JP2007275874A - Catalyst and particulate filter type catalyst for cleaning exhaust gas - Google Patents

Catalyst and particulate filter type catalyst for cleaning exhaust gas Download PDF

Info

Publication number
JP2007275874A
JP2007275874A JP2007064655A JP2007064655A JP2007275874A JP 2007275874 A JP2007275874 A JP 2007275874A JP 2007064655 A JP2007064655 A JP 2007064655A JP 2007064655 A JP2007064655 A JP 2007064655A JP 2007275874 A JP2007275874 A JP 2007275874A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
fiber
fibers
exhaust gas
particulate filter
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2007064655A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5660264B2 (en
Inventor
Shinko Takatani
真弘 高谷
Goji Masuda
剛司 増田
Junji Ito
淳二 伊藤
Toshiharu Miyamura
利春 宮村
Yasunari Hanaki
保成 花木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Motor Co Ltd filed Critical Nissan Motor Co Ltd
Priority to JP2007064655A priority Critical patent/JP5660264B2/en
Priority to EP07807147.9A priority patent/EP2119500B1/en
Priority to PCT/JP2007/067740 priority patent/WO2008111246A1/en
Priority to US12/521,050 priority patent/US8529843B2/en
Publication of JP2007275874A publication Critical patent/JP2007275874A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5660264B2 publication Critical patent/JP5660264B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a catalyst capable of improving the PM reducing performance when a particulate filter type catalyst for cleaning exhaust gas using the catalyst, and a fiber structure for a catalyst carrier using the same. <P>SOLUTION: The catalyst is obtained by depositing a catalyst component on a three-dimensionally-reticulated structure containing an inorganic long fiber and an inorganic short fiber. Otherwise, the catalyst comprises the fiber structure, which has a three-dimensionally-reticulated structure containing a long fiber and a branched short fiber and is used as the catalyst carrier, and the catalyst component. The particulate filter type catalyst for cleaning exhaust gas is provided with: a structure having cells; and the catalyst obtained by depositing the catalyst component on the three-dimensionally-reticulated structure containing the inorganic long fiber and the inorganic short fiber or the catalyst comprising the fiber structure, which has the three-dimensionally-reticulated structure containing the long fiber and the branched short fiber and is used as the catalyst carrier, and the catalyst component so that the catalyst is arranged in cells of the structure. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、触媒及びパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒に係り、更に詳細には、パティキュレートマター(PM)低減性能を向上させ得る触媒、これを用いたパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒、及びこれに用いる触媒担体用繊維構造体に関する。   The present invention relates to a catalyst and a particulate filter type exhaust gas purification catalyst, and more specifically, a catalyst capable of improving particulate matter (PM) reduction performance, a particulate filter type exhaust gas purification catalyst using the same, and The present invention relates to a fiber structure for a catalyst carrier to be used.

ディーゼルエンジンから排出されるPMの低減には、一般的にディーゼルパティキュレートフィルタ(DPF)が用いられる。従来のDPFにおいては、PMの捕集がセル壁で行われるため、PMがセル壁表面に堆積し、排ガスの圧力損失が急激に上昇する。
そのために、DPFを自己再生する際に、燃料噴射によって600℃以上の過熱燃焼処理を定期的に行うシステムが提案されている(特許文献1及び2参照。)。
A diesel particulate filter (DPF) is generally used for reducing PM discharged from a diesel engine. In the conventional DPF, since PM is collected on the cell wall, PM accumulates on the cell wall surface, and the pressure loss of the exhaust gas rapidly increases.
For this reason, a system has been proposed in which overheating combustion processing at 600 ° C. or higher is periodically performed by fuel injection when the DPF self-regenerates (see Patent Documents 1 and 2).

また、無機繊維(主に耐熱性に優れる炭化ケイ素)を不織布に加工し、これを用いてPMを捕集し、更に熱源を用いて処理するシステムが提案されている(特許文献3参照。)。
特開平6−294315号公報 特開平8−189339号公報 特開2003−236391号公報
Moreover, the system which processes inorganic fiber (mainly silicon carbide which is excellent in heat resistance) into a nonwoven fabric, collects PM using this, and also processes using a heat source is proposed (refer to patent documents 3). .
JP-A-6-294315 JP-A-8-189339 JP 2003-236391 A

しかしながら、特許文献1及び2に記載のシステムにおいては、例えばPM捕集量を感知する必要があり、システムが複雑なものになるという問題がある。また、自己再生する際に燃費が悪化するという問題がある。
一方、特許文献3に記載のシステムにおいては、大掛かりな熱源とシステムが必要となり、小型化が困難であるという問題がある。また、無機繊維は単独では形状を維持することが困難であるという問題もある。
However, the systems described in Patent Documents 1 and 2 have a problem that, for example, it is necessary to sense the amount of PM trapped, and the system becomes complicated. In addition, there is a problem that fuel efficiency deteriorates during self-regeneration.
On the other hand, the system described in Patent Document 3 requires a large heat source and system, and there is a problem that miniaturization is difficult. In addition, there is a problem that it is difficult to maintain the shape of inorganic fibers alone.

本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、PM低減性能を向上させ得る触媒及びこれを用いたパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒を提供することにある。   The present invention has been made in view of such problems of the conventional technology, and an object thereof is to provide a catalyst capable of improving PM reduction performance and a particulate filter type exhaust gas purification catalyst using the same. There is to do.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、従来のDPFにおいてPM除去効率が向上しない原因が、PM除去効率を向上させるためにDPFに担持した白金などの触媒成分がセル壁中に埋没しているのに対して、PMがセル壁表面に堆積しているため、触媒成分の性能が十分に発揮されておらず、PM除去効率を向上させるにはPMと触媒成分の接触率を向上させ得る構造とすることが必要であることを見出し、更に、無機質の長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体に触媒成分を担持して成る触媒を用いることが有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the reason why the PM removal efficiency is not improved in the conventional DPF is that the catalyst component such as platinum supported on the DPF in order to improve the PM removal efficiency. Since PM is deposited on the cell wall surface while being buried in the cell wall, the performance of the catalyst component is not fully exhibited, and PM and the catalyst component are required to improve PM removal efficiency. It is necessary to make the structure capable of improving the contact rate of the catalyst, and it is also effective to use a catalyst in which a catalyst component is supported on a three-dimensional network structure including inorganic long fibers and short fibers. As a result, the present invention has been completed.

即ち、本発明の触媒は、無機質の長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体に触媒成分を担持して成ることを特徴とする。   That is, the catalyst of the present invention is characterized in that a catalyst component is supported on a three-dimensional network structure including inorganic long fibers and short fibers.

また、本発明の触媒の好適形態は、当該触媒の密度が0.0005〜0.5g/cmであるか又は空隙率が60vol%以上であることを特徴とする。 Moreover, the suitable form of the catalyst of this invention is characterized by the density of the said catalyst being 0.0005-0.5 g / cm < 3 >, or the porosity being 60 vol% or more.

更に、本発明の他の触媒は、長繊維及び分岐を有する短繊維を含有して成る三次元網目状構造を有し、触媒担体として用いられる繊維構造体と、触媒成分とを含むことを特徴とする。   Furthermore, another catalyst of the present invention has a three-dimensional network structure containing long fibers and short fibers having branches, and includes a fiber structure used as a catalyst carrier and a catalyst component. And

更にまた、本発明の他の触媒の好適形態は、上記触媒成分が上記繊維構造体を構成する長繊維及び/又は分岐を有する短繊維に含まれていることを特徴とする。   Furthermore, another preferred embodiment of the catalyst of the present invention is characterized in that the catalyst component is contained in long fibers and / or branched short fibers constituting the fiber structure.

また、本発明のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒は、セルを有する構造体と、無機質の長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体に触媒成分を担持して成る触媒と、を備え、該触媒が、該構造体のセル内に配設されていることを特徴とする。   Further, the particulate filter type exhaust gas purification catalyst of the present invention comprises a structure having cells and a catalyst comprising a catalyst component supported on a three-dimensional network structure including inorganic long fibers and short fibers, The catalyst is arranged in a cell of the structure.

更に、本発明のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒の好適形態は、ガス流通可能な壁で形成され、一端が閉塞した複数個のセルを有し、これらセルの閉塞端と開放端とが交互に配置された端面を有する構造体と、無機質の長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体に触媒成分を担持して成る触媒と、を備え、該触媒が、該構造体のガス流れ方向に対して上流側に開放端を有するセル内に配設されていることを特徴とする。   Furthermore, a preferred embodiment of the particulate filter type exhaust gas purification catalyst of the present invention has a plurality of cells formed by walls through which gas can flow and closed at one end, and the closed end and open end of these cells are alternately arranged. A structure having an end face arranged, and a catalyst having a catalyst component supported on a three-dimensional network structure including inorganic long fibers and short fibers, and the catalyst has a gas flow direction of the structure. Is arranged in a cell having an open end on the upstream side.

また、本発明の他のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒は、セルを有する構造体と、長繊維及び分岐を有する短繊維を含有して成る三次元網目状構造を有し、触媒担体として用いられる繊維構造体及び触媒成分を含む触媒と、を備え、該触媒が、該構造体のセル内に配設されていることを特徴とする。   In addition, another particulate filter type exhaust gas purification catalyst of the present invention has a three-dimensional network structure including a structure having cells and short fibers having long fibers and branches, and is used as a catalyst carrier. A catalyst including a fiber structure and a catalyst component, wherein the catalyst is disposed in a cell of the structure.

更にまた、本発明の他のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒の好適形態は、ガス流通可能な壁で形成され、一端が閉塞した複数個のセルを有し、これらセルの閉塞端と開放端とが交互に配置された端面を有する構造体と、長繊維及び分岐を有する短繊維を含有して成る三次元網目状構造を有し、触媒担体として用いられる繊維構造体及び触媒成分を含む触媒と、を備え、該触媒が、該構造体のガス流れ方向に対して上流側に開放端を有するセル内に配設されていることを特徴とする。   Furthermore, another preferred embodiment of the particulate filter type exhaust gas purifying catalyst of the present invention has a plurality of cells formed by walls through which gas can flow and closed at one end, and the closed end and open end of these cells. And a catalyst having a three-dimensional network structure including long fibers and short fibers having branches, and a fibrous structure used as a catalyst support and a catalyst component. And the catalyst is disposed in a cell having an open end on the upstream side with respect to the gas flow direction of the structure.

本発明によれば、無機質の長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体に触媒成分を担持して成る触媒を用い、PMと触媒成分の接触率を向上させ得る構造とすることなどとしたため、PM低減性能を向上させ得る触媒、これを用いたパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒、及びこれに用いる触媒担体用繊維構造体を提供することができる。   According to the present invention, a catalyst comprising a catalyst component supported on a three-dimensional network structure including inorganic long fibers and short fibers is used, and the contact ratio between PM and the catalyst component can be improved. Therefore, it is possible to provide a catalyst capable of improving PM reduction performance, a particulate filter type exhaust gas purification catalyst using the same, and a fiber structure for a catalyst carrier used therefor.

以下、本発明の触媒について詳細に説明する。本明細書及び特許請求の範囲において、濃度及び含有量などについての「%」は、特記しない限り質量百分率を表すものとする。
上述の如く、本発明の触媒は、無機質の長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体に触媒成分を担持して成るものである。
このような構成とすることにより、これを用いて作製したパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒は、PM低減性能を向上させ得るものとなる。
Hereinafter, the catalyst of the present invention will be described in detail. In the present specification and claims, “%” for concentration, content, and the like represents a mass percentage unless otherwise specified.
As described above, the catalyst of the present invention comprises a catalyst component supported on a three-dimensional network structure including inorganic long fibers and short fibers.
By setting it as such a structure, the particulate filter type exhaust gas purification catalyst produced using this can improve PM reduction performance.

また、本発明においては、触媒の密度が0.0005〜0.5g/cmであることが好ましく、0.005〜0.05g/cmであることがより好ましく、0.01〜0.03g/cmであることが更に好ましく、0.01〜0.02g/cmであることが特に好ましい。また、触媒の空隙率が60vol%以上であることが好ましい。更に触媒の密度及び空隙率の双方が上記範囲であることがより好ましい。
触媒の密度が0.0005g/cm未満である場合には、PMを捕集できないことがある。また、触媒の密度が0.5g/cmを超える場合には、目詰まりが生じるおそれがある。更に、空隙率が90vol%以上とすると排ガスの圧力損失をより抑制し易い。
In the present invention, it is preferable that the density of the catalyst is 0.0005~0.5g / cm 3, more preferably 0.005~0.05g / cm 3, 0.01~0. more preferably from 03g / cm 3, particularly preferably 0.01~0.02g / cm 3. Moreover, it is preferable that the porosity of a catalyst is 60 vol% or more. Furthermore, it is more preferable that both the density and the porosity of the catalyst are in the above ranges.
If the density of the catalyst is less than 0.0005 g / cm 3 may not be able to collect the PM. Further, when the density of the catalyst exceeds 0.5 g / cm 3 , clogging may occur. Furthermore, when the porosity is 90 vol% or more, it is easier to suppress the pressure loss of the exhaust gas.

また、本発明においては、長繊維と短繊維とが、質量比で2:8〜5:5の割合で含まれていることが好ましく、3:7〜4:6の割合で含まれていることがより好ましい。
長繊維と短繊維の割合が2:8より多くなる(例えば長繊維と短繊維の割合が1:9)と、繊維間の閉塞を招くおそれがある。
一方、長繊維と短繊維の割合が5:5より少なくなる(例えば長繊維と短繊維の割合が6:4)と、PMを捕集できないことがある。
Moreover, in this invention, it is preferable that a long fiber and a short fiber are contained in the ratio of 2: 8-5: 5 by mass ratio, and are included in the ratio of 3: 7-4: 6. It is more preferable.
When the ratio of long fibers to short fibers is more than 2: 8 (for example, the ratio of long fibers to short fibers is 1: 9), there is a risk of blocking between the fibers.
On the other hand, when the ratio of long fibers to short fibers is less than 5: 5 (for example, the ratio of long fibers to short fibers is 6: 4), PM may not be collected.

更に、本発明においては、長繊維及び短繊維の繊維径が60μm以下であることが好ましく、50μm以下であることがより好ましい。長繊維及び短繊維の繊維径が60μmを超えるとPM捕集に必要な空隙率や密度が得られないことがある。   Furthermore, in this invention, it is preferable that the fiber diameter of a long fiber and a short fiber is 60 micrometers or less, and it is more preferable that it is 50 micrometers or less. When the fiber diameters of long fibers and short fibers exceed 60 μm, the porosity and density necessary for PM collection may not be obtained.

また、本発明においては、長繊維の繊維長さが2〜10mmであることが好ましく、2〜4mmであることが更に好ましい。
更に、本発明においては、長繊維の繊維径が5〜35μmであることが好ましく、7〜15μmであることが更に好ましい。
Moreover, in this invention, it is preferable that the fiber length of a long fiber is 2-10 mm, and it is still more preferable that it is 2-4 mm.
Furthermore, in this invention, it is preferable that the fiber diameter of a long fiber is 5-35 micrometers, and it is still more preferable that it is 7-15 micrometers.

一方、本発明においては、短繊維の繊維長さが0.1〜50mmであることが好ましく、0.1〜2mmであることが更に好ましい。
更に、本発明においては、短繊維の繊維径が1〜10μmであることが好ましく、3〜5μmであることが更に好ましい。
上述したような長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体は、繊維が均一に分散され、触媒成分を担持した触媒において、PMと触媒成分との接触率をより向上させることができ、所望の空隙率が得られるようにもなる。但し、短繊維は長さが不均一であるためにこの限りではない。
On the other hand, in this invention, it is preferable that the fiber length of a short fiber is 0.1-50 mm, and it is still more preferable that it is 0.1-2 mm.
Furthermore, in this invention, it is preferable that the fiber diameter of a short fiber is 1-10 micrometers, and it is still more preferable that it is 3-5 micrometers.
The three-dimensional network structure including the long fiber and the short fiber as described above can further improve the contact ratio between PM and the catalyst component in the catalyst in which the fibers are uniformly dispersed and the catalyst component is supported. A desired porosity can be obtained. However, short fibers are not limited to this because the lengths are not uniform.

また、本発明においては、当該触媒は、無機質の長繊維及び短繊維と、触媒成分と、カーボン及び発泡剤のいずれか一方又は双方を用いて得られたものであると、上述したような長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体は、繊維が均一に分散され、触媒成分を担持した触媒において、PMと触媒成分との接触率を向上させることができ、所望の空隙率が得られるようにもなる。   Further, in the present invention, the catalyst is obtained by using one or both of inorganic long fibers and short fibers, a catalyst component, carbon, and a foaming agent. The three-dimensional network structure including fibers and short fibers can improve the contact ratio between PM and the catalyst component in the catalyst in which the fibers are uniformly dispersed and support the catalyst component, and a desired porosity can be obtained. You will be able to.

更に、本発明においては、当該触媒は、無機質の長繊維及び短繊維と、触媒成分と、三次元構造を形成するようなコンジュゲート繊維を用いて得られたものであると、上述したような長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体は、繊維が均一に分散され、触媒成分を担持した触媒において、PMと触媒成分との接触率を向上させることができ、所望の空隙率が得られるようにもなる。   Furthermore, in the present invention, the catalyst is obtained using a conjugate fiber that forms a three-dimensional structure with inorganic long fibers and short fibers, a catalyst component, and the like as described above. The three-dimensional network structure including long fibers and short fibers can improve the contact ratio between PM and the catalyst component in the catalyst in which the fibers are uniformly dispersed and the catalyst component is supported. It will also be obtained.

また、本発明において、備える無機繊維としては、パティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒としての使用に耐え得るものであれば、特に限定されるものではないが、例えば炭化ケイ素、アルミナ、シリカ、又はアルミナシリカ繊維、及びこれらを任意に組合わせたものを挙げることができ、任意に組合わせたものとしては、これらの混合物や複合化合物などを挙げることができる。更に、アルカリ金属やアルカリ土類金属を含むいわゆるガラス繊維を用いることもできる。   In the present invention, the inorganic fiber provided is not particularly limited as long as it can withstand use as a particulate filter type exhaust gas purification catalyst. For example, silicon carbide, alumina, silica, or alumina silica A fiber and a combination thereof can be exemplified, and a combination thereof can be exemplified by a mixture or a composite compound thereof. Furthermore, so-called glass fibers containing an alkali metal or an alkaline earth metal can also be used.

更に、本発明においては、備える無機繊維は、アルミナとシリカを含有しているものが望ましく、アルミナの含有量が70%以上であることが好ましい。
アルミナとシリカを含有することにより、耐熱性と強度が優れたものとなり、かかる無機繊維はPMと触媒成分の接触率を向上させ得る構造を維持し易く、よりPM低減性能を向上させ得るものとなる。
また、アルミナの含有量が70%以上の場合には、触媒成分の担持性能が大幅に向上するため、PMと触媒成分の接触率をより向上させることができ、PM低減性能をより向上させ得るものとなる。
Furthermore, in the present invention, the inorganic fiber provided preferably contains alumina and silica, and the alumina content is preferably 70% or more.
By containing alumina and silica, heat resistance and strength are excellent, and such inorganic fibers can easily maintain a structure capable of improving the contact ratio between PM and catalyst components, and can further improve PM reduction performance. Become.
Also, when the alumina content is 70% or more, the catalyst component loading performance is greatly improved, so that the contact rate between PM and the catalyst component can be further improved, and the PM reduction performance can be further improved. It will be a thing.

更に、本発明においては、備える触媒成分は、PM低減性能を促進し得れば、特に限定されるものではないが、例えば、白金やパラジウム、ロジウムなどの貴金属を含んでいることが望ましい。また、助触媒として、セリアやチタニアなどを含んでいてもよい。
更にまた、本発明においては、備える触媒成分は、繊維自体に含有されていることが望ましい。
Furthermore, in the present invention, the catalyst component to be provided is not particularly limited as long as it can promote PM reduction performance. For example, it is desirable that the catalyst component contains a noble metal such as platinum, palladium, or rhodium. Moreover, ceria, titania, etc. may be included as a co-catalyst.
Furthermore, in the present invention, the catalyst component provided is desirably contained in the fiber itself.

次に、本発明の他の触媒について詳細に説明する。
上述の如く、本発明の他の触媒は、長繊維及び分岐を有する短繊維を含有して成る三次元網目状構造を有し、触媒担体として用いられる繊維構造体と、触媒成分とを含むものである。
このような構成とすることによっても、これを用いて作製したパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒は、PM低減性能を向上させ得るものとなる。
Next, another catalyst of the present invention will be described in detail.
As described above, another catalyst of the present invention has a three-dimensional network structure including long fibers and short fibers having branches, and includes a fiber structure used as a catalyst carrier and a catalyst component. .
Also by adopting such a configuration, the particulate filter type exhaust gas purification catalyst produced using the same can improve the PM reduction performance.

ここで、上記触媒成分としては、例えば希土類元素を含む酸化物を挙げることができる。
また、希土類元素を含む酸化物の含有量は、1〜70%であることが好ましく、20〜50%であることがより好ましく、30〜45%であることが更に好ましい。
含有量が1%未満の場合には、触媒反応不足であり、含有量が70%を超える場合には、繊維構造が維持できないことがある。
なお、希土類元素としては、セリウム、イットリウム、プラセオジム、ランタン、ネオジム、マンガン、ジルコニウム、ガリウムなどを単独で又は複数組み合わせて用いることができる。
また、他の触媒成分として、白金やパラジウム、ロジウムなどの貴金属を含んでいてもよい。
Here, examples of the catalyst component include oxides containing rare earth elements.
The content of the oxide containing rare earth elements is preferably 1 to 70%, more preferably 20 to 50%, and still more preferably 30 to 45%.
When the content is less than 1%, the catalytic reaction is insufficient, and when the content exceeds 70%, the fiber structure may not be maintained.
As the rare earth element, cerium, yttrium, praseodymium, lanthanum, neodymium, manganese, zirconium, gallium, or the like can be used alone or in combination.
Moreover, you may contain noble metals, such as platinum, palladium, and rhodium, as another catalyst component.

また、本発明においては、触媒成分が、繊維構造体を構成する長繊維及び分岐を有する短繊維のいずれか一方又は双方に含まれていることが望ましい。
このように触媒成分と一体化され、繊維中心部にまで触媒成分が含有された構成とすることによって、これを用いて作製したパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒は、PM低減性能を向上させ得るものとなる。また、衝撃を受けた際の触媒成分の脱落や、熱履歴による触媒性能の劣化を抑制できる。更に、触媒成型時の設計自由度も改善される。
なお、このような触媒成分と一体化された長繊維は、例えばアルミナとシリカと上述した触媒成分と分散剤の一例であるPVA溶液とを混合し、減圧濃縮し、ろ過・送液し、乾式紡糸し、焼成・結晶化して得られる。一方このような触媒成分と一体化された分岐を有する短繊維は、例えばアルミナとシリカと上述した触媒成分と分散剤の一例であるPVA溶液とを混合し、焼成し、射出成形して得られる。
触媒成分を後担持した場合には、無機質の短繊維や長繊維の一例であるアルミナシリカ系繊維において、アルミナはα−アルミナであり、触媒成分を一体化した場合には、無機質の短繊維や長繊維の一例であるアルミナシリカ系繊維において、アルミナはγ−アルミナである。
In the present invention, it is desirable that the catalyst component is contained in one or both of the long fibers constituting the fiber structure and the short fibers having branches.
In this way, the particulate filter type exhaust gas purification catalyst produced by using this is integrated with the catalyst component and the catalyst component is contained even in the center of the fiber, so that the PM reduction performance can be improved. It becomes. In addition, it is possible to suppress the catalyst component from dropping off and the deterioration of the catalyst performance due to thermal history when subjected to an impact. Furthermore, the degree of freedom in designing the catalyst is improved.
The long fiber integrated with such a catalyst component is prepared by mixing, for example, alumina and silica, the above-described catalyst component and a PVA solution which is an example of a dispersant, concentrating under reduced pressure, filtering and feeding, and dry-type. It is obtained by spinning, firing and crystallization. On the other hand, the short fiber having a branch integrated with such a catalyst component is obtained by mixing, for example, alumina, silica, the above-described catalyst component, and a PVA solution as an example of a dispersant, firing, and injection molding. .
In the case where the catalyst component is post-supported, in the alumina silica-based fiber which is an example of the inorganic short fiber or long fiber, the alumina is α-alumina, and when the catalyst component is integrated, the inorganic short fiber or In the alumina-silica fiber that is an example of the long fiber, the alumina is γ-alumina.

次に、本発明の繊維構造体について詳細に説明する。
上述の如く、本発明の繊維構造体は、長繊維及び分岐を有する短繊維を含有して成る三次元網目状構造を有し、触媒担体として用いられるものである。
このような構成とすることによって、これを適用した触媒は、衝撃を受けた際の触媒成分の脱落や、熱履歴による触媒性能の劣化を抑制できる。また、触媒成型時の設計自由度も改善される。更に、これを用いて作製したパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒は、PM低減性能を向上させ得るものとなる。
Next, the fiber structure of the present invention will be described in detail.
As described above, the fiber structure of the present invention has a three-dimensional network structure containing long fibers and branched short fibers, and is used as a catalyst carrier.
By adopting such a configuration, the catalyst to which this is applied can suppress the dropping of the catalyst component when subjected to an impact and the deterioration of the catalyst performance due to the thermal history. In addition, the degree of freedom in designing the catalyst is improved. Furthermore, the particulate filter type exhaust gas purification catalyst produced using this can improve the PM reduction performance.

また、本発明においては、当該繊維構造体の密度が0.0005〜0.5g/cmであることが好ましく、0.005〜0.05g/cmであることがより好ましく、0.01〜0.03g/cmであることが更に好ましく、0.01〜0.02g/cmであることが特に好ましい。
繊維構造体の密度が0.0005g/cm未満である場合には、PMを捕集できないことがある。また、繊維構造体の密度が0.5g/cmを超える場合には、目詰まりが生じるおそれがある。
そして、本発明においては、繊維構造体の空隙率が60vol%以上であることが好ましい。更に、空隙率が90vol%以上とすると排ガスの圧力損失をより抑制し易い。
In the present invention, it is preferable that the density of the fibrous structure is a 0.0005~0.5g / cm 3, more preferably 0.005~0.05g / cm 3, 0.01 more preferably from ~0.03g / cm 3, particularly preferably 0.01~0.02g / cm 3.
When the density of the fiber structure is less than 0.0005 g / cm 3 may not be able to collect the PM. Further, when the density of the fiber structure exceeds 0.5 g / cm 3 , clogging may occur.
And in this invention, it is preferable that the porosity of a fiber structure is 60 vol% or more. Furthermore, when the porosity is 90 vol% or more, it is easier to suppress the pressure loss of the exhaust gas.

更に、本発明においては、長繊維及び短繊維の繊維径が60μm以下であることが好ましく、50μm以下であることがより好ましい。長繊維及び短繊維の繊維径が60μmを超えるとPM捕集に必要な空隙率や密度が得られないことがある。   Furthermore, in this invention, it is preferable that the fiber diameter of a long fiber and a short fiber is 60 micrometers or less, and it is more preferable that it is 50 micrometers or less. When the fiber diameters of long fibers and short fibers exceed 60 μm, the porosity and density necessary for PM collection may not be obtained.

更にまた、本発明においては、長繊維の繊維径が5〜30μmであることが好ましく、短繊維の繊維径が1〜10μmであることが好ましく、長繊維及び短繊維の繊維径の双方が上記範囲であることがより好ましい。
繊維径が5μm未満の長繊維や繊維径が30μm超の長繊維は、紡糸後に繊維を巻き取り成形するために作製することができず、繊維径が1μm未満の短繊維や繊維径が10μm超の短繊維は、紡糸後に射出成形するため作製することができない。
Furthermore, in the present invention, the fiber diameter of the long fibers is preferably 5 to 30 μm, the fiber diameter of the short fibers is preferably 1 to 10 μm, and both of the fiber diameters of the long fibers and the short fibers are the above. A range is more preferable.
Long fibers with a fiber diameter of less than 5 μm and long fibers with a fiber diameter of more than 30 μm cannot be produced for winding the fiber after spinning, and short fibers with a fiber diameter of less than 1 μm or fiber diameters of more than 10 μm. These short fibers cannot be produced because they are injection molded after spinning.

また、本発明においては、長繊維の繊維長が100μm以上であることが好ましく、短繊維の繊維長が100μm〜40mmであることが好ましく、長繊維及び短繊維の繊維長の双方が上記範囲であることがより好ましい。
繊維長が100μm未満の長繊維や繊維長が100μm未満の短繊維、繊維長が40mm超の短繊維は、構造体を形成できなくなることがある。
In the present invention, the fiber length of the long fibers is preferably 100 μm or more, the fiber length of the short fibers is preferably 100 μm to 40 mm, and both the fiber lengths of the long fibers and the short fibers are within the above range. More preferably.
A long fiber having a fiber length of less than 100 μm, a short fiber having a fiber length of less than 100 μm, or a short fiber having a fiber length of more than 40 mm may not be able to form a structure.

更に、本発明においては、長繊維がアルミニウムとケイ素を含有し、そのAl/Si比が重量基準で70/30〜85/15であることが好ましく、短繊維がアルミニウムとケイ素を含有し、そのAl/Si比が重量基準で80/20〜99.9/0.1であることが好ましく、長繊維及び短繊維のAl/Si比の双方が上記範囲であることがより好ましい。
長繊維は紡糸後に繊維を巻き取り成形するため、Al/Si比が85/15を超えると強度低下を招き作製できないことがある。一方、Al/Si比が70/30未満であると、耐熱性が低下する。
また、短繊維は紡糸後に射出成形するため、Al/Si比が99.9/0.1を超えるものは歩留まり良く作製できないことがある。一方、Al/Si比が80/20未満であると、耐熱性が低下する。
Furthermore, in the present invention, the long fibers preferably contain aluminum and silicon, and the Al / Si ratio is preferably 70/30 to 85/15 on a weight basis, and the short fibers contain aluminum and silicon, The Al / Si ratio is preferably 80/20 to 99.9 / 0.1 on a weight basis, and it is more preferable that both the Al / Si ratios of the long fiber and the short fiber are in the above range.
Since long fibers are formed by winding the fibers after spinning, if the Al / Si ratio exceeds 85/15, strength may be reduced and the fibers may not be produced. On the other hand, heat resistance falls that Al / Si ratio is less than 70/30.
In addition, since short fibers are injection-molded after spinning, those having an Al / Si ratio exceeding 99.9 / 0.1 may not be produced with a high yield. On the other hand, heat resistance falls that Al / Si ratio is less than 80/20.

更にまた、本発明においては、長繊維と短繊維とが、質量比で2:8〜5:5の割合で含まれていることが好ましく、質量比で3:7〜4:6の割合で含まれていることがより好ましい。
長繊維と短繊維の割合が2:8より多くなる(例えば長繊維と短繊維の割合が1:9)と、繊維間の閉塞を招くおそれがある。
一方、長繊維と短繊維の割合が5:5より少なくなる(例えば長繊維と短繊維の割合が6:4)と、PMを捕集できないことがある。
なお、長繊維を上記のより好ましい範囲にすると、触媒成分の分散性を向上させることができる。
Furthermore, in the present invention, it is preferable that long fibers and short fibers are contained in a mass ratio of 2: 8 to 5: 5, and a mass ratio of 3: 7 to 4: 6. More preferably it is included.
When the ratio of long fibers to short fibers is more than 2: 8 (for example, the ratio of long fibers to short fibers is 1: 9), there is a risk of blocking between the fibers.
On the other hand, when the ratio of long fibers to short fibers is less than 5: 5 (for example, the ratio of long fibers to short fibers is 6: 4), PM may not be collected.
In addition, the dispersibility of a catalyst component can be improved when a long fiber is made into the said more preferable range.

次に、本発明のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒について詳細に説明する。
上述の如く、本発明のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒は、セルを有する構造体と、無機質の長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体に触媒成分を担持して成る触媒と、を備える。
そして、かかる触媒が、かかる構造体のセル内に配設されている。
なお、備える触媒は、上述したようにその形態や構成物について適宜調整することができる。
このような構成とすることにより、例えば排ガス中に含まれるPMと触媒成分との接触率が優れたものとなり、PM低減性能を向上させ得るパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒となる。
Next, the particulate filter type exhaust gas purification catalyst of the present invention will be described in detail.
As described above, the particulate filter type exhaust gas purification catalyst of the present invention comprises a structure having cells and a catalyst comprising a catalyst component supported on a three-dimensional network structure including inorganic long fibers and short fibers. Prepare.
And such a catalyst is arrange | positioned in the cell of this structure.
In addition, the catalyst provided can be suitably adjusted about the form and structure as above-mentioned.
By adopting such a configuration, for example, the contact ratio between the PM contained in the exhaust gas and the catalyst component is excellent, and the particulate filter type exhaust gas purification catalyst capable of improving the PM reduction performance is obtained.

その結果、従来より低い温度条件下でPMを低減させ得るので、連続的なPM低減を実現し得る。
また、連続的なPM低減を実現し得るため、従来のDPFにおいて、自己再生するために定期的に行っていた燃料噴射による600℃以上の過熱燃焼処理を必ずしも行う必要が無くなり、燃費を向上させることが可能となる。更に、システムを構築する場合に簡略化や小型化することができる。
更にまた、触媒成分の性能を十分に発揮し得るように適正配置することが可能となり、触媒成分の一例である貴金属の使用量を低減することができるという利点もある。
なお、触媒成分はセル内壁に担持されていてもよいことは言うまでもない。
As a result, since PM can be reduced under a temperature condition lower than that in the prior art, continuous PM reduction can be realized.
Further, since continuous PM reduction can be realized, it is not always necessary to perform overheat combustion processing at 600 ° C. or higher by fuel injection that is regularly performed for self-regeneration in the conventional DPF, thereby improving fuel efficiency. It becomes possible. Furthermore, simplification and miniaturization can be achieved when constructing a system.
Furthermore, it is possible to arrange them appropriately so that the performance of the catalyst component can be sufficiently exhibited, and there is an advantage that the amount of noble metal used as an example of the catalyst component can be reduced.
Needless to say, the catalyst component may be supported on the inner wall of the cell.

ここで、本発明においては、備える構造体の形状としては、排ガスを流通させ得る構造を有し、構造体のセル内に無機繊維を保持し得る構造を有するものであれば特に限定されるものではない。例えば、いわゆるハニカム担体のような複数個のセルを有する構造体やいわゆるウォールフロー型ハニカム担体のような構造体を用いることができる。
また、本発明においては、備える構造体の材質としては、特に限定されるものではないが、コーディエライトなどのセラミックスやフェライト系ステンレスなどを挙げることができ、特に多孔質セラミックス製のものを好適に用いることができる。
Here, in the present invention, the shape of the structure provided is particularly limited as long as it has a structure capable of circulating exhaust gas and a structure capable of holding inorganic fibers in the cells of the structure. is not. For example, a structure having a plurality of cells such as a so-called honeycomb carrier or a structure such as a so-called wall flow type honeycomb carrier can be used.
Further, in the present invention, the material of the structure provided is not particularly limited, but may include ceramics such as cordierite and ferritic stainless steel, particularly those made of porous ceramics. Can be used.

また、本発明においては、備える構造体が上述したいわゆるハニカム担体のような複数個のセルを有する構造体である場合には、排ガスの圧力損失を著しく上昇させない程度に且つPMを除去するように、かかる構造体のセル内に、触媒成分を担持した無機繊維を配設すればよい。
このような構成とすることにより、PM低減性能を向上させ得るものとなる。
なお、このとき構造体は、ウォールフロー型、ストレートフロー型のいずれであってもよい。
Further, in the present invention, when the structure provided is a structure having a plurality of cells such as the so-called honeycomb carrier described above, PM is removed to such an extent that the pressure loss of the exhaust gas is not significantly increased. The inorganic fiber carrying the catalyst component may be disposed in the cell of the structure.
By setting it as such a structure, PM reduction performance can be improved.
At this time, the structure may be either a wall flow type or a straight flow type.

一方、本発明においては、備える構造体が上述したいわゆるウォールフロー型ハニカム担体のような構造体である場合、即ちガス流通可能な壁で形成され、一端が閉塞した複数個のセルを有し、これらセルの閉塞端と開放端とが交互に配置された端面を有する構造体である場合には、かかる構造体のガス流れ方向に対して上流側に開放端を有するセル内に、触媒成分を担持した無機繊維を配設すればよい。
このような構成とすることにより、PM低減性能を向上させ得ると共に、PMの除去性能がより優れたものとなる。
On the other hand, in the present invention, when the structure provided is a structure such as the so-called wall flow type honeycomb carrier described above, that is, it has a plurality of cells formed with walls through which gas can flow and closed at one end. In the case of a structure having an end face in which the closed end and the open end of these cells are alternately arranged, the catalyst component is contained in the cell having the open end upstream of the gas flow direction of the structure. What is necessary is just to arrange | position the supported inorganic fiber.
By adopting such a configuration, the PM reduction performance can be improved, and the PM removal performance can be further improved.

ここで、本発明のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒の一実施形態を図面を用いて説明する。
図1(a)は、従来のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒の一実施形態の拡大断面図である。同図に示すように、ウォールフロー型ハニカム担体のような構造体であって、構造体10が有するセル12のセル壁12aに触媒成分30が担持されている。
このとき、セル壁12aに担持した触媒成分30とPMの接触率は、十分でなく、矢印Aで示す排ガス流れにおいて、排ガス中のPMはセル壁12aの表面に堆積する。
一方、同図(b)は、本発明のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒の一実施形態の拡大断面図である。同図に示すように、ウォールフロー型ハニカム担体のような構造体であって、構造体10が有するセル12の内部に無機質の長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体20が配設されており、三次元網目状構造体20には触媒成分30が担持されている。
このとき、セル12の内部の触媒成分30とPMの接触率は、十分なものとなり、矢印Aで示す排ガス流れにおいて、排ガス中のPMがセル壁12aの表面にあまり堆積しないうちにPMを低減することができる。
Here, an embodiment of the particulate filter type exhaust gas purification catalyst of the present invention will be described with reference to the drawings.
Fig.1 (a) is an expanded sectional view of one Embodiment of the conventional particulate filter type | mold exhaust gas purification catalyst. As shown in the figure, the catalyst component 30 is supported on the cell wall 12a of the cell 12 of the structure 10 which is a structure such as a wall flow type honeycomb carrier.
At this time, the contact rate between the catalyst component 30 supported on the cell wall 12a and the PM is not sufficient, and in the exhaust gas flow indicated by the arrow A, PM in the exhaust gas accumulates on the surface of the cell wall 12a.
On the other hand, FIG. 5B is an enlarged cross-sectional view of an embodiment of the particulate filter type exhaust gas purification catalyst of the present invention. As shown in the figure, a three-dimensional network structure 20 that is a structure such as a wall flow type honeycomb carrier and includes inorganic long fibers and short fibers is disposed inside a cell 12 of the structure 10. The catalyst component 30 is supported on the three-dimensional network structure 20.
At this time, the contact ratio between the catalyst component 30 inside the cell 12 and the PM becomes sufficient, and in the exhaust gas flow indicated by the arrow A, the PM is reduced before the PM in the exhaust gas is deposited on the surface of the cell wall 12a. can do.

なお、上述の如きパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒の製造方法の一例につき説明する。
従来公知のDPFを用い、そのセル内に無機質の長繊維及び短繊維を含み触媒成分を担持した三次元網目状構造体から成る触媒を含むスラリーを投入し、乾燥・焼成し、触媒をセル内に配設して、パティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒が完成する。
An example of a method for producing the particulate filter type exhaust gas purification catalyst as described above will be described.
Using a conventionally known DPF, a slurry containing a catalyst composed of a three-dimensional network structure containing inorganic long fibers and short fibers and supporting a catalyst component is placed in the cell, dried and calcined, and the catalyst is placed in the cell. Thus, the particulate filter type exhaust gas purification catalyst is completed.

また、このパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒は、次のようにして作製してもよい。
例えば、従来公知のDPFを用い、そのセル内に無機質の長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体を含むスラリーを投入し、乾燥・焼成し、三次元網目状構造体をセル内に配設して、パティキュレートフィルター型構造体を形成する。
しかる後、得られたパティキュレートフィルター型構造体のセル内に触媒成分を含む溶液ないしスラリーを投入し、乾燥・焼成し、触媒成分をセル内の三次元網目状構造体に担持して、パティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒が完成する。
The particulate filter type exhaust gas purification catalyst may be produced as follows.
For example, using a conventionally known DPF, a slurry containing a three-dimensional network structure containing inorganic long fibers and short fibers is put into the cell, dried and fired, and the three-dimensional network structure is placed in the cell. Disposed to form a particulate filter type structure.
After that, a solution or slurry containing the catalyst component is put into the cell of the obtained particulate filter structure, dried and fired, and the catalyst component is supported on the three-dimensional network structure in the cell. A curated filter type exhaust gas purification catalyst is completed.

更に、このパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒は、次のようにして作製してもよい。
例えば、従来公知のDPFを用い、そのセル内に触媒成分を担持した無機質の長繊維及び短繊維と、カーボンを含むスラリーを投入し、乾燥・焼成し、カーボンを焼失させ、無機繊維をセル内に配設して、パティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒が完成する。
Furthermore, this particulate filter type exhaust gas purification catalyst may be produced as follows.
For example, a conventionally known DPF is used, a slurry containing inorganic long fibers and short fibers supporting a catalyst component in the cell, and carbon is charged, dried and fired, the carbon is burned off, and the inorganic fiber is put into the cell. Thus, the particulate filter type exhaust gas purification catalyst is completed.

次に、本発明の他のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒について詳細に説明する。
上述の如く、本発明の他のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒は、セルを有する構造体と、長繊維及び分岐を有する短繊維を含有して成る三次元網目状構造を有し、触媒担体として用いられる繊維構造体及び触媒成分を含む触媒とを備える。
そして、かかる触媒が、かかる構造体のセル内に配設されている。
なお、備える触媒や構造体は、上述したようにその形態や構成物について適宜調整することができる。
例えば、本発明においても、ガス流通可能な壁で形成され、一端が閉塞した複数個のセルを有し、これらセルの閉塞端と開放端とが交互に配置された端面を有する構造体と、長繊維及び分岐を有する短繊維を含有して成る三次元網目状構造を有し、触媒担体として用いられる繊維構造体及び触媒成分を含む触媒とを備え、触媒が、構造体のガス流れ方向に対して上流側に開放端を有するセル内に配設されているものとすることが可能である。
このような構成とすることにより、例えば排ガス中に含まれるPMと触媒成分との接触率が優れたものとなり、PM低減性能を向上させ得るパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒となる。また、備える触媒は、衝撃を受けた際の触媒成分の脱落や、熱履歴による触媒性能の劣化を抑制でき、更に、触媒成型時の設計自由度も改善されるため、これを備えたパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒も触媒成分の脱落や触媒性能の劣化が抑制され、パティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒成型時の設計自由度も改善される。
Next, another particulate filter type exhaust gas purification catalyst of the present invention will be described in detail.
As described above, another particulate filter type exhaust gas purification catalyst of the present invention has a three-dimensional network structure including a structure having cells and long fibers and short fibers having branches, and serves as a catalyst carrier. And a catalyst including a fibrous structure to be used and a catalyst component.
And such a catalyst is arrange | positioned in the cell of this structure.
In addition, the catalyst and structure provided can be appropriately adjusted with respect to its form and composition as described above.
For example, also in the present invention, a structure having a plurality of cells formed by walls through which gas can flow and closed at one end, and having end faces in which closed ends and open ends of these cells are alternately arranged, A three-dimensional network structure comprising long fibers and branched short fibers, and comprising a fiber structure used as a catalyst carrier and a catalyst containing a catalyst component, wherein the catalyst is arranged in the gas flow direction of the structure. On the other hand, it can be arranged in a cell having an open end on the upstream side.
By adopting such a configuration, for example, the contact ratio between the PM contained in the exhaust gas and the catalyst component is excellent, and the particulate filter type exhaust gas purification catalyst capable of improving the PM reduction performance is obtained. In addition, the catalyst with which the catalyst component can be removed can prevent the catalyst component from dropping off and deterioration of the catalyst performance due to thermal history, and the design freedom when molding the catalyst is improved. The filter-type exhaust gas purification catalyst also suppresses catalyst components from dropping and catalyst performance deterioration, and improves the degree of freedom in designing a particulate filter-type exhaust gas purification catalyst.

なお、上述の如き他のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒の製造方法の一例につき説明する。
従来公知のDPFを用い、そのセル内に、触媒成分を含有する一体化された長繊維と、触媒成分を含有する一体化された分岐を有する短繊維とを含むスラリーを投入し、乾燥・焼成し、触媒をセル内に配設して、パティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒が完成する。かかる方法によると、後担持工程が不要となり、工程数を削減でき、また、その際に繊維細孔の閉塞を回避できるという利点がある。
An example of a method for producing another particulate filter type exhaust gas purification catalyst as described above will be described.
Using a conventionally known DPF, a slurry containing an integrated long fiber containing a catalyst component and an integrated branched short fiber containing a catalyst component is charged into the cell, and dried and fired. And a catalyst is arrange | positioned in a cell and a particulate filter type | mold exhaust gas purification catalyst is completed. According to such a method, there is an advantage that a post-supporting step is not required, the number of steps can be reduced, and blockage of fiber pores can be avoided at that time.

また、このパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒は、次のようにして作製してもよい。
例えば、従来公知のDPFを用い、そのセル内に、触媒成分を含有する一体化された長繊維と、触媒成分を含有する一体化された分岐を有する短繊維と、カーボン若しくは発泡剤又はコンジュゲート繊維とを含むスラリーを投入し、乾燥・焼成しカーボン等を焼失させ、触媒をセル内に配設して、パティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒が完成する。
なお、更に白金、ロジウム、パラジウムなどの貴金属を従来公知の方法により担持させてもよい。
The particulate filter type exhaust gas purification catalyst may be produced as follows.
For example, a conventionally known DPF is used, and in the cell, integrated long fibers containing a catalyst component, integrated short fibers containing a catalyst component, and carbon or a blowing agent or conjugate A slurry containing fibers is charged, dried and fired to burn off carbon and the like, and the catalyst is disposed in the cell to complete a particulate filter type exhaust gas purification catalyst.
Further, a noble metal such as platinum, rhodium or palladium may be supported by a conventionally known method.

以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.

(実施例1)
アルミナ−シリカ繊維(Al/Si=80/20)の長繊維(繊維長さ:2〜4mm、繊維径:3〜10μm)及び短繊維(繊維長さ:0.1〜2mm、繊維径:3〜10μm)を用意した。これらを長繊維と短繊維とが質量比で1:9の割合となるように混合し、振動ミルに投入して、長繊維と短繊維の混合物を得た。
3%のPt溶液500mLに上記得られた混合物50gを浸漬し、次いで、100℃で1時間乾燥し、しかる後、400℃で1時間焼成して、55gのPt担持アルミナ−シリカ繊維を得た(Pt担持量は3%であった。)。
得られたPt担持アルミナ−シリカ繊維1160gをハニカム担体(容量1.0L、セル数:400Cpsi)のセル内に三次元網目状構造体を成すように配設して、本例のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒を得た。
Example 1
Long fibers (fiber length: 2 to 4 mm, fiber diameter: 3 to 10 μm) and short fibers (fiber length: 0.1 to 2 mm, fiber diameter: 3) of alumina-silica fiber (Al / Si = 80/20) To 10 μm). These were mixed so that long fibers and short fibers were in a mass ratio of 1: 9, and put into a vibration mill to obtain a mixture of long fibers and short fibers.
50 g of the above-obtained mixture was immersed in 500 mL of 3% Pt solution, then dried at 100 ° C. for 1 hour, and then fired at 400 ° C. for 1 hour to obtain 55 g of Pt-supported alumina-silica fiber. (Pt loading was 3%).
1160 g of the obtained Pt-supported alumina-silica fiber was placed in a honeycomb carrier (capacity: 1.0 L, number of cells: 400 Cpsi) so as to form a three-dimensional network structure, and the particulate filter type of this example An exhaust gas purification catalyst was obtained.

(実施例2)
長繊維と短繊維とが質量比で2:8の割合となるように混合した以外は、実施例1と同様の操作を繰り返し、本例のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒を得た。
(Example 2)
The particulate filter type exhaust gas purification catalyst of this example was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that the long fibers and the short fibers were mixed so as to have a mass ratio of 2: 8.

(実施例3)
長繊維と短繊維とが質量比で5:5の割合となるように混合した以外は、実施例1と同様の操作を繰り返し、本例のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒を得た。
なお、図2は、本例において形成された触媒の走査型電子顕微鏡(SEM)写真である。
(Example 3)
A particulate filter type exhaust gas purification catalyst of this example was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that the long fibers and the short fibers were mixed so that the mass ratio was 5: 5.
FIG. 2 is a scanning electron microscope (SEM) photograph of the catalyst formed in this example.

(実施例4)
触媒成分であるPtが含まれている繊維を用い、Pt後担持をしなかったこと以外は、実施例2と同様の操作を繰り返し、本例のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒を得た。
Example 4
The particulate filter type exhaust gas purification catalyst of this example was obtained by repeating the same operation as in Example 2 except that the fiber containing Pt as the catalyst component was used and no post-Pt support was carried out.

(実施例5)
触媒成分であるPtが含まれている繊維を用い、Pt後担持をしなかったこと以外は、実施例3と同様の操作を繰り返し、本例のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒を得た。
(Example 5)
A particulate filter type exhaust gas purification catalyst of this example was obtained by repeating the same operation as in Example 3 except that the fiber containing Pt as the catalyst component was used and no support after Pt was carried out.

(比較例1)
長繊維のみを用いた以外は、実施例1と同様の操作を繰り返し、本例のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒を得た。
(Comparative Example 1)
A particulate filter type exhaust gas purification catalyst of this example was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that only long fibers were used.

(比較例2)
短繊維のみを用いた以外は、実施例1と同様の操作を繰り返し、本例のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒を得た。
(Comparative Example 2)
A particulate filter type exhaust gas purification catalyst of this example was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that only short fibers were used.

[性能評価]
上記各例のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒を評価装置に設置し、下記条件下でメタンの転化率を測定した。また、セル内に配設された触媒の密度を測定すると共に、状態を目視評価した。得られた結果を表1に示す。
[Performance evaluation]
The particulate filter type exhaust gas purification catalyst of each of the above examples was installed in an evaluation apparatus, and the conversion rate of methane was measured under the following conditions. Moreover, while measuring the density of the catalyst arrange | positioned in the cell, the state was visually evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

(試験条件)
・ガス組成 :メタン;4vol%、酸素;10vol%、残部;窒素
・ガス流速 :200cm/min
・触媒温度 :500℃
(Test conditions)
・ Gas composition: methane; 4 vol%, oxygen; 10 vol%, balance: nitrogen, gas flow rate: 200 cm 3 / min
Catalyst temperature: 500 ° C

Figure 2007275874
Figure 2007275874

表1より、本発明の範囲に含まれる実施例1〜5は、本発明外の比較例1及び2よりもメタン転化率が優れていることが分かる。
これは、触媒成分とメタンの接触率が向上しているためと推測され、このようなパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒は、PM低減性能を向上させ得る。
また、実施例1〜3のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒においては、繊維形成後に触媒成分を後担持しているので、触媒の脱落が5〜50%発生するが、実施例4及び5のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒においては、繊維形成時に触媒成分を混合しているので、触媒の脱落が発生しない。
From Table 1, it can be seen that Examples 1 to 5 included in the scope of the present invention have a higher methane conversion rate than Comparative Examples 1 and 2 outside the present invention.
This is presumed to be because the contact ratio between the catalyst component and methane is improved, and such a particulate filter type exhaust gas purification catalyst can improve the PM reduction performance.
In addition, in the particulate filter type exhaust gas purification catalyst of Examples 1 to 3, since the catalyst component is post-supported after the fiber formation, 5% to 50% of the catalyst falls off. In the curated filter type exhaust gas purification catalyst, the catalyst component is mixed at the time of fiber formation, so that the catalyst does not fall off.

従来及び本発明のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒の一実施形態を示す拡大断面図である。It is an expanded sectional view showing one embodiment of the conventional particulate filter type exhaust gas purification catalyst of the present invention. 実施例3において形成された触媒のSEM写真である。4 is a SEM photograph of the catalyst formed in Example 3.

符号の説明Explanation of symbols

10 構造体
12 セル
12a セル壁
20 三次元網目状構造体
30 触媒成分
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Structure 12 Cell 12a Cell wall 20 Three-dimensional network structure 30 Catalyst component

Claims (30)

無機質の長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体に触媒成分を担持して成ることを特徴とする触媒。   A catalyst comprising a catalyst component supported on a three-dimensional network structure including inorganic long fibers and short fibers. 当該触媒の密度が0.0005〜0.5g/cmであるか又は空隙率が60vol%以上であることを特徴とする請求項1に記載の触媒。 The catalyst according to claim 1, wherein the catalyst has a density of 0.0005 to 0.5 g / cm 3 or a porosity of 60 vol% or more. 上記長繊維と上記短繊維とが、質量比で2:8〜5:5の割合で含まれていることを特徴とする請求項1又は2に記載の触媒。   The catalyst according to claim 1 or 2, wherein the long fibers and the short fibers are contained in a mass ratio of 2: 8 to 5: 5. 上記長繊維と上記短繊維とが、質量比で3:7〜4:6の割合で含まれていることを特徴とする請求項1又は2に記載の触媒。   The catalyst according to claim 1 or 2, wherein the long fibers and the short fibers are contained in a mass ratio of 3: 7 to 4: 6. 上記長繊維及び上記短繊維の繊維径が60μm以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1つの項に記載の触媒。   The catalyst according to any one of claims 1 to 4, wherein a fiber diameter of the long fibers and the short fibers is 60 µm or less. 上記長繊維の繊維長さが2〜10mmであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1つの項に記載の触媒。   The catalyst according to any one of claims 1 to 5, wherein the long fiber has a fiber length of 2 to 10 mm. 上記長繊維の繊維径が5〜35μmであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1つの項に記載の触媒。   The catalyst according to any one of claims 1 to 6, wherein the long fiber has a fiber diameter of 5 to 35 µm. 上記長繊維の繊維径が7〜10μmであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1つの項に記載の触媒。   The catalyst according to any one of claims 1 to 6, wherein a fiber diameter of the long fibers is 7 to 10 µm. 上記短繊維の繊維長さが0.1〜50mmであることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1つの項に記載の触媒。   The catalyst according to any one of claims 1 to 8, wherein a fiber length of the short fibers is 0.1 to 50 mm. 上記短繊維の繊維長さが0.1〜2mmであることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1つの項に記載の触媒。   The catalyst according to any one of claims 1 to 8, wherein a fiber length of the short fibers is 0.1 to 2 mm. 上記短繊維の繊維径が1〜10μmであることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1つの項に記載の触媒。   The fiber diameter of the said short fiber is 1-10 micrometers, The catalyst as described in any one of Claims 1-10 characterized by the above-mentioned. 上記短繊維の繊維径が3〜5μmであることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1つの項に記載の触媒。   The fiber diameter of the said short fiber is 3-5 micrometers, The catalyst as described in any one of Claims 1-10 characterized by the above-mentioned. 当該触媒は、無機質の長繊維及び短繊維と、触媒成分と、カーボン及び/又は発泡剤を用いて得られるものであることを特徴とする請求項1〜12のいずれか1つの項に記載の触媒。   The said catalyst is obtained using an inorganic long fiber and a short fiber, a catalyst component, carbon, and / or a foaming agent, The statement as described in any one of Claims 1-12 characterized by the above-mentioned. catalyst. 当該触媒は、無機質の長繊維及び短繊維と、触媒成分と、コンジュゲート繊維を用いて得られるものであることを特徴とする請求項1〜12のいずれか1つの項に記載の触媒。   The catalyst according to any one of claims 1 to 12, wherein the catalyst is obtained using inorganic long fibers and short fibers, a catalyst component, and a conjugate fiber. 上記触媒成分は、貴金属を含有することを特徴とする請求項1〜14のいずれか1つの項に記載の触媒。   The catalyst according to any one of claims 1 to 14, wherein the catalyst component contains a noble metal. 上記触媒成分は、繊維自体に含有されることを特徴とする請求項1〜15のいずれか1つの項に記載の触媒。   The catalyst according to any one of claims 1 to 15, wherein the catalyst component is contained in the fiber itself. パティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒であって、セルを有する構造体と、無機質の長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体に触媒成分を担持して成る触媒と、を備え、
上記触媒が、上記構造体のセル内に配設されていることを特徴とするパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒。
A particulate filter type exhaust gas purification catalyst comprising a structure having cells and a catalyst having a catalyst component supported on a three-dimensional network structure including inorganic long fibers and short fibers,
A particulate filter type exhaust gas purification catalyst, wherein the catalyst is disposed in a cell of the structure.
パティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒であって、ガス流通可能な壁で形成され、一端が閉塞した複数個のセルを有し、これらセルの閉塞端と開放端とが交互に配置された端面を有する構造体と、無機質の長繊維及び短繊維を含む三次元網目状構造体に触媒成分を担持して成る触媒と、を備え、
上記触媒が、上記構造体のガス流れ方向に対して上流側に開放端を有するセル内に配設されていることを特徴とする請求項17に記載のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒。
A particulate filter type exhaust gas purification catalyst, which is formed of a wall through which gas can flow, has a plurality of cells closed at one end, and has an end face in which closed ends and open ends of these cells are alternately arranged A structure, and a catalyst comprising a catalyst component supported on a three-dimensional network structure including inorganic long fibers and short fibers,
The particulate filter type exhaust gas purification catalyst according to claim 17, wherein the catalyst is disposed in a cell having an open end on the upstream side with respect to the gas flow direction of the structure.
長繊維及び分岐を有する短繊維を含有して成る三次元網目状構造を有し、触媒担体として用いられることを特徴とする繊維構造体。   A fiber structure having a three-dimensional network structure comprising long fibers and branched short fibers and used as a catalyst carrier. 当該繊維構造体の密度が0.0005〜0.5g/cmであり、且つ空隙率が60vol%以上であることを特徴とする請求項19に記載の繊維構造体。 The density of the said fiber structure is 0.0005-0.5 g / cm < 3 >, and the porosity is 60 vol% or more, The fiber structure of Claim 19 characterized by the above-mentioned. 上記長繊維及び上記短繊維の繊維径が60μm以下であることを特徴とする請求項19又は20に記載の繊維構造体。   The fiber structure according to claim 19 or 20, wherein a fiber diameter of the long fibers and the short fibers is 60 µm or less. 上記長繊維の繊維径が5〜30μmであり、且つ上記短繊維の繊維径が1〜10μmであることを特徴とする請求項19〜21のいずれか1つの項に記載の繊維構造体。   The fiber structure according to any one of claims 19 to 21, wherein a fiber diameter of the long fibers is 5 to 30 µm, and a fiber diameter of the short fibers is 1 to 10 µm. 上記長繊維の繊維長が100μm以上であり、且つ上記短繊維の繊維長が100μm〜40mmであることを特徴とする請求項19〜22のいずれか1つの項に記載の繊維構造体。   The fiber structure according to any one of claims 19 to 22, wherein a fiber length of the long fibers is 100 µm or more, and a fiber length of the short fibers is 100 µm to 40 mm. 上記長繊維がアルミニウムとケイ素を含有し、そのAl/Si比が重量基準で70/30〜85/15であり、且つ上記短繊維がアルミニウムとケイ素を含有し、そのAl/Si比が重量基準で80/20〜99.9/0.1であることを特徴とする請求項19〜23のいずれか1つの項に記載の繊維構造体。   The long fiber contains aluminum and silicon, the Al / Si ratio is 70/30 to 85/15 on a weight basis, and the short fiber contains aluminum and silicon, and the Al / Si ratio is on a weight basis. The fiber structure according to any one of claims 19 to 23, wherein the fiber structure is 80/20 to 99.9 / 0.1. 上記長繊維と上記短繊維とが、質量比で2:8〜5:5の割合で含まれていることを特徴とする請求項19〜24のいずれか1つの項に記載の繊維構造体。   25. The fiber structure according to any one of claims 19 to 24, wherein the long fibers and the short fibers are contained in a mass ratio of 2: 8 to 5: 5. 上記長繊維と上記短繊維とが、質量比で3:7〜4:6の割合で含まれていることを特徴とする請求項19〜24のいずれか1つの項に記載の繊維構造体。   The fiber structure according to any one of claims 19 to 24, wherein the long fibers and the short fibers are contained in a mass ratio of 3: 7 to 4: 6. 請求項19〜26のいずれか1つの項に記載の繊維構造体と、触媒成分とを含むことを特徴とする触媒。   27. A catalyst comprising the fiber structure according to any one of claims 19 to 26 and a catalyst component. 上記触媒成分が、上記繊維構造体を構成する長繊維及び/又は分岐を有する短繊維に含まれていることを特徴とする請求項27に記載の触媒。   28. The catalyst according to claim 27, wherein the catalyst component is contained in a long fiber and / or a short fiber having a branch constituting the fiber structure. パティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒であって、セルを有する構造体と、長繊維及び分岐を有する短繊維を含有して成る三次元網目状構造を有し、触媒担体として用いられる繊維構造体及び触媒成分を含む触媒と、を備え、
上記触媒が、上記構造体のセル内に配設されていることを特徴とするパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒。
Particulate filter type exhaust gas purification catalyst having a structure having cells and a three-dimensional network structure comprising long fibers and short fibers having branches, and a fiber structure and catalyst used as a catalyst carrier A catalyst containing components,
A particulate filter type exhaust gas purification catalyst, wherein the catalyst is disposed in a cell of the structure.
パティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒であって、ガス流通可能な壁で形成され、一端が閉塞した複数個のセルを有し、これらセルの閉塞端と開放端とが交互に配置された端面を有する構造体と、長繊維及び分岐を有する短繊維を含有して成る三次元網目状構造を有し、触媒担体として用いられる繊維構造体及び触媒成分を含む触媒と、を備え、
上記触媒が、上記構造体のガス流れ方向に対して上流側に開放端を有するセル内に配設されていることを特徴とする請求項29に記載のパティキュレートフィルター型排ガス浄化触媒。
A particulate filter type exhaust gas purification catalyst, which is formed of a wall through which gas can flow, has a plurality of cells closed at one end, and has an end face in which closed ends and open ends of these cells are alternately arranged A structure, a catalyst having a three-dimensional network structure including long fibers and branched short fibers, and including a fiber structure used as a catalyst carrier and a catalyst component;
30. The particulate filter exhaust gas purification catalyst according to claim 29, wherein the catalyst is disposed in a cell having an open end on the upstream side with respect to the gas flow direction of the structure.
JP2007064655A 2006-03-14 2007-03-14 Particulate filter type exhaust gas purification catalyst Active JP5660264B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007064655A JP5660264B2 (en) 2006-03-14 2007-03-14 Particulate filter type exhaust gas purification catalyst
EP07807147.9A EP2119500B1 (en) 2007-03-14 2007-09-12 Fibrous structure
PCT/JP2007/067740 WO2008111246A1 (en) 2007-03-14 2007-09-12 Fiber structure and particulate-filter-type exhaust gas clean-up catalyst
US12/521,050 US8529843B2 (en) 2007-03-14 2007-09-12 Fibrous structure and particulate filter type exhaust gas purifying catalyst

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006069122 2006-03-14
JP2006069122 2006-03-14
JP2007064655A JP5660264B2 (en) 2006-03-14 2007-03-14 Particulate filter type exhaust gas purification catalyst

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007275874A true JP2007275874A (en) 2007-10-25
JP5660264B2 JP5660264B2 (en) 2015-01-28

Family

ID=38677925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007064655A Active JP5660264B2 (en) 2006-03-14 2007-03-14 Particulate filter type exhaust gas purification catalyst

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5660264B2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007244950A (en) * 2006-03-14 2007-09-27 Nissan Motor Co Ltd Particulate filter type exhaust gas cleaning catalyst and particulate filter
JP2007244951A (en) * 2006-03-14 2007-09-27 Nissan Motor Co Ltd Manufacturing method of particulate filter type exhaust gas cleaning catalyst, and particulate filter type exhaust gas cleaning catalyst
US20100028221A1 (en) * 2007-03-14 2010-02-04 Nissan Motor Co., Ltd Fibrous structure and particulate filter type exhaust gas purifying catalyst

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07143843A (en) * 1993-11-22 1995-06-06 Kuraray Chem Corp Freshness keeping in refrigerator
JP2002276350A (en) * 2001-01-11 2002-09-25 Ibiden Co Ltd Holding seal material for catalyst converter and manufacturing method thereof, ceramic fiber assembly and ceramic fiber
JP2002276339A (en) * 2001-03-16 2002-09-25 Isuzu Motors Ltd Diesel exhaust gas processing device
WO2006092986A1 (en) * 2005-03-02 2006-09-08 Ibiden Co., Ltd. Inorganic fiber aggregate, method for producing inorganic fiber aggregate, honeycomb structure and method for producing honeycomb structure

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07143843A (en) * 1993-11-22 1995-06-06 Kuraray Chem Corp Freshness keeping in refrigerator
JP2002276350A (en) * 2001-01-11 2002-09-25 Ibiden Co Ltd Holding seal material for catalyst converter and manufacturing method thereof, ceramic fiber assembly and ceramic fiber
JP2002276339A (en) * 2001-03-16 2002-09-25 Isuzu Motors Ltd Diesel exhaust gas processing device
WO2006092986A1 (en) * 2005-03-02 2006-09-08 Ibiden Co., Ltd. Inorganic fiber aggregate, method for producing inorganic fiber aggregate, honeycomb structure and method for producing honeycomb structure

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007244950A (en) * 2006-03-14 2007-09-27 Nissan Motor Co Ltd Particulate filter type exhaust gas cleaning catalyst and particulate filter
JP2007244951A (en) * 2006-03-14 2007-09-27 Nissan Motor Co Ltd Manufacturing method of particulate filter type exhaust gas cleaning catalyst, and particulate filter type exhaust gas cleaning catalyst
US20100028221A1 (en) * 2007-03-14 2010-02-04 Nissan Motor Co., Ltd Fibrous structure and particulate filter type exhaust gas purifying catalyst
US8529843B2 (en) * 2007-03-14 2013-09-10 Nissan Motor Co., Ltd. Fibrous structure and particulate filter type exhaust gas purifying catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
JP5660264B2 (en) 2015-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5237630B2 (en) Honeycomb structure
KR100680078B1 (en) Honeycomb structure body
US7785695B2 (en) Honeycomb structured body
JP5193437B2 (en) Exhaust gas purification catalyst
JP5094234B2 (en) Exhaust gas purification filter and manufacturing method thereof
WO2009118816A1 (en) Honeycomb structure
JP5270879B2 (en) Honeycomb structure
EP2286912A2 (en) Catalyst supporting honeycomb and method of manufacturing the same
JPWO2006035823A1 (en) Honeycomb structure
JP4471622B2 (en) Honeycomb structure
WO2008044269A1 (en) Honeycomb structure
JP7228065B2 (en) Catalyst-coated gasoline particulate filter and its manufacturing method
EP2108448B1 (en) Honeycomb catalyst body
JP5106716B2 (en) Exhaust gas purification material and exhaust gas purification device
KR20080034490A (en) Honeycomb structure, process for producing the same and exhaust gas purification apparatus
JP2007253144A (en) Honeycomb structured body and exhaust gas purifying device
JP2018143955A (en) Honeycomb filter
JP5660264B2 (en) Particulate filter type exhaust gas purification catalyst
KR20090106483A (en) Method for obtaining a porous structure based on silicon carbide
US8529843B2 (en) Fibrous structure and particulate filter type exhaust gas purifying catalyst
JP2007244951A (en) Manufacturing method of particulate filter type exhaust gas cleaning catalyst, and particulate filter type exhaust gas cleaning catalyst
JP2007244950A (en) Particulate filter type exhaust gas cleaning catalyst and particulate filter
JP2022128501A (en) Ceramics madreporite and manufacturing method thereof, and filter for dust collection
JP2006077672A (en) Exhaust emission control filter and exhaust emission control device
JP4654101B2 (en) EXHAUST GAS PURIFICATION CATALYST, ITS MANUFACTURING METHOD, AND EXHAUST GAS PURIFICATION INTEGRATED STRUCTURE TYPE CATALYST

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20100126

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121212

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130207

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130822

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130909

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140331

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140414

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20141105

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20141118

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 5660264

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151