JP2005246345A - Method for treating solid waste and method for regenerating waste landfill site - Google Patents

Method for treating solid waste and method for regenerating waste landfill site Download PDF

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Takashi Ogawa
隆 小川
Masaki Kawashima
正毅 川島
Katsuyuki Sugiyama
克之 杉山
Masafumi Moriya
雅文 守屋
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Miyoshi Yushi KK
Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
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Miyoshi Yushi KK
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for easily treating surely the halogenated organic matter and heavy metals contained in solid waste or landfilled waste at a waste landfill site where solid waste is landfilled since there is a possibility that harmful halogenated organic matter such as dioxins and heavy metals are contained in solid waste such as the fly ash and main ash discharged from a rubbish incineration plant or the like and therefore such a possibility is designated that halogenated organic matter and heavy metals are eluted from the waste landfill site where solid waste such as fly ash is landfilled and contaminate the environment. <P>SOLUTION: This method for treating solid waste comprises the steps of: adding a compound selected from phosphorous acids and hypophosphorous acids, a sulfur compound and an alkali compound to solid waste; and heat-treating the obtained mixture. This method for regenerating the waste landfill site comprises the steps of: digging the landfilled waste at the waste landfill site where solid waste is landfilled; adding the compound selected from phosphorous acids and hypophosphorous acids, the sulfur compound and the alkali compound to the dug waste; and heat-treating the obtained mixture. In this case, the heat-treatment is preferably performed at ≤500°C. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、飛灰等の固体状廃棄物中に含まれる有害重金属類や有機ハロゲン化物を無害化処理することのできる固体状廃棄物処理方法及び固体状廃棄物を埋立てた廃棄物埋立処理場の再生方法に関する。   The present invention relates to a solid waste treatment method capable of detoxifying hazardous heavy metals and organic halides contained in solid waste such as fly ash, and waste landfill treatment using landfill of solid waste. It is related with the reproduction method of a place.

近年、ゴミ焼却場等において廃棄物を焼却した際に、ダイオキシン類(PCDDS、PCDFS等)のような極めて毒性の強い有機ハロゲン化物が生成し、排煙中に高濃度で含有されている場合があることが大きな社会問題となっている。また排煙中から分離した飛灰や、焼却残査である主灰中にもダイオキシン類等の有機ハロゲン化物が大量にも含まれていることがあり、固体状廃棄物を埋設処理した廃棄物埋立処分場から、雨水等によって有機ハロゲン化物が溶出して地下水、河川等を汚染する等の広範な環境汚染問題を生じる虞があることが指摘されている。ダイオキシン類等の有機ハロゲン化物は、非常に安定な物質で自然環境下では半永久的に消失しないことから、その強い毒性と相まって環境汚染対策の重要化学物質とされている。一方、近年のゴミの多様化に伴い飛灰中には有害な重金属類も多量に含有されている場合があり、重金属類の廃棄物埋立処理場からの溶出による環境汚染の虞も指摘されている。   In recent years, when waste is incinerated at a garbage incinerator, etc., extremely toxic organic halides such as dioxins (PCDDS, PCDFS, etc.) are produced and contained in smoke in high concentrations. There is a big social problem. In addition, fly ash separated from smoke and main ash, which is the residue of incineration, may contain a large amount of organic halides such as dioxins. It has been pointed out that there is a possibility that a wide range of environmental pollution problems may occur from landfill disposal sites, such as organic halides leaching from rainwater, etc., and contaminating groundwater, rivers, and the like. Organic halides such as dioxins are extremely stable substances and do not disappear semi-permanently in the natural environment. Therefore, combined with their strong toxicity, they are regarded as important chemical substances for environmental pollution control. On the other hand, with the recent diversification of garbage, the fly ash may contain a large amount of harmful heavy metals, and there is a possibility of environmental pollution due to elution of heavy metals from waste landfills. Yes.

飛灰等の固体状廃棄物に含まれるダイオキシン類等の量を低減化させる方法として、飛灰を非通り抜け系において酸欠状態で加熱してダイオキシン類を分解する方法(特許文献1)、活性炭、シリカ系物質、ゼオライト等のダイオキシン前駆体を吸着する吸着材と、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸化合物やリン酸化合物、リン酸水素二アンモニウム等のアンモニウム化合物、アミン化合物等のダイオキシン生成反応を抑制する抑制材とを排煙に添加する方法(特許文献2)、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、メタノールアミン等のアミン化合物を飛灰等に添加して処理する方法(特許文献3)、焼却時に発生する排煙の温度が500℃以下となる工程において、排煙を還元剤と接触させる方法(特許文献4)、排煙の温度が500℃以上にある間に、還元剤を含む水溶液を排煙に噴霧した後、排煙を急冷する方法(特許文献5)等が提案されている。   As a method of reducing the amount of dioxins and the like contained in solid waste such as fly ash, a method of decomposing dioxins by heating fly ash in a non-passage system in an oxygen-deficient state (Patent Document 1), activated carbon Suppresses dioxin formation reactions of adsorbents that adsorb dioxin precursors such as silica, zeolite and zeolite, silicic acid compounds such as sodium silicate, phosphoric acid compounds, ammonium compounds such as diammonium hydrogen phosphate, and amine compounds A method of adding an inhibitor to the flue gas (Patent Document 2), a method of adding an amine compound such as monoethanolamine, triethanolamine, and methanolamine to fly ash (Patent Document 3), during incineration In the process where the temperature of the generated flue gas is 500 ° C. or less, the method of bringing the flue gas into contact with the reducing agent (Patent Document 4), the flue gas temperature is 50 ℃ while in the above, after spraying an aqueous solution containing a reducing agent to the flue gas, a method of quenching the flue gas (Patent Document 5) have been proposed.

特公平6−38863号公報Japanese Patent Publication No. 6-38863 特開平10−296050号公報JP-A-10-296050 特開平10−272440号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-272440 特開平11−137952号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-137952 特開2002−102650号公報JP 2002-102650 A

しかしながら特許文献1に記載の方法では、酸欠状態にしないとダイオキシン類を有効に分解し得ないとともに、酸欠状態を得るには、閉鎖系において或いは不活性ガス雰囲気中で作業して空気の侵入を排除する等の方法を採用する必要があり、気密性の高い加熱処理装置を必要とするため、設備投資や設備の保守等に高いコストがかかるという問題があった。またこの方法では、ダイオキシン類等の塩素化芳香族化合物を一旦加熱分解できても、分解物が加熱条件下で結合して再びダイオキシン類等が生成してくる虞れもあった。   However, in the method described in Patent Document 1, the dioxins cannot be effectively decomposed unless they are in an oxygen-deficient state, and in order to obtain an oxygen-deficient state, working in a closed system or in an inert gas atmosphere Since it is necessary to adopt a method such as elimination of intrusion, and a heat-treatment device with high airtightness is required, there is a problem that high costs are required for equipment investment, equipment maintenance, and the like. In this method, even if the chlorinated aromatic compound such as dioxins can be decomposed by heating once, the decomposition products may be combined under heating conditions to generate dioxins and the like again.

特許文献2、特許文献3に記載の方法は、特許文献1に記載の方法のような特殊な設備を必要とせずにダイオキシン類等の処理は可能であるが、重金属類の処理を行うことができないため、ダイオキシン類の処理と重金属類の固定化処理とを別々に行わなければならず、処理作業が煩雑となるという問題があった。一方、特許文献4、5に記載の方法は特殊な処理設備を用いることなく、排煙中のダイオキシン類等の低減化とともに、飛灰中から重金属類が容易に溶出し難くなるよう処理することが可能である。しかしながら500℃以下で排煙を処理する特許文献4の方法では、ダイオキシン類やその前駆体の含有量、重金属類の含有量が多い場合には還元剤の使用量を多くしないとダイオキシン類等や重金属類の処理を十分に行い難い虞があった。また特許文献5の方法は、処理後に急冷しないと再びダイオキシン類が生成する可能性があった。更に近年、上記特許文献1〜5等の方法や、その他の方法によって飛灰等の廃棄物を処理し、廃棄物からの重金属類の溶出量や残存する有機ハロゲン化物の量を規制することが法律で義務づけられているが、法律が施行される以前に飛灰や主灰等の固体状廃棄物が埋立処分されている埋立処分場も多くあり、最近、このような埋立処分場から重金属類や有機ハロゲン化物が溶出して環境汚染を生じる虞があることが指摘されている。   The methods described in Patent Document 2 and Patent Document 3 can treat dioxins and the like without requiring special equipment as in the method described in Patent Document 1, but can treat heavy metals. Since this is not possible, the dioxins treatment and the heavy metal immobilization treatment must be performed separately, resulting in a problem that the treatment work becomes complicated. On the other hand, the methods described in Patent Documents 4 and 5 are used to reduce dioxins in the flue gas and reduce the heavy metals from the fly ash easily without using special processing equipment. Is possible. However, in the method of Patent Document 4 in which flue gas is treated at 500 ° C. or less, if the content of dioxins and their precursors and the content of heavy metals are large, the amount of reducing agent used must be increased, There was a possibility that it would be difficult to sufficiently treat heavy metals. Further, in the method of Patent Document 5, dioxins may be generated again unless rapidly cooled after the treatment. Further, in recent years, wastes such as fly ash are treated by the methods of Patent Documents 1 to 5 and other methods, and the amount of heavy metals eluted from the waste and the amount of remaining organic halides are regulated. Although required by law, there are many landfill sites where solid waste such as fly ash and main ash is landfilled before the law is enacted. Recently, heavy metals from these landfill sites It has been pointed out that there is a possibility of causing environmental pollution due to elution of organic halides.

本発明は、特殊な加熱処理装置等を用いることなく比較的低温での処理が可能であり、しかも低温処理を行っても、固体状廃棄物中の重金属類や有機ハロゲン化物を、安全かつ確実に無害化処理することのできる廃棄物処理方法を提供することを目的とする。また本発明は、廃棄物埋立処分場に埋立てられた固体状廃棄物中の有害物質を、確実に無害化して廃棄物処理場を再生する方法を提供することを目的とする。   The present invention can be processed at a relatively low temperature without using a special heat treatment apparatus and the like, and even if low-temperature processing is performed, heavy metals and organic halides in solid waste can be safely and reliably removed. An object of the present invention is to provide a waste treatment method that can be detoxified. It is another object of the present invention to provide a method for regenerating a waste disposal site by reliably detoxifying harmful substances in solid waste landfilled in a waste landfill site.

即ち本発明は、
(1)固体状廃棄物に、亜リン酸類、次亜リン酸類より選ばれた化合物と、イオウ化合物及びアルカリ化合物を添加して加熱処理することを特徴とする固体状廃棄物処理方法、
(2)500℃以下の温度に加熱処理する上記(1)記載の固体状廃棄物処理方法、
(3)固体状廃棄物を埋め立てた廃棄物埋立処理場の埋立廃棄物を掘削し、掘削した廃棄物に亜リン酸類、次亜リン酸類より選ばれた化合物と、イオウ化合物及びアルカリ化合物を添加して加熱処理することを特徴とする廃棄物埋立処理場の再生方法、
(4)500℃以下の温度に加熱処理する上記(3)記載の廃棄物埋立処理場の再生方法、
を要旨とするものである。
That is, the present invention
(1) A solid waste treatment method, comprising adding a compound selected from phosphorous acid and hypophosphorous acid, a sulfur compound and an alkali compound to the solid waste, followed by heat treatment,
(2) The solid waste treatment method according to (1), wherein the heat treatment is performed at a temperature of 500 ° C. or lower,
(3) Excavating the landfill waste at the landfill disposal site where the solid waste is landfilled, and adding the compound selected from phosphorous acid and hypophosphorous acid, sulfur compounds and alkali compounds to the excavated waste A method for reclaiming a waste landfill treatment site, characterized by heat treatment
(4) A method for regenerating a waste landfill treatment site according to (3) above, wherein the heat treatment is performed at a temperature of 500 ° C. or lower,
Is a summary.

本発明方法によれば、固体状廃棄物中に含まれる有害な重金属類を固定化できるとともに、ダイオキシン類等の有害な有機ハロゲン化物も確実に分解して固体状廃棄物を確実に無害化することができ、また固体状廃棄物を埋立てた廃棄物埋立処理場の埋立廃棄物を安全に再処理して廃棄物埋立処理場を再生することができる。   According to the method of the present invention, harmful heavy metals contained in solid waste can be fixed, and harmful organic halides such as dioxins are also reliably decomposed to make solid waste harmless. In addition, it is possible to safely reprocess the landfill waste of the waste landfill treatment site where the solid waste is landfilled to regenerate the waste landfill treatment site.

本発明においてイオウ化合物としては、二硫化炭素、硫酸ナトリウム、硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、一塩化イオウ、二塩化イオウ、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸ヒドロキシルアミン、次亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。   In the present invention, the sulfur compound includes carbon disulfide, sodium sulfate, sodium sulfide, sodium hydrogen sulfide, sodium thiosulfate, sodium sulfite, sulfur monochloride, sulfur dichloride, ammonium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, sodium hydrogensulfite, Examples include hydroxylamine sulfate and sodium hyposulfite.

またイオウ化合物としては、ピペラジン等のアミノ化合物に二硫化炭素を反応させて、アミノ化合物の窒素原子にジチオ酸基又はその塩を導入した化合物も用いることができる。アミノ化合物としては、例えばモノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノイソプロピルアミン、モノブチルアミン、モノイソブチルアミン等のモノアルキルアミン;ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、エチルメチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、エチルプロピルアミン、エチルイソプロピルアミン、ブチルエチルアミン、エチルイソブチルアミン、イソプロピルプロピルアミン、ブチルプロピルアミン、ブチルイソブチルアミン等のジアルキルアミン;エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ジブチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、トリブチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、テトラプロピレンペンタミン、テトラブチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、イミノビスプロピルアミン、モノメチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の脂肪族アミン;モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノイソブタノールアミン等のモノアルコールアミン;ジメタノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジブタノールアミン、ジイソブタノールアミン等のジアルコールアミン;メチルフェニルアミン、エチルフェニルアミン、フェニルプロピルアミン、イソプロピルフェニルアミン、ブチルフェニルアミン、イソブチルフェニルアミン等のアルキルフェニルアミン;モルホリン;2−メチルモルホリン、2−エチルモルホリン、2−プロピルモルホリン、2−イソプロピルモルホリン、2−ブチルモルホリン、2−イソブチルモルホリン、3−メチルモルホリン、3−エチルモルホリン、3−プロピルモルホリン、3−イソプロピルモルホリン、3−ブチルモルホリン、3−イソブチルモルホリン等のモノアルキルモルホリン;2,3−ジメチルモルホリン、2,5−ジエチルモルホリン、2−エチル−5−メチルモルホリン等のジアルキルモルホリン;2,3,5−トリメチルモルホリン、2,3−ジメチル−6−エチルモルホリン等のトリアルキルモルホリン;2,3,5,6−テトラエチルモルホリン、2−エチル−3,5,6−トリメチルモルホリン等のテトラアルキルモルホリン;ピペラジン;1−メチルピペラジン、1−エチルピペラジン、1−プロピルピペラジン、1−イソプロピルピペラジン、1−ブチルピペラジン、2−メチルピペラジン、2−エチルピペラジン、2−プロピルピペラジン、2−イソプロピルピペラジン、2−ブチルピペラジン、2−イソブチルピペラジン等のモノアルキルピペラジン;2,3−ジメチルピペラジン、2,5−ジエチルピペラジン、1,3−ジエチルピペラジン等のジアルキルピペラジン;2,3,5−トリメチルピペラジン、1,2,5−トリメチルピペラジン、2,3−ジメチル−5−エチルピペラジン等のトリアルキルピペラジン;2,3,5,6−テトラメチルピペラジン、1,3,5,6−テトラプロピルピペラジン、3−エチル−2,5,6−トリメチルピペラジン等のテトラアルキルピペラジン;ピロリジン;2−メチルピロリジン、2−エチルピロリジン、2−プロピルピロリジン、2−イソプロピルピロリジン、2−ブチルピロリジン、2−イソブチルピロリジン、3−メチルピロリジン、3−エチルピロリジン、3−プロピルピロリジン、3−イソプロピルピロリジン、3−ブチルピロリジン、3−イソブチルピロリジン等のモノアルキルピロリジン;2,3−ジメチルピロリジン、2,4−ジエチルピロリジン、2−エチル−3−メチルピロリジン等のジアルキルピロリジン;2,3,4−トリメチルピロリジン、2,3−ジメチル−5−エチルピロリジン等のトリアルキルピロリジン;2,3,4,5−テトラメチルピロリジン、2−エチル−3,4,5−トリメチルピロリジン等のテトラアルキルピロリジン;ピペリジン;2−メチルピペリジン、2−エチルピペリジン、2−プロピルピペリジン、2−イソプロピルピペリジン、2−ブチルピペリジン、2−イソブチルピペリジン、3−メチルピペリジン、3−エチルピペリジン、3−プロピルピペリジン、3−イソプロピルピペリジン、3−ブチルピペリジン、3−イソブチルピペリジン、4−メチルピペリジン、4−エチルピペリジン、4−プロピルピペリジン、4−イソプロピルピペリジン、4−ブチルピペリジン、4−イソブチルピペリジン等のモノアルキルピペリジン;2,3−ジメチルピペリジン、2,5−ジエチルピペリジン、2,4−ジプロピルピペリジン、2−メチル−4−プロピルピペリジン等のジアルキルピペリジン;2,4,6−トリメチルピペリジン、2,4−エチル−6−プロピルピペリジン等のトリアルキルピペリジン;2,3,5,6−テトラメチルピペリジン、2,3,4,6−トリエチルピペリジン等のテトラアルキルピペリジン;2,3,4,5,6−ペンタメチルピペリジン、2,3,4,5,6−ペンタエチルピペリジン等のペンタアルキルピペリジン;チオモルホリン;2−メチルチオモルホリン、2−エチルチオモルホリン、2−プロピルチオモルホリン、2−イソプロピルチオモルホリン、2−ブチルチオモルホリン、2−イソブチルチオモルホリン、3−メチルチオモルホリン、3−エチルチオモルホリン、3−プロピルチオモルホリン、3−イソプロピルチオモルホリン、3−ブチルチオモルホリン、3−イソブチルチオモルホリン等のモノアルキルチオモルホリン、2,3−ジメチルチオモルホリン、2,5−ジエチルチオモルホリン、2,6−ジプロピルチオモルホリン、2−エチル−3−メチルチオモルホリン、2−メチル−6−プロピルチオモルホリン等のジアルキルチオモルホリン;2,3,5−トリメチルチオモルホリン、2,3,6−トリエチルチオモルホリン等のトリアルキルチオモルホリン;2,3,5,6−テトラメチルチオモルホリン、2−エチル−3,5,6−トリメチルチオモルホリン等のテトラアルキルチオモルホリン等が挙げられる。
また、イミダゾリジン;1−メチルイミダゾリジン、1−エチルイミダゾリジン、1−プロピルイミダゾリジン、1−イソプロピルイミダゾリジン、1−ブチルイミダゾリジン、1−イソブチルイミダゾリジン、2−メチルイミダゾリジン、2−エチルイミダゾリジン、2−プロピルイミダゾリジン、2−イソプロピルイミダゾリジン、2−ブチルイミダゾリジン、2−イソブチルイミダゾリジン、3−メチルイミダゾリジン、3−エチルイミダゾリジン、3−プロピルイミダゾリジン、3−イソプロピルイミダゾリジン、3−ブチルイミダゾリジン、3−イソブチルイミダゾリジン、4−メチルイミダゾリジン、4−エチルイミダゾリジン、4−プロピルイミダゾリジン、4−イソプロピルイミダゾリジン、4−ブチルイミダゾリジン、4−イソブチルイミダゾリジン、5−メチルイミダゾリジン、5−エチルイミダゾリジン、5−プロピルイミダゾリジン、5−イソプロピルイミダゾリジン、5−ブチルイミダゾリジン、5−イソブチルイミダゾリジン等のモノアルキルイミダゾリジン;2,3−ジメチルイミダゾリジン、2,5−ジエチルイミダゾリジン、4,5−ジプロピルイミダゾリジン、1−メチル−4−プロピルイミダゾリジン等のジアルキルイミダゾリジン;2,4,5−トリメチルイミダゾリジン、3,4−ジエチル−5−プロピルイミダゾリジン等のトリアルキルイミダゾリジン;2,3,4,5−テトラメチルイミダゾリジン、1,2,4,5−テトラメチルイミダゾリジン等のテトラアルキルイミダゾリジン;ピラゾリジン;1−メチルピラゾリジン、1−エチルピラゾリジン、1−プロピルピラゾリジン、1−イソプロピルピラゾリジン、1−ブチルピラゾリジン、1−イソブチルピラゾリジン、2−メチルピラゾリジン、2−エチルピラゾリジン、2−プロピルピラゾリジン、2−イソプロピルピラゾリジン、2−ブチルピラゾリジン、2−イソブチルピラゾリジン、3−メチルピラゾリジン、3−エチルピラゾリジン、3−プロピルピラゾリジン、3−イソプロピルピラゾリジン、3−ブチルピラゾリジン、3−イソブチルピラゾリジン、4−メチルピラゾリジン、4−エチルピラゾリジン、4−プロピルピラゾリジン、4−イソプロピルピラゾリジン、4−ブチルピラゾリジン、4−イソブチルピラゾリジン、5−メチルピラゾリジン、5−エチルピラゾリジン、5−プロピルピラゾリジン、5−イソプロピルピラゾリジン、5−ブチルピラゾリジン、5−イソブチルピラゾリジン等のモノアルキルピラゾリジン;3,4−ジメチルピラゾリジン、3,5−ジエチルピラゾリジン、2,5−ジプロピルピラゾリジン、3−メチル−5−プロピルピラゾリジン等のジアルキルピラゾリジン;3,4,5−トリメチルピラゾリジン、2,4−ジエチル−5−プロピルピラゾリジン等のトリアルキルピラゾリジン;2,3,4,5−テトラメチルピラゾリジン、1,4−ジエチル−3,5−ジプロピルピラゾリジン等のテトラアルキルピラゾリジン;ピロール;2−メチルピロール、2−エチルピロール、2−プロピルピロール、2−イソプロピルピロール、2−ブチルピロール、2−イソブチルピロール、3−メチルピロール、3−エチルピロール、3−プロピルピロール、3−イソプロピルピロール、3−ブチルピロール、3−イソブチルピロール等のモノアルキルピロール;2,3−ジメチルピロール、2,5−ジエチルピロール、2,4−ジプロピルピロール、2−エチル−4−メチルピロール、2−メチル−3−プロピルピロール等のジアルキルピロール;2,3,4−トリメチルピロール、2,3,5−トリエチルピロール等のトリアルキルピロール;2,3,4,5−テトラメチルピロール、2−エチル−3,4,5−トリメチルピロール等のテトラアルキルピロール;イミダゾール;2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−プロピルイミダゾール、2−イソプロピルイミダゾール、2−ブチルイミダゾール、2−イソブチルイミダゾール、4−メチルイミダゾール、4−エチルイミダゾール、4−プロピルイミダゾール、4−イソプロピルイミダゾール、4−ブチルイミダゾール、4−イソブチルイミダゾール、5−メチルイミダゾール、5−エチルイミダゾール、5−プロピルイミダゾール、5−イソプロピルイミダゾール、5−ブチルイミダゾール、5−イソブチルイミダゾール等のモノアルキルイミダゾール、2,4−ジメチルイミダゾール、2,5−ジエチルイミダゾール、2,4−ジプロピルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−メチル−5−プロピルイミダゾール等のジアルキルイミダゾール;2,4,5−トリメチルイミダゾール、2,4,5−トリエチルイミダゾール等のトリアルキルイミダゾール;ピラゾール;3−メチルピラゾール、3−エチルピラゾール、3−プロピルピラゾール、3−イソプロピルピラゾール、3−ブチルピラゾール、3−イソブチルピラゾール、4−メチルピラゾール、4−エチルピラゾール、4−プロピルピラゾール、4−イソプロピルピラゾール、4−ブチルピラゾール、4−イソブチルピラゾール、5−メチルピラゾール、5−エチルピラゾール、5−プロピルピラゾール、5−イソプロピルピラゾール、5−ブチルピラゾール、5−イソブチルピラゾール等のモノアルキルピラゾール、3,4−ジメチルピラゾール、3,5−ジエチルピラゾール、3,4−ジプロピルピラゾール、3−エチル−5−メチルピラゾール等のジアルキルピラゾール;3,4,5−トリメチルピラゾール、3,4,5−トリエチルピラゾール等のトリアルキルピラゾール;フェニレンジアミン、o−,m−,p−キシリレンジアミン、3,5−ジアミノクロロベンゼン、アニリン等の芳香族アミン;1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン等のシクロアルカン系ポリアミン;ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリ−3−メチルプロピルイミン、ポリ−2−エチルプロピルイミン等の環状イミン重合体;ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等の不飽和アミンの重合体が挙げられる。また、ビニルアミン、アリルアミン等の不飽和アミンと、ジメチルアクリルアミド、スチレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸等及びその塩類等の、不飽和アミンと共重合可能な不飽和結合を有する他のモノマーとの共重合体も挙げられる。これらは2種以上の混合物を用いることもできる。
Moreover, as a sulfur compound, the compound which made carbon disulfide react with amino compounds, such as piperazine, and introduce | transduced the dithio acid group or its salt into the nitrogen atom of an amino compound can also be used. Examples of amino compounds include monoalkylamines such as monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monoisopropylamine, monobutylamine, monoisobutylamine; dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, diisobutylamine, Dialkylamines such as ethylmethylamine, methylpropylamine, isopropylmethylamine, butylmethylamine, isobutylmethylamine, ethylpropylamine, ethylisopropylamine, butylethylamine, ethylisobutylamine, isopropylpropylamine, butylpropylamine, butylisobutylamine Ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, diethylene Reamine, dipropylenetriamine, dibutylenetriamine, triethylenetetramine, tripropylenetetramine, tributylenetetramine, tetraethylenepentamine, tetrapropylenepentamine, tetrabutylenepentamine, pentaethylenehexamine, iminobispropylamine, monomethylaminopropylamine Aliphatic alcohols such as methyliminobispropylamine; monoalcoholamines such as monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monoisopropanolamine, monobutanolamine, monoisobutanolamine; dimethanolamine, diethanolamine, dipropanol Dialcohol amines such as amines, diisopropanolamine, dibutanolamine, diisobutanolamine; Alkylphenylamines such as tilphenylamine, ethylphenylamine, phenylpropylamine, isopropylphenylamine, butylphenylamine, isobutylphenylamine; morpholine; 2-methylmorpholine, 2-ethylmorpholine, 2-propylmorpholine, 2-isopropylmorpholine, Monoalkylmorpholine such as 2-butylmorpholine, 2-isobutylmorpholine, 3-methylmorpholine, 3-ethylmorpholine, 3-propylmorpholine, 3-isopropylmorpholine, 3-butylmorpholine, 3-isobutylmorpholine; 2,3-dimethyl Dialkylmorpholines such as morpholine, 2,5-diethylmorpholine, 2-ethyl-5-methylmorpholine; 2,3,5-trimethylmorpholine, 2,3-dimethyl-6-ene Trialkylmorpholine such as tilmorpholine; tetraalkylmorpholine such as 2,3,5,6-tetraethylmorpholine, 2-ethyl-3,5,6-trimethylmorpholine; piperazine; 1-methylpiperazine, 1-ethylpiperazine, 1 Monoalkylpiperazines such as propylpiperazine, 1-isopropylpiperazine, 1-butylpiperazine, 2-methylpiperazine, 2-ethylpiperazine, 2-propylpiperazine, 2-isopropylpiperazine, 2-butylpiperazine, 2-isobutylpiperazine; 2 , 3-dimethylpiperazine, 2,5-diethylpiperazine, dialkylpiperazine such as 1,3-diethylpiperazine; 2,3,5-trimethylpiperazine, 1,2,5-trimethylpiperazine, 2,3-dimethyl-5- Ethyl pipera Trialkylpiperazines such as 2,3,5,6-tetramethylpiperazine, tetraalkylpiperazines such as 1,3,5,6-tetrapropylpiperazine, 3-ethyl-2,5,6-trimethylpiperazine; pyrrolidine 2-methylpyrrolidine, 2-ethylpyrrolidine, 2-propylpyrrolidine, 2-isopropylpyrrolidine, 2-butylpyrrolidine, 2-isobutylpyrrolidine, 3-methylpyrrolidine, 3-ethylpyrrolidine, 3-propylpyrrolidine, 3-isopropylpyrrolidine Monoalkylpyrrolidines such as 3-butylpyrrolidine and 3-isobutylpyrrolidine; dialkylpyrrolidines such as 2,3-dimethylpyrrolidine, 2,4-diethylpyrrolidine and 2-ethyl-3-methylpyrrolidine; 2,3,4-trimethyl Pyrrolidine, 2, -Trialkylpyrrolidines such as dimethyl-5-ethylpyrrolidine; tetraalkylpyrrolidines such as 2,3,4,5-tetramethylpyrrolidine, 2-ethyl-3,4,5-trimethylpyrrolidine; piperidine; 2-methylpiperidine, 2-ethylpiperidine, 2-propylpiperidine, 2-isopropylpiperidine, 2-butylpiperidine, 2-isobutylpiperidine, 3-methylpiperidine, 3-ethylpiperidine, 3-propylpiperidine, 3-isopropylpiperidine, 3-butylpiperidine, Monoalkylpiperidines such as 3-isobutylpiperidine, 4-methylpiperidine, 4-ethylpiperidine, 4-propylpiperidine, 4-isopropylpiperidine, 4-butylpiperidine, 4-isobutylpiperidine; 2,3-dimethylpiperidine Dialkyl piperidines such as gin, 2,5-diethylpiperidine, 2,4-dipropylpiperidine, 2-methyl-4-propylpiperidine; 2,4,6-trimethylpiperidine, 2,4-ethyl-6-propylpiperidine, etc. Trialkylpiperidine of 2,3,5,6-tetramethylpiperidine, tetraalkylpiperidine such as 2,3,4,6-triethylpiperidine; 2,3,4,5,6-pentamethylpiperidine, 2,3 , 4,5,6-pentaethylpiperidine, and the like; thiomorpholine; 2-methylthiomorpholine, 2-ethylthiomorpholine, 2-propylthiomorpholine, 2-isopropylthiomorpholine, 2-butylthiomorpholine, 2- Isobutylthiomorpholine, 3-methylthiomorpholine, 3-ethyl Monoalkylthiomorpholines such as morpholine, 3-propylthiomorpholine, 3-isopropylthiomorpholine, 3-butylthiomorpholine, 3-isobutylthiomorpholine, 2,3-dimethylthiomorpholine, 2,5-diethylthiomorpholine, 2,6 -Dialkylthiomorpholine such as dipropylthiomorpholine, 2-ethyl-3-methylthiomorpholine, 2-methyl-6-propylthiomorpholine; 2,3,5-trimethylthiomorpholine, 2,3,6-triethylthiomorpholine, etc. And trialkylthiomorpholines such as 2,3,5,6-tetramethylthiomorpholine and 2-ethyl-3,5,6-trimethylthiomorpholine.
In addition, imidazolidine: 1-methylimidazolidine, 1-ethylimidazolidine, 1-propylimidazolidine, 1-isopropylimidazolidine, 1-butylimidazolidine, 1-isobutylimidazolidine, 2-methylimidazolidine, 2-ethyl Imidazolidine, 2-propylimidazolidine, 2-isopropylimidazolidine, 2-butylimidazolidine, 2-isobutylimidazolidine, 3-methylimidazolidine, 3-ethylimidazolidine, 3-propylimidazolidine, 3-isopropylimidazolidine 3-butylimidazolidine, 3-isobutylimidazolidine, 4-methylimidazolidine, 4-ethylimidazolidine, 4-propylimidazolidine, 4-isopropylimidazolidine, 4-butylimidazolidine, 4 Monoalkylimidazolidines such as isobutylimidazolidine, 5-methylimidazolidine, 5-ethylimidazolidine, 5-propylimidazolidine, 5-isopropylimidazolidine, 5-butylimidazolidine, 5-isobutylimidazolidine; 2,3- Dialkylimidazolidines such as dimethylimidazolidine, 2,5-diethylimidazolidine, 4,5-dipropylimidazolidine, 1-methyl-4-propylimidazolidine; 2,4,5-trimethylimidazolidine, 3,4- Trialkylimidazolidines such as diethyl-5-propylimidazolidine; tetraalkylimidazolidines such as 2,3,4,5-tetramethylimidazolidine, 1,2,4,5-tetramethylimidazolidine; pyrazolidine; Methylpyrazolidine, 1 Ethylpyrazolidine, 1-propylpyrazolidine, 1-isopropylpyrazolidine, 1-butylpyrazolidine, 1-isobutylpyrazolidine, 2-methylpyrazolidine, 2-ethylpyrazolidine, 2-propyl Pyrazolidine, 2-isopropylpyrazolidine, 2-butylpyrazolidine, 2-isobutylpyrazolidine, 3-methylpyrazolidine, 3-ethylpyrazolidine, 3-propylpyrazolidine, 3-isopropylpyrazine Zolidine, 3-butylpyrazolidine, 3-isobutylpyrazolidine, 4-methylpyrazolidine, 4-ethylpyrazolidine, 4-propylpyrazolidine, 4-isopropylpyrazolidine, 4-butylpyrazo Lysine, 4-isobutylpyrazolidine, 5-methylpyrazolidine, 5-ethylpyrazolidine, 5-propylpyrazolidine Monoalkylpyrazolidine such as chloroquinone, 5-isopropylpyrazolidine, 5-butylpyrazolidine, 5-isobutylpyrazolidine; 3,4-dimethylpyrazolidine, 3,5-diethylpyrazolidine, 2, Dialkylpyrazolidine such as 5-dipropylpyrazolidine, 3-methyl-5-propylpyrazolidine; 3,4,5-trimethylpyrazolidine, 2,4-diethyl-5-propylpyrazolidine and the like Trialkylpyrazolidine; tetraalkylpyrazolidine such as 2,3,4,5-tetramethylpyrazolidine, 1,4-diethyl-3,5-dipropylpyrazolidine; pyrrole; 2-methylpyrrole, 2-ethylpyrrole, 2-propylpyrrole, 2-isopropylpyrrole, 2-butylpyrrole, 2-isobutylpyrrole, 3-methylpyrrole, 3- Monoalkyl pyrrole such as til pyrrole, 3-propyl pyrrole, 3-isopropyl pyrrole, 3-butyl pyrrole, 3-isobutyl pyrrole; 2,3-dimethyl pyrrole, 2,5-diethyl pyrrole, 2,4-dipropyl pyrrole, 2 -Dialkylpyrrole such as ethyl-4-methylpyrrole and 2-methyl-3-propylpyrrole; Trialkylpyrrole such as 2,3,4-trimethylpyrrole and 2,3,5-triethylpyrrole; Tetraalkylpyrrole such as 5-tetramethylpyrrole, 2-ethyl-3,4,5-trimethylpyrrole; imidazole; 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-propylimidazole, 2-isopropylimidazole, 2-butylimidazole 2-isobutylimidazole, -Methylimidazole, 4-ethylimidazole, 4-propylimidazole, 4-isopropylimidazole, 4-butylimidazole, 4-isobutylimidazole, 5-methylimidazole, 5-ethylimidazole, 5-propylimidazole, 5-isopropylimidazole, 5 -Monoalkylimidazole such as butylimidazole and 5-isobutylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2,5-diethylimidazole, 2,4-dipropylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-methyl-5 Dialkylimidazoles such as propylimidazole; Trialkylimidazoles such as 2,4,5-trimethylimidazole and 2,4,5-triethylimidazole; Pyrazole; 3-Methylpyrazole, 3 -Ethylpyrazole, 3-propylpyrazole, 3-isopropylpyrazole, 3-butylpyrazole, 3-isobutylpyrazole, 4-methylpyrazole, 4-ethylpyrazole, 4-propylpyrazole, 4-isopropylpyrazole, 4-butylpyrazole, 4 -Monobutylpyrazoles such as isobutylpyrazole, 5-methylpyrazole, 5-ethylpyrazole, 5-propylpyrazole, 5-isopropylpyrazole, 5-butylpyrazole, 5-isobutylpyrazole, 3,4-dimethylpyrazole, 3,5- Dialkylpyrazoles such as diethylpyrazole, 3,4-dipropylpyrazole and 3-ethyl-5-methylpyrazole; Trialkylpyrazo such as 3,4,5-trimethylpyrazole and 3,4,5-triethylpyrazole Aromatic amines such as phenylenediamine, o-, m-, p-xylylenediamine, 3,5-diaminochlorobenzene and aniline; cycloalkane polyamines such as 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane; polyethyleneimine And cyclic imine polymers such as polypropyleneimine, poly-3-methylpropylimine and poly-2-ethylpropylimine; and polymers of unsaturated amines such as polyvinylamine and polyallylamine. It is also possible to copolymerize unsaturated amines such as vinylamine and allylamine with unsaturated amines such as dimethylacrylamide, styrene, methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, styrene sulfonic acid, and salts thereof. Copolymers with other monomers having a saturated bond are also included. These can also use a mixture of 2 or more types.

上記アミノ化合物にジチオ酸基又はその塩を導入した化合物としては、ジチオカルバミン酸基(酸型の官能基)のみを有するものでも、ジチオカルバミン酸塩基(塩型の官能基)のみを有するものでも、酸型の官能基と塩型の官能基の両方を有するもののでも良い。また酸型の官能基のみを有する化合物、塩型の官能基のみを有する化合物、酸型の官能基と塩型の官能基を有する化合物の2種以上の混合物も使用することができる。塩型の官能基としては、バリウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アミン塩等が挙げられるが、通常はナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。このような化合物は、アミノ化合物と二硫化炭素とを反応させることにより得ることができ、アミノ化合物と二硫化炭素との反応をアルカリの存在下で行うか、反応後アルカリで処理することにより、塩型の官能基を有する化合物とすることができる。   The compound in which a dithioacid group or a salt thereof is introduced into the amino compound may be a compound having only a dithiocarbamate group (acid type functional group), a compound having only a dithiocarbamate group (salt type functional group), an acid, It may be one having both a functional group of a mold type and a functional group of a salt type. Also, a compound having only an acid type functional group, a compound having only a salt type functional group, and a mixture of two or more of an acid type functional group and a salt type functional group can be used. Examples of the salt-type functional group include barium salt, sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, amine salt and the like, but sodium salt and potassium salt are usually preferable. Such a compound can be obtained by reacting an amino compound with carbon disulfide, and the reaction between the amino compound and carbon disulfide is performed in the presence of an alkali or after treatment with an alkali, It can be set as the compound which has a salt type functional group.

本発明において、上記イオウ化合物のうち、二硫化炭素、硫酸ナトリウム(ボウ硝)、硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウム(水硫化ソーダ)、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムが好ましい。   In the present invention, among the above sulfur compounds, carbon disulfide, sodium sulfate (bow glass), sodium sulfide, sodium hydrogen sulfide (sodium hydrosulfide), sodium thiosulfate, sodium sulfite, and sodium hydrogensulfite are preferable.

本発明において用いる亜リン酸類としては、亜リン酸や亜リン酸塩が用いられる。亜リン酸塩としては、例えば亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸アンモニウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウム、亜リン酸水素カルシウム、亜リン酸マグネシウム等が挙げられる。これらのうち、亜リン酸、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カルシウムが好ましい。次亜リン酸類としては、次亜リン酸や次亜リン酸塩が用いられる。次亜リン酸塩としては、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸アンモニウム等が挙げられ、これらのうち、次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カルシウムが好ましい。亜リン酸類、次亜リン酸類は2種以上を混合して用いても良い。   As phosphorous acid used in the present invention, phosphorous acid and phosphite are used. Examples of phosphites include sodium phosphite, potassium phosphite, calcium phosphite, magnesium phosphite, ammonium phosphite, sodium hydrogen phosphite, potassium hydrogen phosphite, calcium hydrogen phosphite, Examples thereof include magnesium phosphate. Of these, phosphorous acid, sodium phosphite, and calcium phosphite are preferable. As hypophosphorous acid, hypophosphorous acid or hypophosphite is used. Examples of hypophosphites include sodium hypophosphite, potassium hypophosphite, calcium hypophosphite, magnesium hypophosphite, ammonium hypophosphite, etc. Sodium phosphite and calcium hypophosphite are preferred. Phosphorous acids and hypophosphorous acids may be used as a mixture of two or more.

アルカリ化合物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物等が挙げられる。中でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウムが好ましい。   Alkali compounds include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, and alkaline earth metal hydroxides such as beryllium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and barium hydroxide. Can be mentioned. Of these, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and barium hydroxide are preferable.

上記イオウ化合物と、亜リン酸類及び/又は次亜リン酸類との使用割合は、0.01:99.99〜99.99:0.01が好ましく、1:50〜50:1がより好ましく、更に1:9〜1:1が好ましい。またアルカリ化合物の使用割合は、イオウ化合物と、亜リン酸類及び/又は次亜リン酸類との合計量に対し、0.1:9.9〜9.9:0.1が好ましく、1:1〜9:1がより好ましい。   The use ratio of the sulfur compound to phosphorous acid and / or hypophosphorous acid is preferably 0.01: 99.99 to 99.99: 0.01, more preferably 1:50 to 50: 1. Furthermore, 1: 9 to 1: 1 is preferable. The ratio of the alkali compound used is preferably 0.1: 9.9 to 9.9: 0.1, preferably 1: 1 with respect to the total amount of the sulfur compound and phosphorous acid and / or hypophosphorous acid. ~ 9: 1 is more preferred.

本発明方法で固体状廃棄物を処理するに当たり、固体状廃棄物に、上記イオウ化合物と、亜リン酸類、次亜リン酸類から選ばれた化合物、及びアルカリ化合物を添加して加熱処理するが、固体状廃棄物に対するイオウ化合物、亜リン酸類、次亜リン酸類から選ばれた化合物、及びアルカリ化合物の添加量は合計で、0.1〜50重量%が好ましく、0.1〜50重量%がより好ましい。イオウ化合物、亜リン酸類、次亜リン酸類から選ばれた化合物、アルカリ化合物は、別々に添加しても同時に混合して添加しても良い。添加方法としては、イオウ化合物、亜リン酸類や次亜リン酸類、アルカリ化合物をそのまま添加し混合する方法、そのまま添加し混合した後、水を噴霧する方法、または、イオウ化合物、亜リン酸類、次亜リン酸類、アルカリ化合物の水溶液ないし水懸濁液をスプレーする方法等が挙げられる。加熱温度は500℃以下が好ましく、より好ましくは50〜400℃、更に好ましくは、100〜350℃である。加熱方法としては、角窯、丸窯、輪窯等の単独炉、トンネルキルン、ロータリーキルン等の半連続又は連続窯等の窯により、バーナー等の直火による加熱及び電気炉を使用する等の方法が挙げられるが、トンネルキルン、ロータリーキルン等の半連続又は連続窯で処理することが好ましい。加熱処理時間は30分間〜1時間が好ましい。   In treating the solid waste by the method of the present invention, the above-mentioned sulfur compound, a compound selected from phosphorous acid and hypophosphorous acid, and an alkali compound are added to the solid waste, and the heat treatment is performed. The total amount of sulfur compounds, phosphorous acids, compounds selected from hypophosphorous acids and alkali compounds added to the solid waste is preferably 0.1 to 50% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight. More preferred. The compounds selected from sulfur compounds, phosphorous acids, hypophosphorous acids, and alkali compounds may be added separately or mixed at the same time. As addition methods, sulfur compounds, phosphorous acids, hypophosphorous acids, alkali compounds are added and mixed as they are, methods are added and mixed as they are, and then water is sprayed, or sulfur compounds, phosphorous acids, Examples thereof include a method of spraying an aqueous solution or suspension of phosphorous acid or an alkali compound. The heating temperature is preferably 500 ° C. or less, more preferably 50 to 400 ° C., and still more preferably 100 to 350 ° C. As a heating method, a method such as heating by an open flame such as a burner or using an electric furnace in a single furnace such as a square kiln, a round kiln, a ring kiln, a semi-continuous or continuous kiln such as a tunnel kiln or rotary kiln, etc. However, it is preferable to treat in a semi-continuous or continuous kiln such as a tunnel kiln or rotary kiln. The heat treatment time is preferably 30 minutes to 1 hour.

本発明の廃棄物埋立処理場の再生方法は、固体状廃棄物を埋立てた廃棄物埋立処理場の埋立廃棄物を掘削し、掘削した埋立廃棄物に上記亜リン酸類、次亜リン酸類より選ばれた化合物、イオウ化合物及びアルカリ化合物を添加して加熱処理する。亜リン酸類、次亜リン酸類より選ばれた化合物と、イオウ化合物及びアルカリ化合物を掘削した廃棄物に添加する方法としては、掘起し対象物の上にイオウ化合物と、亜リン酸類、次亜リン酸類より選ばれた化合物、アルカリ化合物を添加し、バックホーにて掘起しながら混合し、瓦礫等と選別をおこなう方法、掘起し対象物を掘起して選別した後に、イオウ化合物、亜リン酸類、次亜リン酸類より選ばれた化合物、アルカリ化合物を添加する方法が挙げられる。亜リン酸類、次亜リン酸類より選ばれた化合物、イオウ化合物、アルカリ化合物をそのまま添加するか、添加後に水を噴霧するか、あるいは水溶液や水懸濁として噴霧するかは、上記固体状廃棄物の処理の場合と同様に任意に選択することができる。   The reclamation method of the waste landfill treatment plant of the present invention excavates the landfill waste of the waste landfill treatment plant where the solid waste is landfilled, and the excavated landfill waste includes the above phosphorous acids and hypophosphorous acids. The selected compound, sulfur compound and alkali compound are added and heat-treated. As a method of adding a compound selected from phosphorous acid and hypophosphorous acid, and a sulfur compound and an alkaline compound to the excavated waste, a sulfur compound, phosphorous acid, hypochlorous acid, A compound selected from phosphoric acids and an alkali compound are added, mixed while excavating in a backhoe, and sorted with rubble, etc. Examples thereof include a method of adding a compound selected from phosphoric acids and hypophosphorous acids, and an alkali compound. Whether the compound selected from phosphorous acid and hypophosphorous acid, sulfur compound, alkali compound is added as it is, whether to spray water after addition, or spray as an aqueous solution or water suspension is the above-mentioned solid waste As in the case of the process, it can be arbitrarily selected.

本発明方法により処理することのできる有機ハロゲン化物としては、ダイオキシンやPCB、エチレンクロールヒドリン、塩化アリル、塩化エチル、塩化ビニル、塩化ベンジル、塩化メチル、塩化メチレン、クロールナフタリン、クロールプロピレン、クロールベンゾール、クロロプレン、四塩化アセチレン、四塩化エタン、四塩化炭素、ジクロールエタン、ジクロールベンゾール、トリクロールエチレン、ふっ化塩化炭素、ブロムベンゾール、ブロモホルム、ヘキサクロールエタン、ホスゲン等が挙げられる。また重金属類としては、例えば鉛、カドミウム、六価クロム、砒素、セレン、水銀、ニッケル、モリブデン、アンチモン、銅、亜鉛、マンガン等が挙げられる。また本発明の処理対象とする固体状廃棄物としては、飛灰や主灰、鉱滓、汚泥、土壌等が挙げられる。   Examples of organic halides that can be treated by the method of the present invention include dioxin, PCB, ethylene chlorohydrin, allyl chloride, ethyl chloride, vinyl chloride, benzyl chloride, methyl chloride, methylene chloride, chlornaphthalene, chloropropylene, chlorbenzol. Chloroprene, acetylene tetrachloride, ethane tetrachloride, carbon tetrachloride, dichlorethane, dichlorbenzol, trichlorethylene, carbon fluoride chloride, brombenzol, bromoform, hexachloroethane, phosgene and the like. Examples of heavy metals include lead, cadmium, hexavalent chromium, arsenic, selenium, mercury, nickel, molybdenum, antimony, copper, zinc, and manganese. Examples of the solid waste to be treated in the present invention include fly ash, main ash, slag, sludge, and soil.

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例1〜5、比較例1
ダイオキシン類(DXNs)含有量4300pg−TEQ/g、Pb含有量1900mg/kgの飛灰100g当たり、表1に示すイオウ化合物と、亜リン酸類、次亜リン酸類より選ばれた化合物、及びアルカリ化合物を添加し、ロータリーキルンによって400℃で1時間加熱処理した。処理後の飛灰中ダイオキシン類の残存量、及び処理後の飛灰からのPb溶出量を測定した。結果を表2に示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Examples 1-5, Comparative Example 1
Per 100 g of fly ash having a dioxin (DXNs) content of 4300 pg-TEQ / g and a Pb content of 1900 mg / kg, a sulfur compound shown in Table 1, a compound selected from phosphorous acid and hypophosphorous acid, and an alkali compound And heated at 400 ° C. for 1 hour using a rotary kiln. The residual amount of dioxins in the fly ash after the treatment and the Pb elution amount from the fly ash after the treatment were measured. The results are shown in Table 2.

Figure 2005246345
Figure 2005246345

(表2)

Figure 2005246345
(Table 2)
Figure 2005246345

実施例6〜10、比較例2
ダイオキシン類(DXNs)含有量3900pg−TEQ/g、Pb含有量1200mg/kgの飛灰100gと、上記ダイオキシン類およびPbを含有していない土壌300gを混合したものを、埋立処分場覆土モデルとした。この覆土モデル400gに、表3に示すイオウ化合物と亜リン酸類、次亜リン酸類より選ばれた化合物、とを添加し、ロータリーキルンによって400℃で1時間加熱処理した。処理後の埋立処分場覆土モデル中のダイオキシン類の残存量、及び処理後の埋立処分場覆土モデル中からのPb溶出量を測定した。結果を表4に示す。
Examples 6 to 10, Comparative Example 2
A mixture of 100 g of fly ash having a dioxin (DXNs) content of 3900 pg-TEQ / g and a Pb content of 1200 mg / kg and 300 g of soil not containing the dioxins and Pb was used as a landfill disposal soil covering model. . To 400 g of this soil covering model, a sulfur compound and a compound selected from phosphorous acids and hypophosphorous acid shown in Table 3 were added, and heat-treated at 400 ° C. for 1 hour with a rotary kiln. The residual amount of dioxins in the landfill disposal site covering model after treatment and the amount of Pb elution from the landfill disposal site covering model after treatment were measured. The results are shown in Table 4.

Figure 2005246345
Figure 2005246345

(表4)

Figure 2005246345
(Table 4)
Figure 2005246345

Claims (4)

固体状廃棄物に、亜リン酸類、次亜リン酸類より選ばれた化合物と、イオウ化合物及びアルカリ化合物を添加して加熱処理することを特徴とする固体状廃棄物処理方法。 A solid waste treatment method, comprising adding a compound selected from phosphorous acid and hypophosphorous acid, a sulfur compound and an alkali compound to a solid waste, followed by heat treatment. 500℃以下の温度に加熱処理する請求項1記載の固体状廃棄物処理方法。 The solid waste treatment method according to claim 1, wherein the heat treatment is performed at a temperature of 500 ° C. or less. 固体状廃棄物を埋め立てた廃棄物埋立処理場の埋立廃棄物を掘削し、掘削した廃棄物に亜リン酸類、次亜リン酸類より選ばれた化合物と、イオウ化合物及びアルカリ化合物を添加して加熱処理することを特徴とする廃棄物埋立処理場の再生方法。 Excavation of landfill waste at a landfill disposal site where solid waste has been landfilled, and adding the compound selected from phosphorous acid and hypophosphorous acid, sulfur compounds and alkali compounds to the excavated waste, and heating A method for reclaiming a waste landfill treatment site, characterized by processing. 500℃以下の温度に加熱処理する請求項3記載の廃棄物埋立処理場の再生方法。
The method for reclaiming a waste landfill treatment plant according to claim 3, wherein the heat treatment is performed at a temperature of 500 ° C or lower.
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