JP2007273946A - 窒化物半導体単結晶膜 - Google Patents

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Abstract

【課題】Si基板上に、3C−SiC層を形成することなく、優れた結晶性で成膜されたAlNまたはGaNからななり、発光ダイオード、レーザ発光素子、高速高温動作可能電子素子等の他、高周波デバイスにも好適に用いることができる窒化物半導体単結晶を提供する。
【解決手段】Si(110)基板上に、2H−AlNバッファー層を介して、GaN(0001)もしくはAlN(0001)単結晶膜、または、GaN(0001)およびAlN(0001)の超格子構造を形成する。
【選択図】なし

Description

本発明は、発光ダイオード、レーザ発光素子、高速高温動作可能電子素子等に好適に用いられる窒化ガリウム(GaN)および窒化アルミニウム(AlN)からなる窒化物半導体単結晶に関する。
GaNやAlNに代表される窒化物半導体は、広いバンドギャップを有しており、高い電子移動度、高い耐熱性等の優れた特性を有する化合物半導体として、発光ダイオード、レーザ発光素子、また、高速高温動作可能電子素子等への応用が期待されている材料である。
前記窒化物半導体は、融点が高く、窒素の平衡蒸気圧が非常に高いため、融液からのバルク結晶成長は容易でない。このため、単結晶は、異種基板上へのヘテロエピタキシャル成長により作製されている。
例えば、GaN(0001)またはAlN(0001)単結晶膜は、サファイア(0001)、6H−SiC(0001)、Si(111)等の基板上に、バッファー層を介して形成される。
従来用いられている基板のうち、サファイア(0001)、6H−SiC(0001)等の単結晶基板は、Si基板と比較して、広い面積で得ることが困難であり、高価である。このため、窒化物半導体単結晶を成膜するための基板としては、製造コスト低減等の観点から、Si基板を用いることが望ましい。
また、Si基板上への窒化物半導体膜の形成は、現在のシリコンテクノロジーを継承することができるため、産業技術の開発コストにおける優位性からも、実用化が求められている。
しかしながら、Si基板上への窒化物半導体単結晶の成膜に際しては、Siと窒化物半導体との熱膨張係数の相違により、窒化物半導体単結晶膜に割れが生じ、また、Siと窒化物半導体との結晶格子定数の差に起因して、多数の結晶欠陥が生じるため、厚さ1μm以上の単結晶膜を形成することは困難であった。
このため、Si基板上に窒化物半導体単結晶を成膜する場合、適当なバッファー層を介して形成する必要がある。
このようなバッファー層としては、例えば、3C−SiC(111)層を採用することが提案されている。
従来は、この3C−SiC(111)層を成膜するSi基板には、ウルツ鉱型結晶であるGaNやAlNの六角柱結晶形状に対応させるために、Si(111)基板が用いられていたが、Si(111)基板上には、3C−SiC(111)層を厚さ1μm以上で成膜すると、クラックが発生しやすかった。
これに対しては、Si(110)基板上に3C−SiC(111)を成膜した場合、Si(111)基板を用いた場合よりも、Siと3C−SiCとの格子不整合が緩和され、3C−SiC(111)の結晶性が向上することが開示されている(例えば、特許文献1参照)。
特開2005−223206号公報
ところで、高周波デバイスにおいては、動作周波数が高いと、基板に渦電流が発生し、ジュール熱によりデバイス動作に支障をきたすこととなるため、絶縁性基板が求められる。
これに対して、上記バッファー層として採用されている3C−SiCは、導電性を有しており、その上に、窒化物半導体単結晶膜を結晶性よく得ることが可能であっても、3C−SiC層を備えている基板は、高周波デバイスとしては不向きである。
そこで、本発明者らは、3C−SiC層を形成することなく、Si基板上への窒化物半導体単結晶を成膜すべく検討を重ねた結果、Si(110)基板を用いることにより、3C−SiC(111)と比較的格子定数が近いGaN(0001)またはAlN(0001)単結晶膜を、厚さ1μm以上で成膜可能であることを見出した。
すなわち、本発明は、Si基板上に、3C−SiC層を形成することなく、優れた結晶性で成膜されたAlNまたはGaNからなり、高周波デバイスにも好適に用いることができる窒化物半導体単結晶を提供することを目的とするものである。
本発明に係る窒化物半導体単結晶は、Si(110)基板上に、2H−AlNバッファー層を介して形成され、GaN(0001)またはAlN(0001)からなることを特徴とする。
上記のような構成によれば、Si基板上に、3C−SiC層を形成することなく、結晶性に優れた窒化物半導体単結晶を形成することができる。
また、本発明に係る他の態様の窒化物半導体単結晶は、Si(110)基板上に、2H−AlNバッファー層を介して形成され、GaN(0001)およびAlN(0001)の超格子構造からなることを特徴とする。
このように、GaNおよびAlNの超格子構造を形成することにより、窒化物半導体単結晶の結晶性をより一層向上させることができる。
上述したとおり、本発明によれば、Si基板上に、3C−SiC層を形成することなく、結晶性に優れたGaNまたはAlN単結晶膜を厚さ1μm以上で得ることができる。
さらに、GaNおよびAlNの超格子構造を形成することにより、窒化物半導体単結晶の結晶性をより一層向上させることができる。
したがって、本発明に係る窒化物半導体単結晶は、発光ダイオード、レーザ発光素子、高速高温動作可能電子素子等の他、高周波デバイスにも好適に用いることができ、これらの素子機能の向上を図ることができる。
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明に係る窒化物半導体単結晶は、Si単結晶基板上に、2H−AlNバッファー層を介して形成されたGaN単結晶またはAlN単結晶である。
この窒化物半導体単結晶は、3C−SiC層を形成することなく、Si基板上に形成されたものであり、従来より結晶性の向上も図ることができる。
また、Si基板上に形成されることにより、従来のSi半導体製造プロセスにおいて用いられている装置および技術を利用することができ、大口径かつ低コストで得ることができるという利点も有している。
本発明において用いられるSi単結晶基板は、その製造方法は、特に限定されない。チョクラルスキー(CZ)法により製造されたものであっても、フローティングゾーン(FZ)法により製造されたものであってもよく、また、これらのSi単結晶基板に気相成長法によりSi単結晶層をエピタキシャル成長させたもの(Siエピ基板)であってもよい。
また、前記Si単結晶基板は、その上に形成するバッファー層および窒化物半導体単結晶膜との結晶格子不整合の緩和の観点から、従来用いられていたSi(111)基板に代えて、Si(110)基板を用いる。
前記Si単結晶基板上には、バッファー層として2H−AlN層を形成する。
従来の3C−SiC層に代えて、2H−AlN層をバッファー層とすることにより、バッファー層を備えた基板の導電性を抑制することができるため、この上に窒化物半導体単結晶を形成することにより、高周波デバイスにも好適に用いることができる。
また、前記バッファー層は、Si単結晶基板表面を被覆することにより、窒化物半導体単結晶形成のために基板を高温に加熱する際、該基板表面がエッチングまたは窒化されることを防止する役割も果たす。
前記AlN層の厚さは、製造コスト面からは、できる限り薄いことが好ましいが、Si(110)基板と、GaN(0001)またはAlN(0001)との結晶格子不整合を緩和する効果が十分に得られる程度で形成する。具体的には、厚さ10〜500nm程度であることが好ましい。
前記AlN層は、例えば、気相成長法により、前記Si(110)基板上にエピタキシャル成長させることにより形成することができる。
前記AlN層上に、GaN(0001)またはAlN(0001)をエピタキタキシャル成長させることにより、これらの窒化物半導体単結晶を厚さ1μm以上の優れた結晶性を有する膜として形成することができる。
さらに、前記AlN層上に、GaN(0001)およびAlN(0001)を、薄膜として交互に積層させ、超格子構造で構成することにより、これらの窒化物半導体単結晶の結晶性をより一層向上させることができる。
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明は、下記実施例により制限されるものではない。
[実施例1]
Si(110)基板を反応管内の成長領域にセットし、キャリアガスとして水素を供給しながら、Si(110)基板を1100℃に昇温し、基板表面のクリーニングを行った。
そして、基板温度を保持したまま、原料としてトリメチルアルミニウム(TMA)およびアンモニアを供給し、前記Si(110)基板上に、厚さ10〜500nmの2H−AlNバッファー層を成膜した。
このSi(110)基板上に成膜した2H−AlNバッファー層について、X線回折によるθ−2θスキャンおよびφスキャンを行い、結晶成長方向(厚さ方向)および面内における結晶の配向性を調べた。これらの測定スペクトルをそれぞれ図1および図2に示す。
図1に示したように、Si(110)の結晶成長方向(厚さ方向)に対して、バッファー層のAlN(0001)が配向していることが確認された。
また、図2に示したように、X線回折のφスキャンにおいては、2H−AlNについて、対称のピークが6回確認されたことから、面内で回転した2H−AlN成分はなく、バッファー層として単結晶膜が成長していることが確認された。
また、X線回折によるωスキャンを行い、2H−AlNの結晶性を調べた。その測定スペクトルを図3に示す。
次に、基板温度を1000℃程度に降温し、原料としてトリメチルガリウム(TMG)およびアンモニアを供給し、前記2H−AlNバッファー層上にGaN単結晶層を成膜した。
前記GaN単結晶層は、厚さ1μm以上まで形成した場合においても、亀裂や欠陥は認められなかった。
また、前記GaN単結晶層について、X線回折によるθ−2θスキャンを行い、結晶成長方向(厚さ方向)における結晶の配向性を調べた。この測定スペクトルを図4に示す。
図4に示したように、2H−AlN(0001)バッファー層上に、GaN(0001)単結晶層が成長していることが確認された。
[実施例2]
実施例1と同様にして、Si(110)基板上に、2H−AlNバッファー層を成膜した。
そして、基板温度を1200℃以上に昇温し、原料としてTMAおよびアンモニアを供給し、AlN(0001)単結晶層を成膜した。
前記AlN(0001)単結晶層は、厚さ1μm以上まで形成した場合においても、亀裂や欠陥は認められなかった。
[比較例1,2]
Si(110)基板に代えて、Si(111)基板を用い、それ以外については、実施例1,2と同様の手順により、GaN(0001)単結晶(比較例1)またはAlN(0001)単結晶(比較例2)を成膜させたところ、膜に亀裂が生じた。
また、このSi(111)基板上に成膜した2H−AlNバッファー層について、X線回折によるωスキャンを行い、AlNの結晶性を調べた。その測定スペクトルを、上記Si(110)基板を用いた場合(実施例1)のスペクトルと併せて、図3に示す。
図3に示したように、X線回折のφスキャンにおいては、Si(110)およびSi(111)上のAlNの半値幅を比較すると、Si(110)上の方が小さく、結晶性が高いことが認められた。
したがって、このような2H−AlNバッファー層の結晶性に比例して、その上に成膜されるGaN単結晶またはAlN単結晶層の結晶性も向上し、比較例1,2よりも、実施例1,2の方が、結晶性が高いと言える。
[実施例3]
実施例1と同様にして、Si(110)基板上に、2H−AlNバッファー層を成膜した。
そして、基板温度を1000℃とし、III族原料としてTMGまたはTMA、窒素原料としてアンモニアを供給し、厚さ25nmのGaN(0001)単結晶層と厚さ5nmのAlN(0001)単結晶層とを1ペアとして、80ペア成膜した。
その上に、GaN(0001)層を成膜することによって、亀裂が発生することなく、厚さ2μm以上で成膜することができることが認められた。
Si(110)基板上に成膜した2H−AlNバッファー層についてのX線回折のθ−2θスキャンによる測定スペクトルである。 Si(110)基板上に成膜した2H−AlNバッファー層についてのX線回折のφスキャンによる測定スペクトルである。 Si(110)基板およびSi(111)基板上に成膜した2H−AlNバッファー層についてのX線回折のωスキャンによる測定スペクトルである。 Si(110)基板上に2H−AlNバッファー層を介して成膜したGaN単結晶層(実施例1)についてのX線回折のθ−2θスキャンによる測定スペクトルである。

Claims (2)

  1. Si(110)基板上に、2H−AlNバッファー層を介して形成され、GaN(0001)またはAlN(0001)からなることを特徴とする窒化物半導体単結晶。
  2. Si(110)基板上に、2H−AlNバッファー層を介して形成され、GaN(0001)およびAlN(0001)の超格子構造からなることを特徴とする窒化物半導体単結晶。
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