JP2007270387A - Foamed wallpaper - Google Patents

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Hiroyuki Motono
裕幸 本野
Kazuhiro Takahashi
一弘 高橋
Yoshiaki Nezu
義昭 根津
Mutsuhiro Kawano
睦洋 川野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide non-vinyl chloride foamed wallpaper having an expansion ratio sufficient to exhibit good flame retardance and designability. <P>SOLUTION: The foamed wallpaper comprises at least a foamed resin layer formed on a paper-like substrate. (1) The foamed resin layer is a layer formed by foaming a foaming agent-containing resin layer and (2) the foaming agent-containing resin layer is a layer formed by a resin composition containing a polymer obtained by using at least one kind of acrylic acid and methacrylic acid as a monomer. (3) The foaming agent-containing resin layer contains a silicone-based flame retardant in an amount of 3-5 pts.wt. based on 100 pts.wt. of a resin component. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、良好な難燃性を有する発泡壁紙に関する。   The present invention relates to a foam wallpaper having good flame retardancy.

建築内装材の一つである発泡壁紙は、火災に対する安全性の面から難燃性が要求され、建築基準法によって一定の難燃性が定められている場合が多い。   Foamed wallpaper, which is one of the building interior materials, is required to be flame retardant from the standpoint of fire safety, and a certain level of flame retardancy is often determined by the Building Standards Act.

従来、発泡壁紙に含まれる樹脂成分としては、塩化ビニルが多用されている。この様に塩化ビニルを含有する発泡壁紙は、ハロゲンを含有することによって樹脂成分が難燃性を発揮する。しかも、塩化ビニルを含有する発泡壁紙は、耐傷性、耐摩耗性等の表面特性が良好である。   Conventionally, vinyl chloride is frequently used as a resin component contained in foamed wallpaper. Thus, in the foamed wallpaper containing vinyl chloride, the resin component exhibits flame retardancy by containing halogen. Moreover, the foamed wallpaper containing vinyl chloride has good surface properties such as scratch resistance and abrasion resistance.

他方、塩化ビニルを含有する発泡壁紙は、ハロゲンを含有するために火災時や焼却時に有害ガスを発生し易いという欠点を有する。   On the other hand, foamed wallpaper containing vinyl chloride has the disadvantage that it easily generates harmful gases during a fire or incineration because it contains halogen.

近年の環境意識の高まりを考慮して、ハロゲンを含有しない発泡壁紙が求められており、種々のものが提案されている。この様にハロゲンを含有しない発泡壁紙は、それ自体は難燃性を有していないために難燃剤を含有させる必要がある。そして、難燃剤としては、火災時や燃焼時に有害ガスの発生がなく、低煙性で無公害型である水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が一般に用いられている。例えば、特許文献1には、難燃剤として水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等を含む非塩ビ発泡壁紙が開示されている。   In view of the recent increase in environmental awareness, foamed wallpaper containing no halogen has been demanded, and various types have been proposed. Thus, since the foamed wallpaper which does not contain a halogen does not have flame retardancy per se, it is necessary to contain a flame retardant. As the flame retardant, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, or the like, which does not generate harmful gas during a fire or combustion and is low smoke and non-polluting, is generally used. For example, Patent Document 1 discloses a non-vinyl chloride foam wallpaper containing aluminum hydroxide, magnesium hydroxide or the like as a flame retardant.

しかしながら、上記特許文献1に示されるような、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等を含有する発泡壁紙は、所定の難燃性を発揮するために多量の難燃剤を含有する必要があり次のような問題が生じる。即ち、多量の難燃剤を含有する場合には、押出し成膜における成膜前の樹脂組成物の混練性が劣る。また、発泡樹脂層における樹脂成分の割合が少なくなるため、発泡樹脂層がポーラスとなりガス抜けが発生し、発泡倍率が十分に得られず、結果的には意匠性までも低下させる。
特開平10−193538号公報(特に[0014]段落)
However, the foamed wallpaper containing aluminum hydroxide, magnesium hydroxide or the like as shown in Patent Document 1 must contain a large amount of flame retardant in order to exhibit predetermined flame retardancy. Problems arise. That is, when a large amount of flame retardant is contained, the kneadability of the resin composition before film formation in extrusion film formation is poor. In addition, since the ratio of the resin component in the foamed resin layer is reduced, the foamed resin layer becomes porous and gas escape occurs, and the foaming ratio cannot be sufficiently obtained. As a result, the design property is also lowered.
JP-A-10-193538 (particularly [0014] paragraph)

本発明は、良好な難燃性と意匠性を発揮するのに十分な発泡倍率とを有する非塩ビ発泡壁紙を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the non-vinyl chloride foam wallpaper which has sufficient flame retardance and a foaming ratio sufficient to exhibit the designability.

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の樹脂成分と難燃剤との組み合わせによって、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by a combination of a specific resin component and a flame retardant, and have completed the present invention.

即ち、本発明は、下記の発泡壁紙に関する。   That is, the present invention relates to the following foamed wallpaper.

1.紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されている発泡壁紙であって、
(1)発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層を発泡させることによって形成した層であり、
(2)発泡剤含有樹脂層は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種をモノマーとして得られる重合体を含む樹脂組成物によって形成された層であり、
(3)発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分100重量部に対して、シリコン系難燃剤を3〜5重量部含有する、ことを特徴とする発泡壁紙。
1. A foamed wallpaper in which at least a foamed resin layer is formed on a paper substrate,
(1) The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer,
(2) The foaming agent-containing resin layer is a layer formed of a resin composition containing a polymer obtained by using at least one of acrylic acid and methacrylic acid as a monomer,
(3) The foaming wallpaper, wherein the foaming agent-containing resin layer contains 3 to 5 parts by weight of a silicon flame retardant with respect to 100 parts by weight of the resin component.

2.前記重合体は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体である、上記項1に記載の発泡壁紙。   2. The foamed wallpaper according to Item 1, wherein the polymer is a copolymer obtained by combining ethylene with at least one monomer of acrylic acid and methacrylic acid.

3.前記重合体は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種のモノマーとエチレンと不飽和エステルとの組み合わせにより得られる共重合体である、上記項1に記載の発泡壁紙。   3. Item 2. The foamed wallpaper according to Item 1, wherein the polymer is a copolymer obtained by combining at least one monomer of acrylic acid and methacrylic acid with ethylene and an unsaturated ester.

4.非発泡樹脂層を更に有し、非発泡樹脂層は、紙質基材から順に発泡樹脂層及び非発泡樹脂層となるように形成されている、上記項1〜3のいずれかに記載の発泡壁紙。   4). The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 3, further comprising a non-foamed resin layer, wherein the non-foamed resin layer is formed so as to be a foamed resin layer and a non-foamed resin layer in order from the paper-based substrate. .

5.紙質基材と発泡樹脂層との間に更に非発泡樹脂層が形成されている、上記項1〜4のいずれかに記載の発泡壁紙。   5. Item 5. The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 4, wherein a non-foamed resin layer is further formed between the paper substrate and the foamed resin layer.

6.シート最表面層の上からエンボス加工がなされている、上記項1〜5のいずれかに記載の発泡壁紙。

以下、本発明の発泡壁紙について詳細に説明する。
6). Item 6. The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 5, wherein the sheet is embossed from the top surface layer.

Hereinafter, the foamed wallpaper of the present invention will be described in detail.

本発明の発泡壁紙は、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されており、
(1)発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層を発泡させることによって形成した層であり、
(2)発泡剤含有樹脂層は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種をモノマーとして得られる重合体を含む樹脂組成物によって形成された層であり、
(3)発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分100重量部に対して、シリコン系難燃剤を3〜5重量部含有する、ことを特徴とする。
The foamed wallpaper of the present invention has at least a foamed resin layer formed on a paper-based substrate,
(1) The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer,
(2) The foaming agent-containing resin layer is a layer formed of a resin composition containing a polymer obtained by using at least one of acrylic acid and methacrylic acid as a monomer,
(3) The foaming agent-containing resin layer is characterized by containing 3 to 5 parts by weight of a silicon flame retardant with respect to 100 parts by weight of the resin component.

紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
The material of the paper base is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper base, and a fiber sheet can be generally used.

具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙(パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙;上質紙;薄用紙などが挙げられる。   Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Inorganic paper including; fine paper; thin paper and the like.

紙質基材の坪量は限定的ではないが、50〜300g/m程度が好ましく、50〜80g/m程度がより好ましい。 The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 50 to 300 g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.

非発泡樹脂層B
本発明では、必要に応じて紙質基材と発泡樹脂層との間に非発泡樹脂層(非発泡樹脂層B)が形成されていても良い。特に、非発泡樹脂層Bが接着剤層として形成される場合は、優れた密着性を得ることができる。非発泡樹脂層Bとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を好適に用いることができる。非発泡樹脂層Bは樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が70〜100重量%となるように配合することが好ましい。
Non-foamed resin layer B
In the present invention, a non-foamed resin layer (non-foamed resin layer B) may be formed between the paper substrate and the foamed resin layer as necessary. In particular, when the non-foamed resin layer B is formed as an adhesive layer, excellent adhesion can be obtained. As the non-foamed resin layer B, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer or the like can be suitably used. The non-foamed resin layer B may contain known additives in addition to the resin component, but is preferably blended so that the content of the resin component is 70 to 100% by weight.

発泡樹脂層
発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層が発泡することにより形成された層である。
Foamed resin layer The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer.

発泡剤含有樹脂層は、電子線照射により架橋されていても良い。これにより、優れた表面強度等を達成することができる。本発明では、発泡剤含有樹脂層だけでなく、電子線照射によって架橋され得る他の層も架橋されていても良い。また、架橋する場合は、発泡剤含有樹脂層に架橋助剤を含有させても良い。   The foaming agent-containing resin layer may be cross-linked by electron beam irradiation. Thereby, excellent surface strength and the like can be achieved. In the present invention, not only the foaming agent-containing resin layer, but also other layers that can be crosslinked by electron beam irradiation may be crosslinked. Moreover, when bridge | crosslinking, you may make a foaming agent containing resin layer contain a crosslinking adjuvant.

発泡剤含有樹脂層は、アクリル酸(CH=CHCOOH)及びメタクリル酸(CH=C(CH)COOH)の少なくとも1種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層である。 The foaming agent-containing resin layer is formed of a resin composition containing, as a resin component, a polymer obtained using at least one of acrylic acid (CH 2 ═CHCOOH) and methacrylic acid (CH 2 ═C (CH 3 ) COOH) as a monomer. Layer.

アクリル酸(CH=CHCOOH)及びメタクリル酸(CH=C(CH)COOH)の少なくとも1種をモノマーとして得られる重合体(本発明重合体)としては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種をモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体を好適に用いることができる。より具体的には、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸−不飽和エステル共重合体及びエチレン−アクリル酸−不飽和エステル共重合体の少なくとも1種が好ましい。この中でも、特に低温で加工する場合には、エチレン−メタクリル酸共重合体及びエチレン−アクリル酸共重合体が好ましい。 As the polymer (the polymer of the present invention) obtained using at least one of acrylic acid (CH 2 ═CHCOOH) and methacrylic acid (CH 2 ═C (CH 3 ) COOH) as a monomer, for example, acrylic acid and methacrylic acid A copolymer obtained by a combination of at least one monomer and ethylene can be suitably used. More specifically, at least one of an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid-unsaturated ester copolymer and an ethylene-acrylic acid-unsaturated ester copolymer is preferable. Among these, particularly when processing at a low temperature, an ethylene-methacrylic acid copolymer and an ethylene-acrylic acid copolymer are preferable.

上記不飽和エステルとしては限定的ではないが、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。アクリル酸のアルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−n−ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル等を例示できる。メタクリル酸のアルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−n−ブチル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル等を例示できる。   Examples of the unsaturated ester include, but are not limited to, alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid. Examples of the alkyl ester of acrylic acid include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. Examples of the alkyl ester of methacrylic acid include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methacrylic acid-n-butyl, and methacrylic acid-2-ethylhexyl.

このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。   When such a resin component is used, it is possible to form a strong layer particularly due to hydrogen bonds in the resin, so that excellent scratch resistance, wear resistance, and the like can be obtained. These may be known or commercially available.

前記共重合体におけるアクリル酸又はメタクリル酸の含有量は4〜20重量%程度であることが好ましい。このような樹脂も市販品を使用することができる。前記樹脂組成物には、公知の添加剤を配合することもできる。   The content of acrylic acid or methacrylic acid in the copolymer is preferably about 4 to 20% by weight. Such a resin can also use a commercial item. A known additive can also be blended in the resin composition.

また、樹脂成分のメルトフローレート値(JIS K7210:190℃,2.16kg)は、用いる重合体の種類等によるが、通常は60〜200g/10分とすることが好ましい。本発明では、特に100〜200g/10分という高い範囲であっても良好な発泡状態を維持できるという点で有利である。   The melt flow rate value (JIS K7210: 190 ° C., 2.16 kg) of the resin component depends on the type of polymer used, but is usually preferably 60 to 200 g / 10 minutes. The present invention is particularly advantageous in that a good foamed state can be maintained even in a high range of 100 to 200 g / 10 minutes.

なお、本明細書のMFRは、JIS K 7210(熱可塑性プラスチックの流れ試験方法)記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、JIS K 6760記載の「190℃、21.18N(2.16kgf)」を採用したものである。   In addition, MFR of this specification is the value measured by the test method of JISK7210 (flow test method of thermoplastics). As test conditions, “190 ° C., 21.18 N (2.16 kgf)” described in JIS K 6760 is adopted.

本発明重合体の樹脂組成物中の含有量は限定的ではないが、通常80〜100重量%(特に80〜95重量%)の範囲内で適宜設定することが好ましい。   The content of the polymer of the present invention in the resin composition is not limited, but it is preferably set appropriately within the range of usually 80 to 100% by weight (particularly 80 to 95% by weight).

前記樹脂組成物としては、例えばエチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、シリコン系難燃剤、発泡剤、無機充填剤(但し難燃剤を除く)、顔料及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他、安定剤、滑剤、石油樹脂等を添加剤として用いることができる。   As the resin composition, for example, a resin composition containing an ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), a silicon flame retardant, a foaming agent, an inorganic filler (excluding the flame retardant), a pigment, and a cell modifier is suitable. Can be used. In addition, stabilizers, lubricants, petroleum resins, and the like can be used as additives.

発泡剤は、熱分解型発泡剤を好適に用いることができる。熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、アゾビスホルムアミド等のアゾ系;オキシベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、1.5倍以上、好ましくは3〜7倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分100重量部に対して、1〜20重量部程度とすることが好ましい。   As the foaming agent, a thermally decomposable foaming agent can be suitably used. The pyrolytic foaming agent can be selected from known foaming agents. For example, azo compounds such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; and bidazides such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the expansion ratio, and the like. From the viewpoint of the expansion ratio, it is 1.5 times or more, preferably about 3 to 7 times, and the pyrolytic foaming agent is preferably about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. .

セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分100重量部に対して、0.3〜10重量部程度が好ましく、1〜5重量部程度がより好ましい。   As the cell adjusting agent, for example, a metal soap such as zinc stearate can be used. The content of the cell modifier is preferably about 0.3 to 10 parts by weight and more preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.

無機充填剤(難燃剤を除く)としては、例えば、炭酸カルシウムが挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分100重量部に対して0〜100重量部程度が好ましく、20〜70重量部程度がより好ましい。   Examples of inorganic fillers (excluding flame retardants) include calcium carbonate. By including an inorganic filler, an effect of suppressing see-through, an effect of improving surface characteristics, and the like are obtained. About 0-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin components, and, as for content of an inorganic filler, about 20-70 weight part is more preferable.

顔料については、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料;例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分100重量部に対して10〜50重量部程度が好ましく、15〜30重量部程度がより好ましい。   For pigments, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), cadmium red Inorganic pigments such as ultramarine, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, and zinc sulfide; for example, aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), Polycyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthro , And organic pigments halogenated phthalocyanine), or the like. The content of the pigment is preferably about 10 to 50 parts by weight and more preferably about 15 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.

難燃剤としては、シリコン系難燃剤を用いる。本発明では、樹脂成分100重量部に対して1〜10重量部(好ましくは3〜5重量部)のシリコン系難燃剤を用いる。かかるシリコン系難燃剤は少量の添加であっても良好な難燃性を発揮する。   A silicon-based flame retardant is used as the flame retardant. In the present invention, 1 to 10 parts by weight (preferably 3 to 5 parts by weight) of a silicon flame retardant is used with respect to 100 parts by weight of the resin component. Such a silicon flame retardant exhibits good flame retardancy even when added in a small amount.

また、本発明では、石油樹脂を含んでいても良い。石油樹脂としては特に制限されないが、水素化石油樹脂を好適に用いることができる。水素化石油樹脂としては、例えば芳香族系石油樹脂を水素化することにより得られる脂環族飽和炭化水素樹脂を用いることが好ましい。かかる樹脂は、公知又は市販のものを使用することができる。   Moreover, in this invention, petroleum resin may be included. Although it does not restrict | limit especially as a petroleum resin, A hydrogenated petroleum resin can be used suitably. As the hydrogenated petroleum resin, it is preferable to use, for example, an alicyclic saturated hydrocarbon resin obtained by hydrogenating an aromatic petroleum resin. As this resin, known or commercially available resins can be used.

発泡剤含有樹脂層の厚みは限定的ではないが、10〜50μm程度が好ましく、特に10〜20μm程度がより好ましい。   The thickness of the foaming agent-containing resin layer is not limited, but is preferably about 10 to 50 μm, more preferably about 10 to 20 μm.

発泡樹脂層の発泡状態(例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等)は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。   The foamed state of the foamed resin layer (for example, the size of foamed cells, the density of foamed cells, etc.) is not limited, and can be appropriately designed according to the type and use of the foamed wallpaper. What is necessary is just to implement according to the method described in the manufacturing method of the postscript as a method of foaming a foaming agent containing resin layer.

非発泡樹脂層A
非発泡樹脂層(非発泡樹脂層A)は、主として発泡樹脂層を保護するものである。本発明では、アクリル酸(CH=CHCOOH)及びメタクリル酸(CH=C(CH)COOH)の少なくとも1種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層を非発泡樹脂層とすることが好ましい。
Non-foamed resin layer A
The non-foamed resin layer (non-foamed resin layer A) mainly protects the foamed resin layer. In the present invention, a layer formed of a resin composition containing, as a resin component, a polymer obtained using at least one of acrylic acid (CH 2 ═CHCOOH) and methacrylic acid (CH 2 ═C (CH 3 ) COOH) as a monomer. Is preferably a non-foamed resin layer.

前記樹脂成分としては、例えばアクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体を樹脂成分として好適に用いることができる。より具体的には、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも1種を用いることが望ましい。アイオノマー樹脂としては、エチレン−メタクリル酸共重合体及び/又はエチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで分子間結合した構造を有する樹脂が使用できる。このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。   As the resin component, for example, a copolymer obtained by a combination of at least one monomer of acrylic acid and methacrylic acid and ethylene can be suitably used as the resin component. More specifically, it is desirable to use at least one of an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, and an ionomer resin. As the ionomer resin, a resin having a structure in which the molecules of ethylene-methacrylic acid copolymer and / or ethylene-acrylic acid copolymer are intermolecularly bonded with metal ions such as sodium and zinc can be used. When such a resin component is used, it is possible to form a strong layer particularly due to hydrogen bonds in the resin, so that excellent scratch resistance, wear resistance, and the like can be obtained. These may be known or commercially available.

前記共重合体におけるアクリル酸又はメタクリル酸の含有量は4〜15重量%程度であることが好ましい。このような樹脂も市販品を使用することができる。前記樹脂組成物には、公知の添加剤を配合することもできる。   The content of acrylic acid or methacrylic acid in the copolymer is preferably about 4 to 15% by weight. Such a resin can also use a commercial item. A known additive can also be blended in the resin composition.

非発泡樹脂層の厚みは限定的ではないが、10〜50μm程度が好ましく、特に10〜20μm程度がより好ましい。   The thickness of the non-foamed resin layer is not limited, but is preferably about 10 to 50 μm, more preferably about 10 to 20 μm.

また、樹脂組成物中の前記樹脂成分の含有量は限定的ではないが、通常70〜100重量%の範囲内で適宜設定することが好ましい。   Moreover, although content of the said resin component in a resin composition is not limited, Usually, it is preferable to set suitably in the range of 70 to 100 weight%.

前記樹脂成分のメルトフローレート値は、用いる樹脂成分の種類等によるが、一般に10g/10分以上の範囲内で適宜設定すれば良い。通常は10〜100g/10分、特に10〜95g/10分、さらに20〜80g/10分の範囲にあることが好ましい。このような数値範囲のものを使用することにより、より優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。   Although the melt flow rate value of the resin component depends on the type of the resin component to be used, etc., it is generally set as appropriate within a range of 10 g / 10 min or more. Usually, it is preferably 10 to 100 g / 10 minutes, particularly preferably 10 to 95 g / 10 minutes, and more preferably 20 to 80 g / 10 minutes. By using a material having such a numerical range, more excellent scratch resistance, wear resistance and the like can be obtained.

絵柄模様層
本発明シートは、非発泡樹脂層Aのおもて面に必要に応じて絵柄模様層を有してもよい。
Pattern Pattern Layer The sheet of the present invention may have a pattern pattern layer on the front surface of the non-foamed resin layer A as necessary.

絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。   The pattern layer imparts design properties to the foamed wallpaper. Examples of the design pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern. The pattern can be selected according to the type of foam wallpaper.

絵柄模様層は、例えば、非発泡樹脂層のおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤(又は分散媒)を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。   The pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern pattern on the front surface of the non-foamed resin layer. In addition, when forming a picture pattern layer, you may form a primer layer previously as needed. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing. As the printing ink, a printing ink containing a colorant, a binder resin, and a solvent (or a dispersion medium) can be used. These inks may be known or commercially available.

着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。   As the colorant, for example, a pigment used in the above-described foaming agent-containing resin layer can be appropriately used.

結着材樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。   The binder resin is, for example, an acrylic resin, a styrene resin, a polyester resin, a urethane resin, a chlorinated polyolefin resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, a polyvinyl butyral resin, an alkyd resin, or a petroleum resin. Examples include resins, ketone resins, epoxy resins, melamine resins, fluorine resins, silicone resins, fiber derivatives, rubber resins, and the like.

溶剤(又は分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水などが挙げられる。   Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and acetic acid-2 -Ester-based organic solvents such as ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone Organic solvents; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene Chlorinated organic solvents; and water.

絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には0.1〜10μm程度とすることが好ましい。   The thickness of the design pattern layer is different from the type of design pattern, but is generally preferably about 0.1 to 10 μm.

表面保護層(オーバーコート層)
本発明シートは、絵柄模様層の表面に艶調整及び/又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を有してもよい。表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。なお、絵柄模様層と表面保護層との密着性が十分に得られない場合には、絵柄模様層の表面を易接着処理(プライマー処理)した後に表面保護層を設けることもできる。
Surface protective layer (overcoat layer)
The sheet of the present invention may have a surface protective layer on the surface of the pattern layer for the purpose of adjusting the gloss and / or protecting the pattern layer. The kind of surface protective layer is not limited. If it is a surface protective layer aiming at gloss adjustment, there exists a surface protective layer containing known fillers, such as a silica, for example. As a method for forming the surface protective layer, a known method such as gravure printing can be employed. In addition, when the adhesiveness of a pattern pattern layer and a surface protective layer is not fully acquired, a surface protective layer can also be provided after carrying out the adhesion process (primer process) of the surface of a pattern pattern layer.

シートの表面強度(耐スクラッチ性など)、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合(硬化)するものが好ましい。   When the surface protective layer is formed for the purpose of surface strength of the sheet (such as scratch resistance), stain resistance, and protection of the pattern layer, it is preferable to contain an ionizing radiation curable resin as a resin component. . The ionizing radiation curable resin is preferably one that undergoes radical polymerization (curing) by electron beam irradiation.

表面保護層の厚みは限定的ではないが、0.1〜15μm程度が好ましい。   The thickness of the surface protective layer is not limited, but is preferably about 0.1 to 15 μm.

エンボス
本発明シートは、適宜エンボス模様を付してもよい。この場合、シート最表面層(紙質基材と反対側)の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が表面保護層である場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
The embossed invention sheet may be appropriately provided with an embossed pattern. In this case, embossing may be performed from the top surface layer of the sheet (on the side opposite to the paper-based substrate). Embossing can be performed by known means such as pressing an embossed plate. For example, when the outermost surface layer is a surface protective layer, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after heat-softening the front surface. Examples of the embossed pattern include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain texture, a hairline, and a multiline groove.

<発泡壁紙の製造方法>
本発明シートの製造方法は特に限定されない。例えば、紙質基材上に発泡樹脂層と非発泡樹脂層Aとを有する発泡壁紙を製造するには、Tダイ押出し機による同時押出しが好適である。2つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより2層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのTダイを用いることができる。この場合、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物及び非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、2種2層を同時に押出し成膜・積層すればよい。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層(成膜)する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
<Method for producing foam wallpaper>
The manufacturing method of this invention sheet | seat is not specifically limited. For example, in order to produce a foamed wallpaper having a foamed resin layer and a non-foamed resin layer A on a paper substrate, coextrusion with a T-die extruder is suitable. A multi-manifold type T-die capable of simultaneously forming two layers by simultaneously extruding molten resin corresponding to two layers can be used. In this case, the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer and the resin composition for forming the non-foamed resin layer are placed in separate cylinders, and two types and two layers are simultaneously extruded to form and laminate. That's fine. In this method, the coextruded laminate is simultaneously laminated (film formation) on a paper-based substrate. The resin layer laminated simultaneously with extrusion on the paper base is bonded to the paper base because it has adhesiveness by heat melting.

なお、予め2種2層を同時成膜した積層体を用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着してもよい。   Alternatively, a laminate in which two types and two layers are simultaneously formed in advance may be prepared, placed on a paper substrate, and bonded to the paper substrate by heat lamination.

なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合であって、発泡剤含有樹脂層を押出し成形により形成する場合には、押出し成形機の押出し口(いわゆるダイス)に無機充填剤の残渣(いわゆる目やに)が発生し易く、これがシート表面の異物となり易い。そのため、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合には、上記非発泡樹脂層A及び非発泡樹脂層Bを、発泡剤含有樹脂層とともに同時押出し成形することが好ましい。同時押出し成形は、例えば、マルチマニホールドタイプのTダイを用いることにより行える。このように発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し成形することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。   In addition, when an inorganic filler is contained in the resin composition forming the foaming agent-containing resin layer, and the foaming agent-containing resin layer is formed by extrusion molding, an extrusion port (so-called die) of an extrusion molding machine is used. Inorganic filler residues (so-called eyes and eyes) are likely to occur, and this tends to be a foreign matter on the sheet surface. Therefore, when the inorganic filler is contained in the resin composition forming the foaming agent-containing resin layer, the non-foaming resin layer A and the non-foaming resin layer B can be coextruded together with the foaming agent-containing resin layer. preferable. The coextrusion molding can be performed, for example, by using a multi-manifold type T die. Thus, by simultaneously extruding and molding the foaming agent-containing resin layer between the non-foamed resin layers, it is possible to suppress the occurrence of the eyes.

紙質基材上に同時積層後は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は210〜240℃程度が好ましく、加熱時間は20〜80秒程度が好ましい。   After simultaneous lamination on the paper substrate, the foamed resin layer is formed by heating the foaming agent-containing resin layer. The heating conditions are not limited as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 210 to 240 ° C., and the heating time is preferably about 20 to 80 seconds.

前記加熱処理の前に、電子線照射を行ってもよい。これにより樹脂成分を架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、150〜250kV程度が好ましい。照射量は、1〜7Mrad程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。なお、架橋は、化学架橋剤(架橋剤又は架橋助剤ともいう。)を用いて実施することもできる。   Electron beam irradiation may be performed before the heat treatment. Thereby, since the resin component can be crosslinked, the surface strength of the foamed wallpaper, the degree of foaming, etc. can be controlled. The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV. The irradiation amount is preferably about 1 to 7 Mrad. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source. Crosslinking can also be performed using a chemical crosslinking agent (also referred to as a crosslinking agent or a crosslinking aid).

電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであればよい。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。架橋剤は、樹脂成分100重量部に対して0〜10重量部程度とすることが好ましく、特に1〜4重量部とすることがより好ましい。   In the case of performing electron beam irradiation, the composition may contain a crosslinking agent. Any crosslinking agent that promotes crosslinking by electron beam irradiation may be used. Examples thereof include polyfunctional monomers such as neopentyl glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, oligomers, and the like. The crosslinking agent is preferably about 0 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.

電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を形成した場合には、電子線照射によって表面保護層を硬化させることができる。このような電子線照射は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋させるために行う電子線照射と同時(同処理)とできる。つまり、発泡剤含有樹脂層、非発泡樹脂層、絵柄模様層及び電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を順に形成後、電子線照射を行って、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋するとともに表面保護層に含まれる樹脂を硬化させることができる。   When a surface protective layer containing an ionizing radiation curable resin is formed, the surface protective layer can be cured by electron beam irradiation. Such electron beam irradiation can be performed simultaneously (same processing) as electron beam irradiation performed to crosslink the resin contained in the foaming agent-containing resin layer. That is, after forming a foaming agent-containing resin layer, a non-foaming resin layer, a pattern layer, and a surface protective layer containing an ionizing radiation curable resin in this order, the resin contained in the foaming agent-containing resin layer is irradiated with an electron beam. The resin contained in the surface protective layer can be cured while being crosslinked.

絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に非発泡樹脂層の表面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、前記の通りとすれば良い。   When producing a foam wallpaper having a pattern layer, it is preferable to form the pattern layer on the surface of the non-foamed resin layer before the heat treatment. The pattern pattern layer may be formed as described above.

本発明の発泡壁紙は、難燃剤としてシリコン系難燃剤を使用するため、高充填を回避し、良好な発泡倍率と難燃性を発揮する。また、特定の樹脂成分との組み合わせにより良好な耐カール性も有する。   Since the foamed wallpaper of the present invention uses a silicon-based flame retardant as a flame retardant, it avoids high filling and exhibits good expansion ratio and flame retardancy. Moreover, it has favorable curl resistance by combination with a specific resin component.

このような発泡壁紙は、加熱溶融押出し法によれば、混練加工性及び製膜製ともに良好に製造できる。   Such foamed wallpaper can be manufactured satisfactorily by kneading processability and film formation according to the hot melt extrusion method.

以下に実施例及び比較例を示して本発明をより詳しく説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例1(発泡壁紙の作製)
3種3層マルチマニホールドTダイ押出し機を用い、i)非発泡樹脂層/ii)発泡剤含有樹脂層/iii)非発泡樹脂層の順に厚み10μm/100μm/10μmになるように製膜し、前記iii)層の面に裏打紙を積層した。このときの押し出し条件は、前記i)層の樹脂はシリンダー温度130℃とし、前記ii)層の樹脂はシリンダー温度120℃とし、前記iii)層の樹脂はシリンダー温度100℃とした。いずれも、ダイス温度は120℃とした。次に、前記i)層上から電子線(200KV,30kGy)を照射して、前記i)層及びii)層を樹脂架橋後、i)層上にコロナ放電処理を行った。さらにグラビア印刷機により絵柄印刷を行った。次に、ギアオーブンにて加熱(240℃×45秒)し、発泡剤含有樹脂層に含有する発泡剤を発泡させた。さらに、その発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施し、所望の壁紙を得た。
Example 1 (Production of foamed wallpaper)
Using a three-type three-layer multi-manifold T-die extruder, i) a non-foamed resin layer / ii) a foaming agent-containing resin layer / iii) a non-foamed resin layer in this order to form a film thickness of 10 μm / 100 μm / 10 μm, A backing paper was laminated on the surface of the iii) layer. Extrusion conditions at this time were as follows: i) layer resin had a cylinder temperature of 130 ° C., ii) layer resin had a cylinder temperature of 120 ° C., and iii) layer resin had a cylinder temperature of 100 ° C. In either case, the die temperature was 120 ° C. Next, an electron beam (200 KV, 30 kGy) was irradiated from above the i) layer, the i) layer and the ii) layer were crosslinked with resin, and a corona discharge treatment was performed on the i) layer. Furthermore, pattern printing was performed by a gravure printing machine. Next, the foaming agent contained in the foaming agent-containing resin layer was foamed by heating in a gear oven (240 ° C. × 45 seconds). Further, the foam was embossed with a textured pattern to obtain a desired wallpaper.

各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。   Each layer was formed using the following components.

非発泡樹脂層i)は、エチレン−メタクリル酸共重合体「ニュクレルN1560H(MFR=60,MA=15%):三井・デュポン ポリケミカル製」により形成した。   The non-foamed resin layer i) was formed from an ethylene-methacrylic acid copolymer “Nucleel N1560H (MFR = 60, MA = 15%): manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals”.

発泡樹脂層ii)は、エチレン−メタクリル酸共重合体「ニュクレルN1110H(MFR=100,MA=11%):三井・デュポン ポリケミカル製」100重量部、流動性改質剤「アルコンP−100:荒川化学製」20重量部、シリコン系難燃剤「DC4−7081:東レダウコーニング」3重量部、二酸化チタン「R−108:デュポン製」20重量部、発泡剤「ビニホールAC#3:永和化成工業製」5重量部、発泡助剤「SP−148:栄伸化成工業製」3重量部、架橋助剤「オプスターJUA−702:JSR製」0.5重量部を含む樹脂組成物により形成した。樹脂組成物としては、前記各成分を混練後にストランドカットして得られるペレットを用いた。   The foamed resin layer ii) is composed of 100 parts by weight of an ethylene-methacrylic acid copolymer “Nucleel N1110H (MFR = 100, MA = 11%): Mitsui DuPont Polychemical”, a fluidity modifier “Alcon P-100: "Arakawa Chemical" 20 parts by weight, silicon flame retardant "DC4-7081: Toray Dow Corning" 3 parts by weight, titanium dioxide "R-108: DuPont" 20 parts by weight, foaming agent "Vinihole AC # 3: Eiwa Chemical Industries" The resin composition contains 5 parts by weight, 3 parts by weight of foaming aid “SP-148: manufactured by Eishin Kasei Kogyo”, and 0.5 parts by weight of crosslinking aid “OPSTA JUA-702: made by JSR”. As the resin composition, pellets obtained by strand cutting after kneading the respective components were used.

非発泡樹脂層iii)は、EVA樹脂「エバフレックスV150(MFR=30,VA=33%):三井・デュポン ポリケミカル製」により形成した。   The non-foamed resin layer iii) was formed of EVA resin “Evaflex V150 (MFR = 30, VA = 33%): manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals”.

比較例1
難燃剤を配合しない以外は実施例1と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 1
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that no flame retardant was added.

比較例2
炭酸カルシウム及び難燃剤を配合しない以外は実施例1と同様にして発泡壁紙を得た。
Comparative Example 2
A foamed wallpaper was obtained in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate and a flame retardant were not blended.

比較例3
難燃剤を水酸化アルミニウム「C−303、住友化学製」40重量部とした以外は実施例1と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 3
A foam wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the flame retardant was 40 parts by weight of aluminum hydroxide “C-303, manufactured by Sumitomo Chemical”.

試験例1
実施例及び比較例について、製造時の混練加工性及び押出し製膜性並びに作製した発泡壁紙の難燃性を評価した。その結果を下記表1に示す。
Test example 1
About the Example and the comparative example, the kneadability at the time of manufacture, extrusion film forming property, and the flame retardance of the produced foamed wallpaper were evaluated. The results are shown in Table 1 below.

Figure 2007270387
Figure 2007270387

表1中の各物性は、以下の方法により評価した。
(1)樹脂組成物ペレットを調製する際の混練加工性
混練時のコンパウンド状態及び加工性を確認した。
○…加工時に発泡がなく、ペレット作製が容易である。
△…加工時に発泡はないものの、ペレット作製が容易でない。
×…加工時に発泡し、ペレットが作製できない。
(2)押出し製膜性
押出し製膜した樹脂シート(特に発泡剤含有樹脂層)の断面を肉眼観察して評価した。
○…外観良好(発泡が認められず、無機充填剤等の無機成分の分散状態が良好)
△…外観不良(微発泡が認められる又は無機充填剤等の無機成分の分散状態が不良)
×…製膜不可能(押出し製膜ができない)
(3)難燃性
発泡壁紙(シート)を9.5mm厚の石膏ボードにでんぷん糊を用いて貼り合わせ、コーンカロリーメーター(東洋精機(株)製)を使用し、ISO5660に準じて燃焼試験を行った。評価基準は次の通りとした。
○…200kW/m2超過継続時間が9秒未満であり、総発熱量が7MJ/m2以下。
△…200kW/m2超過継続時間が9〜10秒であり、総発熱量が7〜8MJ/m2
×…200kW/m2超過継続時間が10秒以上若しくは、総発熱量が8MJ/m2以上。
Each physical property in Table 1 was evaluated by the following methods.
(1) Kneading workability when preparing resin composition pellets The compound state and workability during kneading were confirmed.
○: There is no foaming during processing, and pellet production is easy.
Δ: Although there is no foaming during processing, pellet preparation is not easy.
X: Foamed during processing and pellets cannot be produced.
(2) Extrusion film-forming property The cross section of the extruded resin sheet (particularly the foaming agent-containing resin layer) was evaluated by visual observation.
○: Appearance is good (foaming is not observed, and dispersion of inorganic components such as inorganic fillers is good)
Δ: poor appearance (fine foaming is observed or inorganic component such as an inorganic filler is poorly dispersed)
×: Film cannot be formed (extrusion film cannot be formed)
(3) Flame retardance Foamed wallpaper (sheet) is bonded to a 9.5 mm thick gypsum board using starch paste, and a corn calorimeter (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) is used to conduct a combustion test in accordance with ISO 5660. went. The evaluation criteria were as follows.
○… 200kW / m 2 excess duration is less than 9 seconds and total calorific value is 7MJ / m 2 or less.
Δ: 200 kW / m 2 excess duration is 9 to 10 seconds and total calorific value is 7 to 8 MJ / m 2 .
×… 200 kW / m 2 excess duration is 10 seconds or more, or total calorific value is 8 MJ / m 2 or more.

Claims (6)

紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されている発泡壁紙であって、
(1)発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層を発泡させることによって形成した層であり、
(2)発泡剤含有樹脂層は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種をモノマーとして得られる重合体を含む樹脂組成物によって形成された層であり、
(3)発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分100重量部に対して、シリコン系難燃剤を3〜5重量部含有する、ことを特徴とする発泡壁紙。
A foamed wallpaper in which at least a foamed resin layer is formed on a paper substrate,
(1) The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer,
(2) The foaming agent-containing resin layer is a layer formed of a resin composition containing a polymer obtained by using at least one of acrylic acid and methacrylic acid as a monomer,
(3) The foaming wallpaper, wherein the foaming agent-containing resin layer contains 3 to 5 parts by weight of a silicon flame retardant with respect to 100 parts by weight of the resin component.
前記重合体は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体である、請求項1に記載の発泡壁紙。   The foamed wallpaper according to claim 1, wherein the polymer is a copolymer obtained by a combination of at least one monomer of acrylic acid and methacrylic acid and ethylene. 前記重合体は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種のモノマーとエチレンと不飽和エステルとの組み合わせにより得られる共重合体である、請求項1に記載の発泡壁紙。   The foamed wallpaper according to claim 1, wherein the polymer is a copolymer obtained by a combination of at least one monomer of acrylic acid and methacrylic acid, ethylene and an unsaturated ester. 非発泡樹脂層を更に有し、非発泡樹脂層は、紙質基材から順に発泡樹脂層及び非発泡樹脂層となるように形成されている、請求項1〜3のいずれかに記載の発泡壁紙。   The foamed wallpaper according to any one of claims 1 to 3, further comprising a non-foamed resin layer, wherein the non-foamed resin layer is formed so as to be a foamed resin layer and a non-foamed resin layer in order from a paper-based substrate. . 紙質基材と発泡樹脂層との間に更に非発泡樹脂層が形成されている、請求項1〜4のいずれかに記載の発泡壁紙。   The foamed wallpaper according to any one of claims 1 to 4, wherein a non-foamed resin layer is further formed between the paper-based substrate and the foamed resin layer. シート最表面層の上からエンボス加工がなされている、請求項1〜5のいずれかに記載の発泡壁紙。   The foamed wallpaper according to any one of claims 1 to 5, wherein embossing is performed from above the outermost surface layer of the sheet.
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JP2011073209A (en) * 2009-09-29 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd Foamed decorative sheet

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