JP2007204525A - Liquid stabilizer composition for vinyl chloride-based resin and plastisol composition containing the liquid stabilizer composition - Google Patents

Liquid stabilizer composition for vinyl chloride-based resin and plastisol composition containing the liquid stabilizer composition Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a liquid stabilizer composition having excellent performance as a stabilizer for a plastisol consisting essentially of a vinyl chloride-based resin without generating a volatile organic substance (VOC) and a plastisol composition containing the liquid stabilizer composition. <P>SOLUTION: The liquid stabilizer composition for a vinyl chloride-based resin is a liquid stabilizer composition containing an organic acid zinc salt (A). Organic acid components constituting the organic acid zinc salt (A) comprise a ≥16C straight-chain aliphatic unsaturated carboxylic acid (a), isostearic acid (b), benzoic acid (c) which may contain a substituent group and an organic acid (d) except the acids (a), (b) and (c) in which 0.05-0.4 mol of the acid (a), 0.1-0.8 mol of the acid (b), 0.1-0.6 mol of the acid (c) and 0-0.5 mol of the acid (d) are used when the total of the organic acid components is 1 mol. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物に関し、詳しくは、塩化ビニル系樹脂を主体として、揮発性有機物質(VOC)の発生が少なく、低粘度で安定性に優れた壁紙等の内装材用途に好適に使用しうるプラスチゾル組成物を提供することが可能な塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物及び該塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物を含有してなるプラスチゾル組成物に関する。   The present invention relates to a liquid stabilizer composition for a vinyl chloride resin, and more specifically, a wallpaper having a low viscosity and excellent stability, mainly including a vinyl chloride resin, generating little volatile organic substances (VOC). The present invention relates to a liquid stabilizer composition for a vinyl chloride resin that can provide a plastisol composition that can be suitably used for interior materials, and a plastisol composition comprising the liquid stabilizer composition for a vinyl chloride resin. .

プラスチゾルは、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、充填剤等からなり、常温で賦形できるという特徴を有しており、床材、壁紙、レザー等の用途に使用されている。   Plastisol is composed of a vinyl chloride resin, a plasticizer, a filler, and the like, and has a feature that it can be shaped at room temperature, and is used for applications such as flooring, wallpaper, and leather.

プラスチゾル用の安定剤は、通常、プラスチゾルの粘度上昇を抑制する目的や製造工程の簡略化のため、金属系安定剤を主成分とする液状安定剤が好適に使用される。   As the stabilizer for plastisol, a liquid stabilizer containing a metal stabilizer as a main component is usually preferably used for the purpose of suppressing the increase in viscosity of plastisol and simplifying the production process.

通常の液状の安定剤にはオクチル酸亜鉛等の低分子量の有機酸亜鉛を主体として構成してきた。しかしながら、これらの低分子量の有機酸亜鉛は、これ自体が揮発性有機物質(VOC)に相当し、これを配合したプラスチゾルから得られる壁紙等の内装材に使用した場合には、低分子量の有機酸亜鉛が揮発してシックハウス症候群を誘発するおそれがあることから、これに代わる液状安定剤の開発が求められていた。   Conventional liquid stabilizers are mainly composed of low molecular weight organic acid zinc such as zinc octylate. However, these low molecular weight organic acid zincs themselves correspond to volatile organic substances (VOCs), and when used for interior materials such as wallpaper obtained from plastisol containing them, low molecular weight organic acids. Since zinc acid may volatilize and induce sick house syndrome, development of an alternative liquid stabilizer has been demanded.

しかしながら、これまでにこれら低分子量の有機酸亜鉛を主体とする液状安定剤に代わる液状安定剤は、ゾル粘度の上昇を招くあるいは安定化能が不十分であるなどの理由から、これまで開発されていなかった。   However, so far, liquid stabilizers that replace these low molecular weight organic acid zinc-based liquid stabilizers have been developed for reasons such as increased sol viscosity or insufficient stabilization ability. It wasn't.

例えば、特開昭63−179939号公報、特開平7−316372号公報、特開平9−67198号公報、特許第3002673号等から、オレイン酸金属塩、リシノール酸金属塩等の長鎖不飽和脂肪酸金属塩、イソステアリン酸金属塩、及びp−第三ブチル金属塩等の芳香族脂肪酸金属塩を発泡性塩化ビニル系樹脂組成物用の安定剤として使用することに関しては何れも既に知られている。しかしながら、これらを選択し、特定の比率で組み合わせて使用することによって、VOCの抑制されたプラスチゾル用の液状安定剤が得られることに関しては全く示唆すらされていない。   For example, from JP-A-63-179939, JP-A-7-316372, JP-A-9-67198, JP-A-3002673, etc., long-chain unsaturated fatty acids such as oleic acid metal salts and ricinoleic acid metal salts Any use of an aromatic fatty acid metal salt such as a metal salt, a metal salt of isostearic acid, and a p-tert-butyl metal salt as a stabilizer for an expandable vinyl chloride resin composition is already known. However, there is no suggestion that a liquid stabilizer for plastisol with suppressed VOC can be obtained by selecting and using them in combination at a specific ratio.

特開昭63−179939号公報JP-A 63-179939 特開平7−316372号公報JP 7-316372 A 特開平9−67198号公報JP-A-9-67198 特許第3002673号公報Japanese Patent No. 3002673

従って、本発明の目的は、揮発性有機物質(VOC)を発生すること無く、塩化ビニル系樹脂を主体としたプラスチゾル用の安定剤として優れた性能を有する塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物及び該液状安定剤組成物を含有してなるプラスチゾル組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a liquid stabilizer composition for vinyl chloride resins that has excellent performance as a stabilizer for plastisols based on vinyl chloride resins without generating volatile organic substances (VOC). And a plastisol composition comprising the liquid stabilizer composition.

本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、特定の有機酸組成を有する有機酸亜鉛塩を使用することによって、上記目的を達成し得ることを知見した。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by using an organic acid zinc salt having a specific organic acid composition.

即ち、本発明は、有機酸亜鉛塩(A)を含有する塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物であって、有機酸亜鉛塩(A)を構成する有機酸成分が、炭素原子数16以上の直鎖脂肪族不飽和カルボン酸(a)、イソステアリン酸(b)、置換基を有することのできる安息香酸(c)及び該成分(a)、該成分(b)及び該成分(c)以外の有機酸(d)を、全有機酸成分1モルとして、それぞれ該成分(a)0.05〜0.4モル、該成分(b)0.1〜0.8モル、該成分(c)0.1〜0.6モル、該有機酸(d)0〜0.5モルとなる量使用されていることを特徴とする塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物を提供することにより、上記目的を達成したものである。   That is, the present invention is a liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin containing an organic acid zinc salt (A), wherein the organic acid component constituting the organic acid zinc salt (A) has 16 or more carbon atoms. Other than the linear aliphatic unsaturated carboxylic acid (a), isostearic acid (b), benzoic acid (c) which can have a substituent, the component (a), the component (b) and the component (c) The organic acid (d) is used as 1 mol of the total organic acid component, and 0.05 to 0.4 mol of the component (a), 0.1 to 0.8 mol of the component (b), and the component (c), respectively. By providing a liquid stabilizer composition for a vinyl chloride resin characterized by being used in an amount of 0.1 to 0.6 mol and the organic acid (d) 0 to 0.5 mol, The goal has been achieved.

また、本発明は、塩化ビニル系樹脂100質量部に、充填剤10〜250質量部、可塑剤30〜100質量部及び上記塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物0.1〜10質量部を含有してなることを特徴とするプラスチゾル組成物を提供することにより、上記目的を達成したものである。   In addition, the present invention includes 10 to 250 parts by mass of a filler, 30 to 100 parts by mass of a plasticizer, and 0.1 to 10 parts by mass of the liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin. The object is achieved by providing a plastisol composition characterized by containing the plastisol composition.

本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物は、塩化ビニル系樹脂を主体とし、揮発性有機物質(VOC)をほとんど含有することなく、低粘度で成型加工品の安定性に優れたプラスチゾル組成物を提供することが可能である。
また、本発明のプラスチゾル組成物は、揮発性有機物質(VOC)の発生のおそれが無く、少ない為、壁紙等の内装材等に好適に用いられるものである。
The liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin according to the present invention is a plastisol that is mainly composed of vinyl chloride resin, contains almost no volatile organic substance (VOC), and has low viscosity and excellent stability of molded products. It is possible to provide a composition.
In addition, the plastisol composition of the present invention has no risk of generating volatile organic substances (VOC) and is less likely to be used for interior materials such as wallpaper.

以下、本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物及び本発明のプラスチゾル組成物について詳細に説明する。   Hereinafter, the liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin of the present invention and the plastisol composition of the present invention will be described in detail.

本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物は、(A)有機酸亜鉛塩を主体に構成される液状安定剤組成物であり、(A)成分である有機酸亜鉛塩を構成する有機酸成分が、(a)炭素原子数16以上の直鎖不飽和カルボン酸、(b)イソステアリン酸、(c)置換基を有することのできる安息香酸及び該成分(a)、該成分(b)及び該成分(c)以外の有機酸(d)からなるものである。   The liquid stabilizer composition for vinyl chloride-based resin of the present invention is a liquid stabilizer composition mainly composed of (A) an organic acid zinc salt, and an organic component constituting the organic acid zinc salt as component (A). The acid component is (a) a linear unsaturated carboxylic acid having 16 or more carbon atoms, (b) isostearic acid, (c) a benzoic acid having a substituent, the component (a), and the component (b). And an organic acid (d) other than the component (c).

(a)炭素原子数16以上の直鎖脂肪族不飽和カルボン酸としては、例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、リシノール酸などがあげられる。これら直鎖脂肪族不飽和カルボン酸の中でもオレイン酸及びリシノール酸を0.1〜0.9/0.9〜0.1(モル比)使用することによって、液状安定剤の低温流動性が著しく向上するため好ましい。   Examples of (a) linear aliphatic unsaturated carboxylic acid having 16 or more carbon atoms include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid and the like. Among these linear aliphatic unsaturated carboxylic acids, by using 0.1 to 0.9 / 0.9 to 0.1 (molar ratio) of oleic acid and ricinoleic acid, the low temperature fluidity of the liquid stabilizer is remarkable. It is preferable because it improves.

(a)炭素原子数16以上の直鎖脂肪族不飽和カルボン酸は、有機酸亜鉛塩を構成する全有機酸中、0.05〜0.4モル、好ましくは0.1〜0.35モルとなる量使用され、0.05モル未満しか使用しない場合には、安定剤を液状化できないため好ましくなく、0.4モルを超えて使用した場合には、安定剤の低温安定性を阻害するため好ましくない。   (A) The linear aliphatic unsaturated carboxylic acid having 16 or more carbon atoms is 0.05 to 0.4 mol, preferably 0.1 to 0.35 mol, in the total organic acid constituting the organic acid zinc salt. When the amount used is less than 0.05 mol, the stabilizer cannot be liquefied, which is not preferable. When the amount exceeds 0.4 mol, the low temperature stability of the stabilizer is impaired. Therefore, it is not preferable.

(b)イソステアリン酸は、有機酸亜鉛塩を構成する全有機酸中、0.1〜0.8モル、好ましくは0.2〜0.6モルとなる量使用され、0.1モル未満しか使用しない場合には、安定剤の液状化できないため好ましくなく、0.8モルを越えて使用した場合には、ゾル粘度を著しく上昇するため好ましくない。   (B) The isostearic acid is used in an amount of 0.1 to 0.8 mol, preferably 0.2 to 0.6 mol, and less than 0.1 mol in the total organic acid constituting the organic acid zinc salt. When not used, it is not preferable because the stabilizer cannot be liquefied, and when exceeding 0.8 mol, the sol viscosity is remarkably increased, which is not preferable.

有機酸亜鉛塩(A)を構成する有機酸成分である(c)置換基を有することのできる安息香酸としては、例えば、安息香酸、p−第三ブチル安息香酸、m−トルイル酸、p−トルイル酸などあげられる。これらの置換基を有することのできる安息香酸の中でも、総炭素数が11以上のものを使用した場合には、安定剤を液状化できないため好ましくない。   Examples of the benzoic acid that can have a substituent (c), which is an organic acid component constituting the organic acid zinc salt (A), include benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, m-toluic acid, p- Examples include toluic acid. Among the benzoic acids that can have these substituents, use of those having a total carbon number of 11 or more is not preferable because the stabilizer cannot be liquefied.

(c)置換基を有することのできる安息香酸は、有機酸金属塩を構成する全有機酸中、0.1〜0.6モル、好ましくは0.15〜0.5モルとなる量使用され、0.1モル未満しか使用しない場合には、安定化能が著しく低下するため好ましくなく、0.5モルを越えて使用した場合には、ゾル粘度を著しく上昇するであるため好ましくない。   (C) The benzoic acid which can have a substituent is used in an amount of 0.1 to 0.6 mol, preferably 0.15 to 0.5 mol in the total organic acid constituting the organic acid metal salt. When the amount used is less than 0.1 mol, the stabilizing ability is remarkably lowered, which is not preferable. When the amount used exceeds 0.5 mol, the sol viscosity is remarkably increased, which is not preferable.

有機酸亜鉛塩(A)を構成する有機酸成分である上記(a)成分、上記(b)成分及び上記(c)成分以外の有機酸(d)としては、飽和脂肪族カルボン酸あるいは炭素原子数15以下の不飽和脂肪族カルボン酸、フェノール類などがあげられる。   Examples of the organic acid (d) other than the component (a), the component (b), and the component (c) that are organic acid components constituting the organic acid zinc salt (A) include saturated aliphatic carboxylic acids or carbon atoms. Examples thereof include unsaturated aliphatic carboxylic acids having 15 or less and phenols.

脂肪族カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ネオ酸、2−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、3,5−第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、n−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、N,N−ジメチル安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、p−第三オクチルサリチル酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸などの一価カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フアール酸、シトラゴン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の二価カルボン酸のモノエステル又はモノアマイド化合物、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸、メリット酸等の三価又は四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合物があげられる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, neoic acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, and tridecanoic acid. , Myristic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid, benzoic acid, monochlorobenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid, 3,5-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid, toluic acid , Dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, cumic acid, n-propylbenzoic acid, aminobenzoic acid, N, N-dimethylbenzoic acid, acetoxybenzoic acid, salicylic acid, p-tert-octylsalicylic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid Acid, thioglycolic acid, mercaptopropionic acid, octyl mercapto Monovalent carboxylic acids such as pionic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, oxyphthalic acid, chlorophthalic acid , Monoesters or monoamide compounds of divalent carboxylic acids such as aminophthalic acid, maleic acid, fuaric acid, citraconic acid, metaconic acid, itaconic acid, aconitic acid, thiodipropionic acid, hemimertic acid, trimellitic acid, merophanic acid, Examples thereof include di- or triester compounds of trivalent or tetravalent carboxylic acids such as pyromellitic acid and meritic acid.

また、フェノール類としては、例えば第三ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、混合モノ・ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、n−ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、2−エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソヘキシルフェノール、メチル第三オクチルフェノール等があげられる。   Examples of phenols include tert-butylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, mixed mono-dinonylphenol, cyclohexylphenol, phenylphenol, octylphenol, phenol, cresol, xylenol, n-butylphenol, isoamylphenol, ethylphenol, isopropylphenol, Examples include isooctylphenol, 2-ethylhexylphenol, tertiary nonylphenol, decylphenol, tertiary octylphenol, isohexylphenol, octadecylphenol, diisobutylphenol, methylpropylphenol, diamylphenol, methylisohexylphenol, and methyl tertiary octylphenol. .

上記(a)成分、(b)成分及び(c)成分以外の有機酸(d)は、有機酸亜鉛塩を構成する全有機酸中、0〜0.5モル、好ましくは0〜0.3モルとなる量使用され、0.5モルを超えて使用した場合には、低分子量分であれば、揮発性有機物質(VOC)の発生に影響を与え、高分子量物であればゾル粘度を著しく上昇させたり、安定化能が低下したりするため好ましくない。   The organic acid (d) other than the component (a), the component (b) and the component (c) is 0 to 0.5 mol, preferably 0 to 0.3 mol in the total organic acid constituting the organic acid zinc salt. When the amount used is in the range of 0.5 mol, if the amount exceeds 0.5 mol, the low molecular weight component affects the generation of volatile organic substances (VOC). Since it raises remarkably and stabilization ability falls, it is not preferable.

本発明の有機酸亜鉛塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩の何れも使用できる。
また、本発明の有機酸亜鉛塩の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物中、10〜90質量%、特に40〜70質量%が好ましい。
The organic acid zinc salt of the present invention can be any of acidic salt, neutral salt and basic salt.
The content of the organic acid zinc salt of the present invention is preferably 10 to 90% by mass, particularly preferably 40 to 70% by mass, in the liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin of the present invention.

本発明の液状安定剤組成物には、有機酸亜鉛塩以外の有機酸金属塩の併用が行われてもよい。この場合の金属成分の例としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、錫、ストロンチウム等があげられ、有機酸残基としては、上記成(a)、上記(b)、上記(c)及び上記(d)成分によって例示した如きカルボン酸及びフェノールの残基がある。
これらの有機酸亜鉛塩以外の有機酸金属塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩、過塩基性塩の何れも使用できる。
また、これら有機酸亜鉛塩以外の有機酸金属塩の中でも液状過塩基性アルカリ土類金属錯体(B)を組み合わせて使用することによって、ゾル粘度が低下するため好ましい。
The liquid stabilizer composition of the present invention may be used in combination with an organic acid metal salt other than the organic acid zinc salt. Examples of metal components in this case include lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, barium, tin, strontium and the like, and examples of the organic acid residue include the above components (a), (b), and (c And carboxylic acid and phenol residues as exemplified by component (d) above.
As the organic acid metal salts other than these organic acid zinc salts, any of acidic salts, neutral salts, basic salts and overbased salts can be used.
Further, among these organic acid metal salts other than the organic acid zinc salt, it is preferable to use the liquid overbased alkaline earth metal complex (B) in combination because the sol viscosity is lowered.

ここで使用される上記液状過塩基性アルカリ土類金属錯体(B)としては、好ましくは、アルカリ土類金属の過塩基性フェノレート若しくはカルボキシレート/カーボネート錯体が挙げられる。アルカリ土類金属の過塩基性フェノレート若しくはカルボキシレート/カーボネート錯体は、一般に、下記一般式(I)で表される化合物である。   The liquid overbased alkaline earth metal complex (B) used here is preferably an alkaline earth metal overbased phenolate or carboxylate / carbonate complex. Alkaline earth metal overbased phenolate or carboxylate / carbonate complexes are generally compounds of the following general formula (I).

Figure 2007204525
(式中、Rがフェノール類又は有機カルボン酸の残基を示し、Mはアルカリ土類金属を示し、zは金属の過剰量で0より大きい正の数を示す。)
また、本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物中、上記液状過塩基性アルカリ土類金属錯体(B)の含有量は、0〜90質量%、特に5〜70質量%が好ましい。
Figure 2007204525
(In the formula, R represents a residue of a phenol or an organic carboxylic acid, M represents an alkaline earth metal, and z represents a positive number larger than 0 in an excess amount of the metal.)
Further, in the liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin of the present invention, the content of the liquid overbased alkaline earth metal complex (B) is preferably 0 to 90% by mass, particularly preferably 5 to 70% by mass.

ここで、上記一般式(I)中、Mで示されるアルカリ土類金属としては、バリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム等が挙げられる。zは0より大きい数であれば特に制限を受けないが、一般には0.1〜60、特に0.5〜30であることが好ましい。また、Rで示されるフェノール類の残基としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等のフェノール類の残基が挙げられる。また、Rで示される有機カルボン酸の残基としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、12−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸並びに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の天然に産出する上記有機カルボン酸の混合物、安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の一価カルボン酸の残基が挙げられる。   Here, in the general formula (I), examples of the alkaline earth metal represented by M include barium, calcium, magnesium, strontium and the like. Although z is not particularly limited as long as it is a number larger than 0, it is generally preferably 0.1 to 60, particularly preferably 0.5 to 30. Examples of the residue of phenols represented by R include the residues of phenols such as phenol, cresol, ethylphenol, cyclohexylphenol, nonylphenol, and dodecylphenol. Examples of the residue of the organic carboxylic acid represented by R include caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, 2-ethylhexylic acid, capric acid, neodecanoic acid, undecylenic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearin. Acids, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, chlorostearic acid, 12-ketostearic acid, phenylstearic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, oleic acid, arachidic acid, behenic acid, erucic acid, brassic acid and the like Acid and tallow fatty acid, coconut oil fatty acid, tung oil fatty acid, soybean oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid and other naturally occurring organic carboxylic acid mixtures, benzoic acid, pt-butylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, isopropylbenzoic acid, Toluic acid, xylic acid, naphthenic acid, cyclohexane Residues of monocarboxylic acids such as Sun carboxylic acid.

上記アルカリ土類金属の過塩基性フェノレート若しくはカルボキシレート/カーボネート錯体は、上述の如く、模式的には上記一般式(I)で表される化合物であるが、フェノール類又は有機カルボン酸のアルカリ土類金属正塩とアルカリ土類金属炭酸塩の単純な混合物とは全く異なり、これらが何等かのインタラクションにより錯体となっているものであり、高いアルカリ土類金属含有量を有しながら、有機溶媒中で均一な液状を示すという特徴を有している。この錯体は、フェノール類又は有機カルボン酸のアルカリ土類金属正塩、アルカリ土類金属炭酸塩、及びフェノール類又は有機カルボン酸と炭酸とのアルカリ土類金属複合塩を構成成分として構成されており、アルカリ土類金属炭酸塩を中心に、フェノール類又は有機カルボン酸のアルカリ土類金属正塩、及びフェノール類又は有機カルボン酸と炭酸とのアルカリ土類金属複合塩が、その周辺に存在し、言わばミセルのようなものが形成されることによって、有機溶媒中で均一な液状を示すものである。   As described above, the alkaline earth metal overbased phenolate or carboxylate / carbonate complex is a compound represented by the above general formula (I), but it may be a phenol or an alkali of an organic carboxylic acid. It is completely different from a simple mixture of an earth metal normal salt and an alkaline earth metal carbonate, which are complexed by some kind of interaction, while having a high alkaline earth metal content, It has the characteristic of showing a uniform liquid in a solvent. This complex is composed of alkaline earth metal orthosalts of phenols or organic carboxylic acids, alkaline earth metal carbonates, and alkaline earth metal composite salts of phenols or organic carboxylic acids and carbonic acid. , Mainly alkaline earth metal carbonates, alkaline earth metal ortho salts of phenols or organic carboxylic acids, and alkaline earth metal composite salts of phenols or organic carboxylic acids and carbonic acid are present in the vicinity thereof, In other words, the formation of micelles shows a uniform liquid state in an organic solvent.

上記アルカリ土類金属の過塩基性フェノレート若しくはカルボキシレート/カーボネート錯体は、例えば、上記フェノール類又は上記有機カルボン酸と化学量論的に過剰のアルカリ土類金属炭酸塩とを反応させる方法、上記フェノール類又は上記有機カルボン酸と化学量論的に過剰のアルカリ土類金属酸化物又は水酸化物とを反応させた後炭酸ガスで処理する方法、あるいは上記フェノール類又は上記有機カルボン酸のアルカリ土類金属正塩とアルカリ土類金属炭酸塩とを反応させる方法等の従来周知の方法で製造することができる。このようにして製造されたアルカリ土類金属の過塩基性フェノレート若しくはカルボキシレート/カーボネート錯体は、金属の種類、酸の種類、金属の含量、金属比等によって特徴づけられる。ここで、「金属比」という言葉は、中性塩を形成する量の金属の当量に対する塩中の金属の全化学当量を示し、上記一般式(II)におけるz+1に相当するものである。   The alkaline earth metal overbased phenolate or carboxylate / carbonate complex is, for example, a method of reacting the phenol or the organic carboxylic acid with a stoichiometric excess of an alkaline earth metal carbonate, A method of reacting a phenol or the above organic carboxylic acid with a stoichiometric excess of an alkaline earth metal oxide or hydroxide and then treating with carbon dioxide gas, or an alkaline earth of the above phenol or organic carboxylic acid It can be produced by a conventionally known method such as a method of reacting an alkali metal orthosalt with an alkaline earth metal carbonate. The alkaline earth metal overbased phenolate or carboxylate / carbonate complex thus prepared is characterized by the type of metal, the type of acid, the content of metal, the metal ratio, and the like. Here, the term “metal ratio” indicates the total chemical equivalent of the metal in the salt relative to the equivalent of the amount of metal that forms a neutral salt, and corresponds to z + 1 in the above general formula (II).

また、上記アルカリ土類金属の過塩基性フェノレート若しくはカルボキシレート/カーボネート錯体は、前述のごとき方法で容易に製造することができるが、さらに種々の市販されている錯体をそのまま使用することもできる。市販されている錯体の代表的なものとしては、例えば、Hammond社製の「PlastistabTM 2116」(過塩基性バリウムオレート/カーボネート錯体:比重1.42〜1.53、Ba=33〜36%)、「PlastistabTM2513」(過塩基性バリウムオレート/カーボネート錯体:比重1.41〜1.52、Ba=33〜36%)、「PlastistabTM 2508」(過塩基性バリウムオレート/カーボネート錯体:比重1.39〜1.51、Ba=33〜36%)、「PlastistabTM 2265」(過塩基性カルシウムオレート/カーボネート錯体:比重1.04〜1.09、Ca=10%)等が挙げられる。 The alkaline earth metal overbased phenolate or carboxylate / carbonate complex can be easily produced by the method as described above, and various commercially available complexes can be used as they are. . Typical examples of commercially available complexes include “Plastistab 2116” manufactured by Hammond (overbased barium oleate / carbonate complex: specific gravity 1.42 to 1.53, Ba = 33 to 36%). , “Plastistab 2513” (overbased barium oleate / carbonate complex: specific gravity 1.41-1.52, Ba = 33-36%), “Plastistab 2508” (overbased barium oleate / carbonate complex: specific gravity 1 39-1.51, Ba = 33-36%), “Plastistab 2265” (overbased calcium oleate / carbonate complex: specific gravity 1.04-1.09, Ca = 10%) and the like.

また、アルカリ土類金属としてバリウムを用いた液状過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体は、特開2004−238364号に示す製造方法によって製造することができる。   A liquid overbased carboxylate / carbonate complex using barium as an alkaline earth metal can be produced by the production method described in JP-A No. 2004-238364.

上記特開2004−238364号に示す製造方法は、(a)少なくとも一種のバリウム塩基、(b)少なくとも一種の炭素原子数8〜30の直鎖一価カルボン酸及び(c)少なくとも一種の、炭素原子数1〜10のアルキル基を3つ有する3級一価カルボン酸を、塩基過剰となるように使用して混合物を調製する工程を含むが、この工程において、天然又は合成の希釈剤を使用することが好ましい。これらの希釈剤としては、例えば、脂肪族、脂環族あるいは芳香族系の炭化水素、エステル類、エーテル類、アルコール等が挙げられ、これらは混合して用いてもよい。   The production method described in JP-A-2004-238364 includes (a) at least one barium base, (b) at least one linear monovalent carboxylic acid having 8 to 30 carbon atoms, and (c) at least one carbon. Including a step of preparing a mixture using a tertiary monovalent carboxylic acid having 3 alkyl groups of 1 to 10 atoms so as to have an excess of base, in which a natural or synthetic diluent is used. It is preferable to do. Examples of these diluents include aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons, esters, ethers, alcohols, and the like, and these may be used as a mixture.

これらの希釈剤の中でも、沸点150℃以上の炭化水素系溶媒と炭素原子数8〜20の一価アルコールとをモル比(前者/後者)1/1〜4/1、特に1.2/1〜3.5/1で混合した混合溶媒を使用することによって、沈殿を生じることなく効率的に反応を進行させることができるためさらに好ましい。   Among these diluents, a hydrocarbon solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher and a monohydric alcohol having 8 to 20 carbon atoms in a molar ratio (the former / the latter) of 1/1 to 4/1, particularly 1.2 / 1. It is more preferable to use a mixed solvent mixed at ˜3.5 / 1 because the reaction can proceed efficiently without causing precipitation.

上記の沸点150℃以上の炭化水素系溶媒としては、例えば、EXXSOL D40(エクソン社)、EXXSOL D80(エクソン社)、EXXSOL D110(エクソン社)、各種の流動パラフィン、各種のプロセスオイル等が挙げられる。これらの中でも、EXXSOL D80が好ましい。上記炭化水素系溶媒の沸点は、好ましくは200℃以上である。   Examples of the hydrocarbon solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher include EXXSOL D40 (Exxon), EXXSOL D80 (Exxon), EXXSOL D110 (Exxon), various liquid paraffins, various process oils, and the like. . Among these, EXXXSOL D80 is preferable. The boiling point of the hydrocarbon solvent is preferably 200 ° C. or higher.

また、上記炭素原子数8〜20の一価アルコールとしては、例えば、オクタノール、ノナノール、イソノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール等あるいはこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、炭素原子数10〜18の一価アルコールが好ましい。   Examples of the monohydric alcohol having 8 to 20 carbon atoms include octanol, nonanol, isononanol, decanol, isodecanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, heptadecanol, Octadecanol, nonadecanol, eicosanol, etc., or a mixture thereof can be used. Among these, a monohydric alcohol having 10 to 18 carbon atoms is preferable.

これらの希釈剤の使用量は、特に制限されるものではないが、反応を効率的に行うためには、(a)〜(c)成分の総量100質量部に対して、50〜2000質量部、特に50〜500質量部の範囲で使用されることが好ましい。   Although the usage-amount of these diluents is not restrict | limited in particular, in order to perform reaction efficiently, it is 50-2000 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of (a)-(c) component. In particular, it is preferably used in the range of 50 to 500 parts by mass.

これらの液状過塩基性アルカリ土類金属錯体は、本願発明の(A)成分とブレンドしてワンパック型の液状安定剤として使用するだけでなく、塩化ビニル系樹脂に別添加することもできる。   These liquid overbased alkaline earth metal complexes are not only blended with the component (A) of the present invention and used as a one-pack type liquid stabilizer, but can also be added separately to the vinyl chloride resin.

本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物には、その他、液状化である点を阻害しない範囲であれば、通常の塩化ビニル系樹脂に使用される各種添加剤を含有させることができる。また、可塑剤、希釈剤等を含有させることができる。   The liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin of the present invention can contain various additives used for ordinary vinyl chloride resins as long as they do not hinder the liquefaction point. . Moreover, a plasticizer, a diluent, etc. can be contained.

本発明のプラスチゾル組成物は、本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物を、塩化ビニル系樹脂用の安定剤として含有するもので、具体的には、塩化ビニル系樹脂100質量部に、充填剤10〜250質量部、可塑剤30〜100質量部及び本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物0.1〜10質量部を含有してなるものである。   The plastisol composition of the present invention contains the liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin of the present invention as a stabilizer for vinyl chloride resin. Specifically, the composition is contained in 100 parts by mass of vinyl chloride resin. , 10 to 250 parts by weight of filler, 30 to 100 parts by weight of plasticizer, and 0.1 to 10 parts by weight of the liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin of the present invention.

ここで塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、五塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−アルキル、シクロアルキル又はアリールマレイミド共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体等が挙げられ、市販品を用いることもできる。また、使用に際しては、単独又は混合物として用いることができる。   Here, as the vinyl chloride resin, for example, polyvinyl chloride, pentachlorinated polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride- Styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-alkyl, cycloalkyl or arylmaleimide copolymer, Vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-maleic acid ester copolymer Coalescence, vinyl chloride - methacrylic acid ester copolymers, vinyl chloride - acrylonitrile copolymer, vinyl chloride - such as urethane copolymer. A commercially available product may also be used. In use, they can be used alone or as a mixture.

本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物を塩化ビニル系用樹脂に配合する場合の配合量は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、(A)有機酸亜鉛塩が0.01〜10質量部、特に0.05〜5質量部となるようにするのが好ましい。該(A)有機酸亜鉛塩の配合量が0.01質量部未満の場合には、配合による効果が期待されず、10質量部を超える場合でも、硬化の向上が見られず、熱履歴時に亜鉛焼けを生じるおそれがあるため好ましくない。   When the liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin of the present invention is blended with the vinyl chloride resin, the blending amount of the organic acid zinc salt is 0.01 to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. The amount is preferably 10 parts by mass, particularly 0.05 to 5 parts by mass. When the blending amount of the (A) organic acid zinc salt is less than 0.01 parts by mass, the effect of blending is not expected, and even when the blending amount exceeds 10 parts by mass, no improvement in curing is observed. Since there is a possibility of causing zinc burn, it is not preferable.

上記液状過塩基性金属錯体の配合量(塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物に配合した場合には、過塩基性金属錯体としての配合量)は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、0.01〜10質量部、特に0.05〜10質量部が好ましく、更に0.1〜5質量部がより好ましい。該配合量が0.01質量部未満の場合には、配合による効果が期待されず、10質量部を超える場合でも、効果の向上が見られず、着色を発生する等の欠点を生じるおそれがある。   The blending amount of the liquid overbased metal complex (the blending amount as an overbased metal complex when blended in the liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin) is based on 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. 0.01 to 10 parts by mass, particularly 0.05 to 10 parts by mass, and more preferably 0.1 to 5 parts by mass. When the blending amount is less than 0.01 parts by mass, the effect of blending is not expected, and even when the blending amount exceeds 10 parts by mass, the effect is not improved, and there is a possibility of causing defects such as coloring. is there.

本発明の液状安定剤組成物を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物には、その他、本発明の組成物には、さらに必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、可塑剤、充填剤、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性化剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、発泡剤等を配合することができる。   In addition to the vinyl chloride resin composition obtained by blending the liquid stabilizer composition of the present invention, the composition of the present invention further contains additives that are usually used in vinyl chloride resins, for example, if necessary. , Plasticizers, fillers, colorants, cross-linking agents, antistatic agents, plate-out prevention agents, surface treatment agents, lubricants, flame retardants, fluorescent agents, antifungal agents, bactericides, metal deactivators, mold release agents , Pigments, processing aids, antioxidants, light stabilizers, foaming agents, and the like.

また、上記塩化ビニル系樹脂組成物は、加工方法には無関係に使用することが可能であり、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押し出し成形加工、溶融圧延法、加圧成形加工、ペースト加工、粉体成型加工、発泡成形加工等に好適に使用することができる。   The vinyl chloride resin composition can be used regardless of the processing method. For example, calendering, roll processing, extrusion molding, melt rolling, pressure molding, paste processing, powder processing, etc. It can be suitably used for body molding processing, foam molding processing and the like.

上記塩化ビニル系樹脂組成物は、壁材、床材、窓枠、壁紙等の建材;電線被覆材;自動車用内外装材;ハウス、トンネル等の農業用資材;ラップ、トレイ等の魚食品包装材;塗料、ホース、パイプ、シート、玩具等の雑貨として使用することができる。   The above-mentioned vinyl chloride resin composition is used for building materials such as wall materials, floor materials, window frames and wallpaper; wire covering materials; automotive interior and exterior materials; agricultural materials such as houses and tunnels; and fish food packaging such as wraps and trays. Materials: Can be used as miscellaneous goods such as paints, hoses, pipes, sheets, and toys.

本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、充填剤等からなるプラスチゾル用の安定剤として好適に使用される。
以下に本発明のプラスチゾル組成物に関して詳細に説明する。
The liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin of the present invention is suitably used as a stabilizer for plastisol comprising a vinyl chloride resin, a plasticizer, a filler and the like.
The plastisol composition of the present invention will be described in detail below.

本発明のプラスチゾル組成物は、塩化ビニル系樹脂、充填剤、可塑剤及び上記液状安定剤組成物を含有してなるプラスチゾル組成物である。   The plastisol composition of the present invention is a plastisol composition comprising a vinyl chloride resin, a filler, a plasticizer, and the liquid stabilizer composition.

本発明のプラスチゾル組成物において使用される塩化ビニル系樹脂としては、上記に例示した如き塩化ビニル系樹脂などがあげられる。とりわけ、乳化重合法あるいは微粒懸濁重合法(マイクロサスペンジョン)により得られるペースト塩化ビニル樹脂あるいはこれとブレンド樹脂との混合物を使用することが好ましい。   Examples of the vinyl chloride resin used in the plastisol composition of the present invention include vinyl chloride resins as exemplified above. In particular, it is preferable to use a paste vinyl chloride resin obtained by an emulsion polymerization method or a fine particle suspension polymerization method (micro suspension) or a mixture of this and a blend resin.

本発明のプラスチゾル組成物に用いられる充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、タルク、アスベスト、カオリン、クレー及びシリカ等があげられる。   Examples of the filler used in the plastisol composition of the present invention include calcium carbonate, calcium sulfate, calcium sulfite, calcium hydroxide, magnesium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, titanium oxide, talc, asbestos, kaolin, clay and silica. Can be given.

上記充填剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し10〜250重量部が好ましい。   The amount of the filler added is preferably 10 to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

本発明のプラスチゾル組成物に用いられる可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂に用いられる通常の可塑剤ならば特に制限されるものではなく、例えば、フタル酸ジ−n−ブチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジC79混合アルキル、フタル酸ブチルベンジル、イソフタル酸ジ−2−エチルヘキシル等のフタル酸系可塑剤、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル等の脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシリル等のリン酸エステル系可塑剤、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル等の塩素系可塑剤、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等があげられ、これらの一種又は二種以上を混合して使用することができる。 The plasticizer used in the plastisol composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a normal plasticizer used for vinyl chloride resins, and examples thereof include di-n-butyl phthalate and di-n phthalate. - octyl phthalate, di-2-ethylhexyl, diisooctyl phthalate, octyl decyl, diisodecyl phthalate, di C 7 ~ 9 mixed alkyl phthalate, butyl benzyl phthalate, phthalic acid and isophthalic acid di-2-ethylhexyl Plasticizer, fatty acid ester plasticizer such as di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, tributyl phosphate, triphosphate phosphate 2-ethylhexyl, tricresyl phosphate, trixyl phosphate, etc. Examples include acid ester plasticizers, chlorine plasticizers such as chlorinated paraffins, chlorinated fatty acid esters, epoxy plasticizers, polyester plasticizers, etc., and use one or a mixture of two or more of these. Can do.

上記可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し30〜100重量部、特に50〜80重量部が好ましい。   The amount of the plasticizer added is preferably 30 to 100 parts by weight, particularly 50 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物は、熱分解型有機発泡剤を含有してなるプラスチゾル組成物から得られる発泡体の発泡性、安定性に優れた効果を発揮するものである。   The liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin of the present invention exhibits an excellent effect on foamability and stability of a foam obtained from a plastisol composition containing a pyrolytic organic foaming agent. .

本発明のプラスチゾル組成物に用いられる熱分解型有機発泡剤としては、例えばN,N′−ジニトロペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、p,p′−ビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)エーテル、p−トルエンスルホニルヒドラジド等およびこれらの併用があげられる。   Examples of the thermally decomposable organic foaming agent used in the plastisol composition of the present invention include N, N′-dinitropentamethylenetetramine, azodicarbonamide, p, p′-bis (benzenesulfonylhydrazide) ether, and p-toluenesulfonyl. A hydrazide etc. and these combination are mention | raise | lifted.

上記熱分解型有機発泡剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し0.05〜10重量部、特に0.2〜5重量部が好ましい。   The amount of the pyrolytic organic foaming agent added is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

本発明のプラスチゾル組成物に、さらに有機ホスファイト化合物、エポキシ化合物、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、リン系、フェノール及び/又は硫黄系抗酸化剤、過塩素酸塩類、その他の無機金属化合物、その他の安定化助剤、セル調整剤などを必要に応じて添加することができる。これらは上記液状安定剤組成物に添加してワンパック安定剤とすることもできる。   In addition to the plastisol composition of the present invention, organic phosphite compounds, epoxy compounds, hindered amine light stabilizers, ultraviolet absorbers, phosphorus-based, phenol and / or sulfur-based antioxidants, perchlorates, and other inorganic metal compounds Other stabilizing aids, cell regulators and the like can be added as necessary. These can be added to the liquid stabilizer composition to form a one-pack stabilizer.

上記有機ホスファイト化合物としては、トリブチルホスファイト、トリ(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシドホスファイト、ジラウリルアシドホスファイト、2−エチルヘキシルジフェニルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ/ジ混合ノニルフェニル)ホスファイト、ジフェニルアシドホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−4,4′−イソプロピリデンジフエノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−トリス(2′−メチル−5′−第三ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)ブタントリホスファイト、テトラ(C12〜C15混合アルキル)−4,4′−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ(トリデシル)−4,4′−n−ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)ジホスファイト、水素化−4,4′−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ジフェニル・ビス〔4,4′−n−ブチリデンビス(2−第三チル−5−メチルフェノール)〕チオジエタノールジホスファイト、ビス(オクチルフェニル)・ビス〔4、4′−n−ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)〕−1,6−ヘキサンジオールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスファイト等があげられる。 Examples of the organic phosphite compound include tributyl phosphite, tri (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, 2-ethylhexyl diphenyl phosphite, phenyl Diisodecyl phosphite, diphenyl decyl phosphite, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (mono / di-mixed nonylphenyl) phosphite, diphenyl acid phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, diisodecyl pentaerythritol Diphosphite, phenyl-4,4'-isopropylidenediphenol / pentaerythritol diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1,3-to Scan (2'-methyl-5'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) butane triphosphite, tetra (C 12 -C 15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidene diphenyl diphosphite, tetra (tridecyl ) -4,4'-n-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hydrogenated-4,4'-isopropylidenediphenol polyphosphite, diphenyl bis [4,4'-n -Butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol)] thiodiethanol diphosphite, bis (octylphenyl) bis [4,4'-n-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol)] 1,6-hexanediol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and the like.

上記エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化ポリブタジェン、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸メチル,−ブチル,−2−エチルヘキシル,−ステアリル、トリス(エポキシプロピル)イソシアヌレート、3−(2−キセノキシ)−1,2−エポキシプロパン、ピスフェノールAジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、3,4−エポキシシクロヘキシル−6−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート等があげられる。   Examples of the epoxy compound include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized beef oil, epoxidized fish oil, epoxidized tall oil fatty acid ester, epoxidized castor oil, epoxidized safflower oil, epoxidized polybutadiene, and epoxidized linseed Oil fatty acid butyl, epoxidized methyl stearate, -butyl, -2-ethylhexyl, -stearyl, tris (epoxypropyl) isocyanurate, 3- (2-xenoxy) -1,2-epoxypropane, bisphenol A diglycidyl ether Vinylcyclohexene diepoxide, dicyclopentadiene diepoxide, 3,4-epoxycyclohexyl-6-methylepoxycyclohexanecarboxylate, and the like.

上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−オクトキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)・ビス(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)・ビス(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリアジン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−第三オクチルアミノ−s−トリアジン重縮合物、1,5,8,12−テトラキス[2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル]−1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,5,8,12−テトラキス[2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル]−1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,6,11−トリス[2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ−s−トリアジン−6−イルアミノ]ウンデカン、1,6,11−トリス[2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ−s−トリアジン−6−イルアミノ]ウンデカン、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−[トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシカルボニルオキシ)ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−[トリス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニルオキシ)ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカンなどがあげられる。   Examples of the hindered amine light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate Bis (1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4 Butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) bis (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) bis (Tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-ditertiary Butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,6-bis (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / dibromoethane polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro- -Morpholino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine Polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazine-6 -Yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl) -4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino-s-triazine -6-ylamino] undecane, 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino-s-triazine- 6-ylamino] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy] ethyl] -2, 4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [tris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl] Oxy) butylcarbonyloxy] ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane and the like.

上記紫外線吸収剤としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−第三ブチル−4'−(2−メタクロイルオキシエトキシエトキシ)ベンゾフェノン、5,5'−メチレンビス(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)などの2−ヒドロキシベンゾフェノン類;2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−ドデシル−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−C7〜9混合アルコキシカルボニルエチルフェニル)トリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3、5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2'−メチレンビス(4−第三オクチル−6−ベンゾトリアゾリルフェノール)、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルなどの2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシロキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクトキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−アクリロイルオキシエトキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−(2−エチルヘキシロキシロイルオキシエトキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンなどの2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ第三アミルフェニル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類;2−エチル−2'−エトキシオキザニリド、2−エトキシ−4'−ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド類;エチル−α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレートなどのシアノアクリレート類などがあげられる。   Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-tert-butyl-4 ′-(2 2-methacryloyloxyethoxyethoxy) benzophenone, 2-hydroxybenzophenones such as 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-ditert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tertiary) Butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 (2-hydroxy-3-dodecyl-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-C7-9 mixed alkoxycarbonylethylphenyl) triazole, 2- (2-hydroxy- 3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis (4-tert-octyl-6-benzotriazolylphenol), 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) ) 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as polyethylene glycol esters of benzotriazole; 2- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2 -(2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-to Azine, 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-acryloyloxyethoxy) Phenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4- (2-ethylhexyloxyloyloxyethoxyphenyl) -4,6- 2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines such as bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-diter 3-butylphenyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-ditert-amylphenyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate Benzoates such as zoate and hexadecyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate; substituted oxanilides such as 2-ethyl-2′-ethoxyoxanilide and 2-ethoxy-4′-dodecyloxanilide Cyanoacrylates such as ethyl-α-cyano-β, β-diphenyl acrylate and methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate;

上記リン系抗酸化剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、 トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニル)ホスファイト、ビス(2−第三ブチル−4,6−ジメチルフェニル)・エチルホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、2,2'−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(ネオペンチルグリコール)・1,4−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(C12−15混合アルキル)−4,4'−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[2,2’−メチレンビス(4,6−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、水素化−4,4'−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、テトラトリデシル・4,4'−ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)・1,1,3−トリス(2−メチル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン・トリホスホナイト、9,10−ジハイドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキサイド、2−ブチル−2−エチルプロパンジオール・2,4,6−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイトなどがあげられる。   Examples of the phosphorus antioxidant include triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris ( Mono-, di-mixed nonylphenyl) phosphite, bis (2-tert-butyl-4,6-dimethylphenyl) -ethyl phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,2'-methylene bis (4,6-di-tert-butyl) Phenyl) octyl phosphite, diphenyl decyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tributyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, bird Uril trithiophosphite, bis (neopentylglycol) 1,4-cyclohexanedimethyldiphosphite, bis (2,4-ditert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditert-butyl) -4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tetra (C12-15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidene diphenyl phosphite, bis [2,2'-methylenebis (4 , 6-Diamylphenyl)]-isopropylidene diphenyl phosphite, hydrogenated-4,4'-isopropylidene diphenol polyphosphite, tetratridecyl 4,4'-butylidenebis (2-tert-butyl-5- Methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) 1,1,3-tris (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane triphosphonite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide 2-butyl-2-ethylpropanediol. 2,4,6-tritert-butylphenol monophosphite and the like.

上記フェノール系抗酸化剤としては、例えば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステアリル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、トリデシル・3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス[(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4'−チオビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2−オクチルチオ−4,6−ジ(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−s−トリアジン、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノール)、ビス[3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、4,4'−ブチリデンビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、2,2'−エチリデンビス (4,6−ジ第三ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、ビス[2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリス[(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクロイルオキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、3,9−ビス[2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルヒドロシンナモイルオキシ)−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン]、トリエチレングリコールビス[β−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]などがあげられる。   Examples of the phenol-based antioxidant include 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-ditert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, tridecyl 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylthioacetate, thiodiethylenebis [(3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2-octylthio-4,6-di (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis [3,3-bis ( -Hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4,4′-butylidenebis (4,6-ditert-butylphenol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-ditert-butylphenol) ), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-tertiary) Butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenze 1,3,5-tris [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3,5-ditert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate] methane, 2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [2- (3- Tert-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinnamoyloxy) -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane], triethylene glycol bis [β -(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like.

上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ(β−ドデシルメルカプトプロピオネート)などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類などがあげられる。   Examples of the sulfur-based antioxidant include dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristylstearyl, and distearyl esters of thiodipropionic acid and polyols such as pentaerythritol tetra (β-dodecyl mercaptopropionate). And β-alkyl mercaptopropionic acid esters.

また、上記過塩素酸塩類としては、過塩素酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミニウム、鉛、アルミニウム、アンモニウム塩等が例示でき、これらの過塩素酸の金属塩は無水物でも含水塩でもよく、また、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のアルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたものおよびその脱水物でもよい。   Examples of the perchlorates include lithium, sodium, potassium, strontium, barium, zinc, cadmium, lead, aluminum, and ammonium salts of perchloric acid. These metal salts of perchloric acid are anhydrides. Alternatively, it may be a hydrated salt, or may be a salt dissolved in an alcohol or ester solvent such as butyl diglycol or butyl diglycol adipate or a dehydrate thereof.

また、上記のその他の無機金属化合物としては、例えば、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、珪酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等があげられる。   Examples of the other inorganic metal compounds include calcium silicate, calcium phosphate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium silicate, magnesium phosphate, magnesium oxide, and magnesium hydroxide.

また、上記のその他の安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、ケイヒ酸、p−第三ブチル安息香酸等があげられる。   Examples of the other stabilizing aids include diphenylthiourea, anilinodithiotriazine, melamine, benzoic acid, cinnamic acid, and p-tert-butylbenzoic acid.

また、上記セル調整剤としては、例えば、アルキルアクリレート単独重合体あるいはこれとアリルアクリレート、アルキルメタクリレート、アクリルニトリル等の共重合体等があげられる。   Examples of the cell regulator include alkyl acrylate homopolymers and copolymers thereof with allyl acrylate, alkyl methacrylate, acrylonitrile, and the like.

その他、本発明のプラスチゾル組成物には、さらに必要に応じて塩化ビニル形樹脂に使用される添加剤、例えば、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性化剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、発泡剤等を配合することができる。   In addition, the plastisol composition of the present invention further includes additives used for the vinyl chloride resin as necessary, for example, coloring agents, crosslinking agents, antistatic agents, plate-out preventing agents, surface treatment agents, lubricants, Flame retardants, fluorescent agents, antifungal agents, bactericides, metal deactivators, mold release agents, pigments, processing aids, antioxidants, light stabilizers, foaming agents and the like can be blended.

また、本発明のプラスチゾル組成物は、回転成型法、ディップ成型法、金型成型法、スラッシュ成型法等のモールディング加工方法;また紙、布、金属、ガラス不織布等の基材へのコーティング剤として、スプレッドコート法、ディップコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、スプレー法等コーティング加工法などの通常のペースト加工法に適用しうる。   In addition, the plastisol composition of the present invention is a molding method such as a rotational molding method, a dip molding method, a mold molding method, a slush molding method, etc .; and as a coating agent for substrates such as paper, cloth, metal, and glass nonwoven fabric. It can be applied to usual paste processing methods such as coating methods such as spread coating methods, dip coating methods, gravure printing methods, screen printing methods, and spray methods.

本発明のプラスチゾル組成物は、壁紙、床材、塩ビ鋼板、帆布、工業部品、ホース、シート、レザー、玩具、ゴム手袋、ゴムブーツなどとして使用することができる。
とりわけ本発明のプラスチゾル組成物は、シックハウス症候群の原因となる揮発性有機物質(VOC)の発生が抑制されたものであるから、壁紙、床等の内装材用途に好適に用いることができる。
The plastisol composition of the present invention can be used as wallpaper, flooring, PVC steel sheet, canvas, industrial parts, hoses, sheets, leather, toys, rubber gloves, rubber boots and the like.
In particular, the plastisol composition of the present invention can be suitably used for interior materials such as wallpaper and floor because the generation of volatile organic substances (VOC) causing sick house syndrome is suppressed.

次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない。尚、実施例1−1〜1−8は有機酸亜鉛塩の製造及び塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物の調製並びに塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物の保存安定性の評価を示し、比較例1−1〜1−8は比較有機酸亜鉛塩の製造及び比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物の調製並びに比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物の保存安定性の評価を示す。
また、実施例2−1〜2−8は、実施例1−1〜1−8で得られた塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物を含有するプラスチゾル組成物の調製及び該プラスチゾル組成物の評価を示し、比較例2−1〜2−8は比較例1−1〜1−8で得られた比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物を含有する比較プラスチゾル組成物調製及び該比較プラスチゾル組成物の評価を示す。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited by the following Example. Examples 1-1 to 1-8 show the production of an organic acid zinc salt, the preparation of a liquid stabilizer composition for a vinyl chloride resin, and the evaluation of the storage stability of the liquid stabilizer composition for a vinyl chloride resin. Comparative Examples 1-1 to 1-8 are the production of comparative organic acid zinc salts, the preparation of a comparative liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin, and the evaluation of the storage stability of the comparative liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin. Indicates.
Examples 2-1 to 2-8 were prepared from the plastisol composition containing the liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin obtained in Examples 1-1 to 1-8, and the plastisol composition. Comparative examples 2-1 to 2-8 are comparative plastisol composition preparations containing the comparative vinyl chloride resin liquid stabilizer composition obtained in Comparative Examples 1-1 to 1-8, and the comparative plastisol. The evaluation of the composition is shown.

〔実施例1−1〜1−8(有機酸亜鉛塩の製造及び塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物No.1〜No.8の調製並びに塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物No.1〜No.8の評価)及び比較例1−1〜1−8(比較有機酸亜鉛塩の製造及び比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物No.1A〜No.8Aの調製並びに比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物No.1A〜No.8Aの評価)〕
酸化亜鉛及び有機酸を下記〔表1〕及び〔表2〕に示したモル比にて混合し、攪拌しながら135〜145℃まで昇温し、脱水反応を行い、さらに125〜135℃、30トールにて減圧脱水反応を行って有機酸亜鉛塩及び比較有機酸亜鉛塩を製造した。
さらに得られた有機酸亜鉛塩または比較有機酸亜鉛塩と下記〔表1〕及び〔表2〕に示した配合剤をブレンドしてそれぞれ、塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物(No.1〜No.8)及び比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物(No.1A〜No.8A)を調製した。得られた塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物(No.1〜No.8)及び比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物(No.1A〜No.8A)を50ccのキャップ付きサンプル瓶に入れて密栓後、5℃の恒温槽にて5日放置後のサンプル瓶の状態を目視によって確認し、次の三段階で保存安定性を評価した。その結果を下記〔表1〕及び〔表2〕に示す。○:全く変化なし、△:にごりあり、×:沈殿あり
[Examples 1-1 to 1-8 (Production of organic acid zinc salt and preparation of liquid stabilizer compositions No. 1 to No. 8 for vinyl chloride resins and liquid stabilizer composition No. 1 for vinyl chloride resins) 1 to No. 8) and Comparative Examples 1-1 to 1-8 (Production of Comparative Organic Acid Zinc Salts and Comparative Liquid Chloride Stabilizer Compositions No. 1A to No. 8A and Comparative Chlorination) Evaluation of Liquid Stabilizer Composition No. 1A to No. 8A for Vinyl Resin)]
Zinc oxide and organic acid were mixed in the molar ratios shown in the following [Table 1] and [Table 2], and the mixture was heated to 135 to 145 ° C. with stirring to perform a dehydration reaction, and further 125 to 135 ° C., 30 An organic acid zinc salt and a comparative organic acid zinc salt were produced by dehydration under reduced pressure with Toll.
Furthermore, the obtained organic acid zinc salt or comparative organic acid zinc salt and the compounding agents shown in the following [Table 1] and [Table 2] were blended, respectively, and a liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin (No. 1). To No. 8) and a comparative vinyl chloride resin liquid stabilizer composition (No. 1A to No. 8A). The obtained liquid stabilizer composition for vinyl chloride resins (No. 1 to No. 8) and the comparative liquid stabilizer composition for vinyl chloride resins (No. 1A to No. 8A) are sample bottles with caps of 50 cc. After sealing and sealing, the state of the sample bottle after standing for 5 days in a thermostatic bath at 5 ° C. was visually confirmed, and storage stability was evaluated in the following three stages. The results are shown in [Table 1] and [Table 2] below. ○: No change at all, △: Nigiri, ×: Precipitation

Figure 2007204525
有機酸成分の配合割合は「モル」、液状安定剤の配合割合は質量%で示した。
表中(a)〜(d)は有機酸亜鉛塩を構成する有機酸成分を示す。
ptBBA:p−第三ブチル安息香酸
Ver10:エクソンモービル社製;ネオデカン酸
PS−2513:Hammond社製;PlastistabTM2513
LS−12:旭電化工業(株)製(アデカスタブ);12−ヒドロキシステアリン酸
LB−93:旭電化工業(株)製;ラウリルアルコールEO/PO付加物
DINP:ジイソノニルフタレート
Figure 2007204525
The blending ratio of the organic acid component is “mol”, and the blending ratio of the liquid stabilizer is represented by mass%.
(A)-(d) in a table | surface shows the organic acid component which comprises organic acid zinc salt.
ptBBA: p-tert-butylbenzoic acid Ver10: manufactured by ExxonMobil; neodecanoic acid PS-2513: manufactured by Hammond; Plasistab 2513
LS-12: Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. (Adekastab); 12-hydroxystearic acid LB-93: Asahi Denka Kogyo Co., Ltd .; Lauryl alcohol EO / PO adduct DINP: Diisononyl phthalate

Figure 2007204525
有機酸成分の配合割合は「モル」、液状安定剤の配合割合は質量%で示した。
表中(a)〜(d)は比較有機酸亜鉛塩を構成する有機酸成分を示す。
Figure 2007204525
The blending ratio of the organic acid component is “mol”, and the blending ratio of the liquid stabilizer is represented by mass%.
(A)-(d) in a table | surface shows the organic acid component which comprises a comparison organic acid zinc salt.

〔実施例2−1〜2−8(実施例1−1〜1−8で得られた塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物No.1〜No.8を含有するプラスチゾル組成物の調製及び該プラスチゾル組成物の評価)及び比較例2−1〜2−8(比較例1−1〜1−8で得られた比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物No.1A〜No.8Aを含有する比較プラスチゾル組成物の調製及び該比較プラスチゾル組成物の評価)〕
下記の配合物をニーダーで30分間混練し、60分間脱泡撹拌してプラスチゾル組成物及び比較プラスチゾル組成物を作成した。それらのプラスチゾル組成物及び比較プラスチゾル組成物の作成直後及び1日室温放置したサンプルについて、B形粘度計(6rpm、12rpm、30rpm及び60rpm)を用いてゾル粘度(mPa.s)を測定した。このときの回転数及びゾル粘度のlogから、最小二乗法により直線を引き、その傾きの絶対値をTI値として示した。
また、これらのプラスチゾル組成物及び比較プラスチゾル組成物を紙上に0.2mmの厚さで塗布し、150℃のギヤーオーブンで60秒間加熱し、ゲル化シートを得た。このゲル化シートを用いて、220℃のギヤーオーブンでそれぞれ30秒、60秒および120秒の発泡シートを作成し、得られたシートの発泡倍率(発泡シートの厚さ/未発泡シートの厚さ)を測定し、発泡性の評価とした。また、それらの発泡のシートについて比色計により黄色度(YI)を測定した。また、20℃のギヤーオーブンで60秒の発泡シートを作成し、40℃で1日放置し、放置前後の質量変化を質量%で算出することで、VOC(有機揮発性物質)の発生量を求め、揮発性の評価とした。以上の結果をすべて以下の〔表3〕及び〔表4〕に示した。
[Examples 2-1 to 2-8 (Preparation of plastisol compositions containing liquid stabilizer compositions No. 1 to No. 8 for vinyl chloride resins obtained in Examples 1-1 to 1-8 and Evaluation of the plastisol composition) and Comparative Examples 2-1 to 2-8 (Comparative Examples 1-1A to 1-8 for Comparative Vinyl Chloride Resin Liquid Stabilizer Compositions No. 1A to No. 8A) Preparation of comparative plastisol composition to be contained and evaluation of the comparative plastisol composition)]
The following formulations were kneaded with a kneader for 30 minutes, and defoamed and stirred for 60 minutes to prepare a plastisol composition and a comparative plastisol composition. The sol viscosity (mPa.s) was measured using a B-type viscometer (6 rpm, 12 rpm, 30 rpm, and 60 rpm) for the samples that were immediately after preparation of these plastisol compositions and comparative plastisol compositions and left at room temperature for 1 day. A straight line was drawn from the log of the rotation speed and the sol viscosity at this time by the least square method, and the absolute value of the slope was shown as the TI value.
Moreover, these plastisol compositions and comparative plastisol compositions were applied on paper to a thickness of 0.2 mm and heated in a gear oven at 150 ° C. for 60 seconds to obtain gelled sheets. Using this gelled sheet, foam sheets of 30 seconds, 60 seconds, and 120 seconds were prepared in a gear oven at 220 ° C., respectively, and the expansion ratio of the obtained sheet (thickness of foamed sheet / thickness of unfoamed sheet) ) To measure foamability. Further, the yellowness (YI) of these foamed sheets was measured with a colorimeter. In addition, a foam sheet of 60 seconds was prepared in a gear oven at 20 ° C., left at 40 ° C. for 1 day, and the amount of VOC (organic volatile substance) generated was calculated by calculating the mass change before and after being left as it was. The volatility was determined. All the above results are shown in the following [Table 3] and [Table 4].

Figure 2007204525
Figure 2007204525

Figure 2007204525
Figure 2007204525

尚、通常、VOC(有機揮発性物質)の発生量はチャンバー法により測定される。上記チャンバー法の測定方法はJIS A 1901に記載された方法に準じており、測定条件は20L、温度28℃±1℃、湿度50±5%、チャンバー換気回数0.5回/1時間のチャンバーで147mm角の試料を測定するものである。
上記のVOC(有機揮発性物質)の発生量から求めた揮発性のデータは、上記チャンバー法で測定したVOC(有機揮発性物質)の発生量の値と〔表5〕に示す相関関係を持つ。目標値としてはチャンバー法で400μg/m3すなわち揮発性0.5%以下を設定した。
Normally, the amount of VOC (organic volatile substance) generated is measured by the chamber method. The measurement method of the chamber method is in accordance with the method described in JIS A 1901. The measurement conditions are 20 L, temperature 28 ° C. ± 1 ° C., humidity 50 ± 5%, chamber ventilation rate 0.5 times / 1 hour chamber Measure a 147 mm square sample.
The volatile data obtained from the amount of VOC (organic volatile substance) generated above has the correlation shown in Table 5 with the value of the amount of VOC (organic volatile substance) measured by the chamber method. . As a target value, 400 μg / m 3, that is, a volatility of 0.5% or less was set by the chamber method.

Figure 2007204525
Figure 2007204525

(配合) 質量部
塩化ビニル樹脂(鐘淵化学製;PSL−280) 100
ジイソノニルフタレート 50
炭酸カルシウム 100
酸化チタン 17
アゾジカルボンアミド 4
ミネラルスピリット 10
液状安定剤組成物(〔表1〕及び〔表2〕) 4
(Composition) Mass parts Vinyl chloride resin (manufactured by Kaneka Chemical; PSL-280) 100
Diisononyl phthalate 50
Calcium carbonate 100
Titanium oxide 17
Azodicarbonamide 4
Mineral Spirit 10
Liquid stabilizer composition ([Table 1] and [Table 2]) 4

上記実施例より明らかなように、有機酸成分が、(a)、(b)、(c)及び(d)を特定比率にて使用して得られる有機酸亜鉛を主体とする液状安定剤組成物は、液状で保存安定性に優れる。また、本発明の液状安定剤組成物を配合して得られる本発明のプラスチゾル組成物は粘度特性に優れ、発泡性、着色性に優れ、しかも揮発性有機物質(VOC)の発生もほとんど見られない。   As is clear from the above examples, the liquid stabilizer composition mainly composed of zinc organic acid obtained by using the organic acid component (a), (b), (c) and (d) in a specific ratio. The product is liquid and excellent in storage stability. In addition, the plastisol composition of the present invention obtained by blending the liquid stabilizer composition of the present invention has excellent viscosity characteristics, excellent foamability and colorability, and almost no volatile organic substances (VOC) are generated. Absent.

Claims (9)

有機酸亜鉛塩(A)を含有する塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物であって、有機酸亜鉛塩(A)を構成する有機酸成分が、炭素原子数16以上の直鎖脂肪族不飽和カルボン酸(a)、イソステアリン酸(b)、置換基を有することのできる安息香酸(c)及び該成分(a)、該成分(b)及び該成分(c)以外の有機酸(d)を、全有機酸成分1モルとして、それぞれ該成分(a)0.05〜0.4モル、該成分(b)0.1〜0.8モル、該成分(c)0.1〜0.6モル、該有機酸(d)0〜0.5モルとなる量使用されていることを特徴とする塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物。   A liquid stabilizer composition for a vinyl chloride resin containing an organic acid zinc salt (A), wherein the organic acid component constituting the organic acid zinc salt (A) is a straight chain aliphatic group having 16 or more carbon atoms. Saturated carboxylic acid (a), isostearic acid (b), benzoic acid (c) which can have a substituent and organic acid (d) other than component (a), component (b) and component (c) Are each 1 mol of the total organic acid component, 0.05 to 0.4 mol of the component (a), 0.1 to 0.8 mol of the component (b), and 0.1 to 0.8 mol of the component (c). A liquid stabilizer composition for a vinyl chloride resin characterized by being used in an amount of 6 mol and 0 to 0.5 mol of the organic acid (d). 上記有機酸亜鉛塩(A)を構成する有機酸成分が、全有機酸成分1モルとして、それぞれ上記成分(a)0.1〜0.35モル、上記成分(b)0.2〜0.6モル、上記成分(c)0.2〜0.5モル、上記有機酸(d)0〜0.3モルとなる量使用されていることを特徴とする請求項1記載の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物。   The organic acid component constituting the organic acid zinc salt (A) is 0.1 to 0.35 mol of the component (a) and 0.2 to 0. The vinyl chloride resin according to claim 1, wherein 6 mol, 0.2 to 0.5 mol of the component (c), and 0 to 0.3 mol of the organic acid (d) are used. Liquid stabilizer composition. 上記炭素原子数16以上の直鎖脂肪族不飽和カルボン酸(a)が、オレイン酸及びリシノール酸を0.1〜0.9/0.9〜0.1(モル比)で組み合わせてなるものであることを特徴とする請求項1又は2記載の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物。   The linear aliphatic unsaturated carboxylic acid (a) having 16 or more carbon atoms is a combination of oleic acid and ricinoleic acid in a ratio of 0.1 to 0.9 / 0.9 to 0.1 (molar ratio). The liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin according to claim 1 or 2, wherein 上記置換基を有することのできる安息香酸(c)が、安息香酸、p−第三ブチル安息香酸又はトルイル酸の中から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物。   The benzoic acid (c) capable of having the substituent is at least one selected from benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid and toluic acid. A liquid stabilizer composition for vinyl chloride resin as described in 1. 上記有機酸亜鉛塩(A)の含有量が、10〜90質量%であることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物   Content of the said organic acid zinc salt (A) is 10-90 mass%, The liquid stabilizer composition for vinyl chloride-type resins in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. さらに、液状過塩基性アルカリ土類金属錯体(B)の少なくとも一種を含有してなることを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物。   The liquid stabilizer composition for vinyl chloride resins according to any one of claims 1 to 5, further comprising at least one liquid overbased alkaline earth metal complex (B). 塩化ビニル系樹脂100質量部に、充填剤10〜250質量部、可塑剤30〜100質量部及び請求項1〜5の何れかに記載の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物0.1〜10質量部を含有してなることを特徴とするプラスチゾル組成物。   10 to 250 parts by mass of a filler, 30 to 100 parts by mass of a plasticizer, and 0.1 to 0.1 of the liquid stabilizer composition for a vinyl chloride resin according to any one of claims 1 to 5 A plastisol composition comprising 10 parts by mass. さらに、熱分解型有機発泡剤0.05〜10質量部を含有してなる請求項7記載のプラスチゾル組成物。   The plastisol composition according to claim 7, further comprising 0.05 to 10 parts by mass of a pyrolytic organic foaming agent. 内装建材又は自動車内装材用途に使用することを特徴とする請求項7又は8記載のプラスチゾル組成物。


The plastisol composition according to claim 7 or 8, which is used for interior building materials or automotive interior materials.


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