilizer can be used together as needed. When emulsifier or the like is used, the emulsified or dispersed state is stabilized, fine droplets can be formed, and gelation can be performed stably in a short time, but remains in the resulting porous material Therefore, sufficient care is required depending on the application.

使用する乳化剤、分散安定剤としては、所望の状態を形成できるものであれば特に限定されずゲル化対象物を水に乳化、微分散させることができるものを使用することができる。例えば、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ポリビニルアルコールの様な分散剤が挙げられる。これらの中でも、反応させるアルカリ土類金属化合物の影響によるアルカリ条件での安定性を考慮して、ノニオン系もしくはアニオン系のものを使用する事が好ましい。これらは、単独もしくは複数のものを組み合わせて使用することができる。乳化剤等の使用量は特に限定されないが、通常、水中濃度として0.01〜20重量%程度とすることが好ましい。   The emulsifier and dispersion stabilizer to be used are not particularly limited as long as they can form a desired state, and those that can emulsify and finely disperse the gelation target in water can be used. For example, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and dispersants such as polyvinyl alcohol can be used. Among these, it is preferable to use nonionic or anionic compounds in consideration of stability under alkaline conditions due to the influence of the alkaline earth metal compound to be reacted. These can be used alone or in combination. Although the usage-amount of an emulsifier etc. is not specifically limited, Usually, it is preferable to set it as about 0.01-20 weight% as water concentration.

乳化の際の温度は、特に限定されないが、通常は、室温から60℃程度である。なお、乳化剤等を併用する場合には、乳化剤の種類によっては高温にすると不安定化することもあるため、注意する必要がある。また、乳化時の固形分濃度や分散時間は、適宜選択すればよいが、通常、水中濃度として0.5〜50重量%程度であり、分散時間は5分〜1時間程度である。なお、当該乳化物に引き続きアルカリ土類金属化合物を加えて反応させることになるが、乳化、分散状態が安定であれば、一定時間放置後に反応させることもできる。 The temperature during emulsification is not particularly limited, but is usually from room temperature to about 60 ° C. In addition, when using an emulsifier etc. together, depending on the kind of emulsifier, since it may become unstable at high temperature, it needs to be careful. The solid content concentration and dispersion time during emulsification may be selected as appropriate, but the concentration in water is usually about 0.5 to 50% by weight, and the dispersion time is about 5 minutes to 1 hour. The alkaline earth metal compound is subsequently added to the emulsion to cause the reaction, but if the emulsified and dispersed state is stable, the reaction can be carried out after standing for a certain period of time.

アルカリ土類金属化合物を添加する方法は、特に限定されず、例えば、アルカリ土類金属化合物を直接加える方法、予めアルカリ土類金属化合物を水等の溶媒に部分的もしくは完全に溶解させてからこの溶液を加える方法などを採用することができる。なお、アルカリ土類金属化合物の添加後、静置しておいてもよいが、ゲル化を効率的に行うために攪拌を行うことが好ましい。攪拌の方法は特に限定されず、例えば、汎用の攪拌混合機、超音波等を用いて行えばよい。アルカリ土類金属化合物の使用量はゲル化対象物に溶解させたゲル化組成物を中和させ、所望の金属石鹸を形成させることができれば、特に限定されないが、通常、使用した樹脂酸およびロジン類等の全カルボキシル基量に対して50〜1000モル%当量程度、より好ましくは、90〜500モル%当量である。使用量が少なすぎる場合には、未反応の樹脂酸類、ロジン類が多く残留する場合や、得られる金属石鹸が不均一となる場合があり、多過ぎる場合にはコスト面での不利益はあるものの、特に大きな問題はない。通常、また、アルカリ土類金属化合物の添加、混合時の温度は特に限定されないが、通常、室温から60℃程度で行うことが好ましく、当該条件の下では、通常、5分〜1時間程度でゲル化する。温度が高いほどゲル化が速やかに進む傾向があるため好ましい。 The method of adding the alkaline earth metal compound is not particularly limited. For example, the method of directly adding the alkaline earth metal compound, or after dissolving the alkaline earth metal compound in a solvent such as water partially or completely in advance. A method of adding a solution can be employed. In addition, although it may stand still after adding an alkaline-earth metal compound, it is preferable to stir in order to perform gelation efficiently. The stirring method is not particularly limited, and may be performed using, for example, a general-purpose stirring mixer, ultrasonic waves, or the like. The amount of the alkaline earth metal compound used is not particularly limited as long as the gelled composition dissolved in the gelled material can be neutralized to form a desired metal soap. Usually, the resin acid and rosin used are used. It is about 50 to 1000 mol% equivalent, more preferably 90 to 500 mol% equivalent with respect to the total amount of carboxyl groups. If the amount used is too small, a large amount of unreacted resin acids and rosins may remain, or the resulting metal soap may be uneven, and if it is too much, there is a cost penalty. However, there are no major problems. Usually, the temperature at the time of addition and mixing of the alkaline earth metal compound is not particularly limited, but usually it is preferably performed at room temperature to about 60 ° C. Under the conditions, it is usually about 5 minutes to 1 hour. Gels. Higher temperatures are preferred because gelation tends to proceed more rapidly.

本発明により得られる金属石鹸は、ゲル化物から、ゲル化対象物を除くことによって得られる。なお、水中に分散したゲル化物をろ過等により分離できる場合には、分離した後、ゲル化対象物を留去させる方法が好ましいが、ろ過が困難な場合には、一般的な方法で凝集させてからろ過を行う方法や、ろ過することなく水乳化/分散液の状態のままでゲル化対象物を水媒体とともに留去させる方法を採用することができる。ゲル化対象物を留去させる方法としては、特に制約無く、加熱または/および減圧することによって留去すればよい。温度、減圧度は留去するゲル化対象物の性状に合わせて適宜設定すればよい。ただし、高温ではロジン化合物等が分解する場合があるため、ゲル化対象物の沸点によっては減圧下で留去させることが好ましい。 The metal soap obtained by this invention is obtained by remove | excluding a gelatinization target object from a gelled material. In addition, when the gelled material dispersed in water can be separated by filtration or the like, a method of distilling off the gelled object after separation is preferable, but when filtration is difficult, the gelled material is aggregated by a general method. In addition, a method of performing filtration or a method of distilling the gelled object together with the aqueous medium in a water emulsified / dispersed state without filtration can be employed. The method for distilling off the gelled object is not particularly limited, and may be distilled off by heating or / and depressurizing. What is necessary is just to set temperature and a pressure reduction degree suitably according to the property of the gelatinization target object to distill off. However, since rosin compounds and the like may be decomposed at high temperatures, it is preferable to distill off under reduced pressure depending on the boiling point of the gelation target.

本発明の金属石鹸は、通常、多孔性構造を有しており、多孔性材料として用いることができる。当該多孔性材料は、親油性が高く、比表面積も大きいため、油吸収性に優れている。また、吸油量、吸油速度、吸油時の強度等の特性は、用途に適合する様に各組成、ゲル化の際の条件等により調整することができる。また、必要に応じて、シリカやケイ酸カルシウム等の多孔質吸油剤を1種類以上組み合わせて使用することもできる。 The metal soap of the present invention usually has a porous structure and can be used as a porous material. Since the porous material has high lipophilicity and a large specific surface area, it has excellent oil absorbability. Further, characteristics such as the amount of oil absorption, the oil absorption speed, and the strength at the time of oil absorption can be adjusted according to each composition, conditions at the time of gelation, etc. so as to suit the application. Further, if necessary, one or more kinds of porous oil absorbents such as silica and calcium silicate can be used in combination.

以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
ノニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、商品名「ノイゲンSD-30」、ポリオキシエチレンデシルエーテル)の1.8重量%水溶液中に、脱水素化ロジン部分マグネシウム塩(荒川化学工業(株)製、商品名「パインクリスタルKM−1600」、軟化点108℃、中和率20%)の30重量%トルエン溶液を添加し、30分間攪拌することにより、乳化液を調製した(濃度5重量%)。この乳化液に、水酸化カルシウム450モル%当量を添加し、室温で1時間攪拌することにより、乳化していたトルエン溶液をゲル化させた。得られたゲル物をろ過回収し、加熱減圧によりトルエンを留去させることにより、多孔性の脱水素化ロジンの金属石鹸を得た。この金属石鹸のトルエン吸油量は、300ml/100g以上であった。
Example 1
Nonhydrogenated surfactant (made by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name “Neugen SD-30”, polyoxyethylene decyl ether) in a 1.8% by weight aqueous solution of dehydrogenated rosin partial magnesium salt (Arakawa Chemical) An emulsion was prepared by adding a 30 wt% toluene solution of Kogyo Co., Ltd., trade name “Pine Crystal KM-1600”, softening point 108 ° C., neutralization rate 20%) and stirring for 30 minutes ( Concentration 5%). The emulsified toluene solution was gelled by adding 450 mol% equivalent of calcium hydroxide to this emulsion and stirring at room temperature for 1 hour. The obtained gel product was collected by filtration, and toluene was distilled off by heating under reduced pressure to obtain a porous dehydrogenated rosin metal soap. This metal soap had a toluene oil absorption of 300 ml / 100 g or more.

比較例1
イソプロパノール(88重量部)、水(12重量部)からなる混合物(以下、88%IPAと略す)に水酸化カルシウム(450モル%当量)を加え攪拌して分散させた後、脱水素化ロジン部分マグネシウム塩(荒川化学工業(株)製、商品名「パインクリスタルKM−1600」、軟化点108℃、中和率20%)を88%IPAで溶解した溶液(濃度14重量%)を還流下で30分かけて滴下した(最終濃度7.6重量%)。さらに還流下で4時間反応させ、ろ過後、88%IPAにて洗浄、加熱減圧乾燥させることにより、脱水素化ロジンの金属石鹸を得た。この金属石鹸のトルエン吸油量は、100ml/100g未満であった。
Comparative Example 1
Calcium hydroxide (450 mol% equivalent) is added to a mixture of isopropanol (88 parts by weight) and water (12 parts by weight) (hereinafter abbreviated as 88% IPA), and the mixture is stirred and dispersed. A solution (concentration 14% by weight) of magnesium salt (made by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Pine Crystal KM-1600”, softening point 108 ° C., neutralization rate 20%) dissolved in 88% IPA under reflux Added dropwise over 30 minutes (final concentration 7.6% by weight). The mixture was further reacted for 4 hours under reflux, filtered, washed with 88% IPA, and dried under reduced pressure by heating to obtain a metal soap of dehydrogenated rosin. This metal soap had a toluene oil absorption of less than 100 ml / 100 g.

Claims (11)

樹脂酸類、ロジン類およびロジン類の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種、アルカリ土類金属化合物ならびに水を用いてゲル化対象物をゲル化させた後、ゲル化物からゲル化対象物を除去することにより得られる金属石鹸。 The gelled object is gelled using at least one selected from the group consisting of resin acids, rosins and metal salts of rosins, alkaline earth metal compounds and water, and then the gelled object is removed from the gelled material. Metal soap obtained by doing. 樹脂酸類、ロジン類およびロジン類の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種として、ロジン類を金属化合物で中和率5〜60%に中和したものを使用した請求項1記載の金属石鹸。 The metal soap according to claim 1, wherein the rosins are neutralized with a metal compound to a neutralization rate of 5 to 60% as at least one selected from the group consisting of resin acids, rosins and metal salts of rosins. ロジン類の金属塩が、アルカリ土類金属塩である請求項1または2記載の金属石鹸。 The metal soap according to claim 1 or 2, wherein the metal salt of rosin is an alkaline earth metal salt. アルカリ土類金属化合物が、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウムおよび酸化バリウムからなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1または2記載の金属石鹸。 3. The alkaline earth metal compound is at least one selected from the group consisting of magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, strontium oxide and barium oxide. Metal soap described. ゲル化対象物が、テルペン化合物、有機溶剤、動植物油および鉱物油からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1〜3のいずれかに記載の金属石鹸。 The metal soap according to any one of claims 1 to 3, wherein the gelled object is at least one selected from the group consisting of terpene compounds, organic solvents, animal and vegetable oils, and mineral oils. 樹脂酸類、ロジン類およびロジン類の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種、アルカリ土類金属化合物ならびに水を用いてゲル化対象物をゲル化させた後、ゲルからゲル化対象物を除去することにより得られる金属石鹸の製造方法。 The gelled object is gelled using at least one selected from the group consisting of resin acids, rosins and metal salts of rosins, an alkaline earth metal compound, and water, and then the gelled object is removed from the gel. The manufacturing method of the metal soap obtained by this. 樹脂酸類、ロジン類およびロジン類の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種をゲル化対象物に溶解させた後、これを水中に乳化または分散させ、アルカリ土類金属化合物と反応させる請求項6に記載の金属石鹸の製造法。 7. At least one selected from the group consisting of resin acids, rosins and metal salts of rosins is dissolved in the gelation target, and then emulsified or dispersed in water to react with an alkaline earth metal compound. The manufacturing method of the metal soap as described in 2. 水中に乳化または分散させるために、乳化剤または分散剤を使用する請求項7に記載の金属石鹸の製造法。 The method for producing a metal soap according to claim 7, wherein an emulsifier or a dispersant is used for emulsification or dispersion in water. 加熱および/または減圧することにより、ゲルからゲル化対象物を除去する請求項6に記載の金属石鹸の製造方法。 The method for producing a metal soap according to claim 6, wherein the gelled object is removed from the gel by heating and / or reducing the pressure. ゲル化対象物が、テルペン化合物、有機溶剤、動植物油および鉱物油からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項6〜9に記載の金属石鹸の製造方法。 The method for producing a metal soap according to claim 6, wherein the gelled object is at least one selected from the group consisting of a terpene compound, an organic solvent, animal and vegetable oils, and mineral oil. 請求項1〜5のいずれかに記載の金属石鹸を含有する油吸収体。
The oil absorber containing the metal soap in any one of Claims 1-5.
JP2006116296A 2006-04-20 2006-04-20 Metal soap, method for producing the same and oil-absorbing material Pending JP2007284628A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006116296A JP2007284628A (en) 2006-04-20 2006-04-20 Metal soap, method for producing the same and oil-absorbing material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006116296A JP2007284628A (en) 2006-04-20 2006-04-20 Metal soap, method for producing the same and oil-absorbing material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007284628A true JP2007284628A (en) 2007-11-01

Family

ID=38756711

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006116296A Pending JP2007284628A (en) 2006-04-20 2006-04-20 Metal soap, method for producing the same and oil-absorbing material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2007284628A (en)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62209161A (en) * 1986-03-11 1987-09-14 Taki Chem Co Ltd Porous base material
JPH01245080A (en) * 1988-03-28 1989-09-29 Lion Corp Solidification of waste oil and waste oil solidifying agent therefor
JPH039758A (en) * 1989-06-08 1991-01-17 Taiyo Koryo Kk Transparent gel-like aromatic composition
JPH0593415A (en) * 1991-10-01 1993-04-16 New Japan Chem Co Ltd Gelation recovery composition of organic matter
JPH101641A (en) * 1996-06-18 1998-01-06 Arakawa Chem Ind Co Ltd Production of light-colored rosin metal salt
JP2001089753A (en) * 1998-03-06 2001-04-03 Hakugen:Kk Oil-treating agent
JP2004067736A (en) * 2002-08-01 2004-03-04 Arakawa Chem Ind Co Ltd Gelatinizing agent for organic solvent or oils
JP2004099449A (en) * 2002-09-04 2004-04-02 National Institute Of Advanced Industrial & Technology Method for producing fibrous fatty acid salt
JP2005074283A (en) * 2003-08-29 2005-03-24 National Institute Of Advanced Industrial & Technology Liquid organic compound solidifying material, its use and method for solidifying organic compound

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62209161A (en) * 1986-03-11 1987-09-14 Taki Chem Co Ltd Porous base material
JPH01245080A (en) * 1988-03-28 1989-09-29 Lion Corp Solidification of waste oil and waste oil solidifying agent therefor
JPH039758A (en) * 1989-06-08 1991-01-17 Taiyo Koryo Kk Transparent gel-like aromatic composition
JPH0593415A (en) * 1991-10-01 1993-04-16 New Japan Chem Co Ltd Gelation recovery composition of organic matter
JPH101641A (en) * 1996-06-18 1998-01-06 Arakawa Chem Ind Co Ltd Production of light-colored rosin metal salt
JP2001089753A (en) * 1998-03-06 2001-04-03 Hakugen:Kk Oil-treating agent
JP2004067736A (en) * 2002-08-01 2004-03-04 Arakawa Chem Ind Co Ltd Gelatinizing agent for organic solvent or oils
JP2004099449A (en) * 2002-09-04 2004-04-02 National Institute Of Advanced Industrial & Technology Method for producing fibrous fatty acid salt
JP2005074283A (en) * 2003-08-29 2005-03-24 National Institute Of Advanced Industrial & Technology Liquid organic compound solidifying material, its use and method for solidifying organic compound

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1765965B1 (en) Decomposing surfactant
CA2829489C (en) Cleaning composition containing polymer microemulsion
JPS6040160A (en) Stabilized tackifiable resin dispersion and stabilization
JP2010282209A (en) Efficient solvent-based phase inversion emulsification process with defoamer
CN107405594B (en) Method for producing nanoparticle dispersion in oil
JP2014087786A (en) Method for manufacturing microcapsule and microcapsule
JP2007284628A (en) Metal soap, method for producing the same and oil-absorbing material
KR102138579B1 (en) Manufacturing method of self-emulsifiying hydrogenated vegetable oil using glycerine fatty acid and cosmetic composition including the same
EP1783201A1 (en) Surfactant precursor
US2360913A (en) Amino derivative of organic acids for rubber compounding surface activation, etc.
US6087318A (en) Process to produce disproportionated rosin based emulsifier for emulsion polymerization
JP4844397B2 (en) Gelling agent composition, organic solvent and / or oil gelation method, organic solvent and / or oil absorber, and organic solvent and / or oil treatment method
JP4038764B2 (en) Method for gelling organic solvents or oils and fats
WO2020037020A1 (en) Gelling f.o.g. for landfill disposal
JP2002263403A (en) Method of separating oil-component from inorganic material adhesively containing oil-component
JP4038763B2 (en) Gelling agent for organic solvents or oils and fats
JP2677378B2 (en) Modified ethylene-based polymer fine particle dispersion and method for producing the same
JP6084247B2 (en) Method for producing spherical polylactic acid fine particles
RU2023492C1 (en) Method of oil and fatty substance dissolving
JPH09316436A (en) Oil-disposing agent
CN109810262B (en) Emulsified paraffin and preparation method thereof
US1789062A (en) Rubber process and product
JP5057132B2 (en) Method for separating solidified object and method for collecting solidified object
JPS6219362B2 (en)
JP4335133B2 (en) Dispersion

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090406

A977 Report on retrieval

Effective date: 20111121

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20111125

A02 Decision of refusal

Effective date: 20120502

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02