JP2007225765A - Method for producing optically anisotropic body - Google Patents
Method for producing optically anisotropic body Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007225765A JP2007225765A JP2006045169A JP2006045169A JP2007225765A JP 2007225765 A JP2007225765 A JP 2007225765A JP 2006045169 A JP2006045169 A JP 2006045169A JP 2006045169 A JP2006045169 A JP 2006045169A JP 2007225765 A JP2007225765 A JP 2007225765A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- composition
- anisotropic body
- substrate
- polymerizable liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は光学異方体の製造法に関する。 The present invention relates to a method for producing an optical anisotropic body.
重合性液晶材料を基板に塗布した後、配向させた状態で光重合させることにより位相差フィルムなどの光学異方体を製造する方法が知られている。液晶材料は多様な配向構造をとることができるため、高分子を延伸処理して作製する光学異方体では実現困難な特性を得ることが可能である。このような重合性液晶を用いた光学異方体製造方法の特長を生かした位相差フィルムの例として、液晶ディスプレイの技術分野でCプレートと呼ばれる位相差フィルムがある。この位相差フィルムは、フィルム面内方向の屈折率は一様であり、厚み方向の屈折率が面内方向と異なっている。つまり光軸はフィルム面に対して垂直方向に存在する。このようなフィルムは、重合性ネマチック液晶材料のダイレクター（director）が基板に対して垂直になるように配向させ、つまり、ホメオトロピック配向させた状態にて重合性液晶材料を重合・硬化させることによって製造できることが知られている。一般に、基板に重合性ネマチック液晶材料を塗布しただけではホメオトロピック配向しないため、基板に「垂直配向膜」とよばれる配向膜を形成することや界面活性剤等で処理する必要がある。しかしながら、配向膜を形成したり、界面活性剤で処理することは、作製された光学異方体と基板との密着性を損なってしまうという問題があった。これは、ネマチック液晶材料をホメオトロピック配向させるには、極性の低い、疎水性の高い表面が必要であること、もしくは表面自由エネルギーの低い表面が必要であることに関係していると思われる。 A method for producing an optical anisotropic body such as a retardation film is known by applying a polymerizable liquid crystal material to a substrate and then photopolymerizing it in an aligned state. Since the liquid crystal material can have various alignment structures, it is possible to obtain characteristics that are difficult to realize with an optical anisotropic body produced by stretching a polymer. An example of a retardation film that takes advantage of the method of manufacturing an optical anisotropic body using such polymerizable liquid crystal is a retardation film called a C plate in the technical field of liquid crystal displays. This retardation film has a uniform refractive index in the in-plane direction of the film, and a refractive index in the thickness direction is different from the in-plane direction. That is, the optical axis exists in a direction perpendicular to the film surface. Such a film is oriented so that the director of the polymerizable nematic liquid crystal material is perpendicular to the substrate, that is, the polymerizable liquid crystal material is polymerized and cured in a homeotropic orientation state. It is known that can be manufactured by. In general, homeotropic alignment is not achieved simply by applying a polymerizable nematic liquid crystal material to a substrate. Therefore, it is necessary to form an alignment film called a “vertical alignment film” on the substrate, or to treat with a surfactant or the like. However, forming an alignment film or treating with a surfactant has a problem that the adhesion between the produced optical anisotropic body and the substrate is impaired. This seems to be related to homeotropic alignment of nematic liquid crystal materials that requires a low polarity, highly hydrophobic surface or a surface with low surface free energy.
配向膜の形成又は界面活性剤を用いずに、密着性の問題を解決する手段として、電界を用いてホメオトロピック配向させる方法も提案されている（特許文献１）。しかし、電界を印可するためには通常の液晶セルと同様に、重合性液晶材料を２枚の基板で挟時させる必要があり、製造効率やコストの面で問題がある。
以上のように、製造効率を低下することなく基板との密着性を改善した光軸が基板面に対して垂直方向にある光学異方体の製造は容易ではなかった。
As a means for solving the adhesion problem without forming an alignment film or using a surfactant, a method of homeotropic alignment using an electric field has also been proposed (Patent Document 1). However, in order to apply an electric field, it is necessary to sandwich a polymerizable liquid crystal material between two substrates, as in a normal liquid crystal cell, and there are problems in terms of manufacturing efficiency and cost.
As described above, it has not been easy to produce an optical anisotropic body having an optical axis in a direction perpendicular to the substrate surface with improved adhesion to the substrate without lowering the production efficiency.
基板との密着性を改善した光学異方体の効率的な製造方法を提供する。 Provided is an efficient method for producing an optical anisotropic body with improved adhesion to a substrate.
上記課題を解決するために、本願発明者らは基板に垂直配向膜の形成又は界面活性剤等での処理を行わずに、液晶分子をホメオトロピック配向させることが可能な方法について検討を行った。その結果、重合性液晶組成物を基板表面に塗布した際にスメクチックA相を呈するような重合性液晶組成物を用いることにより、前述の方法を用いることなく液晶分子をホメオトロピック配向させることが可能なことを見出し本願発明の完成に至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have studied a method capable of homeotropic alignment of liquid crystal molecules without forming a vertical alignment film on a substrate or performing a treatment with a surfactant or the like. . As a result, by using a polymerizable liquid crystal composition that exhibits a smectic A phase when the polymerizable liquid crystal composition is applied to the substrate surface, it is possible to align liquid crystal molecules homeotropically without using the method described above. As a result, the present invention was completed.
すなわち、重合性液晶組成物を基板に塗布した後、重合性液晶組成物がスメクチックA相を呈する温度に調節することによって、基板面に対して重合性液晶組成物中の液晶分子をホメオトロピック配向させ、その状態で活性エネルギー線を照射し配向状態を固定することを特徴とする光軸が基板面に対して垂直方向にある光学異方体の製造方法を提供する。 That is, after the polymerizable liquid crystal composition is applied to the substrate, the liquid crystal molecules in the polymerizable liquid crystal composition are homeotropically aligned with respect to the substrate surface by adjusting the temperature at which the polymerizable liquid crystal composition exhibits a smectic A phase. And providing an optical anisotropic body having an optical axis perpendicular to the substrate surface, wherein the alignment state is fixed by irradiating active energy rays in that state.
本発明の製造方法により、極性が高いか又は疎水性が低い界面であっても容易に光軸が基板面に対して垂直方向にある光学異方体を製造することが可能となる。当該方法で製造された光学異方体は、基板との密着性に優れ、製造効率も高いことからCプレート等の構成部材として有用である。 According to the manufacturing method of the present invention, it is possible to easily manufacture an optical anisotropic body having an optical axis in a direction perpendicular to the substrate surface even at an interface having high polarity or low hydrophobicity. The optically anisotropic body manufactured by the method is useful as a constituent member such as a C plate because it has excellent adhesion to the substrate and high manufacturing efficiency.
以下に本発明の一例について説明する。
重合性液晶組成物を塗布する際は、そのまま塗布しても、また溶媒に溶解させて塗布しても良い。重合性液晶組成物を溶解させる溶媒は、所望の濃度で溶解させることができ、かつ所望の蒸気圧を有する有機溶媒であれば、特に制限なく使用することができる。好ましい溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、クメンなどのアルキル置換ベンゼンやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸ブチル等のエーテルやエステル類を挙げることができる。さらにこれらの溶媒にジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、N-メチルピロリジノン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等を添加しても良い。
An example of the present invention will be described below.
When the polymerizable liquid crystal composition is applied, it may be applied as it is or may be applied after being dissolved in a solvent. The solvent for dissolving the polymerizable liquid crystal composition can be used without particular limitation as long as it is an organic solvent that can be dissolved at a desired concentration and has a desired vapor pressure. Preferred solvents include alkyl-substituted benzenes such as toluene, xylene, cumene, and ethers and esters such as propylene glycol monomethyl ether acetate and butyl acetate. Further, dimethylformamide, γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidinone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate and the like may be added to these solvents.
本願発明の製造方法によって製造された光学異方体をCプレートとして応用する場合、基板は製造した光学異方体の支持板として使用することが好ましい。一般的にCプレートの厚みは数〜20μｍ程度であるため、単体で十分な機械的強度を確保しづらいためである。このような目的から、基板として液晶セルのガラス基板を使用することができる。該ガラス基板にカラーフィルターやTFT（薄膜トランジスタ）が形成されていても良い。また、Cプレートは他の位相差フィルムや偏光フィルムと組み合わせて用いられる場合が多いので、これらのフィルムを基板として用いても良い。具体的には他の位相差フィルムとしては重合性液晶を硬化させて製造したものや、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリオレフィン（製品名「アートン」（ＪＳＲ製）、「ゼオノア」（日本ゼオン製）等）等をあげることができる。また、偏光フィルムのポリビニルアルコール、保護フィルムであるセルロースアシレート、例えばTACと称されるトリアセチルセルロース等をあげることができる。これらの基板には、光学異方体との密着性をさらに改善する目的で、ポリイミド配向膜、この中でも通常水平配向膜としてTNやIPS方式のディスプレイに使用されている配向膜を形成しても良い。また、基板がエステル基を有していれば、基板表面を部分的に鹸化処理することも有効である。さらには基板をUV照射処理、プラズマ処理して密着性を改善することもできる。 本願発明の製造方法は、表面自由エネルギーが大きい基板であっても、光軸が基板面に対して垂直方向にある光学異方体を効率良く製造することが可能であるが、基板の表面自由エネルギーとして（Owens-Wendtの方法による：D.K.Owens and R.C.Wendt, J. Appl. Polym.Sci, 13, 1741(1969)）、48mN/m以上、さらに好ましくは52mN/m以上、特に好ましくは56mN/m以上を値を持つ基板を使用することが好ましい。表面自由エネルギーの測定が困難な場合、表面自由エネルギーにかわる指標として、特定の液体を滴下した際の接触角を用いることができる。例えば、水を滴下した場合の接触角としては70度以下、さらに68度以下が好ましく、特に65度以下が好ましい。また、ジヨードメタンを滴下した場合の接触角としては、26度以下が好ましく、さらに24度以下が好ましく、特に22度以下が好ましい。また、1-ブロモナフタレンを滴下した場合の接触角としては、12度以下が好ましく、さらに11度以下が好ましく、特に10度以下が好ましい。 When the optical anisotropic body manufactured by the manufacturing method of the present invention is applied as a C plate, the substrate is preferably used as a support plate for the manufactured optical anisotropic body. This is because the thickness of the C plate is generally about several to 20 μm, and it is difficult to ensure sufficient mechanical strength by itself. For such a purpose, a glass substrate of a liquid crystal cell can be used as the substrate. A color filter or a TFT (thin film transistor) may be formed on the glass substrate. Further, since the C plate is often used in combination with other retardation films or polarizing films, these films may be used as a substrate. Specifically, other retardation films produced by curing a polymerizable liquid crystal, polycarbonate, polyethersulfone, polyolefin (product name “Arton” (manufactured by JSR), “Zeonor” (manufactured by Nippon Zeon), etc. ) Etc. Moreover, the polyvinyl alcohol of a polarizing film, the cellulose acylate which is a protective film, for example, the triacetyl cellulose called TAC etc. can be mention | raise | lifted. In order to further improve the adhesion to the optical anisotropic body, these substrates may be formed with a polyimide alignment film, among which an alignment film that is usually used for TN and IPS displays is used as a horizontal alignment film. good. If the substrate has an ester group, it is also effective to partially saponify the substrate surface. Furthermore, the adhesion can be improved by UV irradiation treatment or plasma treatment of the substrate. The manufacturing method of the present invention can efficiently manufacture an optical anisotropic body having an optical axis in a direction perpendicular to the substrate surface even if the substrate has a large surface free energy. Energy (according to Owens-Wendt method: DKOwens and RCWendt, J. Appl. Polym. Sci, 13, 1741 (1969)), 48 mN / m or more, more preferably 52 mN / m or more, particularly preferably 56 mN / It is preferable to use a substrate having a value of m or more. When it is difficult to measure the surface free energy, the contact angle when a specific liquid is dropped can be used as an index instead of the surface free energy. For example, the contact angle when water is dropped is preferably 70 degrees or less, more preferably 68 degrees or less, and particularly preferably 65 degrees or less. Further, the contact angle when diiodomethane is dropped is preferably 26 degrees or less, more preferably 24 degrees or less, and particularly preferably 22 degrees or less. The contact angle when 1-bromonaphthalene is dropped is preferably 12 degrees or less, more preferably 11 degrees or less, and particularly preferably 10 degrees or less.
重合性液晶組成物を基板上に担持させる際の方法としては、スピンコーティング、ダイコーティング、エクストルージョンコーティング、ロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ディッピング、プリント法等を挙げることができる。 Examples of the method for supporting the polymerizable liquid crystal composition on the substrate include spin coating, die coating, extrusion coating, roll coating, wire bar coating, gravure coating, spray coating, dipping, and printing. .
重合性液晶組成物を溶媒に溶解させて塗布した場合は、塗布後に溶媒を揮発させる必要がある。溶媒を揮発させる方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、加熱減圧乾燥をあげることができる。 When the polymerizable liquid crystal composition is applied after being dissolved in a solvent, it is necessary to volatilize the solvent after the application. Examples of the method for volatilizing the solvent include natural drying, heat drying, reduced pressure drying, and heat reduced pressure drying.
重合性液晶組成物としては、スメクチックA相を呈する材料であり、この技術分野で重合性液晶と認識されるものであれば特に制限無く使用することができるが、紫外線もしくは電子線の活性エネルギー線を照射して重合させる際の温度においてスメクチックAを呈するように重合性液晶組成物の特性を調節する必要がある。このような観点から、スメクチックA相の上限温度は活性エネルギー線を照射して重合させる温度より高く設定することが好ましい。また、スメクチックA相−ネマチック相の相系列を持つものは、配向の均一性が高くなることから好ましい。配向の均一性を確保する観点から、スメクチックA相−ネマチック相転移温度は、塗布基板の温度に対して、1〜20℃高い温度に設定することが好ましく、5〜15℃高い温度に設定することが更に好ましく、8〜12℃高い温度に設定することが特に好ましい。例えば、塗布基板の温度を25℃にする場合、スメクチックA相−ネマチック相転移温度は、26〜45℃に設定するのが好ましく、30〜40℃に設定するのが更に好ましく、33〜37℃に設定するのが特に好ましい。塗布基板の温度は10〜60℃の範囲に設定するのが好ましく、15〜35℃の範囲に設定するのが更に好ましく、18〜28℃の範囲に設定するのが好ましい。以上を考慮すると、スメクチックA-ネマチック相転移温度は11〜80℃に設定するのが好ましく、16〜55℃に設定するのが更に好ましく、19〜48℃に設定するのが特に好ましい。 The polymerizable liquid crystal composition is a material exhibiting a smectic A phase, and can be used without particular limitation as long as it is recognized as a polymerizable liquid crystal in this technical field. It is necessary to adjust the characteristics of the polymerizable liquid crystal composition so that smectic A is exhibited at the temperature at which the polymerization is performed by irradiating. From such a viewpoint, it is preferable to set the upper limit temperature of the smectic A phase to be higher than the temperature at which the active energy ray is irradiated for polymerization. Further, those having a smectic A phase-nematic phase sequence are preferable because the uniformity of the alignment becomes high. From the viewpoint of ensuring uniformity of orientation, the smectic A-phase to nematic phase transition temperature is preferably set to a temperature 1 to 20 ° C higher than the temperature of the coated substrate, and is set to a temperature 5 to 15 ° C higher. It is more preferable to set the temperature higher by 8 to 12 ° C. For example, when the temperature of the coated substrate is 25 ° C., the smectic A phase-nematic phase transition temperature is preferably set to 26 to 45 ° C., more preferably set to 30 to 40 ° C., and 33 to 37 ° C. It is particularly preferable to set to. The temperature of the coated substrate is preferably set in the range of 10 to 60 ° C, more preferably in the range of 15 to 35 ° C, and preferably in the range of 18 to 28 ° C. Considering the above, the smectic A-nematic phase transition temperature is preferably set to 11 to 80 ° C, more preferably set to 16 to 55 ° C, and particularly preferably set to 19 to 48 ° C.
重合性液晶組成物中に含有される化合物としては、製造する硬化フィルムの耐熱性を確保する観点から、重合性の官能基を分子中に少なくとも２つ以上有するものを使用することが好ましい。特に好ましい化合物としては、一般式（Ｉ） As the compound contained in the polymerizable liquid crystal composition, it is preferable to use a compound having at least two polymerizable functional groups in the molecule from the viewpoint of ensuring the heat resistance of the cured film to be produced. Particularly preferred compounds include those of the general formula (I)
（式中、Ｗ１及びＷ２はそれぞれ独立的に単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立的に−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立的に２〜１８の整数を表すが、式中に存在する１，４−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良い。）で表される化合物が好ましい。 Wherein W 1 and W 2 each independently represent a single bond, —O—, —COO— or —OCO—, and Y 1 and Y 2 each independently represent —COO— or —OCO—. , P and q each independently represents an integer of 2 to 18, and the 1,4-phenylene group present in the formula is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group, an alkanoyl group, a cyano group or a halogen atom. A compound represented by the formula (1) may be substituted with one or more atoms.
一般式（I）において、Ｗ１及びＷ２は−Ｏ−を表し、Ｙ１は−ＣＯＯ−を表し、Ｙ２は−ＯＣＯ−を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立的に３〜１２の整数である化合物がより好ましく、ｐ＝ｑ＝６又はｐ＝ｑ＝３である化合物が好ましい。
一般式（Ｉ）で表される化合物はさらに具体的には、一般式（Ｉ−１）〜一般式（Ｉ―８）で表される化合物を挙げることができる。
In General Formula (I), W 1 and W 2 represent —O—, Y 1 represents —COO—, Y 2 represents —OCO—, and p and q are each independently an integer of 3 to 12 The compound which is is more preferable, and the compound which is p = q = 6 or p = q = 3 is preferable.
Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include compounds represented by the general formula (I-1) to the general formula (I-8).
（式中、ｐ及びｑは一般式（I）における意味と同じ。）
一般式（Ｉ−１）〜一般式（Ｉ―８）において、ｐ及びｑはそれぞれ独立的に３〜１２の整数であることが好ましい。
一般式（I）で表される化合物は、本発明の組成物が安定に液晶相を発現させる目的と結晶相の析出を避ける目的から、２種以上含有させることが好ましく、一般式（Ｉ−１）〜一般式（Ｉ―８）において、ｐ＝ｑ＝６又はｐ＝ｑ＝３の化合物を２種以上含有することが特に好ましい。
(Wherein p and q have the same meaning as in general formula (I))
In general formula (I-1)-general formula (I-8), it is preferable that p and q are respectively independently the integers of 3-12.
The compound represented by the general formula (I) is preferably contained in two or more types for the purpose of causing the composition of the present invention to stably develop a liquid crystal phase and avoiding the precipitation of the crystal phase. In 1) to general formula (I-8), it is particularly preferable to contain two or more compounds of p = q = 6 or p = q = 3.
一般式（Ｉ）で表される化合物の重合性液晶組成物中での濃度は、耐熱性や液晶温度範囲の観点から20質量％以上が好ましく、40質量%以上がさらに好ましく、60質量%以上が特に好ましい。
重合性液晶組成物としては、一般式（II）
The concentration of the compound represented by the general formula (I) in the polymerizable liquid crystal composition is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more from the viewpoint of heat resistance and liquid crystal temperature range. Is particularly preferred.
The polymerizable liquid crystal composition has a general formula (II)
（式中、Ｗ３及びＷ４はそれぞれ独立的に単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、Ｙ３は−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、ｒ及びｓはそれぞれ独立的に２〜１８の整数を表すが、式中に存在する１，４−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良い。）で表される化合物を含有させることが好ましい。一般式（II）のような２官能液晶性アクリレートを用いると、室温でスメクチックA相を呈する組成物を容易に得ることができる。一般式（II）で表される化合物は、さらに具体的には、一般式（II−１）〜一般式（II―１０）で表される化合物を挙げることができる。 Wherein W 3 and W 4 each independently represent a single bond, —O—, —COO— or —OCO—, Y 3 represents —COO— or —OCO—, and r and s are each independently In general, the 1,4-phenylene group present in the formula is substituted with one or more alkyl groups, alkoxy groups, alkanoyl groups, cyano groups or halogen atoms having 1 to 7 carbon atoms. It is preferable to contain the compound represented by this. When a bifunctional liquid crystalline acrylate such as the general formula (II) is used, a composition exhibiting a smectic A phase at room temperature can be easily obtained. More specifically, examples of the compound represented by the general formula (II) include compounds represented by the general formula (II-1) to the general formula (II-10).
（式中、ｒ及びｓは一般式（II）における意味と同じ。）
一般式（II）で表される化合物の重合性液晶組成物中での濃度は、耐熱性や液晶温度範囲の観点から5〜50質量％が好ましく、7〜40質量%がさらに好ましく、10〜30質量%が特に好ましい。
重合性液晶組成物としては、シアノ基を有する単官能液晶性アクリレートを含有させることも、スメクチックA相を呈する傾向があるため好ましい。具体的には、一般式（III）
(In the formula, r and s are the same as in the general formula (II).)
The concentration of the compound represented by the general formula (II) in the polymerizable liquid crystal composition is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 7 to 40% by mass, from the viewpoint of heat resistance and a liquid crystal temperature range, 30% by mass is particularly preferred.
As the polymerizable liquid crystal composition, inclusion of a monofunctional liquid crystal acrylate having a cyano group is also preferable because it tends to exhibit a smectic A phase. Specifically, the general formula (III)
（式中、Ｗ５は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、Ｙ４及びＹ５はそれぞれ独立に単結合、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-(CH2)4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CH-CH2CH2-、-CH2CH2-CH=CH-、-CH=CH-COO-又は-OCO-CH=CH-を表し、ｔは２〜１８の整数を表し、ｎは０または１を表すが、式中に存在する１，４−フェニレン基は炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良い。）で表される化合物が好ましい。一般式（III）で表される化合物の中でも、Ｙ４及びＹ５はそれぞれ独立に単結合、-COO-又は-OCO-で表されるものが好ましい。さらに具体的には、一般式（III−１）〜一般式（III―４）で表される化合物を挙げることができる。 Wherein W 5 represents a single bond, —O—, —COO— or —OCO—, and Y 4 and Y 5 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 COO—, —CH 2 CH 2 OCO -, -COOCH 2 CH 2- , -OCOCH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2- , -CH 2 O-, -OCH 2- , -COO-, -OCO-, -C≡C-, -CH = CH -, - CF = CF -, - (CH 2) 4 -, - CH 2 CH 2 CH 2 O -, - OCH 2 CH 2 CH 2 -, - CH = CH-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 —CH═CH—, —CH═CH—COO— or —OCO—CH═CH—, wherein t represents an integer of 2 to 18, n represents 0 or 1, but is present in the formula The 1,4-phenylene group is preferably an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group, an alkanoyl group, a cyano group or a halogen atom. Among the compounds represented by the general formula (III), Y 4 and Y 5 are preferably each independently represented by a single bond, —COO— or —OCO—. More specifically, compounds represented by general formula (III-1) to general formula (III-4) can be given.
（式中、ｔは一般式（III）における意味と同じ。）
一般式（III−１）〜一般式（III―４）の中でも、スメクチックA相の下限温度を40℃以下にする観点から、（III-1）及び（III-3）の化合物が好ましく、一般式（III-1）の化合物が特に好ましい。ｔは３〜１８が好ましく、４〜１６が好ましく、６〜１２がさらに好ましい。３より小さいとスメクチックA相を得るのが難しくなる傾向があり、１２より大きいと光重合して得られる重合体の耐熱性が劣化する傾向がある。一般式（III）で表される化合物の重合性液晶組成物中の濃度は、耐熱性や液晶温度範囲の観点から20質量％以下が好ましく、15質量%がさらに好ましい。
以上あげた化合物の他にも重合性液晶組成物に、２官能液晶性アクリレートとしては、一般式（ａ−１）〜一般式（ａ―１０）で表される化化合物を含有させることができる。
(Wherein t has the same meaning as in general formula (III).)
Among the general formulas (III-1) to (III-4), from the viewpoint of setting the lower limit temperature of the smectic A phase to 40 ° C. or less, the compounds of (III-1) and (III-3) are preferable, A compound of formula (III-1) is particularly preferred. t is preferably from 3 to 18, preferably from 4 to 16, and more preferably from 6 to 12. If it is smaller than 3, it tends to be difficult to obtain a smectic A phase, and if it is larger than 12, the heat resistance of the polymer obtained by photopolymerization tends to deteriorate. The concentration of the compound represented by the general formula (III) in the polymerizable liquid crystal composition is preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass from the viewpoints of heat resistance and a liquid crystal temperature range.
In addition to the compounds listed above, the polymerizable liquid crystal composition may contain compounds represented by general formulas (a-1) to (a-10) as the bifunctional liquid crystalline acrylate. .
（式中、u及びvはそれぞれ独立的に２〜１８の整数を表す。）
ｕ及びｖは３〜１８が好ましく、４〜１６が好ましく、６〜１２がさらに好ましい。３より小さいとスメクチックA相を得るのが難しくなる傾向があり、１２より大きいと光重合して得られる重合体の耐熱性が劣化する傾向がある。
(In the formula, u and v each independently represents an integer of 2 to 18.)
u and v are preferably from 3 to 18, preferably from 4 to 16, and more preferably from 6 to 12. If it is smaller than 3, it tends to be difficult to obtain a smectic A phase, and if it is larger than 12, the heat resistance of the polymer obtained by photopolymerization tends to deteriorate.
重合性液晶組成物には、重合性官能基を有する化合物であって、液晶性を示さない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができるが、その添加量は組成物としてスメクチックA相を呈するように調整する必要がある。
重合性液晶組成物の粘度は、塗布性を確保するために室温（25℃）において、2000mPa・s以上、さらに好ましくは3500cps以上、特に好ましくは5000mPa・s以上に調節することが好ましい。
A compound having a polymerizable functional group and not showing liquid crystallinity can be added to the polymerizable liquid crystal composition. Such a compound can be used without particular limitation as long as it is generally recognized as a polymer-forming monomer or polymer-forming oligomer in this technical field, but the amount added is smectic as a composition. It is necessary to adjust to present A phase.
The viscosity of the polymerizable liquid crystal composition is preferably adjusted to 2000 mPa · s or more, more preferably 3500 cps or more, and particularly preferably 5000 mPa · s or more at room temperature (25 ° C.) in order to ensure applicability.
また、重合性液晶組成物には、その重合反応性を向上させることを目的として、光重合開始剤を添加することができる。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。その添加量は、液晶組成物に対して０．０１〜５質量％が好ましく、０．０２〜１質量％がさらに好ましく、０．０３〜１質量％の範囲が特に好ましい。
また、重合性液晶組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、液晶組成物に対して０．００５〜１質量％の範囲が好ましく、０．０２〜０．５質量％がさらに好ましく、０．０３〜０．１質量％が特に好ましい。
A photopolymerization initiator can be added to the polymerizable liquid crystal composition for the purpose of improving the polymerization reactivity. Examples of the photopolymerization initiator include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals, and acylphosphine oxides. The addition amount is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.02 to 1% by mass, and particularly preferably 0.03 to 1% by mass with respect to the liquid crystal composition.
In addition, a stabilizer can be added to the polymerizable liquid crystal composition in order to improve its storage stability. Examples of the stabilizer that can be used include hydroquinone, hydroquinone monoalkyl ethers, tert-butylcatechols, pyrogallols, thiophenols, nitro compounds, β-naphthylamines, β-naphthols, and nitroso compounds. . When the stabilizer is used, the amount added is preferably 0.005 to 1% by mass, more preferably 0.02 to 0.5% by mass, and 0.03 to 0.1% by mass with respect to the liquid crystal composition. % Is particularly preferred.
また、重合性液晶組成物には、その目的に応じて金属、金属錯体、染料、顔料、色素、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等を添加することもできる。 In addition, polymerizable liquid crystal compositions include metals, metal complexes, dyes, pigments, pigments, fluorescent materials, phosphorescent materials, surfactants, leveling agents, thixotropic agents, gelling agents, polysaccharides, ultraviolet rays depending on the purpose. Absorbers, infrared absorbers, antioxidants, ion exchange resins, metal oxides such as titanium oxide, and the like can also be added.
本発明の製造方法において重合させるための活性エネルギー線として紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。照射時の温度は、重合性液晶組成物がスメクチックA相を呈する温度に調整される必要がある。活性エネルギー線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２〜２Ｗ／ｃｍ２が好ましい。強度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以下の場合、光重合を完了させるのに多大な時間が必要になり生産性が悪化してしまい、２Ｗ／ｃｍ２以上の場合、は重合性液晶組成物が劣化してしまう危険がある。 When ultraviolet rays are used as active energy rays for polymerization in the production method of the present invention, a polarized light source or an unpolarized light source may be used. The temperature at the time of irradiation needs to be adjusted to a temperature at which the polymerizable liquid crystal composition exhibits a smectic A phase. The intensity of the active energy ray is preferably 0.1 mW / cm 2 to 2 W / cm 2 . When the intensity is 0.1 mW / cm 2 or less, a great amount of time is required to complete the photopolymerization and the productivity is deteriorated. When the intensity is 2 W / cm 2 or more, the polymerizable liquid crystal composition is deteriorated. There is a risk of doing so.
重合によって得られた光学異方体は、初期の特性変化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的として熱処理を施すこともできる。熱処理の温度は５０〜２５０℃の範囲で、また熱処理時間は３０秒〜１２時間の範囲が好ましい。
このような方法によって製造される光学異方体は積層しても、他の基板に転写しても良い。
The optical anisotropic body obtained by polymerization can be subjected to heat treatment for the purpose of reducing initial characteristic changes and achieving stable characteristic expression. The heat treatment temperature is preferably in the range of 50 to 250 ° C., and the heat treatment time is preferably in the range of 30 seconds to 12 hours.
The optical anisotropic body manufactured by such a method may be laminated or transferred to another substrate.
本発明の製造方法で得られた光学異方体は基板との接着性に優れているため、液晶ディスプレイ用光学異方体として有用である。特に「C-プレート」タイプの光学異方体は液晶ディスプレイに必須部品である偏光フィルムの視野角依存性を改善するのに有用であることが知られており、適用範囲が広い。液晶ディスプレイの中でも、視野角が広いIPS（インプレーンスイッチング）モードやSS-FLC（表面安定化強誘電性液晶）モードの視野角をさらに改善できるので、これらモードへの適用は好ましい形態である。本光学異方体は液晶ディスプレイにおいて使用される偏光板と液晶層の間に配置されれば良く、液晶セルと偏光板の間、もしくは液晶セル内部に設置しても良い。液晶セル内部への配置は視差解消に効果があるため好ましい。 当該光学異方体は液晶ディスプレイ中に複数配置しても良い。当該光学異方体の光学パラメータとしては、Rth（（厚み方向の屈折率−面内方向の屈折率）×厚み）が重要で、50〜200nmに設定するのが好ましく、60-180nmがさらに好ましい。 Since the optical anisotropic body obtained by the production method of the present invention is excellent in adhesiveness with a substrate, it is useful as an optical anisotropic body for a liquid crystal display. In particular, the “C-plate” type optical anisotropic body is known to be useful for improving the viewing angle dependency of a polarizing film, which is an essential component for a liquid crystal display, and has a wide range of applications. Among liquid crystal displays, the viewing angle of IPS (in-plane switching) mode and SS-FLC (surface-stabilized ferroelectric liquid crystal) mode with a wide viewing angle can be further improved, so application to these modes is a preferable mode. The optical anisotropic body may be disposed between the polarizing plate and the liquid crystal layer used in the liquid crystal display, or may be disposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate or inside the liquid crystal cell. The arrangement inside the liquid crystal cell is preferable because it is effective in eliminating parallax. A plurality of the optical anisotropic bodies may be arranged in the liquid crystal display. As an optical parameter of the optical anisotropic body, Rth ((refractive index in the thickness direction−refractive index in the in-plane direction) × thickness) is important, and is preferably set to 50 to 200 nm, and more preferably 60 to 180 nm. .
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味し、室温とは２５℃を意味する。
（実施例１）
以下に示す組成の重合性液晶組成物（A）を調製した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is further explained in full detail, this invention is not limited to these Examples. Further, “%” in the compositions of the following Examples and Comparative Examples means “mass%”, and room temperature means 25 ° C.
Example 1
A polymerizable liquid crystal composition (A) having the following composition was prepared.
重合性液晶組成物（A）は、一度、等方性液体相まで加熱してから冷却すると、70℃でネマチック相に相転移し、35℃でスメクチックA相に相転移した。このスメクチックA相は室温においても保たれた。本組成物（A）に光重合開始剤イルガキュアー６５１（チバスペシャリティケミカルズ製）2%を添加して、組成物（A-1）を調製した。さらに、組成物（A-1）を濃度が30%となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解させ、塗布組成物（A-2）を調整した。 When the polymerizable liquid crystal composition (A) was once heated to an isotropic liquid phase and then cooled, it changed to a nematic phase at 70 ° C. and changed to a smectic A phase at 35 ° C. This smectic A phase was maintained even at room temperature. A photopolymerization initiator Irgacure 651 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 2% was added to the composition (A) to prepare a composition (A-1). Further, the composition (A-1) was dissolved in propylene glycol monomethyl ether acetate so as to have a concentration of 30% to prepare a coating composition (A-2).
次にポリイミド配向膜付きガラス基板を用意した。ポリイミドの表面自由エネルギーは49.3mN/mであった（Owens-Wendtの式による）。ポリイミドに水を滴下した場合の接触角は67.9度で、ジヨードメタンを滴下した場合の接触角は24.5度で、1-ブロモナフタレンを滴下した場合の接触角は11.8度であった。本ポリイミド配向膜ガラス基板を2枚用意して、2枚の基板を10μｍの間隙をもって対向させ、お互いのラビング方向が平行になるように配置し、その間隙にネマチック液晶化合物4-シアノ-4’-ペンチルビフェニルを注入した。これを2枚の偏光板の間において観察したところ、ネマチック液晶はホモジニアス配向しており、ポリイミド基板に対してネマチック液晶がホメオトロピック配向していないことが確かめられた。 Next, a glass substrate with a polyimide alignment film was prepared. The surface free energy of the polyimide was 49.3 mN / m (according to the Owens-Wendt equation). The contact angle when water was dropped on polyimide was 67.9 degrees, the contact angle when diiodomethane was dropped was 24.5 degrees, and the contact angle when 1-bromonaphthalene was dropped was 11.8 degrees. Prepare two polyimide alignment film glass substrates, place the two substrates facing each other with a gap of 10μm, and arrange the rubbing directions in parallel to each other, and nematic liquid crystal compound 4-cyano-4 ′ in the gap -Pentylbiphenyl was injected. When this was observed between the two polarizing plates, it was confirmed that the nematic liquid crystal was homogeneously aligned and that the nematic liquid crystal was not homeotropic aligned with respect to the polyimide substrate.
このラビングしたポリイミド配向膜付きガラス基板に、室温にて塗布組成物（A-2）をスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（A-1）はスメクチックA相を呈しており、ホメオトロピック配向していた。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（A-1）を硬化させた。硬化膜を観察したところ、ホメオトロピック配向状態が固定化されており、Cプレートが得られたことが確かめられた。Rthを測定したところ、150nmであった。得られた硬化膜とガラス基板の接着性は優れており、剥離は認められなかった。 The coating composition (A-2) was spin-coated at room temperature on this rubbed glass substrate with a polyimide alignment film (rotated for 30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (A-1) exhibited a smectic A phase and was homeotropically oriented. In this state, the composition (A-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was confirmed that the homeotropic alignment state was fixed and a C plate was obtained. When Rth was measured, it was 150 nm. Adhesion between the obtained cured film and the glass substrate was excellent, and no peeling was observed.
（実施例２）
ラビングしていないポリイミド配向膜付きガラス基板を用意した。ポリイミド自体は実施例１と同じものを用いた。本ポリイミド配向膜ガラス基板を2枚用意して、2枚の基板を10μｍの間隙をもって対向させ、その間隙にネマチック液晶化合物4-シアノ-4’-ペンチルビフェニルを注入した。これを2枚の偏光板の間において観察したところ、ネマチック液晶の配向はランダムであり、ポリイミド基板に対してネマチック液晶がホメオトロピック配向していないことが確かめられた。このラビングしていないポリイミド配向膜付きガラス基板に、実施例１で調整した塗布組成物（A-2）を室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（A-1）はスメクチックA相を呈しており、ホメオトロピック配向していた。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（A-1）を硬化させた。硬化膜を観察したところ、ホメオトロピック配向状態が固定化されており、Cプレートが得られたことが確かめられた。得られた硬化膜とガラス基板の接着性は優れており、剥離は認められなかった。
(Example 2)
A glass substrate with a polyimide alignment film that was not rubbed was prepared. The same polyimide as in Example 1 was used. Two polyimide alignment film glass substrates were prepared, the two substrates were opposed to each other with a gap of 10 μm, and nematic liquid crystal compound 4-cyano-4′-pentylbiphenyl was injected into the gap. When this was observed between two polarizing plates, the alignment of the nematic liquid crystal was random, and it was confirmed that the nematic liquid crystal was not homeotropic aligned with the polyimide substrate. The coating composition (A-2) prepared in Example 1 was spin-coated at room temperature (25 ° C.) on a glass substrate with a polyimide alignment film that was not rubbed (rotated for 30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (A-1) exhibited a smectic A phase and was homeotropically oriented. In this state, the composition (A-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was confirmed that the homeotropic alignment state was fixed and a C plate was obtained. Adhesion between the obtained cured film and the glass substrate was excellent, and no peeling was observed.
（実施例３）
ガラス基板を用意した。本ガラス基板を2枚用意して、2枚の基板を10μｍの間隙をもって対向させ、その間隙にネマチック液晶化合物4-シアノ-4’-ペンチルビフェニルを注入した。これを2枚の偏光板の間において観察したところ、ネマチック液晶の配向はランダムであり、ポリイミド基板に対してネマチック液晶がホメオトロピック配向していないことが確かめられた。このガラス基板に、実施例１で調整した塗布組成物（A-2）を室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（A-1）はスメクチックA相を呈しており、ホメオトロピック配向していた。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（A-1）を硬化させた。硬化膜を観察したところ、ホメオトロピック配向状態が固定化されており、Cプレートが得られたことが確かめられた。得られた硬化膜とガラス基板の接着性は優れており、剥離は認められなかった。
(Example 3)
A glass substrate was prepared. Two glass substrates were prepared, the two substrates were opposed to each other with a gap of 10 μm, and a nematic liquid crystal compound 4-cyano-4′-pentylbiphenyl was injected into the gap. When this was observed between two polarizing plates, the alignment of the nematic liquid crystal was random, and it was confirmed that the nematic liquid crystal was not homeotropic aligned with the polyimide substrate. This glass substrate was spin-coated with the coating composition (A-2) prepared in Example 1 at room temperature (25 ° C.) (rotated for 30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (A-1) exhibited a smectic A phase and was homeotropically oriented. In this state, the composition (A-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was confirmed that the homeotropic alignment state was fixed and a C plate was obtained. Adhesion between the obtained cured film and the glass substrate was excellent, and no peeling was observed.
（実施例４）
実施例３で用いたものと同じガラス基板に、実施例１で調製した塗布組成物（A-2）を室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。この基板を一度50℃まで加熱後、室温（25℃）まで徐冷して塗布膜を観察したところ、組成物（A-1）はスメクチックA相を呈しており、ホメオトロピック配向していた。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（A-1）を硬化させた。硬化膜を観察したところ、ホメオトロピック配向状態が固定化されており、Cプレートが得られたことが確かめられた。得られた硬化膜とガラス基板の接着性は優れており、剥離は認められなかった。
Example 4
The same glass substrate as used in Example 3 was spin-coated with the coating composition (A-2) prepared in Example 1 at room temperature (25 ° C.) (rotated for 30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When this substrate was once heated to 50 ° C. and then slowly cooled to room temperature (25 ° C.) and the coating film was observed, the composition (A-1) exhibited a smectic A phase and was homeotropically oriented. In this state, the composition (A-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was confirmed that the homeotropic alignment state was fixed and a C plate was obtained. Adhesion between the obtained cured film and the glass substrate was excellent, and no peeling was observed.
（実施例５）
実施例１で調整した組成物（A-1）を濃度が30%となるようにキシレンに溶解させ、塗布組成物（A-3）を用意した。これを、実施例３で用いたものと同じガラス基板に室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（A-1）はスメクチックA相を呈しており、ホメオトロピック配向していた。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（A-1）を硬化させた。硬化膜を観察したところ、ホメオトロピック配向状態が固定化されており、Cプレートが得られたことが確かめられた。得られた硬化膜とガラス基板の接着性は優れており、剥離は認められなかった。
(Example 5)
The composition (A-1) prepared in Example 1 was dissolved in xylene so as to have a concentration of 30% to prepare a coating composition (A-3). This was spin-coated on the same glass substrate as used in Example 3 at room temperature (25 ° C.) (rotated for 30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (A-1) exhibited a smectic A phase and was homeotropically oriented. In this state, the composition (A-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was confirmed that the homeotropic alignment state was fixed and a C plate was obtained. Adhesion between the obtained cured film and the glass substrate was excellent, and no peeling was observed.
（実施例６）
実施例５で調製した塗布組成物（A-3）を、実施例３で用いたものと同じガラス基板に室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。この基板を一度50℃まで加熱後、室温（25℃）まで徐冷して塗布膜を観察したところ、組成物（A-1）はスメクチックA相を呈しており、ホメオトロピック配向していた。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（A-1）を硬化させた。硬化膜を観察したところ、ホメオトロピック配向状態が固定化されており、Cプレートが得られたことが確かめられた。得られた硬化膜とガラス基板の接着性は優れており、剥離は認められなかった。
(Example 6)
The coating composition (A-3) prepared in Example 5 was spin-coated on the same glass substrate as used in Example 3 at room temperature (25 ° C.) (rotated for 30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When this substrate was once heated to 50 ° C. and then slowly cooled to room temperature (25 ° C.) and the coating film was observed, the composition (A-1) exhibited a smectic A phase and was homeotropically oriented. In this state, the composition (A-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was confirmed that the homeotropic alignment state was fixed and a C plate was obtained. Adhesion between the obtained cured film and the glass substrate was excellent, and no peeling was observed.
（実施例７）
実施例１で調製した組成物（A-1）を濃度が30%となるようにアセトンに溶解させ、塗布組成物（A-4）を調製した。これを実施例1で用いたものと同じラビングしたポリイミド配向膜付きガラス基板に室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（A-1）はスメクチックA相を呈しており、ホメオトロピック配向していた。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（A-1）を硬化させた。硬化膜を観察したところ、ホメオトロピック配向状態が固定化されており、Cプレートが得られたことが確かめられた。得られた硬化膜とガラス基板の接着性は優れており、剥離は認められなかった。
(Example 7)
The composition (A-1) prepared in Example 1 was dissolved in acetone to a concentration of 30% to prepare a coating composition (A-4). This was spin-coated at room temperature (25 ° C.) on the same rubbed glass substrate with a polyimide alignment film as used in Example 1 (30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (A-1) exhibited a smectic A phase and was homeotropically oriented. In this state, the composition (A-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was confirmed that the homeotropic alignment state was fixed and a C plate was obtained. Adhesion between the obtained cured film and the glass substrate was excellent, and no peeling was observed.
（実施例８）
実施例７で調製した塗布組成物（A-4）を、実施例２で用いたものと同じラビングしていないポリイミド配硬膜付きガラス基板に室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（A-1）はスメクチックA相を呈しており、ホメオトロピック配向していた。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（A-1）を硬化させた。硬化膜を観察したところ、ホメオトロピック配向状態が固定化されており、Cプレートが得られたことが確かめられた。得られた硬化膜とガラス基板の接着性は優れており、剥離は認められなかった。
(Example 8)
The coating composition (A-4) prepared in Example 7 was spin-coated at room temperature (25 ° C.) on the same unrubbed glass substrate with a polyimide hard coating as used in Example 2 (3000 rpm). Rotate for 30 seconds per minute). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (A-1) exhibited a smectic A phase and was homeotropically oriented. In this state, the composition (A-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was confirmed that the homeotropic alignment state was fixed and a C plate was obtained. Adhesion between the obtained cured film and the glass substrate was excellent, and no peeling was observed.
（実施例９）
実施例７で調製した塗布組成物（A-4）を、実施例３で用いたものと同じガラス基板に室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（A-1）はスメクチックA相を呈しており、ホメオトロピック配向していた。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（A-1）を硬化させた。硬化膜を観察したところ、ホメオトロピック配向状態が固定化されており、Cプレートが得られたことが確かめられた。得られた硬化膜とガラス基板の接着性は優れており、剥離は認められなかった。
（比較例１）
以下に示す組成の重合性液晶組成物（B）を調製した。
Example 9
The coating composition (A-4) prepared in Example 7 was spin-coated at room temperature (25 ° C.) on the same glass substrate as used in Example 3 (rotated for 30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (A-1) exhibited a smectic A phase and was homeotropically oriented. In this state, the composition (A-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was confirmed that the homeotropic alignment state was fixed and a C plate was obtained. Adhesion between the obtained cured film and the glass substrate was excellent, and no peeling was observed.
(Comparative Example 1)
A polymerizable liquid crystal composition (B) having the following composition was prepared.
重合性液晶組成物（B）は、一度、等方性液体相まで加熱してから冷却すると、72℃でネマチック相に相転移し、スメクチックA相は示さなかった。本組成物（B）に光重合開始剤イルガキュアー６５１（チバスペシャリティケミカルズ製）2%添加して、組成物（B-1）を調製した。さらに組成物（B-1）を濃度が30%となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解させ、塗布組成物（B-2）を調製した。これを実施例１で用いたものと同じラビングしたポリイミド配向膜付きガラス基板に、室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（B-1）はネマチック相を呈しており、ホメオトロピック配向していなかった。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（B-1）は硬化させた。硬化膜を観察したところ、Cプレートではなかった。 When the polymerizable liquid crystal composition (B) was once heated to an isotropic liquid phase and then cooled, it changed to a nematic phase at 72 ° C., and showed no smectic A phase. A photopolymerization initiator Irgacure 651 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 2% was added to the composition (B) to prepare a composition (B-1). Further, the composition (B-1) was dissolved in propylene glycol monomethyl ether acetate so as to have a concentration of 30% to prepare a coating composition (B-2). This was spin-coated on the same rubbed glass substrate with a polyimide alignment film as used in Example 1 at room temperature (25 ° C.) (rotated for 30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (B-1) exhibited a nematic phase and was not homeotropically oriented. In this state, the composition (B-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 for 2 minutes using a high-pressure mercury lamp as a light source. When the cured film was observed, it was not a C plate.
（比較例２）
比較例１で調製した塗布組成物（B-2）を、実施例２で用いたものと同じラビングしていないポリイミド配向膜付きガラス基板に室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（B-1）はネマチック相を呈しており、ホメオトロピック配向していなかった。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（B-1）は硬化させた。硬化膜を観察したところ、Cプレートではなかった。
(Comparative Example 2)
The coating composition (B-2) prepared in Comparative Example 1 was spin-coated at room temperature (25 ° C.) on the same unrubbed glass substrate with a polyimide alignment film as used in Example 2 (3000 rpm / Rotate for 30 seconds in minutes). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (B-1) exhibited a nematic phase and was not homeotropically oriented. In this state, the composition (B-1) was cured by irradiating with an ultraviolet ray having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was not a C plate.
（比較例３）
比較例１で調製した塗布組成物（B-2）を、実施例３で用いたものと同じガラス基板に室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（B-1）はネマチック相を呈しており、ホメオトロピック配向していなかった。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（B-1）は硬化させた。硬化膜を観察したところ、Cプレートではなかった。
(Comparative Example 3)
The coating composition (B-2) prepared in Comparative Example 1 was spin-coated on the same glass substrate as used in Example 3 at room temperature (25 ° C.) (rotated for 30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (B-1) exhibited a nematic phase and was not homeotropically oriented. In this state, the composition (B-1) was cured by irradiating with an ultraviolet ray having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was not a C plate.
（比較例４）
比較例１で調製した組成物（B-1）を濃度が30%となるようにキシレンに溶解させ、塗布組成物（B-3）を調製した。これを実施例１で用いたものと同じラビングしたポリイミド配向膜付きガラス基板に、室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（B-1）はネマチック相を呈しており、ホメオトロピック配向していなかった。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（B-1）は硬化させた。硬化膜を観察したところ、Cプレートではなかった。
(Comparative Example 4)
The composition (B-1) prepared in Comparative Example 1 was dissolved in xylene so as to have a concentration of 30% to prepare a coating composition (B-3). This was spin-coated on the same rubbed glass substrate with a polyimide alignment film as used in Example 1 at room temperature (25 ° C.) (rotated for 30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (B-1) exhibited a nematic phase and was not homeotropically oriented. In this state, the composition (B-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 for 2 minutes using a high-pressure mercury lamp as a light source. When the cured film was observed, it was not a C plate.
（比較例５）
比較例４で調製した塗布組成物（B-3）を、実施例２で用いたものと同じラビングしていないポリイミド配向膜付きガラス基板に、室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（B-1）はネマチック相を呈しており、ホメオトロピック配向していなかった。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（B-1）は硬化させた。硬化膜を観察したところ、Cプレートではなかった。
(Comparative Example 5)
The coating composition (B-3) prepared in Comparative Example 4 was spin-coated at room temperature (25 ° C.) on the same unrubbed glass substrate with a polyimide alignment film as used in Example 2 (3000 rpm). Rotate for 30 seconds per minute). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (B-1) exhibited a nematic phase and was not homeotropically oriented. In this state, the composition (B-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 for 2 minutes using a high-pressure mercury lamp as a light source. When the cured film was observed, it was not a C plate.
（比較例６）
比較例４で調製した塗布組成物（B-3）を、実施例３で用いたものと同じガラス基板に、室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（B-1）はネマチック相を呈しており、ホメオトロピック配向していなかった。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（B-1）は硬化させた。硬化膜を観察したところ、Cプレートではなかった。
(Comparative Example 6)
The coating composition (B-3) prepared in Comparative Example 4 was spin-coated on the same glass substrate as used in Example 3 at room temperature (25 ° C.) (rotated for 30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (B-1) exhibited a nematic phase and was not homeotropically oriented. In this state, the composition (B-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 for 2 minutes using a high-pressure mercury lamp as a light source. When the cured film was observed, it was not a C plate.
（比較例７）
比較例１で調製した組成物（B-1）を濃度が30%となるようにアセトンに溶解させ、塗布組成物（B-4）を調製した。これを、実施例１で用いたものと同じラビングしたポリイミド配向膜付きガラス基板に、室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（B-1）はネマチック相を呈しており、ホメオトロピック配向していなかった。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（B-1）は硬化させた。硬化膜を観察したところ、Cプレートではなかった。
(Comparative Example 7)
The composition (B-1) prepared in Comparative Example 1 was dissolved in acetone to a concentration of 30% to prepare a coating composition (B-4). This was spin-coated at the room temperature (25 ° C.) on the same rubbed glass substrate with a polyimide alignment film as used in Example 1 (30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (B-1) exhibited a nematic phase and was not homeotropically oriented. In this state, the composition (B-1) was cured by irradiating with an ultraviolet ray having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was not a C plate.
（比較例８）
比較例７で調製した塗布組成物(B-4)を、実施例２で用いたものと同じラビングしていないポリイミド配向膜付きガラス基板に、室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（B-1）はネマチック相を呈しており、ホメオトロピック配向していなかった。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（B-1）は硬化させた。硬化膜を観察したところ、Cプレートではなかった。
(Comparative Example 8)
The coating composition (B-4) prepared in Comparative Example 7 was spin-coated at room temperature (25 ° C.) on the same unrubbed glass substrate with a polyimide alignment film as used in Example 2 (3000 rpm). Rotate for 30 seconds per minute). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (B-1) exhibited a nematic phase and was not homeotropically oriented. In this state, the composition (B-1) was cured by irradiating with an ultraviolet ray having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was not a C plate.
（比較例９）
比較例７で調製した塗布組成物(B-4)を、実施例３で用いたものと同じガラス基板に、室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布厚は約１μｍであった。塗布膜を観察したところ、組成物（B-1）はネマチック相を呈しており、ホメオトロピック配向していなかった。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（B-1）は硬化させた。硬化膜を観察したところ、Cプレートではなかった。
(Comparative Example 9)
The coating composition (B-4) prepared in Comparative Example 7 was spin-coated on the same glass substrate as used in Example 3 at room temperature (25 ° C.) (rotated for 30 seconds at 3000 rpm). The coating thickness was about 1 μm. When the coating film was observed, the composition (B-1) exhibited a nematic phase and was not homeotropically oriented. In this state, the composition (B-1) was cured by irradiating with an ultraviolet ray having an intensity of 40 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp as a light source for 2 minutes. When the cured film was observed, it was not a C plate.
（比較例１０）
垂直配向性ポリイミド配向膜付きガラス基板を用意した。ポリイミドの表面自由エネルギーは42.4mN/mであった（Owens-Wendtの式による）。ポリイミドに水を滴下した場合の接触角は76.8度で、ジヨードメタンを滴下した場合の接触角は37.6度で、1-ブロモナフタレンを滴下した場合の接触角は21.0度であった。本ポリイミド配向膜ガラス基板を2枚用意して、2枚の基板を10μｍの間隙をもって対向させ、お互いのラビング方向が平行になるように配置し、その間隙にネマチック液晶化合物4-シアノ-4’-ペンチルビフェニルを注入した。これを2枚の偏光板の間において観察したところ、ネマチック液晶はホメオトロピック配向していた。これに、比較例1で調製した塗布組成物（B-2）を室温（25℃）にてスピンコートした（３０００回転／分で30秒回転）。塗布膜を観察したところ、組成物（B’）はホメオトロピック配向していたものの、膜厚ムラが大きく、塗布できていない部分もあった。この状態で、高圧水銀ランプを光源とする４０mW/cm2の強度の紫外線を2分間照射することにより、組成物（B-1）は硬化させた。硬化膜を観察したところ、Cプレートではあるものの、膜厚ムラが大きく、塗れていない部分もあり、均一性に欠けていた。また、得られたCプレートフィルムは、垂直配向性ポリイミド配向膜から容易に剥離してしまった。
(Comparative Example 10)
A glass substrate with a vertical alignment polyimide alignment film was prepared. The surface free energy of the polyimide was 42.4 mN / m (according to the Owens-Wendt equation). The contact angle when water was dropped on polyimide was 76.8 degrees, the contact angle when diiodomethane was dropped was 37.6 degrees, and the contact angle when 1-bromonaphthalene was dropped was 21.0 degrees. Prepare two sheets of this polyimide alignment film glass substrate, face the two substrates with a gap of 10μm, and arrange them so that their rubbing directions are parallel to each other, and nematic liquid crystal compound 4-cyano-4 ′ in the gap -Pentylbiphenyl was injected. When this was observed between two polarizing plates, the nematic liquid crystal was homeotropically aligned. The coating composition (B-2) prepared in Comparative Example 1 was spin-coated at room temperature (25 ° C.) (30 seconds at 3000 rpm). When the coating film was observed, although the composition (B ′) was homeotropically oriented, the film thickness unevenness was large and there was a portion where coating was not possible. In this state, the composition (B-1) was cured by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 40 mW / cm 2 for 2 minutes using a high-pressure mercury lamp as a light source. When the cured film was observed, although it was a C plate, the film thickness unevenness was large, and there were some unpainted parts, which were lacking in uniformity. Further, the obtained C plate film was easily peeled off from the vertically oriented polyimide alignment film.
Claims (10)
9. The liquid crystal display according to claim 8, wherein a display mode of the liquid crystal display is an SS-FLC (surface stabilized ferroelectric liquid crystal) system.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006045169A JP2007225765A (en) | 2006-02-22 | 2006-02-22 | Method for producing optically anisotropic body |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006045169A JP2007225765A (en) | 2006-02-22 | 2006-02-22 | Method for producing optically anisotropic body |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007225765A true JP2007225765A (en) | 2007-09-06 |
Family
ID=38547668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006045169A Pending JP2007225765A (en) | 2006-02-22 | 2006-02-22 | Method for producing optically anisotropic body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007225765A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014168256A1 (en) * | 2013-04-11 | 2014-10-16 | 住友化学株式会社 | Alignment layer for optically anisotropic film |
| WO2016194764A1 (en) * | 2015-06-03 | 2016-12-08 | Dic株式会社 | Anisotropic scattering film |
| US10042209B2 (en) | 2012-08-21 | 2018-08-07 | Lg Chem, Ltd. | Optical anisotropic film |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004054257A (en) * | 2002-05-29 | 2004-02-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Optical compensation sheet, its manufacturing method and polarizing plate and liquid crystal display device using the same |
| JP2005272561A (en) * | 2004-03-24 | 2005-10-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Polymerizable liquid crystal composition and polymer of the same |
| JP2005275104A (en) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | Optical compensation film and liquid crystal display device |
-
2006
- 2006-02-22 JP JP2006045169A patent/JP2007225765A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004054257A (en) * | 2002-05-29 | 2004-02-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Optical compensation sheet, its manufacturing method and polarizing plate and liquid crystal display device using the same |
| JP2005272561A (en) * | 2004-03-24 | 2005-10-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Polymerizable liquid crystal composition and polymer of the same |
| JP2005275104A (en) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | Optical compensation film and liquid crystal display device |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10042209B2 (en) | 2012-08-21 | 2018-08-07 | Lg Chem, Ltd. | Optical anisotropic film |
| WO2014168256A1 (en) * | 2013-04-11 | 2014-10-16 | 住友化学株式会社 | Alignment layer for optically anisotropic film |
| JPWO2014168256A1 (en) * | 2013-04-11 | 2017-02-16 | 住友化学株式会社 | Alignment layer for optically anisotropic film |
| US9977163B2 (en) | 2013-04-11 | 2018-05-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Orientation layer for optically anisotropic film |
| WO2016194764A1 (en) * | 2015-06-03 | 2016-12-08 | Dic株式会社 | Anisotropic scattering film |
| JPWO2016194764A1 (en) * | 2015-06-03 | 2017-06-15 | Dic株式会社 | Anisotropic scattering film |
| CN107615106A (en) * | 2015-06-03 | 2018-01-19 | Dic株式会社 | Anisotropic scattering film |
| US20180100105A1 (en) * | 2015-06-03 | 2018-04-12 | Dic Corporation | Anisotropic scattering film |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5206066B2 (en) | Polymerizable liquid crystal composition | |
| US7588806B2 (en) | Homeotropically aligned liquid crystal film and process for producing the same | |
| CN110799868A (en) | Liquid crystal film, optical laminate, circularly polarizing plate, and organic electroluminescent display device | |
| KR102021386B1 (en) | Layered body and optical film or liquid crystal alignment film using same | |
| JP2008266550A (en) | Polymerizable liquid crystal composition | |
| JP2010231198A (en) | Optical compensation sheet, polarizing plate, liquid crystal display device, and method for manufacturing optical compensation sheet | |
| JP4802451B2 (en) | Polymerizable liquid crystal composition and polymer thereof | |
| KR20140024209A (en) | Three-dimensional image display apparatus | |
| JP6299884B2 (en) | Polymerizable liquid crystal composition and optical anisotropic body, retardation film, antireflection film, and liquid crystal display element produced using the composition | |
| WO2009028429A1 (en) | Elliptically polarizing plate, method for producing the same, and liquid crystal display device using the same | |
| WO2008105218A1 (en) | Elliptical polarizing plate for vertically aligned liquid crystal display and vertically aligned liquid crystal display using the same | |
| JP2009276761A (en) | Composite retardation plate and method for manufacturing the same | |
| JP2010530442A (en) | Polymerizable liquid crystal composition and optical film and apparatus using the same | |
| JP4984842B2 (en) | Homeotropic alignment liquid crystal film and method for producing the same | |
| JP2006342332A (en) | Cyclic ether polymerizable liquid crystal composition, homeotropically aligned liquid crystal film and method for producing homeotropically aligned liquid crystal film | |
| JP4413117B2 (en) | Retardation film, polarizing plate, liquid crystal panel, liquid crystal display device and method for producing retardation film | |
| JP2009300698A (en) | Method for manufacturing liquid crystalline retardation film, and liquid crystal display device | |
| JP2007225765A (en) | Method for producing optically anisotropic body | |
| JP5331312B2 (en) | Manufacturing method of optical anisotropic body | |
| JP2010072439A (en) | Photocuring adhesive composition for liquid crystal layer, and liquid crystal film | |
| JP6394592B2 (en) | Alignment layer for optically anisotropic film | |
| JP5979828B2 (en) | Optical film | |
| JP2005272560A (en) | Polymerizable liquid crystal composition and its polymer | |
| JP2016200639A (en) | Method for manufacturing retardation plate, laminate with retardation plate, and display device with retardation plate | |
| WO2014192385A1 (en) | Liquid crystal composition, homeotropically oriented liquid crystal film, polarizing plate, image display device, and method for producing homeotropically oriented liquid crystal film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090122 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110414 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110613 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110630 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110826 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120105 |