JP2007231231A - インク組成物、インクジェット記録方法、平版印刷版の製造方法、及び、平版印刷版 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する3官能以上の(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドと、(B)重合開始剤と、(C)着色剤とを含有し、かつインク組成物全体の重量に対して(A)の含有量が10〜80重量%であることを特徴とするインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、平版印刷版及び平版印刷版の製造方法。
Description
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、且つ、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率良く使用でき、ランニングコストが安い。更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
また、多官能のアルコキシおよび/または多官能のポリアルコキシレート単量体80重量%乃至95重量%と光重合剤とを含有する放射線硬化性インクジェット組成物が提案されている。(特許文献2参照)しかし、このようなインク組成物においては、充分な密着性を得られることはできない。
また、本発明の他の目的は、活性放射線の照射により薄膜部における硬化性が優れ、インク組成物が硬化して得られる画像が十分な柔軟性を有するインク組成物を用いて得られた平版印刷版、及び、平版印刷版の製造方法を提供することにある。
<1> (A)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する3官能以上の(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドと、(B)重合開始剤と、(C)着色剤とを含有し、かつインク組成物全体の重量に対して(A)の含有量が10〜80重量%であることを特徴とするインク組成物、
<2> (A)のアルキレンオキシド基がエチレンオキシド基である上記<1>に記載のインク組成物、
<3> (A)の分子内にエチレンオキシド基を9以上有する上記<1>又は<2>に記載のインク組成物、
<4> (D)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する2官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドを含有する上記<1>に記載のインク組成物、
<5> (E)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する単官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドを含有する上記<1>に記載のインク組成物、
<6> (D)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する2官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミド、及び、(E)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する単官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドを含有する上記<1>に記載のインク組成物、
<7> インクジェット記録用である上記<1>〜<6>のいずれか1つに記載のインク組成物、
<8> (a)被記録媒体上に、上記<1>〜<7>のいずれか1つに記載のインク組成物を吐出する工程、及び、(b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、を含むインクジェット記録方法、
<9> (a’)親水性支持体上に、上記<1>〜<7>のいずれか1つに記載のインク組成物を吐出する工程、及び、(b’)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化させることにより、該インク組成物が硬化してなる疎水性画像を前記親水性支持体上に形成する工程、を含む平版印刷版の製造方法、
<10> 上記<9>に記載の平版印刷版の製造方法によって製造された平版印刷版。
また、活性放射線の照射により薄膜部における硬化性が優れ、インク組成物が硬化して得られる画像が十分な柔軟性を有するインク組成物を用いて得られた平版印刷版、及び、平版印刷版の製造方法を提供できる。
本発明のインク組成物は、熱又は活性放射線の照射により硬化可能であり、(A)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する3官能以上の(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドと、(B)重合開始剤と、(C)着色剤とを含有し、かつインク組成物全体の重量に対して(A)の含有量が10〜80重量%であることを特徴とする。
本発明のインク組成物は、インクジェット記録用に好適に使用することができる。
本発明で言う「活性放射線」とは、その照射によりインク組成物中において開始種を発生させうるエネルギーを付与することができるものであれば、特に制限はなく、広くα線、γ線、X線、紫外線、可視光線、電子線などを包含するものである。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点からは、紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。従って、本発明のインク組成物としては、活性放射線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物であることが好ましい。
本発明のインク組成物では、重合性化合物として、(A)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する3官能以上の(メタ)アクリル酸のエステル又はアミド(以下、「特定重合性化合物」又は「(A)成分」と称する。)を用い、(A)成分の含有量はインク組成物全体の重量に対して10〜80重量%である。
この特定重合性化合物を用いることにより、インク組成物中において極性原子である酸素原子の割合が向上し、ラジカル重合の阻害物質となる酸素の浸透性を低下させ、発生した活性種(ラジカル)の再結合等による失活が抑制されて、その結果、硬化速度が向上すると考えられる。
また、インク組成物中において、特定重合性化合物は、アルキレンオキシド基同士、特にポリアルキレンオキシド基同士で、多点での弱い相互作用が形成される。この相互作用の存在も硬化速度の向上に寄与しているものと推測される。
なお、上記のような相互作用は、多官能(メタ)アクリレートを硬化させた場合に形成される共有結合の如くには強固ではないため、硬化反応後の膜は、多官能(メタ)アクリレートのみにより硬化性を改良した場合と比較して、柔軟性等において有利となる。
また、分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する3官能以上の(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドを用いることで、分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する2官能以下の(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドと比較して、硬化性や硬化感度が向上するため好ましい。
これらのことから、硬化速度の向上と、柔軟性の付与との両立が可能になると推測される。
以下、本発明のインク組成物の成分について順次説明する。
本発明のインク組成物は、(A)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する3官能以上の(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドをインク組成物全体の重量に対して10〜80重量%含有する。
ここで、分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する3官能以上の(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドは、1以上のアルキレンオキシド基と、(メタ)アクリル酸より誘導される構造を3つ以上有するものであれば好適に用いることができる。
本発明において、「アルキレンオキシド基」とは、アルキレン基の一端に酸素原子(−O−)が結合した2価の基であり、前記酸素原子がエーテル結合性であることが好ましい。
前記アルキレン基は、直鎖状であっても分岐を有していても、環構造を有していてもよく、また、置換基としてアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子を有していてもよい。
アルキレンオキシド基としては、炭素数1〜6の直鎖状又は分岐を有するアルキレンオキシド基であることが好ましく、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基又はブチレンオキシド基であることがより好ましく、エチレンオキシド基又はであることがさらに好ましく、エチレンオキシド基であることが特に好ましい。
また、特定重合性化合物においては、アルキレンオキシド基と(メタ)アクリル酸のエステル又はアミド部位とが直接結合していることが好ましい。
また、本発明に用いることができる特定重合性化合物は、3〜12官能であることが好ましく、3〜8官能であることがより好ましく、3〜6官能であることがさらに好ましい。上記範囲内であると、インク組成物の硬化性に優れるため好ましい。
前記式(I)におけるX1は、酸素原子又はNR’を表し、重合性部位周辺の運動性を向上することから酸素原子であることが好ましい。ここで、R’は水素原子又はアルキル基を表し、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。また、m個存在する各X1は、それぞれ独立に、前記から選択することができる。
前記式(I)におけるmは3以上の整数であり、3〜12であることが好ましく、3〜8であることがより好ましく、3〜6であることがさらに好ましい。上記範囲内であると、インク組成物の硬化性に優れるため好ましい。
前記p価の炭化水素基(pは1以上の任意の整数)としては、アルカン、アルケン、アルキン、芳香環、炭化水素環、又は、これらを2以上結合した炭化水素よりp個の水素原子を除いた基が例示できる。
前記ヘテロ結合としては、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CONR’−、−NR’CO−、−SO2−、−SO−が例示できる。
また、前記式(I)におけるQ1に結合する酸素原子は、エーテル結合性であることが好ましい。
特に、インク組成物のインクジェット適性のために、Q1は、炭素数3〜18であることが好ましく、炭素数3〜10であることがより好ましく、前記炭化水素基はアルカンからp個の水素原子を除いた基であることが好ましく、また、Q1がヘテロ結合を有する場合、ヘテロ結合はエーテル結合であることが好ましく、エーテル結合の数が1つであることがより好ましい。
(A)特定重合性化合物の市販品としては、例えば、新中村化学工業(株)製NKエステル AT-30E、ATM-4E、ATM-4P、ATM-35E、第一工業製薬(株)製ニューフロンティア GE3A、TMP-3、TMP-15、TMP-3P、TMP-2P、荒川化学工業(株)製ビームセット720、日本化薬(株)製カラヤッド GPO-303、サートマー社製SR-9020、SR-454、SR-499、SR-502、SR-9035、SR-415、SR-492、SR-494、大阪有機化学工業(株)製ビスコート GPT、#360、ダイセル・サイテック(株)製OTA480、EB53、EB-160、Ebecryl 40、共栄社化学(株)製ライトアクリレート TMP-30EO-A、TMP-6EO-3A、大日本インキ化学工業(株)製LUMICURE ETA-300、東亞合成(株)製アロニックス M-350、M-360、M-310、M-320、サンノプコ(株)製フォトマー 4149、4072、BASF社製Laromer LR8863、三菱レイヨン(株)製ダイヤビームUK-4153、UK-4154が好ましく例示できる。
また、本発明のインク組成物において(A)特定重合性化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物は重合開始剤を含有する。重合開始剤としては、公知の重合開始剤を使用することができる。本発明において、ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
本発明のインク組成物に使用する重合開始剤は、外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。放射線には、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
熱重合開始剤及び光重合開始剤としては公知の化合物が使用できる。
本発明におけるラジカル重合開始剤は単独で用いてもよいし、併用してもよい。
また、(B)重合開始剤は、後述の、必要に応じて用いることのできる(G)増感剤に対して、重合開始剤:増感剤の重量比で、200:1〜1:200の範囲で含まれることが好ましく、より好ましくは50:1〜1:50、さらに好ましくは20:1〜1:5である。
本発明のインク組成物は(C)着色剤を含有する。
本発明に使用することのできる着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ(C−1)顔料及び(C−2)油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の任意の公知の着色剤から選択して使用することができる。本発明のインク組成物に好適に使用し得る着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Pigment Red 3、5、19、22、31、38、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、Pigment Violet 3、19、23、29、30、37、50、88、Pigment Orange 13、16、20、36、
青又はシアン顔料としては、Pigment Blue 1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17−1、22、27、28、29、36、60、
緑顔料としては、Pigment Green 7、26、36、50、
黄顔料としては、Pigment Yellow 1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94、95、97、108、109、110、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193、
黒顔料としては、Pigment Black 7、28、26、
白色顔料としては、PigmentWhite 6、18、21
などが目的に応じて使用できる。
以下に、本発明で使用することのできる油溶性染料について説明する。
本発明で使用することのできる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、25℃での水への溶解度(水100gに溶解できる染料の質量)が1g以下であり、好ましくは0.5g以下、より好ましくは0.1g以下であるものを指す。従って、油溶性染料とは、所謂水に不溶性の顔料や油溶性色素を意味し、これらの中でも油溶性色素が好ましい。
これらの中で特に好ましいものは、Nubian Black PC−0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow 105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、Vali Fast Blue 2606、Oil Blue BOS(オリエント化学(株)製)、Aizen Spilon Blue GNH(保土ヶ谷化学(株)製)、NeopenYellow 075、Neopen Mazenta SE1378、Neopen Blue 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cyan FF4238(BASF社製)等である。
本発明においては、油溶性染料は1種単独で用いてもよく、また、数種類を混合して用いてもよい。
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。分散染料の好ましい具体例としては、C.I.ディスパースイエロー 5,42,54,64,79,82,83,93,99、100,119,122,124,126,160,184:1,186,198,199,201,204,224及び237;C.I.ディスパーズオレンジ 13,29,31:1,33,49,54,55,66,73,118,119及び163;C.I.ディスパーズレッド 54,60,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,239,240,258,277,278,283,311,323,343,348,356及び362;C.I.ディスパーズバイオレット 33;C.I.ディスパーズブルー 56,60,73,87,113,128,143,148,154,158,165,165:1,165:2,176,183,185,197,198,201,214,224,225,257,266,267,287,354,358,365及び368;並びにC.I.ディスパーズグリーン 6:1及び9;等が挙げられる。
以下、これら任意の成分について以下に説明する。
本発明のインク組成物は、(D)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する2官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミド(以下、(D)成分と称する場合もある。)を含有することが好ましい。
前記(D)成分は、1以上のアルキレンオキシド基と、(メタ)アクリル酸より誘導される構造を2つ有するものであれば好適に用いることができる。
アルキレンオキシド基としては、炭素数1〜6の直鎖状又は分岐を有するアルキレンオキシド基であることが好ましく、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基、又は、ブチレンオキシド基であることがより好ましい。また、(D)成分においては、アルキレンオキシド基と(メタ)アクリル酸のエステル又はアミド部位とが直接結合していることが好ましい。
本発明のインク組成物は、(D)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する2官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドをさらに含有することにより、硬化性の向上が見られるため好ましい。
また、本発明に用いることができる(D)成分のアルキレンオキシド基は、160以下であることが好ましく、100以下であることがより好ましい。
前記式(VI)におけるX2及びX3はそれぞれ独立に、酸素原子又はNR’を表し、重合性部位周辺の運動性を向上することから酸素原子であることが好ましい。ここで、R’は水素原子又はアルキル基を表し、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
前記式(VI)におけるZ2及びZ3はそれぞれ独立に、アルキレン基を表し、炭素数1〜6のアルキレン基であることが好ましく、炭素数2〜6のアルキレン基であることがより好ましく、エチレン基、プロピレン基(直鎖若しくは分岐)、又は、ブチレン基(直鎖若しくは分岐)などの炭素数2〜4のアルキレン基であることがさらに好ましく、エチレン基、又は、プロピレン基(直鎖若しくは分岐)であることが特に好ましく、エチレン基であることが最も好ましい。前記から選択することができ、また、Z3が複数個存在する場合もそれぞれ独立に、前記から選択することができる。また、n2が0である場合、Z2は単結合であってもよく、n3が0である場合、Z3は単結合であってもよい。
前記式(VI)におけるn2及びn3はそれぞれ独立に、0以上の整数を表す。ただし、n2とn3との和は1以上の整数である。n2及びn3はそれぞれ独立に、1〜80であることが好ましく、1〜25であることがより好ましい。n2とn3との和としては、1以上であり、3〜100であることが好ましく、3〜75であることがより好ましく、6〜50であることが特に好ましい。
また、本発明のインク組成物において(D)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する2官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物は、(E)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する単官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミド(以下、(E)成分と称する場合もある。)を含有することが好ましい。
前記(E)成分は、アルキレンオキシド基を1以上と、(メタ)アクリル酸より誘導される構造を1つ有するものであれば好適に用いることができる。
本発明のインク組成物は、(E)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する単官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドをさらに含有することにより、硬化性及び柔軟性が向上するため好ましい。
また、本発明のインク組成物は、前記(D)成分及び(E)成分をさらに含有することにより、硬化性に優れ、べとつきが無く、柔軟性に優れた硬化膜となるため好ましい。
前記式(VII)におけるX4は酸素原子又はNR’を表し、重合性部位周辺の運動性を向上することから酸素原子であることが好ましい。ここで、R’は水素原子又はアルキル基を表し、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
前記式(VII)におけるZ4は、炭素数1〜6のアルキレン基を表し、エチレン基、プロピレン基(直鎖若しくは分岐)、又は、ブチレン基(直鎖若しくは分岐)などの炭素数2〜4のアルキレン基が好ましく、エチレン基、又は、プロピレン基(直鎖若しくは分岐)がより好ましい。また、n4個存在する各Z4はそれぞれ独立に、前記から選択することができる。
前記式(VII)におけるn4は1以上の整数であり、1〜160の整数であることが好ましく、2〜80の整数であることがより好ましく、3〜50の整数であることがさらに好ましい。
前記式(VII)におけるQ4は、水素原子、又は、1価の有機基を表し、前記有機基としては、炭素数1〜20のものが好ましい。中でも、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基が好ましく、該アリール基は更に炭素数1〜10のアルキル基で置換されていてもよい。特に、Q4は、インク組成物のインクジェット適性のために、炭素数1〜18のアルキル基であることが好ましく、炭素数1〜8のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが最も好ましい。
また、本発明のインク組成物において(E)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する単官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物には、(A)成分に加えて、(F)他の重合性化合物を含むことが好ましい。本発明に併用可能な他の重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物が挙げられる。
(F)他の重合性化合物は、目的とする諸特性、あるいは、前記(B)重合開始剤との関連において適宜選択して用いればよい。
また、本発明のインク組成物において、(A)成分は、インク組成物に含有される重合性化合物の総含有量(即ち、(A)成分と(D)成分と(E)成分と(F)成分との総含有量)に対し、10重量%以上含有することが好ましく、15重量%以上であることがより好ましく、20重量%以上であることが更に好ましく、30重量%以上が特に好ましい。
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度の観点から、ジビニルエーテル化合物、トリビニルエーテル化合物が好ましく、特に、ジビニルエーテル化合物が好ましい。ビニルエーテル化合物は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
特に、PETフィルムやPPフィルムといった柔軟な被記録媒体への記録に使用するインク組成物においては、上記化合物群の中から選ばれるモノアクリレート、前述の(E)成分から選択される1種と、前記(A)成分を含む3官能以上のアクリレートモノマー又はアクリレートオリゴマーとの併用は、膜に可撓性を持たせて密着性を高めつつ、膜強度を高められるため好ましい。
更に、単官能、二官能、三官能以上の多官能モノマーの少なくとも3種の重合性化合物を併用する態様が、安全性を維持しつつ、更に、感度、滲み、被記録媒体との密着性をより改善することができるという観点から、好ましい態様として挙げられる。
モノアクリレートと併用しうるオリゴマーとしては、エポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマーが特に好ましい。
上記化合物の中でもアルコキシアクリレートを70重量%以下の量で使用し、残部をアクリレートとする場合、良好な感度、滲み特性を有するため好ましい。
本発明に好適なカチオン重合開始剤の例を以下に挙げる。
上記如きカチオン重合開始剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物には、前記(B)重合開始剤の活性光線照射による分解を促進させるために(G)増感剤を添加することができる。増感剤は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感剤は、重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用を生じ、これにより重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸あるいは塩基の生成を促進させるものである。増感剤としては、増感色素が好ましい。
好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ350nmから450nm域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
多核芳香族類(例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン)、キサンテン類(例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル)、シアニン類(例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン)、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン)、スクアリウム類(例えば、スクアリウム)、クマリン類(例えば、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン)、等が挙げられる。
本発明のインク組成物は、共増感剤を含有することもできる。本発明において共増感剤は、増感剤の活性放射線に対する感度を一層向上させる、或いは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
このような共増感剤の例としては、アミン類、例えばM.R.Sanderら著「Journal of Polymer Society」第10巻3173頁(1972)、特公昭44−20189号公報、特開昭51−82102号公報、特開昭52−134692号公報、特開昭59−138205号公報、特開昭60−84305号公報、特開昭62−18537号公報、特開昭64−33104号公報、Research Disclosure 33825号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p−ホルミルジメチルアニリン、p−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
本発明のインク組成物には、必要に応じて、他の成分を添加することができる。その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、溶剤等が挙げられる。
重合禁止剤は、保存性を高める観点から添加され得る。また、本発明のインク組成物をインクジェト記録用インク組成物として使用する場合には、40〜80℃の範囲で加熱、低粘度化して吐出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤は、本発明のインク組成物全量に対し、200〜20,000ppm添加することが好ましい。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、TEMPO、TEMPOL、クペロンAl等が挙げられる。
有機溶剤の量は、本発明のインク組成物全体の重量に対し、0.1〜5重量%であることが好ましく、より好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。
本発明のインク組成物はインクジェット記録用インク組成物として好適に使用することができる。このような使用態様における好ましい物性について説明する。
インク組成物をインクジェット記録用インク組成物として使用する場合には、吐出性を考慮し、吐出時の温度(好ましくは25〜80℃、より好ましくは25〜50℃)において、粘度が、好ましくは7〜30mPa・sであり、より好ましくは7〜25mPa・sである。例えば、本発明のインク組成物の室温(25〜30℃)での粘度は、好ましくは35〜500mPa・s、より好ましくは35〜200mPa・sである。
本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク組成物の浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。更にインク組成物の液滴着弾時のインク組成物の滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善される。
本発明のインクジェット記録方法、及び該インクジェット記録方法に適用しうるインクジェット記録装置について、以下説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物をインクジェット記録用として被記録媒体(支持体、記録材料等)上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、インク組成物を硬化して画像を形成する方法である。
本発明のインクジェット記録方法は、上記(a)及び(b)工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成しうる公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。即ち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の(a)工程における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、1〜100pl、好ましくは、8〜30plのマルチサイズドットを例えば、320×320〜4000×4000dpi、好ましくは、400×400〜1600×1600dpi、より好ましくは、720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インク組成物で使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。従って、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、設定温度の±5℃、好ましくは設定温度の±2℃、より好ましくは設定温度±1℃とすることが適当である。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる(B)重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカル、酸、塩基などの開始種を発生し、その開始種の機能により前記(A)成分や所望により併用される(F)他の重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において(B)重合開始剤と共に(G)増感剤が存在すると、系中の(G)増感剤が活性放射線を吸収して励起状態となり、(B)重合開始剤と接触することによって(B)重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
更に、活性放射線は、露光面照度が、好ましくは10〜2,000mW/cm2、より好ましくは20〜1,000mW/cm2で照射されることが適当である。
また、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第6,084,250号明細書は、300nmと370nmとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るLEDを開示している。また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、UV−LEDであり、特に好ましくは、350〜420nmにピーク波長を有するUV−LEDである。
なお、LEDの被記録媒体上での最高照度は10〜2,000mW/cm2であることが好ましく、20〜1,000mW/cm2であることがより好ましく、特に好ましくは50〜800mW/cm2である。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク組成物着弾後、一定時間(好ましくは0.01〜0.5秒、より好ましくは0.01〜0.3秒、さらに好ましくは0.01〜0.15秒)をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えられ好ましい。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。WO99/54415号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
このようにして、本発明インク組成物は、活性放射線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に画像を形成することができる。
本発明のインクジェット記録方法を用いて、親水性支持体上に本発明のインク組成物を適用し、硬化させることで平版印刷版を製造することが可能である。
以下、本発明のインクジェット記録方法を適用した、平版印刷版の製造方法(本発明の平版印刷版の製造方法)、及びそれにより得られる平版印刷版(本発明の平版印刷版)について説明する。
(a’)親水性支持体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び
(b’)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化させることにより、該インク組成物が硬化してなる疎水性画像を前記親水性支持体上に形成する工程である。
即ち、被記録媒体として、平版印刷版用支持体に好適な親水性表面を有する支持体を使用する他は、本発明のインクジェット記録方法と同様にすることで平版印刷版を製造することができる。
一方、本発明の平版印刷版は、本発明の平版印刷版の製造方法(本発明のインクジェット記録方法)を適用することで、ディジタル化された画像情報に従って親水性支持体表面に、直接インク組成物を射出し、それを硬化させることで疎水性画像部を形成することができる。これにより、従来よりも容易に平版印刷版を作製することが可能となったものである。
本発明の平版印刷版は、親水性支持体と、該支持体表面上に本発明のインク組成物により形成された疎水性画像と、を有するものである。
支持体として用いる材料は、親水性を有する場合にはそのまま支持体として用いることができ、また、親水性を有さない場合にはその表面に浸水化処理を施してもよい。
支持体に用いる材料としては、例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等)、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。好ましい支持体としては、ポリエステルフィルム及びアルミニウム板が挙げられる。中でも、寸法安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板が好ましい。
アルミニウム板を使用するに先立ち、粗面化処理、陽極酸化処理等の表面処理を施すことが好ましい。表面処理により、親水性の向上及び疎水性画像と支持体との密着性の確保が容易になる。アルミニウム板を粗面化処理するに先立ち、所望により、表面の圧延油を除去するための界面活性剤、有機溶剤、アルカリ性水溶液等による脱脂処理が行われる。
機械的粗面化処理の方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法等の公知の方法を用いることができる。また、アルミニウムの圧延段階において凹凸を設けたロールで凹凸形状を転写する転写法も用いてもかまわない。
電気化学的粗面化処理の方法としては、例えば、塩酸、硝酸等の酸を含有する電解液中で交流又は直流により行う方法が挙げられる。また、特開昭54−63902号公報に記載されているような混合酸を用いる方法も挙げられる。
粗面化処理されたアルミニウム板は、必要に応じて、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液を用いてアルカリエッチング処理を施され、更に、中和処理された後、所望により、耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理を施される。
陽極酸化処理の条件は、用いられる電解質により種々変わるので一概に特定することはできないが、一般的には、電解質濃度1〜80重量%溶液、液温5〜70℃、電流密度5〜60A/dm2、電圧1〜100V、電解時間10秒〜5分であることが好ましい。形成される陽極酸化皮膜の量は、1.0〜5.0g/m2であることが好ましく、1.5〜4.0g/m2であることがより好ましい。この範囲で、良好な耐刷性と平版印刷版の非画像部の良好な耐傷性が得られるので好ましい。
封孔処理としては、蒸気封孔のほかフッ化ジルコン酸の単独処理、フッ化ナトリウムによる処理など無機フッ素化合物を含有する水溶液による封孔処理、塩化リチウムを添加した蒸気封孔、熱水による封孔処理でも可能である。
中でも、無機フッ素化合物を含有する水溶液による封孔処理、水蒸気による封孔処理及び熱水による封孔処理が好ましい。以下にそれぞれ説明する。
無機フッ素化合物を含有する水溶液による封孔処理に用いられる無機フッ素化合物としては、金属フッ化物が好適に挙げられる。
具体的には、例えば、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化カルシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ジルコン酸ナトリウム、フッ化ジルコン酸カリウム、フッ化チタン酸ナトリウム、フッ化チタン酸カリウム、フッ化ジルコン酸アンモニウム、フッ化チタン酸アンモニウム、フッ化チタン酸カリウム、フッ化ジルコン酸、フッ化チタン酸、ヘキサフルオロケイ酸、フッ化ニッケル、フッ化鉄、フッ化リン酸、フッ化リン酸アンモニウムが挙げられる。中でも、フッ化ジルコン酸ナトリウム、フッ化チタン酸ナトリウム、フッ化ジルコン酸、フッ化チタン酸が好ましい。
無機フッ素化合物を含有する水溶液は、更に、リン酸塩化合物を含有することが好ましい。リン酸塩化合物を含有すると、陽極酸化皮膜の表面の親水性が向上するため、機上現像性及び耐汚れ性を向上させることができるので好ましい。
具体的には、例えば、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、リン酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸一アンモニウム、リン酸一カリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸カルシウム、リン酸水素アンモニウムナトリウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸第一鉄、リン酸第二鉄、リン酸二水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸鉛、リン酸二アンモニウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸リチウム、リンタングステン酸、リンタングステン酸アンモニウム、リンタングステン酸ナトリウム、リンモリブデン酸アンモニウム、リンモリブデン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムが挙げられる。中でも、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウムが好ましい。
無機フッ素化合物とリン酸塩化合物の組み合わせは、特に限定されないが、水溶液が、無機フッ素化合物として、少なくともフッ化ジルコン酸ナトリウムを含有し、リン酸塩化合物として、少なくともリン酸二水素ナトリウムを含有することが好ましい。
水溶液中のリン酸塩化合物の濃度は、機上現像性及び耐汚れ性の向上の点で、0.01重量%以上であることが好ましく、0.1重量%以上であることがより好ましく、また、溶解性の点で、20重量%以下であることが好ましく、5重量%以下であることがより好ましい。
また、水溶液の温度は、20℃以上であることが好ましく、40℃以上であることがより好ましく、また、100℃以下であることが好ましく、80℃以下であることがより好ましい。
また、水溶液は、pH1以上であることが好ましく、pH2以上であることがより好ましく、また、pH11以下であることが好ましく、pH5以下であることがより好ましい。
無機フッ素化合物を含有する水溶液による封孔処理の方法は、特に限定されず、例えば、浸漬法、スプレー法が挙げられる。これらは単独で1回又は複数回用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、浸漬法が好ましい。浸漬法を用いて処理する場合、処理時間は、1秒以上であることが好ましく、3秒以上であることがより好ましく、また、100秒以下であることが好ましく、20秒以下であることがより好ましい。
水蒸気による封孔処理は、例えば、加圧又は常圧の水蒸気を連続的に又は非連続的に、陽極酸化皮膜に接触させる方法が挙げられる。
水蒸気の温度は、80℃以上であることが好ましく、95℃以上であることがより好ましく、また、105℃以下であることが好ましい。
水蒸気の圧力は、(大気圧−50mmAq)から(大気圧+300mmAq)までの範囲(1.008×105〜1.043×105Pa)であることが好ましい。
また、水蒸気を接触させる時間は、1秒以上であることが好ましく、3秒以上であることがより好ましく、また、100秒以下であることが好ましく、20秒以下であることがより好ましい。
熱水(水蒸気)による封孔処理は、例えば、陽極酸化皮膜を形成させたアルミニウム板を熱水に浸漬させる方法が挙げられる。
熱水は、無機塩(例えば、リン酸塩)又は有機塩を含有していてもよい。
熱水の温度は、80℃以上であることが好ましく、95℃以上であることがより好ましく、また、100℃以下であることが好ましい。
また、熱水に浸漬させる時間は、1秒以上であることが好ましく、3秒以上であることがより好ましく、また、100秒以下であることが好ましく、20秒以下であることがより好ましい。
まず、親水性支持体上に本発明のインク組成物を吐出する。この工程には、前記インクジェット記録方法において述べたのと同様に、従来公知のインクジェット記録装置を用いることができる。また、このインクジェット記録装置を用いてインク組成物を吐出させる際の、インク組成物の温度及び粘度の好ましい範囲、更にそれらの制御方法も同様である。
親水性支持体の表面上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。この硬化機構の詳細は、前記インクジェット記録方法において述べたのと同様である。また、ここでインク組成物の硬化に用いられる活性放射線源或いはその好ましい照射条件もまた、前記インクジェット記録方法において述べたのと同様である。
また、前述のように、本発明のインク組成物は、活性放射線により高感度で硬化し、支持体との密着性や膜質に優れた疎水性領域(疎水性画像)を形成することができる。
これらのことから、本発明の平版印刷版は、高画質であり、耐刷性にも優れる。
なお、本発明のインク組成物は、このような平版印刷版の画像部を形成するのみならず、一般的に使用されるインク組成物としても有用であることはいうまでもない。
なお、以下の実施例は各色のUVインクジェット用インク組成物に係るものである。
また、下記における略記は、以下に示す通りである。
EO:エチレンオキシド
PO:プロピレンオキシド
BO:ブチレンオキシド
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インク組成物を得た。
(シアン色インク組成物)
・(A)EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)
15.0部
・(F)ネオペンチルグリコールジアクリレート 52.4部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・(C)Irgalite Blue GLVO 3.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・(F)Rapi−Cure DVE−3 10.0部
(ISP Europe社製ビニルエーテル)
・(B)Lucirin TPO(BASF社製光重合開始剤) 8.5部
・(B)ベンゾフェノン(光重合開始剤) 4.0部
・(B)Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
<薄膜での硬化性>
ワイヤーバーコーターにより、膜厚2〜20μmまで2μm刻みでAvery社製塩化ビニル支持体上に塗布し、UV照射装置(日本電池(株)製:メタルハライドランプ 160W/cm)を使用して、積算光量4,500mJ/cm2になるように調整し照射した。各膜厚での画像部を指で触れて、指にインクが残るかを確認した。指にインクが残らない最少膜厚で硬化性を評価する。膜厚が薄いほど硬化しない傾向にあり、硬化する最少膜厚が薄いほど硬化性は良いことを表す。
市販の大判インクジェット用プロッターとして(株)ミマキエンジニアリング製“UJF−605C”を使用して、印字解像度1,200×2,400dpi、100%画像をAvery社製塩化ビニル支持体上に印刷した。印刷画像部を10回折り曲げた後に硬化膜に生じた亀裂の程度によっても評価した。この折り曲げ試験は、亀裂がまったく生じない状態を5点とした5段階評価(官能評価)した。
結果を下記表1に示す。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、マゼンタ色のUVインクジェット用インク組成物を得た。
(マゼンタ色インク組成物)
・(A)EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)
14.0部
・(F)ネオペンチルグリコールジアクリレート 57.4部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・(C)Cinquasia Mazenta RT−355D 3.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・(F)Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製ビニルエーテル)
・(B)Lucirin TPO(BASF社製光重合開始剤分) 8.5部
・(B)ベンゾフェノン(光重合開始剤) 4.0部
・(B)Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、イエロー色のUVインクジェット用インク組成物を得た。
(イエロー色インク組成物)
・(A)EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)
18.0部
・(F)ネオペンチルグリコールジアクリレート 55.4部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・(C)Cromophtal Yellow LA 3.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・(F)Rapi−Cure DVE−3 6.0部
(ISP Europe社製ビニルエーテル)
・(B)Lucirin TPO(BASF社製光重合開始剤) 8.5部
・(B)ベンゾフェノン(光重合開始剤) 4.0部
・(B)Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、黒色のUVインクジェット用インク組成物を得た。
(黒色インク組成物)
・(A)EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)
10.0部
・(F)ネオペンチルグリコールジアクリレート 65.4部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・(C)Microlith Black C−K 2.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・(F)Rapi−Cure DVE−3 7.0部
(ISP Europe社製ビニルエーテル)
・(B)Lucirin TPO(BASF社製光重合開始剤) 8.5部
・(B)ベンゾフェノン(光重合開始剤) 4.0部
・(B)Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をEO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO15モル付加物)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をEO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO9モル付加物)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をEO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO6モル付加物)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をEO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO3モル付加物)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をPO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(PO3モル付加物)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をPO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(PO6モル付加物)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をBO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(BO3モル付加物)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をBO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(BO6モル付加物)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をEO,PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO/POブロック EO−PO−アクリレート EO=9モル,PO=3モル)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をEO変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート(EO4モル付加物)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をEO変性ペンタエリスリトールトテトラアクリレート(EO8モル付加物)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をEO変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート(EO35モル付加物)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をPO変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PO4モル付加物)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をEO変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(EO12モル付加物)に代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
ネオペンチルグリコールジアクリレートをジプロピレングリコールジアクリレートに代えた以外は、実施例7と同様にシアン色インク組成物を得た。
ネオペンチルグリコールジアクリレートの内25部をメトキシポリエチレングリコールアクリレート(EO9モル付加物)に代えた以外は、実施例7と同様にシアン色インク組成物を得た。
ネオペンチルグリコールジアクリレートの内40部をメトキシポリエチレングリコールアクリレート(EO9モル)25部及びジプロピレングリコールジアクリレート15部に代えた以外は、実施例7と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をグリセロールトリアクリレートに代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をトリメチロールプロパントリアクリレートに代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をペンタエリスリトールテトラアクリレートに代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)をジペンタエリスリトールヘキサアクリレートに代えた以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)を用いなかった以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート(EO30モル付加物)の添加量を5部とし、ネオペンチルグリコールジアクリレートを10部さらに添加した以外は、実施例1と同様にシアン色インク組成物を得た。
(支持体の作製)
Si:0.06重量%、Fe:0.30重量%、Cu:0.025重量%、Mn:0.001重量%、Mg:0.001重量%、Zn:0.001重量%、Ti:0.03重量%を含有し、残部はAlと不可避不純物のアルミニウム合金を用いて溶湯を調製し、溶湯処理及びろ過を行った上で、厚さ500mm、幅1200mmの鋳塊をDC鋳造法で作製した。表面を平均10mmの厚さで面削機により削り取った後、550℃で、約5時間均熱保持し、温度400℃に下がったところで、熱間圧延機を用いて厚さ2.7mmの圧延板とした。更に、連続焼鈍機を用いて熱処理を500℃で行った後、冷間圧延で、厚さ0.24mmに仕上げ、JIS 1050材のアルミニウム板を得た。なお、得られたアルミニウムの平均結晶粒径の短径は50μm、長径は300μmであった。このアルミニウム板を幅1030mmにした後、以下に示す表面処理に供しアルミニウム支持体を作成した。
表面処理は、以下の(a)〜(j)の各種処理を連続的に行った。なお、各処理及び水洗の後には、ニップローラーで液切りを行った。
比重1.12の研磨剤(パミス)と水との懸濁液を研磨スラリー液としてアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するローラ状ナイロンブラシにより機械的粗面化処理を行った。研磨剤の平均粒径は30μm、最大粒径は100μmであった。ナイロンブラシの材質は6・10ナイロン、毛長は45mm、毛の直径は0.3mmであった。ナイロンブラシはφ300mmのステンレス製の筒に穴をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは3本使用した。ブラシ下部の2本の支持ローラ(φ200mm)の距離は300mmであった。ブラシローラはブラシを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをアルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して7kWプラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアルミニウム板の移動方向と同じであった。ブラシの回転数は200rpmであった。
上記で得られたアルミニウム板をカセイソーダ濃度2.6重量%、アルミニウムイオン濃度6.5重量%、温度70℃の水溶液を用いてスプレーによるエッチング処理を行い、アルミニウム板を10g/m2溶解した。その後、スプレーによる水洗を行った。
温度30℃の硝酸濃度1重量%水溶液(アルミニウムイオンを0.5重量%含む。)で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後、スプレーで水洗した。デスマット処理に用いた硝酸水溶液は、硝酸水溶液中で交流を用いて電気化学的粗面化処理を行う工程の廃液を用いた。
60Hzの交流電圧を用いて連続的に電気化学的粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸10.5g/L水溶液(アルミニウムイオンを5g/L、アンモニウムイオンを0.007重量%含む。)、液温50℃であった。交流電源波形は、電流値がゼロからピークに達するまでの時間が0.8msec、duty比1:1、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で30A/dm2、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で220C/dm2であった。補助陽極には電源から流れる電流の5%を分流させた。その後、スプレーによる水洗を行った。
アルミニウム板をカセイソーダ濃度26重量%、アルミニウムイオン濃度6.5重量%の水溶液を用いてスプレーによるエッチング処理を32℃で行い、アルミニウム板を0.50g/m2溶解し、前段の交流を用いて電気化学的粗面化処理を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマット成分を除去し、また、生成したピットのエッジ部分を溶解してエッジ部分を滑らかにした。その後、スプレーによる水洗を行った。
温度30℃の硝酸濃度15重量%水溶液(アルミニウムイオンを4.5重量%含む。)で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後、スプレーで水洗した。デスマットに用いた硝酸水溶液は、硝酸水溶液中で交流を用いて電気化学的粗面化処理を行う工程の廃液を用いた。
60Hzの交流電圧を用いて連続的に電気化学的粗面化処理を行った。このときの電解液は、塩酸5.0g/L水溶液(アルミニウムイオンを5g/L含む。)、温度35℃であった。交流電源波形は、電流値がゼロからピークに達するまでの時間が0.8msec、duty比1:1、台形の炬形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で25A/dm2、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で50C/dm2であった。その後、スプレーによる水洗を行った。
アルミニウム板をカセイソーダ濃度26重量%、アルミニウムイオン濃度6.5重量%の水溶液を用いてスプレーによるエッチング処理を32℃で行い、アルミニウム板を0.12g/m2溶解し、前段の交流を用いて電気化学的粗面化処理を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマット成分を除去し、また、生成したピットのエッジ部分を溶解してエッジ部分を滑らかにした。その後、スプレーによる水洗を行った。
温度60℃の硫酸濃度25重量%水溶液(アルミニウムイオンを0.5重量%含む。)で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行った。
陽極酸化装置(第一及び第二電解部長各6m、第一及び第二給電部長各3m、第一及び第二給電部長各2.4m)を用いて陽極酸化処理を行った。第一及び第二電解部に供給した電解液としては、硫酸を用いた。電解液は、いずれも、硫酸濃度50g/L(アルミニウムイオンを0.5重量%含む)、温度20℃であった。その後、スプレーによる水洗を行った。最終的な酸化皮膜量は2.7g/m2であった。
上記で作製したアルミニウム支持体上に、実施例1のインク組成物で印字し、実施例1と同様にして画像を形成し、硬化させた。
これを平版印刷版として、以下の方法で、画像の評価、及び耐刷性の評価を行った。
実施例1のインク組成物を用いて作製した平版印刷版を、ハイデルKOR−D機に掛け、インク〔枚葉用VALUES−G紅(大日本インク(株)製)〕と湿し水〔Ecolity2(富士写真フイルム(株)製)〕とを供給して印刷を行った。100枚印刷後の印刷物を目視で評価した。その結果、画像部の白ヌケ、及び、非画像部の汚れのない良好な画像であることを確認した。
そのまま印刷を継続したところ、画像部の白ヌケ、及び非画像部の汚れのない高画質の印刷物が5,000枚以上得られ、耐刷性も実用上問題のないレベルであることを確認した。
Claims (8)
- (A)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する3官能以上の(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドと、
(B)重合開始剤と、
(C)着色剤とを含有し、
かつインク組成物全体の重量に対して(A)の含有量が10〜80重量%であることを特徴とする
インク組成物。 - (D)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する2官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドを含有する請求項1に記載のインク組成物。
- (E)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する単官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドを含有する請求項1に記載のインク組成物。
- (D)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する2官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミド、及び、(E)分子内にアルキレンオキシド基を1以上有する単官能(メタ)アクリル酸のエステル又はアミドを含有する請求項1に記載のインク組成物。
- インクジェット記録用である請求項1〜4のいずれか1項に記載のインク組成物。
- (a)被記録媒体上に、請求項1〜5のいずれか1項に記載のインク組成物を吐出する工程、及び、
(b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、
を含むインクジェット記録方法。 - (a’)親水性支持体上に、請求項1〜5のいずれか1項に記載のインク組成物を吐出する工程、及び、
(b’)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化させることにより、該インク組成物が硬化してなる疎水性画像を前記親水性支持体上に形成する工程、
を含む平版印刷版の製造方法。 - 請求項7に記載の平版印刷版の製造方法によって製造された平版印刷版。
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