JP2007262384A - Epoxy resin composition for sealing semiconductor and semiconductor device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、流動性が良好であると共に、線膨張係数が小さく、高いガラス転移温度を有しながら低吸湿性を示し、また鉛フリー半田耐クラック性にも優れる半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び該樹脂組成物の硬化物で封止した半導体装置に関する。 The present invention provides an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation which has good fluidity, a low coefficient of linear expansion, a low hygroscopicity while having a high glass transition temperature, and excellent lead-free solder crack resistance. And a semiconductor device sealed with a cured product of the resin composition.
従来から、半導体デバイスは樹脂封止型のダイオード、トランジスター、IC、LSI、超LSIが主流であるが、エポキシ樹脂が他の熱硬化性樹脂に比べ成形性、接着性、電気特性、機械特性、耐湿性等に優れているため、エポキシ樹脂組成物で半導体装置を封止することが一般的である。しかし、ここ数年、電子機器の小型化、軽量化、高性能化へと進む市場に伴い、半導体素子の高集積化がますます進み、また半導体装置の実装技術が促進される中で、半導体封止材として用いられているエポキシ樹脂への要求は鉛フリー化も含めてますます厳しくなってきている。 Conventionally, resin-encapsulated diodes, transistors, ICs, LSIs, and super LSIs have been the mainstream of semiconductor devices, but epoxy resins are more formable, adhesive, electrical, mechanical, and more than other thermosetting resins. Since it has excellent moisture resistance and the like, it is common to seal a semiconductor device with an epoxy resin composition. However, in recent years, with the progress of miniaturization, weight reduction, and high performance of electronic devices, higher integration of semiconductor elements has progressed, and semiconductor device mounting technology has been promoted. The requirements for epoxy resins used as encapsulants are becoming increasingly severe, including lead-free.
例えば、高密度実装に優れるボールグリッドアレイ(BGA)やQFN等が近年ICやLSIの主流となりつつあるが、このパッケージは片面のみ封止するために成型後の反りが大きな問題となってきている。従来まで、反り改善のための1つの手法として樹脂の架橋密度を多くしガラス転移温度を高めることが挙げられるが、鉛フリー化による半田温度上昇により、高温での弾性率が高く、また吸湿性も高いため、半田リフロー後にエポキシ樹脂硬化物と基板との界面での剥離、半導体素子と半導体樹脂ペーストとの界面での剥離が問題となっている。一方、架橋密度が低い樹脂を用い無機質充填剤を高充填化することにより、低吸水性、低膨張率、高温での低弾性率化を向上させることで、耐リフロー性に効果が期待されるが、高粘度化になってしまうため、成形時の流動性が損なわれてしまう。 For example, ball grid arrays (BGA) and QFN, which are excellent in high-density packaging, are becoming mainstream in recent years for ICs and LSIs. However, since this package seals only one side, warping after molding has become a major problem. . Up to now, one method for improving warpage has been to increase the crosslink density of the resin and increase the glass transition temperature. However, due to the increase in solder temperature due to lead-free soldering, the elastic modulus at high temperatures is high and the hygroscopic property is high. Therefore, after the solder reflow, peeling at the interface between the cured epoxy resin and the substrate and peeling at the interface between the semiconductor element and the semiconductor resin paste are problematic. On the other hand, it is expected to have an effect on reflow resistance by improving the low water absorption, low expansion coefficient, and low elastic modulus at high temperature by increasing the inorganic filler by using a resin having a low crosslinking density. However, since it becomes high viscosity, the fluidity | liquidity at the time of shaping | molding will be impaired.
特許第3137202号公報(特許文献1)では、エポキシ樹脂と硬化剤とからなるエポキシ樹脂組成物において、エポキシ樹脂として、1,1−ビス(2,7−ジグリシジルオキシ−1−ナフチル)アルカンを用いることを特徴とするエポキシ樹脂組成物が開示されている。このエポキシ樹脂の硬化物は、極めて耐熱性に優れ、且つ耐湿性にも大変優れ、一般的に高耐熱エポキシ樹脂の硬化物が抱える、堅くて脆いという欠点を克服しているとされる。 In Japanese Patent No. 3137202 (Patent Document 1), in an epoxy resin composition comprising an epoxy resin and a curing agent, 1,1-bis (2,7-diglycidyloxy-1-naphthyl) alkane is used as the epoxy resin. An epoxy resin composition characterized by being used is disclosed. This epoxy resin cured product is extremely excellent in heat resistance and moisture resistance, and is said to overcome the hard and brittle defect generally possessed by cured products of high heat resistant epoxy resins.
更に特開2005−15689号公報(特許文献2)には、1,1−ビス(2,7−ジグリシジルオキシ−1−ナフチル)アルカン(a1)と1−(2,7−ジグリシジルオキシ−1−ナフチル)−1−(2−グリシジルオキシ−1−ナフチル)アルカン(a2)と1,1−ビス(2−グリシジルオキシ−1−ナフチル)アルカン(a3)とを含むエポキシ樹脂(A)と硬化剤(B)を必須とするエポキシ樹脂組成物であり、前記(a1)と前記(a2)と前記(a3)との合計100重量部中に(a3)を40〜95重量部含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成物が開示されている。即ち、流動性、硬化性の低下から、上記一般式(1)において、m=0,n=0のものを40重量部〜95重量部が好ましいと述べている。
しかしながら、これらのエポキシ樹脂組成物も、流動性が良好であると共に、線膨張係数が小さく、高いガラス転移温度を有しながら低吸湿性を示し、また耐半田クラック性に優れた半導体封止用エポキシ樹脂を与えるという点でなお十分でない。
Further, JP-A-2005-15689 (Patent Document 2) discloses 1,1-bis (2,7-diglycidyloxy-1-naphthyl) alkane (a1) and 1- (2,7-diglycidyloxy- An epoxy resin (A) containing 1-naphthyl) -1- (2-glycidyloxy-1-naphthyl) alkane (a2) and 1,1-bis (2-glycidyloxy-1-naphthyl) alkane (a3); It is an epoxy resin composition essentially comprising a curing agent (B), and contains 40 to 95 parts by weight of (a3) in a total of 100 parts by weight of (a1), (a2) and (a3). An epoxy resin composition characterized by the above is disclosed. That is, it is stated that 40 to 95 parts by weight of m = 0 and n = 0 in the general formula (1) is preferable because of lowering of fluidity and curability.
However, these epoxy resin compositions also have good fluidity, a low coefficient of linear expansion, low moisture absorption while having a high glass transition temperature, and excellent resistance to solder cracking for semiconductor encapsulation. It is still not enough to give an epoxy resin.
上記した問題より、流動性が良好であると共に、線膨張係数が小さく、高いガラス転移温度を有しながら低吸湿性を示し、また鉛フリー半田耐クラック性にも優れる半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び該樹脂組成物の硬化物で封止した半導体装置を提供することを目的とする。 Due to the above problems, epoxy resin composition for semiconductor encapsulation has good fluidity, low coefficient of linear expansion, high glass transition temperature, low hygroscopicity, and excellent lead-free solder crack resistance It is an object to provide a semiconductor device sealed with a cured product of the product and the resin composition.
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、エポキシ樹脂、硬化剤、無機質充填剤を主成分とするエポキシ樹脂組成物において、下記一般式(1)及び一般式(2)の特定のエポキシ樹脂及び特定のフェノール樹脂、特に一般式(3)のフェノール樹脂を組み合わせて用いることで、流動性が良好であると共に、線膨張係数が小さく、高いガラス転移温度を有しながら低吸湿性を示し、また耐半田クラック性に優れた硬化物を与える半導体封止用エポキシ樹脂組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the following general formula (1) and general formula (2) in an epoxy resin composition mainly composed of an epoxy resin, a curing agent, and an inorganic filler. ) A specific epoxy resin and a specific phenol resin, in particular, a phenol resin of the general formula (3) is used in combination with good fluidity, a low coefficient of linear expansion, and a high glass transition temperature. The present inventors have found that an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation that exhibits a low hygroscopic property and gives a cured product excellent in solder crack resistance can be obtained, and has led to the present invention.
即ち、本発明は、下記半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び半導体装置を提供する。
[I] (A)エポキシ樹脂
(B)1分子中に置換もしくは非置換のナフタレン環を少なくとも1個有するフェノール樹脂硬化剤
(C)無機質充填剤
を必須成分とするエポキシ樹脂組成物であって、(A)成分が一般式(1)で示されるエポキシ樹脂及び一般式(2)で示されるエポキシ樹脂を必須成分とすることを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
[II] フェノール樹脂(B)が、一般式(3)で示されるフェノール樹脂である[I]記載のエポキシ樹脂組成物。
[III] 一般式(3)のフェノール樹脂(B)が全フェノール樹脂100質量部中に25〜100質量部含有することを特徴とする[II]記載のエポキシ樹脂組成物。
[IV] 一般式(1)で示されるエポキシ樹脂と一般式(2)で示されるエポキシ樹脂の配合質量比率が20/80〜80/20であることを特徴とする[I]〜[III]のいずれか1項記載のエポキシ樹脂組成物。
[V] [I]〜[IV]のいずれか1項記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物で封止された半導体装置。
[VI] 樹脂基板又は金属基板の片面に半導体素子が搭載され、この半導体素子が搭載された樹脂基板面又は金属基板面側の実質的に片面のみが封止されていることを特徴とする[V]記載の半導体装置。
That is, this invention provides the following epoxy resin composition for semiconductor sealing, and a semiconductor device.
[I] (A) Epoxy resin (B) An epoxy resin composition comprising, as an essential component, a phenol resin curing agent (C) having at least one substituted or unsubstituted naphthalene ring in one molecule, (C) an inorganic filler, (A) The epoxy resin composition for semiconductor sealing characterized by using as an essential component the epoxy resin shown by the general formula (1) and the epoxy resin shown by the general formula (2).
[II] The epoxy resin composition according to [I], wherein the phenol resin (B) is a phenol resin represented by the general formula (3).
[III] The epoxy resin composition according to [II], wherein the phenol resin (B) of the general formula (3) is contained in an amount of 25 to 100 parts by mass in 100 parts by mass of the total phenol resin.
[IV] The blending mass ratio of the epoxy resin represented by the general formula (1) and the epoxy resin represented by the general formula (2) is 20/80 to 80/20 [I] to [III] The epoxy resin composition according to any one of the above.
[V] A semiconductor device encapsulated with the epoxy resin composition for encapsulating a semiconductor according to any one of [I] to [IV].
[VI] A semiconductor element is mounted on one surface of a resin substrate or a metal substrate, and substantially only one surface on the resin substrate surface or metal substrate surface side on which the semiconductor element is mounted is sealed. V] semiconductor device.
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、流動性が良好であると共に、線膨張係数が小さく、高いガラス転移温度を有しながら低吸湿性を示し、また鉛フリー半田耐クラック性にも優れる硬化物を与えるものである。そのため、本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物で封止された半導体装置は、産業上特に有用である。 The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention has good fluidity, a low coefficient of linear expansion, a low hygroscopicity while having a high glass transition temperature, and also has a lead-free solder crack resistance. It gives an excellent cured product. Therefore, the semiconductor device sealed with the cured product of the epoxy resin composition for semiconductor sealing of the present invention is particularly useful in industry.
以下、本発明について詳しく説明する。
[(A)エポキシ樹脂]
本発明で用いるエポキシ樹脂(A)は、下記一般式(1)で示されるエポキシ樹脂及び一般式(2)で示されるエポキシ樹脂である。また、(A)成分のエポキシ樹脂100質量部中、一般式(1)で示されるエポキシ樹脂が20〜80質量部、一般式(2)で示されるエポキシ樹脂が20〜80質量部含有することが好ましく、より好ましくは(A)成分のエポキシ樹脂100質量部中、一般式(1)で示されるエポキシ樹脂が30〜70質量部、一般式(2)で示されるエポキシ樹脂が30〜70質量部含有することである。一般式(1)が20質量部未満だと反応性が低下してしまい、反り特性等に悪影響を及ぼすおそれがあり、80質量部を超えると流動性に悪影響を与えるおそれがある。このように、一般式(1)と一般式(2)の混合比率が20/80〜80/20の間から外れた場合、本エポキシ樹脂組成物に十分な性能を付与することができないおそれがある。
The present invention will be described in detail below.
[(A) Epoxy resin]
The epoxy resin (A) used in the present invention is an epoxy resin represented by the following general formula (1) and an epoxy resin represented by the general formula (2). Moreover, 20-100 mass parts of epoxy resins shown by General formula (1) and 20-80 mass parts of epoxy resins shown by General formula (2) in 100 mass parts of epoxy resin of (A) component contain. More preferably, in 100 parts by mass of the epoxy resin of component (A), the epoxy resin represented by the general formula (1) is 30 to 70 parts by mass, and the epoxy resin represented by the general formula (2) is 30 to 70 parts by mass. It is to contain part. If the general formula (1) is less than 20 parts by mass, the reactivity is lowered, which may adversely affect the warp characteristics and the like, and if it exceeds 80 parts by mass, the fluidity may be adversely affected. Thus, when the mixing ratio of General formula (1) and General formula (2) remove | deviates from between 20 / 80-80 / 20, there exists a possibility that sufficient performance cannot be provided to this epoxy resin composition. is there.
ここで、Gのグリシジル基含有有機基としては、具体的には、下記式で示される基等が挙げられる。
また、R及びR1は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、あるいはフェニル基が挙げられる。
この場合、一般式(1)100質量部中にm=0、n=0のものが35〜85質量部、m=1、n=1のものが1〜35質量部含有することが望ましい。一般式(1)の合計100質量部中にm=0、n=0のものの含有量が35質量部未満の場合、樹脂組成物の粘度が高くなってしまい、流動性が低下する場合があり、85質量部を超えると、樹脂組成物の架橋密度が極端に低下してしまうため、硬化性が低下したり、ガラス転移温度が低下してしまうおそれがある。一方、m=1、n=1のものが35質量部を超えてしまうと、架橋密度が上がり、ガラス転移温度は上昇するが、高温での弾性率も高くなってしまう場合がある。更に、得られるエポキシ樹脂組成物の硬化性、耐熱性、高温弾性率が優れる点から、m=0、n=0のものの含有量が45〜70質量部、m=1、n=1のものの含有量が、5〜30質量部であることが好ましい。
Examples of R and R 1 include a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, or a phenyl group.
In this case, it is desirable to contain 35 to 85 parts by mass of m = 0 and n = 0, and 1 to 35 parts by mass of m = 1 and n = 1 in 100 parts by mass of the general formula (1). When the content of m = 0, n = 0 in the total 100 parts by mass of the general formula (1) is less than 35 parts by mass, the viscosity of the resin composition may be increased and the fluidity may be lowered. If the amount exceeds 85 parts by mass, the crosslink density of the resin composition is extremely reduced, so that the curability may be lowered or the glass transition temperature may be lowered. On the other hand, if m = 1 and n = 1 exceeds 35 parts by mass, the crosslinking density increases and the glass transition temperature increases, but the elastic modulus at high temperatures may also increase. Further, from the viewpoint of excellent curability, heat resistance, and high temperature elastic modulus of the resulting epoxy resin composition, the content of m = 0, n = 0 is 45 to 70 parts by mass, m = 1, n = 1. It is preferable that content is 5-30 mass parts.
上記一般式(1)で示されるエポキシ樹脂としては、具体的には下記のものが挙げられる。 Specific examples of the epoxy resin represented by the general formula (1) include the following.
また、上記一般式(2)で示されるエポキシ樹脂としては、具体的には下記のものが挙げられる。 Specific examples of the epoxy resin represented by the general formula (2) include the following.
なお、本発明においては、エポキシ樹脂成分として、上記特定のエポキシ樹脂(A)以外に、他のエポキシ樹脂を併用しても良い。他のエポキシ樹脂としては、特に限定するものではなく、従来公知のエポキシ樹脂、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリフェノールプロパン型エポキシ樹脂等のトリフェノールアルカン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂、上記以外のナフタレン環含有エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種又は2種以上を使用することができる。 In the present invention, in addition to the specific epoxy resin (A), other epoxy resins may be used in combination as the epoxy resin component. Other epoxy resins are not particularly limited, and are conventionally known epoxy resins, for example, novolak epoxy resins such as phenol novolac epoxy resins and cresol novolac epoxy resins, triphenolmethane epoxy resins, and triphenolpropane. Triphenolalkane type epoxy resins such as type epoxy resins, biphenyl type epoxy resins, phenol aralkyl type epoxy resins, biphenyl aralkyl type epoxy resins, heterocyclic type epoxy resins, naphthalene ring-containing epoxy resins other than the above, bisphenol A type epoxy resins, Examples include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol F type epoxy resins, stilbene type epoxy resins, halogenated epoxy resins, etc., and one or more of these can be used. .
この場合、上記特定のエポキシ樹脂(A)の配合量は、エポキシ樹脂(上記特定のエポキシ樹脂(A)+他のエポキシ樹脂)に対して70〜100質量%、特に80〜100質量%であることが望ましい。上記特定のエポキシ樹脂(A)の配合量が70質量%未満では、本エポキシ樹脂組成物に十分な性能を付与することができない。 In this case, the compounding quantity of the said specific epoxy resin (A) is 70-100 mass% with respect to an epoxy resin (the said specific epoxy resin (A) + other epoxy resin), especially 80-100 mass%. It is desirable. If the amount of the specific epoxy resin (A) is less than 70% by mass, sufficient performance cannot be imparted to the epoxy resin composition.
[(B)フェノール樹脂]
本発明のエポキシ樹脂組成物の(B)成分のフェノール樹脂は、(A)成分のエポキシ樹脂の硬化剤として作用するものであり、本発明においては1分子中に置換もしくは非置換のナフタレン環を少なくとも1個有するフェノール樹脂を使用する。好ましくは、下記一般式(3)で示されるフェノール樹脂である。
[(B) Phenolic resin]
The (B) component phenolic resin of the epoxy resin composition of the present invention functions as a curing agent for the (A) component epoxy resin. In the present invention, a substituted or unsubstituted naphthalene ring is present in one molecule. A phenolic resin having at least one is used. Preferably, it is a phenol resin represented by the following general formula (3).
R1,R2は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、あるいはフェニル基が挙げられる。
Examples of R 1 and R 2 include a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, or a phenyl group.
かかるナフタレン環を有するフェノール樹脂を硬化剤として用いることにより、線膨張係数が小さく、ガラス転移温度が高く、ガラス転移温度以上の温度領域で低弾性率であり、更に低吸水性の硬化物が得られるため、本発明のエポキシ樹脂組成物を半導体装置の封止材として用いた場合、熱衝撃時の耐クラック性が改善され、また、パッケージの反りも改善される。
なお、本発明のエポキシ樹脂組成物の(B)成分のフェノール樹脂は、上記特定フェノール樹脂以外に他のフェノール樹脂を併用しても良い。他のフェノール樹脂としては特に限定されるものではなく、従来公知のフェノール樹脂、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、フェノールアラルキル型フェノール樹脂、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂、ビフェニル型フェノール樹脂、トリフェノールメタン型フェノール樹脂、トリフェノールプロパン型フェノール樹脂等のトリフェノールアルカン型フェノール樹脂、脂環式フェノール樹脂、複素環型フェノール樹脂、ビスフェノールA型フェノール樹脂、ビスフェノールF型フェノール樹脂等のビスフェノール型フェノール樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種又は2種以上を使用することができる。
この場合、上記特定のフェノール樹脂(B)の配合量は、フェノール樹脂(上記特定のフェノール樹脂(B)+他のエポキシ樹脂)に対して25〜100質量%、特に40〜80質量%であることが望ましい。上記ナフタレン型エポキシ樹脂の配合量が25質量%未満では、十分な耐熱性、吸湿特性、反り特性等が得られない場合がある。
By using such a phenol resin having a naphthalene ring as a curing agent, a cured product having a low coefficient of linear expansion, a high glass transition temperature, a low elastic modulus in a temperature range above the glass transition temperature, and a low water absorption. Therefore, when the epoxy resin composition of the present invention is used as a sealing material for a semiconductor device, the crack resistance during thermal shock is improved, and the warpage of the package is also improved.
In addition, as for the phenol resin of the (B) component of the epoxy resin composition of this invention, you may use other phenol resins together besides the said specific phenol resin. Other phenol resins are not particularly limited, and conventionally known phenol resins, for example, novolak type phenol resins such as phenol novolak resin and cresol novolak resin, phenol aralkyl type phenol resin, biphenyl aralkyl type phenol resin, biphenyl type Such as phenol resin, triphenol methane type phenol resin, triphenol alkane type phenol resin such as triphenol propane type phenol resin, alicyclic phenol resin, heterocyclic phenol resin, bisphenol A type phenol resin, bisphenol F type phenol resin, etc. A bisphenol type phenol resin etc. are mentioned, The 1 type (s) or 2 or more types of these can be used.
In this case, the compounding quantity of the said specific phenol resin (B) is 25-100 mass% with respect to a phenol resin (the said specific phenol resin (B) + other epoxy resin), especially 40-80 mass%. It is desirable. When the blending amount of the naphthalene type epoxy resin is less than 25% by mass, sufficient heat resistance, moisture absorption characteristics, warpage characteristics and the like may not be obtained.
本発明において、エポキシ樹脂、フェノール樹脂の配合量は特に制限されないが、エポキシ樹脂中に含まれるエポキシ基1モルに対して、硬化剤中に含まれるフェノール性水酸基のモル比が0.5〜1.5、特に0.8〜1.2の範囲であることが好ましい。 In the present invention, the blending amount of the epoxy resin and the phenol resin is not particularly limited, but the molar ratio of the phenolic hydroxyl group contained in the curing agent is 0.5 to 1 with respect to 1 mole of the epoxy group contained in the epoxy resin. .5, particularly in the range of 0.8 to 1.2.
[(C)無機質充填剤]
本発明のエポキシ樹脂組成物中に配合される(C)成分の無機質充填剤としては、通常エポキシ樹脂組成物に配合されるものを使用することができる。例えば溶融シリカ、結晶性シリカ等のシリカ類、アルミナ、窒化珪素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド、酸化チタン、ガラス繊維、三酸化アンチモン等が挙げられる。これら無機質充填剤の平均粒径や形状及び無機質充填剤の充填量は特に限定されないが、鉛フリーで耐半田クラック性及び難燃性を高めるためには、エポキシ樹脂組成物中に、成形性を損なわない範囲で可能な限り多量に充填させることが好ましい。
[(C) Inorganic filler]
What is normally mix | blended with an epoxy resin composition can be used as an inorganic filler of (C) component mix | blended in the epoxy resin composition of this invention. Examples thereof include silicas such as fused silica and crystalline silica, alumina, silicon nitride, aluminum nitride, boron nitride, titanium oxide, glass fiber, and antimony trioxide. The average particle size and shape of these inorganic fillers and the amount of inorganic fillers are not particularly limited, but in order to improve lead-free solder crack resistance and flame retardancy, moldability should be added to the epoxy resin composition. It is preferable to fill as much as possible within a range that does not impair.
この場合、無機質充填剤の平均粒径、形状として、平均粒径3〜30μm、特に5〜25μmの球状の溶融シリカが特に好ましい。ここで、平均粒径は、例えばレーザー光回折法等による粒度分布測定装置等を用いて重量平均値(又はメディアン径)等として求めることができる。 In this case, spherical fused silica having an average particle diameter of 3 to 30 μm, particularly 5 to 25 μm is particularly preferable as the average particle diameter and shape of the inorganic filler. Here, the average particle diameter can be obtained as a weight average value (or median diameter) or the like using a particle size distribution measuring apparatus or the like using a laser light diffraction method or the like, for example.
なお、上記無機質充填剤は、樹脂と無機質充填剤との結合強度を強くするため、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤等のカップリング剤で予め表面処理したものを配合することが好ましい。このようなカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ官能性アルコキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ官能性アルコキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト官能性アルコキシシラン等を用いることが好ましい。
なお、表面処理に用いるカップリング剤の配合量及び表面処理方法については特に制限されるものではない。
The inorganic filler is preferably blended in advance with a surface treatment with a coupling agent such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent in order to increase the bond strength between the resin and the inorganic filler. Examples of such a coupling agent include epoxy functions such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. Functional alkoxysilanes such as N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-mercapto It is preferable to use a mercapto functional alkoxysilane such as propyltrimethoxysilane.
The amount of coupling agent used for the surface treatment and the surface treatment method are not particularly limited.
無機質充填剤の充填量は、エポキシ樹脂と硬化剤(フェノール樹脂)の総量100質量部に対して200〜1200質量部、特に500〜800質量部が好適であり、充填量が200質量部未満では膨張係数が大きくなることでパッケージの反りが増大し半導体素子に加わる応力が増して素子特性の劣化を招く場合があり、また、組成物全体に対する樹脂量が多くなるために、吸湿性が著しく低下し、耐クラック性も低下してしまうおそれがある。一方、1200質量部を超えると成形時の粘度が高くなり、成形性が悪くなる場合がある。なお、この無機質充填剤は組成物全体の75〜91質量%、特に78〜89質量%の含有量とすることが好ましく、更に83〜88質量%の含有量とすることが好ましい。 The filling amount of the inorganic filler is preferably 200 to 1200 parts by weight, particularly 500 to 800 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the epoxy resin and the curing agent (phenolic resin). Increase in the expansion coefficient may increase the warpage of the package and increase the stress applied to the semiconductor element, leading to deterioration of element characteristics. Also, the amount of resin relative to the entire composition increases, so the hygroscopicity is significantly reduced. In addition, the crack resistance may be reduced. On the other hand, when it exceeds 1200 mass parts, the viscosity at the time of shaping | molding will become high, and a moldability may worsen. In addition, it is preferable to make this inorganic filler into content of 75-91 mass% of the whole composition, especially 78-89 mass%, and also it is preferable to set it as 83-88 mass% content.
[他の配合成分]
本発明のエポキシ樹脂組成物には、更に必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。例えば、イミダゾール化合物、3級アミン化合物、リン系化合物等の硬化促進剤、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、有機合成ゴム、シリコーン系等の低応力剤、カルナバワックス等のワックス類、カーボンブラック等の着色剤、ハロゲントラップ剤等の添加剤を添加配合することができる。
[Other ingredients]
Various additives can be further blended in the epoxy resin composition of the present invention as necessary. For example, curing accelerators such as imidazole compounds, tertiary amine compounds, and phosphorus compounds, thermoplastic resins, thermoplastic elastomers, organic synthetic rubbers, low stress agents such as silicones, waxes such as carnauba wax, carbon black, etc. Additives such as colorants and halogen trapping agents can be added and blended.
本発明において、エポキシ樹脂と硬化剤との硬化反応を促進させるため、硬化促進剤を用いることが好ましい。この硬化促進剤は、硬化反応を促進させるものであれば特に制限はなく、例えばトリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ(p−メチルフェニル)ホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリフェニルホスフィン・トリフェニルボラン、テトラフェニルホスフィン・テトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィン−ベンゾキノン付加物等のリン系化合物、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルジメチルアミン、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7等の第3級アミン化合物、2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物等を使用することができる。 In the present invention, it is preferable to use a curing accelerator in order to accelerate the curing reaction between the epoxy resin and the curing agent. The curing accelerator is not particularly limited as long as it accelerates the curing reaction. For example, triphenylphosphine, tributylphosphine, tri (p-methylphenyl) phosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, triphenylphosphine / triphenyl. Phosphorus compounds such as borane, tetraphenylphosphine / tetraphenylborate, triphenylphosphine-benzoquinone adduct, triethylamine, benzyldimethylamine, α-methylbenzyldimethylamine, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene Tertiary amine compounds such as 7, imidazole compounds such as 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, and the like can be used.
硬化促進剤の配合量は有効量であるが、上記リン系化合物、第3級アミン化合物、イミダゾール化合物等のエポキシ樹脂と硬化剤(フェノール樹脂)との硬化反応促進用の硬化促進剤は、エポキシ樹脂と硬化剤との総量100質量部に対し、0.1〜3質量部、特に0.5〜2質量部とすることが好ましい。 Although the blending amount of the curing accelerator is an effective amount, the curing accelerator for promoting the curing reaction between the epoxy compound such as the phosphorus compound, the tertiary amine compound, and the imidazole compound and the curing agent (phenol resin) is an epoxy. It is preferable to set it as 0.1-3 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of resin and a hardening | curing agent, especially 0.5-2 mass parts.
離型剤成分としては、特に制限されず公知のものを全て使用することができる。例えばカルナバワックス、ライスワックス、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、モンタン酸、モンタン酸と飽和アルコール、2−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−エタノール、エチレングリコール、グリセリン等とのエステル化合物であるモンタンワックス;ステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体等が挙げられ、これらは1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。 The release agent component is not particularly limited, and all known components can be used. For example, montan wax which is an ester compound of carnauba wax, rice wax, polyethylene, polyethylene oxide, montanic acid, montanic acid and saturated alcohol, 2- (2-hydroxyethylamino) -ethanol, ethylene glycol, glycerin, etc .; stearic acid, Examples thereof include stearic acid ester, stearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, and a copolymer of ethylene and vinyl acetate. These can be used alone or in combination of two or more.
離型剤の配合比率としては(A)及び(B)成分の総量100質量部に対して、0.1〜5質量部、更に好ましくは0.3〜4質量部であることが望ましい。 The mixing ratio of the release agent is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.3 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B).
本発明のエポキシ樹脂組成物を成型材料として調製する場合の一般的な方法としては、エポキシ樹脂、硬化剤、無機質充填剤、その他の添加物を所定の組成比で配合し、これをミキサー等によって十分均一に混合した後、熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等による溶融混合処理を行い、次いで冷却固化させ、適当な大きさに粉砕して成形材料とすることができる。 As a general method for preparing the epoxy resin composition of the present invention as a molding material, an epoxy resin, a curing agent, an inorganic filler, and other additives are blended at a predetermined composition ratio, and this is mixed with a mixer or the like. After sufficiently uniform mixing, a melt mixing process using a hot roll, a kneader, an extruder or the like is performed, then cooled and solidified, and pulverized to an appropriate size to obtain a molding material.
なお、組成物をミキサー等によって十分均一に混合するに際して、保存安定性をよくするために、あるいはウエッターとしてシランカップリング剤等を配合することができる。 In addition, when mixing the composition sufficiently uniformly with a mixer or the like, a silane coupling agent or the like can be blended to improve storage stability or as a wetter.
ここで、シランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリエトキシプロピル)テトラスルフィド、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。ここで、シランカップリング剤量については、特に制限されるものではない。 Here, as the silane coupling agent, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, γ- Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) ) Γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminop Pyrtriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis (triethoxypropyl) tetrasulfide, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, etc. Is mentioned. Here, the amount of the silane coupling agent is not particularly limited.
このようにして得られる本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、各種の半導体装置の封止に有効に利用でき、この場合、封止の最も一般的な方法としては低圧トランスファー成形法が挙げられる。なお、本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物の成形温度は150〜185℃で30〜180秒、後硬化は150〜185℃で2〜20時間行うことが望ましい。 The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention thus obtained can be effectively used for sealing various semiconductor devices. In this case, the most common method for sealing is a low-pressure transfer molding method. Can be mentioned. In addition, as for the shaping | molding temperature of the epoxy resin composition for semiconductor sealing of this invention, it is desirable to perform 30 to 180 second at 150-185 degreeC, and post-curing for 2 to 20 hours at 150-185 degreeC.
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において部はいずれも質量部である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is shown concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In the following examples, all parts are parts by mass.
[実施例1〜9、比較例1〜6]
表1に示す成分を熱2本ロールにて均一に溶融混合し、冷却、粉砕して半導体封止用エポキシ樹脂組成物を得た。使用した原材料を下記に示す。
[Examples 1-9, Comparative Examples 1-6]
The components shown in Table 1 were uniformly melt-mixed with two hot rolls, cooled and pulverized to obtain an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation. The raw materials used are shown below.
(A)エポキシ樹脂
エポキシ樹脂(イ)、(ロ)
上記式(1)におけるエポキシ樹脂において、m、nの値により下記構造のエポキシ樹脂A〜Cについて、その配合比率により表1のようなエポキシ樹脂(イ)及び(ロ)を調整した。
(A) Epoxy resin <br/> Epoxy resin (I), (B)
In the epoxy resin in the above formula (1), the epoxy resins (A) and (B) as shown in Table 1 were adjusted according to the blending ratio of the epoxy resins A to C having the following structures according to the values of m and n.
エポキシ樹脂A(m=0、n=0)
エポキシ樹脂B(m=1でn=0、m=0でn=1)
エポキシ樹脂C(m=1、n=1)
エポキシ樹脂(ハ)
下記一般式で示されるエポキシ樹脂。
Epoxy resin represented by the following general formula.
エポキシ樹脂(ニ)
ビフェニル型エポキシ樹脂(YX4000HK:ジャパンエポキシレジン(株)製)
エポキシ樹脂(ホ)
ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂(NC3000:日本化薬(株)製)
エポキシ樹脂(ヘ)
トリフェノールアルカン型エポキシ樹脂(EPPN−501:日本化薬(株)製)
Epoxy resin (d)
Biphenyl type epoxy resin (YX4000HK: manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.)
Epoxy resin (e)
Biphenyl aralkyl type epoxy resin (NC3000: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Epoxy resin (f)
Triphenolalkane type epoxy resin (EPPN-501: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
(B)硬化剤
フェノール樹脂(ト):下記式で示されるフェノール樹脂
(B) Curing agent Phenolic resin (g): phenolic resin represented by the following formula
(C)無機質充填剤
球状溶融シリカ:平均粒径12μm、最大粒径75μmの球状シリカ(株式会社龍森製)
(C) Inorganic filler Spherical fused silica: Spherical silica having an average particle size of 12 m and a maximum particle size of 75 m (manufactured by Tatsumori Co., Ltd.)
その他添加剤
硬化促進剤(トリフェニルホスフィン:北興化学(株)製)
離型剤(カルナバワックス:日興ファインプロダクツ(株)製)
シランカップリング剤 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(KBM−403:信越化学工業(株)製)
Other additives <br/> Curing accelerator (Triphenylphosphine: manufactured by Hokuko Chemical Co., Ltd.)
Mold release agent (Carnauba wax: manufactured by Nikko Fine Products Co., Ltd.)
Silane coupling agent γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (KBM-403: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
各実施例、比較例のエポキシ樹脂組成物の組成を表2、表3に示す。数値は質量部を示す。これらの組成物につき、以下の諸特性を測定した。結果を表2、表3に示す。 Tables 2 and 3 show the compositions of the epoxy resin compositions of Examples and Comparative Examples. A numerical value shows a mass part. The following properties were measured for these compositions. The results are shown in Tables 2 and 3.
(1)スパイラルフロー値
EMMI規格に準じた金型を使用して、175℃、6.9N/mm2、成形時間120秒の条件で測定した。
(1) Spiral Flow Value Using a mold conforming to the EMMI standard, measurement was performed under the conditions of 175 ° C., 6.9 N / mm 2 and a molding time of 120 seconds.
(2)溶融粘度
高化式フローテスターを用い、10kgfの加圧下、直径1mmのノズルを用い、温度175℃で粘度を測定した。
(2) Melt viscosity Using a Koka flow tester, the viscosity was measured at a temperature of 175 ° C. using a nozzle having a diameter of 1 mm under a pressure of 10 kgf.
(3)ガラス転移温度、線膨張係数
EMMI規格に準じた金型を使用して、175℃、6.9N/mm2、成形時間120秒の条件で測定した。
(3) Glass transition temperature, coefficient of linear expansion Using a mold according to the EMMI standard, measurement was performed under the conditions of 175 ° C., 6.9 N / mm 2 , and molding time of 120 seconds.
(4)吸水率
175℃、6.9N/mm2、成形時間2分の条件で直径50×3mmの円盤を成形し、180℃で4時間ポストキュアしたものを85℃/85%RHの恒温恒湿器に168時間放置し、吸水率を測定した。
(4) Water absorption rate 175 ° C., 6.9 N / mm 2 , forming a disk with a diameter of 50 × 3 mm under conditions of a molding time of 2 minutes, and post-curing at 180 ° C. for 4 hours, a constant temperature of 85 ° C./85% RH The sample was left in a humidity chamber for 168 hours, and the water absorption was measured.
(5)パッケージ反り量
0.40mm厚のBT樹脂基板を用い、パッケージサイズが32×32mmで厚みが1.2mm、10×10×0.3mmのシリコンチップを搭載し、175℃、6.9N/mm2、キュア時間2分のトランスファー条件で成型し、その後175℃で5時間、ポストキュアを行ったものをレーザー三次元測定機を用いてパッケージの対角線方向に高さの変位を測定し、変位差の最も大きい値を反り量とした。
(5) Package warpage amount A BT resin substrate with a thickness of 0.40 mm is used, a silicon chip with a package size of 32 × 32 mm, a thickness of 1.2 mm, and a size of 10 × 10 × 0.3 mm is mounted, and 175 ° C., 6.9 N / Mm 2 , molding under transfer conditions of 2 minutes curing time, and then post-curing at 175 ° C. for 5 hours, measuring the height displacement in the diagonal direction of the package using a laser coordinate measuring machine, The largest value of the displacement difference was taken as the amount of warpage.
(6)耐リフロー性
パッケージ反り量測定で用いたパッケージを、85℃/60%RHの恒温恒湿器に168時間放置して吸湿させた後、IRリフロー装置を用い、図1のIRリフロー条件を3回通した後に、超音波探査装置を用いて内部クラックの発生状況と剥離発生状況を観察した。
(6) Reflow resistance The package used in the measurement of the amount of package warpage was allowed to stand for 168 hours in a constant temperature and humidity chamber at 85 ° C./60% RH to absorb moisture, and then the IR reflow conditions shown in FIG. After three passes, the occurrence of internal cracks and the occurrence of delamination were observed using an ultrasonic probe.
Claims (6)
(B)1分子中に置換もしくは非置換のナフタレン環を少なくとも1個有するフェノール樹脂硬化剤
(C)無機質充填剤
を必須成分とするエポキシ樹脂組成物であって、(A)成分が一般式(1)で示されるエポキシ樹脂及び一般式(2)で示されるエポキシ樹脂を必須成分とすることを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
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