JP4751751B2 - Holographic recording composition, method for producing the same, and optical recording medium - Google Patents

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本発明は、レーザー光を用いて情報の記録及び再生が可能であり、特に、記録層の厚みが厚いボリュームホログラフィック光記録媒体の作製に適したホログラフィック記録用組成物及び該ホログラフィック記録用組成物を用いた光記録媒体に関する。   The present invention is capable of recording and reproducing information using a laser beam, and in particular, a holographic recording composition suitable for producing a volume holographic optical recording medium having a thick recording layer, and the holographic recording composition The present invention relates to an optical recording medium using the composition.

従来より、ホログラフの原理を用いたホログラフィック光記録媒体の開発が進められてきた。これらのホログラフィック光記録媒体は、情報の記録時には、イメージ情報を含んだ情報光と参照光とを感光性組成物からなる記録層中で重ね合わせ、そのときにできる干渉縞を記録層に書き込むことによって行われる。一方、情報の再生時には、情報が記録された記録層に所定の角度で参照光を入射させることにより、形成された干渉縞による参照光の光回折が起こり、情報光が再生される。   Conventionally, development of a holographic optical recording medium using a holographic principle has been advanced. When recording information, these holographic optical recording media superimpose information light including image information and reference light in a recording layer made of a photosensitive composition, and write interference fringes formed at that time in the recording layer. Is done by. On the other hand, when information is reproduced, reference light is incident on the recording layer on which information is recorded at a predetermined angle, whereby light diffraction of the reference light due to the formed interference fringes occurs and information light is reproduced.

近年、超高密度光記録を実現するため、ボリュームホログラフィ、特にデジタルボリュームホログラフィが実用域で開発され、注目を集めている。ボリュームホログラフィとは、光記録媒体の厚み方向も積極的に活用して、三次元的に干渉縞を書き込む方式であり、厚みを増すことで回折効率を高め、多重記録を用いて記録容量の増大を図ることができるという特長がある。そして、デジタルボリュームホログラフィとは、ボリュームホログラフィと同様の記録媒体と記録方式を用いつつも、記録するイメージ情報は2値化したデジタルパターンに限定した、コンピュータ指向のホログラフィック記録方式である。このデジタルボリュームホログラフィでは、例えば、アナログ的な絵のような画像情報も、一旦デジタイズして、2次元デジタルパターン情報に展開し、これをイメージ情報として記録する。再生時は、このデジタルパターン情報を読み出してデコードすることで、元の画像情報に戻して表示する。これにより、再生時にS/N比(信号対雑音比)が多少悪くても、微分検出を行ったり、2値化データをコード化してエラー訂正を行ったりすることで、極めて忠実に元の情報を再現することが可能になる(特許文献1参照)。   In recent years, volume holography, in particular digital volume holography, has been developed in the practical field and has attracted attention in order to realize ultra-high density optical recording. Volume holography is a method of writing interference fringes in three dimensions by actively utilizing the thickness direction of the optical recording medium. Increasing the thickness increases the diffraction efficiency and increases the recording capacity by using multiple recording. There is a feature that can be achieved. Digital volume holography is a computer-oriented holographic recording method that uses a recording medium and a recording method similar to those of volume holography, but restricts image information to be recorded to a binarized digital pattern. In this digital volume holography, for example, image information such as an analog picture is once digitized, developed into two-dimensional digital pattern information, and recorded as image information. At the time of reproduction, the digital pattern information is read and decoded so that the original image information is restored and displayed. As a result, even if the S / N ratio (signal-to-noise ratio) is somewhat poor during reproduction, the original information can be reproduced with high fidelity by performing differential detection or performing error correction by encoding binary data. Can be reproduced (see Patent Document 1).

前記ボリュームホログラフィック光記録媒体では、その特長である、多重記録可能な性質を十分に発揮し、かつ高解像な面情報を記録再生することが求められる。それらの観点から、ウレタン結合をマトリックスに持つホログラフィック記録用組成物(特許文献2参照)、及びオキシランなどの開環重合可能な化合物を持つホログラフィック記録用組成物(特許文献3参照)が提案されている。しかしながら、上記先行技術によって提案されたホログラフィック記録用組成物では、前記マトリックスの原料が水分に対して不安定であるため、ホログラフィック光記録媒体を製造する場合に湿度管理が必要であり、該ホログラフィック光記録媒体をより簡便に安定な品質で製造できるホログラフィック記録用組成物の開発が望まれているのが現状である。   The volume holographic optical recording medium is required to record and reproduce high-resolution surface information that fully exhibits the multi-recording property, which is a feature of the volume holographic optical recording medium. From these viewpoints, a holographic recording composition having a urethane bond in a matrix (see Patent Document 2) and a holographic recording composition having a ring-opening polymerizable compound such as oxirane (see Patent Document 3) are proposed. Has been. However, in the holographic recording composition proposed by the above prior art, since the raw material of the matrix is unstable with respect to moisture, humidity management is necessary when producing a holographic optical recording medium, At present, development of a composition for holographic recording capable of producing a holographic optical recording medium more easily and with stable quality is desired.

一方、オキサゾリン化合物は開環重合開始剤と混合し、加温することで容易にポリマーを形成できることが知られている(非特許文献1参照)。しかしながら、それらをホログラフィック光記録組成物に用いることは知られていなかった。   On the other hand, it is known that an oxazoline compound can be easily formed into a polymer by mixing with a ring-opening polymerization initiator and heating (see Non-Patent Document 1). However, it has not been known to use them in holographic optical recording compositions.

特開平11−311936号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-311936 特表2005−502918号公報JP-T-2005-502918 特許第2873126号公報Japanese Patent No. 2873126 Macromolecules,1987,20,2Macromolecules, 1987, 20, 2

本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、水に対する安定性に優れ、ホログラフィック光記録媒体を効率よく製造することのできるホログラフィック記録用組成物及びその製造方法、並びに該ホログラフィック記録用組成物を用いた光記録媒体を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention provides a holographic recording composition that is excellent in water stability and can efficiently produce a holographic optical recording medium, a method for producing the same, and optical recording using the holographic recording composition. The purpose is to provide a medium.

前記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討を重ねた結果、オキサゾリン環を有する化合物が開環重合してなるポリマーと、ラジカル重合性モノマーと、光重合開始剤とを含むホログラフィック記録用組成物が、水に対する安定性に優れ、ホログラフィック光記録媒体を効率よく製造することができ、従来からの課題を効果的に解決できることを知見した。   In order to solve the above-mentioned problems, as a result of intensive studies by the present inventor, for holographic recording comprising a polymer obtained by ring-opening polymerization of a compound having an oxazoline ring, a radical polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator It has been found that the composition is excellent in water stability, can efficiently produce a holographic optical recording medium, and can effectively solve conventional problems.

本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
<1> オキサゾリン環を有する化合物が開環重合してなるポリマーと、ラジカル重合性モノマーと、光重合開始剤とを含むことを特徴とするホログラフィック記録用組成物である。
<2> オキサゾリン環を有する化合物が開環重合してなるポリマーが、下記一般式(1)で表される繰り返し単位を有する前記<1>に記載のホログラフィック記録用組成物である。
ただし、前記一般式(1)中、Rは、アルキル基、及びアリール基のいずれかを表す。該アルキル基及びアリール基は、それぞれ置換基を有していてもよい。nは、1以上の整数を表す。
<3> オキサゾリン環を有する化合物が、下記一般式(2)で表される前記<1>から)<2>のいずれかに記載のホログラフィック記録用組成物である。
ただし、前記一般式(2)中、Rは、アルキル基、及びアリール基のいずれかを表す。
該アルキル基及びアリール基は、それぞれ置換基を有していてもよい。
<4> オキサゾリン環を有する化合物が開環重合してなるポリマーのガラス転移温度(Tg)が、−20℃以上30℃以下である前記<1>から<3>のいずれかに記載のホログラフィック記録用組成物である。
<5> 前記<1>から<4>のいずれかに記載のホログラフィック記録用組成物を製造する方法であって、オキサゾリン環を有する化合物を熱によって開環重合させる工程を含むことを特徴とするホログラフィック記録用組成物の製造方法である。
<6> 前記<1>から<4>のいずれかに記載のホログラフィック記録用組成物からなるホログラフィック記録層を有することを特徴とする光記録媒体である。
<7> 第一の基板と、フィルタ層と、ホログラフィック記録層と、第二の基板とを有する前記<6>に記載の光記録媒体である。
<8> 第二の基板が、サーボピットパターンを有する前記<7>に記載の光記録媒体である。
<9> サーボピットパターン表面に、反射膜を有する前記<8>に記載の光記録媒体である。
<10> フィルタ層が、第一の光を透過し、第二の光を反射する前記<7>から<9>のいずれかに記載の光記録媒体である。
<11> フィルタ層と反射膜との間に、第一の基板表面を平滑化するための第1ギャップ層を有する前記<7>から<10>のいずれかに記載の光記録媒体である。
<12> ホログラフィック記録層とフィルタ層との間に、第2ギャップ層を有する前記<7>から<11>のいずれかに記載の光記録媒体である。
<13> 可干渉性を有する情報光及び参照光を、前記<6>から<12>のいずれかに記載の光記録媒体に照射し、前記情報光と前記参照光とにより干渉像を形成し、該干渉像を前記光記録媒体のホログラフィック記録層に記録することを特徴とする光記録方法である。
<14> 情報光の光軸と参照光の光軸とが同軸となるように、光記録媒体に前記情報光及び前記参照光を照射し、該情報光と該参照光との干渉により生成される干渉像を光記録媒体のホログラフィック記録層に記録する前記<13>に記載の光記録方法である。
<15> 前記<13>から<14>のいずれかに記載の光記録方法によりホログラフィック記録層に記録された干渉パターンに、参照光を照射して情報を再生することを特徴とする光再生方法である。
<16> 可干渉性を有する情報光及び参照光を、前記<6>から<12>のいずれかに記載の光記録媒体に照射し、前記情報光と前記参照光とにより干渉像を形成し、該干渉像を前記光記録媒体に記録することを特徴とする光記録再生装置である。
This invention is based on the said knowledge by this inventor, and the means for solving the said subject are as follows. That is,
<1> A holographic recording composition comprising a polymer obtained by ring-opening polymerization of a compound having an oxazoline ring, a radical polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator.
<2> The holographic recording composition according to <1>, wherein the polymer obtained by ring-opening polymerization of a compound having an oxazoline ring has a repeating unit represented by the following general formula (1).
However, in said general formula (1), R represents either an alkyl group or an aryl group. The alkyl group and aryl group may each have a substituent. n represents an integer of 1 or more.
<3> The holographic recording composition according to any one of <2> to <2>, wherein the compound having an oxazoline ring is represented by the following general formula (2).
However, in said general formula (2), R represents either an alkyl group or an aryl group.
The alkyl group and aryl group may each have a substituent.
<4> The holographic method according to any one of <1> to <3>, wherein a glass transition temperature (Tg) of a polymer obtained by ring-opening polymerization of a compound having an oxazoline ring is −20 ° C. or higher and 30 ° C. or lower. It is a composition for recording.
<5> A method for producing the holographic recording composition according to any one of <1> to <4>, comprising a step of ring-opening polymerization of a compound having an oxazoline ring by heat. A method for producing a holographic recording composition.
<6> An optical recording medium comprising a holographic recording layer comprising the holographic recording composition according to any one of <1> to <4>.
<7> The optical recording medium according to <6>, including a first substrate, a filter layer, a holographic recording layer, and a second substrate.
<8> The optical recording medium according to <7>, wherein the second substrate has a servo pit pattern.
<9> The optical recording medium according to <8>, wherein the servo pit pattern surface has a reflective film.
<10> The optical recording medium according to any one of <7> to <9>, wherein the filter layer transmits the first light and reflects the second light.
<11> The optical recording medium according to any one of <7> to <10>, further including a first gap layer for smoothing a first substrate surface between the filter layer and the reflective film.
<12> The optical recording medium according to any one of <7> to <11>, wherein a second gap layer is provided between the holographic recording layer and the filter layer.
<13> The optical recording medium according to any one of <6> to <12> is irradiated with coherent information light and reference light, and an interference image is formed by the information light and the reference light. , And recording the interference image on a holographic recording layer of the optical recording medium.
<14> An optical recording medium is irradiated with the information light and the reference light so that the optical axis of the information light and the optical axis of the reference light are coaxial, and is generated by interference between the information light and the reference light. The optical recording method according to <13>, wherein the interference image is recorded on the holographic recording layer of the optical recording medium.
<15> Optical reproduction, wherein information is reproduced by irradiating reference light onto an interference pattern recorded on a holographic recording layer by the optical recording method according to any one of <13> to <14> Is the method.
<16> The optical recording medium according to any one of <6> to <12> is irradiated with coherent information light and reference light, and an interference image is formed by the information light and the reference light. The optical recording / reproducing apparatus records the interference image on the optical recording medium.

本発明によると、従来における諸問題を解決でき、水に対する安定性に優れ、ホログラフィック光記録媒体を効率よく製造することのできるホログラフィック記録用組成物及びその製造方法、並びに該ホログラフィック記録用組成物を用いた光記録媒体を提供することができる。   According to the present invention, a conventional holographic recording composition capable of solving various conventional problems, excellent in water stability, and capable of efficiently producing a holographic optical recording medium, a method for producing the same, and the holographic recording An optical recording medium using the composition can be provided.

(ホログラフィック記録用組成物)
本発明のホログラフィック記録用組成物は、オキサゾリン環を有する化合物が開環重合してなるポリマー(バインダー)と、ラジカル重合性モノマーと、光重合開始剤とを少なくとも含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
(Holographic recording composition)
The holographic recording composition of the present invention comprises at least a polymer (binder) obtained by ring-opening polymerization of a compound having an oxazoline ring, a radical polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator, and further required. Accordingly, it contains other components.

<バインダー>
前記バインダーは、マトリックスとも呼ばれ、記録や保存に関わるラジカル重合性モノマーや光重合開始剤を保持するためのポリマーであり、塗膜性、膜強度、及びホログラム記録特性向上の効果を高める目的で使用されるものである。
前記バインダーは、オキサゾリン環を有する化合物が開環重合してなるポリマーであり、該オキサゾリン環を有する化合物、更に必要に応じてその他の成分を反応させてなる。
前記バインダーは、直鎖状又は三次元架橋構造であり、ラジカル重合性モノマーとの相溶性などを考慮して適宜選択される。
<Binder>
The binder is also called a matrix, and is a polymer for holding a radically polymerizable monomer and a photopolymerization initiator related to recording and storage, and for the purpose of enhancing the effect of improving coating properties, film strength, and hologram recording characteristics. It is what is used.
The binder is a polymer formed by ring-opening polymerization of a compound having an oxazoline ring, and is formed by reacting the compound having the oxazoline ring and further other components as necessary.
The binder has a linear or three-dimensional cross-linking structure, and is appropriately selected in consideration of compatibility with a radical polymerizable monomer.

前記バインダーとしては、後述するオキサゾリン環を有する化合物が、開環重合してなるポリマーであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、これらの中でも、下記一般式(1)で表される繰り返し単位を有するものが特に好ましい。
ただし、前記一般式(1)中、Rは、アルキル基、及びアリール基のいずれかを表す。該アルキル基及びアリール基は、それぞれ置換基を有していてもよい。nは、1以上の整数を表す。
The binder is not particularly limited as long as the compound having an oxazoline ring, which will be described later, is a polymer obtained by ring-opening polymerization, and can be appropriately selected according to the purpose. Among these, the following general formula ( Those having a repeating unit represented by 1) are particularly preferred.
However, in said general formula (1), R represents either an alkyl group or an aryl group. The alkyl group and aryl group may each have a substituent. n represents an integer of 1 or more.

前記構造式(1)において、Rで表されるアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数が1〜20であるのが好ましく、1〜10がより好ましく、1〜5が特に好ましい。
前記アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ターシャリーオクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、などが挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、フェニル基、アミノ基、エーテル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、ヘテロ環基、などが挙げられ、これらの中でも、エーテル基、アシルオキシ基がより好ましい。
In the structural formula (1), the alkyl group represented by R is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but preferably has 1 to 20 carbon atoms. Is more preferable, and 1 to 5 is particularly preferable.
Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a tertiary butyl group, a pentyl group, a cyclopentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, and a heptyl group. Octyl group, tertiary octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, and the like. These may further have a substituent. Examples of the substituent include a phenyl group, an amino group, an ether group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, An acylamino group, a carbamoyl group, a cyano group, a heterocyclic group and the like can be mentioned. Among these, an ether group and an acyloxy group are more preferable.

前記構造式(1)において、Rで表されるアリール基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数が6〜20であるのが好ましく、6〜10がより好ましく、6が特に好ましい。
前記アリール基としては、具体的には、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アントラニル基、などが挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、アミノ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、ヘテロ環基、などが挙げられ、これらの中でも特に、アルキル基が好ましい。
In the structural formula (1), the aryl group represented by R is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but preferably has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Is more preferable, and 6 is particularly preferable.
Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, and an anthranyl group. These may further have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, a phenyl group, an amino group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, A carbamoyl group, a cyano group, a heterocyclic group and the like can be mentioned, and among these, an alkyl group is particularly preferable.

前記構造式(1)において、nで表される1以上の整数としては、1〜1,000が好ましく、1〜100がより好ましく、10〜30が特に好ましい。   In the structural formula (1), the integer of 1 or more represented by n is preferably 1 to 1,000, more preferably 1 to 100, and particularly preferably 10 to 30.

前記バインダーのガラス転移温度(Tg)としては、特に制限はないが、低エネルギーで記録が可能であり、かつ記録データが保持されることを考慮すると、そのガラス転移温度範囲は−50℃以上50℃以下が好ましく、−30℃以上40℃以下がより好ましく、−20℃以上30℃以下が特に好ましい。   The glass transition temperature (Tg) of the binder is not particularly limited, but the glass transition temperature range is −50 ° C. to 50 ° C. considering that recording is possible with low energy and recording data is retained. ° C or lower is preferable, -30 ° C or higher and 40 ° C or lower is more preferable, and -20 ° C or higher and 30 ° C or lower is particularly preferable.

−オキサゾリン環を有する化合物−
前記オキサゾリン環を有する化合物としては、オキサゾリン環を1分子中に1個以上有していれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、該オキサゾリン環を、1分子中に1〜5個有するのが好ましく、1〜2個有するのがより好ましい。
-Compound having oxazoline ring-
The compound having an oxazoline ring is not particularly limited as long as it has one or more oxazoline rings in one molecule, and can be appropriately selected according to the purpose. It is preferable to have 1-5, and more preferably 1-2.

前記オキサゾリン環を有する化合物の構造としては、特に制限はないが、該オキサゾリン環の4位及び5位の置換基としては、それぞれアルキル基及び水素原子のいずれかが好ましい。
前記アルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数が1〜10であるのが好ましく、1〜5がより好ましく、1〜2が特に好ましい。
前記アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ターシャリーオクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、などが挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、フェニル基、アミノ基、エーテル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、ヘテロ環基、などが挙げられ、これらの中でも、エーテル基、アシルオキシ基がより好ましい。
これらの中でも、開環重合の容易さから考慮すると、前記オキサゾリン環の4位及び5位の置換基としては、それぞれ水素原子であるのが特に好ましい。
The structure of the compound having an oxazoline ring is not particularly limited, but the 4-position and 5-position substituents of the oxazoline ring are each preferably an alkyl group or a hydrogen atom.
There is no restriction | limiting in particular as said alkyl group, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable that C1-C10 is preferable, 1-5 are more preferable, and 1-2 are especially preferable.
Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a tertiary butyl group, a pentyl group, a cyclopentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, and a heptyl group. Octyl group, tertiary octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, and the like. These may further have a substituent. Examples of the substituent include a phenyl group, an amino group, an ether group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, An acylamino group, a carbamoyl group, a cyano group, a heterocyclic group and the like can be mentioned. Among these, an ether group and an acyloxy group are more preferable.
Among these, considering the ease of ring-opening polymerization, the 4- and 5-position substituents of the oxazoline ring are particularly preferably hydrogen atoms.

また、前記オキサゾリン環を有する化合物において、該オキサゾリン環の2位の置換基としては、開環重合の容易さから考慮して、アルキル基及びアリール基のいずれかが好ましい。
前記アルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数が1〜20であるのが好ましく、1〜10がより好ましく、1〜5が特に好ましい。
前記アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ターシャリーオクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、などが挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、フェニル基、アミノ基、エーテル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、ヘテロ環基、などが挙げられ、これらの中でも、エーテル基、アシルオキシ基がより好ましい。
前記アリール基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数が6〜20であるのが好ましく、6〜10がより好ましく、6が特に好ましい。
前記アリール基としては、具体的には、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アントラニル基、などが挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、アミノ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、ヘテロ環基、などが挙げられ、これらの中でも、アルキル基がより好ましい。
In the compound having an oxazoline ring, the substituent at the 2-position of the oxazoline ring is preferably an alkyl group or an aryl group in view of the ease of ring-opening polymerization.
There is no restriction | limiting in particular as said alkyl group, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable that it is C1-C20, 1-10 are more preferable, and 1-5 are especially preferable.
Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a tertiary butyl group, a pentyl group, a cyclopentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, and a heptyl group. Octyl group, tertiary octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, and the like. These may further have a substituent. Examples of the substituent include a phenyl group, an amino group, an ether group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, An acylamino group, a carbamoyl group, a cyano group, a heterocyclic group and the like can be mentioned. Among these, an ether group and an acyloxy group are more preferable.
There is no restriction | limiting in particular as said aryl group, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable that carbon number is 6-20, 6-10 are more preferable, and 6 is especially preferable.
Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, and an anthranyl group. These may further have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, a phenyl group, an amino group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, A carbamoyl group, a cyano group, a heterocyclic group, etc. are mentioned, Among these, an alkyl group is more preferable.

このようなオキサゾリン環を有する化合物としては、具体的には、下記一般式(2)で表されるものが特に好ましい。
ただし、前記一般式(2)中、Rは、アルキル基、及びアリール基のいずれかを表す。該アルキル基及びアリール基は、それぞれ置換基を有していてもよい。なお、連結基を介して、該置換基として複数のオキサゾリン環が置換する場合は、多官能体を表す。
As the compound having such an oxazoline ring, specifically, a compound represented by the following general formula (2) is particularly preferable.
However, in said general formula (2), R represents either an alkyl group or an aryl group. The alkyl group and aryl group may each have a substituent. In addition, when several oxazoline rings substitute as this substituent through a coupling group, a polyfunctional body is represented.

以下に、前記オキサゾリン環を有する化合物の具体的な構造例を示すが、これらに制限されるものではない。これらのオキサゾリン環を有する化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してよい。
Specific examples of the structure of the compound having an oxazoline ring are shown below, but are not limited thereto. These compounds having an oxazoline ring may be used alone or in combination of two or more.

前記オキサゾリン環を有する化合物は、一部の化合物については試薬として購入可能であり、また、Macromolecules,1987,20,2などに挙げられた方法で容易に合成することができる。   The compound having an oxazoline ring can be purchased as a reagent for a part of the compounds, and can be easily synthesized by the method described in Macromolecules, 1987, 20, 2 or the like.

前記オキサゾリン環を有する化合物の前記ホログラフィック記録組成物における含有量としては、該ホログラフィック記録組成物の全質量に対して、10〜95質量%が好ましく、35〜90質量%がより好ましい。該含有量が10質量%未満であると、ホログラフィック記録用組成物からなるホログラフィック記録層が安定な干渉像を得られないことがあり、95質量%を超えると、回折効率の点で望ましい性能が得られないことがある。   As content in the said holographic recording composition of the compound which has the said oxazoline ring, 10-95 mass% is preferable with respect to the total mass of this holographic recording composition, and 35-90 mass% is more preferable. When the content is less than 10% by mass, a holographic recording layer made of the holographic recording composition may not obtain a stable interference image, and when it exceeds 95% by mass, it is desirable in terms of diffraction efficiency. Performance may not be obtained.

−その他の成分−
前記その他の成分としては、例えば、開環重合開始剤が挙げられる。該開環重合開始剤としては、前記オキサゾリン環を有する化合物を開環重合できれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、具体的には、酸発生剤やアルキル化剤などが挙げられる。該酸発生剤としては、例えば、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(p−メトキシフェニルビニル)−1,3,5−トリアジン、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、4,4’−ジ−t−ブチルジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、4−ジエチルアミノフェニルベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−4−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、などが挙げられる。また、該アルキル化剤としてはトリフルオロメタンスルホン酸メチル、トリフルオロメタンスルホン酸エチル、トリフルオロメタンスルホン酸オクチル、p−トルエンスルホン酸メチル、p−トルエンスルホン酸エチル、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記開環重合開始剤のホログラフィック記録用組成物における含有量としては、オキサゾリン環を有する化合物を開環重合できれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、該オキサゾリン環を有する化合物の全質量に対し、0.01〜10質量%が好ましく、0.01〜5質量%がより好ましく、0.1〜1質量%が更に好ましい。
-Other ingredients-
Examples of the other components include a ring-opening polymerization initiator. The ring-opening polymerization initiator is not particularly limited as long as the compound having an oxazoline ring can be subjected to ring-opening polymerization, and can be appropriately selected according to the purpose. Specific examples include an acid generator and an alkylating agent. Is mentioned. Examples of the acid generator include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (p-methoxyphenylvinyl) -1 , 3,5-triazine, diphenyliodonium tetrafluoroborate, 4,4′-di-t-butyldiphenyliodonium tetrafluoroborate, 4-diethylaminophenylbenzenediazonium hexafluorophosphate, diphenyl-4-phenylthiophenylsulfonium hexafluorophosphate , Etc. Examples of the alkylating agent include methyl trifluoromethanesulfonate, ethyl trifluoromethanesulfonate, octyl trifluoromethanesulfonate, methyl p-toluenesulfonate, ethyl p-toluenesulfonate, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The content of the ring-opening polymerization initiator in the holographic recording composition is not particularly limited as long as a compound having an oxazoline ring can be subjected to ring-opening polymerization, and can be appropriately selected according to the purpose. 0.01-10 mass% is preferable with respect to the total mass of the compound to have, 0.01-5 mass% is more preferable, 0.1-1 mass% is still more preferable.

−オキサゾリン環を有する化合物の分析方法−
前記オキサゾリン環を有する化合物は、本発明のホログラフィック記録用組成物からなるホログラフィック記録層を有する光記録媒体のホログラフィック記録層部分を、有機溶媒、例えばジオキサンなどで抽出して、GPC又はHPLCにより分離し、NMRなどで同定することができる。
-Analytical method of compound having oxazoline ring-
The compound having an oxazoline ring is obtained by extracting a holographic recording layer portion of an optical recording medium having a holographic recording layer made of the holographic recording composition of the present invention with an organic solvent such as dioxane, and performing GPC or HPLC. And can be identified by NMR or the like.

−オキサゾリン環を有する化合物が開環重合したポリマーの分析方法−
前記オキサゾリン環を有する化合物が開環重合したポリマーはポリアミドであり、赤外吸収スペクトルにより、そのアミド基が確認でき、また、そのポリマーを酸や塩基で処理することにより、結合していたアミド結合を切断し、それらに対応したポリアミンを検出することができる。
-Analytical method of polymer obtained by ring-opening polymerization of compound having oxazoline ring-
The polymer obtained by ring-opening polymerization of the compound having an oxazoline ring is a polyamide, and its amide group can be confirmed by infrared absorption spectrum, and the amide bond that has been bonded by treating the polymer with an acid or a base. And the corresponding polyamines can be detected.

<ラジカル重合性モノマー>
前記ラジカル重合性モノマーとは、情報記録に関与し、後述する光重合開始剤によりラジカル重合を行うことができる化合物を意味する。
前記ラジカル重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニル基のような不飽和結合を有するモノマーなどが好適に挙げられる。これらラジカル重合性モノマーは、単官能であっても多官能であってもよい。
前記ラジカル重合性モノマーとしては、具体的には、アクリロイルモルホリン、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールPO変性ジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、EO変性ビスフェノールAジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、EO変性グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、2−ナフト−1−オキシエチルアクリレート、2−カルバゾイル−9−イルエチルアクリレート、(トリメチルシリルオキシ)ジメチルシリルプロピルアクリレート、ビニル−1−ナフトエート、N−ビニルカルバゾール、2,4−ジブロモフェニルアクリレート、2,4,6−トリブロモフェニルアクリレート、ペンタブロムアクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、などが挙げられる。これらの中でも、2,4,6−トリブロモフェニルアクリレート、EO変性ビスフェノールAジアクリレート、2,4−ジブロモフェニルアクリレート、N−ビニルカルバゾールが特に好ましい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<Radically polymerizable monomer>
The radical polymerizable monomer means a compound that participates in information recording and can perform radical polymerization with a photopolymerization initiator described later.
The radical polymerizable monomer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a monomer having an unsaturated bond such as an acryloyl group, a methacryloyl group, a styryl group, an allyl group, or a vinyl group. Etc. are preferable. These radical polymerizable monomers may be monofunctional or polyfunctional.
Specific examples of the radical polymerizable monomer include acryloylmorpholine, phenoxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, and tripropylene glycol diacrylate. Neopentyl glycol PO-modified diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, EO-modified bisphenol A diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, penta Erythritol hexaacrylate, EO-modified glycerol triacrylate, trimethylol Lopantriacrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, 2-naphth-1-oxyethyl acrylate, 2-carbazoyl-9-ylethyl acrylate, (trimethylsilyloxy) dimethylsilylpropyl acrylate, vinyl-1-naphthoate, N-vinyl Examples thereof include carbazole, 2,4-dibromophenyl acrylate, 2,4,6-tribromophenyl acrylate, pentabromoacrylate, phenylthioethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, and the like. Among these, 2,4,6-tribromophenyl acrylate, EO-modified bisphenol A diacrylate, 2,4-dibromophenyl acrylate, and N-vinylcarbazole are particularly preferable. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記ラジカル重合性モノマーの前記ホログラフィック記録用組成物における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ホログラフィック記録用組成物の全質量に対して5〜50質量%が好ましく、5〜20質量%がより好ましい。該含有量が、5質量%未満であると、記録再生する場合に十分な再生像を得られないことがあり、50質量%を超えると、再生光に散乱光が混じるため、正しい再生像を得られないことがある。   There is no restriction | limiting in particular as content in the said holographic recording composition of the said radically polymerizable monomer, Although it can select suitably according to the objective, It is 5 with respect to the total mass of the said holographic recording composition. -50 mass% is preferable and 5-20 mass% is more preferable. If the content is less than 5% by mass, a sufficient reproduced image may not be obtained when recording and reproducing. If the content exceeds 50% by mass, scattered light is mixed with the reproduced light, so that a correct reproduced image is obtained. It may not be obtained.

<光重合開始剤>
前記光重合開始剤としては、光により重合反応を起こす開始種になりうるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ラジカル重合性開始剤が好適に挙げられる。
前記ラジカル重合開始剤としては、記録光に対する感度を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、光照射によりラジカル重合を引き起こす材料などが挙げられる。
前記ラジカル重合開始剤としては、例えば、2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,1’−ビイミダゾール、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(p−メトキシフェニルビニル)−1,3,5−トリアジン、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、4,4’−ジ−t−ブチルジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、4−ジエチルアミノフェニルベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンゾイン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−2−オン、ベンゾフェノン、チオキサントン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルアシルホスフィンオキシド、トリフェニルブチルボレートテトラエチルアンモニウム、ビス(η−5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)ビス〔2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)フェニル〕チタニウム、ジフェニル−4−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、照射する光の波長に合わせて後述する増感色素を併用してもよい。
<Photopolymerization initiator>
The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it can be a starting species that causes a polymerization reaction by light, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a radical polymerizable initiator is preferably used. Can be mentioned.
The radical polymerization initiator is not particularly limited as long as it has sensitivity to recording light, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include materials that cause radical polymerization by light irradiation.
Examples of the radical polymerization initiator include 2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,1′-biimidazole, 2,4,6-tris. (Trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (p-methoxyphenylvinyl) -1,3,5-triazine, diphenyliodonium tetrafluoroborate, diphenyliodonium hexa Fluorophosphate, 4,4′-di-t-butyldiphenyliodonium tetrafluoroborate, 4-diethylaminophenylbenzenediazonium hexafluorophosphate, benzoin, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-2-one, benzophenone, Thioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoy Diphenyl acyl phosphine oxide, triphenyl butyl borate tetraethyl ammonium, bis (η-5-2,4- cyclopentadiene-1-yl) - bis [2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl) phenyl ], Titanium , diphenyl-4-phenylthiophenylsulfonium hexafluorophosphate, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. In addition, you may use together the sensitizing dye mentioned later according to the wavelength of the light to irradiate.

前記光重合開始剤の前記ホログラフィック記録用組成物における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ホログラフィック記録用組成物の全質量に対して0.01〜5質量%が好ましく、この範囲であると、開始反応が効率よく起こり、また、記録媒体の底部まで光が届くため記録データのエラーの発生を抑えることができる。また、該含有量としては、1〜3質量%がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content in the said holographic recording composition of the said photoinitiator, Although it can select suitably according to the objective, It is 0 with respect to the total mass of the said holographic recording composition. .01 to 5% by mass is preferable, and when it is within this range, the initiation reaction occurs efficiently, and the light reaches the bottom of the recording medium, so that the occurrence of errors in the recording data can be suppressed. Moreover, as this content, 1-3 mass% is more preferable.

<その他の成分>
前記その他の成分としては、例えば、増感色素、重合禁止剤又は酸化防止剤、光熱変換材料、などが挙げられる。なお、本発明のホログラフィック記録用組成物に含有しうるその他の成分は、これらに限定されるものではない。
<Other ingredients>
Examples of the other components include sensitizing dyes, polymerization inhibitors or antioxidants, and photothermal conversion materials. The other components that can be contained in the holographic recording composition of the present invention are not limited to these.

−増感色素−
前記ホログラフィック記録用組成物は、必要に応じて増感色素を含有することができる。該増感色素としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、「Research Disclosure,Vol.200,1980年12月、Item 20036」や「増感剤」(p.160〜p.163、講談社;徳丸克己・大河原信/編、1987年)等に記載された公知の化合物を使用することができる。
前記増感色素としては、具体的には、特開昭58−15603号公報に記載の3−ケトクマリン化合物、特開昭58−40302号公報に記載のチオピリリウム塩、特公昭59−28328号公報、同60−53300号公報に記載のナフトチアゾールメロシアニン化合物、特公昭61−9621号公報、同62−3842号公報、特開昭59−89303号公報、同60−60104号公報に記載のメロシアニン化合物が挙げられる。
また、「機能性色素の化学」(1981年、CMC出版社、p.393〜p.416)や「色材」(60〔4〕212−224(1987))等に記載された色素も挙げることができる。具体的には、カチオン性メチン色素、カチオン性カルボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン性インドリン色素、カチオン性スチリル色素が挙げられる。
更に、クマリン(ケトクマリン又はスルホノクマリンも含まれる)色素、メロスチリル色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等のケト色素;非ケトポリメチン色素、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、アントラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色素、アニリン色素、アゾ色素等の非ケト色素;アゾメチン色素、シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン色素、トリカルボシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素等の非ケトポリメチン色素;アジン色素、オキサジン色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等のキノンイミン色素等も分光増感色素に含まれる。
前記増感色素は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
-Sensitizing dye-
The holographic recording composition can contain a sensitizing dye as required. There is no restriction | limiting in particular as this sensitizing dye, According to the objective, it can select suitably, "Research Disclosure, Vol.200, December, 1980, Item 20036" and "sensitizer" (p.160- p.163, Kodansha; Katsumi Tokumaru, Nobuo Okawara / ed., 1987) and the like can be used.
Specific examples of the sensitizing dye include a 3-ketocoumarin compound described in JP-A-58-15603, a thiopyrylium salt described in JP-A-58-40302, and JP-B-59-28328. The naphthothiazole merocyanine compound described in JP-A-60-53300, the merocyanine compound described in JP-B-61-9621, JP-A-62-2842, JP-A-59-89303, and JP-A-60-60104 Can be mentioned.
Further, the dyes described in “Functional dye chemistry” (1981, CMC Publishing Co., p.393 to p.416), “Coloring materials” (60 [4] 212-224 (1987)), and the like are also included. be able to. Specific examples include a cationic methine dye, a cationic carbonium dye, a cationic quinoneimine dye, a cationic indoline dye, and a cationic styryl dye.
In addition, coumarin (including ketocoumarin or sulfonocoumarin) dyes, melostyryl dyes, oxonol dyes, hemioxonol dyes and other keto dyes; non-ketopolymethine dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, anthracene dyes, rhodamine dyes, acridine dyes Non-keto dyes such as aniline dyes and azo dyes; Non-ketopolymethine dyes such as azomethine dyes, cyanine dyes, carbocyanine dyes, dicarbocyanine dyes, tricarbocyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes; azine dyes, oxazine dyes, thiazines Dyestuffs, quinoline dyes, quinoneimine dyes such as thiazole dyes, and the like are also included in the spectral sensitizing dye.
The said sensitizing dye may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

前記増感色素の前記ホログラフィック記録用組成物における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ホログラフィック記録用組成物の全質量に対して0.001〜5質量%が好ましく、この範囲であると、開始反応が効率よく起こり、また、記録媒体の底部まで光が届くため記録データのエラーの発生を抑えることができる。また、該含有量としては、0.1〜2質量%がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content in the said holographic recording composition of the said sensitizing dye, Although it can select suitably according to the objective, It is 0.00 with respect to the total mass of the said holographic recording composition. 001-5 mass% is preferable, and when it is within this range, the initiation reaction occurs efficiently and the light reaches the bottom of the recording medium, so that the occurrence of errors in the recording data can be suppressed. Moreover, as this content, 0.1-2 mass% is more preferable.

−重合禁止剤又は酸化防止剤−
前記ホログラフィック記録用組成物は、該ホログラフィック記録用組成物の貯蔵安定性を改良する目的で重合禁止剤又は酸化防止剤を含有することができる。
前記重合禁止剤又は酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、具体的には、ハイドロキノン、p−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、2,6−ジターシャリーブチル−p−クレゾール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ターシヤリ−ブチルフェノール)、トリフェルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト,フェノチアジン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
-Polymerization inhibitor or antioxidant-
The holographic recording composition may contain a polymerization inhibitor or an antioxidant for the purpose of improving the storage stability of the holographic recording composition.
The polymerization inhibitor or antioxidant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Specific examples include hydroquinone, p-benzoquinone, hydroquinone monomethyl ether, and 2,6-ditertiary butyl. -P-cresol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), trifel phosphite, trisnonylphenyl phosphite, phenothiazine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, etc. Is mentioned.

前記重合禁止剤又は酸化防止剤の前記ホログラフィック記録用組成物における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ラジカル重合性モノマーの全量に対して3質量%以下が好ましい。前記添加量が3質量%を超えると、重合が遅くなるか、著しい場合は重合しなくなることがある。   There is no restriction | limiting in particular as content in the said holographic recording composition of the said polymerization inhibitor or antioxidant, Although it can select suitably according to the objective, 3 with respect to the whole quantity of the said radically polymerizable monomer. The mass% or less is preferable. When the addition amount exceeds 3% by mass, the polymerization may be slowed or may not be polymerized when it is remarkable.

−光熱変換材料−
前記ホログラフィック記録用組成物は、該ホログラフィック記録用組成物からなるホログラフィック記録層の感度を向上させる目的で光熱変換材料を含有することができる。
前記光熱変換材料としては、特に制限はなく、目的とする機能や性能に応じて適宜選択することができ、例えば、フォトポリマーとともにホログラフィック記録層へ添加する際の簡便さや、入射光の散乱などを引き起こさないといった特性から、有機染料色素が好ましく、また、記録に用いる光源の光を吸収、散乱しないといった点において、赤外線吸収色素が好ましい。
-Photothermal conversion material-
The holographic recording composition may contain a photothermal conversion material for the purpose of improving the sensitivity of the holographic recording layer made of the holographic recording composition.
The photothermal conversion material is not particularly limited and can be appropriately selected according to the intended function and performance. For example, simplicity when added to a holographic recording layer together with a photopolymer, scattering of incident light, etc. Organic dyes are preferable in view of the property that they do not cause irradiance, and infrared absorbing dyes are preferable in that they do not absorb or scatter light from a light source used for recording.

前記赤外線吸収色素は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、カチオン性色素、錯塩形成色素、キノン系中性色素などが好適である。また、前記赤外線吸収色素の極大吸収波長としては、600〜1,000nmの範囲が好ましく、700〜900nmの範囲がより好ましい。   The infrared absorbing dye is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Cationic dyes, complex salt-forming dyes, quinone neutral dyes, and the like are preferable. Further, the maximum absorption wavelength of the infrared absorbing dye is preferably in the range of 600 to 1,000 nm, and more preferably in the range of 700 to 900 nm.

前記赤外線吸収色素の前記ホログラフィック記録用組成物における含有量は、作製した記録材料において、赤外領域で最も吸光度が高い波長の吸光度で決定される。該吸光度としては、0.1〜2.5の範囲が好ましく、0.2〜2.0の範囲がより好ましい。
前記赤外線吸収色素の前記ホログラフィック記録用組成物における含有量としては、前記ホログラフィック記録用組成物の全質量に対して0.001〜5質量%が好ましく、この範囲であると、熱を十分に発生させることができる。また、該含有量としては、0.1〜2質量%がより好ましい。
The content of the infrared absorbing dye in the holographic recording composition is determined by the absorbance of the wavelength having the highest absorbance in the infrared region in the produced recording material. As this light absorbency, the range of 0.1-2.5 is preferable, and the range of 0.2-2.0 is more preferable.
The content of the infrared absorbing dye in the holographic recording composition is preferably 0.001 to 5% by mass with respect to the total mass of the holographic recording composition. Can be generated. Moreover, as this content, 0.1-2 mass% is more preferable.

なお、前記ホログラフィック記録用組成物には、更に必要に応じて、重合時の体積変化を緩和するため、重合成分とは逆方向へ拡散する成分を添加してもよく、あるいは、酸開裂構造を有する化合物を重合体のほかに別途添加してもよい。   The holographic recording composition may further contain a component that diffuses in a direction opposite to the polymerization component, or an acid-cleavage structure, if necessary, in order to alleviate the volume change during polymerization. In addition to the polymer, a compound having the above may be added separately.

(ホログラフィック光記録用組成物の製造方法)
本発明のホログラフィック光記録用組成物の製造方法は、オキサゾリン環を有する化合物を熱によって開環重合させる工程を含んでなり、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
前記マトリックス形成工程においては、それぞれの化合物を一度に添加しても、順次添加してもよいが、作製方法の簡便さから一度に添加することが好ましい。
次いで、得られたマトリックスと、ラジカル重合性モノマー、光重合開始剤、更に必要に応じてその他の成分を混合させることにより、本発明の光記録用組成物を製造することができる。
(Method for producing holographic optical recording composition)
The method for producing a holographic optical recording composition of the present invention comprises a step of ring-opening polymerization of a compound having an oxazoline ring by heat, and further comprises other steps as necessary.
In the matrix forming step, each compound may be added at once or sequentially, but it is preferable to add them at a time for the convenience of the production method.
Subsequently, the composition for optical recording of this invention can be manufactured by mixing the obtained matrix, a radically polymerizable monomer, a photoinitiator, and also another component as needed.

本発明の光記録用組成物は、情報を含んだ光の照射によって該情報の記録を行える各種の組成物に利用可能であるが、特に、ボリュームホログラフィック記録用組成物に好適に用いられる。
なお、前記光記録用組成物が十分低い粘度ならばキャスティングすることによってホログラフィック記録層を形成することができる。一方、キャスティングできないような高粘度である場合には、ディスペンサーを用いて後述する第一の基板に前記光記録用組成物を盛りつけ、この光記録用組成物上に第二の基板で蓋をするように押し付けて、全面に広げて記録を形成することができる。
The optical recording composition of the present invention can be used for various compositions capable of recording information by irradiation with light containing information, and is particularly preferably used for a volume holographic recording composition.
If the optical recording composition has a sufficiently low viscosity, a holographic recording layer can be formed by casting. On the other hand, when the viscosity is so high that casting cannot be performed, the optical recording composition is placed on a first substrate to be described later using a dispenser, and the optical recording composition is covered with the second substrate. And can be spread over the entire surface to form a record.

(光記録媒体)
本発明の記録媒体は三次元記録層を有する。三次元記録層とは2光子吸収を用いた積層記録層や、光の干渉を用いたホログラフィック記録層などである。以下は、具体的にホログラフィック記録についての光記録媒体について説明する。
本発明の光記録媒体は、本発明の前記ホログラフィック記録用組成物からなるホログラフィック記録層を有し、好ましくは第一の基板と、フィルタ層と、ホログラフィック記録層と、第二の基板とを有してなり、更に必要に応じて、反射膜、第1ギャップ層、第2ギャップ層、等のその他の層を有してなる。
(Optical recording medium)
The recording medium of the present invention has a three-dimensional recording layer. The three-dimensional recording layer is a laminated recording layer using two-photon absorption, a holographic recording layer using light interference, or the like. Hereinafter, an optical recording medium for holographic recording will be specifically described.
The optical recording medium of the present invention has a holographic recording layer comprising the holographic recording composition of the present invention, preferably a first substrate, a filter layer, a holographic recording layer, and a second substrate. And, if necessary, other layers such as a reflective film, a first gap layer, a second gap layer, and the like.

前記光記録媒体は、ホログラムの原理を利用して記録再生可能なものであれば特に制限はなく、2次元などの情報を記録する比較的薄型の平面ホログラムや立体像など多量の情報を記録する体積ホログラムであってもよく、透過型及び反射型のいずれであってもよい。また、ホログラムの記録方式もいずれであってもよく、例えば、振幅ホログラム、位相ホログラム、ブレーズドホログラム、複素振幅ホログラムなどでもよい。これらの中でも、体積ホログラフィック記録領域における情報の記録が、情報光及び参照光を同軸光束として体積ホログラフィック記録領域に照射し、前記情報光と前記参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録する、いわゆるコリニア方式が特に好ましい。   The optical recording medium is not particularly limited as long as it can be recorded and reproduced using the principle of hologram, and records a large amount of information such as a relatively thin planar hologram or a three-dimensional image for recording information such as two dimensions. It may be a volume hologram, and may be either a transmission type or a reflection type. The hologram recording method may be any, for example, an amplitude hologram, a phase hologram, a blazed hologram, a complex amplitude hologram, or the like. Among these, information recording in the volume holographic recording area is performed by irradiating the volume holographic recording area with information light and reference light as a coaxial light beam, and recording information by an interference pattern due to interference between the information light and the reference light. The so-called collinear method is particularly preferable.

−第一の基板及び第二の基板−
前記基板は、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、ディスク形状、カード形状などが挙げられ、光記録媒体の機械的強度を確保できる材料のものを選定する必要がある。また、記録及び再生に用いる光が基板を通して入射する場合は、用いる光の波長領域で十分に透明であることが必要である。
前記基板材料としては、通常、ガラス、セラミックス、樹脂、などが用いられるが、成形性、コストの点から、樹脂が特に好適である。
前記樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ABS樹脂、ウレタン樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、成形性、光学特性、コストの点から、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂が特に好ましい。
前記基板は、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
-First substrate and second substrate-
The shape, structure, size and the like of the substrate are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Examples of the shape include a disk shape and a card shape. It is necessary to select a material that can ensure the mechanical strength of the medium. In addition, when light used for recording and reproduction enters through the substrate, it is necessary to be sufficiently transparent in the wavelength region of the light used.
As the substrate material, glass, ceramics, resin, and the like are usually used, but resin is particularly preferable from the viewpoint of moldability and cost.
Examples of the resin include polycarbonate resin, acrylic resin, epoxy resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer, polyethylene resin, polypropylene resin, silicone resin, fluorine resin, ABS resin, urethane resin, and the like. Among these, polycarbonate resin and acrylic resin are particularly preferable from the viewpoints of moldability, optical characteristics, and cost.
The substrate may be appropriately synthesized or a commercially available product may be used.

前記第二の基板には、半径方向に線状に延びる複数の位置決め領域としてのアドレス−サーボエリアが所定の角度間隔で設けられ、隣り合うアドレス−サーボエリア間の扇形の区間がデータエリアになっている。アドレス−サーボエリアには、サンプルドサーボ方式によってフォーカスサーボ及びトラッキングサーボを行うための情報とアドレス情報とが、予めエンボスピット(サーボピット)パターン等によって記録されている(プリフォーマット)。なお、フォーカスサーボは、反射膜の反射面を用いて行うことができる。トラッキングサーボを行うための情報としては、例えば、ウォブルピットを用いることができる。なお、光記録媒体がカード形状の場合には、サーボピットパターンは無くても構わない。   In the second substrate, address-servo areas as a plurality of positioning areas extending linearly in the radial direction are provided at predetermined angular intervals, and a sector-shaped section between adjacent address-servo areas becomes a data area. ing. In the address-servo area, information for performing focus servo and tracking servo by the sampled servo method and address information are recorded in advance by an emboss pit (servo pit) pattern or the like (preformat). Note that the focus servo can be performed using the reflective surface of the reflective film. As information for performing the tracking servo, for example, a wobble pit can be used. If the optical recording medium has a card shape, the servo pit pattern may be omitted.

前記基板の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.1〜5mmが好ましく、0.3〜2mmがより好ましい。前記基板の厚みが、0.1mm未満であると、ディスク保存時の形状の歪みを抑えられなくなることがあり、5mmを超えると、ディスク全体の質量が大きくなってドライブモーターに過剰な負荷をかけることがある。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said board | substrate, According to the objective, it can select suitably, 0.1-5 mm is preferable and 0.3-2 mm is more preferable. If the thickness of the substrate is less than 0.1 mm, the distortion of the shape during storage of the disc may not be suppressed. If the thickness exceeds 5 mm, the mass of the entire disc increases and an excessive load is applied to the drive motor. Sometimes.

−ホログラフィック記録層−
前記ホログラフィック記録層は、ホログラフィを利用して情報が記録され得るものであり、本発明の前記ホログラフィック記録用組成物からなる。
-Holographic recording layer-
The holographic recording layer can record information using holography, and is composed of the holographic recording composition of the present invention.

前記ホログラフィック記録層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、1〜1,000μmが好ましく、100〜700μmがより好ましい。
前記ホログラフィック記録層の厚みが、上述の好ましい数値範囲であると10〜300多重のシフト多重を行っても十分なS/N比を得ることができ、更に、該厚みが、上述のより好ましい数値範囲であるとそれが顕著である点で有利である。
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said holographic recording layer, According to the objective, it can select suitably, 1-1000 micrometers is preferable and 100-700 micrometers is more preferable.
When the thickness of the holographic recording layer is in the above-mentioned preferable numerical range, a sufficient S / N ratio can be obtained even if shift multiplexing of 10 to 300 is performed, and the thickness is more preferable as described above. A numerical range is advantageous in that it is significant.

−フィルタ層−
前記フィルタ層は、前記第二の基板のサーボピットパターン上、後述する反射層上、又は後述する第1ギャップ層上に設けられる。
前記フィルタ層は、複数種の光線の中から特定の波長の光のみを反射する、波長選択反射機能を有し、第一の光を透過し、第二の光を反射する。特に、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、前記反射膜を設けた場合は情報光及び参照光による光記録媒体の該反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止する機能もあり、前記光記録媒体に前記フィルタ層を積層することにより、高解像度、回折効率の優れた光記録が得られる。
前記フィルタ層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ダイクロイックミラー層、色材含有層、誘電体蒸着層、単層又は2層以上のコレステリック層及び必要に応じて適宜選択したその他の層の少なくともいずれかを積層した積層体により形成される。
前記フィルタ層は、直接ホログラフィック記録層など共に、前記基板上に塗布などにより積層してもよく、フィルム等の基材上に積層してフィルタ層を作製し、これを基板上に積層してもよい。
-Filter layer-
The filter layer is provided on a servo pit pattern of the second substrate, a reflective layer described later, or a first gap layer described later.
The filter layer has a wavelength selective reflection function that reflects only light of a specific wavelength from among a plurality of types of light, transmits the first light, and reflects the second light. In particular, even if the incident angle changes, the selective reflection wavelength does not shift, and when the reflection film is provided, irregular reflection from the reflection film of the optical recording medium by information light and reference light is prevented, and noise is generated. The optical recording with high resolution and excellent diffraction efficiency can be obtained by laminating the filter layer on the optical recording medium.
The filter layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a dichroic mirror layer, a color material-containing layer, a dielectric vapor deposition layer, a single layer or two or more cholesteric layers and necessary It is formed by a laminate in which at least one of other layers appropriately selected according to the above is laminated.
The filter layer may be laminated together with the holographic recording layer directly on the substrate by coating or the like, and is laminated on a substrate such as a film to produce a filter layer, which is laminated on the substrate. Also good.

−反射膜−
前記反射膜は、前記基板のサーボピットパターン表面に形成される。
前記反射膜の材料としては、記録光や参照光に対して高い反射率を有する材料を用いることが好ましい。使用する光の波長が400〜780nmである場合には、例えば、Al、Al合金、Ag、Ag合金、などを使用することが好ましい。使用する光の波長が650nm以上である場合には、Al、Al合金、Ag、Ag合金、Au、Cu合金、TiN、などを使用することが好ましい。
なお、前記反射膜として、光を反射すると共に、追記及び消去のいずれかが可能な光記録媒体、例えば、DVD(ディジタル ビデオ ディスク)などを用い、ホログラムをどのエリアまで記録したかとか、いつ書き換えたかとか、どの部分にエラーが存在し交替処理をどのように行ったかなどのディレクトリ情報などをホログラムに影響を与えずに追記及び書き換えすることも可能となる。
-Reflective film-
The reflective film is formed on the surface of the servo pit pattern of the substrate.
As the material of the reflective film, a material having a high reflectance with respect to recording light or reference light is preferably used. When the wavelength of light to be used is 400 to 780 nm, for example, Al, Al alloy, Ag, Ag alloy, etc. are preferably used. When the wavelength of light to be used is 650 nm or more, it is preferable to use Al, Al alloy, Ag, Ag alloy, Au, Cu alloy, TiN, or the like.
As the reflection film, an optical recording medium that reflects light and can be written or erased, such as a DVD (digital video disk), is used. It is also possible to additionally write and rewrite directory information, such as whether or not there is an error and how the alternation process was performed, without affecting the hologram.

前記反射膜の形成は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、各種気相成長法、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマCVD法、光CVD法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などが用いられる。これらの中でも、スパッタリング法が、量産性、膜質等の点で優れている。
前記反射膜の厚みは、十分な反射率を実現し得るように、50nm以上が好ましく、100nm以上がより好ましい。
The formation of the reflective film is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Various vapor deposition methods such as vacuum deposition, sputtering, plasma CVD, photo CVD, ion plating, etc. An electron beam evaporation method or the like is used. Among these, the sputtering method is excellent in terms of mass productivity and film quality.
The thickness of the reflective film is preferably 50 nm or more, and more preferably 100 nm or more so that sufficient reflectance can be achieved.

−第1ギャップ層−
前記第1ギャップ層は、必要に応じて前記フィルタ層と前記反射膜との間に設けられ、第一の基板表面を平滑化する目的で形成される。また、ホログラフィック記録層内に生成されるホログラムの大きさを調整するのにも有効である。即ち、前記ホログラフィック記録層は、記録用参照光及び情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるので、前記ホログラフィック記録層とサーボピットパターンとの間にギャップを設けることが有効となる。
前記第1ギャップ層は、例えば、サーボピットパターンの上から紫外線硬化樹脂等の材料をスピンコート等で塗布し、硬化させることにより形成することができる。また、フィルタ層として透明基材の上に塗布形成したものを使用する場合には、該透明基材が第1ギャップ層としても働くことになる。
前記第1ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、1〜200μmが好ましい。
-First gap layer-
The first gap layer is provided between the filter layer and the reflective film as necessary, and is formed for the purpose of smoothing the surface of the first substrate. It is also effective for adjusting the size of the hologram generated in the holographic recording layer. That is, since the holographic recording layer needs to form an interference region for recording reference light and information light to a certain size, a gap may be provided between the holographic recording layer and the servo pit pattern. It becomes effective.
The first gap layer can be formed, for example, by applying a material such as an ultraviolet curable resin on the servo pit pattern by spin coating or the like and curing it. Moreover, when using what apply | coated and formed on the transparent base material as a filter layer, this transparent base material will work | function also as a 1st gap layer.
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said 1st gap layer, According to the objective, it can select suitably, 1-200 micrometers is preferable.

−第2ギャップ層−
前記第2ギャップ層は、必要に応じて前記ホログラフィック記録層と前記フィルタ層との間に設けられる。
前記第2ギャップ層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリカーボネート(PC)、ポリエチレンテレフタラート(PET)、ポリスチレン(PS)、ポリスルホン(PSF)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリメタクリル酸メチル=ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のような透明樹脂フィルム、又は、JSR社製商品名ARTONフィルムや日本ゼオン社製商品名ゼオノアのような、ノルボルネン系樹脂フィルム、などが挙げられる。これらの中でも、等方性の高いものが好ましく、TAC、PC、商品名ARTON、及び商品名ゼオノアが特に好ましい。
前記第2ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、1〜200μmが好ましい。
-Second gap layer-
The second gap layer is provided between the holographic recording layer and the filter layer as necessary.
The material of the second gap layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, triacetyl cellulose (TAC), polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polystyrene (PS) ), Transparent resin films such as polysulfone (PSF), polyvinyl alcohol (PVA), polymethyl methacrylate = polymethyl methacrylate (PMMA), etc., or JSR brand name ARTON film or Nippon Zeon brand name ZEONOR And norbornene-based resin films. Among these, those having high isotropic properties are preferred, and TAC, PC, trade name ARTON, and trade name ZEONOR are particularly preferred.
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said 2nd gap layer, According to the objective, it can select suitably, 1-200 micrometers is preferable.

ここで、本発明の光記録媒体について、図面を参照して更に詳しく説明する。
<第一の実施形態>
図1は、本発明の第一の実施形態における光記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第一の実施形態に係る光記録媒体21では、ポリカーボネート樹脂製又はガラス製の第一の基板1にサーボピットパターン3が形成され、該サーボピットパターン3上にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜2が設けられている。なお、図1では第一の基板1全面にサーボピットパターン3が形成されているが、周期的に形成されていてもよい。また、このサーボピットパターン3の高さは、通常1,750Å(175nm)であり、基板を始め他の層の厚みに比べて充分に小さいものである。
Here, the optical recording medium of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
<First embodiment>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the optical recording medium in the first embodiment of the present invention. In the optical recording medium 21 according to the first embodiment, the servo pit pattern 3 is formed on the first substrate 1 made of polycarbonate resin or glass, and the servo pit pattern 3 is coated with aluminum, gold, platinum or the like. Thus, the reflective film 2 is provided. In FIG. 1, the servo pit pattern 3 is formed on the entire surface of the first substrate 1, but may be formed periodically. The height of the servo pit pattern 3 is normally 1,750 mm (175 nm), which is sufficiently smaller than the thicknesses of the substrate and other layers.

第1ギャップ層8は、紫外線硬化樹脂等の材料を第一の基板1の反射膜2上にスピンコート等により塗布して形成される。第1ギャップ層8は、反射膜2を保護すると共に、ホログラフィック記録層4内に生成されるホログラムの大きさを調整するためにも有効である。つまり、ホログラフィック記録層4において、記録用参照光と情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるため、ホログラフィック記録層4とサーボピットパターン3との間に第1ギャップ層8を設けることが有効である。
第1ギャップ層8上にはフィルタ層6が設けられ、該フィルタ層6と第二の基板5(ポリカーボネート樹脂製又はガラス製)によってホログラフィック記録層4を挟むことによって光記録媒体21が構成される。
The first gap layer 8 is formed by applying a material such as an ultraviolet curable resin on the reflective film 2 of the first substrate 1 by spin coating or the like. The first gap layer 8 is effective for protecting the reflective film 2 and adjusting the size of the hologram generated in the holographic recording layer 4. That is, in the holographic recording layer 4, it is necessary to form an interference region between the recording reference light and the information light with a certain size, so that the first gap layer is formed between the holographic recording layer 4 and the servo pit pattern 3. It is effective to provide 8.
A filter layer 6 is provided on the first gap layer 8, and an optical recording medium 21 is configured by sandwiching the holographic recording layer 4 between the filter layer 6 and a second substrate 5 (made of polycarbonate resin or glass). The

図1において、フィルタ層6は、赤色光のみを透過し、それ以外の色の光を通さないものである。従って、情報光、記録及び再生用参照光は緑色又は青色の光であるので、フィルタ層6を透過せず、反射膜2まで達することなく、戻り光となり、入出射面Aから出射することになる。
このフィルタ層6は、高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層した多層蒸着膜である。
この多層蒸着膜からなるフィルタ層6は、第1ギャップ層8上に真空蒸着により直接形成してもよいし、基材上に多層蒸着膜を形成したフィルムを光記録媒体形状に打ち抜いて配置してもよい。
In FIG. 1, the filter layer 6 transmits only red light and does not transmit light of other colors. Therefore, since the information light, the recording and reproduction reference light are green or blue light, the light does not pass through the filter layer 6 and does not reach the reflection film 2 and becomes return light, which is emitted from the incident / exit surface A. Become.
The filter layer 6 is a multilayer deposited film in which high refractive index layers and low refractive index layers are alternately stacked.
The filter layer 6 composed of the multilayer deposited film may be directly formed on the first gap layer 8 by vacuum deposition, or a film having the multilayer deposited film formed on the substrate is punched into an optical recording medium shape and arranged. May be.

本実施形態における光記録媒体21は、ディスク形状でもいいし、カード形状であってもよい。カード形状の場合にはサーボピットパターンは無くてもよい。また、この光記録媒体21では、第一の基板1は0.6mm、第1ギャップ層8は100μm、フィルタ層6は2〜3μm、ホログラフィック記録層4は0.6mm、第二の基板5は0.6mmの厚みであって、合計厚みは約1.9mmとなっている。   The optical recording medium 21 in the present embodiment may be disk-shaped or card-shaped. In the case of a card shape, there is no need for the servo pit pattern. In this optical recording medium 21, the first substrate 1 is 0.6 mm, the first gap layer 8 is 100 μm, the filter layer 6 is 2 to 3 μm, the holographic recording layer 4 is 0.6 mm, and the second substrate 5. Has a thickness of 0.6 mm, and the total thickness is about 1.9 mm.

次に、図3を参照して、光記録媒体21周辺での光学的動作を説明する。まず、サーボ用レーザーから出射した光(赤色光)は、ダイクロイックミラー13でほぼ100%反射して、対物レンズ12を通過する。対物レンズ12によってサーボ用光は反射膜2上で焦点を結ぶように光記録媒体21に対して照射される。つまり、ダイクロイックミラー13は緑色や青色の波長の光を透過し、赤色の波長の光をほぼ100%反射させるようになっている。光記録媒体21の光の入出射面Aから入射したサーボ用光は、第二の基板5、ホログラフィック記録層4、フィルタ層6、及び第1ギャップ層8を通過し、反射膜2で反射され、再度、第1ギャップ層8、フィルタ層6、ホログラフィック記録層4、及び第二の基板5を透過して入出射面Aから出射する。出射した戻り光は、対物レンズ12を通過し、ダイクロイックミラー13でほぼ100%反射して、サーボ情報検出器(不図示)でサーボ情報が検出される。検出されたサーボ情報は、フォーカスサーボ、トラッキングサーボ、スライドサーボ等に用いられる。ホログラフィック記録層4を構成するホログラム材料は、赤色の光では感光しないようになっているので、サーボ用光がホログラフィック記録層4を通過したり、サーボ用光が反射膜2で乱反射したとしても、ホログラフィック記録層4には影響を与えない。また、サーボ用光の反射膜2による戻り光は、ダイクロイックミラー13によってほぼ100%反射するようになっているので、サーボ用光が再生像検出のためのCMOSセンサ又はCCD14で検出されることはなく、再生光に対してノイズとなることもない。   Next, the optical operation around the optical recording medium 21 will be described with reference to FIG. First, light (red light) emitted from the servo laser is reflected almost 100% by the dichroic mirror 13 and passes through the objective lens 12. Servo light is irradiated onto the optical recording medium 21 by the objective lens 12 so as to be focused on the reflective film 2. That is, the dichroic mirror 13 transmits light having a wavelength of green or blue, and reflects light having a wavelength of red almost 100%. The servo light incident from the light incident / exit surface A of the optical recording medium 21 passes through the second substrate 5, the holographic recording layer 4, the filter layer 6, and the first gap layer 8 and is reflected by the reflective film 2. Then, the light passes through the first gap layer 8, the filter layer 6, the holographic recording layer 4, and the second substrate 5 and is emitted from the incident / exit surface A again. The returned return light passes through the objective lens 12, is reflected almost 100% by the dichroic mirror 13, and servo information is detected by a servo information detector (not shown). The detected servo information is used for focus servo, tracking servo, slide servo, and the like. Since the hologram material constituting the holographic recording layer 4 is not sensitive to red light, it is assumed that servo light passes through the holographic recording layer 4 or that the servo light is irregularly reflected by the reflective film 2. However, the holographic recording layer 4 is not affected. In addition, since the return light of the servo light reflected by the reflective film 2 is reflected almost 100% by the dichroic mirror 13, the servo light is detected by the CMOS sensor or the CCD 14 for detecting the reproduced image. In addition, there is no noise with respect to the reproduction light.

また、記録用/再生用レーザーから生成された情報光及び記録用参照光は、偏光板16を通過して線偏光となりハーフミラー17を通過して1/4波長板15を通った時点で円偏光になる。ダイクロイックミラー13を透過し、対物レンズ12によって情報光と記録用参照光がホログラフィック記録層4内で干渉パターンを生成するように光記録媒体21に照射される。情報光及び記録用参照光は入出射面Aから入射し、ホログラフィック記録層4で干渉し合って干渉パターンをそこに生成する。その後、情報光及び記録用参照光はホログラフィック記録層4を通過し、フィルタ層6に入射するが、該フィルタ層6の底面までの間に反射されて戻り光となる。つまり、情報光と記録用参照光は反射膜2までは到達しない。フィルタ層6は、高屈折率層と低屈折率層とを交互に複数積層した多層蒸着層であり、赤色光のみを透過する性質を有するからである。   Further, the information light and the recording reference light generated from the recording / reproducing laser pass through the polarizing plate 16 to become linearly polarized light, pass through the half mirror 17 and pass through the quarter-wave plate 15 at a time. Become polarized. The optical recording medium 21 is irradiated with information light and recording reference light through the dichroic mirror 13 so as to generate an interference pattern in the holographic recording layer 4 by the objective lens 12. The information light and the recording reference light enter from the incident / exit surface A and interfere with each other in the holographic recording layer 4 to generate an interference pattern there. Thereafter, the information light and the recording reference light pass through the holographic recording layer 4 and enter the filter layer 6, but are reflected between the bottom of the filter layer 6 and become return light. That is, the information light and the recording reference light do not reach the reflective film 2. This is because the filter layer 6 is a multilayer deposited layer in which a plurality of high refractive index layers and low refractive index layers are alternately stacked, and has a property of transmitting only red light.

<第二の実施形態>
図2は、本発明の第二の実施形態における光記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第二の実施形態に係る光記録媒体22では、フィルタ層6とホログラフィック記録層4との間に第2ギャップ層7が設けられていること以外は第一の実施形態と同様である。
前記第2ギャップ層7は、情報光及び再生光がフォーカシングするポイントが存在する。このエリアをフォトポリマーで埋めていると過剰露光によるモノマーの過剰消費が起こり多重記録能が下がってしまう。そこで、無反応で透明な第2ギャップ層を設けることが有効となる。
<Second Embodiment>
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the optical recording medium in the second embodiment of the present invention. The optical recording medium 22 according to the second embodiment is the same as the first embodiment except that the second gap layer 7 is provided between the filter layer 6 and the holographic recording layer 4.
The second gap layer 7 has a point where information light and reproduction light are focused. If this area is filled with a photopolymer, excessive consumption of monomers due to overexposure occurs, resulting in a decrease in multiple recording capability. Therefore, it is effective to provide a non-reactive and transparent second gap layer.

また、第二実施形態の光記録媒体22では、第一の基板1は1.0mm、第1ギャップ層8は100μm、フィルタ層6は3〜5μm、第2ギャップ層7は70μm、ホログラフィック記録層4は0.6mm、第二の基板5は0.4mmの厚みであって、合計厚みは約2.2mmとなっている。   In the optical recording medium 22 of the second embodiment, the first substrate 1 is 1.0 mm, the first gap layer 8 is 100 μm, the filter layer 6 is 3 to 5 μm, the second gap layer 7 is 70 μm, and holographic recording. The layer 4 has a thickness of 0.6 mm, the second substrate 5 has a thickness of 0.4 mm, and the total thickness is about 2.2 mm.

前記第二の実施形態における光記録媒体22の形状は、ディスク形状でもいいし、カード形状であってもよく、第一の実施形態と同様に形成される。
前記第二の実施形態における光記録媒体22周辺での光学的動作は、前述した第一の実施形態の前記光記録媒体21周辺での光学的動作と同様である。
The shape of the optical recording medium 22 in the second embodiment may be a disk shape or a card shape, and is formed in the same manner as in the first embodiment.
The optical operation around the optical recording medium 22 in the second embodiment is the same as the optical operation around the optical recording medium 21 in the first embodiment.

(光記録方法及び光再生方法)
本発明の光記録方法は、可干渉性を有する情報光及び参照光を本発明の前記光記録媒体に照射し、前記情報光と前記参照光とにより干渉像を形成し、該干渉像を前記光記録媒体のホログラフィック記録層に記録することを特徴とする。
この場合、情報光の光軸と参照光の光軸とが同軸となるように、光記録媒体に前記情報光及び前記参照光を照射し、該情報光と該参照光との干渉により生成される干渉像を前記光記録媒体のホログラフィック記録層に記録することが好ましい。
本発明の光再生方法は、本発明の前記光記録方法によりホログラフィック記録層に記録された干渉パターンに参照光を照射して情報を再生することを特徴とする。
(Optical recording method and optical reproduction method)
The optical recording method of the present invention irradiates the optical recording medium of the present invention with coherent information light and reference light, forms an interference image with the information light and the reference light, Recording is performed on a holographic recording layer of an optical recording medium.
In this case, the information light and the reference light are irradiated to the optical recording medium so that the optical axis of the information light and the optical axis of the reference light are coaxial, and the information light and the reference light are generated by interference. It is preferable to record the interference image on the holographic recording layer of the optical recording medium.
The optical reproduction method of the present invention is characterized in that information is reproduced by irradiating the interference pattern recorded on the holographic recording layer with the reference light by the optical recording method of the present invention.

本発明の光記録方法では、上述したように、二次元的な強度分布が与えられた情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを感光性のホログラフィック記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉パターンを利用してホログラフィック記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録する。一方、書き込んだ情報を読み出す(再生する)際には、記録時と同様の配置で参照光のみをホログラフィック記録層に照射し、ホログラフィック記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光としてホログラフィック記録層から出射される。
ここで、本発明の光記録方法及び再生方法は、以下に説明する本発明の光記録再生装置を用いて好適に行われる。
In the optical recording method of the present invention, as described above, the information light having a two-dimensional intensity distribution and the information light and the reference light having a substantially constant intensity are overlapped in the photosensitive holographic recording layer. In addition, information is recorded by generating a distribution of optical characteristics inside the holographic recording layer using an interference pattern formed by them. On the other hand, when reading (reproducing) the written information, only the reference light is irradiated to the holographic recording layer in the same arrangement as in recording, and the intensity corresponding to the optical characteristic distribution formed inside the holographic recording layer The reproduced light having the distribution is emitted from the holographic recording layer.
Here, the optical recording method and reproducing method of the present invention are suitably performed using the optical recording / reproducing apparatus of the present invention described below.

本発明の光記録方法及び再生方法に使用される光記録再生装置について、図4を参照して説明する。
この光記録再生装置100は、光記録媒体20が取り付けられるスピンドル81と、このスピンドル81を回転させるスピンドルモータ82と、光記録媒体20の回転数を所定の値に保つようにスピンドルモータ82を制御するスピンドルサーボ回路83とを備えている。
また、光記録再生装置100は、光記録媒体20に対して情報光と記録用参照光とを照射して情報を記録すると共に、光記録媒体20に対して再生用参照光を照射し、再生光を検出して、光記録媒体20に記録されている情報を再生するためのピックアップ31と、このピックアップ31を光記録媒体20の半径方向に移動可能とする駆動装置84とを備えている。
An optical recording / reproducing apparatus used in the optical recording method and reproducing method of the present invention will be described with reference to FIG.
The optical recording / reproducing apparatus 100 controls a spindle 81 to which the optical recording medium 20 is attached, a spindle motor 82 for rotating the spindle 81, and the spindle motor 82 so as to keep the rotational speed of the optical recording medium 20 at a predetermined value. A spindle servo circuit 83.
The optical recording / reproducing apparatus 100 records information by irradiating the optical recording medium 20 with information light and recording reference light, and irradiates the optical recording medium 20 with reproduction reference light for reproduction. A pickup 31 for detecting light and reproducing information recorded on the optical recording medium 20 and a drive device 84 that can move the pickup 31 in the radial direction of the optical recording medium 20 are provided.

光記録再生装置100は、ピックアップ31の出力信号よりフォーカスエラー信号FE、トラッキングエラー信号TE、及び再生信号RFを検出するための検出回路85と、この検出回路85によって検出されるフォーカスエラー信号FEに基づいて、ピックアップ31内のアクチュエータを駆動して対物レンズ(不図示)を光記録媒体20の厚み方向に移動させてフォーカスサーボを行うフォーカスサーボ回路86と、検出回路85によって検出されるトラッキングエラー信号TEに基づいてピックアップ31内のアクチュエータを駆動して対物レンズを光記録媒体20の半径方向に移動させてトラッキングサーボを行うトラッキングサーボ回路87と、トラッキングエラー信号TE及び後述するコントローラからの指令に基づいて駆動装置84を制御してピックアップ31を光記録媒体20の半径方向に移動させるスライドサーボを行うスライドサーボ回路88とを備えている。   The optical recording / reproducing apparatus 100 uses a detection circuit 85 for detecting a focus error signal FE, a tracking error signal TE, and a reproduction signal RF from an output signal of the pickup 31, and a focus error signal FE detected by the detection circuit 85. Based on this, the actuator in the pickup 31 is driven to move the objective lens (not shown) in the thickness direction of the optical recording medium 20 to perform focus servo, and the tracking error signal detected by the detection circuit 85. Based on TE, a tracking servo circuit 87 that drives an actuator in the pickup 31 to move the objective lens in the radial direction of the optical recording medium 20 to perform tracking servo, a tracking error signal TE, and a command from a controller to be described later. Drive 84 controlled by a and a slide servo circuit 88 for performing a slide servo for moving the pickup 31 in the radial direction of the optical recording medium 20.

光記録再生装置100は、更に、ピックアップ31内の後述するCMOS又はCCDアレイの出力データをデコードして、光記録媒体20のデータエリアに記録されたデータを再生したり、検出回路85からの再生信号RFより基本クロックを再生したりアドレスを判別したりする信号処理回路89と、光記録再生装置100の全体を制御するコントローラ90と、このコントローラ90に対して種々の指示を与える操作部91とを備えている。
コントローラ90は、信号処理回路89より出力される基本クロックやアドレス情報を入力すると共に、ピックアップ31、スピンドルサーボ回路83、及びスライドサーボ回路88等を制御するようになっている。スピンドルサーボ回路83は、信号処理回路89より出力される基本クロックを入力するようになっている。コントローラ90は、CPU(中央処理装置)、ROM(リード オンリ メモリ)、及びRAM(ランダム アクセス メモリ)を有し、CPUが、RAMを作業領域として、ROMに格納されたプログラムを実行することによって、コントローラ90の機能を実現するようになっている。
The optical recording / reproducing apparatus 100 further decodes output data of a later-described CMOS or CCD array in the pickup 31 to reproduce data recorded in the data area of the optical recording medium 20 or reproduce from the detection circuit 85. A signal processing circuit 89 that reproduces a basic clock and discriminates an address from the signal RF, a controller 90 that controls the entire optical recording / reproducing apparatus 100, and an operation unit 91 that gives various instructions to the controller 90 It has.
The controller 90 inputs the basic clock and address information output from the signal processing circuit 89, and controls the pickup 31, spindle servo circuit 83, slide servo circuit 88, and the like. The spindle servo circuit 83 receives the basic clock output from the signal processing circuit 89. The controller 90 includes a CPU (Central Processing Unit), a ROM (Read Only Memory), and a RAM (Random Access Memory), and the CPU executes a program stored in the ROM using the RAM as a work area. The function of the controller 90 is realized.

本発明の前記光記録方法及び再生方法に使用される光記録再生装置は、本発明の前記光記録媒体を用いているので、記録感度が高く、高密度記録を実現することができる。   Since the optical recording / reproducing apparatus used in the optical recording method and reproducing method of the present invention uses the optical recording medium of the present invention, recording sensitivity is high and high-density recording can be realized.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
2-(1−エチルプロピル)オキサゾリン(合成品)4.344g、トリフルオロメタンスルホン酸メチル(アルドリッチ社製)0.15g、2,4,6−トリブロモフェニルアクリレート(第一工業製薬株式会社製)0.423g、光重合開始剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、イルガキュア784)0.086gを窒素気流下で混合して、ホログラフィック記録組成物を調製した。
Example 1
-Preparation of composition for holographic recording-
2.344 g of 2- (1-ethylpropyl) oxazoline (synthetic product), 0.15 g of methyl trifluoromethanesulfonate (manufactured by Aldrich), 2,4,6-tribromophenyl acrylate (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.423 g and 0.086 g of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 784) were mixed under a nitrogen stream to prepare a holographic recording composition.

(実施例2)
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
実施例1において、2-(1−エチルプロピル)オキサゾリン(合成品)4.344gの代わりに2−プロピルオキサゾリン(合成品)4.344gを用いた以外は、実施例1と同様にして、ホログラフィック記録用組成物を調製した。
(Example 2)
-Preparation of composition for holographic recording-
In Example 1, except that 4-344 g of 2-propyloxazoline (synthetic product) was used instead of 4.344 g of 2- (1-ethylpropyl) oxazoline (synthetic product), holo A graphic recording composition was prepared.

(実施例3)
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
実施例1において、2-(1−エチルプロピル)オキサゾリン(合成品)4.344gの代わりに2−(5−エチルペンチル)オキサゾリン(合成品)4.344gを用いた以外は、実施例1と同様にして、ホログラフィック記録用組成物を調製した。
(Example 3)
-Preparation of composition for holographic recording-
Example 1 is the same as Example 1 except that 4.344 g of 2- (5-ethylpentyl) oxazoline (synthetic product) was used instead of 4.344 g of 2- (1-ethylpropyl) oxazoline (synthetic product). Similarly, a holographic recording composition was prepared.

(実施例4)
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
実施例1において、2-(1−エチルプロピル)オキサゾリン(合成品)4.344gの代わりに2−(1-エチルプロピル)オキサゾリン(合成品)2.172gと2−ヘプチルオキサゾリン(合成品)2.172gを用いた以外は、実施例1と同様にして、ホログラフィック記録用組成物を調製した。
Example 4
-Preparation of composition for holographic recording-
In Example 1, 2.172 g of 2- (1-ethylpropyl) oxazoline (synthetic product) and 2-heptyloxazoline (synthetic product) 2 instead of 4.344 g of 2- (1-ethylpropyl) oxazoline (synthetic product) A holographic recording composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that .172 g was used.

(比較例1)
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート(東京化成株式会社製)31.5g、ポリプロピレンオキサイドトリオール(分子量1,000)61.2g、テトラメチレングリコール2.5g、2,4,6−トリブロモフェニルアクリレート3.1g、光重合開始剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、イルガキュア784)0.69g、及びジブチルジラウレートスズ(和光純薬株式会社製)1.01gを窒素気流下で混合して、ホログラフィック記録組成物を調製した。
(Comparative Example 1)
-Preparation of composition for holographic recording-
31.5 g of biscyclohexylmethane diisocyanate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 61.2 g of polypropylene oxide triol (molecular weight 1,000), 2.5 g of tetramethylene glycol, 3.1 g of 2,4,6-tribromophenyl acrylate, light A polymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 784) 0.69 g and dibutyl dilaurate tin (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 1.01 g were mixed under a nitrogen stream to prepare a holographic recording composition. Prepared.

(実施例5〜8及び比較例2)
−光記録媒体の作製−
厚み0.5mmのガラスの片面を532nmの波長に対して垂直な入射光による反射率が0.1%となるように反射防止処理を施して、第一の基板を作製した。
厚み0.5mmのガラスの片面を532nmの波長に対して垂直な入射光による反射率が90%となるようにアルミニウム蒸着を施して、第二の基板を作製した。
次に、第一の基板の反射防止処理していない面上に厚み500μmの透明ポリエチレンテレフタレートシートをスぺーサーとして設けた。
次いで、実施例1〜4及び比較例1の各ホログラフィック記録用組成物を、それぞれ第一の基板上に盛り付け、第二の基板のアルミニウム蒸着した面をホログラフィック記録用組成物上に空気を巻き込まないように貼合し、スぺーサーを介して第一の基板と第二の基板と貼合させた。その後、80℃にて4時間放置して、各光記録媒体を作製した(ドライサンプル)。
(Examples 5 to 8 and Comparative Example 2)
-Production of optical recording media-
An antireflection treatment was performed on one surface of 0.5 mm thick glass so that the reflectance by incident light perpendicular to the wavelength of 532 nm was 0.1%, and a first substrate was produced.
Aluminum vapor deposition was performed on one surface of 0.5 mm thick glass so that the reflectance by incident light perpendicular to the wavelength of 532 nm was 90%, and a second substrate was produced.
Next, a transparent polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 500 μm was provided as a spacer on the surface of the first substrate not subjected to antireflection treatment.
Next, each of the holographic recording compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was placed on the first substrate, and the aluminum-deposited surface of the second substrate was aired on the holographic recording composition. It bonded so that it might not be caught, and was bonded with the 1st board | substrate and the 2nd board | substrate via the spacer. Then, each optical recording medium was produced by leaving it at 80 ° C. for 4 hours (dry sample).

−水の影響評価用サンプルの作製−
実施例1〜4及び比較例1の各ホログラフック記録用組成物を、200mLビーカーにいれ、温度30℃/湿度90%の恒温度・恒湿度条件下で24時間放置した。それらを用いて、上記ドライサンプル作製と同様にして、各光記録媒体を作成した(ウエットサンプル)。
-Preparation of samples for water impact assessment-
Each holographic recording composition of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was placed in a 200 mL beaker and allowed to stand for 24 hours under a constant temperature and constant humidity condition of a temperature of 30 ° C./humidity of 90%. Using these, each optical recording medium was prepared (wet sample) in the same manner as the dry sample preparation.

<記録及び評価>
作製した各光記録媒体について、コリニアホログラム記録再生試験機(パルステック工業株式会社製、SHOT−1000)を用い、記録ホログラムの焦点位置における記録スポットの大きさ(直径200μm)でホログラムを書き込み、以下のようにして、感度(記録エネルギー)の測定及び水の影響の評価を行った。結果を表1に示す。
<Recording and evaluation>
For each of the produced optical recording media, a collinear hologram recording / reproduction tester (manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd., SHOT-1000) is used to write a hologram at the recording spot size (diameter 200 μm) at the focal position of the recording hologram. Thus, the sensitivity (recording energy) was measured and the influence of water was evaluated. The results are shown in Table 1.

−感度の測定−
作製した各光記録媒体のドライサンプルについて、記録時の照射光エネルギー(mJ/cm)を変化させ、再生信号のエラー確率(BER)の変化を測定した。通常、記録光パワーの増加にともない、再生信号の輝度(μON)が増加し、再生信号のBERが徐々に低下する傾向にある。ここで、感度は信号がμON=200になる場合の照射光エネルギーを光記録媒体の記録感度とした。
-Measurement of sensitivity-
With respect to the produced dry samples of the respective optical recording media, the irradiation light energy (mJ / cm 2 ) during recording was changed, and the change in error probability (BER) of the reproduction signal was measured. Usually, as the recording light power increases, the luminance (μ ON ) of the reproduction signal increases and the BER of the reproduction signal tends to gradually decrease. Here, as the sensitivity, the irradiation light energy when the signal is μ ON = 200 is defined as the recording sensitivity of the optical recording medium.

−水の影響の評価−
作製した各光記録媒体のドライサンプル及びウェッサンプルを用いて、コリニアホログラム記録再生試験機(パルステック工業株式会社製、SHOT−1000)にて記録の明るさを評価した。ドライサンプルの記録の明るさをμON(D)、ウェットサンプルの記録の明るさをμON(W)とすると、水の影響による記録性の違いは明るさの下記数式1で示す保持率として表される。
<数式1>
保持率(%)=(μON(W)/μON(D))×100
-Evaluation of water effect-
The brightness of the recording was evaluated with a collinear hologram recording / reproduction tester (manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd., SHOT-1000) using the dry sample and the wet sample of each of the produced optical recording media. Assuming that the dry sample recording brightness is μ ON (D) and the wet sample recording brightness is μ ON (W), the difference in recordability due to the influence of water is expressed by the following formula 1 for brightness. expressed.
<Formula 1>
Retention rate (%) = (μ ON (W) / μ ON (D)) × 100

なお、実施例1〜4のオキサゾリン環を有する化合物が開環重合したポリマーのガラス転移温度(Tg)を表1に示す。Tgは示差走査熱量計(DSC)(島津製作所、DSC−60)により測定したものである。   Table 1 shows the glass transition temperatures (Tg) of the polymers obtained by ring-opening polymerization of the compounds having an oxazoline ring in Examples 1 to 4. Tg is measured by a differential scanning calorimeter (DSC) (Shimadzu Corporation, DSC-60).

表1の結果から、実施例1〜4のホログラフィック光記録組成物は、比較例1のホログラフィック記録用組成物に比べて、水に対する安定性に優れることが認められる。品質が一定であるホログラフィック光記録媒体を製造するには、製造工程において空気中の湿度調整が必要ないことは非常に大きなメリットである。 From the results in Table 1, it can be seen that the holographic optical recording compositions of Examples 1 to 4 are superior in water stability to the holographic recording composition of Comparative Example 1. In order to manufacture a holographic optical recording medium having a constant quality, it is a great advantage that humidity adjustment in the air is not required in the manufacturing process.

本発明のホログラフィック記録用組成物は、水に対する安定性に優れ、ホログラフィック光記録媒体を効率よく製造することのできるので、高密度画像記録が可能なボリュームホログラム型の各種光記録媒体に好適に用いられる。
本発明の光記録媒体は、水に対する安定性に優れたホログラフィック記録用組成物からなるホログラフィック記録層を有するので、製造安定性に優れ、高密度画像記録が可能なボリュームホログラム型の各種光記録媒体に好適に用いられる。
The holographic recording composition of the present invention is excellent in stability against water and can efficiently produce a holographic optical recording medium, and is therefore suitable for various volume hologram type optical recording media capable of high-density image recording. Used for.
Since the optical recording medium of the present invention has a holographic recording layer made of a holographic recording composition excellent in water stability, various volume hologram type light beams that are excellent in manufacturing stability and capable of high-density image recording. It is suitably used for a recording medium.

図1は、本発明による第一の実施形態に係る光記録媒体の一例を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of an optical recording medium according to the first embodiment of the present invention. 図2は、本発明による第二の実施形態に係る光記録媒体の一例を示す概略断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example of an optical recording medium according to the second embodiment of the present invention. 図3は、本発明による光記録媒体周辺の光学系の一例を示す説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram showing an example of an optical system around the optical recording medium according to the present invention. 図4は、本発明の光記録媒体を搭載した光記録再生装置の全体構成の一例を表すブロック図である。FIG. 4 is a block diagram showing an example of the overall configuration of an optical recording / reproducing apparatus equipped with the optical recording medium of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 第一の基板
2 反射膜
3 サーボビットパターン
4 ホログラフィック記録層
5 第二の基板
6 フィルタ層
7 第2ギャップ層
8 第1ギャップ層
12 対物レンズ
13 ダイクロイックミラー
14 検出器
15 1/4波長板
16 偏光板
17 ハーフミラー
20 光記録媒体
21 光記録媒体
22 光記録媒体
31 ピックアップ
81 スピンドル
82 スピンドルモータ
83 スピンドルサーボ回路
84 駆動装置
85 検出回路
86 フォーカスサーボ回路
87 トラッキングサーボ回路
88 スライドサーボ回路
89 信号処理回路
90 コントローラ
91 走査部
100 光記録再生装置
A 入出射面
FE フォーカスエラー信号
TE トラッキングエラー信号
RF 再生信号
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 1st board | substrate 2 Reflecting film 3 Servo bit pattern 4 Holographic recording layer 5 2nd board | substrate 6 Filter layer 7 2nd gap layer 8 1st gap layer 12 Objective lens 13 Dichroic mirror 14 Detector 15 1/4 wavelength plate DESCRIPTION OF SYMBOLS 16 Polarizing plate 17 Half mirror 20 Optical recording medium 21 Optical recording medium 22 Optical recording medium 31 Pickup 81 Spindle 82 Spindle motor 83 Spindle servo circuit 84 Drive device 85 Detection circuit 86 Focus servo circuit 87 Tracking servo circuit 88 Slide servo circuit 89 Signal processing Circuit 90 Controller 91 Scanning section 100 Optical recording / reproducing apparatus A Input / output surface FE Focus error signal TE Tracking error signal RF reproduction signal

Claims (6)

オキサゾリン環を有する化合物が開環重合してなるポリマーと、ラジカル重合性モノマーと、光重合開始剤とを含み、
前記オキサゾリン環を有する化合物が開環重合してなるポリマーが、下記一般式(1)で表される繰り返し単位を有することを特徴とするホログラフィック記録用組成物。
ただし、前記一般式(1)中、Rは、炭素数3〜7のアルキル基を表す。該アルキル基は、置換基を有していてもよい。nは、1以上の整数を表す。
Including a polymer obtained by ring-opening polymerization of a compound having an oxazoline ring, a radical polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator,
A holographic recording composition, wherein a polymer obtained by ring-opening polymerization of a compound having an oxazoline ring has a repeating unit represented by the following general formula (1).
However, in said general formula (1), R represents a C3-C7 alkyl group. The alkyl group may have a substituent. n represents an integer of 1 or more.
オキサゾリン環を有する化合物が、下記一般式(2)で表される請求項1に記載のホログラフィック記録用組成物。The holographic recording composition according to claim 1, wherein the compound having an oxazoline ring is represented by the following general formula (2).
ただし、前記一般式(2)中、Rは、炭素数3〜7のアルキル基を表す。該アルキル基は、置換基を有していてもよい。However, in said general formula (2), R represents a C3-C7 alkyl group. The alkyl group may have a substituent.
オキサゾリン環を有する化合物が開環重合してなるポリマーのガラス転移温度(Tg)が、−20℃以上30℃以下である請求項1から2のいずれかに記載のホログラフィック記録用組成物。The composition for holographic recording according to any one of claims 1 to 2, wherein a glass transition temperature (Tg) of a polymer obtained by ring-opening polymerization of a compound having an oxazoline ring is -20 ° C or higher and 30 ° C or lower. 請求項1から3いずれかに記載のホログラフィック記録用組成物を製造する方法であって、オキサゾリン環を有する化合物を熱によって開環重合させる工程を含むことを特徴とするホログラフィック記録用組成物の製造方法。A method for producing a holographic recording composition according to any one of claims 1 to 3, comprising a step of ring-opening polymerization of a compound having an oxazoline ring by heat. Manufacturing method. 請求項1から3のいずれかに記載のホログラフィック記録用組成物からなるホログラフィック記録層を有することを特徴とする光記録媒体。An optical recording medium comprising a holographic recording layer comprising the holographic recording composition according to claim 1. 第一の基板と、フィルタ層と、ホログラフィック記録層と、第二の基板とを有する請求項5に記載の光記録媒体。The optical recording medium according to claim 5, comprising a first substrate, a filter layer, a holographic recording layer, and a second substrate.
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