JP2007199125A - Method of manufacturing optical recording medium - Google Patents

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Hiroaki Takano
博昭 高野
Noriko Yamashita
典子 山下
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the method of manufacturing an optical recording medium capable of attaining a uniform thickness even when the recording layer is thick. <P>SOLUTION: The method of manufacturing the optical recording medium having a recording layer of performing three-dimensional recording comprises processes of preparing a solution obtained by dissolving a refractive index modifying material and a binder into a solvent, preparing solid material obtained by reducing the concentration of a solvent up to a prescribed concentration from the solution, preparing powder by crushing the solid material, packing the powder into the mold of a recording layer, and heating and pressing the powder to mold the recording layer. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、厚み方向に広がる領域に複数のデータを記録することで三次元的に記録する記録層を有する光記録媒体の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing an optical recording medium having a recording layer for recording three-dimensionally by recording a plurality of data in a region extending in the thickness direction.

現在使用又は検討されている高容量光記録媒体としては、デジタルバーサタイルディスク(DVD:Digital Versatile Disc)、ブルーレイディスク(Blu−Ray Disk)、ハイディフィニションDVD(HD DVD:High Definition DVD)等が挙げられる。しかし、これらの媒体の容量としては、最高でも100GB程度と考えられており、これ以上の容量を有する高容量光記録媒体として、ホログラフィックメモリや多層光メモリに代表されるデータを三次元的に記録する(体積記録を行う)光記録媒体が検討されている。また、高容量光記録媒体として、2光子吸収媒体も検討されている。   Examples of high-capacity optical recording media currently in use or under consideration include digital versatile discs (DVD), Blu-ray discs, and high definition DVDs (HD DVD). It is done. However, the capacity of these media is considered to be about 100 GB at the maximum, and data represented by holographic memory and multilayer optical memory is recorded three-dimensionally as a high capacity optical recording medium having a capacity larger than this. Optical recording media that perform (volume recording) have been studied. Also, a two-photon absorption medium has been studied as a high capacity optical recording medium.

ホログラフィックメモリや多層光メモリなどの体積記録をする光記録媒体は、記録層の面内方向だけでなく、記録層の厚み方向に広がる領域にも複数のデータが記録され、記録層の3次元にわたり記録が行われることから、大容量化が可能である。ホログラフィックメモリでは、各種多重方法により、面内の同じ場所に何度も多重記録がなされる。多層光メモリでは、面内の同じ場所で多層の記録層それぞれに記録用のビットが形成される。また、2光子吸収媒体は、長波長のレーザを使用して、短波長のレーザを使用したのと同等以上の効果を得ることができる。体積記録をする光記録媒体に2光子吸収媒体を用いることで大容量化が期待できる。   An optical recording medium that performs volume recording such as a holographic memory or a multilayer optical memory records a plurality of data not only in the in-plane direction of the recording layer but also in a region extending in the thickness direction of the recording layer. Since recording is performed, the capacity can be increased. In the holographic memory, multiplex recording is performed many times at the same place in the surface by various multiplexing methods. In a multilayer optical memory, a recording bit is formed in each of the multilayer recording layers at the same place in the plane. In addition, the two-photon absorption medium can obtain an effect equal to or better than that of using a short wavelength laser by using a long wavelength laser. A large capacity can be expected by using a two-photon absorption medium as an optical recording medium for volume recording.

体積記録をする光記録媒体では、大容量化のために、記録層が厚くなるに伴い入射した光が記録層を進む行程が長くなる傾向にある。ホログラフィックメモリにおいては、厚くなった記録層の全域にわたり干渉縞が均一に記録されることにより大容量化が可能になる。多層光メモリにおいても、厚くなった記録層の全域にわたり記録用のビットが均一に形成されることにより大容量化が可能になる。   In an optical recording medium for volume recording, in order to increase the capacity, as the recording layer becomes thicker, the travel of incident light through the recording layer tends to become longer. In the holographic memory, it is possible to increase the capacity by uniformly recording the interference fringes over the entire thickness of the recording layer. Even in a multi-layer optical memory, the capacity can be increased by forming recording bits uniformly over the entire thickness of the recording layer.

記録層を形成する方法は提案されている(例えば、特許文献1参照。)が、厚い記録層を形成可能な光記録媒体の製造方法は提案されていなかった。
特開平6−43634号公報(段落0060から段落0062)
A method for forming a recording layer has been proposed (see, for example, Patent Document 1), but a method for manufacturing an optical recording medium capable of forming a thick recording layer has not been proposed.
JP-A-6-43634 (paragraph 0060 to paragraph 0062)

従来の光記録媒体の製造方法において、大容量化のために、記録層を厚くしていくと、均一な厚みの記録層が得られない場合があった。   In the conventional method for producing an optical recording medium, when the recording layer is made thicker in order to increase the capacity, a recording layer having a uniform thickness may not be obtained.

そこで、本発明は、記録層が厚くても均一な厚みを実現することが可能な光記録媒体の製造方法を提供することを課題とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for manufacturing an optical recording medium capable of realizing a uniform thickness even if the recording layer is thick.

前記課題を解決するため、本発明の光記録媒体の製造方法は、三次元的に記録する記録層を有する光記録媒体の製造方法において、屈折率変調材料とバインダを溶剤に溶解させた溶液を生成し、この溶液から溶剤の濃度を所定の濃度まで低下させた固形物を生成し、この固形物を粉砕した粉末を生成し、この粉末を記録層の型に充填し、粉末を加熱加圧して記録層に成型することを特徴とする。溶剤の濃度を低下させて固化した固形物から成型しているので、成型の際の記録層の収縮が小さく型どおりの厚みの均一な記録層を成型できる。また、固形物から成型するので、溶液のように流れることがなく厚い記録層を成型することができる。所定の濃度は5質量%以下であることが好ましく、このことにより、溶液を固化させることができる。加熱加圧は減圧された雰囲気中で行われることが好ましく、このことにより、成型時に生じる気泡を除去できる。屈折率変調材料は、光情報の記録において、重合反応をする重合性モノマを含むことが好ましく、また、発色反応または消色反応をする屈折率変調用色素を含むことが好ましい。これらのことにより、ホログラムを光記録媒体に記録することができる。さらに、溶液を生成する際に、溶剤に増感色素をさらに溶解させることが好ましい。このことにより、感度の良いホログラムを光記録媒体に記録することができる。また、屈折率変調材料は光情報の記録において多光子吸収を行う屈折率変調用色素を含むことが好ましく、このことにより、光記録媒体を2光子吸収媒体として用いることができる。   In order to solve the above problems, an optical recording medium manufacturing method of the present invention is a method for manufacturing an optical recording medium having a recording layer for three-dimensional recording, wherein a solution in which a refractive index modulation material and a binder are dissolved in a solvent is used. To produce a solid having a solvent concentration reduced to a predetermined concentration from this solution, to produce a powder obtained by pulverizing the solid, filling the powder into a recording layer mold, and heating and pressing the powder. And forming into a recording layer. Since the molding is carried out from a solid material that has been solidified by reducing the concentration of the solvent, a recording layer having a uniform thickness can be molded as the shrinkage of the recording layer during molding is small. In addition, since it is molded from a solid material, a thick recording layer can be molded without flowing like a solution. The predetermined concentration is preferably 5% by mass or less, whereby the solution can be solidified. It is preferable that the heating and pressurization is performed in a reduced-pressure atmosphere, whereby bubbles generated during molding can be removed. The refractive index modulation material preferably contains a polymerizable monomer that undergoes a polymerization reaction in the recording of optical information, and preferably contains a refractive index modulation dye that undergoes a coloring reaction or a decoloring reaction. By these things, a hologram can be recorded on an optical recording medium. Furthermore, it is preferable to further dissolve the sensitizing dye in the solvent when forming the solution. Thus, a sensitive hologram can be recorded on the optical recording medium. Further, the refractive index modulation material preferably contains a refractive index modulation dye that performs multiphoton absorption in recording optical information, whereby the optical recording medium can be used as a two-photon absorption medium.

このように、本発明によれば、記録層が厚くても均一な厚みを実現することが可能な光記録媒体の製造方法を提供できる。   As described above, according to the present invention, it is possible to provide an optical recording medium manufacturing method capable of realizing a uniform thickness even when the recording layer is thick.

次に、本発明の実施の形態について適宜図面を参照しながら詳細に説明する。実施の形態においては、記録層の厚さ方向に広がる領域に複数のデータを記録することで三次元的に記録するような体積記録をする光記録媒体について説明し、具体的には、ホログラフィ(干渉)を用いて光情報を記録するホログラフィックメモリについて説明する。なお、本発明は、多層光メモリと2光子吸収媒体にも適用することができる。   Next, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as appropriate. In the embodiment, an optical recording medium that performs volume recording such that three-dimensional recording is performed by recording a plurality of data in a region extending in the thickness direction of the recording layer will be described. Specifically, holography ( A holographic memory that records optical information using interference will be described. The present invention can also be applied to multilayer optical memories and two-photon absorption media.

本発明の実施の形態に係るホログラフィックメモリは、記録層を有している。また、必要に応じて、記録層の上下に光透過性基板を設けてもよい。   The holographic memory according to the embodiment of the present invention has a recording layer. Further, if necessary, a light transmissive substrate may be provided above and below the recording layer.

記録層には、周知のとおり、参照光と記録光とが記録層に照射されることによってデータである光情報が干渉縞として多重記録される。多重方式としては、シフト多重方式、角度多重方式、波長多重方式、位相コード多重方式、ポリトピック(Polytopic)多重方式、または、これらの組み合わせによる多重方式を用いることができる。角度多重方式であれば、多重記録しようとする各光情報の記録光ごとに、参照光の入射角度が変更される。具体的には、まず所定の入射角度に設定された参照光が光情報の記録光に合わせ込まれるとともに、記録光および参照光が記録層の記録箇所に照射されることによって記録層に干渉縞が形成される。   As is well known, optical information as data is multiplexed and recorded as interference fringes by irradiating the recording layer with reference light and recording light, as is well known. As the multiplexing method, a shift multiplexing method, an angle multiplexing method, a wavelength multiplexing method, a phase code multiplexing method, a polytopic multiplexing method, or a multiplexing method based on a combination thereof can be used. In the case of the angle multiplexing method, the incident angle of the reference light is changed for each recording light of each optical information to be multiplexed recorded. Specifically, first, the reference light set at a predetermined incident angle is adjusted to the recording light of the optical information, and the recording light and the reference light are irradiated to the recording portion of the recording layer, whereby interference fringes are formed on the recording layer. Is formed.

記録層に干渉縞が記録されると、記録層内において、干渉縞の明暗に沿って記録層の素材が変化し、屈折率差や透過率差が生じることにより記録がなされる。現在、検討されている記録層の素材としては、フォトポリマ材料、屈折率変調用色素型材料、ハロゲン化銀、重クロム酸ゼラチン、フォトリフラクティブ材料、フォトクロミック材料などが挙げられる。   When interference fringes are recorded on the recording layer, the recording layer material changes along the brightness and darkness of the interference fringes in the recording layer, and recording is performed by causing a difference in refractive index and transmittance. Examples of recording layer materials that are currently under consideration include photopolymer materials, refractive index modulation dye-type materials, silver halides, dichromated gelatin, photorefractive materials, and photochromic materials.

フォトポリマ材料は、高回折効率が得られること、低ノイズであること、記録後に完全に定着すれば保存安定性が良好であることから、注目を集めており素材開発が進められている。典型的なフォトポリマ材料は、バインダ、重合性モノマ、増感色素、重合開始剤などを含有している。   Photopolymer materials are attracting attention and are being developed because of their high diffraction efficiency, low noise, and good storage stability if they are completely fixed after recording. A typical photopolymer material contains a binder, a polymerizable monomer, a sensitizing dye, a polymerization initiator, and the like.

バインダと重合性モノマは屈折率の異なるものを使用する。記録時に記録層内に干渉縞の明部と暗部が形成される。干渉縞の明部においては、増感色素が励起し電子を放出し、放出された電子が重合開始剤に移動し、重合開始剤がラジカルを発生し、ラジカルが、重合性モノマに移動し重合性モノマの重合反応が行われる。この結果、干渉縞の明部では、隣接する暗部からも重合する重合性モノマが集められ、重合性モノマがリッチになり、干渉縞の暗部では、重合性モノマが抜けるのに対応して、バインダがリッチになる。これらのモノマリッチとバインダリッチによる異なる屈折率が干渉縞の明部と暗部に生じることにより、干渉縞を記録している。この結果、光情報は、異なる屈折率や光透過率として表わされる縞として記録層内に記録される。   Binders and polymerizable monomers having different refractive indexes are used. During recording, bright and dark portions of interference fringes are formed in the recording layer. In the bright part of the interference fringes, the sensitizing dye excites and emits electrons, the emitted electrons move to the polymerization initiator, the polymerization initiator generates radicals, and the radicals move to the polymerizable monomer and polymerize. The polymerization reaction of the reactive monomer is carried out. As a result, in the bright part of the interference fringes, the polymerizable monomer that is polymerized from the adjacent dark part is collected, and the polymerizable monomer becomes rich, and in the dark part of the interference fringe, the binder is removed in correspondence with the binder. Becomes richer. Interference fringes are recorded by generating different refractive indexes due to these mono-rich and binder-rich in the bright and dark portions of the interference fringes. As a result, the optical information is recorded in the recording layer as stripes expressed as different refractive indexes and light transmittances.

次に、参照光の入射角度が変更されるとともに、この参照光が他の光情報の記録光に合わせ込まれる。そして、一の光情報が記録された記録箇所と同じ箇所に干渉縞が形成されることによって他の光情報が重ねて記録される。以下、多重記録していく他の光情報の記録光ごとに異なる入射角度の参照光が合わせ込まれることによって、記録層の1つの記録箇所に複数の光情報が記録されていく。このように、厚み方向に干渉縞を生成することにより入射角度の角度選択性が高まるので、記録層は角度選択性を利用して多重記録を行う。   Next, the incident angle of the reference light is changed, and the reference light is adjusted to the recording light of other optical information. Then, an interference fringe is formed at the same location as the recording location where one optical information is recorded, so that other optical information is recorded in an overlapping manner. Hereinafter, a plurality of pieces of optical information are recorded in one recording location of the recording layer by combining reference light having different incident angles for each recording light of other optical information to be multiplexed. Thus, since the angle selectivity of the incident angle is increased by generating the interference fringes in the thickness direction, the recording layer performs multiplex recording using the angle selectivity.

そして、1つの記録箇所への所定の光情報の多重記録が終了すると、記録層の他の記録箇所へストップアンドゴー(Stop and Go)方式で移動する。他の記録箇所と一の記録箇所とは、一部が重なっていても、重なっていなくても良い。位置決めされた記録光および参照光は、一の記録箇所での多重記録と同様に、複数の光情報を他の記録箇所に多重記録していく。   Then, when the multiplex recording of the predetermined optical information in one recording location is completed, the recording layer moves to another recording location in the recording layer by a stop and go method. Other recording locations and one recording location may or may not partially overlap. The positioned recording light and reference light multiplex-record a plurality of pieces of optical information at other recording locations in the same manner as multiplex recording at one recording location.

そして、記録層に対する所定の光情報の記録が終了すると、光情報の記録に使用されなかった重合性モノマは、レーザや白色光源で全面露光されて定着され、あるいは熱処理で定着される。   When the recording of the predetermined optical information on the recording layer is completed, the polymerizable monomer that has not been used for recording the optical information is fixed by being exposed to the whole surface with a laser or a white light source, or by heat treatment.

記録層に記録された光情報としてのホログラムは、周知のとおり、再生照明光が各記録箇所に照射されることによって生成する再生光として読み出される。そして、各記録箇所に多重記録された複数の光情報のそれぞれは、各光情報が記録されたときの参照光の入射角度に設定された再生照明光が照射されることによって読み出される。   As is well known, the hologram as optical information recorded in the recording layer is read out as reproduction light generated by irradiating the recording light with reproduction illumination light. Then, each of the plurality of pieces of optical information multiplexed and recorded at each recording location is read by irradiating the reproduction illumination light set at the incident angle of the reference light when each piece of optical information is recorded.

記録層は、光が照射されることによって光情報が記録される層であって、厚みが200μm以上、好ましくは0.2〜2.5mm、より好ましくは0.5〜2.5mmである。厚みを200μm以上にすることにより、ホログラフィックメモリの製品化の際に要求される多重記録の回数を満足することができる。また、0.5mm以上にすることにより、再生される光情報のSN比について、製品化の際に要求されるSN比を満たすことができる。また、2.5mm以下にすることにより、光情報の記録に寄与しない材料を削減でき、製品化の際にコストを削減することができる。   The recording layer is a layer on which optical information is recorded by being irradiated with light, and has a thickness of 200 μm or more, preferably 0.2 to 2.5 mm, more preferably 0.5 to 2.5 mm. By setting the thickness to 200 μm or more, it is possible to satisfy the number of multiplex recordings required when a holographic memory is commercialized. Moreover, by setting it as 0.5 mm or more, it can satisfy | fill the SN ratio required in the case of commercialization about the SN ratio of the optical information reproduced | regenerated. Moreover, by making it 2.5 mm or less, the material which does not contribute to the recording of optical information can be reduced, and the cost can be reduced at the time of commercialization.

重合性モノマとしては、重合性基があれば特に限定はなく、例えば、ラジカル重合性モノマ、カチオン重合性モノマ、これらの重合性モノマを併用したものが挙げられ、具体的には、エポキシ基、エチレン性不飽和基等の重合性基を含む化合物等が挙げられる。重合性モノマは、これらの重合性基を分子内に1つ以上含んでいればよく、分子内に2つ以上の重合性基を含む重合性モノマは、それらの重合性基が異なるものでもよいし、同じものでもよい。   The polymerizable monomer is not particularly limited as long as it has a polymerizable group, and examples thereof include a radical polymerizable monomer, a cationic polymerizable monomer, and a combination of these polymerizable monomers. Specifically, an epoxy group, Examples thereof include compounds containing a polymerizable group such as an ethylenically unsaturated group. The polymerizable monomer only needs to contain one or more of these polymerizable groups in the molecule, and the polymerizable monomer containing two or more polymerizable groups in the molecule may have different polymerizable groups. And the same thing may be used.

増感色素としては、記録光(参照光)の記録波長に吸収を有するものであれば特に制限はないが、記録波長における増感色素自体の吸光度すなわち光吸収係数εが低いものが好ましい。増感色素の具体例としては、シアン系、メロシアン系、フタロシアン系、アゾ系、アゾメチン系、インドアニリン系、キサンテン系、クマリン系、ポリメチン系、ジアリルエテン系、フルギドフルオラン系、アントラキノン系、スチリル系等の公知の有機色素が挙げられる。また、これら以外にも増感色素としては、錯体色素が用いられても良い。   The sensitizing dye is not particularly limited as long as it has absorption at the recording wavelength of the recording light (reference light), but preferably has a low absorbance, that is, a light absorption coefficient ε, at the recording wavelength. Specific examples of the sensitizing dye include cyan, merocyanine, phthalocyanine, azo, azomethine, indoaniline, xanthene, coumarin, polymethine, diallylethene, fulgidofluorane, anthraquinone, Well-known organic pigments such as styryl are exemplified. In addition to these, a complex dye may be used as the sensitizing dye.

重合開始剤としては、ラジカル発生剤、カチオン発生剤、酸発生剤等が挙げられる。   Examples of the polymerization initiator include a radical generator, a cation generator, and an acid generator.

バインダとしては、例えば、塩素化ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートと他の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの共重合体、塩化ビニルとアクリロニトリルの共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、アセチルセルロース、ポリカーボネート等が挙げられる。なお、バインダの屈折率は、重合性モノマの重合物(ポリマ)の屈折率との差が大きなものが好ましい。ただし、屈折率の差が大きすぎるような組み合わせでは、バインダと重合性モノマとの相溶性が低下し、その結果として光の散乱が大きくなる場合があるため、適当な屈折率のバインダが求められる。   Examples of the binder include chlorinated polyethylene, polymethyl methacrylate, copolymers of methyl methacrylate and other (meth) acrylic acid alkyl esters, copolymers of vinyl chloride and acrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, Examples thereof include polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, ethyl cellulose, acetyl cellulose, and polycarbonate. The refractive index of the binder preferably has a large difference from the refractive index of the polymerized polymer (polymer). However, in a combination in which the difference in refractive index is too large, the compatibility between the binder and the polymerizable monomer is lowered, and as a result, light scattering may increase, so a binder with an appropriate refractive index is required. .

また、記録層は、必要に応じて、増感剤、光学的増白剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、連鎖移動剤、可塑剤、着色剤等のこの種の光記録媒体の記録層の形成に常用されるものを含んでいてもよい。   In addition, the recording layer may be a recording layer of this type of optical recording medium such as a sensitizer, an optical brightener, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a chain transfer agent, a plasticizer, and a colorant. What is commonly used for formation may be included.

フォトポリマ材料は、重合性モノマが重合してできるポリマとバインダとの屈折率差によって干渉縞を記録する材料であり、ポリオールと硬化剤の熱による架橋反応によって形成されたウレタンマトリックス中に重合性モノマが存在する。フォトポリマ材料による記録層の形成の際には、溶剤にフォトポリマ材料を溶かした溶液を、スピンコート法により成膜したり、溶液を基材中に注入したりする方法が一般的に用いられている。これらの方法では、ポリオールと硬化剤の熱による架橋反応の熱重合時に体積収縮が起こり、記録層の膜厚保を厚くしていくと、膜厚が均一にならない場合があった。   Photopolymer material is a material that records interference fringes by the refractive index difference between polymer and binder formed by polymerizing a polymerizable monomer, and is polymerizable in a urethane matrix formed by the crosslinking reaction of polyol and curing agent by heat. There is a monomer. When forming a recording layer using a photopolymer material, a method in which a solution in which the photopolymer material is dissolved in a solvent is formed by spin coating or a solution is injected into a substrate is generally used. ing. In these methods, volume shrinkage occurs during the thermal polymerization of the crosslinking reaction by heat between the polyol and the curing agent, and as the film thickness of the recording layer is increased, the film thickness may not be uniform.

現在、検討されている記録層の素材の、フォトポリマ材料以外の素材としては、屈折率変調用色素型材料が挙げられる。屈折率変調用色素型材料は、干渉縞の明部において、屈折率変調用色素の発色反応または消色反応を起こし、干渉縞の暗部に対して、屈折率差や透過率差などの物性値の差を生じさせる。屈折率変調用色素型材料は、バインダ、増感色素、屈折率変調用色素と酸発生剤を有している。フォトポリマと同様に、干渉縞が生成されると、干渉縞の明部において、増感色素が励起し、電子が放出される。放出された電子は酸発生剤に移動し、酸発生剤より酸が発生する。この酸により屈折率変調用色素が消色反応により消色し、屈折率が変化する。あるいは、屈折率変調用色素が発色反応により発色し、屈折率が変化する。発色反応の場合は、屈折率変調用色素を特に色素前駆体と呼ぶ場合がある。   As a material other than the photopolymer material of the recording layer material currently being studied, there is a dye-type material for refractive index modulation. The dye-type material for refractive index modulation causes a coloring reaction or a decoloring reaction of the refractive index modulation dye in the bright part of the interference fringe, and a physical property value such as a refractive index difference or a transmittance difference with respect to the dark part of the interference fringe. Cause the difference. The refractive index modulating dye-type material has a binder, a sensitizing dye, a refractive index modulating dye, and an acid generator. Similar to the photopolymer, when the interference fringes are generated, the sensitizing dye is excited and electrons are emitted in the bright part of the interference fringes. The emitted electrons move to the acid generator, and acid is generated from the acid generator. With this acid, the refractive index modulating dye is decolored by a decoloring reaction, and the refractive index changes. Alternatively, the refractive index modulating dye is colored by a color development reaction, and the refractive index changes. In the case of a color development reaction, the refractive index modulation dye may be particularly referred to as a dye precursor.

記録層は、増感色素と屈折率変調用色素を含んでいる。増感色素と屈折率変調用色素としては、記録光及び参照光の記録波長に吸収を有するものであれば特に制限はないが、記録波長における増感色素自体の吸光度すなわち光吸収係数εが低いものが好ましい。増感色素には、フォトポリマ材料に含まれる増感色素と同じものを用いることができる。   The recording layer contains a sensitizing dye and a refractive index modulating dye. The sensitizing dye and the refractive index modulating dye are not particularly limited as long as they have absorption at the recording wavelength of the recording light and the reference light, but the absorbance of the sensitizing dye itself at the recording wavelength, that is, the light absorption coefficient ε is low. Those are preferred. As the sensitizing dye, the same sensitizing dye contained in the photopolymer material can be used.

屈折率変調用色素型材料は、バインダ中に色素を含有し、光露光部分の色素の発色や消色による屈折率変化によって干渉縞を記録する材料であり、バインダ中に増感色素や屈折率変調用色素が含有されている。屈折率変調用色素型材料による記録層の形成の際には、溶剤に屈折率変調用色素型材料を溶かした溶液を、スピンコート法により成膜したり、溶液を基材中に注入したりする方法が一般的に用いられている。これらの方法では、溶液を100μm以上の厚膜にすると均一な表面が得られず、これ以上の厚膜化は難しかった。   A dye-type material for refractive index modulation is a material that contains a dye in a binder and records interference fringes by changing the refractive index due to color development or decoloration of the dye in the light-exposed area. A modulation dye is contained. When forming a recording layer with a refractive index modulating dye-type material, a solution in which a refractive index modulating dye-type material is dissolved in a solvent is formed by spin coating, or the solution is injected into a substrate. This method is generally used. In these methods, when the solution is made thicker than 100 μm, a uniform surface cannot be obtained, and it is difficult to increase the thickness beyond this.

また、現在、検討されている記録層の素材としては、ハロゲン化銀、重クロム酸ゼラチン、フォトリフラクティブ材料、フォトクロミック材料などが挙げられる。   In addition, examples of the material of the recording layer currently under consideration include silver halide, dichromated gelatin, photorefractive material, and photochromic material.

ハロゲン化銀は、感度が高く、比較的解像度も高いが、湿式処理が必要でかつ煩雑であり、また、散乱が大きく、耐光性が劣るという問題を有する。そのため、メモリ用途としては、改善する余地が大きい。   Although silver halide has high sensitivity and relatively high resolution, it has a problem that it requires wet processing and is complicated, has a large scattering, and is inferior in light resistance. Therefore, there is much room for improvement as a memory application.

重クロム酸ゼラチンは、回折効率が高く、低ノイズという特色を有するが、感度が低く、また、記録保存性が良好でないため、メモリ用途としては、改善する余地がある。   Bichromated gelatin has the characteristics of high diffraction efficiency and low noise, but has low sensitivity and poor recording storage stability, so there is room for improvement in memory applications.

フォトリフラクティブ材料は、書き換え可能という特色を有するが、記録時に高電圧印加が必要で、記録保持性が良好でないため、メモリ用途としては、改善する余地がある。   Photorefractive materials have the feature of being rewritable, but they require a high voltage application during recording and have poor record retention, so there is room for improvement in memory applications.

フォトクロミック材料も、書き換え可能という特色を有するが、感度が極めて低く、記録保持性も良好でないため、メモリ用途としては、改善する余地がある。   Photochromic materials also have the feature of being rewritable, but they have room for improvement as memory applications because of their extremely low sensitivity and poor record retention.

そこで、ハロゲン化銀、重クロム酸ゼラチン、フォトリフラクティブ材料、フォトクロミック材料、フォトポリマ材料や屈折率変調用色素型材料など記録層の材料を組み合わせてもよい。例えば、発色反応あるいは消色反応を起こす屈折率変調用色素型材料と重合反応を起こすフォトポリマ材料を組み合わせることにより、屈折率変調用色素型材料に対しても定着を行うことが可能になり、容易に屈折率差を獲得できるので、記録層の素材としての適性を相乗的に獲得することができる。また、フォトリフラクティブ材料とフォトポリマ材料を組み合わせても、同様に、フォトリフラクティブ材料に対しても定着を行うことが可能になり、容易に屈折率差を獲得できるので、記録層の素材としての適性を相乗的に獲得することができる。記録層の素材としての適性を有する。なお、記録層は、記録方式に応じて熱重合性樹脂組成物(熱硬化性樹脂組成物)で形成されたものであってもよい。   Therefore, recording layer materials such as silver halide, dichromated gelatin, photorefractive material, photochromic material, photopolymer material, and refractive index modulation dye-type material may be combined. For example, by combining a refractive index-modulating dye-type material that causes a coloring reaction or a decoloring reaction and a photopolymer material that causes a polymerization reaction, it becomes possible to fix the refractive index-modulating dye-type material, Since the refractive index difference can be easily obtained, the suitability of the recording layer as a material can be obtained synergistically. In addition, even when a photorefractive material and a photopolymer material are combined, it is possible to fix to a photorefractive material as well, and a refractive index difference can be easily obtained. Can be obtained synergistically. Suitable as a material for the recording layer. The recording layer may be formed of a thermopolymerizable resin composition (thermosetting resin composition) according to the recording method.

また、記録層は2光子吸収材料を用いたものであってもよい。この2光子吸収材料としては、2光子または多光子吸収を行うことでそれ自身が何らかの化学的、物理的変化を起こす第1の化合物のみから成るものを用いることができる。この場合、第1の化合物は重合性モノマや屈折率変調用色素として機能する。また、2光子吸収材料としては、2光子または多光子吸収化合物と、その2光子または多光子吸収により何らかの化学的、物理的変化が誘起される第2の化合物とから成るものを用いることができる。この場合は、2光子または多光子吸収化合物は増感色素として機能し、第2の化合物は重合性モノマや屈折率変調用色素として機能する。さらに、2光子または多光子吸収化合物と、この2光子または多光子吸収化合物の2光子または多光子吸収に誘起されて化学的、物理的変化を起こす第2の化合物の他に、さらにこれらの記録の仕組みを調整する役割の、第3の化合物を含むものを用いることができる。これらの2光子吸収材料としては、例えば、特開2002−172864号公報等に記載されているものが挙げられる。   The recording layer may be one using a two-photon absorption material. As this two-photon absorption material, a material composed of only the first compound which itself undergoes some chemical or physical change by performing two-photon or multiphoton absorption can be used. In this case, the first compound functions as a polymerizable monomer or a refractive index modulating dye. As the two-photon absorbing material, a material comprising a two-photon or multiphoton absorbing compound and a second compound in which some chemical or physical change is induced by the two-photon or multiphoton absorption can be used. . In this case, the two-photon or multiphoton absorption compound functions as a sensitizing dye, and the second compound functions as a polymerizable monomer or a refractive index modulation dye. In addition to the two-photon or multi-photon absorbing compound and the second compound that induces chemical and physical changes induced by the two-photon or multi-photon absorption of the two-photon or multi-photon absorbing compound, these records are further recorded. It is possible to use a substance containing a third compound that plays a role of adjusting the mechanism. Examples of these two-photon absorption materials include those described in JP-A No. 2002-172864.

また、光記録媒体は、記録層を保持し保護するために、記録層の上下に光透過性基板を備えていてもよい。光透過性基板の厚みは、0.05〜1.2mm程度であればよい。光透過性基板の材料としては、例えば、ガラス等の無機物や、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、シクロオレフィンポリマ、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンスルフィド、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アモルファスポリオレフィン等の樹脂が挙げられる。中でも、ガラス、ポリカーボネート、およびトリアセチルセルロースは、複屈折が小さいので好ましい。なお、光透過性基板は、同一の材料で形成されていても、あるいは異なる材料で形成されていてもよい。また、光透過性基板の表面には、反射防止コーティングや、酸素透過防止コーティング、水分透過防止コーティング、UVカットコーティング等が必要に応じて施されていてもよい。   Further, the optical recording medium may include a light transmissive substrate above and below the recording layer in order to hold and protect the recording layer. The thickness of the light transmissive substrate may be about 0.05 to 1.2 mm. Examples of the material for the light transmissive substrate include inorganic substances such as glass, polycarbonate, triacetyl cellulose, cycloolefin polymer, polyethylene terephthalate, polyphenylene sulfide, acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, and polyester. Examples of the resin include resins and amorphous polyolefins. Of these, glass, polycarbonate, and triacetyl cellulose are preferable because of their low birefringence. Note that the light-transmitting substrate may be formed of the same material or different materials. The surface of the light transmissive substrate may be provided with an antireflection coating, an oxygen permeation prevention coating, a moisture permeation prevention coating, a UV cut coating, or the like as necessary.

本発明の実施の形態に係るホログラフィックメモリの製造方法は、記録層を有するホログラフィックメモリの製造方法において、屈折率変調材料とバインダを溶剤に溶解させた溶液を生成する溶解工程と、この溶液から溶剤の濃度を所定の濃度まで低下させた固形物を生成する濃縮工程と、この固形物を粉砕した粉末を生成する粉砕工程と、この粉末を記録層の型に充填する充填工程と、粉末を加熱加圧して記録層に成型する成型工程とを含む。このことにより、記録層が形成でき、粉末状の固形物を記録層に成型しているので、溶液を成型する場合と異なり、成型された形状を維持することが容易であり、均一な膜厚でなおかつ厚膜の記録層を形成することができる。   A method for manufacturing a holographic memory according to an embodiment of the present invention includes a dissolution step of generating a solution in which a refractive index modulation material and a binder are dissolved in a solvent in the method for manufacturing a holographic memory having a recording layer, and the solution A concentration step for producing a solid material in which the concentration of the solvent is reduced to a predetermined concentration, a pulverization step for producing a powder obtained by pulverizing the solid material, a filling step for filling the powder into a recording layer mold, and a powder And a molding step of molding the recording layer by heating and pressing. As a result, a recording layer can be formed, and a powdered solid is molded into the recording layer. Therefore, unlike when a solution is molded, it is easy to maintain the molded shape, and a uniform film thickness. In addition, a thick recording layer can be formed.

まず、溶解工程で、フォトポリマ材料を用いて記録層を形成する場合は、バインダ、重合性モノマ、重合禁止剤、増感色素、重合開始剤等を溶剤に溶解させる。溶剤としては、メチルエチルケトン(MEK)、テトラフロロプロパノール(TFP)、シクロヘキサノン、塩化メチレンなどを用いることができる。また、屈折率変調用色素型材料を用いて記録層を形成する場合は、バインダ、屈折率変調用色素、酸発生剤、増感色素等を溶剤に溶解させる。溶剤としては、MEK、TFP、シクロヘキサノン、塩化メチレン等を用いることができる。   First, when a recording layer is formed using a photopolymer material in the dissolving step, a binder, a polymerizable monomer, a polymerization inhibitor, a sensitizing dye, a polymerization initiator, and the like are dissolved in a solvent. As the solvent, methyl ethyl ketone (MEK), tetrafluoropropanol (TFP), cyclohexanone, methylene chloride, or the like can be used. Further, when forming a recording layer using a refractive index modulation dye-type material, a binder, a refractive index modulation dye, an acid generator, a sensitizing dye, and the like are dissolved in a solvent. As the solvent, MEK, TFP, cyclohexanone, methylene chloride, or the like can be used.

次に、濃縮工程で、溶剤の溶液に対する濃度を5質量%以下まで低下させることが望ましい。さらには、0質量%まで低下させてもよい。このことにより、フォトポリマ材料や屈折率変調用色素型材料からなる固形分の溶液に対する濃度は95質量%を超え、溶液は固化し、固形物になる。固形物であれば、溶液のように流れることなく外形を保持することができる。溶剤の濃度を低下させるためには、溶液を乾燥させればよい。   Next, in the concentration step, it is desirable to reduce the concentration of the solvent to the solution to 5% by mass or less. Furthermore, you may reduce to 0 mass%. As a result, the concentration of the solid content of the photopolymer material or the refractive index modulation dye-type material exceeds 95% by mass, and the solution is solidified into a solid. If it is a solid substance, the external shape can be maintained without flowing like a solution. In order to reduce the concentration of the solvent, the solution may be dried.

濃縮工程で、溶液が固化しているので、粉砕工程での粉砕が可能になる。なお、粉末は充填工程で記録層の型に充填しやすいように、型の形状に応じた形状(大きさ、粒径)に粉砕する。   Since the solution is solidified in the concentration step, pulverization in the pulverization step becomes possible. The powder is pulverized into a shape (size, particle size) corresponding to the shape of the mold so that the recording layer can be easily filled in the filling process.

充填工程では、作製したい記録層の膜厚に応じた量の粉末を充填する。   In the filling step, an amount of powder corresponding to the film thickness of the recording layer to be produced is filled.

成型工程では、加熱加圧は減圧された雰囲気中で行われることが望ましい。さらに好ましくは、雰囲気が真空であることが望ましい。雰囲気を減圧さらには真空にすることにより、記録層の中に気泡が形成されることを防ぐことができる。また、加熱温度は、フォトポリマ材料や屈折率変調用色素型材料の沸点以下が好ましい。このことにより、液化や気化したフォトポリマ材料や屈折率変調用色素型材料が偏析することを防止することができる。また、固形物を軟化させ流動性を高め成型を容易にするために100℃以上が好ましい。さらに、成型工程で記録層にサーボ用のピットを形成してもよい。このことによれば、ピット形成の工程を別途設ける必要がない。   In the molding process, it is desirable that the heating and pressurization be performed in a reduced pressure atmosphere. More preferably, the atmosphere is a vacuum. By reducing the atmosphere or reducing the atmosphere, it is possible to prevent bubbles from being formed in the recording layer. The heating temperature is preferably not higher than the boiling point of the photopolymer material or the refractive index modulating dye-type material. This can prevent segregation of the liquefied or vaporized photopolymer material and the refractive index modulating dye-type material. Moreover, 100 degreeC or more is preferable in order to soften a solid substance, to improve fluidity | liquidity and to make it easy to shape | mold. Further, servo pits may be formed on the recording layer in the molding process. This eliminates the need for a separate pit formation process.

成型工程の後に、さらに、記録層を所望の形状に加工する。例えば、径が12cmのディスク形状に加工する場合は、成型工程で生じたバリや成型上の出っ張りなどの余分な部分をカットする。こうして形成された記録層をポリカーボネートなどの光透過性基板に張り合わせる。光透過性基板には、必要に応じて反射層、サーボ用のピット、耐傷性用のハードコート層を付与してもよい。   After the molding process, the recording layer is further processed into a desired shape. For example, when processing into a disk shape having a diameter of 12 cm, excess portions such as burrs and protrusions formed during the molding process are cut. The recording layer thus formed is bonded to a light-transmitting substrate such as polycarbonate. If necessary, the light transmissive substrate may be provided with a reflective layer, servo pits, and a scratch-resistant hard coat layer.

実施の形態によれば、記録層が厚くても均一な厚みを実現可能な光記録媒体の製造方法を提供することができる。また、実施の形態では、ホログラフィ(干渉)を用いて光情報を記録する光記録媒体について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、多層光メモリや2光子吸収媒体であってもよい。   According to the embodiment, it is possible to provide an optical recording medium manufacturing method capable of realizing a uniform thickness even when the recording layer is thick. In the embodiments, the optical recording medium for recording optical information using holography (interference) has been described. However, the present invention is not limited to this, and a multilayer optical memory or a two-photon absorption medium may be used. Good.

次に、本発明の光記録媒体を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Next, the optical recording medium of the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

<光記録媒体の製造>
(実施例1)
実施例1では、フォトポリマ材料を用いて光記録媒体を製造した。まず、記録層を作製するために、溶液の調製を行った。表1に示すバインダ、モノマ、重合開始剤、増感色素ならびに溶剤としてのMEKの各素材を表1に示す質量比となるように秤量した。秤量は赤色灯下で行った。
<Manufacture of optical recording media>
Example 1
In Example 1, an optical recording medium was manufactured using a photopolymer material. First, in order to produce a recording layer, a solution was prepared. Each material of binder, monomer, polymerization initiator, sensitizing dye, and MEK as a solvent shown in Table 1 was weighed so as to have a mass ratio shown in Table 1. Weighing was performed under a red light.

Figure 2007199125
Figure 2007199125

なお、表1中のPMMAは、ポリメチルメタクリレート(Aldrich社製、Mw:996000)である。   In addition, PMMA in Table 1 is polymethyl methacrylate (manufactured by Aldrich, Mw: 996000).

そして、赤色灯下で各素材が褐色ナス型フラスコに投入され、スターラで3時間攪拌することにより、溶液を得た。以上で溶解工程が終了する。   And each raw material was thrown into the brown eggplant type flask under a red light, and the solution was obtained by stirring with a stirrer for 3 hours. The dissolution process is thus completed.

次に、濃縮工程で、この溶液から溶剤の溶液に対する濃度を5質量%に低下させた固形物を生成した。このことにより、フォトポリマ材料からなる固形分の溶液に対する濃度は95質量%になり、溶液は固化し、固形物になった。固形物であれば、溶液のように流れることなく外形を保持することができる。溶剤の濃度を低下させるためには、溶液を例えば40℃で10時間程度乾燥させ、乾燥しにくい場合は真空乾燥機で追加乾燥さればよい。   Next, in the concentration step, a solid material was produced from this solution in which the concentration of the solvent relative to the solution was reduced to 5% by mass. As a result, the solid content concentration of the photopolymer material was 95% by mass, and the solution was solidified into a solid. If it is a solid substance, the external shape can be maintained without flowing like a solution. In order to reduce the concentration of the solvent, for example, the solution may be dried at 40 ° C. for about 10 hours, and if it is difficult to dry, additional drying may be performed with a vacuum dryer.

次に、粉砕工程で、固形物を粉砕し、粉末を生成した。粉末の最大幅が作製したい記録層の膜厚以下になるように粉砕した。   Next, in the pulverization step, the solid matter was pulverized to produce a powder. The powder was pulverized so that the maximum width of the powder was equal to or less than the thickness of the recording layer to be produced.

充填工程では、作製したい記録層の膜厚に応じた量の粉末を充填した。   In the filling step, an amount of powder corresponding to the film thickness of the recording layer to be produced was filled.

成型工程では、10hPa程度まで減圧された雰囲気中で粉末を加熱加圧して記録層に成型する。加熱温度は、100〜200℃に設定可能であるが、本実験では120℃に設定した。加圧する圧力は2×10hPa〜1×10hPaに設定可能であるが、本実験では2×10hPaに設定した。また、加熱加圧の時間は3分間であった。このことにより、液化や気化したフォトポリマ材料が偏析することなく、気泡を追い出した材質的に均一な記録層を生成することができる。また、粉末状の固形物を記録層に成型しているので、溶液を成型する場合と異なり、成型された形状を維持することが容易であり、型に応じて均一な膜厚でなおかつ厚膜の記録層を形成することができる。 In the molding step, the powder is heated and pressed in an atmosphere reduced to about 10 hPa to form a recording layer. The heating temperature can be set to 100 to 200 ° C., but was set to 120 ° C. in this experiment. Pressure applied can be set to 2 × 10 3 hPa~1 × 10 5 hPa , but in this experiment was set at 2 × 10 3 hPa. The heating and pressing time was 3 minutes. As a result, it is possible to generate a uniform recording layer in which the bubbles are driven out without segregation of the liquefied or vaporized photopolymer material. In addition, since the powdered solid is molded into the recording layer, unlike the case of molding the solution, it is easy to maintain the molded shape, and the film has a uniform film thickness according to the mold. The recording layer can be formed.

成型工程の後に、径が12cmのディスク形状に加工するために、成型工程で生じたバリや成型上の出っ張りなどの余分な部分をカットした。こうして形成された記録層をポリカーボネートなどの光透過性基板に張り合わせて、光記録媒体を完成させた。   After the molding process, extra parts such as burrs and bulges formed in the molding process were cut in order to process the disk shape with a diameter of 12 cm. The recording layer thus formed was bonded to a light-transmitting substrate such as polycarbonate to complete an optical recording medium.

(比較例1)
比較例1では、実施例1と同様にフォトポリマ溶液を作成し、固形分濃度が90%になるように濃縮した。90%でも一見固形状であり、粉砕することが可能であった。粉末の最大幅が作製したい記録層の膜厚以下になるように、実施例1と同様に粉砕した。
充填工程では、作製したい記録層の膜厚に応じた量の粉末を充填した。
成型工程では、実施例1と同様に、10hPa程度まで減圧された雰囲気中で、加熱温度を120℃に設定し、加圧を2×10hPaに設定し、加熱加圧の時間を3分間とした。その結果記録層は気泡が散在した。均一な膜が出来る加熱温度、時間の範囲では気泡がなくならならないため、記録層を形成することが出来なかった。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, a photopolymer solution was prepared in the same manner as in Example 1 and concentrated so that the solid content concentration was 90%. Even 90% was apparently solid and could be crushed. The pulverization was performed in the same manner as in Example 1 so that the maximum width of the powder would be equal to or less than the film thickness of the recording layer to be produced.
In the filling step, an amount of powder corresponding to the film thickness of the recording layer to be produced was filled.
In the molding step, the heating temperature is set to 120 ° C., the pressurization is set to 2 × 10 3 hPa, and the heating and pressurization time is 3 minutes in the atmosphere reduced to about 10 hPa as in the first embodiment. It was. As a result, bubbles were scattered in the recording layer. In the range of heating temperature and time at which a uniform film can be formed, air bubbles must be eliminated, so that a recording layer could not be formed.

(実施例2)
実施例2では、実施例1のバインダをPC(ポリカーボネート)、溶剤を塩化メチレンに変更した。
(Example 2)
In Example 2, the binder of Example 1 was changed to PC (polycarbonate) and the solvent was changed to methylene chloride.

Figure 2007199125
Figure 2007199125

そして、赤色灯下で各素材が褐色ナス型フラスコに投入され、充填工程まで実施例1と同様に実施した。成型工程では、10hPa程度まで減圧された雰囲気中で粉末を加熱加圧して記録層に成型する。加熱温度は、100〜200℃に設定可能であるが、本実験では140℃に設定した。加圧する圧力は2×10hPa〜1×10hPaに設定可能であるが、本実験では5×10hPaに設定した。また、加熱加圧の時間は3分間であった。このことにより、液化や気化したフォトポリマ材料が偏析することなく、気泡を追い出した材質的に均一な記録層を生成することができる。また、粉末状の固形物を記録層に成型しているので、溶液を成型する場合と異なり、成型された形状を維持することが容易であり、型に応じて均一な膜厚でなおかつ厚膜の記録層を形成することができる。
成型工程の後に、径が12cmのディスク形状に加工するために、成型工程で生じたバリや成型上の出っ張りなどの余分な部分をカットした。こうして形成された記録層をポリカーボネートなどの光透過性基板に張り合わせて、光記録媒体を完成させた。
And each raw material was thrown into the brown eggplant type flask under the red lamp, and it implemented similarly to Example 1 until the filling process. In the molding step, the powder is heated and pressed in an atmosphere reduced to about 10 hPa to form a recording layer. The heating temperature can be set to 100 to 200 ° C., but was set to 140 ° C. in this experiment. Although the pressure to pressurize can be set to 2 × 10 3 hPa to 1 × 10 5 hPa, it is set to 5 × 10 3 hPa in this experiment. The heating and pressing time was 3 minutes. As a result, it is possible to generate a material-uniform recording layer in which bubbles are driven out without segregation of the liquefied or vaporized photopolymer material. In addition, since the powdered solid is molded into the recording layer, unlike the case of molding the solution, it is easy to maintain the molded shape, and the film has a uniform film thickness according to the mold. The recording layer can be formed.
After the molding process, extra parts such as burrs and bulges formed in the molding process were cut in order to process the disk shape with a diameter of 12 cm. The recording layer thus formed was bonded to a light-transmitting substrate such as polycarbonate to complete an optical recording medium.

(実施例3)
実施例3では、屈折率変調用色素型材料を用いて光記録媒体を製造した。まず、記録層を作製するために、溶液の調製を行った。表3に示すバインダ、増感色素、屈折率変調用色素、酸発生剤、ならびにドナーの各素材を表3に示す質量比となるように秤量した。秤量は赤色灯下で行った。
(Example 3)
In Example 3, an optical recording medium was manufactured using a refractive index modulation dye-type material. First, in order to produce a recording layer, a solution was prepared. The binder, sensitizing dye, refractive index modulation dye, acid generator, and donor material shown in Table 3 were weighed so that the mass ratio shown in Table 3 was obtained. Weighing was performed under a red light.

Figure 2007199125
Figure 2007199125

なお、表3中の化合物aは化学式(a)で示される化合物であり、化合物bは化学式(b)で示される化合物である。
In Table 3, compound a is a compound represented by chemical formula (a), and compound b is a compound represented by chemical formula (b).

Figure 2007199125
Figure 2007199125

Figure 2007199125
Figure 2007199125

以降の、溶解工程、濃縮工程、粉砕工程、充填工程、成型工程を経て光記録媒体を完成させるまでは、実施例1と同様に光記録媒体を作製した。   The optical recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 until the optical recording medium was completed through the subsequent dissolution process, concentration process, pulverization process, filling process, and molding process.

<記録層の厚みの測定>
そして、実施例1、実施例2と実施例3の記録層の厚みが、ディスク面内の8点で測定された。そして、測定した8点の厚みの平均値を算出した。また、8点の測定値の最大値と最小値の差を平均値で割った均一性を算出した。記録層の厚みの測定には、SONY社製DIGITAL MICROMETERが使用された。そして、記録層の厚みは、測定された光記録媒体の全体の厚みから光透過性基板の厚みを差し引くことによって算出した。実施例1の記録層の厚みの平均値は、目標値200μmに対して202μmであった。均一性は、0.7%であった。実施例2の記録層の厚みの平均値は、目標値500μmに対して503μmであった。均一性は、0.4%であった。実施例3の記録層の厚みの平均値は、目標値1000μmに対して998μmであった。均一性は、0.5%であった。実施例1、実施例2と実施例3に係る光記録媒体の製造方法によれば、実施例1、実施例2と実施例3の光記録媒体において十分な均一性が得られているので、記録層が200μm以上と厚くても、ディスク面内レベルの広い範囲において、厚み方向に厚みが均一である光記録媒体が製造できていると考えられる。
<Measurement of recording layer thickness>
The thicknesses of the recording layers of Example 1, Example 2, and Example 3 were measured at 8 points in the disk surface. And the average value of the measured thickness of 8 points | pieces was computed. Further, the uniformity was calculated by dividing the difference between the maximum value and the minimum value of the eight measured values by the average value. A DIGITAL MICROMETER made by Sony was used for measuring the thickness of the recording layer. The thickness of the recording layer was calculated by subtracting the thickness of the light-transmitting substrate from the total thickness of the measured optical recording medium. The average thickness of the recording layer of Example 1 was 202 μm with respect to the target value of 200 μm. The uniformity was 0.7%. The average thickness of the recording layer of Example 2 was 503 μm with respect to the target value of 500 μm. The uniformity was 0.4%. The average value of the thickness of the recording layer of Example 3 was 998 μm with respect to the target value of 1000 μm. The uniformity was 0.5%. According to the manufacturing method of the optical recording medium according to Example 1, Example 2 and Example 3, sufficient uniformity is obtained in the optical recording medium of Example 1, Example 2 and Example 3. Even if the recording layer is as thick as 200 μm or more, it is considered that an optical recording medium having a uniform thickness in the thickness direction can be produced in a wide range in the disk in-plane level.

<光記録媒体の回折効率の測定>
製造された実施例1と実施例2のそれぞれの光記録媒体に対して光情報の記録再生が行われた。そして、記録再生時における回折効率ηが、図1に示す回折効率測定装置Mによって測定された。
<Measurement of diffraction efficiency of optical recording medium>
Optical information was recorded / reproduced on each of the manufactured optical recording media of Example 1 and Example 2. Then, the diffraction efficiency η during recording / reproduction was measured by the diffraction efficiency measuring apparatus M shown in FIG.

YAGレーザ源31から照射されたYAGレーザ光(波長:532nm)が、対物レンズ32、レンズ33、ビームスプリッタ34、ミラー35を経由することによって記録光L1として光記録媒体OMの表面S1に照射された。この際、記録光L1の光記録媒体OMの表面S1に対する入射角度は15度に設定されるとともに、スポット径は5mmφに設定された。そして、ビームスプリッタ34で分離された光は、ミラー35を介して参照光L3として記録光L1に合わせ込まれた。その結果、光記録媒体OMの記録層では干渉縞が形成されることによって光情報がホログラム記録された。なお、この回折効率測定装置Mでは、スケジュール記録により、光記録媒体OMの記録層に光情報の多重記録を行った。このスケジュール記録により多重時に同じ回折効率ηを得ることができる。   The YAG laser light (wavelength: 532 nm) irradiated from the YAG laser source 31 is irradiated on the surface S1 of the optical recording medium OM as the recording light L1 through the objective lens 32, the lens 33, the beam splitter 34, and the mirror 35. It was. At this time, the incident angle of the recording light L1 with respect to the surface S1 of the optical recording medium OM was set to 15 degrees, and the spot diameter was set to 5 mmφ. Then, the light separated by the beam splitter 34 was combined with the recording light L1 through the mirror 35 as the reference light L3. As a result, optical information was hologram-recorded by forming interference fringes in the recording layer of the optical recording medium OM. In this diffraction efficiency measuring apparatus M, optical information was multiplexed and recorded on the recording layer of the optical recording medium OM by schedule recording. With this schedule recording, the same diffraction efficiency η can be obtained during multiplexing.

このような多重化された光情報それぞれについて、記録と再生のそれぞれの際に、He−Neレーザ源38からミラー39およびミラー40を介して、波長633nmのHe−Neレーザ光L2を、光記録媒体OMの裏面S2に入射角度、約18度のブラッグ(Bragg)角で入射させた。そして、このときの露光量に対する回折効率ηの変化を観測した。回折効率ηを算出するために、光記録媒体OMの表面S1の側に設けられたパワーメータ41によって、He−Neレーザの回折光(再生光)の光量を測定した。回折効率ηは、光記録媒体OMの裏面S2に入射するHe−Neレーザの入射光量(He−Neレーザ源38からの出射光量)と、測定した回折光の光量に基づいて式(1)によって算出した。
回折効率η(%)=回折光の光量/入射光量×100・・・・(1)
For each of such multiplexed optical information, the He-Ne laser beam L2 having a wavelength of 633 nm is optically recorded from the He-Ne laser source 38 via the mirror 39 and the mirror 40 at the time of recording and reproduction. The incident light was incident on the back surface S2 of the medium OM at an incident angle of about 18 degrees Bragg. And the change of the diffraction efficiency (eta) with respect to the exposure amount at this time was observed. In order to calculate the diffraction efficiency η, the light quantity of the diffracted light (reproduced light) of the He—Ne laser was measured by the power meter 41 provided on the surface S1 side of the optical recording medium OM. The diffraction efficiency η is calculated by the formula (1) based on the incident light amount of the He—Ne laser incident on the back surface S2 of the optical recording medium OM (the light amount emitted from the He—Ne laser source 38) and the measured light amount of the diffracted light. Calculated.
Diffraction efficiency η (%) = diffracted light quantity / incident light quantity × 100 (1)

実施例1の光記録媒体の記録時と再生時における回折効率ηは、それぞれ70%以上であった。また、実施例2の光記録媒体の記録時と再生時における回折効率ηは、それぞれ70%以上であった。実施例3の光記録媒体の記録時と再生時における回折効率ηは、それぞれ70%以上であった。実施例1、実施例2と実施例3に係る光記録媒体の製造方法によれば、実施例1、実施例2と実施例3の光記録媒体において十分な回折効率ηが得られているので、記録層が200μm以上と厚くても、スポット径レベルの狭い範囲においても、厚み方向に厚みが均一であり、材質的にも均一である光記録媒体が製造できていると考えられる。   The diffraction efficiency η during recording and reproduction of the optical recording medium of Example 1 was 70% or more, respectively. The diffraction efficiency η during recording and reproduction of the optical recording medium of Example 2 was 70% or more, respectively. The diffraction efficiency η during recording and reproduction of the optical recording medium of Example 3 was 70% or more, respectively. According to the manufacturing methods of the optical recording media according to Example 1, Example 2 and Example 3, sufficient diffraction efficiency η is obtained in the optical recording media of Example 1, Example 2 and Example 3. Even if the recording layer is as thick as 200 μm or more, it is considered that an optical recording medium having a uniform thickness in the thickness direction and a uniform material can be produced even in a narrow spot diameter level range.

回折効率測定装置の模式図である。It is a schematic diagram of a diffraction efficiency measuring apparatus.

符号の説明Explanation of symbols

OM 光記録媒体   OM optical recording medium

Claims (7)

三次元的に記録する記録層を有する光記録媒体の製造方法において、
屈折率変調材料とバインダを溶剤に溶解させた溶液を生成し、
前記溶液から前記溶剤の濃度を所定の濃度まで低下させた固形物を生成し、
前記固形物を粉砕した粉末を生成し、
前記粉末を型に充填し、
充填された前記粉末を加熱加圧して前記記録層に成型することを特徴とする光記録媒体の製造方法。
In a method for manufacturing an optical recording medium having a recording layer for three-dimensional recording,
Create a solution in which the refractive index modulation material and binder are dissolved in a solvent,
Producing a solid matter in which the concentration of the solvent is reduced to a predetermined concentration from the solution,
Producing a powder obtained by pulverizing the solid,
Filling the powder in a mold,
A method for producing an optical recording medium, comprising heating and pressing the filled powder to form the recording layer.
前記所定の濃度は5質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載の光記録媒体の製造方法。   2. The method of manufacturing an optical recording medium according to claim 1, wherein the predetermined concentration is 5% by mass or less. 前記加熱加圧は減圧された雰囲気中で行われることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の光記録媒体の製造方法。   3. The method of manufacturing an optical recording medium according to claim 1, wherein the heating and pressurizing is performed in a reduced pressure atmosphere. 前記屈折率変調材料は、光情報の記録において重合反応をする重合性モノマを含むことを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の光記録媒体の製造方法。   The method for producing an optical recording medium according to claim 1, wherein the refractive index modulation material includes a polymerizable monomer that undergoes a polymerization reaction in optical information recording. 前記屈折率変調材料は、光情報の記録において発色反応または消色反応をする屈折率変調用色素を含むことを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の光記録媒体の製造方法。   5. The optical recording medium according to claim 1, wherein the refractive index modulation material includes a refractive index modulation dye that performs a coloring reaction or a decoloring reaction in recording optical information. Manufacturing method. 前記溶液を生成する際に、前記溶剤に増感色素をさらに溶解させることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の光記録媒体の製造方法。   6. The method for producing an optical recording medium according to claim 1, wherein a sensitizing dye is further dissolved in the solvent when the solution is produced. 前記屈折率変調材料は、光情報の記録において多光子吸収を行う屈折率変調用色素を含むことを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の光記録媒体の製造方法。   6. The method of manufacturing an optical recording medium according to claim 1, wherein the refractive index modulation material includes a refractive index modulation dye that performs multiphoton absorption in recording optical information. .
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