JP2007264585A - Liquid crystal panel and liquid crystal display device - Google Patents

Liquid crystal panel and liquid crystal display device Download PDF

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Ikuro Kawamoto
育郎 川本
Seiji Umemoto
清司 梅本
Takuji Kamijo
卓史 上条
Kazuya Hata
和也 秦
Hideyuki Yonezawa
秀行 米澤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal panel which has an excellent display characteristic and can be made thin, and to provide a liquid crystal display device. <P>SOLUTION: The liquid crystal panel is provided with: a liquid crystal cell; a first optical compensation layer being a λ/4 plate which is arranged on one side of the liquid crystal cell and has a refractive index distribution of nx>ny=nz; a second optical compensation layer being a λ/2 plate having a refractive index distribution of nx>ny=nz and a first polarizer; a third optical compensation layer and a fourth optical compensation layer arranged on the other side of the liquid crystal cell; and a fifth optical compensation layer being a λ/2 plate having a refractive index distribution of nx>ny=nz and a second polarizer. The first optical compensation layer is a stretched film of a polymer film. Both of the second optical compensation layer and the fifth optical compensation layer are coating layers containing liquid crystal material. The third optical compensation layer is an inclined alignment layer of a material exhibiting optically negative uniaxiality. The fourth optical compensation layer has a refractive index distribution of nx>nz>ny. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。より詳細には、本発明は、優れた表示特性を有し、かつ、薄型化可能な液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a liquid crystal panel and a liquid crystal display device. More specifically, the present invention relates to a liquid crystal panel and a liquid crystal display device that have excellent display characteristics and can be thinned.

液晶表示装置の表示モードとして、目的に応じて種々の表示モードが採用されている。代表例としては、垂直配向(VA)モード、電界複屈折制御(ECB)モード、インプレーンスイッチング(IPS)モード等が知られている。現在、単純な構成で視野角特性に優れる等の利点に起因して、VAモードが広く採用されている。   As a display mode of the liquid crystal display device, various display modes are adopted depending on purposes. As typical examples, a vertical alignment (VA) mode, an electric field birefringence control (ECB) mode, an in-plane switching (IPS) mode, and the like are known. Currently, the VA mode is widely adopted due to advantages such as a simple configuration and excellent viewing angle characteristics.

ECBモードは、単純な構成でしかも比較的安定に多色カラー表示が可能であるので、VAモードに対抗し得る表示モードとして期待されている。しかし、ECBモードの液晶パネル(結果として液晶表示装置)は薄型化が困難であるという問題がある。
特開2005−196043号公報
The ECB mode is expected to be a display mode that can compete with the VA mode because it can display a multicolored color with a simple configuration and relatively stably. However, there is a problem that it is difficult to thin the ECB mode liquid crystal panel (as a result, a liquid crystal display device).
JP 2005-196043 A

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、優れた表示特性を有し、かつ、薄型化可能な液晶パネルおよび液晶表示装置(特に、ECBモードの液晶パネルおよび液晶表示装置)を提供することにある。   The present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and an object of the present invention is to provide a liquid crystal panel and a liquid crystal display device (in particular, an ECB mode) that have excellent display characteristics and can be thinned. Liquid crystal panel and liquid crystal display device).

本発明の液晶パネルは、液晶セルと、該液晶セルの一方の側に配置されたnx>ny=nzの屈折率分布を有するλ/4板である第1の光学補償層、nx>ny=nzの屈折率分布を有するλ/2板である第2の光学補償層および第1の偏光子と、該液晶セルの他方の側に配置された第3の光学補償層、第4の光学補償層、nx>ny=nzの屈折率分布を有するλ/2板である第5の光学補償層および第2の偏光子とを備える。第1の光学補償層は、高分子フィルムの延伸フィルムである。第2の光学補償層および第5の光学補償層の両方は液晶材料を含むコーティング層である。第3の光学補償層は、光学的に負の一軸性を示す材料の傾斜配向層である。第4の光学補償層は、nx>nz>nyの屈折率分布を有する。   The liquid crystal panel of the present invention includes a liquid crystal cell, and a first optical compensation layer that is a λ / 4 plate having a refractive index distribution of nx> ny = nz, which is disposed on one side of the liquid crystal cell, nx> ny = a second optical compensation layer and a first polarizer, which are λ / 2 plates having a refractive index distribution of nz, a third optical compensation layer disposed on the other side of the liquid crystal cell, and a fourth optical compensation A fifth optical compensation layer that is a λ / 2 plate having a refractive index profile of nx> ny = nz and a second polarizer. The first optical compensation layer is a stretched film of a polymer film. Both the second optical compensation layer and the fifth optical compensation layer are coating layers containing a liquid crystal material. The third optical compensation layer is a tilted alignment layer made of a material that exhibits optically negative uniaxiality. The fourth optical compensation layer has a refractive index distribution of nx> nz> ny.

好ましい実施形態においては、上記液晶セルは電界制御複屈折(ECB)モードである。   In a preferred embodiment, the liquid crystal cell is in an electric field controlled birefringence (ECB) mode.

好ましい実施形態においては、上記液晶材料を含むコーティング層の厚みは、0.5〜5μmである。   In a preferred embodiment, the thickness of the coating layer containing the liquid crystal material is 0.5 to 5 μm.

好ましい実施形態においては、上記第2の光学補償層の遅相軸の方向は、上記第1の偏光子の吸収軸の方向に対して10°〜20°または−10°〜−20°である。   In a preferred embodiment, the direction of the slow axis of the second optical compensation layer is 10 ° to 20 ° or −10 ° to −20 ° with respect to the direction of the absorption axis of the first polarizer. .

好ましい実施形態においては、上記第1の光学補償層の遅相軸の方向は、上記第1の偏光子の吸収軸の方向に対して70°〜80°または−70°〜−80°である。   In a preferred embodiment, the direction of the slow axis of the first optical compensation layer is 70 ° to 80 ° or −70 ° to −80 ° with respect to the direction of the absorption axis of the first polarizer. .

本発明の別の局面によれば、液晶表示装置が提供される。この液晶表示装置は、上記の液晶パネルを含む。   According to another aspect of the present invention, a liquid crystal display device is provided. This liquid crystal display device includes the liquid crystal panel described above.

以上のように、本発明によれば、所定の光学特性を有する光学補償層を組み合わせ、かつ、それらのうちの特定の光学補償層を液晶材料から形成することにより、非常に優れた表示特性を有し、かつ、非常に薄い液晶パネル(特に、ECBモードの液晶パネル)を提供することができる。   As described above, according to the present invention, by combining optical compensation layers having predetermined optical characteristics, and forming a specific optical compensation layer of them from a liquid crystal material, very excellent display characteristics can be obtained. It is possible to provide a very thin liquid crystal panel (in particular, an ECB mode liquid crystal panel).

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである:
(1)「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸に垂直な方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。また、例えば「nx=ny」は、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含する。本明細書において「実質的に等しい」とは、光学補償層付偏光板の全体的な偏光特性に実用上の影響を与えない範囲でnxとnyが異なる場合も包含する趣旨である。
(2)「面内位相差Re」は、23℃における波長590nmの光で測定したフィルム(層)面内の位相差値をいう。Reは、波長590nmにおけるフィルム(層)の遅相軸方向、進相軸方向の屈折率をそれぞれ、nx、nyとし、d(nm)をフィルム(層)の厚みとしたとき、式:Re=(nx−ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差Rthは、23℃における波長590nmの光で測定した厚み方向の位相差値をいう。Rthは、波長590nmにおけるフィルム(層)の遅相軸方向、厚み方向の屈折率をそれぞれ、nx、nzとし、d(nm)をフィルム(層)の厚みとしたとき、式:Rth=(nx−nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数とは、ReとRthの比であり、Nz=(nx−nz)/(nx−ny)で表される。
(5)「λ/2板」とは、ある特定の振動方向を有する直線偏光を、当該直線偏光の振動方向とは直交する振動方向を有する直線偏光に変換したり、右円偏光を左円偏光に(または、左円偏光を右円偏光に)変換したりする機能を有するものをいう。λ/2板は、光の波長(通常、可視光領域)に対して、フィルム(層)面内の位相差値が約1/2である。
(6)「λ/4板」とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または、円偏光を直線偏光に)変換する機能を有するものをいう。λ/4板は、光の波長(通常、可視光領域)に対して、フィルム(層)面内の位相差値が約1/4である。
(7)「光学的に負の一軸性を示す材料」とは、一方向の主軸の屈折率が他の2方向の屈折率よりも小さいような屈折率分布を有する材料をいう。このような材料は、例えば、nx=ny>nzのような屈折率分布を有する。
(8)「平均光軸」とは、光学的に負の一軸性を示す材料分子のそれぞれの光軸の統計的な平均の方向をいう。
(9)本明細書に記載される用語や記号に付される添え字は、例えば、「1」は第1の光学補償層を表し、「2」は第2の光学補償層を表し、「3」は第3の光学補償層を表す。
(10)角度に関しては、長辺に対して反時計回りを「+」、時計回りを「−」と定義する。
(Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols used herein are as follows:
(1) “nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction perpendicular to the slow axis in the plane (ie, fast phase) (Nz direction), and “nz” is the refractive index in the thickness direction. For example, “nx = ny” includes not only the case where nx and ny are exactly equal, but also the case where nx and ny are substantially equal. In this specification, “substantially equal” is intended to include the case where nx and ny are different within a range that does not practically affect the overall polarization characteristics of the polarizing plate with an optical compensation layer.
(2) “In-plane retardation Re” refers to a retardation value in a film (layer) plane measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. Re is the formula: Re = when the refractive index in the slow axis direction and the fast axis direction of the film (layer) at a wavelength of 590 nm is nx and ny, and d (nm) is the thickness of the film (layer). It is calculated by (nx−ny) × d.
(3) Thickness direction retardation Rth refers to a thickness direction retardation value measured at 23 ° C. with light having a wavelength of 590 nm. Rth is the formula: Rth = (nx) where the refractive index in the slow axis direction and the thickness direction of the film (layer) at a wavelength of 590 nm is nx and nz, and d (nm) is the thickness of the film (layer). -Nz) * d.
(4) The Nz coefficient is a ratio of Re and Rth, and is expressed by Nz = (nx−nz) / (nx−ny).
(5) “λ / 2 plate” refers to converting linearly polarized light having a specific vibration direction into linearly polarized light having a vibration direction orthogonal to the vibration direction of the linearly polarized light, or converting right circularly polarized light to the left circle It has a function of converting into polarized light (or converting left circularly polarized light into right circularly polarized light). The λ / 2 plate has a retardation value in the film (layer) plane of about ½ with respect to the wavelength of light (usually in the visible light region).
(6) “λ / 4 plate” means a plate having a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light). The λ / 4 plate has a retardation value in the plane of the film (layer) of about ¼ with respect to the wavelength of light (usually in the visible light region).
(7) “Material that exhibits optically negative uniaxiality” refers to a material having a refractive index distribution such that the refractive index of the principal axis in one direction is smaller than the refractive indexes in the other two directions. Such a material has a refractive index profile such as nx = ny> nz.
(8) The “average optical axis” refers to the statistical average direction of the respective optical axes of material molecules that exhibit optically negative uniaxiality.
(9) Subscripts attached to terms and symbols described in this specification are, for example, “1” represents the first optical compensation layer, “2” represents the second optical compensation layer, and “ “3” represents a third optical compensation layer.
(10) Regarding the angle, the counterclockwise direction with respect to the long side is defined as “+”, and the clockwise direction is defined as “−”.

A.液晶パネル
A−1.液晶パネルの全体構成
図1は、本発明の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。液晶パネル100は、液晶セル10と、液晶セル10の一方の側(図示例では視認側)に配置された第1の光学補償層20、第2の光学補償層30および第1の偏光子41と、液晶セル10の他方の側に配置された第3の光学補償層50、第4の光学補償層60、第5の光学補償層70および第2の偏光子42とを備える。必要に応じて、それぞれの偏光子の少なくとも一方の側(すなわち、液晶パネルの最外側および/または偏光子の光学補償層側)には任意の適切な保護層が配置され得る。
A. Liquid crystal panel A-1. 1 is a schematic sectional view of a liquid crystal panel according to a preferred embodiment of the present invention. The liquid crystal panel 100 includes a liquid crystal cell 10, a first optical compensation layer 20, a second optical compensation layer 30, and a first polarizer 41 disposed on one side (viewing side in the illustrated example) of the liquid crystal cell 10. And a third optical compensation layer 50, a fourth optical compensation layer 60, a fifth optical compensation layer 70 and a second polarizer 42 disposed on the other side of the liquid crystal cell 10. If necessary, any appropriate protective layer may be disposed on at least one side of each polarizer (that is, the outermost side of the liquid crystal panel and / or the optical compensation layer side of the polarizer).

それぞれの光学補償層の配置順序は、目的に応じて任意の適切な配置順序が採用され得るが、好ましくは図1に示すような配置順序である。このような配置順序の光学補償層とECBモードの液晶セルとを組み合わせると、薄型で、かつ、非常に優れた表示特性を有する液晶パネルが得られ得るからである。本発明においては、第1の光学補償層20は、高分子フィルムの延伸フィルムである。第2の光学補償層30および第5の光学補償層70の両方は液晶材料を含むコーティング層である。第3の光学補償層50は、光学的に負の一軸性を示す材料の傾斜配向層である。第4の光学補償層60は、nx>nz>nyの屈折率分布を有する。それぞれの光学補償層の詳細については、後述する。   Arbitrary appropriate arrangement orders can be adopted as the arrangement order of the respective optical compensation layers depending on the purpose, but the arrangement order as shown in FIG. 1 is preferable. This is because, when the optical compensation layer having such an arrangement order is combined with the ECB mode liquid crystal cell, a thin liquid crystal panel having very excellent display characteristics can be obtained. In the present invention, the first optical compensation layer 20 is a stretched polymer film. Both the second optical compensation layer 30 and the fifth optical compensation layer 70 are coating layers containing a liquid crystal material. The third optical compensation layer 50 is a tilted alignment layer made of a material that exhibits optically negative uniaxiality. The fourth optical compensation layer 60 has a refractive index distribution of nx> nz> ny. Details of each optical compensation layer will be described later.

液晶セル10は、一対の基板(代表的にはガラス基板、プラスチック基板)11、12と、該基板間に配された表示媒体としての液晶層13とを有する。一方の基板(アクティブマトリクス基板)12には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子(代表的にはTFT)と、このスイッチング素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を与える信号線とが設けられている(いずれも図示せず)。他方のガラス基板(カラーフィルター基板)11には、カラーフィルター(図示せず)が設けられる。なお、カラーフィルターは、アクティブマトリクス基板12に設けてもよい。基板11、12の間隔(セルギャップ)は、スペーサー14によって制御されている。基板11、12の液晶層13と接する側には、例えばポリイミドからなる配向膜(図示せず)が設けられている。   The liquid crystal cell 10 includes a pair of substrates (typically glass substrates and plastic substrates) 11 and 12 and a liquid crystal layer 13 as a display medium disposed between the substrates. One substrate (active matrix substrate) 12 includes a switching element (typically a TFT) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, a scanning line for supplying a gate signal to the switching element, and a signal line for supplying a source signal. Provided (none shown). The other glass substrate (color filter substrate) 11 is provided with a color filter (not shown). The color filter may be provided on the active matrix substrate 12. A distance (cell gap) between the substrates 11 and 12 is controlled by a spacer 14. An alignment film (not shown) made of polyimide, for example, is provided on the side of the substrates 11 and 12 in contact with the liquid crystal layer 13.

液晶セル10の駆動モードとしては、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切な駆動モードが採用され得る。好ましくは、駆動モードは、電界制御複屈折(ECB)モードである。上記のような液晶パネルの全体構成と組み合わせることにより、優れた表示特性を維持しつつ、顕著な薄型化が可能となるからである。   As a driving mode of the liquid crystal cell 10, any appropriate driving mode can be adopted as long as the effect of the present invention can be obtained. Preferably, the drive mode is an electric field controlled birefringence (ECB) mode. This is because, by combining with the overall configuration of the liquid crystal panel as described above, it is possible to achieve a significant reduction in thickness while maintaining excellent display characteristics.

ECBモードは、電圧無印加時には液晶セル内の液晶分子が所定の方向に並び、電圧印加時には液晶分子が所定の方向から一定の角度に傾くことにより、複屈折効果により偏光状態を変化させて表示を行う。さらに、ECBモードは、印加電圧の大きさに応じて液晶分子の傾きが変化し、その傾きに応じて透過光強度が変化する。したがって、白色光を入射させた場合、検光子(視認側の偏光子)を通過した光は干渉現象によって着色し、その色相は液晶分子の傾き(印加電圧の強さ)に応じて変化する。その結果、ECBモードは、単純な構成で(例えば、カラーフィルターを設けることなく)カラー表示が可能となるという利点を有する。本発明においては、上記のような駆動メカニズム(表示メカニズム)を有する限り、任意の適切なECBモードが採用され得る。具体例としては、ホメオトロピック(DAP:Deformation of Vertically Aligned Phases)方式、ホモジニアス方式、ハイブリッド(HAN:Hybrid Aligned Nematic)方式が挙げられる。以下、それぞれの方式の概略を説明する。   In the ECB mode, when no voltage is applied, the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell are aligned in a predetermined direction, and when a voltage is applied, the liquid crystal molecules are inclined at a certain angle from the predetermined direction, thereby changing the polarization state due to the birefringence effect. I do. Further, in the ECB mode, the inclination of the liquid crystal molecules changes according to the magnitude of the applied voltage, and the transmitted light intensity changes according to the inclination. Therefore, when white light is incident, the light that has passed through the analyzer (the viewing-side polarizer) is colored by the interference phenomenon, and the hue changes according to the inclination (strength of the applied voltage) of the liquid crystal molecules. As a result, the ECB mode has an advantage that color display is possible with a simple configuration (for example, without providing a color filter). In the present invention, any suitable ECB mode can be adopted as long as it has the drive mechanism (display mechanism) as described above. Specific examples include a homeotropic (DAP: Deformation of Vertically Aligned Phases) system, a homogeneous system, and a hybrid (HAN: Hybrid Aligned Nematic) system. The outline of each method will be described below.

図2は、DAP方式における液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。図2(a)に示すように、電圧無印加時には、液晶分子は基板11、12面に垂直に配向する。このような垂直配向は、垂直配向膜(図示せず)を形成した基板間に負の誘電率異方性を有するネマチック液晶(以下、Nn液晶とする)を配することにより実現され得る。電圧無印加時に、第2の偏光子42を通過した光(直線偏光)を液晶セル10に入射させると、入射光は、垂直配向している液晶分子の長軸の方向に沿って進む。液晶分子の長軸方向には複屈折が生じないため入射光は偏光方位を変えずに進み、第2の偏光子42と直交する吸収軸を有する第1の偏光子41で吸収される。これにより電圧無印加時において暗状態の表示が得られる(ノーマリブラックモード)。一方、図2(b)に示すように、しきい値以上の電圧が印加されると、基板近傍の液晶分子を除き、液晶分子が一定角度ψだけ傾斜する。この角度ψは、印加電圧が大きくなるにしたがって大きくなる。その結果、入射光(直線偏光)は楕円偏光に変化し、一部の光が第1の偏光子(検光子)41を透過する。下記式に示すように、透過光の強度Iは、印加電圧に依存し、かつ、入射光の波長に依存する。したがって、入射光が白色光の場合、第1の偏光子(検光子)41を通過する光は干渉現象によって着色し、その色相は印加電圧の強さに応じて変化する。このようにして、カラー表示が可能となる。
I=Isinθsin{πdΔn(V)/λ}
ここで、Iは入射偏光の強度、θは入射偏光方向とセル中の通常光の振動方向とのなす角度、dはセルの厚み、Δn(V)は電圧Vでの複屈折率、λは入射光の波長である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining the alignment state of liquid crystal molecules in the DAP method. As shown in FIG. 2A, the liquid crystal molecules are aligned perpendicular to the surfaces of the substrates 11 and 12 when no voltage is applied. Such vertical alignment can be realized by arranging a nematic liquid crystal (hereinafter referred to as Nn liquid crystal) having negative dielectric anisotropy between substrates on which a vertical alignment film (not shown) is formed. When light (linearly polarized light) that has passed through the second polarizer 42 is incident on the liquid crystal cell 10 when no voltage is applied, the incident light travels along the major axis direction of the vertically aligned liquid crystal molecules. Since no birefringence occurs in the major axis direction of the liquid crystal molecules, the incident light travels without changing the polarization direction and is absorbed by the first polarizer 41 having an absorption axis perpendicular to the second polarizer 42. This provides a dark display when no voltage is applied (normally black mode). On the other hand, as shown in FIG. 2B, when a voltage equal to or higher than the threshold is applied, the liquid crystal molecules are tilted by a certain angle ψ except for the liquid crystal molecules near the substrate. This angle ψ increases as the applied voltage increases. As a result, incident light (linearly polarized light) changes to elliptically polarized light, and a part of the light passes through the first polarizer (analyzer) 41. As shown in the following equation, the intensity I of the transmitted light depends on the applied voltage and depends on the wavelength of the incident light. Therefore, when the incident light is white light, the light passing through the first polarizer (analyzer) 41 is colored by the interference phenomenon, and its hue changes according to the strength of the applied voltage. In this way, color display is possible.
I = I 0 sin 2 θsin 2 {πdΔn (V) / λ}
Here, I 0 is the intensity of incident polarized light, θ is the angle between the incident polarization direction and the vibration direction of normal light in the cell, d is the thickness of the cell, Δn (V) is the birefringence at voltage V, and λ Is the wavelength of the incident light.

図3は、ホモジニアス方式における液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。図3(a)に示すように、電圧無印加時には、液晶分子は基板11、12面に平行に配向する。このような配向は、配向膜(図示せず)を形成した基板間に正の誘電率異方性を有するネマチック液晶(以下、Np液晶とする)を配することにより実現され得る。一方、図3(b)に示すように、しきい値以上の電圧が印加されると、基板近傍の液晶分子を除き、液晶分子が一定角度ψだけ傾斜する。この角度ψは、印加電圧が大きくなるにしたがって大きくなる。ホモジニアス方式は、電圧印加時と無印加時の液晶分子の配向状態が反対になる以外はDAP方式と同様の表示原理にしたがって表示を行う。液晶分子の配向状態の違いに起因して、ホモジニアス方式は、次のような特徴を有する:(1)電圧印加による干渉色の色相変化の順序がDAP方式と逆になる、(2)Np液晶はNn液晶に比べて誘電率異方性が顕著に大きいので、DAP方式に比べてしきい値電圧が小さい、(3)DAP方式に比べて色相の変化が明瞭である。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view for explaining the alignment state of liquid crystal molecules in the homogeneous system. As shown in FIG. 3A, the liquid crystal molecules are aligned parallel to the surfaces of the substrates 11 and 12 when no voltage is applied. Such alignment can be realized by arranging nematic liquid crystal (hereinafter referred to as Np liquid crystal) having positive dielectric anisotropy between substrates on which an alignment film (not shown) is formed. On the other hand, as shown in FIG. 3B, when a voltage equal to or higher than the threshold is applied, the liquid crystal molecules are inclined by a certain angle ψ except for the liquid crystal molecules near the substrate. This angle ψ increases as the applied voltage increases. The homogeneous system performs display according to the same display principle as the DAP system except that the alignment state of liquid crystal molecules is reversed between when a voltage is applied and when no voltage is applied. Due to the difference in the alignment state of liquid crystal molecules, the homogeneous system has the following characteristics: (1) The order of the hue change of the interference color by voltage application is opposite to that of the DAP system, (2) Np liquid crystal Has a remarkably large dielectric anisotropy compared to the Nn liquid crystal, so the threshold voltage is smaller than that of the DAP method. (3) The hue change is clear compared to the DAP method.

図4は、HAN方式における液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。図4(a)に示すように、電圧無印加時には、液晶分子は基板12近傍では当該基板に対して平行に配向し、液晶セル10の厚み方向に沿って基板に対する傾きの角度が大きくなり、基板11近傍では当該基板に対して垂直に配向する。したがって、Np液晶およびNn液晶の両方を使用できる。電圧印加時の液晶分子の傾きθは、初期の弾性変形θと誘電変形φの和で表される。Np液晶を使用する場合には、図4(b)に示すような配向状態をとり、Nn液晶を使用する場合には、図4(c)に示すような配向状態をとる。HAN方式の性能上の特徴の1つは、しきい値電圧が存在しないということである。電圧無印加時にすでに弾性変形θが存在しているからである。その結果、きわめて低い電圧で電気光学効果が生じる。 FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining the alignment state of liquid crystal molecules in the HAN system. As shown in FIG. 4A, when no voltage is applied, the liquid crystal molecules are aligned parallel to the substrate in the vicinity of the substrate 12, and the angle of inclination with respect to the substrate increases along the thickness direction of the liquid crystal cell 10, In the vicinity of the substrate 11, it is oriented perpendicular to the substrate. Therefore, both Np liquid crystal and Nn liquid crystal can be used. The inclination θ of the liquid crystal molecules when a voltage is applied is represented by the sum of the initial elastic deformation θ 0 and the dielectric deformation φ. When Np liquid crystal is used, the alignment state shown in FIG. 4B is taken. When Nn liquid crystal is used, the alignment state shown in FIG. 4C is taken. One of the performance characteristics of the HAN system is that there is no threshold voltage. This is because the elastic deformation θ 0 already exists when no voltage is applied. As a result, the electro-optic effect occurs at a very low voltage.

B.第1の光学補償層
第1の光学補償層20は、いわゆるλ/4板として機能し得る。λ/4板として機能する第1の光学補償層の波長分散特性を、λ/2板として機能する第2の光学補償層30の光学特性によって補正することによって、広い波長範囲での楕円偏光機能を発揮することができる。このような第1の光学補償層の面内位相差Reは、好ましくは90〜180nmであり、さらに好ましくは90〜150nmであり、最も好ましくは105〜135nmである。さらに、第1の光学補償層20は、nx>ny=nzの屈折率分布を有することが好ましい。
B. First Optical Compensation Layer The first optical compensation layer 20 can function as a so-called λ / 4 plate. By correcting the wavelength dispersion characteristic of the first optical compensation layer functioning as the λ / 4 plate by the optical characteristic of the second optical compensation layer 30 functioning as the λ / 2 plate, the elliptical polarization function in a wide wavelength range Can be demonstrated. The in-plane retardation Re 1 of such a first optical compensation layer is preferably 90 to 180 nm, more preferably 90 to 150 nm, and most preferably 105 to 135 nm. Furthermore, the first optical compensation layer 20 preferably has a refractive index distribution of nx> ny = nz.

第1の光学補償層20は、高分子フィルムの延伸フィルムであってもよい。   The first optical compensation layer 20 may be a stretched polymer film.

上記高分子フィルムを構成するポリマーの代表例としては、環状オレフィン系樹脂およびセルロース系樹脂が挙げられる。環状オレフィン系樹脂が特に好ましい。環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1−240517号公報、特開平3−14882号公報、特開平3−122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。具体例としては、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のα−オレフィンとの共重合体(代表的には、ランダム共重合体)、および、これらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト変性体、ならびに、それらの水素化物が挙げられる。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーが挙げられる。   Typical examples of the polymer constituting the polymer film include cyclic olefin resins and cellulose resins. Cyclic olefin resins are particularly preferred. The cyclic olefin-based resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin. Specific examples include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and α-olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers). And graft modified products in which these are modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and hydrides thereof. Specific examples of the cyclic olefin include norbornene monomers.

上記ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、例えば、5−メチル−2−ノルボルネン、5−ジメチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等、これらのハロゲン等の極性基置換体;ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロジシクロペンタジエン等;ジメタノオクタヒドロナフタレン、そのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体、例えば、6−メチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチリデン−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−クロロ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−シアノ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−ピリジル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−メトキシカルボニル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン等;シクロペンタジエンの3〜4量体、例えば、4,9:5,8−ジメタノ−3a,4,4a,5,8,8a,9,9a−オクタヒドロ−1H−ベンゾインデン、4,11:5,10:6,9−トリメタノ−3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a−ドデカヒドロ−1H−シクロペンタアントラセン等が挙げられる。   Examples of the norbornene-based monomer include norbornene, and alkyl and / or alkylidene substituted products thereof such as 5-methyl-2-norbornene, 5-dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, and 5-butyl. 2-Norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, etc., polar substituents such as halogens; dicyclopentadiene, 2,3-dihydrodicyclopentadiene, etc .; dimethanooctahydronaphthalene, its alkyl and / or alkylidene Substituents and polar group substituents such as halogen such as 6-methyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6- Ethyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-oct Hydronaphthalene, 6-ethylidene-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-chloro-1,4: 5,8-dimethano -1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-cyano-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a -Octahydronaphthalene, 6-pyridyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-methoxycarbonyl-1,4: 5 8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene and the like; 3-pentamer of cyclopentadiene, for example, 4,9: 5,8-dimethano-3a, 4 4a, 5,8,8a, 9,9a-octahydro-1H-benzoin 4,11: 5,10: 6,9-trimethano-3a, 4,4a, 5,5a, 6,9,9a, 10,10a, 11,11a-dodecahydro-1H-cyclopentanthracene and the like. It is done.

本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲内において、開環重合可能な他のシクロオレフィン類を併用することができる。このようなシクロオレフィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シクロオクテン、5,6−ジヒドロジシクロペンタジエン等の反応性の二重結合を1個有する化合物が挙げられる。   In the present invention, other cycloolefins capable of ring-opening polymerization can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired. Specific examples of such cycloolefins include compounds having one reactive double bond such as cyclopentene, cyclooctene, and 5,6-dihydrodicyclopentadiene.

上記環状オレフィン系樹脂は、トルエン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法で測定した数平均分子量(Mn)が好ましくは25,000〜200,000、さらに好ましくは30,000〜100,000、最も好ましくは40,000〜80,000である。数平均分子量が上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、溶解性、成形性、流延の操作性が良いものができる。   The cyclic olefin-based resin preferably has a number average molecular weight (Mn) measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method using a toluene solvent, preferably 25,000 to 200,000, more preferably 30,000 to 100,000. 000, most preferably 40,000-80,000. When the number average molecular weight is in the above range, a material having excellent mechanical strength, good solubility, moldability, and casting operability can be obtained.

上記環状オレフィン系樹脂がノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られるものである場合には、水素添加率は、好ましくは90%以上であり、さらに好ましくは95%以上であり、最も好ましくは99%以上である。このような範囲であれば、耐熱劣化性および耐光劣化性などに優れる。   When the cyclic olefin-based resin is obtained by hydrogenating a ring-opening polymer of a norbornene monomer, the hydrogenation rate is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, Most preferably, it is 99% or more. Within such a range, the heat deterioration resistance and light deterioration resistance are excellent.

上記環状オレフィン系樹脂は、種々の製品が市販されている。具体例としては、日本ゼオン社製の商品名「ゼオネックス」、「ゼオノア」、JSR社製の商品名「アートン」、TICONA社製の商品名「トーパス」、三井化学社製の商品名「APEL」が挙げられる。   As the cyclic olefin resin, various products are commercially available. As specific examples, trade names “ZEONEX” and “ZEONOR” manufactured by ZEON Corporation, “ARTON” manufactured by JSR, “TOPAS” manufactured by TICONA, and “APEL” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Is mentioned.

上記セルロース系樹脂としては、任意の適切なセルロース系樹脂(代表的には、セルロースと酸とのエステル)が採用され得る。好ましくは、セルロースと脂肪酸とのエステルである。このようなセルロース系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネート等が挙げられる。セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)が特に好ましい。低複屈折性であり、かつ、高透過率だからである。TACは、多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。   Any appropriate cellulose resin (typically, an ester of cellulose and an acid) can be adopted as the cellulose resin. Preferred is an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of such a cellulose resin include cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC), cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) is particularly preferred. This is because it has low birefringence and high transmittance. Many products are commercially available, and TAC is advantageous in terms of availability and cost.

TACの市販品の具体例としては、富士写真フィルム社製の商品名「UV−50」、「UV−80」、「SH−50」、「SH−80」、「TD−80U」、「TD−TAC」、「UZ−TAC」、コニカ社製の商品名「KCシリーズ」、ロンザジャパン社製の商品名「三酢酸セルロース80μmシリーズ」等が挙げられる。これらの中でも、「TD−80U」が好ましい。透過率および耐久性に優れるからである。「TD−80U」は、特にTFTタイプの液晶表示装置において優れた適合性を有する。   Specific examples of TAC commercial products are trade names “UV-50”, “UV-80”, “SH-50”, “SH-80”, “TD-80U”, “TD” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. -TAC "," UZ-TAC ", trade name" KC series "manufactured by Konica, and trade name" cellulose triacetate 80 [mu] m series "manufactured by Lonza Japan. Among these, “TD-80U” is preferable. This is because the transmittance and durability are excellent. “TD-80U” has excellent compatibility particularly in a TFT type liquid crystal display device.

上記第1の光学補償層は、高分子フィルムを延伸することにより得られる。好ましくは、上記環状オレフィン系樹脂または上記セルロース系樹脂から形成されたフィルムを延伸することにより得られる。高分子フィルムを形成する方法、好ましくは、環状オレフィン系樹脂またはセルロース系樹脂からフィルムを形成する方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。具体例としては、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、FRP成形法、注型(キャスティング)法等が挙げられる。押出成形法または注型(キャスティング)法が好ましい。平滑性が高く、かつ、良好な光学的均一性を有するフィルムを得ることができるからである。成形条件は、使用される樹脂の組成や種類、光学補償層に所望される特性等に応じて適宜設定され得る。なお、上記高分子フィルム、好ましくは、上記環状オレフィン系樹脂および上記セルロース系樹脂は、多くのフィルム製品が市販されているので、当該市販フィルムをそのまま延伸処理に供してもよい。   The first optical compensation layer can be obtained by stretching a polymer film. Preferably, it is obtained by stretching a film formed from the cyclic olefin resin or the cellulose resin. As a method for forming a polymer film, preferably, a method for forming a film from a cyclic olefin-based resin or a cellulose-based resin, any appropriate forming method can be adopted. Specific examples include compression molding method, transfer molding method, injection molding method, extrusion molding method, blow molding method, powder molding method, FRP molding method, casting method (casting) method and the like. An extrusion method or a casting method is preferred. This is because a film having high smoothness and good optical uniformity can be obtained. The molding conditions can be appropriately set according to the composition and type of the resin used, the characteristics desired for the optical compensation layer, and the like. In addition, since many film products are marketed for the said polymer film, Preferably the said cyclic olefin resin and the said cellulose resin, you may use the said commercial film as it is for a extending | stretching process.

上記フィルムの延伸倍率は、光学補償層に所望される面内位相差値および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸温度等に応じて変化し得る。具体的には、延伸倍率は、好ましくは1.3〜2.3倍、さらに好ましくは1.4〜2.2倍、最も好ましくは1.4〜2.0倍である。このような倍率で延伸することにより、本発明の効果を適切に発揮し得る面内位相差を有する光学補償層が得られ得る。上記フィルムの延伸温度もまた、得られる光学補償層に所望される面内位相差値および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸倍率等に応じて変化し得る。具体的には、延伸温度は、好ましくは130〜155℃、さらに好ましくは135〜150℃、最も好ましくは137〜143℃である。このような温度で延伸することにより、本発明の効果を適切に発揮し得る面内位相差を有する光学補償層が得られ得る。延伸方法としては、例えば、縦一軸延伸法、横一軸延伸法が挙げられる。   The stretching ratio of the film can vary depending on the in-plane retardation value and thickness desired for the optical compensation layer, the type of resin used, the thickness of the film used, the stretching temperature, and the like. Specifically, the draw ratio is preferably 1.3 to 2.3 times, more preferably 1.4 to 2.2 times, and most preferably 1.4 to 2.0 times. By stretching at such a magnification, an optical compensation layer having an in-plane retardation capable of appropriately exhibiting the effects of the present invention can be obtained. The stretching temperature of the film can also vary depending on the in-plane retardation value and thickness desired for the obtained optical compensation layer, the type of resin used, the thickness of the film used, the stretching ratio, and the like. Specifically, the stretching temperature is preferably 130 to 155 ° C, more preferably 135 to 150 ° C, and most preferably 137 to 143 ° C. By stretching at such a temperature, an optical compensation layer having an in-plane retardation capable of appropriately exhibiting the effects of the present invention can be obtained. Examples of the stretching method include a longitudinal uniaxial stretching method and a lateral uniaxial stretching method.

第1の光学補償層の厚みは、λ/4板として最も適切に機能し得るように設定され得る。言い換えれば、厚みは、所望の面内位相差が得られるように設定され得る。第1の光学補償層が高分子フィルムの延伸フィルムである場合には、厚みは、好ましくは5〜50μmであり、さらに好ましくは10〜40μmであり、最も好ましくは20〜35μmである。   The thickness of the first optical compensation layer can be set so as to function most appropriately as a λ / 4 plate. In other words, the thickness can be set so as to obtain a desired in-plane retardation. When the first optical compensation layer is a stretched film of a polymer film, the thickness is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 40 μm, and most preferably 20 to 35 μm.

C.第2の光学補償層および第5の光学補償層
C−1.第2の光学補償層および第5の光学補償層の概略および光学特性
第2の光学補償層30および第5の光学補償層70はいずれも、いわゆるλ/2板として機能し得る。第2の光学補償層30がλ/2板として機能することにより、λ/4板として機能する第1の光学補償層20の波長分散特性(特に、位相差がλ/4を外れる波長範囲)について、位相差が適切に調節され得る。さらに、第5の光学補償層70がλ/2板として機能することにより、第3の光学補償層50や第4の光学補償層60と組み合わされて楕円偏光が生じ得る。第2の光学補償層の面内位相差ReおよびReはいずれも、好ましくは240〜300nmであり、さらに好ましくは250〜290nmであり、最も好ましくは260〜280nmである。さらに、第2の光学補償層30および第5の光学補償層70はいずれも、nx>ny=nzの屈折率分布を有することが好ましい。
C. Second optical compensation layer and fifth optical compensation layer C-1. Outline and Optical Properties of Second Optical Compensation Layer and Fifth Optical Compensation Layer Both the second optical compensation layer 30 and the fifth optical compensation layer 70 can function as a so-called λ / 2 plate. When the second optical compensation layer 30 functions as a λ / 2 plate, the wavelength dispersion characteristics of the first optical compensation layer 20 functioning as a λ / 4 plate (particularly, the wavelength range in which the phase difference deviates from λ / 4). The phase difference can be adjusted appropriately. Furthermore, when the fifth optical compensation layer 70 functions as a λ / 2 plate, elliptically polarized light can be generated in combination with the third optical compensation layer 50 and the fourth optical compensation layer 60. The in-plane retardations Re 2 and Re 5 of the second optical compensation layer are both preferably 240 to 300 nm, more preferably 250 to 290 nm, and most preferably 260 to 280 nm. Furthermore, both the second optical compensation layer 30 and the fifth optical compensation layer 70 preferably have a refractive index distribution of nx> ny = nz.

本発明の液晶パネルにおいては、第2の光学補償層30および第5の光学補償層70の両方が液晶材料を含むコーティング層である。このような構成を採用することにより、液晶パネルの全体厚みを薄型化することができる。   In the liquid crystal panel of the present invention, both the second optical compensation layer 30 and the fifth optical compensation layer 70 are coating layers containing a liquid crystal material. By adopting such a configuration, the entire thickness of the liquid crystal panel can be reduced.

第2の光学補償層および第5の光学補償層の厚みはそれぞれ、λ/2板として最も適切に機能し得るように設定され得る。言い換えれば、厚みは、所望の面内位相差が得られるように設定され得る。第2の光学補償層および第5の光学補償層の厚みは、好ましくは0.5〜5μmであり、さらに好ましくは1〜4μmであり、最も好ましくは1.5〜3μmである。   The thicknesses of the second optical compensation layer and the fifth optical compensation layer can be set so as to function most appropriately as a λ / 2 plate. In other words, the thickness can be set so as to obtain a desired in-plane retardation. The thickness of the second optical compensation layer and the fifth optical compensation layer is preferably 0.5 to 5 μm, more preferably 1 to 4 μm, and most preferably 1.5 to 3 μm.

C−2.第2の光学補償層および第5の光学補償層を構成する材料およびこれらの層の形成方法
C−2−1.液晶材料
上記液晶材料としては、上記のような特性が得られる限りにおいて任意の適切な液晶材料が採用され得る。液晶相がネマチック相である液晶材料(ネマチック液晶)が好ましい。液晶材料を用いることにより、得られる光学補償層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができる。その結果、所望の面内位相差を得るための光学補償層の厚みを格段に小さくすることができる。このような液晶材料としては、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶材料の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。また、液晶の配向状態は、ホモジニアス配向であることが好ましい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。
C-2. Materials constituting the second optical compensation layer and the fifth optical compensation layer and methods for forming these layers C-2-1. Liquid Crystal Material Any appropriate liquid crystal material can be adopted as the liquid crystal material as long as the above-described characteristics are obtained. A liquid crystal material (nematic liquid crystal) in which the liquid crystal phase is a nematic phase is preferable. By using the liquid crystal material, the difference between nx and ny of the obtained optical compensation layer can be significantly increased as compared with the non-liquid crystal material. As a result, the thickness of the optical compensation layer for obtaining a desired in-plane retardation can be significantly reduced. As such a liquid crystal material, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. The liquid crystal material may exhibit a liquid crystallinity mechanism either lyotropic or thermotropic. The alignment state of the liquid crystal is preferably homogeneous alignment. The liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer may be used alone or in combination.

上記液晶材料が液晶性モノマーである場合、例えば、重合性モノマーおよび/または架橋性モノマーであることが好ましい。これは、後述するように、液晶性モノマーを重合または架橋させることによって、液晶性モノマーの配向状態を固定できるためである。液晶性モノマーを配向させた後に、例えば、液晶性モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により3次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された第1の光学補償層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、第1の光学補償層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた光学補償層となる。   When the liquid crystal material is a liquid crystal monomer, for example, a polymerizable monomer and / or a crosslinkable monomer is preferable. This is because the alignment state of the liquid crystalline monomer can be fixed by polymerizing or crosslinking the liquid crystalline monomer, as will be described later. After aligning the liquid crystalline monomers, for example, if the liquid crystalline monomers are polymerized or crosslinked, the alignment state can be fixed thereby. Here, a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by crosslinking, but these are non-liquid crystalline. Accordingly, in the formed first optical compensation layer, for example, a transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a temperature change specific to the liquid crystal compound does not occur. As a result, the first optical compensation layer is an optical compensation layer with extremely high stability that is not affected by temperature changes.

上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表2002−533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171、およびGB2280445等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、BASF社の商品名LC242、Merck社の商品名E7、Wacker−Chem社の商品名LC−Sillicon−CC3767が挙げられる。   Any appropriate liquid crystal monomer can be adopted as the liquid crystal monomer. For example, polymerizable mesogenic compounds described in JP-T-2002-533742 (WO00 / 37585), EP358208 (US52111877), EP66137 (US4388453), WO93 / 22397, EP02661712, DE195504224, DE44081171, and GB2280445 can be used. Specific examples of such a polymerizable mesogenic compound include, for example, the trade name LC242 from BASF, the trade name E7 from Merck, and the trade name LC-Silicon-CC3767 from Wacker-Chem.

また、液晶モノマーとしては、特開2003−287623号公報の段落(0035)〜(0046)に記載の液晶モノマーを好ましく例示できる。   Moreover, as a liquid crystal monomer, the liquid crystal monomer as described in Paragraph (0035)-(0046) of Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-287623 can be illustrated preferably.

上記液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは40〜120℃であり、さらに好ましくは50〜100℃であり、最も好ましくは60〜90℃である。   The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystal properties varies depending on the type. Specifically, the temperature range is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 50 to 100 ° C, and most preferably 60 to 90 ° C.

C−2−2.コーティング層の形成方法
液晶材料のコーティング層は、上記液晶材料を適切な溶媒に溶解または分散した塗工液の塗工膜を形成し、次いで当該塗工膜中の液晶材料を配向させることにより形成され得る。より具体的には、コーティング層は、隣接する層(例えば、偏光子に積層された保護層)の表面に配向処理を施し、当該表面に塗工液を直接塗工して形成してもよく、配向処理を施した任意の適切な基材にコーティング層を形成した後、所定の層の表面に転写してもよい。液晶材料の配向は、当該液晶材料が液晶相を示す温度で熱処理することにより行われ得る。所定温度で熱処理を行うことにより、施された配向処理の方向に応じて液晶材料が配向する。その結果、得られるコーティング層の遅相軸の方向(液晶材料の配向方向)は、配向処理の方向に実質的に一致する。
C-2-2. Forming method of coating layer The coating layer of the liquid crystal material is formed by forming a coating film of a coating liquid in which the above liquid crystal material is dissolved or dispersed in an appropriate solvent, and then orienting the liquid crystal material in the coating film. Can be done. More specifically, the coating layer may be formed by subjecting the surface of an adjacent layer (for example, a protective layer laminated on a polarizer) to an orientation treatment and directly coating the surface with a coating solution. The coating layer may be formed on any appropriate base material that has been subjected to orientation treatment, and then transferred to the surface of a predetermined layer. The alignment of the liquid crystal material can be performed by heat treatment at a temperature at which the liquid crystal material exhibits a liquid crystal phase. By performing the heat treatment at a predetermined temperature, the liquid crystal material is aligned according to the direction of the applied alignment treatment. As a result, the direction of the slow axis (alignment direction of the liquid crystal material) of the resulting coating layer substantially matches the direction of the alignment treatment.

上記配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。好ましくはラビング処理である。なお、各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。   Any appropriate alignment treatment can be adopted as the alignment treatment. Specifically, a mechanical alignment process, a physical alignment process, and a chemical alignment process are mentioned. Specific examples of the mechanical alignment treatment include rubbing treatment and stretching treatment. Specific examples of the physical alignment process include a magnetic field alignment process and an electric field alignment process. Specific examples of the chemical alignment treatment include oblique vapor deposition and photo-alignment treatment. A rubbing process is preferred. In addition, arbitrary appropriate conditions may be employ | adopted for the process conditions of various orientation processes according to the objective.

上記ラビング処理の方法は、好ましくは、長尺基材フィルムの表面をラビングロールによって擦るラビング処理工程において、金属表面を有する搬送ベルトによって上記長尺基材フィルムを支持して搬送すると共に、上記長尺基材フィルムを支持する搬送ベルトの下面を支持し上記ラビングロールに対向するように複数のバックアップロールを配設し、以下の式(1)で定義されるラビング強度RSを好ましくは800mm以上、より好ましくは850mm以上、さらに好ましくは1000mm以上、特に好ましくは2200mm以上に設定するという方法である。   In the rubbing treatment step of rubbing the surface of the long substrate film with a rubbing roll, the rubbing treatment method preferably supports and conveys the long substrate film with a conveying belt having a metal surface, and A plurality of backup rolls are disposed so as to support the lower surface of the conveyance belt that supports the scale substrate film and face the rubbing roll, and the rubbing strength RS defined by the following formula (1) is preferably 800 mm or more, The method is more preferably set to 850 mm or more, further preferably 1000 mm or more, and particularly preferably 2200 mm or more.

RS=N・M(1+2πr・nr/v) ・・・(1)   RS = N · M (1 + 2πr · nr / v) (1)

ここで、Nはラビング回数(ラビングロールの個数)(無次元量)を、Mはラビングロールの押し込み量(mm)を、πは円周率を、rはラビングロールの半径(mm)を、nrはラビングロールの回転数(rpm)を、vは長尺基材フィルムの搬送速度(mm/sec)を意味する。なお、後述のように、ラビングロールに起毛布が巻回されている場合は、rは起毛布部分を含めたラビングロールの半径(mm)を意味する。   Here, N is the number of rubbing times (number of rubbing rolls) (dimensionless amount), M is the pushing amount (mm) of the rubbing roll, π is the circumference, r is the radius (mm) of the rubbing roll, nr represents the number of rotations (rpm) of the rubbing roll, and v represents the conveyance speed (mm / sec) of the long base film. As will be described later, when a raised cloth is wound around the rubbing roll, r means the radius (mm) of the rubbing roll including the raised cloth portion.

上記方法によれば、(1)ラビング処理を施す際に、長尺基材フィルムを支持して搬送する搬送ベルトの下面を支持する複数のバックアップロールを配設することにより、ラビングロールの押し込み量を大きくしたとしても、安定した状態でラビング処理を施すことが可能であり、(2)長尺基材フィルムにブロッキングが生じているような場合であっても、上記「ラビング強度」と称されるパラメータの値を所定値以上とすることにより、均一な配向特性(均一な光学特性)を得ることが可能であり、(3)ロールtoロール方式によって長尺基材フィルムに連続的にラビング処理を施すことが可能であるため低コストが実現可能となる。なお、上記方法における「ラビングロールの押し込み量」とは、上記長尺基材フィルム表面に対してラビングロールの位置を変動させた場合において、ラビングロールが最初に長尺基材フィルムの表面に接した位置を原点(0点)とし、上記原点から長尺基材フィルムに向けてラビングロールを押し込んだ量(位置の変動量)を意味する。なお、後述のように、ラビングロールに起毛布が巻回されている場合は、ラビングロールに巻回した起毛布の毛先が最初に長尺基材フィルムの表面に接した位置を原点(0点)とする。   According to the above method, (1) when the rubbing treatment is performed, the amount of pushing of the rubbing roll is provided by disposing a plurality of backup rolls that support the lower surface of the conveying belt that supports and conveys the long base film. Can be rubbed in a stable state, even if it is increased (2) Even if the long base film is blocked, it is referred to as “rubbing strength”. It is possible to obtain uniform orientation characteristics (uniform optical characteristics) by setting the parameter value to a predetermined value or more. (3) Continuous rubbing treatment on a long base film by a roll-to-roll method Therefore, low cost can be realized. The “rubbing roll push-in amount” in the above method means that the rubbing roll first contacts the surface of the long base film when the position of the rubbing roll is changed with respect to the surface of the long base film. This position is the origin (0 point), which means the amount (position variation) of pushing the rubbing roll from the origin toward the long base film. As will be described later, when a raised cloth is wound around a rubbing roll, the position where the bristles of the raised cloth wound around the rubbing roll first contact the surface of the long base film is the origin (0 Point).

上記ラビング処理の方法において、ラビング処理を施す際に、長尺基材フィルムを支持して搬送する搬送ベルトの下面を支持する複数の棒状のバックアップロールを互いに略平行に配設することにより、バックアップロールに支持される搬送ベルトの平坦度が高まり易い。この場合、隣接するバックアップロールの軸間距離を50mmよりも小さく設定する場合には、バックアップロールの外形を必然的に小さくする必要がある。この場合、長尺基材フィルムの搬送速度が一定であるとすると、バックアップロールの外径が大きい場合に比べて、ラビング処理時にバックアップロールが高速回転することになり、この際に発生する熱によって、搬送ベルトに支持された長尺基材フィルムが変形する等の問題が生じるおそれがある。一方、隣接するバックアップロールの軸間距離を90mmよりも大きく設定する場合には、搬送ベルトの平坦度が低下することにより、配向ムラが生じ、外観不良が発生し易いという問題がある。したがって、このような問題を回避するには、隣接するバックアップロールの軸間距離は、50mm以上90mm以下に設定することが好ましく、60mm以上80mm以下に設定することがより好ましい。この好ましい構成によれば、長尺基材フィルムに、より一層、均一な配向特性を付与することができ、ひいては、より一層、均一な光学特性を有する光学補償層を形成することが可能である。   In the rubbing treatment method, when the rubbing treatment is performed, a plurality of rod-shaped backup rolls supporting the lower surface of the conveying belt that supports and conveys the long base film is disposed substantially in parallel with each other, thereby The flatness of the conveyor belt supported by the roll is likely to increase. In this case, when the distance between adjacent backup rolls is set to be smaller than 50 mm, the external shape of the backup roll must be reduced. In this case, if the conveying speed of the long base film is constant, the backup roll will rotate at high speed during the rubbing process compared to the case where the outer diameter of the backup roll is large, and the heat generated at this time There is a possibility that problems such as deformation of the long base film supported by the conveyor belt may occur. On the other hand, when the distance between adjacent backup rolls is set to be larger than 90 mm, the flatness of the conveyor belt is lowered, thereby causing a problem of uneven orientation and an appearance defect. Therefore, in order to avoid such a problem, the distance between the axes of the adjacent backup rolls is preferably set to 50 mm or more and 90 mm or less, and more preferably set to 60 mm or more and 80 mm or less. According to this preferred configuration, it is possible to impart even more uniform orientation characteristics to the long base film, and thus, it is possible to form an optical compensation layer having even more uniform optical characteristics. .

上記バックアップロールの外径(直径)を30mmよりも小さく設定する場合には、長尺基材フィルムの搬送速度が一定であるとすると、バックアップロールの外径が大きい場合に比べて、ラビング処理時にバックアップロールが高速回転することになり、この際に発生する熱によって、搬送ベルトに支持された長尺基材フィルムが変形する等の問題が生じるおそれがある。一方、バックアップロールの外径を80mmよりも大きく設定する場合には、搬送ベルトの平坦度が低下することにより、配向ムラが生じ、外観不良が発生し易いという問題がある。したがって、このような問題を回避するには、上記バックアップロールの外径は、30mm以上80mm以下に設定することが好ましく、40mm以上70mm以下に設定することがより好ましい。   When the outer diameter (diameter) of the backup roll is set to be smaller than 30 mm, when the conveyance speed of the long base film is constant, the rubbing process is performed as compared with the case where the outer diameter of the backup roll is large. The backup roll rotates at a high speed, and the heat generated at this time may cause problems such as deformation of the long base film supported by the conveyor belt. On the other hand, when the outer diameter of the backup roll is set to be larger than 80 mm, there is a problem that orientation unevenness occurs due to a decrease in the flatness of the conveyor belt, and appearance defects tend to occur. Therefore, in order to avoid such a problem, the outer diameter of the backup roll is preferably set to 30 mm or more and 80 mm or less, and more preferably set to 40 mm or more and 70 mm or less.

本発明において、上記ラビングロールには起毛布が巻回されていることが好ましい。上記起毛布としては、例えば、レーヨン、コットン、ナイロン、およびこれらの混合物のいずれかを用いることが好ましい。   In the present invention, a brushed cloth is preferably wound around the rubbing roll. As the raised cloth, for example, any one of rayon, cotton, nylon, and a mixture thereof is preferably used.

上記搬送ベルトの厚みとしては、容易に弛まないようにする一方で可とう性を付与するべく、好ましくは0.5〜2.0mmの範囲、より好ましくは0.7〜1.5mmの範囲である。   The thickness of the conveyor belt is preferably in the range of 0.5 to 2.0 mm, more preferably in the range of 0.7 to 1.5 mm in order to impart flexibility while preventing it from being easily slackened. is there.

以下、図面を参照しつつ、上記ラビング方法の一例について説明する。   Hereinafter, an example of the rubbing method will be described with reference to the drawings.

図7は、上記ラビング処理の方法を実施するためのラビング処理装置の概略構成を示す斜視図である。図7に示すように、上記ラビング処理装置は、駆動ロール1、2と、駆動ロール1、2間に架設され、長尺基材フィルムFを支持して搬送する無限軌道の搬送ベルト3と、搬送ベルト3の上方において上下方向に昇降可能に配設されたラビングロール4と、長尺基材フィルムFを支持する搬送ベルト3の下面を支持しラビングロール4に対向するように配設された複数(この例では5つ)の棒状のバックアップロール5とを備えている。なお、ラビング処理装置の前後には、必要に応じて適切な静電気除去装置や除塵装置等を設置しても良い。本発明においてラビング処理装置には、バックアップロールが2〜6個配設されていることが好ましい。   FIG. 7 is a perspective view showing a schematic configuration of a rubbing processing apparatus for carrying out the rubbing processing method. As shown in FIG. 7, the rubbing treatment apparatus includes a drive roll 1 and 2, an endless track conveyor belt 3 that is installed between the drive rolls 1 and 2 and supports and supports the long base film F; A rubbing roll 4 disposed so as to be vertically movable above and below the conveyor belt 3 and a lower surface of the conveyor belt 3 that supports the long base film F are supported and disposed so as to face the rubbing roll 4. A plurality (five in this example) of rod-like backup rolls 5 are provided. In addition, you may install an appropriate static elimination apparatus, a dust removal apparatus, etc. before and behind a rubbing processing apparatus as needed. In the present invention, the rubbing apparatus preferably has 2 to 6 backup rolls.

搬送ベルト3は、長尺基材フィルムFを支持する側の表面が鏡面仕上げされた金属表面(搬送ベルト3全体を金属製としてもよい)とされている。このような金属としては、銅や鋼等の各種金属材料を用いることができるが、強度、硬度、耐久性の点より、ステンレス鋼を用いることが好ましい。長尺基材フィルムFとの密着性を確保するため、鏡面仕上げの程度としては、算術平均表面粗さRa(JIS B 0601(1994年度版))を0.02μm以下とすることが好ましく、より好ましくは0.01μm以下である。また、長尺基材フィルムFの弛みを防止するには、これを支持する搬送ベルト3の弛みを防止する必要がある。搬送ベルト3の弛みを防止すると共に、駆動ロール1、2間に架設するために、ある程度の可とう性を付与する必要があることに鑑みれば、搬送ベルト3の厚みは、0.5〜2.0mmの範囲とすることが好ましく、より好ましくは0.7〜1.5mmの範囲とされる。また、搬送ベルト3の弛みを防止すると共に、搬送ベルト3の張力強度を考慮すれば、搬送ベルト3に付与する張力は、0.5〜20kg重/mmの範囲にすることが好ましく、より好ましくは、2〜15kg重/mmの範囲にすることである。 The conveyor belt 3 is a metal surface (the entire conveyor belt 3 may be made of metal) having a mirror-finished surface that supports the long base film F. As such a metal, various metal materials such as copper and steel can be used, but stainless steel is preferably used from the viewpoint of strength, hardness, and durability. In order to ensure adhesion with the long base film F, it is preferable to set the arithmetic average surface roughness Ra (JIS B 0601 (1994 version)) to 0.02 μm or less as the degree of mirror finish. Preferably it is 0.01 micrometer or less. Moreover, in order to prevent the slack of the long base film F, it is necessary to prevent the transport belt 3 that supports it from being slack. In view of the fact that it is necessary to give a certain degree of flexibility in order to prevent the conveyance belt 3 from slacking and to be installed between the drive rolls 1 and 2, the thickness of the conveyance belt 3 is 0.5-2. It is preferable to be in the range of 0.0 mm, and more preferably in the range of 0.7 to 1.5 mm. In addition, the tension applied to the conveyor belt 3 is preferably in the range of 0.5 to 20 kg weight / mm 2 in consideration of the tension strength of the conveyor belt 3 while preventing the slack of the conveyor belt 3. Preferably, the range is 2 to 15 kgf / mm 2 .

ラビングロール4は、その外周面に起毛布が巻回されていることが好ましい。起毛布の材質や形状等は、ラビング処理を施される長尺基材フィルムFの材質に応じて適宜選択すればよい。一般的には、起毛布として、レーヨン、コットン、ナイロン、またはこれらの混合物等を適用することができる。この例に係るラビングロール4の回転軸は、長尺基材フィルムFの搬送方向(図7の矢符で示す方向)に対して直角方向から傾斜(例えば、傾斜角度0度〜50度)させることができるように、すなわち、長尺基材フィルムFの長辺(長手方向)に対して任意の軸角度に設定できるように構成されている。また、ラビングロール4の回転方向は、ラビング処理の条件に応じて適宜選択可能である。   As for the rubbing roll 4, it is preferable that the raising cloth is wound by the outer peripheral surface. What is necessary is just to select suitably the material, shape, etc. of a raising cloth according to the material of the elongate base film F which is rubbed. Generally, rayon, cotton, nylon, or a mixture thereof can be applied as a raised cloth. The rotation axis of the rubbing roll 4 according to this example is inclined (for example, an inclination angle of 0 to 50 degrees) from a direction perpendicular to the conveyance direction of the long base film F (the direction indicated by the arrow in FIG. 7). That is, it can be set to an arbitrary axial angle with respect to the long side (longitudinal direction) of the long base film F. Moreover, the rotation direction of the rubbing roll 4 can be appropriately selected according to the conditions of the rubbing treatment.

複数のバックアップロール5は、前述のように、長尺基材フィルムFを支持する搬送ベルト3の下面を支持しラビングロール4に対向するように配設されている。複数のバックアップロール5が配設されていることにより、ラビングロール4の回転軸を傾斜させた状態で押し込んだとしても、また、ラビングロール4の押し込み量を大きくしたとしても、安定した状態でラビング処理を施すことが可能である。   As described above, the plurality of backup rolls 5 are disposed so as to support the lower surface of the conveyance belt 3 that supports the long base film F and to face the rubbing roll 4. Since the plurality of backup rolls 5 are disposed, the rubbing roll 4 can be rubbed in a stable state even when the rubbing roll 4 is pushed in an inclined state or when the pushing amount of the rubbing roll 4 is increased. Processing can be performed.

上記ラビング装置を用いて長尺基材フィルムFにラビング処理を施すに際し、所定のロール(図示せず)に巻回した状態の長尺基材フィルムFが、複数の搬送ロール(図示せず)を経て搬送ベルト3上に供給される。そして、駆動ロール1、2を回転駆動させることにより、搬送ベルト3の上部が図7の矢符で示す方向に移動し、これに伴い、長尺基材フィルムFも搬送ベルト3と共に搬送され、ラビングロール4によってラビング処理が施されることになる。   When the rubbing process is performed on the long base film F using the rubbing apparatus, the long base film F wound around a predetermined roll (not shown) has a plurality of transport rolls (not shown). Then, the toner is supplied onto the conveyor belt 3. And by rotating the drive rolls 1 and 2, the upper part of the transport belt 3 moves in the direction indicated by the arrow in FIG. 7, and accordingly, the long base film F is transported together with the transport belt 3, A rubbing process is performed by the rubbing roll 4.

本例のラビング処理工程においては、以下の式(1)で定義されるラビング強度RSを、好ましくは800nm以上、より好ましくは850nm以上、さらに好ましくは1000nm以上、特に好ましくは2200nm以上に設定している。   In the rubbing treatment step of this example, the rubbing strength RS defined by the following formula (1) is preferably set to 800 nm or more, more preferably 850 nm or more, further preferably 1000 nm or more, and particularly preferably 2200 nm or more. Yes.

RS=N・M(1+2πr・nr/v) ・・・(1)   RS = N · M (1 + 2πr · nr / v) (1)

図8は、図7に示すラビング処理装置を部分的に表す正面図であり、図8(a)はラビングロール4近傍の正面図を、図8(b)はラビングロール4と長尺基材フィルムF表面との接触箇所近傍を拡大して示す正面図である。前述のように、上記式(1)において、Nはラビング回数(ラビングロール4の個数に相当し、この例では1)(無次元量)を、Mはラビングロール4の押し込み量(mm)を、πは円周率を、rはラビングロール4(起毛布4aを含む)の半径(mm)を、nrはラビングロールの回転数(rpm)を、vは長尺基材フィルムFの搬送速度(mm/sec)を意味する。なお、ラビングロールの押し込み量Mとは、図8(b)に示すように、長尺基材フィルムF表面に対してラビングロール4の位置を変動させた場合において、ラビングロール4に巻回した起毛布4aの毛先が最初に長尺基材フィルムFの表面に接した位置(図8(b)において破線で示す位置)を原点(0点)とし、上記原点から長尺基材フィルムFに向けてラビングロール4を押し込んだ量(図8(b)において実線で示す位置まで押し込んだ量)を意味する。   8 is a front view partially showing the rubbing treatment apparatus shown in FIG. 7, FIG. 8 (a) is a front view of the vicinity of the rubbing roll 4, and FIG. 8 (b) is a rubbing roll 4 and a long base material. It is a front view which expands and shows the contact location vicinity with the film F surface. As described above, in the above formula (1), N is the number of rubbing times (corresponding to the number of rubbing rolls 4, 1 in this example) (dimensionless amount), and M is the pushing amount (mm) of the rubbing roll 4. , Π is the circumference, r is the radius (mm) of the rubbing roll 4 (including the raised cloth 4a), nr is the number of revolutions (rpm) of the rubbing roll, v is the conveyance speed of the long base film F (Mm / sec). Note that the pushing amount M of the rubbing roll is wound around the rubbing roll 4 when the position of the rubbing roll 4 is changed with respect to the surface of the long base film F as shown in FIG. The position at which the bristles of the raised cloth 4a first contact the surface of the long base film F (the position indicated by the broken line in FIG. 8B) is the origin (0 point), and the long base film F from the origin. Means the amount of pressing the rubbing roll 4 toward the position (the amount of pressing to the position indicated by the solid line in FIG. 8B).

上記のように、ラビング強度RSを好ましくは800nm以上、より好ましくは850nm以上、さらに好ましくは1000nm以上、特に好ましくは2200nm以上に設定することにより、たとえ、長尺基材フィルムFにブロッキングが生じていたとしても均一な配向特性を付与することができ、ひいては、均一な光学特性を有する光学補償層を製造することが可能である。なお、本例に係るラビング処理の適用対象となる長尺基材フィルムFとしては、その表面をラビング処理するか或いはその表面に形成した配向膜をラビング処理することにより、表面に塗布した液晶化合物を配向させることのできる機能が付与される限りにおいて、その材質に特に制限はなく、上記した長尺基材フィルムが適用可能である。   As described above, even when the rubbing strength RS is set to preferably 800 nm or more, more preferably 850 nm or more, further preferably 1000 nm or more, and particularly preferably 2200 nm or more, blocking occurs in the long base film F. Even so, uniform alignment characteristics can be imparted, and as a result, an optical compensation layer having uniform optical characteristics can be produced. The long base film F to which the rubbing treatment according to this example is applied is a liquid crystal compound applied to the surface by rubbing the surface or by rubbing an alignment film formed on the surface. As long as a function capable of orienting is provided, the material is not particularly limited, and the above-described long base film can be applied.

なお、ラビング強度RSを好ましくは800nm以上、より好ましくは850nm以上、さらに好ましくは1000nm以上、特に好ましくは2200nm以上に設定する限りにおいて、その他のラビング処理条件(各パラメータ)は、任意に選択可能であり、上記長尺基材フィルムFの搬送速度vは、例えば、好ましくは1〜50m/minの範囲、より好ましくは1〜10m/minの範囲であり、ラビングロール4の回転数nrは、例えば、好ましくは1〜3000rpmの範囲、より好ましくは500〜2000rpmの範囲であり、ラビングロール4の押し込み量Mは、例えば、好ましくは100〜2000μmの範囲、より好ましくは100〜1000μmの範囲である。   In addition, as long as the rubbing strength RS is preferably set to 800 nm or more, more preferably 850 nm or more, further preferably 1000 nm or more, and particularly preferably 2200 nm or more, other rubbing treatment conditions (each parameter) can be arbitrarily selected. Yes, the conveyance speed v of the long base film F is, for example, preferably in the range of 1 to 50 m / min, more preferably in the range of 1 to 10 m / min, and the rotational speed nr of the rubbing roll 4 is, for example, The pushing amount M of the rubbing roll 4 is preferably in the range of 100 to 2000 μm, more preferably in the range of 100 to 1000 μm, for example.

なお、本例では、好ましい構成として、互いに略平行に配設された複数の棒状のバックアップロール5について、隣接する各バックアップロール5の軸間距離(図8(a)のL1〜L4)が、好ましくは50mm以上90mm以下、より好ましくは60mm以上80mm以下に設定されている。このような構成により、バックアップロール5に支持される搬送ベルト3の平坦度が高まり易い。また、軸間距離L1〜L4が50mm以上に設定されているため(これにより、バックアップロール5の外径が必然的にある程度大きくなる)、ラビング処理時にバックアップロール5が高速回転することがなく、この際に発生する熱によって、搬送ベルト3に支持された長尺基材フィルムFが変形する等の問題が生じ難い。さらには、軸間距離L1〜L4が90mm以下に設定されているため、搬送ベルト3の平坦度が低下することもなく、長尺基材フィルムFに均一な配向特性を付与することができる。各バックアップロール5の外径は、好ましくは30mm以上80mm以下、より好ましくは40mm以上70mm以下に設定される。バックアップロール5の外径を30mm以上に設定することにより、ラビング処理時にバックアップロール5が高速回転することがなく、この際に発生する熱によって、搬送ベルト3に支持された長尺基材フィルムFが変形する等の問題が生じ難い。また、バックアップロール5の外径を80mm以下に設定することにより、搬送ベルト3の平坦度が低下することもなく、長尺基材フィルムFに均一な配向特性を付与することができる。なお、本例では、バックアップロール5が棒状ロールからなる場合を例に挙げて説明したが、本発明はこれに限るものではなく、バックアップロール5として、複数の球状体を具備するプレート(ベアリングプレート)を適用することも可能である。   In this example, as a preferred configuration, for the plurality of rod-shaped backup rolls 5 arranged substantially parallel to each other, the distance between the axes of adjacent backup rolls 5 (L1 to L4 in FIG. 8A) is: Preferably, it is set to 50 mm or more and 90 mm or less, more preferably 60 mm or more and 80 mm or less. With such a configuration, the flatness of the transport belt 3 supported by the backup roll 5 is likely to increase. Further, since the inter-axis distances L1 to L4 are set to 50 mm or more (thus, the outer diameter of the backup roll 5 inevitably increases to some extent), the backup roll 5 does not rotate at high speed during the rubbing process. Due to the heat generated at this time, problems such as deformation of the long base film F supported by the conveyor belt 3 hardly occur. Furthermore, since the inter-axis distances L1 to L4 are set to 90 mm or less, the flatness of the transport belt 3 is not lowered, and uniform orientation characteristics can be imparted to the long base film F. The outer diameter of each backup roll 5 is preferably set to 30 mm to 80 mm, more preferably 40 mm to 70 mm. By setting the outer diameter of the backup roll 5 to 30 mm or more, the backup roll 5 does not rotate at high speed during the rubbing process, and the long base film F supported on the conveyor belt 3 by the heat generated at this time. Are unlikely to occur. In addition, by setting the outer diameter of the backup roll 5 to 80 mm or less, uniform orientation characteristics can be imparted to the long base film F without lowering the flatness of the transport belt 3. In this example, the case where the backup roll 5 is a rod-shaped roll has been described as an example. However, the present invention is not limited to this, and the backup roll 5 includes a plate (bearing plate) having a plurality of spherical bodies. ) Can also be applied.

上記のように、配向処理の処理方向は、コーティング層の遅相軸の方向と一致させるのが好ましい。例えば、第2の光学補償層がコーティング層である場合には、配向処理の処理方向は、第2の光学補償層の遅相軸の方向が第1の偏光子の吸収軸の方向に対して好ましくは10°〜20°または−10°〜−20°、さらに好ましくは12°〜18°または−12°〜−18°、最も好ましくは14°〜16°または−14°〜−16°となるような方向である。   As described above, it is preferable that the treatment direction of the alignment treatment coincides with the direction of the slow axis of the coating layer. For example, when the second optical compensation layer is a coating layer, the direction of the alignment treatment is such that the slow axis direction of the second optical compensation layer is relative to the absorption axis direction of the first polarizer. Preferably 10 ° to 20 ° or −10 ° to −20 °, more preferably 12 ° to 18 ° or −12 ° to −18 °, most preferably 14 ° to 16 ° or −14 ° to −16 °. This is the direction.

上記溶媒としては、上記液晶材料を溶解または分散し得る任意の適切な溶媒が採用され得る。使用される溶媒の種類は、液晶材料の種類等に応じて適宜選択され得る。溶媒の具体例としては、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、フェノール、p−クロロフェノール、o−クロロフェノール、m−クレゾール、o−クレゾール、p−クレゾールなどのフェノール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、メトキシベンゼン、1,2−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピルなどのエステル系溶媒、t−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、2−メチル−2,4−ペンタンジオールのようなアルコール系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル系溶媒、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル系溶媒、あるいは二硫化炭素、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチルセロソルブ等が挙げられる。好ましくは、トルエン、キシレン、メシチレン、MEK、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸エチルセロソルブである。これらの溶媒は、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いられ得る。   As the solvent, any suitable solvent that can dissolve or disperse the liquid crystal material can be adopted. The type of solvent used can be appropriately selected according to the type of liquid crystal material and the like. Specific examples of the solvent include halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, methylene chloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, and orthodichlorobenzene, phenol, p-chlorophenol, and o-chlorophenol. , M-cresol, o-cresol, p-cresol and other phenols, benzene, toluene, xylene, mesitylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene and other aromatic hydrocarbons, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl Ketone solvents such as isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and propyl acetate Alcohol solvents such as t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol, dimethylformamide, dimethyl Amide solvents such as acetamide, nitrile solvents such as acetonitrile and butyronitrile, ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, or carbon disulfide, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc. It is done. Preferred are toluene, xylene, mesitylene, MEK, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, and ethyl cellosolve. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

上記塗工液における液晶材料の含有量は、液晶材料の種類や目的とする層の厚み等に応じて適宜設定され得る。具体的には、液晶材料の含有量は、好ましくは5〜50重量%であり、さらに好ましくは10〜40重量%であり、最も好ましくは15〜30重量%である。   The content of the liquid crystal material in the coating liquid can be appropriately set according to the type of the liquid crystal material, the target layer thickness, and the like. Specifically, the content of the liquid crystal material is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, and most preferably 15 to 30% by weight.

上記塗工液は、必要に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例としては、重合開始剤や架橋剤が挙げられる。これらは、液晶材料として液晶モノマーを用いる場合に特に好適に用いられる。上記重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド(BPO)、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)等が挙げられる。上記架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート架橋剤等が挙げられる。これらは、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いられ得る。他の添加剤の具体例としては、老化防止剤、変性剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。これらもまた、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いられ得る。上記老化防止剤としては、例えば、フェノール系化合物、アミン系化合物、有機硫黄系化合物、ホスフィン系化合物が挙げられる。上記変性剤としては、例えば、グリコール類、シリコーン類やアルコール類が挙げられる。上記界面活性剤は、例えば、光学フィルムの表面を平滑にするために用いられ、具体例としては、シリコーン系、アクリル系、フッ素系等の界面活性剤が挙げられる。   The said coating liquid can further contain arbitrary appropriate additives as needed. Specific examples of the additive include a polymerization initiator and a crosslinking agent. These are particularly preferably used when a liquid crystal monomer is used as the liquid crystal material. Specific examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide (BPO) and azobisisobutyronitrile (AIBN). Specific examples of the crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of other additives include anti-aging agents, modifiers, surfactants, dyes, pigments, anti-discoloring agents, and ultraviolet absorbers. These can also be used alone or in combination of two or more. Examples of the anti-aging agent include phenol compounds, amine compounds, organic sulfur compounds, and phosphine compounds. Examples of the modifier include glycols, silicones, and alcohols. The surfactant is used, for example, to smooth the surface of the optical film, and specific examples include silicone-based, acrylic-based, and fluorine-based surfactants.

上記塗工液の塗工量は、塗工液の濃度や目的とする層の厚み等に応じて適宜設定され得る。例えば、塗工液の液晶材料濃度が20重量%である場合、塗工量は、塗工される層の表面の単位面積(100cm2)あたり好ましくは0.03〜0.17mlであり、さらに好ましくは0.05〜0.15mlであり、最も好ましくは0.08〜0.12mlである。 The coating amount of the coating liquid can be appropriately set according to the concentration of the coating liquid, the thickness of the target layer, and the like. For example, when the concentration of the liquid crystal material in the coating liquid is 20% by weight, the coating amount is preferably 0.03 to 0.17 ml per unit area (100 cm 2 ) of the surface of the layer to be coated. Preferably it is 0.05-0.15 ml, Most preferably, it is 0.08-0.12 ml.

塗工方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、エクストルージョン法、カーテンコート法、スプレコート法等が挙げられる。   Any appropriate method can be adopted as the coating method. Specific examples include a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, an extrusion method, a curtain coating method, and a spray coating method.

次いで、上記液晶材料を配向させる。上記のように、当該液晶材料の配向は、使用した液晶材料の種類に応じて、液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶材料が液晶状態をとり、塗工される層の表面の配向処理方向に応じて当該液晶材料が配向する。これによって、塗工により形成された層に複屈折が生じ、所定の光学補償層が形成される。   Next, the liquid crystal material is aligned. As described above, the alignment of the liquid crystal material is performed by processing at a temperature showing a liquid crystal phase, depending on the type of the liquid crystal material used. By performing such temperature treatment, the liquid crystal material takes a liquid crystal state, and the liquid crystal material is aligned according to the alignment treatment direction of the surface of the layer to be coated. Thereby, birefringence is generated in the layer formed by coating, and a predetermined optical compensation layer is formed.

上記のように処理温度は、液晶材料の種類に応じて適宜決定され得る。具体的には、処理温度は、好ましくは40〜120℃であり、さらに好ましくは50〜100℃であり、最も好ましくは60〜90℃である。また、処理時間は、好ましくは30秒以上であり、さらに好ましくは1分以上であり、特に好ましくは2分以上、最も好ましくは4分以上である。処理時間が30秒未満である場合には、液晶材料が十分に液晶状態をとらない場合がある。一方、処理時間は、好ましくは10分以下であり、さらに好ましくは8分以下であり、最も好ましくは7分以下である。処理時間が10分を超えると、添加剤が昇華するおそれがある。   As described above, the treatment temperature can be appropriately determined according to the type of the liquid crystal material. Specifically, processing temperature becomes like this. Preferably it is 40-120 degreeC, More preferably, it is 50-100 degreeC, Most preferably, it is 60-90 degreeC. The treatment time is preferably 30 seconds or longer, more preferably 1 minute or longer, particularly preferably 2 minutes or longer, and most preferably 4 minutes or longer. When the treatment time is less than 30 seconds, the liquid crystal material may not take a sufficient liquid crystal state. On the other hand, the treatment time is preferably 10 minutes or less, more preferably 8 minutes or less, and most preferably 7 minutes or less. When processing time exceeds 10 minutes, there exists a possibility that an additive may sublime.

また、液晶材料として液晶モノマーを用いる場合には、上記塗工により形成された層に、さらに重合処理または架橋処理を施すことが好ましい。重合処理を行うことにより、上記液晶モノマーが重合し、液晶モノマーがポリマー分子の繰り返し単位として固定される。また、架橋処理を行うことにより、上記液晶モノマーが3次元の網目構造を形成し、液晶モノマーが架橋構造の一部として固定される。結果として、液晶材料の配向状態が固定される。なお、液晶モノマーが重合または架橋して形成されるポリマーまたは3次元網目構造は「非液晶性」であり、したがって、形成された第1の光学補償層は、例えば、液晶分子に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。   Further, when a liquid crystal monomer is used as the liquid crystal material, it is preferable to further subject the layer formed by the coating to a polymerization treatment or a crosslinking treatment. By performing the polymerization treatment, the liquid crystal monomer is polymerized, and the liquid crystal monomer is fixed as a repeating unit of the polymer molecule. Further, by performing the crosslinking treatment, the liquid crystal monomer forms a three-dimensional network structure, and the liquid crystal monomer is fixed as a part of the crosslinked structure. As a result, the alignment state of the liquid crystal material is fixed. The polymer formed by polymerizing or crosslinking the liquid crystal monomer or the three-dimensional network structure is “non-liquid crystalline”. Therefore, the formed first optical compensation layer has, for example, a temperature change peculiar to liquid crystal molecules. No transition to liquid crystal phase, glass phase, or crystal phase occurs due to.

上記重合処理または架橋処理の具体的手順は、使用する重合開始剤や架橋剤の種類によって適宜選択され得る。例えば、光重合開始剤または光架橋剤を使用する場合には光照射を行えばよく、紫外線重合開始剤または紫外線架橋剤を使用する場合には紫外線照射を行えばよい。光または紫外線の照射時間、照射強度、合計の照射量等は、液晶材料の種類、透明保護フィルムの種類および配向処理の種類、得られる光学補償層に所望される特性等に応じて適宜設定され得る。   The specific procedure of the above-mentioned polymerization treatment or crosslinking treatment can be appropriately selected depending on the kind of polymerization initiator and crosslinking agent used. For example, light irradiation may be performed when a photopolymerization initiator or a photocrosslinking agent is used, and ultraviolet irradiation may be performed when an ultraviolet polymerization initiator or an ultraviolet crosslinking agent is used. The irradiation time, irradiation intensity, total irradiation amount, etc. of light or ultraviolet rays are appropriately set according to the type of liquid crystal material, the type of transparent protective film and the type of alignment treatment, the characteristics desired for the obtained optical compensation layer, etc. obtain.

D.第3の光学補償層
第3の光学補償層50は、光学的に負の一軸性を示す材料の傾斜配向層である。第3の光学補償層を傾斜配向層とすることにより、ECBモードの完全に垂直になっていない液晶を好ましく補償でき、視覚特性が向上する。光学的に負の一軸性を示す材料の具体例としては、ポリイミド系材料などの非液晶系材料、ディスコチック液晶化合物などの液晶系材料が挙げられる。さらに、これらの材料を主成分として含有し、その他のポリマーまたはオリゴマーと混合および反応させて、負の一軸性を示す材料が傾斜配向した状態で固定化したフィルムも用いられ得る。液晶系材料が好ましく、ディスコチック液晶化合物が特に好ましい。ディスコチック液晶化合物を用いる場合には、その傾斜配向状態は、ディスコチック液晶化合物の種類および分子構造、配向膜の種類、添加剤(例えば、可塑剤、バインダー、界面活性剤)等を調整することにより制御され得る。
D. Third Optical Compensation Layer The third optical compensation layer 50 is a graded alignment layer made of a material that exhibits optically negative uniaxiality. By using the tilt alignment layer as the third optical compensation layer, liquid crystal that is not completely perpendicular to the ECB mode can be preferably compensated, and visual characteristics are improved. Specific examples of the optically negative uniaxial material include non-liquid crystal materials such as polyimide materials and liquid crystal materials such as discotic liquid crystal compounds. Furthermore, films containing these materials as main components, mixed and reacted with other polymers or oligomers, and fixed in a state in which materials exhibiting negative uniaxiality are tilted and oriented can be used. Liquid crystal materials are preferred, and discotic liquid crystal compounds are particularly preferred. When a discotic liquid crystal compound is used, the tilted alignment state is adjusted for the type and molecular structure of the discotic liquid crystal compound, the type of alignment film, additives (eg, plasticizer, binder, surfactant), etc. Can be controlled by

上記ディスコチック液晶化合物とは、一般的には、ベンゼンや1,3,5−トリアジン、カリックスアレーンなどのような環状母核を分子の中心に配し、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等がその側鎖として放射状に置換された円盤状の分子構造を有する液晶性化合物をいう。ディスコチック液晶の代表例としては、C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.Liq.Cryst.71巻、111頁(1981年)に記載されている、ベンゼン誘導体、トリフェニレン誘導体、トルキセン誘導体、フタロシアニン誘導体や、B.Kohneらの研究報告、Angew.Chem.96巻、70頁(1984年)に記載されているシクロヘキサン誘導体、および、J.M.Lehnらの研究報告、J.Chem.Soc.Chem.Commun.,1794頁(1985年)、J.Zhangらの研究報告、J.Am.Chem.Soc.116巻、2655頁(1994年)に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系のマクロサイクルが挙げられる。   The discotic liquid crystal compound generally has a cyclic mother nucleus such as benzene, 1,3,5-triazine, calixarene, etc. arranged at the center of the molecule, a linear alkyl group, alkoxy group, substituted A liquid crystal compound having a discotic molecular structure in which a benzoyloxy group or the like is radially substituted as its side chain. Typical examples of discotic liquid crystals include C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 71, 111 (1981), benzene derivatives, triphenylene derivatives, truxene derivatives, phthalocyanine derivatives, B.I. Kohne et al., Angew. Chem. 96, page 70 (1984), and cyclohexane derivatives described in J. Am. M.M. Lehn et al. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1794 (1985), J. Am. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc. 116, 2655 (1994), and azacrown and phenylacetylene macrocycles.

本明細書における「傾斜配向」とは、第3の光学補償層内における光学的に負の一軸性を示す材料(例えば、ディスコチック液晶化合物)の分子が、当該光学補償層の平面に対して傾斜して並んでいる状態をいう。傾斜配向状態は、第3の光学補償層の厚み方向にしたがって分子の傾斜角度が変化してもよく、厚み方向で分子の傾斜角度が変化せず一定(チルト配向)であってもよい。本発明においては、光学的に負の一軸性を示す材料の光軸と第3の光学補償層の法線方向とのなす角度は、第4の光学補償層60に近づくにしたがって増加し、第3の光学補償層50と第4の光学補償層60との界面において最大になることが好ましい。   In the present specification, “tilted alignment” means that molecules of a material (for example, a discotic liquid crystal compound) exhibiting optically negative uniaxiality in the third optical compensation layer are aligned with respect to the plane of the optical compensation layer. A state where they are lined up at an angle. In the tilted orientation state, the tilt angle of the molecule may change according to the thickness direction of the third optical compensation layer, or the tilt angle of the molecule may not change in the thickness direction and may be constant (tilt orientation). In the present invention, the angle formed between the optical axis of the optically negative uniaxial material and the normal direction of the third optical compensation layer increases as the fourth optical compensation layer 60 is approached. It is preferable that the maximum is at the interface between the third optical compensation layer 50 and the fourth optical compensation layer 60.

第3の光学補償層における上記光学的に負の一軸性を示す材料の平均光軸は、該第3の光学補償層の法線方向に対して好ましくは5°〜50°、さらに好ましくは10°〜30°、最も好ましくは15°〜25°の角度で傾斜している。傾斜角度を5°以上に制御することにより、液晶表示装置等に実装した場合に視野角拡大効果が大きい。傾斜角度を50°以下に制御することにより、上下左右の4方向のいずれの方向においても視野角特性が良好となり、見る方向によって視野角特性が良くなったり悪くなったりすることを抑えることができる。   The average optical axis of the optically negative uniaxial material in the third optical compensation layer is preferably 5 ° to 50 °, more preferably 10 with respect to the normal direction of the third optical compensation layer. It is inclined at an angle of from -30 °, most preferably from 15 ° to 25 °. By controlling the tilt angle to 5 ° or more, the viewing angle expansion effect is large when mounted on a liquid crystal display device or the like. By controlling the tilt angle to be 50 ° or less, the viewing angle characteristics are good in any of the four directions, up, down, left, and right, and it is possible to suppress the viewing angle characteristics from being improved or deteriorated depending on the viewing direction. .

上記のような第3の光学補償層の面内位相差Reは、好ましくは0〜200nmであり、さらに好ましくは1〜150nmである。さらに、厚み方向の位相差Rthは、好ましくは10〜400nmであり、さらに好ましくは50〜300nmである。 The in-plane retardation Re 3 of the third optical compensation layer as described above is preferably 0 to 200 nm, and more preferably 1 to 150 nm. Further, the phase difference Rth 3 in the thickness direction is preferably 10 to 400 nm, more preferably from 50 to 300 nm.

第3の光学補償層の厚みは特に制限されないが、本発明においては好ましくは1〜200μm、さらに好ましくは2〜150μmである。   The thickness of the third optical compensation layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 200 μm, more preferably 2 to 150 μm in the present invention.

E.第4の光学補償層
E−1.第4の光学補償層の光学特性および構成材料
第4の光学補償層60は、nx>nz>nyの屈折率分布を有する。第4の光学補償層の面内位相差Reは好ましくは240〜350nmであり、さらに好ましくは240nm〜300nmであり、特に好ましくは260〜280nmであり、最も好ましくは265nm〜275nmである。第4の光学補償層の面内位相差を可視波長の約1/2とすることによって、液晶表示装置の斜め方向のコントラスト比を高めることができる。
E. Fourth optical compensation layer E-1. Optical Characteristics and Constituent Materials of Fourth Optical Compensation Layer The fourth optical compensation layer 60 has a refractive index distribution of nx>nz> ny. The in-plane retardation Re 4 of the fourth optical compensation layer is preferably 240 to 350 nm, more preferably 240 nm to 300 nm, particularly preferably 260 to 280 nm, and most preferably 265 nm to 275 nm. By setting the in-plane retardation of the fourth optical compensation layer to about ½ of the visible wavelength, the contrast ratio in the oblique direction of the liquid crystal display device can be increased.

第4の光学補償層として厚み方向に屈折率が制御された光学補償層を用いることで、つまり、厚み方向の屈折率nzを面内最小屈折率のnyよりも大きくすることで、ECBモードの完全に垂直になっていない液晶を好ましく補償でき、視覚特性が向上する。第4の光学補償層の厚み方向位相差Rthは、好ましくは35〜190nmであり、さらに好ましくは90〜190nmであり、特に好ましくは100〜165nmであり、最も好ましくは120〜155nmである。 By using an optical compensation layer whose refractive index is controlled in the thickness direction as the fourth optical compensation layer, that is, by making the refractive index nz in the thickness direction larger than the in-plane minimum refractive index ny, Liquid crystals that are not perfectly vertical can be compensated favorably, and visual characteristics are improved. The thickness direction retardation Rth 4 of the fourth optical compensation layer is preferably 35 to 190 nm, more preferably 90 to 190 nm, particularly preferably 100 to 165 nm, and most preferably 120 to 155 nm.

第4の光学補償層60は、上記の光学的特性を満足する限りにおいて、任意の適切な材料から構成され得る。好ましくは、第4の光学補償層は、変性ポリカーボネート系樹脂を含有する位相差フィルムを含む。さらに好ましくは、第4の光学補償層は、スチレン系樹脂とポリカーボネート系樹脂(以下、スチレン/ポリカーボネートブレンドともいう)を含有する位相差フィルムを含む。第4の光学補償層は、スチレン/ポリカーボネートブレンドを含有する位相差フィルム単独であってもよく、2枚以上の位相差フィルムの積層体であってもよく、位相差フィルムと他のフィルム(好ましくは、等方性フィルム)との積層体であってもよい。好ましくは、第4の光学補償層は、単独の位相差フィルムである。偏光子の収縮応力やバックライトの熱による位相差値のズレやムラを低減し、かつ、液晶パネルを薄くすることができるからである。なお、上記のような位相差フィルムは、代表的には高分子フィルムの延伸フィルムである。以下、簡単のため、第4の光学補償層がスチレン/ポリカーボネートブレンドを含有する位相差フィルム単独で構成される場合について説明する。   The fourth optical compensation layer 60 can be made of any appropriate material as long as the above optical characteristics are satisfied. Preferably, the fourth optical compensation layer includes a retardation film containing a modified polycarbonate resin. More preferably, the fourth optical compensation layer includes a retardation film containing a styrene resin and a polycarbonate resin (hereinafter also referred to as a styrene / polycarbonate blend). The fourth optical compensation layer may be a retardation film containing a styrene / polycarbonate blend alone, or may be a laminate of two or more retardation films. A retardation film and another film (preferably May be a laminate with an isotropic film). Preferably, the fourth optical compensation layer is a single retardation film. This is because the shift and unevenness of the retardation value due to the contraction stress of the polarizer and the heat of the backlight can be reduced, and the liquid crystal panel can be made thin. The retardation film as described above is typically a stretched polymer film. Hereinafter, for simplicity, the case where the fourth optical compensation layer is composed of a retardation film containing a styrene / polycarbonate blend will be described.

第4の光学補償層の光弾性係数は、23℃における波長590nmの光で測定した値の絶対値C〔590〕(m/N)が、好ましくは2.0×10−11〜8.0×10−11であり、さらに好ましくは2.0×10−11〜6.0×10−11であり、特に好ましくは3.0×10−11〜6.0×10−11であり、最も好ましくは4.0×10−11〜6.0×10−11である。このような範囲とすることによって、偏光子の収縮応力やバックライトの熱による位相差値のズレやムラが生じにくい、nx>nz>nyの関係を有する光学補償層を得ることができる。このような位相差フィルムを用いることにより、液晶表示装置の斜め方向の表示ムラが顕著に改善され得る。 As for the photoelastic coefficient of the fourth optical compensation layer, an absolute value C [590] (m 2 / N) of a value measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. is preferably 2.0 × 10 −11 to 8. 0 × 10 −11 , more preferably 2.0 × 10 −11 to 6.0 × 10 −11 , particularly preferably 3.0 × 10 −11 to 6.0 × 10 −11 , most preferably from 4.0 × 10 -11 ~6.0 × 10 -11 . By setting it as such a range, the optical compensation layer which has the relationship of nx>nz> ny which cannot produce the shift | offset | difference and nonuniformity of the phase difference value by the shrinkage stress of a polarizer or the heat | fever of a backlight can be obtained. By using such a retardation film, display unevenness in the oblique direction of the liquid crystal display device can be remarkably improved.

第4の光学補償層の厚みは、好ましくは10〜200μm、さらに好ましくは15〜150μm、特に好ましくは40〜100μm、最も好ましくは50〜80μmである。   The thickness of the fourth optical compensation layer is preferably 10 to 200 μm, more preferably 15 to 150 μm, particularly preferably 40 to 100 μm, and most preferably 50 to 80 μm.

上記スチレン/ポリカーボネートブレンドにおける上記スチレン系樹脂の含有量は、全固形分100重量部に対して、好ましくは10〜40重量部であり、さらに好ましくは20〜40重量部であり、特に好ましくは22〜38重量部であり、最も好ましくは25〜35重量部である。上記の範囲であれば、光弾性係数が十分に小さく、かつ、耐久性、自己支持性、延伸性および剛性などに適したガラス転移温度を有する光学補償層が得られ得る。その結果、液晶表示装置に用いても応力によって位相差値のズレやムラが生じにくい、nx>nz>nyの関係を有する光学補償層を得ることができる。   The content of the styrenic resin in the styrene / polycarbonate blend is preferably 10 to 40 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight, particularly preferably 22 with respect to 100 parts by weight of the total solid content. It is -38 weight part, Most preferably, it is 25-35 weight part. Within the above range, an optical compensation layer having a sufficiently small photoelastic coefficient and a glass transition temperature suitable for durability, self-supporting property, stretchability, rigidity, and the like can be obtained. As a result, it is possible to obtain an optical compensation layer having a relationship of nx> nz> ny, which is unlikely to cause a shift or unevenness of a retardation value due to stress even when used in a liquid crystal display device.

上記スチレン系樹脂とは、スチレン系モノマーを任意の適切な方法で重合させることによって得られるスチレン系重合体をいう。上記スチレン系モノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン等が挙げられる。また、市販のスチレン系樹脂なども用いることができる。具体例としては、スチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、アクリロニトリル・エチレン・スチレン樹脂、スチレン・マレイミド共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらは、単独で、または2種以上を組み合わせて用いられ得る。また、上記スチレン系樹脂とスチレン系モノマーとを併用してもよい。   The styrene resin refers to a styrene polymer obtained by polymerizing a styrene monomer by any appropriate method. Specific examples of the styrene monomer include styrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene and the like. Commercially available styrene resins can also be used. Specific examples include styrene resins, acrylonitrile / styrene resins, acrylonitrile / butadiene / styrene resins, acrylonitrile / ethylene / styrene resins, styrene / maleimide copolymers, styrene / maleic anhydride copolymers, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together the said styrene-type resin and a styrene-type monomer.

上記スチレン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、テトラヒドロフランを展開溶媒とするGPC法で測定されるポリスチレン換算で好ましくは20,000未満であり、さらに好ましくは1,000〜10,000であり、特に好ましくは1,000〜6,000であり、最も好ましくは1,000〜3,000である。上記の範囲であれば、スチレン系樹脂とポリカーボネート系樹脂とが均質に混合され、透明性の高い光学補償層を得ることができる。   The weight average molecular weight (Mw) of the styrenic resin is preferably less than 20,000 in terms of polystyrene measured by GPC method using tetrahydrofuran as a developing solvent, and more preferably 1,000 to 10,000. Particularly preferred is 1,000 to 6,000, and most preferred is 1,000 to 3,000. If it is said range, a styrene-type resin and a polycarbonate-type resin will be mixed uniformly, and an optical compensation layer with high transparency can be obtained.

上記ポリカーボネート系樹脂としては、芳香族2価フェノール成分とカーボネート成分とからなる芳香族ポリカーボネートが好ましい。芳香族ポリカーボネートは、通常、芳香族2価フェノール化合物とカーボネート前駆物質との反応によって得ることができる。すなわち、芳香族2価フェノール化合物を苛性アルカリおよび溶剤の存在下でホスゲンを吹き込むホスゲン法、あるいは芳香族2価フェノール化合物とビスアリールカーボネートとを触媒の存在下でエステル交換させるエステル交換法により得ることができる。ここで、カーボネート前駆物質の具体例としては、ホスゲン、上記2価フェノール類のビスクロロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジ−p−トリルカーボネート、フェニル−p−トリルカーボネート、ジ−p−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート等が挙げられる。ホスゲン、ジフェニルカーボネートが好ましい。   As said polycarbonate-type resin, the aromatic polycarbonate which consists of an aromatic dihydric phenol component and a carbonate component is preferable. The aromatic polycarbonate can be usually obtained by a reaction between an aromatic dihydric phenol compound and a carbonate precursor. That is, an aromatic dihydric phenol compound is obtained by a phosgene method in which phosgene is blown in the presence of caustic alkali and a solvent, or a transesterification method in which an aromatic dihydric phenol compound and bisaryl carbonate are transesterified in the presence of a catalyst. Can do. Here, specific examples of the carbonate precursor include phosgene, bischloroformate of the above dihydric phenols, diphenyl carbonate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate, di-p-chlorophenyl carbonate, di- A naphthyl carbonate etc. are mentioned. Phosgene and diphenyl carbonate are preferred.

上記芳香族2価フェノール化合物の具体例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジプロピルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等が挙げられる。これらは、単独で、または2種以上を組み合わせて用いられ得る。好ましくは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンが用いられる。特に、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンとを併用することが好ましい。これらを併用することにより、光弾性係数が十分に低く、かつ、適切なTgおよび剛性を有する光学補償層が得られ得る。   Specific examples of the aromatic dihydric phenol compound include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, and bis (4-hydroxy). Phenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) butane, 2 , 2-bis (4-hydroxy-3,5-dipropylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5- And trimethylcyclohexane. These may be used alone or in combination of two or more. Preferably, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane are Used. In particular, it is preferable to use 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane in combination. By using these in combination, an optical compensation layer having a sufficiently low photoelastic coefficient and having an appropriate Tg and rigidity can be obtained.

芳香族2価フェノール化合物として2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンとを併用したポリカーボネート系樹脂は、下記式(20)および(21)で表される繰り返し単位を含む。   The polycarbonate resin using 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane as an aromatic dihydric phenol compound is The repeating unit represented by Formula (20) and (21) is included.

Figure 2007264585
Figure 2007264585

芳香族2価フェノール化合物として、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンとを併用する場合は、両者の使用割合を変えることによって、第4の光学補償層のTgおよび/または光弾性係数を調整することができる。例えば、ポリカーボネート系樹脂中の1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンの含有率を高くすれば、Tgを高め、光弾性係数を低くすることができる。ポリカーボネート系樹脂中の2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンとの重量比は、好ましくは2:8〜8:2であり、さらに好ましくは3:7〜6:4であり、特に好ましくは3:7〜5:5であり、最も好ましくは4:6である。このような重量比で併用することにより、光弾性係数が十分に低く、かつ、耐久性、自己支持性、延伸性および剛性などに適したガラス転移温度を有する光学補償層が得られ得る。   As an aromatic dihydric phenol compound, when 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane are used in combination, By changing the use ratio, the Tg and / or the photoelastic coefficient of the fourth optical compensation layer can be adjusted. For example, if the content of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane in the polycarbonate-based resin is increased, Tg can be increased and the photoelastic coefficient can be decreased. The weight ratio of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane in the polycarbonate-based resin is preferably from 2: 8 to 8: 2, more preferably 3: 7 to 6: 4, particularly preferably 3: 7 to 5: 5, and most preferably 4: 6. By using together at such a weight ratio, an optical compensation layer having a sufficiently low photoelastic coefficient and a glass transition temperature suitable for durability, self-supporting property, stretchability, rigidity and the like can be obtained.

上記ポリカーボネート系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、テトラヒドロフランを展開溶媒とするGPC法で測定されるポリスチレン換算で好ましくは25,000〜200,000であり、さらに好ましくは30,000〜150,000であり、特に好ましくは40,000〜100,000であり、最も好ましくは50,000〜80,000である。上記ポリカーボネート系樹脂の重量平均分子量を上記の範囲とすることによって、機械的強度に優れた光学補償層を得ることができる。   The weight-average molecular weight (Mw) of the polycarbonate resin is preferably 25,000 to 200,000 in terms of polystyrene measured by GPC method using tetrahydrofuran as a developing solvent, and more preferably 30,000 to 150,000. And particularly preferably 40,000 to 100,000, most preferably 50,000 to 80,000. By setting the weight average molecular weight of the polycarbonate resin in the above range, an optical compensation layer having excellent mechanical strength can be obtained.

上記ポリカーボネート系樹脂とスチレン系樹脂との重量分子量(Mw)の差(ポリカーボネート系樹脂のMw−スチレン系樹脂のMw)は、好ましくは24,000〜92,000であり、さらに好ましくは29,000〜87,000であり、特に好ましくは39,000〜77,000であり、最も好ましくは49,000〜67,000である。上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、かつ、透明性の高い光学補償層を得ることができる。   The difference in weight molecular weight (Mw) between the polycarbonate resin and the styrene resin (Mw of the polycarbonate resin−Mw of the styrene resin) is preferably 24,000 to 92,000, and more preferably 29,000. -87,000, particularly preferably 39,000-77,000, most preferably 49,000-67,000. Within the above range, an optical compensation layer having excellent mechanical strength and high transparency can be obtained.

第4の光学補償層は、例えば、スチレン/ポリカーボネートブレンドを含む高分子フィルムの片面または両面に収縮性フィルムを貼り合わせて、ロール延伸機にて縦一軸延伸法で加熱延伸して得ることができる。当該収縮性フィルムは、加熱延伸時に延伸方向と直交する方向の収縮力を付与し、得られる位相差フィルムの厚み方向の屈折率を大きくするために用いられる。上記収縮性フィルムを貼り合わせる方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、上記高分子フィルムと上記収縮性フィルムとの間にアクリル系粘着剤層を設けて接着する方法が、生産性および作業性に優れる点から好ましい。   The fourth optical compensation layer can be obtained by, for example, pasting a shrinkable film on one or both sides of a polymer film containing a styrene / polycarbonate blend and heating and stretching the film by a longitudinal uniaxial stretching method using a roll stretching machine. . The shrinkable film is used for imparting a shrinkage force in a direction perpendicular to the stretching direction during heating and stretching, and increasing the refractive index in the thickness direction of the obtained retardation film. Any appropriate method can be adopted as a method of laminating the shrinkable film. For example, a method of providing and bonding an acrylic pressure-sensitive adhesive layer between the polymer film and the shrinkable film is preferable from the viewpoint of excellent productivity and workability.

E−2.第4の光学補償層の形成方法
第4の光学補償層の形成方法の一例について、図5を参照して説明する。図5は、第4の光学補償層の代表的な形成方法の概念を示す模式図である。例えば、スチレン系樹脂とポリカーボネート系樹脂とを含む高分子フィルム502は、第1の繰り出し部501から繰り出され、ラミネートロール507、508により、当該高分子フィルム502の両面に、第2の繰り出し部503から繰り出された粘着剤層を備える収縮性フィルム504と、第3の繰り出し部505から繰り出された粘着剤層を備える収縮性フィルム506とが貼着される。高分子フィルムの両面に収縮性フィルムが貼着された積層体は、加熱手段509によって一定温度に保持されながら、速比の異なるロール510、511、512および513でフィルムの長手方向の張力を付与され(同時に収縮性フィルムによって、厚み方向への張力を付与され)ながら、延伸処理に供される。第1の巻き取り部514および第2の巻き取り部516にて、延伸処理された積層体から収縮性フィルム504および506が粘着剤層と共に剥離され、位相差フィルム(延伸フィルム)518が得られる。必要に応じて、得られた位相差フィルム518は、第3の巻き取り部519で巻き取られる。この位相差フィルムが第4の光学補償層となる。
E-2. Method for Forming Fourth Optical Compensation Layer An example of a method for forming the fourth optical compensation layer will be described with reference to FIG. FIG. 5 is a schematic view showing the concept of a typical method for forming the fourth optical compensation layer. For example, a polymer film 502 containing a styrene-based resin and a polycarbonate-based resin is fed out from the first feeding unit 501, and the second feeding unit 503 is placed on both surfaces of the polymer film 502 by laminating rolls 507 and 508. The shrinkable film 504 provided with the pressure-sensitive adhesive layer drawn out from the film and the shrinkable film 506 provided with the pressure-sensitive adhesive layer drawn out from the third payout part 505 are attached. A laminate in which a shrinkable film is adhered to both sides of a polymer film is applied with tension in the longitudinal direction of the film by rolls 510, 511, 512 and 513 having different speed ratios while being held at a constant temperature by a heating means 509. The film is subjected to a stretching treatment while being simultaneously given a tension in the thickness direction by the shrinkable film. In the 1st winding part 514 and the 2nd winding part 516, the shrinkable films 504 and 506 are peeled from the stretched laminate together with the pressure-sensitive adhesive layer, and a retardation film (stretched film) 518 is obtained. . If necessary, the obtained retardation film 518 is wound up by the third winding unit 519. This retardation film becomes the fourth optical compensation layer.

上記スチレン/ポリカーボネートブレンドを含有する高分子フィルムは、代表的には、キャスティング法や溶融押出法により得ることができる。キャスティング法が好ましい。平滑性が高く、かつ、良好な光学均一性を有する位相差フィルムが得られるからである。   The polymer film containing the styrene / polycarbonate blend can be typically obtained by a casting method or a melt extrusion method. Casting is preferred. This is because a retardation film having high smoothness and good optical uniformity can be obtained.

上記のように、収縮性フィルムは、加熱延伸時に延伸方向と直交する方向の収縮力を付与し、得られる位相差フィルムの厚み方向の屈折率を大きくするために用いられる。上記収縮性フィルムに用いられる材料としては、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンが挙げられる。収縮均一性、耐熱性が優れる点から、ポリプロピレンフィルムが好ましい。   As described above, the shrinkable film is used for imparting a shrinkage force in a direction perpendicular to the stretching direction at the time of heat stretching, and increasing the refractive index in the thickness direction of the obtained retardation film. Examples of the material used for the shrinkable film include polyester, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. A polypropylene film is preferable from the viewpoint of excellent shrinkage uniformity and heat resistance.

上記収縮性フィルムは、好ましくは、二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルム等の延伸フィルムである。上記収縮性フィルムは、例えば、押出法によりシート状に成形された未延伸フィルムを同時二軸延伸機等で所定の倍率で縦および/または横方向に延伸して得ることができる。なお、成形および延伸条件は、目的、用いる樹脂の組成または種類等に応じて適宜選択され得る。収縮均一性、耐熱性が優れる点から、二軸延伸ポリプロピレンフィルムが特に好ましい。   The shrinkable film is preferably a stretched film such as a biaxially stretched film or a uniaxially stretched film. The shrinkable film can be obtained, for example, by stretching an unstretched film formed into a sheet by an extrusion method in the longitudinal and / or transverse direction at a predetermined magnification with a simultaneous biaxial stretching machine or the like. The molding and stretching conditions can be appropriately selected according to the purpose, the composition or type of the resin used, and the like. A biaxially stretched polypropylene film is particularly preferred from the viewpoint of excellent shrinkage uniformity and heat resistance.

1つの実施形態においては、上記収縮性フィルムの140℃におけるフィルム長手方向の収縮率:S140(MD)は好ましくは2.7〜9.4%であり、かつ、幅方向の収縮率:S140(TD)は好ましくは4.6〜15.8%である。別の実施形態においては、上記収縮性フィルムの160℃におけるフィルム長手方向の収縮率:S160(MD)は好ましくは13〜23%であり、かつ、幅方向の収縮率:S160(TD)は好ましくは30〜48%である。上記の範囲であれば、所望の位相差値を有し、かつ、均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。 In one embodiment, the shrinkage ratio in the longitudinal direction of the shrinkable film at 140 ° C .: S 140 (MD) is preferably 2.7 to 9.4%, and the shrinkage ratio in the width direction: S. 140 (TD) is preferably 4.6 to 15.8%. In another embodiment, the shrinkage ratio in the longitudinal direction of the shrinkable film at 160 ° C .: S 160 (MD) is preferably 13 to 23%, and the shrinkage ratio in the width direction: S 160 (TD). Is preferably 30 to 48%. Within the above range, a retardation film having a desired retardation value and excellent in uniformity can be obtained.

上記スチレン/ポリカーボネートブレンドを含有する高分子フィルムを加熱延伸する際の延伸温度は、当該高分子フィルムのガラス転移温度(Tg)以上であることが好ましい。位相差値が均一になり易く、かつ、得られるフィルムが結晶化(白濁)しにくいからである。延伸温度は、好ましくは、上記高分子フィルムのTg+1℃〜Tg+30℃である。   The stretching temperature when the polymer film containing the styrene / polycarbonate blend is stretched by heating is preferably equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the polymer film. This is because the retardation value tends to be uniform and the resulting film is difficult to crystallize (white turbidity). The stretching temperature is preferably Tg + 1 ° C. to Tg + 30 ° C. of the polymer film.

上記高分子フィルムのガラス転移温度(Tg)は、好ましくは110〜185℃であり、さらに好ましくは120〜170℃であり、特に好ましくは125〜150℃である。Tgが110℃以上であれば、熱安定性の良好なフィルムが得やすくなり、185℃以下の温度であれば延伸によってフィルム面内および厚み方向の位相差値を制御しやすい。   The glass transition temperature (Tg) of the polymer film is preferably 110 to 185 ° C, more preferably 120 to 170 ° C, and particularly preferably 125 to 150 ° C. If Tg is 110 ° C. or higher, a film having good thermal stability can be easily obtained. If the temperature is 185 ° C. or lower, the in-plane and thickness direction retardation values can be easily controlled by stretching.

上記高分子フィルムを加熱延伸する際の延伸倍率は、当該高分子フィルムの組成、揮発性成分等の種類、揮発性成分等の残留量、所望の位相差値等に応じて適切に設定され得る。延伸倍率は、例えば、1.05〜2.00倍である。   The draw ratio when the polymer film is stretched by heating can be appropriately set according to the composition of the polymer film, the type of volatile component, the residual amount of volatile component, the desired retardation value, and the like. . The draw ratio is, for example, 1.05 to 2.00 times.

F.偏光子
上記第1の偏光子41および第2の偏光子42はそれぞれ、目的に応じて任意の適切な偏光子が採用され得る。第1の偏光子41および第2の偏光子42は、同一であってもよく異なっていてもよい。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでも、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性物質を吸着させて一軸延伸した偏光子が、偏光二色比が高く特に好ましい。偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、1〜80μm程度である。
F. Polarizer Any appropriate polarizer may be adopted as each of the first polarizer 41 and the second polarizer 42 depending on the purpose. The first polarizer 41 and the second polarizer 42 may be the same or different. For example, dichroic substances such as iodine and dichroic dyes are adsorbed on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. And polyene-based oriented films such as a uniaxially stretched product, a polyvinyl alcohol dehydrated product and a polyvinyl chloride dehydrochlorinated product. Among these, a polarizer obtained by adsorbing a dichroic substance such as iodine on a polyvinyl alcohol film and uniaxially stretching is particularly preferable because of its high polarization dichroic ratio. The thickness of the polarizer is not particularly limited, but is generally about 1 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗しても良い。   A polarizer uniaxially stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film can be produced by, for example, dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. . If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like, or may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.

ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。   By washing the polyvinyl alcohol film with water, not only can the surface of the polyvinyl alcohol film be cleaned and the anti-blocking agent can be washed, but also the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing can be obtained by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

G.保護層
上記保護層としては、偏光板の保護フィルムとして使用できる任意の適切なフィルムが採用され得る。このようなフィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。上記ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。TAC、ポリイミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ガラス質系ポリマーが好ましい。それぞれの保護層は同一であってもよく、異なっていてもよい。
G. Protective layer Any appropriate film that can be used as a protective film for a polarizing plate can be adopted as the protective layer. Specific examples of the material that is the main component of such a film include cellulose resins such as triacetylcellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, Examples thereof include transparent resins such as polysulfone, polystyrene, polynorbornene, polyolefin, acrylic, and acetate. In addition, thermosetting resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins are also included. In addition to this, for example, a glassy polymer such as a siloxane polymer is also included. Moreover, the polymer film as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As a material for this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in the side chain For example, a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer can be mentioned. The polymer film can be, for example, an extruded product of the resin composition. TAC, polyimide resin, polyvinyl alcohol resin, and glassy polymer are preferable. Each protective layer may be the same or different.

上記保護層は、透明で、色付きが無いことが好ましい。具体的には、厚み方向の位相差値が、好ましくは−90nm〜+90nmであり、さらに好ましくは−80nm〜+80nmであり、最も好ましくは−70nm〜+70nmである。   The protective layer is preferably transparent and has no color. Specifically, the thickness direction retardation value is preferably −90 nm to +90 nm, more preferably −80 nm to +80 nm, and most preferably −70 nm to +70 nm.

上記保護層の厚みとしては、上記の好ましい厚み方向の位相差が得られる限りにおいて、任意の適切な厚みが採用され得る。具体的には、保護層の厚みは、好ましくは5mm以下であり、さらに好ましくは1mm以下であり、特に好ましくは1〜500μmであり、最も好ましくは5〜150μmである。   As the thickness of the protective layer, any appropriate thickness can be adopted as long as the preferable thickness direction retardation is obtained. Specifically, the thickness of the protective layer is preferably 5 mm or less, more preferably 1 mm or less, particularly preferably 1 to 500 μm, and most preferably 5 to 150 μm.

H.液晶表示装置
図6は、本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。ここでは透過型液晶表示装置について例示するが、本発明は反射型および半透過型にも同様に適用され得る。液晶表示装置200は、本発明の液晶パネル100と、液晶パネル100の両側に配置された保護層110、110’と、保護層110、110’のさらに外側に配置された表面処理層120、120’と、表面処理層120’の外側(図示例ではバックライト側)に配置された、輝度向上フィルム130、プリズムシート140、導光板150およびランプ160とを備える。上記G項で説明した保護層が第1の偏光子41および第2の偏光子42の外側に配置される場合には、保護層110、110’は省略され得る。上記表面処理層120、120’は、代表的には、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、拡散処理(アンチグレア処理ともいう)などを施した処理層である。上記輝度向上フィルム130の代表例としては、偏光選択層を有する偏光分離フィルム(例:住友3M(株)製 商品名「D−BEFシリーズ」)が挙げられる。これらの光学部材を目的に応じて適切に用いることによって、さらに表示特性の高い液晶表示装置を得ることができる。図6に記載した光学部材は例示であり、本発明の効果が得られる限りにおいて、その一部が省略されてもよく、他の光学部材で代替されてもよい。
H. Liquid Crystal Display Device FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention. Although a transmissive liquid crystal display device is exemplified here, the present invention can be similarly applied to a reflective type and a transflective type. The liquid crystal display device 200 includes a liquid crystal panel 100 of the present invention, protective layers 110 and 110 ′ disposed on both sides of the liquid crystal panel 100, and surface treatment layers 120 and 120 disposed further outside the protective layers 110 and 110 ′. And a brightness enhancement film 130, a prism sheet 140, a light guide plate 150, and a lamp 160 disposed outside the surface treatment layer 120 ′ (backlight side in the illustrated example). When the protective layer described in the above section G is disposed outside the first polarizer 41 and the second polarizer 42, the protective layers 110 and 110 ′ can be omitted. The surface treatment layers 120 and 120 ′ are typically treatment layers subjected to hard coat treatment, antireflection treatment, sticking prevention treatment, diffusion treatment (also referred to as antiglare treatment), and the like. A representative example of the brightness enhancement film 130 is a polarization separation film having a polarization selection layer (eg, trade name “D-BEF series” manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.). By appropriately using these optical members according to the purpose, a liquid crystal display device with higher display characteristics can be obtained. The optical member described in FIG. 6 is an exemplification, and as long as the effects of the present invention can be obtained, a part of the optical member may be omitted or replaced with another optical member.

以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における各特性の測定方法は以下の通りである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited by these Examples. The measuring method of each characteristic in an Example is as follows.

(1)位相差の測定
試料フィルム(光学補償層)の屈折率nx、nyおよびnzを、自動複屈折測定装置(王子計測機器株式会社製,自動複屈折計KOBRA−WPR)により計測し、面内位相差Reおよび厚み方向位相差Rthを算出した。測定温度は23℃、測定波長は590nmであった。
(2)厚みの測定
コーティングにより形成された試料フィルム(光学補償層)については、大塚電子製MCPD2000を用いて干渉膜厚測定法によって測定した。その他の試料フィルムの厚みは、ダイヤルゲージを用いて測定した。
(1) Measurement of phase difference Refractive indexes nx, ny and nz of a sample film (optical compensation layer) are measured by an automatic birefringence measuring device (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., automatic birefringence meter KOBRA-WPR). The inner phase difference Re and the thickness direction phase difference Rth were calculated. The measurement temperature was 23 ° C. and the measurement wavelength was 590 nm.
(2) Measurement of thickness About the sample film (optical compensation layer) formed by coating, it measured by the interference film thickness measuring method using MCPD2000 made from Otsuka Electronics. The thicknesses of other sample films were measured using a dial gauge.

a.第1の光学補償層/第2の光学補償層/保護層/偏光子/保護層を有する積層体の作製
トリアセチルセルロース(TAC)保護層/偏光子/TAC保護層の構成を有する偏光板(日東電工株式会社製、商品名「SEG1425DU」)を用意した。
a. Preparation of Laminate Having First Optical Compensation Layer / Second Optical Compensation Layer / Protective Layer / Polarizer / Protective Layer Polarizing plate having a configuration of triacetyl cellulose (TAC) protective layer / polarizer / TAC protective layer ( Nitto Denko Corporation, trade name “SEG1425DU”) was prepared.

ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製:商品名PaliocolorLC242、下記式(10)で表される)10gと、当該重合性液晶化合物に対する光重合開始剤(チバスペシャリティーケミカルズ社製:商品名イルガキュア907)3gとを、トルエン40gに溶解して、液晶組成物(塗工液)を調製した。

Figure 2007264585
10 g of a polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: trade name Paliocolor LC242, represented by the following formula (10)) and a photopolymerization initiator for the polymerizable liquid crystal compound (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: trade name) 3 g of Irgacure 907) was dissolved in 40 g of toluene to prepare a liquid crystal composition (coating solution).
Figure 2007264585

ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み38μm)表面を、ラビング布を用いてラビングし、配向処理を施した。配向処理の条件は、ラビング回数(ラビングロール個数)は1、ラビングロール半径rは76.89mm、ラビングロール回転数nrは1500rpm、フィルム搬送速度vは83mm/secであり、ラビング強度RSおよび押し込み量Mは表1に示すような5種類の条件(a)〜(e)で行った。   The surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 μm) was rubbed with a rubbing cloth and subjected to orientation treatment. The conditions for the alignment treatment are as follows: rubbing frequency (number of rubbing rolls) is 1, rubbing roll radius r is 76.89 mm, rubbing roll rotation speed nr is 1500 rpm, film transport speed v is 83 mm / sec, rubbing strength RS and indentation amount M was performed under five conditions (a) to (e) as shown in Table 1.

Figure 2007264585
Figure 2007264585

配向処理の方向は、偏光板と貼り付ける際に偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て−75°方向となるようにした。この配向処理表面に、上記塗工液をバーコーターにより塗工し、90℃で2分間加熱乾燥することによって液晶材料を配向させた。条件(a)〜(c)では液晶の配向状態が非常に良好であった。条件(d)および(e)では液晶の配向に若干の乱れが生じたが、実用上は問題のないレベルであった。このようにして形成された液晶層に、メタルハライドランプを用いて1mJ/cm2の光を照射し、当該液晶層を硬化させることによって、PETフィルム上に第2の光学補償層を形成した。第2の光学補償層の厚みは2μm、面内位相差Reは270nmであった。さらに、第2の光学補償層は、nx>ny=nzの屈折率分布を有していた。 The direction of the orientation treatment was set to a −75 ° direction when viewed from the viewing side with respect to the direction of the absorption axis of the polarizer when being attached to the polarizing plate. The above-mentioned coating liquid was applied to the alignment-treated surface with a bar coater, and the liquid crystal material was aligned by heating and drying at 90 ° C. for 2 minutes. Under conditions (a) to (c), the alignment state of the liquid crystal was very good. Under conditions (d) and (e), the liquid crystal alignment was slightly disturbed, but it was at a level causing no problem in practical use. The liquid crystal layer thus formed was irradiated with 1 mJ / cm 2 of light using a metal halide lamp to cure the liquid crystal layer, thereby forming a second optical compensation layer on the PET film. The thickness of the second optical compensation layer was 2 μm, and the in-plane retardation Re 2 was 270 nm. Furthermore, the second optical compensation layer had a refractive index distribution of nx> ny = nz.

この第2の光学補償層を、イソシアネート系接着剤(厚み5μm)を用いて上記偏光板(日東電工株式会社製、商品名「SEG1425DU」)の表面に貼り付けた。最後に、PETフィルムを剥離して、第2の光学補償層/保護層/偏光子/保護層を有する積層体を得た。   This second optical compensation layer was attached to the surface of the polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “SEG1425DU”) using an isocyanate adhesive (thickness: 5 μm). Finally, the PET film was peeled off to obtain a laminate having the second optical compensation layer / protective layer / polarizer / protective layer.

ノルボルネン系樹脂フィルム(日本ゼオン社製:商品名ゼオノア:厚み60μm)を140℃で1.32倍に一軸延伸することによって、第1の光学補償層を作製した。第1の光学補償層の厚みは54μm、面内位相差Reは140nmであった。さらに、第1の光学補償層は、nx>ny=nzの屈折率分布を有していた。 A first optical compensation layer was produced by uniaxially stretching a norbornene-based resin film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd .: trade name ZEONOR: thickness 60 μm) at 140 ° C. to 1.32 times. The thickness of the first optical compensation layer was 54 μm, and the in-plane retardation Re 1 was 140 nm. Further, the first optical compensation layer had a refractive index distribution of nx> ny = nz.

この第1の光学補償層を、該第1の光学補償層の遅相軸が偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て−15°方向となるようにして、イソシアネート系接着剤(厚み5μm)を用いて上記第2の光学補償層の表面に貼り付けた。このようにして、第1の光学補償層/第2の光学補償層/保護層/偏光子/保護層を有する積層体Aを得た。   This first optical compensation layer is made of an isocyanate-based adhesive so that the slow axis of the first optical compensation layer is -15 ° when viewed from the viewing side with respect to the direction of the absorption axis of the polarizer. It was affixed on the surface of the second optical compensation layer using (thickness 5 μm). In this manner, a laminate A having the first optical compensation layer / second optical compensation layer / protective layer / polarizer / protective layer was obtained.

b.第3の光学補償層/第4の光学補償層/第5の光学補償層/保護層/偏光子/保護層を有する積層体の作製
第3の光学補償層用フィルムとして、支持基材と液晶層とを有する複合フィルム(富士写真フィルム社製、WVSA12B:厚み110μm)を用いた。この複合フィルムは、TAC支持基材上にディスコチック液晶の傾斜配向層が設けられている。この複合フィルムの面内位相差Reは30nmであり、厚み方向の位相差Rthは160nmであり、平均光軸の傾斜角度は20°であった。
b. Production of Laminate Having Third Optical Compensation Layer / Fourth Optical Compensation Layer / Fifth Optical Compensation Layer / Protective Layer / Polarizer / Protective Layer As a third optical compensation layer film, a supporting substrate and a liquid crystal A composite film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., WVSA12B: thickness 110 μm) was used. In this composite film, a discotic liquid crystal tilt alignment layer is provided on a TAC support substrate. The in-plane retardation Re 3 of this composite film was 30 nm, the thickness direction retardation Rth 3 was 160 nm, and the inclination angle of the average optical axis was 20 °.

ポリカーボネートフィルム(厚み58μm)の両側に、アクリル系粘着剤層(厚み15μm)を介して二軸延伸ポリプロピレンフィルム〔東レ製 商品名「トレファン」(厚み60μm)〕を貼り合せた。その後、ロール延伸機でフィルムの長手方向を保持して、147℃の空気循環式恒温オーブン内で1.27倍に延伸し、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを粘着剤層とともに剥離して、第4の光学補償層を得た。第4の光学補償層の厚みは64μm、面内位相差Reは270nm、厚み方向位相差Rthは132nm、Nz係数は0.49であった。なお、二軸延伸ポリプロピレンフィルムのS140(MD)は5.7%、S140(TD)は7.6%、S160(MD)は18.0%、S160(TD)は35.7%であった。 A biaxially stretched polypropylene film [trade name “Trephan” (thickness: 60 μm) manufactured by Toray] was bonded to both sides of a polycarbonate film (thickness: 58 μm) via an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 15 μm). Thereafter, the longitudinal direction of the film is held with a roll stretching machine, and the film is stretched 1.27 times in an air circulation type thermostatic oven at 147 ° C., and the biaxially stretched polypropylene film is peeled off together with the pressure-sensitive adhesive layer. An optical compensation layer was obtained. The thickness of the fourth optical compensation layer was 64 μm, the in-plane retardation Re 4 was 270 nm, the thickness direction retardation Rth 4 was 132 nm, and the Nz coefficient was 0.49. In addition, S140 (MD) of a biaxially stretched polypropylene film is 5.7%, S140 (TD) is 7.6%, S160 (MD) is 18.0%, and S160 (TD) is 35.7. %Met.

上記第3の光学補償層用複合フィルムの液晶層と上記第4の光学補償層とを、遅相軸の向きをそろえて、イソシアネート系硬化型接着剤(厚み5μm)を用いて貼り合わせて、積層体Cを得た。   The liquid crystal layer of the third optical compensation layer composite film and the fourth optical compensation layer are aligned with the direction of the slow axis, and are bonded using an isocyanate-based adhesive (thickness 5 μm), A laminate C was obtained.

ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み38μm)表面を、ラビング布を用いてラビングし、配向処理を施した。配向処理の方向は、偏光板と貼り付ける際に偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て−15°方向となるようにした。この配向処理表面に、上記と同様の液晶塗工液を塗工し、上記と同様にして液晶を配向および硬化させて、PETフィルム上に第5の光学補償層を形成した。第5の光学補償層の厚みは2μm、面内位相差Reは270nmであった。さらに、第5の光学補償層は、nx>ny=nzの屈折率分布を有していた。この第5の光学補償層を、イソシアネート系接着剤(厚み5μm)を用いて上記第4の光学補償層の表面に貼り付けた後、PETフィルムを剥離した。得られた積層体の第5の光学補償層に、アクリル系粘着剤(厚み12μm)を介してTAC保護層/偏光子/TAC保護層の構成を有する偏光板(日東電工株式会社製、商品名「SEG1425DU」)を貼り合わせた。このようにして、第3の光学補償層/第4の光学補償層/第5の光学補償層/保護層/偏光子/保護層を有する積層体Bを得た。 The surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 μm) was rubbed with a rubbing cloth and subjected to orientation treatment. The direction of the orientation treatment was set to a −15 ° direction when viewed from the viewing side with respect to the direction of the absorption axis of the polarizer when pasted to the polarizing plate. A liquid crystal coating liquid similar to that described above was applied to the alignment-treated surface, and the liquid crystal was aligned and cured in the same manner as described above to form a fifth optical compensation layer on the PET film. The thickness of the fifth optical compensation layer was 2 μm, and the in-plane retardation Re 5 was 270 nm. Further, the fifth optical compensation layer had a refractive index distribution of nx> ny = nz. The fifth optical compensation layer was attached to the surface of the fourth optical compensation layer using an isocyanate adhesive (thickness 5 μm), and then the PET film was peeled off. A polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name) having a structure of a TAC protective layer / a polarizer / TAC protective layer via an acrylic pressure-sensitive adhesive (thickness: 12 μm) on the fifth optical compensation layer of the obtained laminate. "SEG1425DU") was pasted together. In this way, a laminate B having the third optical compensation layer / the fourth optical compensation layer / the fifth optical compensation layer / the protective layer / the polarizer / the protective layer was obtained.

c.液晶パネルの作製
ECBモード(DAP方式)の液晶セルを含む液晶表示装置〔Apple Computer社製、商品名i−pod〕から液晶セルを取り出し、その上下のガラス基板表面を洗浄した。当該液晶セルの一方のガラス基板表面(視認側)に、アクリル系粘着剤(厚み12μm)を介して上記積層体Aを貼り付けた。積層体Aの偏光子の吸収軸は、液晶セルの長辺に対して視認側から見て150°であった。このとき、保護層が最外層となるように貼り付けた。さらに、他方のガラス基板表面(バックライト側)に、アクリル系粘着剤(厚み12μm)を介して上記積層体Bを貼り付けた。積層体Bの偏光子の吸収軸は、液晶セルの長辺に対して視認側から見て30°であった。このとき、保護層が最外層となるように貼り付けた。さらに、積層体Aの偏光子の吸収軸と積層体Bの偏光子の吸収軸とが、互いに直交するようにして貼り合わせた。このようにして、図1に示すような液晶パネル(1)を作製した。
c. Preparation of Liquid Crystal Panel A liquid crystal cell was taken out from a liquid crystal display device (trade name i-pod, manufactured by Apple Computer) including an ECB mode (DAP type) liquid crystal cell, and the glass substrate surfaces above and below the surface were washed. The laminate A was attached to one glass substrate surface (viewing side) of the liquid crystal cell via an acrylic pressure-sensitive adhesive (thickness: 12 μm). The absorption axis of the polarizer of the laminate A was 150 ° when viewed from the viewing side with respect to the long side of the liquid crystal cell. At this time, it stuck so that a protective layer might become the outermost layer. Furthermore, the said laminated body B was affixed on the other glass substrate surface (backlight side) through the acrylic adhesive (thickness 12 micrometers). The absorption axis of the polarizer of the laminate B was 30 ° when viewed from the viewing side with respect to the long side of the liquid crystal cell. At this time, it stuck so that a protective layer might become the outermost layer. Furthermore, the laminate A was bonded so that the absorption axis of the polarizer of the laminate A and the absorption axis of the polarizer of the laminate B were orthogonal to each other. Thus, a liquid crystal panel (1) as shown in FIG. 1 was produced.

本発明の液晶パネルは、パーソナルコンピューター、液晶テレビ、携帯電話、携帯情報端末(PDA)等の液晶表示装置に好適に用いることができる。   The liquid crystal panel of the present invention can be suitably used for liquid crystal display devices such as personal computers, liquid crystal televisions, mobile phones, and personal digital assistants (PDAs).

本発明の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid crystal panel by preferable embodiment of this invention. DAP方式の液晶セルにおける液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。It is a schematic sectional drawing explaining the orientation state of the liquid crystal molecule in a DAP type liquid crystal cell. ホモジニアス方式の液晶セルにおける液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。It is a schematic sectional drawing explaining the orientation state of the liquid crystal molecule in a homogeneous type liquid crystal cell. HAN方式の液晶セルにおける液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。It is a schematic sectional drawing explaining the orientation state of the liquid crystal molecule in a HAN liquid crystal cell. 第4の光学補償層の代表的な形成方法の概念を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the concept of the typical formation method of a 4th optical compensation layer. 本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention. ラビング処理装置の概略構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows schematic structure of a rubbing processing apparatus. 図8(a)はラビングロール近傍の正面図を、図8(b)はラビングロールと長尺基材フィルム表面との接触箇所近傍を拡大して示す正面図である。FIG. 8A is a front view of the vicinity of the rubbing roll, and FIG. 8B is an enlarged front view of the vicinity of the contact portion between the rubbing roll and the long base film surface.

符号の説明Explanation of symbols

1,2 駆動ロール
3 搬送ベルト
4 ラビングロール
4a 起毛布
5 バックアップロール
F 長尺基材フィルム
10 液晶セル
20 第1の光学補償層
30 第2の光学補償層
41 第1の偏光子
42 第2の偏光子
50 第3の光学補償層
60 第4の光学補償層
70 第5の光学補償層
100 液晶パネル
400 液晶表示装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 2 Drive roll 3 Conveyor belt 4 Rubbing roll 4a Brushed cloth 5 Backup roll F Long base film 10 Liquid crystal cell 20 1st optical compensation layer 30 2nd optical compensation layer 41 1st polarizer 42 2nd Polarizer 50 Third optical compensation layer 60 Fourth optical compensation layer 70 Fifth optical compensation layer 100 Liquid crystal panel 400 Liquid crystal display device

Claims (6)

液晶セルと、該液晶セルの一方の側に配置されたnx>ny=nzの屈折率分布を有するλ/4板である第1の光学補償層、nx>ny=nzの屈折率分布を有するλ/2板である第2の光学補償層および第1の偏光子と、該液晶セルの他方の側に配置された第3の光学補償層、第4の光学補償層、nx>ny=nzの屈折率分布を有するλ/2板である第5の光学補償層および第2の偏光子とを備え、
該第1の光学補償層が、高分子フィルムの延伸フィルムであり、
該第2の光学補償層および該第5の光学補償層の両方が液晶材料を含むコーティング層であり、
該第3の光学補償層が、光学的に負の一軸性を示す材料の傾斜配向層であり、
該第4の光学補償層が、nx>nz>nyの屈折率分布を有する
液晶パネル。
A liquid crystal cell, and a first optical compensation layer which is a λ / 4 plate having a refractive index distribution of nx> ny = nz, disposed on one side of the liquid crystal cell, and having a refractive index distribution of nx> ny = nz a second optical compensation layer and a first polarizer which are λ / 2 plates, a third optical compensation layer and a fourth optical compensation layer disposed on the other side of the liquid crystal cell, nx> ny = nz A fifth optical compensation layer which is a λ / 2 plate having a refractive index distribution and a second polarizer,
The first optical compensation layer is a stretched film of a polymer film;
Both the second optical compensation layer and the fifth optical compensation layer are coating layers comprising a liquid crystal material;
The third optical compensation layer is an inclined alignment layer of a material exhibiting optically negative uniaxiality;
The liquid crystal panel, wherein the fourth optical compensation layer has a refractive index distribution of nx>nz> ny.
前記液晶セルが電界制御複屈折(ECB)モードである、請求項1に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the liquid crystal cell is in an electric field controlled birefringence (ECB) mode. 前記液晶材料を含むコーティング層の厚みが、0.5〜5μmである、請求項1または2に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the coating layer containing the liquid crystal material has a thickness of 0.5 to 5 μm. 前記第2の光学補償層の遅相軸の方向が、前記第1の偏光子の吸収軸の方向に対して10°〜20°または−10°〜−20°である、請求項1から3のいずれかに記載の液晶パネル。   The direction of the slow axis of the second optical compensation layer is 10 ° to 20 ° or −10 ° to −20 ° with respect to the direction of the absorption axis of the first polarizer. A liquid crystal panel according to any one of the above. 前記第1の光学補償層の遅相軸の方向が、前記第1の偏光子の吸収軸の方向に対して70°〜80°または−70°〜−80°である、請求項1から4のいずれかに記載の液晶パネル。   The direction of the slow axis of the first optical compensation layer is 70 ° to 80 ° or −70 ° to −80 ° with respect to the direction of the absorption axis of the first polarizer. A liquid crystal panel according to any one of the above. 請求項1から5のいずれかに記載の液晶パネルを含む、液晶表示装置。

A liquid crystal display device comprising the liquid crystal panel according to claim 1.

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