JP2007209829A - Disposal method of solid waste - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、飛灰等の固体状廃棄物中に含まれる有害重金属類や有機ハロゲン化物を無害化処理することのできる固体状廃棄物処理方法に関する。 The present invention relates to a solid waste treatment method capable of detoxifying harmful heavy metals and organic halides contained in solid waste such as fly ash.
近年、ゴミ焼却場等において廃棄物を焼却した際に、ダイオキシン類(PCDDS、PCDFS等)のような極めて毒性の強い有機ハロゲン化物が生成し、排煙中に高濃度で含有されている場合があることが大きな社会問題となっている。また排煙中から分離した飛灰や、焼却残査である主灰中にもダイオキシン類等の有機ハロゲン化物が大量にも含まれていることがあり、固体状廃棄物を埋設処理した廃棄物埋立処分場から、雨水等によって有機ハロゲン化物が溶出して地下水、河川等を汚染する等の広範な環境汚染問題を生じる虞があることが指摘されている。ダイオキシン類等の有機ハロゲン化物は、非常に安定な物質で自然環境下では半永久的に消失しないことから、その強い毒性と相まって環境汚染対策の重要化学物質とされている。一方、近年のゴミの多様化に伴い飛灰中には有害な重金属類も多量に含有されている場合があり、重金属類の廃棄物埋立処理場からの溶出による環境汚染の虞も指摘されている。 In recent years, when waste is incinerated at a garbage incinerator, etc., extremely toxic organic halides such as dioxins (PCDDS, PCDFS, etc.) are produced and contained in smoke in high concentrations. There is a big social problem. In addition, fly ash separated from smoke and main ash, which is the residue of incineration, may contain a large amount of organic halides such as dioxins. It has been pointed out that there is a possibility that a wide range of environmental pollution problems may occur from landfill disposal sites, such as organic halides leaching from rainwater, etc., and contaminating groundwater, rivers, and the like. Organic halides such as dioxins are extremely stable substances and do not disappear semi-permanently in the natural environment. Therefore, combined with their strong toxicity, they are regarded as important chemical substances for environmental pollution control. On the other hand, with the recent diversification of garbage, the fly ash may contain a large amount of harmful heavy metals, and there is a possibility of environmental pollution due to elution of heavy metals from waste landfills. Yes.
飛灰等の固体状廃棄物に含まれるダイオキシン類等の量を低減化させる方法として、飛灰を非通り抜け系において酸欠状態で加熱してダイオキシン類を分解する方法(特許文献1)、活性炭、シリカ系物質、ゼオライト等のダイオキシン前駆体を吸着する吸着材と、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸化合物やリン酸化合物、リン酸水素二アンモニウム等のアンモニウム化合物、アミン化合物等のダイオキシン生成反応を抑制する抑制材とを排煙に添加する方法(特許文献2)、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、メタノールアミン等のアミン化合物を飛灰等に添加して処理する方法(特許文献3)、焼却時に発生する排煙の温度が500℃以下となる工程において、排煙を還元剤と接触させる方法(特許文献4)、排煙の温度が500℃以上にある間に、還元剤を含む水溶液を排煙に噴霧した後、排煙を急冷する方法(特許文献5)等が提案されている。 As a method of reducing the amount of dioxins and the like contained in solid waste such as fly ash, a method of decomposing dioxins by heating fly ash in a non-passage system in an oxygen-deficient state (Patent Document 1), activated carbon Suppresses dioxin formation reactions of adsorbents that adsorb dioxin precursors such as silica, zeolite and zeolite, silicic acid compounds such as sodium silicate, phosphoric acid compounds, ammonium compounds such as diammonium hydrogen phosphate, and amine compounds A method of adding an inhibitor to the flue gas (Patent Document 2), a method of adding an amine compound such as monoethanolamine, triethanolamine, and methanolamine to fly ash (Patent Document 3), during incineration In the process where the temperature of the generated flue gas is 500 ° C. or lower, a method of bringing the flue gas into contact with a reducing agent (Patent Document 4), the flue gas temperature is 50 ℃ while in the above, after spraying an aqueous solution containing a reducing agent to the flue gas, a method of quenching the flue gas (Patent Document 5) it has been proposed.
しかしながら特許文献1に記載の方法では、酸欠状態にしないとダイオキシン類を有効に分解し得ないとともに、酸欠状態を得るには、閉鎖系において或いは不活性ガス雰囲気中で作業して空気の侵入を排除する等の方法を採用する必要があり、気密性の高い加熱処理装置を必要とするため、設備投資や設備の保守等に高いコストがかかるという問題があった。またこの方法では、ダイオキシン類等の塩素化芳香族化合物を一旦加熱分解できても、分解物が加熱条件下で結合して再びダイオキシン類等が生成してくる虞れもあった。 However, in the method described in Patent Document 1, the dioxins cannot be effectively decomposed unless they are in an oxygen-deficient state, and in order to obtain an oxygen-deficient state, working in a closed system or in an inert gas atmosphere Since it is necessary to adopt a method such as elimination of intrusion, and a heat-treatment device with high airtightness is required, there is a problem that high costs are required for equipment investment, equipment maintenance, and the like. In this method, even if the chlorinated aromatic compound such as dioxins can be decomposed by heating once, the decomposition products may be combined under heating conditions to generate dioxins and the like again.
特許文献2、特許文献3に記載の方法は、特許文献1に記載の方法のような特殊な設備を必要とせずにダイオキシン類等の処理は可能であるが、重金属類の処理を行うことができないため、ダイオキシン類の処理と重金属類の固定化処理とを別々に行わなければならず、処理作業が煩雑となるという問題があった。一方、特許文献4、5に記載の方法は特殊な処理設備を用いることなく、排煙中のダイオキシン類等の低減化とともに、飛灰中から重金属類が容易に溶出し難くなるよう処理することが可能である。しかしながら500℃以下で排煙を処理する特許文献4の方法では、ダイオキシン類やその前駆体の含有量、重金属類の含有量が多い場合には還元剤の使用量を多くしないとダイオキシン類等や重金属類の処理を十分に行い難い虞があった。また特許文献5の方法は、処理後に急冷しないと再びダイオキシン類が生成する可能性があった。更に近年、上記特許文献1〜5等の方法や、その他の方法によって飛灰等の廃棄物を処理し、廃棄物からの重金属類の溶出量や残存する有機ハロゲン化物の量を規制することが法律で義務づけられているが、法律が施行される以前に飛灰や主灰等の固体状廃棄物が埋立処分されている埋立処分場も多くあり、最近、このような埋立処分場から重金属類や有機ハロゲン化物が溶出して環境汚染を生じる虞があることが指摘されている。 The methods described in Patent Document 2 and Patent Document 3 can treat dioxins and the like without requiring special equipment as in the method described in Patent Document 1, but can treat heavy metals. Since this is not possible, the dioxins treatment and the heavy metal immobilization treatment must be performed separately, resulting in a problem that the treatment work becomes complicated. On the other hand, the methods described in Patent Documents 4 and 5 are used to reduce dioxins in the flue gas and reduce the heavy metals from the fly ash easily without using special processing equipment. Is possible. However, in the method of Patent Document 4 in which flue gas is treated at 500 ° C. or less, if the content of dioxins and their precursors and the content of heavy metals are large, the amount of reducing agent used must be increased, There was a possibility that it would be difficult to sufficiently treat heavy metals. Further, the method of Patent Document 5 may generate dioxins again if it is not rapidly cooled after the treatment. Further, in recent years, wastes such as fly ash are treated by the methods of Patent Documents 1 to 5 and other methods, and the amount of heavy metals eluted from the waste and the amount of remaining organic halides are regulated. Although required by law, there are many landfill sites where solid waste such as fly ash and main ash is landfilled before the law is enacted. Recently, heavy metals from these landfill sites It has been pointed out that there is a possibility of causing environmental pollution due to elution of organic halides.
本発明は、特殊な加熱処理装置等を用いることなく比較的低温での処理が可能であり、しかも低温処理を行っても、固体状廃棄物中の重金属類や有機ハロゲン化物を、安全かつ確実に無害化処理することのできる固体状廃棄物処理方法を提供することを目的とする。 The present invention can be processed at a relatively low temperature without using a special heat treatment apparatus and the like, and even if low-temperature processing is performed, heavy metals and organic halides in solid waste can be safely and reliably removed. An object of the present invention is to provide a solid waste treatment method that can be detoxified.
即ち本発明は、
(1)固体状廃棄物に、還元性を有する亜リン酸類、次亜リン酸類より選ばれた化合物と、金属との錯形成能を有するリン酸型官能基、カルボン酸型官能基等の少なくとも1種を有する金属捕集剤とを添加して固体状廃棄物中の有機ハロゲン化物と重金属類とを無害化処理することを特徴とする固体状廃棄物処理方法、
(2)固体状廃棄物に、亜リン酸類、次亜リン酸類より選ばれた化合物と、金属捕集剤とを添加し、50〜650℃で無害化処理する上記(1)記載の固体状廃棄物処理方法、
を要旨とするものである。
That is, the present invention
(1) At least at least a phosphoric acid type functional group and a carboxylic acid type functional group capable of forming a complex between a compound selected from phosphorous acids having a reducing property and hypophosphorous acid and a metal and solid waste. A solid waste treatment method comprising detoxifying an organic halide and heavy metals in a solid waste by adding a metal scavenger having one kind,
(2) The solid state described in (1) above, wherein a compound selected from phosphorous acid and hypophosphorous acid and a metal scavenger are added to the solid waste, and detoxified at 50 to 650 ° C. Waste disposal methods,
Is a summary.
本発明方法によれば、固体状廃棄物中に含まれる有害な重金属類を固定化できるとともに、ダイオキシン類等の有害な有機ハロゲン化物も確実に分解して固体状廃棄物を確実に無害化することができる。 According to the method of the present invention, harmful heavy metals contained in solid waste can be fixed, and harmful organic halides such as dioxins are also reliably decomposed to make solid waste harmless. be able to.
本発明において亜リン酸類としては、亜リン酸、亜リン酸カリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸水素アンモニウム等が挙げられる。これらのうち、亜リン酸、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カルシウムが好ましい。上記、亜リン酸や亜リン酸塩は二種以上を混合して用いることができる。次亜リン酸類としては次亜リン酸、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カルシウム等が挙げられる。これらのうち、次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カルシウムが好ましい。上記、次亜リン酸や次亜リン酸塩は二種以上を混合して用いることができる。本発明において、亜リン酸類、次亜リン酸類はいずれか一方を用いても、両者を混合して用いても良い。 In the present invention, phosphorous acids include phosphorous acid, potassium phosphite, sodium phosphite, sodium hydrogen phosphite, calcium phosphite, magnesium phosphite, ammonium hydrogen phosphite and the like. Of these, phosphorous acid, sodium phosphite, and calcium phosphite are preferable. The above phosphorous acid and phosphite may be used in combination of two or more. Examples of hypophosphorous acid include hypophosphorous acid, potassium hypophosphite, sodium hypophosphite, calcium hypophosphite and the like. Of these, hypophosphorous acid, sodium hypophosphite, and calcium hypophosphite are preferable. The above hypophosphorous acid and hypophosphite can be used in combination of two or more. In the present invention, either phosphorous acid or hypophosphorous acid may be used, or both may be mixed and used.
金属捕集剤としては、リン酸型官能基、カルボン酸型官能基の少なくとも1種を有する化合物が用いられる。金属捕集剤は、1分子中に1種類の官能基を1個又は2個以上有するものでも、2以上の異なる官能基を2個以上有するものでも良い。 As the metal scavenger, a compound having at least one of a phosphoric acid type functional group and a carboxylic acid type functional group is used. The metal scavenger may be one having one or two or more kinds of functional groups in one molecule or two or more having two or more different functional groups.
リン酸型官能基を有する金属捕集剤としては、アミン類にアルデヒド類及び亜リン酸類と反応させて得られる化合物が挙げられる。カルボン酸型官能基を有する金属捕集剤としては、例えばアミン類に、モノハロゲン化カルボン酸やそのエステルと反応させることにより得られるカルボン酸基を有する化合物が挙げられる。上記リン酸型官能基を有する化合物、カルボン酸型官能を有する化合物は、いずれも官能基が酸型(末端が水素原子)であっても、塩型であっても良く、また両方を含むものでも良い。塩型のカルボン酸基としては、バリウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アミン塩等が挙げられるが、通常はナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。リン酸型官能基を有する化合物も、カルボン酸型官能基を有する化合物も、1分子中に酸型の官能基と塩型の官能基の両方を有するものでも、酸型の官能基のみを有するものでも、塩型の官能基のみを有するものでも良く、またこれらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。アミン類と反応させるアルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等の脂肪族飽和アルデヒド、グリオキサール等の脂肪族ジアルデヒド、アクロレイン、プロピオールアルデヒド等の脂肪族不飽和アルデヒド、ベンズアルデヒド等の芳香族アルデヒド、フルフラール等の複素環式アルデヒド等が挙げられるが、特に、上記脂肪族飽和アルデヒド、芳香族アルデヒドが好ましい。亜リン酸類としては上記したと同様の亜リン酸類が挙げられるが、亜リン酸、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カルシウムが好ましい。またモノハロゲン化カルボン酸としては、クロロ蟻酸、クロロ酢酸、クロロプロピオン酸、クロロコハク酸、クロロマレイン酸、クロロフタル酸、クロロ安息香酸、クロロアクリル酸、ブロモ酢酸、ブロモプロピオン酸、ブロモコハク酸、ブロモマレイン酸、ブロモフタル酸、ブロモ安息香酸、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、ヨードコハク酸、ヨードマレイン酸、ヨードフタル酸、ヨード安息香酸等が挙げられるが、モノクロロカルボン酸が好ましい。 Examples of the metal scavenger having a phosphoric acid type functional group include compounds obtained by reacting amines with aldehydes and phosphorous acid. Examples of the metal scavenger having a carboxylic acid type functional group include compounds having a carboxylic acid group obtained by reacting an amine with a monohalogenated carboxylic acid or an ester thereof. The above-mentioned compound having a phosphoric acid type functional group and a compound having a carboxylic acid type functional group may be either acid type (terminal hydrogen atom), salt type, or both. But it ’s okay. Examples of the salt-type carboxylic acid group include barium salts, sodium salts, potassium salts, calcium salts, magnesium salts, and amine salts, but sodium salts and potassium salts are usually preferable. A compound having a phosphoric acid type functional group and a compound having a carboxylic acid type functional group, both having an acid type functional group and a salt type functional group in one molecule, have only an acid type functional group. Those having only a salt-type functional group may be used, and one or a mixture of two or more thereof may be used. Examples of aldehydes to be reacted with amines include aliphatic saturated aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde and propionaldehyde, aliphatic dialdehydes such as glyoxal, aliphatic unsaturated aldehydes such as acrolein and propiolaldehyde, and aromatic aldehydes such as benzaldehyde. And heterocyclic aldehydes such as furfural and the like, and the above aliphatic saturated aldehydes and aromatic aldehydes are particularly preferable. Examples of phosphorous acids include the same phosphorous acids as described above, and phosphorous acid, sodium phosphite, and calcium phosphite are preferable. Monohalogenated carboxylic acids include chloroformic acid, chloroacetic acid, chloropropionic acid, chlorosuccinic acid, chloromaleic acid, chlorophthalic acid, chlorobenzoic acid, chloroacrylic acid, bromoacetic acid, bromopropionic acid, bromosuccinic acid, bromomaleic acid Bromophthalic acid, bromobenzoic acid, iodoacetic acid, iodopropionic acid, iodosuccinic acid, iodomaleic acid, iodophthalic acid, iodobenzoic acid and the like, and monochlorocarboxylic acid is preferred.
リン酸型官能基やカルボン酸型官能基を有する金属捕集剤を得るために用いる前記アミン類としては、例えばモノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノイソプロピルアミン、モノブチルアミン、モノイソブチルアミン等のモノアルキルアミン;ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、エチルメチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、エチルプロピルアミン、エチルイソプロピルアミン、ブチルエチルアミン、エチルイソブチルアミン、イソプロピルプロピルアミン、ブチルプロピルアミン、ブチルイソブチルアミン等のジアルキルアミン;エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ジブチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、トリブチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、テトラプロピレンペンタミン、テトラブチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、イミノビスプロピルアミン、モノメチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の脂肪族アミン;モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノイソブタノールアミン等のモノアルコールアミン;ジメタノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジブタノールアミン、ジイソブタノールアミン等のジアルコールアミン;メチルフェニルアミン、エチルフェニルアミン、フェニルプロピルアミン、イソプロピルフェニルアミン、ブチルフェニルアミン、イソブチルフェニルアミン等のアルキルフェニルアミン;モルホリン;2−メチルモルホリン、2−エチルモルホリン、2−プロピルモルホリン、2−イソプロピルモルホリン、2−ブチルモルホリン、2−イソブチルモルホリン、3−メチルモルホリン、3−エチルモルホリン、3−プロピルモルホリン、3−イソプロピルモルホリン、3−ブチルモルホリン、3−イソブチルモルホリン等のモノアルキルモルホリン;2,3−ジメチルモルホリン、2,5−ジエチルモルホリン、2−エチル−5−メチルモルホリン等のジアルキルモルホリン;2,3,5−トリメチルモルホリン、2,3−ジメチル−6−エチルモルホリン等のトリアルキルモルホリン;2,3,5,6−テトラエチルモルホリン、2−エチル−3,5,6−トリメチルモルホリン等のテトラアルキルモルホリン;ピペラジン;1−メチルピペラジン、1−エチルピペラジン、1−プロピルピペラジン、1−イソプロピルピペラジン、1−ブチルピペラジン、2−メチルピペラジン、2−エチルピペラジン、2−プロピルピペラジン、2−イソプロピルピペラジン、2−ブチルピペラジン、2−イソブチルピペラジン等のモノアルキルピペラジン;2,3−ジメチルピペラジン、2,5−ジエチルピペラジン、1,3−ジエチルピペラジン等のジアルキルピペラジン;2,3,5−トリメチルピペラジン、1,2,5−トリメチルピペラジン、2,3−ジメチル−5−エチルピペラジン等のトリアルキルピペラジン;2,3,5,6−テトラメチルピペラジン、1,3,5,6−テトラプロピルピペラジン、3−エチル−2,5,6−トリメチルピペラジン等のテトラアルキルピペラジン;ピロリジン;2−メチルピロリジン、2−エチルピロリジン、2−プロピルピロリジン、2−イソプロピルピロリジン、2−ブチルピロリジン、2−イソブチルピロリジン、3−メチルピロリジン、3−エチルピロリジン、3−プロピルピロリジン、3−イソプロピルピロリジン、3−ブチルピロリジン、3−イソブチルピロリジン等のモノアルキルピロリジン;2,3−ジメチルピロリジン、2,4−ジエチルピロリジン、2−エチル−3−メチルピロリジン等のジアルキルピロリジン;2,3,4−トリメチルピロリジン、2,3−ジメチル−5−エチルピロリジン等のトリアルキルピロリジン;2,3,4,5−テトラメチルピロリジン、2−エチル−3,4,5−トリメチルピロリジン等のテトラアルキルピロリジン;ピペリジン;2−メチルピペリジン、2−エチルピペリジン、2−プロピルピペリジン、2−イソプロピルピペリジン、2−ブチルピペリジン、2−イソブチルピペリジン、3−メチルピペリジン、3−エチルピペリジン、3−プロピルピペリジン、3−イソプロピルピペリジン、3−ブチルピペリジン、3−イソブチルチピペリジン、4−メチルピペリジン、4−エチルピペリジン、4−プロピルピペリジン、4−イソプロピルピペリジン、4−ブチルピペリジン、4−イソブチルピペリジン等のモノアルキルピペリジン;2,3−ジメチルピペリジン、2,5−ジエチルピペリジン、2,4−ジプロピルピペリジン、2−メチル−4−プロピルピペリジン等のジアルキルピペリジン;2,4,6−トリメチルピペリジン、2,4−エチル−6−プロピルピペリジン等のトリアルキルピペリジン;2,3,5,6−テトラメチルピペリジン、2,3,4,6−トリエチルピペリジン等のテトラアルキルピペリジン;2,3,4,5,6−ペンタメチルピペリジン、2,3,4,5,6−ペンタエチルピペリジン等のペンタアルキルピペリジン等が挙げられる。
またチオモルホリン;2−メチルチオモルホリン、2−エチルチオモルホリン、2−プロピルチオモルホリン、2−イソプロピルチオモルホリン、2−ブチルチオモルホリン、2−イソブチルチオモルホリン、3−メチルチオモルホリン、3−エチルチオモルホリン、3−プロピルチオモルホリン、3−イソプロピルチオモルホリン、3−ブチルチオモルホリン、3−イソブチルチオモルホリン等のモノアルキルチオモルホリン、2,3−ジメチルチオモルホリン、2,5−ジエチルチオモルホリン、2,6−ジプロピルチオモルホリン、2−エチル−3−メチルチオモルホリン、2−メチル−6−プロピルチオモルホリン等のジアルキルチオモルホリン;2,3,5−トリメチルチオモルホリン、2,3,6−トリエチルチオモルホリン等のトリアルキルチオモルホリン;2,3,5,6−テトラメチルチオモルホリン、2−エチル−3,5,6−トリメチルチオモルホリン等のテトラアルキルチオモルホリン;イミダゾリジン;1−メチルイミダゾリジン、1−エチルイミダゾリジン、1−プロピルイミダゾリジン、1−イソプロピルイミダゾリジン、1−ブチルイミダゾリジン、1−イソブチルイミダゾリジン、2−メチルイミダゾリジン、2−エチルイミダゾリジン、2−プロピルイミダゾリジン、2−イソプロピルイミダゾリジン、2−ブチルイミダゾリジン、2−イソブチルイミダゾリジン、3−メチルイミダゾリジン、3−エチルイミダゾリジン、3−プロピルイミダゾリジン、3−イソプロピルイミダゾリジン、3−ブチルイミダゾリジン、3−イソブチルイミダゾリジン、4−メチルイミダゾリジン、4−エチルイミダゾリジン、4−プロピルイミダゾリジン、4−イソプロピルイミダゾリジン、4−ブチルイミダゾリジン、4−イソブチルイミダゾリジン、5−メチルイミダゾリジン、5−エチルイミダゾリジン、5−プロピルイミダゾリジン、5−イソプロピルイミダゾリジン、5−ブチルイミダゾリジン、5−イソブチルイミダゾリジン等のモノアルキルイミダゾリジン;2,3−ジメチルイミダゾリジン、2,5−ジエチルイミダゾリジン、4,5−ジプロピルイミダゾリジン、1−メチル−4−プロピルイミダゾリジン等のジアルキルイミダゾリジン;2,4,5−トリメチルイミダゾリジン、3,4−ジエチル−5−プロピルイミダゾリジン等のトリアルキルイミダゾリジン;2,3,4,5−テトラメチルイミダゾリジン、1,2,4,5−テトラメチルイミダゾリジン等のテトラアルキルイミダゾリジン;ピラゾリジン;1−メチルピラゾリジン、1−エチルピラゾリジン、1−プロピルピラゾリジン、1−イソプロピルピラゾリジン、1−ブチルピラゾリジン、1−イソブチルピラゾリジン、2−メチルピラゾリジン、2−エチルピラゾリジン、2−プロピルピラゾリジン、2−イソプロピルピラゾリジン、2−ブチルピラゾリジン、2−イソブチルピラゾリジン、3−メチルピラゾリジン、3−エチルピラゾリジン、3−プロピルピラゾリジン、3−イソプロピルピラゾリジン、3−ブチルピラゾリジン、3−イソブチルピラゾリジン、4−メチルピラゾリジン、4−エチルピラゾリジン、4−プロピルピラゾリジン、4−イソプロピルピラゾリジン、4−ブチルピラゾリジン、4−イソブチルピラゾリジン、5−メチルピラゾリジン、5−エチルピラゾリジン、5−プロピルピラゾリジン、5−イソプロピルピラゾリジン、5−ブチルピラゾリジン、5−イソブチルピラゾリジン等のモノアルキルピラゾリジン;3,4−ジメチルピラゾリジン、3,5−ジエチルピラゾリジン、2,5−ジプロピルピラゾリジン、3−メチル−5−プロピルピラゾリジン等のジアルキルピラゾリジン;3,4,5−トリメチルピラゾリジン、2,4−ジエチル−5−プロピルピラゾリジン等のトリアルキルピラゾリジン;2,3,4,5−テトラメチルピラゾリジン、1,4−ジエチル−3,5−ジプロピルピラゾリジン等のテトラアルキルピラゾリジン;ピロール;2−メチルピロール、2−エチルピロール、2−プロピルピロール、2−イソプロピルピロール、2−ブチルピロール、2−イソブチルピロール、3−メチルピロール、3−エチルピロール、3−プロピルピロール、3−イソプロピルピロール、3−ブチルピロール、3−イソブチルピロール等のモノアルキルピロール;2,3−ジメチルピロール、2,5−ジエチルピロール、2,4−ジプロピルピロール、2−エチル−4−メチルピロール、2−メチル−3−プロピルピロール等のジアルキルピロール;2,3,4−トリメチルピロール、2,3,5−トリエチルピロール等のトリアルキルピロール;2,3,4,5−テトラメチルピロール、2−エチル−3,4,5−トリメチルピロール等のテトラアルキルピロール;イミダゾール;2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−プロピルイミダゾール、2−イソプロピルイミダゾール、2−ブチルイミダゾール、2−イソブチルイミダゾール、4−メチルイミダゾール、4−エチルイミダゾール、4−プロピルイミダゾール、4−イソプロピルイミダゾール、4−ブチルイミダゾール、4−イソブチルイミダゾール、5−メチルイミダゾール、5−エチルイミダゾール、5−プロピルイミダゾール、5−イソプロピルイミダゾール、5−ブチルイミダゾール、5−イソブチルイミダゾール等のモノアルキルイミダゾール、2,4−ジメチルイミダゾール、2,5−ジエチルイミダゾール、2,4−ジプロピルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−メチル−5−プロピルイミダゾール等のジアルキルイミダゾール;2,4,5−トリメチルイミダゾール、2,4,5−トリエチルイミダゾール等のトリアルキルイミダゾール;ピラゾール;3−メチルピラゾール、3−エチルピラゾール、3−プロピルピラゾール、3−イソプロピルピラゾール、3−ブチルピラゾール、3−イソブチルピラゾール、4−メチルピラゾール、4−エチルピラゾール、4−プロピルピラゾール、4−イソプロピルピラゾール、4−ブチルピラゾール、4−イソブチルピラゾール、5−メチルピラゾール、5−エチルピラゾール、5−プロピルピラゾール、5−イソプロピルピラゾール、5−ブチルピラゾール、5−イソブチルピラゾール等のモノアルキルピラゾール、3,4−ジメチルピラゾール、3,5−ジエチルピラゾール、3,4−ジプロピルピラゾール、3−エチル−5−メチルピラゾール等のジアルキルピラゾール;3,4,5−トリメチルピラゾール、3,4,5−トリエチルピラゾール等のトリアルキルピラゾール;フェニレンジアミン、o−,m−,p−キシリレンジアミン、3,5−ジアミノクロロベンゼン、アニリン等の芳香族アミン;1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン等のシクロアルカン系ポリアミン;ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリ−3−メチルプロピルイミン、ポリ−2−エチルプロピルイミン等の環状イミン重合体;ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等の不飽和アミンの重合体が挙げられる。また、ビニルアミン、アリルアミン等の不飽和アミンと、ジメチルアクリルアミド、スチレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸等及びその塩類等の、不飽和アミンと共重合可能な不飽和結合を有する他のモノマーとの共重合体も挙げられる。これらは2種以上の混合物を用いることもできる。
Examples of the amines used for obtaining a metal scavenger having a phosphoric acid type functional group or a carboxylic acid type functional group include monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monoisopropylamine, monobutylamine, monoisobutylamine and the like. Monoalkylamines of: dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, diisobutylamine, ethylmethylamine, methylpropylamine, isopropylmethylamine, butylmethylamine, isobutylmethylamine, ethylpropylamine, ethylisopropylamine Dialkylamines such as butylethylamine, ethylisobutylamine, isopropylpropylamine, butylpropylamine, butylisobutylamine; Pyrenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, dipropylenetriamine, dibutylenetriamine, triethylenetetramine, tripropylenetetramine, tributylenetetramine, tetraethylenepentamine, tetrapropylenepentamine, tetrabutylenepentamine, pentaethylenehexamine , Iminobispropylamine, monomethylaminopropylamine, aliphatic amines such as methyliminobispropylamine; monoalcohols such as monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monoisopropanolamine, monobutanolamine, monoisobutanolamine Amine; dimethanolamine, diethanolamine, dipropanolamine, diisopropanolamine Dialcoholamines such as dibutanolamine and diisobutanolamine; alkylphenylamines such as methylphenylamine, ethylphenylamine, phenylpropylamine, isopropylphenylamine, butylphenylamine and isobutylphenylamine; morpholine; 2-methylmorpholine, 2 -Ethylmorpholine, 2-propylmorpholine, 2-isopropylmorpholine, 2-butylmorpholine, 2-isobutylmorpholine, 3-methylmorpholine, 3-ethylmorpholine, 3-propylmorpholine, 3-isopropylmorpholine, 3-butylmorpholine, 3 -Monoalkylmorpholine such as isobutylmorpholine; dialkyl such as 2,3-dimethylmorpholine, 2,5-diethylmorpholine, 2-ethyl-5-methylmorpholine Morpholine; trialkylmorpholine such as 2,3,5-trimethylmorpholine, 2,3-dimethyl-6-ethylmorpholine; 2,3,5,6-tetraethylmorpholine, 2-ethyl-3,5,6-trimethylmorpholine Such as tetraalkylmorpholine; piperazine; 1-methylpiperazine, 1-ethylpiperazine, 1-propylpiperazine, 1-isopropylpiperazine, 1-butylpiperazine, 2-methylpiperazine, 2-ethylpiperazine, 2-propylpiperazine, 2- Monoalkylpiperazines such as isopropylpiperazine, 2-butylpiperazine, 2-isobutylpiperazine; dialkylpiperazines such as 2,3-dimethylpiperazine, 2,5-diethylpiperazine, 1,3-diethylpiperazine; 2,3,5-trimethyl Piperazine Trialkylpiperazines such as 1,2,5-trimethylpiperazine, 2,3-dimethyl-5-ethylpiperazine; 2,3,5,6-tetramethylpiperazine, 1,3,5,6-tetrapropylpiperazine, 3 -Tetraalkylpiperazines such as ethyl-2,5,6-trimethylpiperazine; pyrrolidine; 2-methylpyrrolidine, 2-ethylpyrrolidine, 2-propylpyrrolidine, 2-isopropylpyrrolidine, 2-butylpyrrolidine, 2-isobutylpyrrolidine, 3 -Monoalkylpyrrolidines such as methylpyrrolidine, 3-ethylpyrrolidine, 3-propylpyrrolidine, 3-isopropylpyrrolidine, 3-butylpyrrolidine, 3-isobutylpyrrolidine; 2,3-dimethylpyrrolidine, 2,4-diethylpyrrolidine, 2- Ethyl-3-methylpyro Dialkylpyrrolidines such as gin; trialkylpyrrolidines such as 2,3,4-trimethylpyrrolidine and 2,3-dimethyl-5-ethylpyrrolidine; 2,3,4,5-tetramethylpyrrolidine and 2-ethyl-3,4 , 5-trimethylpyrrolidine and other tetraalkylpyrrolidines; piperidine; 2-methylpiperidine, 2-ethylpiperidine, 2-propylpiperidine, 2-isopropylpiperidine, 2-butylpiperidine, 2-isobutylpiperidine, 3-methylpiperidine, 3- Ethyl piperidine, 3-propyl piperidine, 3-isopropyl piperidine, 3-butyl piperidine, 3-isobutyl tipiperidine, 4-methyl piperidine, 4-ethyl piperidine, 4-propyl piperidine, 4-isopropyl piperidine, 4-butyl piperidine, 4 Monoalkylpiperidines such as isobutylpiperidine; dialkylpiperidines such as 2,3-dimethylpiperidine, 2,5-diethylpiperidine, 2,4-dipropylpiperidine, 2-methyl-4-propylpiperidine; 2,4,6- Trialkylpiperidines such as trimethylpiperidine and 2,4-ethyl-6-propylpiperidine; tetraalkylpiperidines such as 2,3,5,6-tetramethylpiperidine and 2,3,4,6-triethylpiperidine; 2,3 , 4,5,6-pentamethylpiperidine, pentaalkylpiperidine such as 2,3,4,5,6-pentaethylpiperidine and the like.
Also thiomorpholine; 2-methylthiomorpholine, 2-ethylthiomorpholine, 2-propylthiomorpholine, 2-isopropylthiomorpholine, 2-butylthiomorpholine, 2-isobutylthiomorpholine, 3-methylthiomorpholine, 3-ethylthiomorpholine, Monoalkylthiomorpholine such as 3-propylthiomorpholine, 3-isopropylthiomorpholine, 3-butylthiomorpholine, 3-isobutylthiomorpholine, 2,3-dimethylthiomorpholine, 2,5-diethylthiomorpholine, 2,6-di Dialkylthiomorpholines such as propylthiomorpholine, 2-ethyl-3-methylthiomorpholine, 2-methyl-6-propylthiomorpholine; 2,3,5-trimethylthiomorpholine, 2,3,6-triethylthiomorpholine, etc. Trialkylthiomorpholine; tetraalkylthiomorpholine such as 2,3,5,6-tetramethylthiomorpholine, 2-ethyl-3,5,6-trimethylthiomorpholine; imidazolidine; 1-methylimidazolidine, 1-ethylimidazolidine, 1-propylimidazolidine, 1-isopropylimidazolidine, 1-butylimidazolidine, 1-isobutylimidazolidine, 2-methylimidazolidine, 2-ethylimidazolidine, 2-propylimidazolidine, 2-isopropylimidazolidine, 2- Butyl imidazolidine, 2-isobutyl imidazolidine, 3-methyl imidazolidine, 3-ethyl imidazolidine, 3-propyl imidazolidine, 3-isopropyl imidazolidine, 3-butyl imidazolidine, 3-isobutyl imidazole Lysine, 4-methylimidazolidine, 4-ethylimidazolidine, 4-propylimidazolidine, 4-isopropylimidazolidine, 4-butylimidazolidine, 4-isobutylimidazolidine, 5-methylimidazolidine, 5-ethylimidazolidine, Monoalkylimidazolidines such as 5-propylimidazolidine, 5-isopropylimidazolidine, 5-butylimidazolidine, 5-isobutylimidazolidine; 2,3-dimethylimidazolidine, 2,5-diethylimidazolidine, 4,5- Dialkylimidazolidines such as dipropylimidazolidine and 1-methyl-4-propylimidazolidine; trialkylimidazolidines such as 2,4,5-trimethylimidazolidine and 3,4-diethyl-5-propylimidazolidine; 3, 4, Tetraalkylimidazolidines such as 5-tetramethylimidazolidine, 1,2,4,5-tetramethylimidazolidine; pyrazolidines; 1-methylpyrazolidine, 1-ethylpyrazolidine, 1-propylpyrazolidine, 1 -Isopropylpyrazolidine, 1-butylpyrazolidine, 1-isobutylpyrazolidine, 2-methylpyrazolidine, 2-ethylpyrazolidine, 2-propylpyrazolidine, 2-isopropylpyrazolidine, 2- Butylpyrazolidine, 2-isobutylpyrazolidine, 3-methylpyrazolidine, 3-ethylpyrazolidine, 3-propylpyrazolidine, 3-isopropylpyrazolidine, 3-butylpyrazolidine, 3-isobutyl Pyrazolidine, 4-methylpyrazolidine, 4-ethylpyrazolidine, 4-propylpyrazolidine, 4 Isopropylpyrazolidine, 4-butylpyrazolidine, 4-isobutylpyrazolidine, 5-methylpyrazolidine, 5-ethylpyrazolidine, 5-propylpyrazolidine, 5-isopropylpyrazolidine, 5-butyl Monoalkylpyrazolidine such as pyrazolidine, 5-isobutylpyrazolidine; 3,4-dimethylpyrazolidine, 3,5-diethylpyrazolidine, 2,5-dipropylpyrazolidine, 3-methyl- Dialkylpyrazolidines such as 5-propylpyrazolidine; trialkylpyrazolidines such as 3,4,5-trimethylpyrazolidine and 2,4-diethyl-5-propylpyrazolidine; Tetraalkylpyrazolidine such as 5-tetramethylpyrazolidine and 1,4-diethyl-3,5-dipropylpyrazolidine; pyrrole; Lupyrrole, 2-ethylpyrrole, 2-propylpyrrole, 2-isopropylpyrrole, 2-butylpyrrole, 2-isobutylpyrrole, 3-methylpyrrole, 3-ethylpyrrole, 3-propylpyrrole, 3-isopropylpyrrole, 3-butyl Monoalkylpyrrole such as pyrrole and 3-isobutylpyrrole; 2,3-dimethylpyrrole, 2,5-diethylpyrrole, 2,4-dipropylpyrrole, 2-ethyl-4-methylpyrrole, 2-methyl-3-propyl Dialkyl pyrrole such as pyrrole; Trialkyl pyrrole such as 2,3,4-trimethylpyrrole, 2,3,5-triethylpyrrole; 2,3,4,5-tetramethylpyrrole, 2-ethyl-3,4,5 -Tetraalkylpyrrole such as trimethylpyrrole; imidazole; 2-methyl Ruimidazole, 2-ethylimidazole, 2-propylimidazole, 2-isopropylimidazole, 2-butylimidazole, 2-isobutylimidazole, 4-methylimidazole, 4-ethylimidazole, 4-propylimidazole, 4-isopropylimidazole, 4- Monoalkylimidazole such as butylimidazole, 4-isobutylimidazole, 5-methylimidazole, 5-ethylimidazole, 5-propylimidazole, 5-isopropylimidazole, 5-butylimidazole, 5-isobutylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, Dialkyl such as 2,5-diethylimidazole, 2,4-dipropylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-methyl-5-propylimidazole Midazole; trialkylimidazole such as 2,4,5-trimethylimidazole, 2,4,5-triethylimidazole; pyrazole; 3-methylpyrazole, 3-ethylpyrazole, 3-propylpyrazole, 3-isopropylpyrazole, 3-butyl Pyrazole, 3-isobutylpyrazole, 4-methylpyrazole, 4-ethylpyrazole, 4-propylpyrazole, 4-isopropylpyrazole, 4-butylpyrazole, 4-isobutylpyrazole, 5-methylpyrazole, 5-ethylpyrazole, 5-propyl Monoalkylpyrazoles such as pyrazole, 5-isopropylpyrazole, 5-butylpyrazole, 5-isobutylpyrazole, 3,4-dimethylpyrazole, 3,5-diethylpyrazole, 3,4-dipropylpyrazole Dialkylpyrazoles such as 3-ethyl-5-methylpyrazole; trialkylpyrazoles such as 3,4,5-trimethylpyrazole and 3,4,5-triethylpyrazole; phenylenediamine, o-, m-, p-xylylene diene Aromatic amines such as amine, 3,5-diaminochlorobenzene and aniline; cycloalkane polyamines such as 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane; polyethyleneimine, polypropyleneimine, poly-3-methylpropylimine, poly-2 -Cyclic imine polymers such as ethylpropylimine; polymers of unsaturated amines such as polyvinylamine and polyallylamine. It is also possible to copolymerize unsaturated amines such as vinylamine and allylamine with unsaturated amines such as dimethylacrylamide, styrene, methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, styrene sulfonic acid, and their salts. Copolymers with other monomers having a saturated bond are also included. These can also use 2 or more types of mixtures.
上記アミン類は、ヒドロキシアルキル基、アシル基、アルキル基等をN−置換基として有するものでも良い。N−ヒドロキシアルキル置換基は、上記アミン類と、エポキシアルカンとを反応させることにより導入することができ、N−アシル置換基は、上記アミン類と、脂肪酸類を反応させることにより導入され、またN−アルキル置換基は上記アミン類と、ハロゲン化アルキルを作用させることにより導入される。N−ヒドロキシアルキル置換基は、アルキル基の炭素数が2〜28であることが好ましく、N−アシル置換基は炭素数2〜26であることが好ましい。またN−アルキル置換基は炭素数2〜22であることが好ましい。 The amines may have a hydroxyalkyl group, an acyl group, an alkyl group or the like as an N-substituent. The N-hydroxyalkyl substituent can be introduced by reacting the amines with an epoxy alkane, and the N-acyl substituent is introduced by reacting the amines with a fatty acid. N-alkyl substituents are introduced by the action of the above amines and alkyl halides. The N-hydroxyalkyl substituent preferably has 2 to 28 carbon atoms in the alkyl group, and the N-acyl substituent preferably has 2 to 26 carbon atoms. The N-alkyl substituent preferably has 2 to 22 carbon atoms.
更に上記アミン類とエピハロヒドリンとが重縮合した重縮合ポリアミン、重縮合ポリエチレンイミンも使用できる。エピハロヒドリンとしては、エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリン等が挙げられる。リン酸型官能基とカルボン酸型官能基の両方を有する金属捕集剤は、上記アミン類にリン酸型官能基、カルボン酸型官能基の一方を導入した後、アルデヒド類及び亜リン酸類と反応させてリン酸型官能基を導入するか、モノハロゲン化カルボン酸やそのエステルと反応させてカルボン酸型官能基を導入することにより得ることができる。但し、リン酸型官能基、カルボン酸型官能基の一方を導入した後に、アミン類由来の窒素原子に結合した活性水素が残存していることが必要である。 Furthermore, polycondensation polyamines and polycondensation polyethylenimines in which the above amines and epihalohydrin are polycondensed can also be used. Examples of the epihalohydrin include epichlorohydrin, epibromohydrin, epiiodohydrin, and the like. A metal scavenger having both a phosphoric acid type functional group and a carboxylic acid type functional group, after introducing one of a phosphoric acid type functional group and a carboxylic acid type functional group into the amines, It can be obtained by introducing a phosphate functional group by reaction, or by introducing a carboxylic acid functional group by reacting with a monohalogenated carboxylic acid or its ester. However, it is necessary that the active hydrogen bonded to the nitrogen atom derived from the amine remains after one of the phosphoric acid functional group and the carboxylic acid functional group is introduced.
亜リン酸類及び/又は次亜リン酸類と、金属捕集剤との割合は重量比で、亜リン酸類及び/又は次亜リン酸類:金属捕集剤=0.01:99.99〜99.99:0.01が好ましく、1:99〜99:1がより好ましいが、特に25:75〜75:25が好ましい。本発明方法は、亜リン酸類及び/又は次亜リン酸類と、金属捕集剤とを固体状廃棄物に添加して処理することにより、固体状廃棄物中のダイオキシン類と重金属類とを無害化することができるが、亜リン酸類及び/又は次亜リン酸類と、金属捕集剤とは同時に添加しても、別々に添加しても良い。別々に添加する場合、亜リン酸類及び/又は次亜リン酸類と、金属捕集剤のどちらを先に添加しても良い。固体状廃棄物に亜リン酸類及び/又は次亜リン酸類と、金属捕集剤とを添加して処理する方法としては、亜リン酸類や次亜リン酸類、金属捕集剤をそのまま添加し混練する方法、そのまま添加し混練した後、水を噴霧する方法、または、亜リン酸類、次亜リン酸類、金属捕集剤の水溶液ないし水懸濁液を固体状廃棄物にスプレーする方法等が挙げられる。本発明において、固体状廃棄物を処理する温度は、50〜650℃が好ましく、200〜400℃がより好ましい。固体状廃棄物を無害化処理する温度を50〜350℃では主として亜リン酸類及び/又は次亜リン酸類自体の還元性が活性化される効果により、また、350℃〜650℃では、主として亜リン酸類及び/又は次亜リン酸類の分解により発生する分解物の還元効果により、ダイオキシン類分解が促進されるという優れた効果が得られる。固体状廃棄物を加熱下に処理する場合、加熱方法としては、角窯、丸窯、輪窯等の単独炉、トンネルキルン、ロータリーキルン等の半連続又は連続窯等の窯により、バーナー等の直火による加熱及び電気炉を使用する等の方法が挙げられるが、トンネルキルン、ロータリーキルン等の半連続又は連続窯で処理することが好ましい。処理時間は処理温度によっても異なるが、30分間〜1時間が好ましい。 The ratio of phosphorous acid and / or hypophosphorous acid and metal scavenger is a weight ratio, and phosphorous acid and / or hypophosphorous acid: metal scavenger = 0.01: 99.99-99. 99: 0.01 is preferable, and 1:99 to 99: 1 is more preferable, but 25:75 to 75:25 is particularly preferable. The method of the present invention harms dioxins and heavy metals in solid waste by adding and treating phosphorous acid and / or hypophosphorous acid and a metal scavenger to the solid waste. The phosphorous acid and / or hypophosphorous acid and the metal scavenger may be added simultaneously or separately. When added separately, either phosphorous acid and / or hypophosphorous acid and a metal scavenger may be added first. As a method of processing by adding phosphorous acid and / or hypophosphorous acid and metal scavenger to solid waste, adding phosphorous acid, hypophosphorous acid, metal scavenger as it is and kneading And a method of spraying water after adding and kneading as it is, or a method of spraying an aqueous solution or suspension of phosphorous acid, hypophosphorous acid, metal scavenger on solid waste, etc. It is done. In this invention, 50-650 degreeC is preferable and, as for the temperature which processes solid waste, 200-400 degreeC is more preferable. When the solid waste is detoxified at a temperature of 50 to 350 ° C., mainly due to the effect of activating the reducing properties of phosphorous acid and / or hypophosphorous acid itself, and at 350 to 650 ° C. Due to the reduction effect of the decomposition product generated by the decomposition of phosphoric acids and / or hypophosphorous acid, an excellent effect that the decomposition of dioxins is promoted can be obtained. When solid waste is treated under heating, the heating method may be a single furnace such as a square kiln, a round kiln or a wheel kiln, a semi-continuous kiln such as a tunnel kiln or rotary kiln, or a direct kiln such as a burner. Examples of the method include heating by fire and using an electric furnace, but it is preferable to perform the treatment in a semi-continuous or continuous kiln such as a tunnel kiln or a rotary kiln. The treatment time varies depending on the treatment temperature, but is preferably 30 minutes to 1 hour.
本発明方法により処理することのできる有機ハロゲン化物としては、ダイオキシンやPCB、エチレンクロールヒドリン、塩化アリル、塩化エチル、塩化ビニル、塩化ベンジル、塩化メチル、塩化メチレン、クロールナフタリン、クロールプロピレン、クロールベンゾール、クロロプレン、四塩化アセチレン、四塩化エタン、四塩化炭素、ジクロールエタン、ジクロールベンゾール、トリクロールエチレン、ふっ化塩化炭素、ブロムベンゾール、ブロモホルム、ヘキサクロールエタン、ホスゲン等が挙げられる。また重金属類としては、例えば鉛、カドミウム、六価クロム、砒素、セレン、水銀、ニッケル、モリブデン、アンチモン、銅、亜鉛、マンガン等が挙げられる。また本発明の処理対象とする固体状廃棄物としては、飛灰や主灰、鉱滓、汚泥、土壌等が挙げられる。 Examples of organic halides that can be treated by the method of the present invention include dioxin, PCB, ethylene chlorohydrin, allyl chloride, ethyl chloride, vinyl chloride, benzyl chloride, methyl chloride, methylene chloride, chlornaphthalene, chloropropylene, chlorbenzol. Chloroprene, acetylene tetrachloride, ethane tetrachloride, carbon tetrachloride, dichlorethane, dichlorbenzol, trichlorethylene, carbon fluoride chloride, brombenzol, bromoform, hexachloroethane, phosgene and the like. Examples of heavy metals include lead, cadmium, hexavalent chromium, arsenic, selenium, mercury, nickel, molybdenum, antimony, copper, zinc, and manganese. Examples of the solid waste to be treated in the present invention include fly ash, main ash, slag, sludge, and soil.
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例、比較例において用いた金属捕集剤を以下に示す。
金属捕集剤1:アミノリン酸二ナトリウム
金属捕集剤2:エチレンジアミン、ホルマリン、亜リン酸(1:4:4モル)の反応物
金属捕集剤3:ポリエチレンイミン(平均分子量40000)1ユニット当り、モノクロロ酢酸1モルを反応した反応物
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
The metal scavenger used in the examples and comparative examples is shown below.
Metal collector 1: Disodium aminophosphate metal collector 2: Reactant of ethylenediamine, formalin and phosphorous acid (1: 4: 4 mol) Metal collector 3: Polyethyleneimine (average molecular weight 40000) per unit , Reaction product of 1 mol of monochloroacetic acid
実施例1〜4
ダイオキシン類(DXNs)含有量5ng−TEQ/g、Pb含有量1500mg/kgの飛灰100g当たり、表1に示す亜リン酸類、次亜リン酸類と、金属捕集剤を添加し、ロータリーキルンによって350℃で1時間加熱処理した。処理後の飛灰中のダイオキシン類残存量、及び処理後の飛灰からのPb溶出量を測定した。これらの結果を、亜リン酸類、次亜リン酸類、金属捕集剤を添加せずに実施例1〜4と同様の処理を行った参照例の結果とともに表2に示す。
Examples 1-4
Phosphorous acid, hypophosphorous acid and metal scavenger shown in Table 1 are added per 100 g of fly ash having a dioxin (DXNs) content of 5 ng-TEQ / g and a Pb content of 1500 mg / kg, and 350 by a rotary kiln. Heat treatment was performed at 0 ° C. for 1 hour. The amount of dioxins remaining in the fly ash after treatment and the amount of Pb elution from the fly ash after treatment were measured. These results are shown in Table 2 together with the results of reference examples in which the same treatment as in Examples 1 to 4 was performed without adding phosphorous acid, hypophosphorous acid, and metal scavenger.
(表1)
(Table 1)
(表2)
(Table 2)
Claims (2)
The solid waste treatment method according to claim 1, wherein a compound selected from phosphorous acid and hypophosphorous acid and a metal scavenger are added to the solid waste and detoxified at 50 to 650 ° C. .
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