JP2007272044A

JP2007272044A - Composition for optical recording, and optical recording medium using the same

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Publication number: JP2007272044A
Application number: JP2006099140A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Yumoto; 眞敏湯本; Yoshihisa Usami; 由久宇佐美
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2006-03-31
Filing date: 2006-03-31
Publication date: 2007-10-18

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for optical recording with which a holographic optical recording medium permitting high density recording can be produced and an optical recording medium using the composition for optical recording. <P>SOLUTION: The composition for optical recording is characterized in that the composition contains at least a binder, a polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator; the polymerizable monomer ranges from λ-10 to λ-100 nm in absorption maximum at a reproducing laser wavelength λ(nm) and is 10,000 (mol 1 cm<SP>-1</SP>) in mol light absorption coefficient at the absorption maximum. The optical recording medium uses the composition for optical recording. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、ホログラフィを利用して情報を記録する光記録媒体に用いられ、高感度であり、高多重記録が可能である光記録用組成物、及び該光記録組成物を用いた光記録媒体に関する。 The present invention is an optical recording medium that is used for an optical recording medium that records information using holography, has high sensitivity, and can perform high multiplex recording, and an optical recording medium using the optical recording composition About.

高密度画像データ等の大容量の情報を書き込み可能な記録媒体の一つとして光記録媒体が挙げられる。この光記録媒体としては、例えば光磁気ディスク、相変化型光ディスク等の書換型光記録媒体やＣＤ−Ｒ等の追記型光記録媒体については既に実用化されているが、光記録媒体の更なる大容量化に対する要求は高まる一方である。しかし、従来より提案されている光記録媒体は全て二次元記録であり、記録容量の増大化には限界があった。そこで、近時、三次元的に情報を記録可能なホログラム型の光記録媒体が注目されている。 An optical recording medium is one of recording media capable of writing a large amount of information such as high-density image data. As this optical recording medium, for example, a rewritable optical recording medium such as a magneto-optical disk and a phase change optical disk and a write-once optical recording medium such as a CD-R have already been put into practical use. The demand for larger capacity is increasing. However, all conventionally proposed optical recording media are two-dimensional recording, and there is a limit to increasing the recording capacity. Therefore, recently, a hologram type optical recording medium capable of recording information three-dimensionally has attracted attention.

前記ホログラム型光記録方法は、一般に、二次元的な強度分布が与えられた情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを感光性の記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉像を利用して記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録する。一方、書き込んだ情報の読み取り（再生）は、記録時と同様の配置で参照光のみを記録層に照射し、記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光を前記記録層から出射させることにより行われる。
このホログラム型光記録方法では、記録層内に光学特性分布が三次元的に形成されるので、一の情報光により情報が書き込まれた領域と、他の情報光により情報が書き込まれた領域とを部分的に重ね合わせること、即ち、多重記録が可能である。デジタルボリュームホログラフィを利用した場合には、１スポットの信号対雑音比（Ｓ／Ｎ比）は極めて高くなるので、重ね書きによりＳ／Ｎ比が多少低くなっても元の情報を忠実に再現できる。その結果、多重記録回数が数百回までに及び、光記録媒体の記録容量を著しく増大させることができる（特許文献１参照）。
このようなホログラム型の光記録媒体に用いられる光記録用組成物としては、例えば、ラジカル重合モノマー、バインダーポリマー、光ラジカル重合開始剤、増感色素を主成分とし、ラジカル重合モノマーとバインダーポリマーの屈折率差を利用したものが知られている（特許文献２参照）。この材料においては、フィルム状に形成された該感光性組成物を干渉露光すると、光が強い部分においてラジカル重合が開始され、それに伴いラジカル重合モノマーの濃度勾配ができ、光が弱い部分から強い部分にラジカル重合モノマーの拡散移動が起こる。結果として干渉光の強弱に応じて、ラジカル重合モノマーの疎密ができ、これが屈折率の差として現れるものである。
また、体積型ホログラム用感光性組成物の他の例として、ＮＣＯ末端のプレポリマーとポリオール、又は二官能性エポキシドと四官能性メルカプタンなどのポリマーマトリックス前駆体として含むものが知られている。この場合、これらポリマーマトリックス前駆体を二枚の基材間に所定の厚みで堆積させた後、これら前駆体を反応させポリマーマトリックスとすることにより溶剤塗布を用いないでホログラム記録媒体を作製することができる（特許文献３参照）。このようにして作製されたホログラム光記録媒体を干渉露光することにより、ホログラム記録が達成される。 In the hologram type optical recording method, in general, information light given a two-dimensional intensity distribution and reference light having a substantially constant intensity are superposed inside a photosensitive recording layer to form them. Information is recorded by generating a distribution of optical characteristics inside the recording layer using the interference image. On the other hand, the written information is read (reproduced) by irradiating the recording layer only with the reference light in the same arrangement as in recording, and reproducing light having an intensity distribution corresponding to the optical characteristic distribution formed inside the recording layer is used. This is done by emitting from the recording layer.
In this hologram type optical recording method, since the optical characteristic distribution is three-dimensionally formed in the recording layer, an area where information is written by one information light, an area where information is written by other information light, and Can be partially overlapped, that is, multiple recording is possible. When digital volume holography is used, the signal-to-noise ratio (S / N ratio) of one spot is extremely high, so the original information can be faithfully reproduced even if the S / N ratio is somewhat lowered by overwriting. . As a result, the number of times of multiple recording reaches several hundreds, and the recording capacity of the optical recording medium can be remarkably increased (see Patent Document 1).
Examples of the optical recording composition used in such a hologram type optical recording medium include, for example, a radical polymerization monomer, a binder polymer, a photo radical polymerization initiator, and a sensitizing dye as main components. One using a difference in refractive index is known (see Patent Document 2). In this material, when the photosensitive composition formed into a film is subjected to interference exposure, radical polymerization is started in a portion where light is strong, and accordingly, a concentration gradient of radical polymerization monomer is formed, from a portion where light is weak to a portion where light is strong. The diffusion transfer of the radical polymerization monomer occurs. As a result, the density of the radical polymerization monomer can be increased or decreased according to the intensity of the interference light, which appears as a difference in refractive index.
Further, as other examples of photosensitive compositions for volume holograms, those containing polymer matrix precursors such as NCO-terminated prepolymer and polyol, or bifunctional epoxide and tetrafunctional mercaptan are known. In this case, after these polymer matrix precursors are deposited with a predetermined thickness between two substrates, these precursors are reacted to form a polymer matrix, thereby producing a hologram recording medium without using solvent coating. (See Patent Document 3). Hologram recording is achieved by subjecting the hologram optical recording medium thus produced to interference exposure.

このようなホログラム記録の特徴として、レーザ光などのコヒーレントな光による１つの記録スポットに対し、光の入射角度、入射位置、波長などを変えることにより、２回以上書き込めるという性質を有する。
前記ホログラム記録には、屈折率の疎密が重要である。一般的に物質の吸収スペクトルと屈折率分散にはクラマース−クローニッヒの関係式が成り立ち、物質の吸収スペクトルの長波長側の裾に近いほど屈折率が高くなる。したがって読み取り波長がモノマーの吸収スペクトルの長波長側の裾に近いほど屈折率差が大きくなり、感度及び多重度などに有利になる。しかし、読み取り波長におけるモノマーのモル吸光係数が高いと光読み取り感度が低下することから、最適な吸収特性を備えているモノマーの提供が望まれているのが現状である。 As a feature of such hologram recording, it has the property that it can be written twice or more by changing the incident angle, incident position, wavelength, etc., of one recording spot by coherent light such as laser light.
In the hologram recording, the density of the refractive index is important. In general, the relational expression of Kramers-Kronig holds for the absorption spectrum and refractive index dispersion of a substance, and the refractive index increases as it is closer to the bottom of the absorption wavelength of the substance. Therefore, the closer the reading wavelength is to the bottom of the absorption spectrum of the monomer, the greater the difference in refractive index, which is advantageous in terms of sensitivity and multiplicity. However, when the molar extinction coefficient of the monomer at the reading wavelength is high, the light reading sensitivity is lowered. Therefore, it is desired to provide a monomer having optimum absorption characteristics.

特開２００２−１２３９４９号公報JP 2002-123949 A 特開平６−４３６３４号公報JP-A-6-43634 米国特許第６，４８２，５５１号明細書US Pat. No. 6,482,551

本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高感度かつ高多重記録が可能である光記録用組成物、及び高感度であり、情報光及び参照光により形成する干渉像の高多重記録化を図ることができるホログラム型の光記録媒体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention relates to an optical recording composition capable of high sensitivity and high multiplex recording, and a hologram type that is highly sensitive and can achieve high multiplex recording of interference images formed by information light and reference light. It is an object of the present invention to provide an optical recording medium.

前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞少なくともバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を含有してなり、前記重合性モノマーは、再生レーザー波長λ（ｎｍ）における吸収極大波長がλ−１０ｎｍ〜λ−１００ｎｍの範囲であり、かつ該吸収極大波長におけるモル吸光係数が１０，０００ｍｏｌ^−１・ｌ・ｃｍ^−１以上であることを特徴とする光記録用組成物である。
＜２＞重合性モノマーがラジカル重合性モノマーであり、かつ光重合開始剤が光ラジカル重合開始剤である前記＜１＞に記載の光記録用組成物である。
＜３＞バインダーがイソシアネート基を末端に有するプレポリマーと、ポリオールとから形成される前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の光記録用組成物である。
＜４＞前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の光記録用組成物からなる記録層を有することを特徴とする光記録媒体である。
＜５＞第一の基板と、記録層と、フィルタ層と、第二の基板とをこの順に有する前記＜４＞に記載の光記録媒体である。 Means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> At least a binder, a polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator are included, and the polymerizable monomer has an absorption maximum wavelength at a reproduction laser wavelength λ (nm) in a range of λ-10 nm to λ-100 nm. And a molar extinction coefficient at the absorption maximum wavelength is 10,000 mol ⁻¹ · l · cm ⁻¹ or more.
<2> The optical recording composition according to <1>, wherein the polymerizable monomer is a radical polymerizable monomer, and the photopolymerization initiator is a photoradical polymerization initiator.
<3> The composition for optical recording according to any one of <1> to <2>, wherein the binder is formed from a prepolymer having an isocyanate group at a terminal and a polyol.
<4> An optical recording medium comprising a recording layer comprising the optical recording composition according to any one of <1> to <3>.
<5> The optical recording medium according to <4>, including a first substrate, a recording layer, a filter layer, and a second substrate in this order.

本発明の光記録用組成物は、重合性モノマーが、再生レーザー波長λ（ｎｍ）における吸収極大波長がλ−１０ｎｍ〜λ−１００ｎｍの範囲であり、かつ該吸収極大波長におけるモル吸光係数が１０，０００ｍｏｌ^−１・ｌ・ｃｍ^−１以上の最適な吸収特性を備えた化合物であることから、高感度であり、高多重記録が可能となって、記憶容量が大きいデジタルボリュームホログラフィ用記録媒体に好適なものである。 In the optical recording composition of the present invention, the polymerizable monomer has an absorption maximum wavelength at the reproduction laser wavelength λ (nm) in the range of λ-10 nm to λ-100 nm, and a molar extinction coefficient at the absorption maximum wavelength of 10. Since it is a compound having optimal absorption characteristics of 1,000 mol ⁻¹ · l · cm ⁻¹ or more, it is highly sensitive, enables high multiplex recording, and has a large storage capacity for a recording medium for digital volume holography Is preferred.

本発明の光記録媒体は、本発明の前記光記録用組成物からなる記録層を有するので、超高密度光記録が可能となり、ボリュームホログラフィ、特にデジタルボリュームホログラフィ用記録媒体として最適なものである。 Since the optical recording medium of the present invention has a recording layer comprising the optical recording composition of the present invention, ultrahigh-density optical recording is possible, and is optimal as a recording medium for volume holography, particularly digital volume holography. .

本発明によると、従来における諸問題を解決でき、高感度かつ高多重記録が可能な光記録用組成物及び該光記録用組成物を用い、超高密度光記録が可能なデジタルボリュームホログラフィ用として好適な光記録媒体を提供することができる。 According to the present invention, various conventional problems can be solved, and an optical recording composition capable of high-sensitivity and high-multiplex recording, and digital volume holography capable of ultrahigh-density optical recording using the optical recording composition. A suitable optical recording medium can be provided.

（光記録用組成物）
本発明の光記録用組成物は、少なくともバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記光記録用組成物は、再生レーザー波長λ（ｎｍ）で用いられる。該再生レーザー波長λ（ｎｍ）は３５０〜７５０ｎｍが好ましく、４００〜５５０ｎｍがより好ましく、４０５ｎｍ及び５３２ｎｍが特に好ましい。 (Optical recording composition)
The optical recording composition of the present invention contains at least a binder, a polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator, and further contains other components as necessary.
The optical recording composition is used at a reproduction laser wavelength λ (nm). The reproduction laser wavelength λ (nm) is preferably 350 to 750 nm, more preferably 400 to 550 nm, and particularly preferably 405 nm and 532 nm.

＜重合性モノマー＞
前記重合性モノマーは、再生レーザー波長λ（ｎｍ）における吸収極大波長がλ−１０ｎｍ〜λ−１００ｎｍの範囲にあり、かつ該吸収極大波長におけるモル吸光係数が１０，０００ｍｏｌ^−１・ｌ・ｃｍ^−１以上の吸収特性を有する。この場合、前記吸収極大波長はλ−２０ｎｍ〜λ−７０ｎｍの範囲であることが好ましく、λ−２０ｎｍ〜λ−５０ｎｍの範囲であることがより好ましい。また、前記吸収極大波長におけるモル吸光係数は２０，０００ｍｏｌ^−１・ｌ・ｃｍ^−１以上が好ましく、３０，０００ｍｏｌ^−１・ｌ・ｃｍ^−１以上がより好ましい。このように最適な吸収特性を備えた化合物を重合性モノマーとして用いることによって、光記録媒体の記録層に用いた場合に、高感度かつ高多重記録が達成できる。
ここで、前記モル吸光係数は、例えば、メタノール、アセトニトリル等の重合性モノマーが溶解する溶媒で溶解させた試料を、紫外可視分光光度計を用いて測定して求めることができる。 <Polymerizable monomer>
The polymerizable monomer has an absorption maximum wavelength at a reproduction laser wavelength λ (nm) in the range of λ-10 nm to λ-100 nm, and a molar extinction coefficient at the absorption maximum wavelength of 10,000 mol ⁻¹ · l · cm ^{−. It has one} or more absorption characteristics. In this case, the absorption maximum wavelength is preferably in the range of λ-20 nm to λ-70 nm, and more preferably in the range of λ-20 nm to λ-50 nm. The molar extinction coefficient at the absorption maximum wavelength is preferably 20,000mol ^{^-1} · l · ^cm ^-1 or more, 30,000mol ^{^-1} · l · ^cm ^-1 or more is more preferable. By using a compound having optimum absorption characteristics as a polymerizable monomer in this way, high sensitivity and high multiplex recording can be achieved when used in a recording layer of an optical recording medium.
Here, the molar extinction coefficient can be obtained, for example, by measuring a sample dissolved in a solvent in which a polymerizable monomer such as methanol or acetonitrile is dissolved, using an ultraviolet-visible spectrophotometer.

前記吸収特性を有する重合性モノマーの前記光記録用組成物における含有量は１〜４０質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましい。前記含有量が１質量％未満であると、感度が低下することがあり、４０質量％を超えると、多重特性が悪化することがある。 The content of the polymerizable monomer having the absorption characteristic in the optical recording composition is preferably 1 to 40% by mass, and more preferably 3 to 30% by mass. When the content is less than 1% by mass, the sensitivity may decrease, and when it exceeds 40% by mass, the multi-characteristics may deteriorate.

以下、上述した吸収特性を有する重合性モノマーの具体例を示すが、これらに限定されるものではない。これらのモノマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してよい。 Hereinafter, although the specific example of the polymerizable monomer which has the absorption characteristic mentioned above is shown, it is not limited to these. These monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ただし、上記式Ｎｏ．１−１〜Ｎｏ．１−７中、Ｒ_１〜Ｒ_４は置換基を表す。ただし、Ｎｏ．１−１〜Ｎｏ．１−４では、Ｒ_１〜Ｒ_４のうち１以上の置換基は重合性基を有する基を表す。Ｎｏ．１−５では、Ｒ_１〜Ｒ_３のうち１以上の置換基は重合性基を有する基を表す。Ｎｏ．１−６〜Ｎｏ．１−７では、Ｒ_１〜Ｒ_２のうち１以上の置換基は重合性基を有する基を表す。Ｍｅはメチル基を表す。 However, in the above formula No. 1-1-No. In 1-7, R _{1 to} R ₄ represent a substituent. However, no. 1-1-No. In 1-4, one or more substituents among R _{1 to} R ₄ represent groups having a polymerizable group. No. In 1-5, one or more substituents among R _{1 to} R ₃ represent a group having a polymerizable group. No. 1-6 to No. In 1-7, one or more substituents among R _{1 and} R ₂ represent a group having a polymerizable group. Me represents a methyl group.

前記重合性基としては、下記一般式（１）〜（４）で表される基が好ましい。
ただし、前記一般式（１）〜（４）中、Ｗは、水素原子、及びメチル基のいずれかを表す。Ｔは、−Ｏ−、及び−ＮＲ_７−（ただし、Ｒ_７は、水素原子、及びアルキル基のいずれかを表す）のいずれかを表す。Ｒ_５は、水素原子、及びアルキル基のいずれかを表す。Ｒ_６は、アルキル基を表す。ｑは、０又は１の整数を表す。 As the polymerizable group, groups represented by the following general formulas (1) to (4) are preferable.
However, in said general formula (1)-(4), W represents either a hydrogen atom or a methyl group. T represents any of —O— and —NR ₇ — (wherein R ₇ represents a hydrogen atom or an alkyl group). R ₅ represents a hydrogen atom or an alkyl group. R ₆ represents an alkyl group. q represents an integer of 0 or 1.

前記Ｒ_５におけるアルキル基の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましい。前記アルキル基は、置換基で更に置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、アリール基、アルコキシ基、などが挙げられる。 The number of carbon atoms of the alkyl group in R ₅ is preferably 1-20, and more preferably 1-12. The alkyl group may be further substituted with a substituent. Examples of the substituent include an aryl group and an alkoxy group.

前記Ｒ_６におけるアルキル基としては、例えば、無置換のアルキル基が好ましい。該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、などが挙げられる。 As the alkyl group for R ₆ , for example, an unsubstituted alkyl group is preferable. Examples of the alkyl group include a methyl group and an ethyl group.

前記Ｒ_７におけるアルキル基の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましい。
前記アルキル基は、置換基で更に置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、アリール基、アルコキシ基、などが挙げられる。 The number of carbon atoms of the alkyl group in R ₇ is preferably 1-20, and more preferably 1-12.
The alkyl group may be further substituted with a substituent. Examples of the substituent include an aryl group and an alkoxy group.

前記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される重合性基の中でも、前記一般式（１）、前記一般式（２）で表される重合性基が特に好ましく、具体的には、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、Ｎ−アクリロイルカルバモイル基、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、などが挙げられる。
前記重合性基が、前記一般式（１）及び前記一般式（２）で表される重合性基であると、速やかに重合体を形成することができる。 Among the polymerizable groups represented by any one of the general formulas (1) to (4), the polymerizable groups represented by the general formula (1) and the general formula (2) are particularly preferable, specifically Examples thereof include an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an N-acryloylcarbamoyl group, and an N-acryloyl-N-alkylcarbamoyl group.
When the polymerizable group is a polymerizable group represented by the general formula (1) or the general formula (2), a polymer can be quickly formed.

−その他のモノマー−
前記重合性モノマーとしては、必要に応じてその他のモノマーと併用してもよい。該その他のモノマーとしては、例えば、アクリル基やメタクリル基のような不飽和結合を有するラジカル重合型のモノマーなどが挙げられる。これらのモノマーは、単官能であっても多官能であってもよい。
前記重合性モノマーとしては、前記重合性ポリマー以外に、目的に応じて適当な重合性ポリマーを適宜選択することができ、
前記重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル基やメタクリル基のような不飽和結合を有するラジカル重合性のモノマー、エポキシ環やオキセタン環のようなエーテル構造を有するカチオン重合系モノマーなどが挙げられる。これらのモノマーは、単官能であってもよいし、多官能であってもよい。また、光架橋反応を利用したものであってもよい。
前記ラジカル重合性のモノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジ（ウレタン−アクリレート）オリゴマー、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ＥＯ変性グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、２−ナフト−１−オキシエチルアクリレート、２−カルバゾイル−９−イルエチルアクリレート、（トリメチルシリルオキシ）ジメチルシリルプロピルアクリレート、ビニル−１−ナフトエート、Ｎ−ビニルカルバゾール、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート、ペンタブロモフェニルアクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレートなどが挙げられる。 -Other monomers-
As said polymerizable monomer, you may use together with another monomer as needed. Examples of the other monomer include a radical polymerization type monomer having an unsaturated bond such as an acryl group or a methacryl group. These monomers may be monofunctional or polyfunctional.
As the polymerizable monomer, in addition to the polymerizable polymer, an appropriate polymerizable polymer can be appropriately selected according to the purpose,
The polymerizable monomer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a radical polymerizable monomer having an unsaturated bond such as an acrylic group or a methacryl group, an epoxy ring or an oxetane ring. And cationic polymerization monomers having such an ether structure. These monomers may be monofunctional or polyfunctional. Moreover, what utilized the photocrosslinking reaction may be used.
Examples of the radical polymerizable monomer include acryloylmorpholine, phenoxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, neo Pentyl glycol PO modified diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, EO modified bisphenol A diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, di (urethane-acrylate) oligomer, pentaerythritol triacrylate, Pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol hexaacrylate, EO-modified glyce Triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, 2-naphth-1-oxyethyl acrylate, 2-carbazoyl-9-ylethyl acrylate, (trimethylsilyloxy) dimethylsilylpropyl acrylate, vinyl-1 -Naphthoate, N-vinylcarbazole, 2,4,6-tribromophenyl acrylate, pentabromophenyl acrylate, phenylthioethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate and the like.

前記カチオン重合型系モノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、グリセロールトリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサングリシジルエーテル、ビニルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、下記構造式（Ａ）〜（Ｆ）で表される化合物、などが挙げられる。 Examples of the cationic polymerization type monomer include bisphenol A epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, glycerol triglycidyl ether, 1,6-hexane glycidyl ether, vinyltrimethoxysilane, 4-vinylphenyltrimethoxysilane, and γ-methacrylic acid. Examples include loxypropyltriethoxysilane, compounds represented by the following structural formulas (A) to (F), and the like.

これらその他の重合性モノマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記その他の重合性モノマーを用いる場合の前記光記録用組成物中における含有量は、全重合性モノマーの固形分中、１〜４０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。 These other polymerizable monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When the other polymerizable monomer is used, the content in the optical recording composition is preferably 1 to 40% by mass, and more preferably 1 to 20% by mass in the solid content of the total polymerizable monomer.

＜バインダー＞
前記バインダーは、塗膜性、膜強度及びホログラム記録の屈折率差、感度などを向上させる効果を高める作用を有する。
前記バインダーとしては、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸などの不飽和酸と、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン、α−メチルスチレンなどとの共重合体；ポリメチルメタクリルレートに代表されるメタクリル酸アルキルやアクリル酸アルキルの重合体；（メタ）アクリル酸アルキルとアクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレンなどとの共重合体；アクリロニトリルと塩化ビニルや塩化ビニリデンとの共重合体：側鎖にカルボキシル基を有するセルロース変性物；ポリエチレンオキシド；ポリビニルピロリドン；フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール及びキシレノールから選択されるいずれか１種と、アルデヒド及びアセトンなどのいずれかとの縮合反応で得られるノボラック樹脂；エピクロロヒドロリンとビスフェノールＡとのポリエーテル；可溶性ナイロン；ポリ塩化ビニリデン；塩素化ポリオレフィン；塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体；酢酸ビニルの重合体；アクリロニトリルとスチレンとの共重合体；アクリロニトリルとブタジエン及びスチレンとの共重合体；ポリビニルアルキルエーテル；ポリビニルアルキルケトン；ポリスチレン；ポリウレタン;ポリエチレンテレフタレートイソフタレート；アセチルセルロース；アセチルプロピオキシセルロース；アセチルブトキシセルロース；ニトロセルロース；セルロイド；ポリビニルブチラール；エポキシ樹脂；メラミン樹脂；ホルマリン樹脂、多価アルコールと多価イソシアネートからなるポリウレタン樹脂；多価アルコール、水、及び多価イソシアネートからなるポリウレタン／ウレア樹脂；有機シロキサンポリマーなどが用いられる。これらの中でも、メタクリル酸アルキルやアクリル酸アルキルの重合体、エポキシ樹脂、多価アルコールと多価イソシアネートからなるポリウレタン樹脂、多価アルコール、水、及び多価イソシアネートからなるポリウレタン／ウレア樹脂、有機シロキサンポリマーが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリルとメタクリル」の双方又はいずれかを表す。
これらの中でも、イソシアネート基を末端に有するプレポリマーと、ポリオールとから形成されるバインダーが記録特性の点から特に好適である。 <Binder>
The binder has an effect of enhancing the effect of improving the coating properties, film strength, refractive index difference of hologram recording, sensitivity, and the like.
The binder can be appropriately selected according to the purpose. For example, unsaturated acid such as (meth) acrylic acid and itaconic acid, alkyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, (meth) Copolymers with benzyl acrylate, styrene, α-methylstyrene, etc .; polymers of alkyl methacrylate and alkyl acrylate represented by polymethyl methacrylate; alkyl (meth) acrylate and acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride Copolymer with styrene, etc .; copolymer of acrylonitrile with vinyl chloride or vinylidene chloride: modified cellulose having carboxyl group in side chain; polyethylene oxide; polyvinyl pyrrolidone; phenol, o-cresol, m-cresol, p -Selected from cresol and xylenol A novolak resin obtained by condensation reaction with any one of aldehyde and acetone; polyether of epichlorohydroline and bisphenol A; soluble nylon; polyvinylidene chloride; chlorinated polyolefin; vinyl chloride and acetic acid Copolymer with vinyl; Polymer of vinyl acetate; Copolymer of acrylonitrile and styrene; Copolymer of acrylonitrile with butadiene and styrene; Polyvinyl alkyl ether; Polyvinyl alkyl ketone; Polystyrene; Polyurethane; Polyethylene terephthalate isophthalate; Acetylcellulose; Acetylpropoxycellulose; Acetylbutoxycellulose; Nitrocellulose; Celluloid; Polyvinyl butyral; Epoxy resin; Melamine resin; Formalin resin; Polyurethane resins composed of Le and a polyisocyanate; polyhydric alcohols, water, and polyurethane / urea resin consisting polyvalent isocyanate; and organosiloxane polymer is used. Among these, polymers of alkyl methacrylates and alkyl acrylates, epoxy resins, polyurethane resins composed of polyhydric alcohols and polyisocyanates, polyurethane / urea resins composed of polyhydric alcohols, water, and polyisocyanates, organosiloxane polymers Is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
In the present specification, “(meth) acryl” represents both or one of “acryl and methacryl”.
Among these, a binder formed from a prepolymer having an isocyanate group at the terminal and a polyol is particularly preferable from the viewpoint of recording characteristics.

−イソシアネート基を末端に有するプレポリマー−
前記イソシアネート基を末端に有するプレポリマーは、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多官能イソシアネートである。
前記イソシアネート基を末端に有するプレポリマーとしては、例えば、プレポリマーの分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物が挙げられる。
前記２個のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネート、４−クロロキシリレン−１，３−ジイソシアネート、２−メチルキシリレン−１，３−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルヘキサフルオロプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン及び１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
また、前記イソシアネート基を末端に有するプレポリマーとしては、前記２個のイソシアネート基を有する化合物と、エチレングリコール類、ビスフェノール類等の２官能アルコール、及びフェノール類のいずれかとの付加反応物が挙げられる。
また、前記イソシアネート基を末端に有するプレポリマーとしては、例えば、３以上の多官能のイソシアネート基を有する化合物を挙げられる。
また、前記イソシアネート基を末端に有するプレポリマーとしては、前記２個のイソシアネート基を有する化合物以外の、多官能のイソシアネート基を有する化合物が挙げられる。
前記多官能のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、前記２個のイソシアネート基を有する化合物を主原料とした３量体（ビューレット又はイソシアヌレート）、トリメチロールプロパン等のポリオールと、前記２官能イソシアネート化合物との付加体、ベンゼンイソシアネートのホルマリン縮合物、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等の重合性基を有するイソシアネート化合物の重合体、リジントリイソシアネート等が挙げられる。これらの中でも、キシレンジイソシアネート及びその水添物、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート及びその水添物をそれぞれを主原料とした３量体（ビューレット又はイソシヌレート）、トリメチロールプロパンと前記２官能イソシアネート化合物との付加体であり多官能である化合物が好ましい。これらの化合物については、「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社発行（１９８７））に記載されている。 -Prepolymer having an isocyanate group at the end-
The prepolymer having an isocyanate group at the terminal is a polyfunctional isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule.
As a prepolymer which has the said isocyanate group at the terminal, the compound which has two isocyanate groups in the molecule | numerator of a prepolymer is mentioned, for example.
Examples of the compound having two isocyanate groups include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, naphthalene-1,4-diisocyanate, diphenylmethane- 4,4′-diisocyanate, 3,3′-dimethoxy-biphenyl diisocyanate, 3,3′-dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, xylylene-1,4-diisocyanate, xylylene-1,3-diisocyanate, 4- Chloroxylylene-1,3-diisocyanate, 2-methylxylylene-1,3-diisocyanate, 4,4′-diphenylpropane diisocyanate, 4,4′-diphenylhexafluoropropane diisocyanate, trimethyl Diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, propylene-1,2-diisocyanate, butylene-1,2-diisocyanate, cyclohexylene-1,2-diisocyanate, cyclohexylene-1,3-diisocyanate, cyclohexylene-1,4-diisocyanate, Examples include dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, 1,4-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane and 1,3-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, and lysine diisocyanate.
In addition, examples of the prepolymer having an isocyanate group at the terminal include an addition reaction product of the compound having the two isocyanate groups, a bifunctional alcohol such as ethylene glycols and bisphenols, and a phenol. .
Moreover, as a prepolymer which has the said isocyanate group at the terminal, the compound which has a 3 or more polyfunctional isocyanate group is mentioned, for example.
Moreover, as a prepolymer which has the said isocyanate group at the terminal, the compound which has a polyfunctional isocyanate group other than the compound which has the said two isocyanate groups is mentioned.
Examples of the compound having a polyfunctional isocyanate group include, for example, a trimer (burette or isocyanurate) using a compound having two isocyanate groups as a main raw material, a polyol such as trimethylolpropane, and the bifunctional compound. Examples include adducts with isocyanate compounds, formalin condensates of benzene isocyanate, polymers of isocyanate compounds having a polymerizable group such as methacryloyloxyethyl isocyanate, and lysine triisocyanate. Among these, xylene diisocyanate and its hydrogenated product, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate and its hydrogenated product are trimers (burette or isosinurate), trimethylolpropane and the above bifunctional isocyanate compound. The compound which is an adduct and is polyfunctional is preferable. These compounds are described in “Polyurethane Resin Handbook” (edited by Keiji Iwata, published by Nikkan Kogyo Shimbun (1987)).

−ポリオール−
前記ポリオールは、アルキレン鎖、アリーレン鎖、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリシロキサン鎖の少なくとも１種を有する二官能以上の水酸基を有する化合物である。
前記ポリオールとしては、分子量が６０〜１０，０００である、ジオール、トリオール、テトラオールが好ましく、分子量が１００〜５，０００である、ジオール、トリオールがより好ましい。
前記アルキレン鎖としては、例えば、エチレン、ヘキサメチレン、デカメチレン、などが挙げられる。
前記ポリエーテル鎖としては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリスチレンオキシド、ポリシクロヘキシレンオキシド、ポリ（エチレンチオグリコール）、及びこれらの共重合体等が挙げられる。
前記ポリエステル鎖としては、例えば、末端に水酸基を有するポリエステルが挙げられる。該末端に水酸基を有するポリエステルとしては、例えば、下記構造式（１）、又は下記構造式（２）で表される化合物が挙げられる。
＜構造式（１）＞
Ｈ−（Ｏ−Ｒ^１−ＯＣＯ−Ｒ^２−ＣＯ）_ｎ−Ｒ^１−ＯＨ
ただし、前記構造式（１）中、Ｒ^１は、ジオール残基を表す。Ｒ^２は、ジカルボン酸残基を表す。ｎは、正の整数を表す。
＜構造式（２）＞
ＨＯ−（Ｒ^３−ＣＯ−Ｏ）_ｍ−Ｒ^４−（Ｏ−ＣＯ−Ｒ^３）_Ｌ−ＯＨ
ただし、前記構造式（２）中、Ｒ^３は、環状エステル残基、ヒドロキシカルボン酸残基、及びヒドロキシエステル残基のいずれかを表す。Ｒ^４は、ジオール残基を表す。ｍ及びＬの値は、互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、正の整数を表す。 -Polyol-
The polyol is a compound having a bifunctional or higher functional hydroxyl group having at least one of an alkylene chain, an arylene chain, a polyether chain, a polyester chain, and a polysiloxane chain.
As the polyol, a diol, triol or tetraol having a molecular weight of 60 to 10,000 is preferable, and a diol or triol having a molecular weight of 100 to 5,000 is more preferable.
Examples of the alkylene chain include ethylene, hexamethylene, decamethylene, and the like.
Examples of the polyether chain include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polytetramethylene oxide, polystyrene oxide, polycyclohexylene oxide, poly (ethylene thioglycol), and copolymers thereof.
As said polyester chain, the polyester which has a hydroxyl group at the terminal is mentioned, for example. Examples of the polyester having a hydroxyl group at the terminal include compounds represented by the following structural formula (1) or the following structural formula (2).
<Structural formula (1)>
H— (O—R ¹ —OCO—R ² —CO) _n —R ¹ —OH
However, in the structural formula (1), R ¹ represents a diol residue. R ² represents a dicarboxylic acid residue. n represents a positive integer.
<Structural formula (2)>
HO— (R ³ —CO—O) _m —R ⁴ — (O—CO—R ³ ) _L —OH
In the Structural formula (2), R ³ represents a cyclic ester residue, hydroxy carboxylic acid residue, and one of the hydroxy ester residue. R ⁴ represents a diol residue. The values of m and L may be the same or different from each other, and represent a positive integer.

前記ポリシロキサン鎖としては、例えば、末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサン誘導体等が挙げられる。
前記ポリオールとしては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシドのジオール、トリオール、テトラオール、前記構造式（１）においてＲ^１がアルキレン、Ｒ^２がアルキレンであるポリエステル、前記構造式（２）においてＲ^３がアルキレン（例えばポリカプロラクトン）であるポリエステル等が好ましい。
前記ポリオールは、水分を含まないことが好ましい。高温の真空蒸留処理又は水分除去剤等の添加物を用いて、使用前にポリオール中に水分が残存しないようにすることもできる。 Examples of the polysiloxane chain include polydimethylsiloxane derivatives having a hydroxyl group at the terminal.
Examples of the polyol include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polytetramethylene oxide diol, triol, tetraol, polyester in which R ¹ is alkylene and R ² is alkylene in the structural formula (1), and in the structural formula (2). A polyester or the like in which R ³ is alkylene (for example, polycaprolactone) is preferable.
It is preferable that the polyol does not contain moisture. An additive such as a high-temperature vacuum distillation treatment or a water removing agent can be used to prevent water from remaining in the polyol before use.

前記バインダーは、前記イソシアネート末端のプレポリマーと、前記ポリオールとを含む材料の重合反応により形成される。
前記重合反応に触媒を用いる場合は、触媒として、例えば、スズ触媒、含窒素ヘテロ環、アミン等が挙げられる。
前記スズ触媒としては、例えば、ジメチルジラウレートスズ、ジブチルジラクテートスズ、オクタン酸第一スズ等が挙げられる。
前記含窒素ヘテロ環としては、例えば、イミダゾール、ピリジン、ピラゾール等が挙げられる。
前記アミンとしては、例えば、トリエチルアミン、トリオクチルアミン、N-メチルモルフォリン等が挙げられる。 The binder is formed by a polymerization reaction of a material containing the isocyanate-terminated prepolymer and the polyol.
When a catalyst is used for the polymerization reaction, examples of the catalyst include a tin catalyst, a nitrogen-containing heterocycle, and an amine.
Examples of the tin catalyst include dimethyl dilaurate tin, dibutyl dilactate tin, stannous octoate, and the like.
Examples of the nitrogen-containing heterocycle include imidazole, pyridine, pyrazole and the like.
Examples of the amine include triethylamine, trioctylamine, N-methylmorpholine, and the like.

前記バインダーの前記光記録用組成物中における含有量は、固形分で、５０〜９７質量％が好ましく、７０〜９５質量％がより好ましい。前記含有量が５０質量％未満であると、記録特性が悪化することがあり、９７質量％を超えると、低感度となることがある。 The content of the binder in the optical recording composition is preferably 50 to 97% by mass, more preferably 70 to 95% by mass in terms of solid content. When the content is less than 50% by mass, the recording characteristics may be deteriorated, and when it exceeds 97% by mass, the sensitivity may be lowered.

＜光重合開始剤＞
前記光重合開始剤としては、記録光に対して感度を有し、光照射によりラジカル重合反応を引き起こすものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシフェニルビニル）−１，３，５−トリアジン、ベンゾイン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−２−オン、ベンゾフェノン、チオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルアシルホスフィンオキシド、トリフェニルブチルボレートテトラチルアンモニウム、ビス(η−５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）〕フェニルチタニウム、特開２００５−４９６０８号公報記載の光吸収部と遊離基を発生する活性部を分子内に有する化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、トリフェニルブチルボレートテトラチルアンモニウム、ビス(η−５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）〕フェニルチタニウムが好ましい。なお、照射する光の波長に合わせて増感剤として後述する増感色素を併用してもよい。
前記光重合開始剤の前記光記録用組成物中における含有量は、全記録用組成物の固形分中、０．３〜４質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。 <Photopolymerization initiator>
The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it has sensitivity to recording light and causes a radical polymerization reaction by light irradiation, and can be appropriately selected according to the purpose. , 2′-bis (o-chlorophenyl) -4,4′5,5′-tetraphenyl-1,1′-biimidazole, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -1,3,5-triazine 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (p-methoxyphenylvinyl) -1,3,5-triazine, benzoin, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-2-one, benzophenone, Thioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylacylphosphine oxide, triphenylbutyl borate tetratyl ammonium, bis (η-5-2,4-cyclope Ntadien-1-yl) bis [2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl)] phenyltitanium, a light-absorbing part described in JP-A-2005-49608 and an active part that generates free radicals. Examples thereof include compounds possessed in the molecule. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, 2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,4′5,5′-tetraphenyl-1,1′-biimidazole, triphenylbutyl borate tetratyl ammonium, bis (η-5 2,4-cyclopentadien-1-yl) bis [2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl)] phenyltitanium is preferred. In addition, you may use together the sensitizing dye mentioned later as a sensitizer according to the wavelength of the light to irradiate.
The content of the photopolymerization initiator in the optical recording composition is preferably 0.3 to 4% by mass, and more preferably 0.5 to 3% by mass in the solid content of the total recording composition.

前記増感色素としては、「ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月、Ｉｔｅｍ２００３６」や「増感剤」（ｐ.１６０〜ｐ.１６３、講談社；徳丸克己・大河原信／編、１９８７年）等に記載された公知の化合物を使用することができる。
上記分光増感色素として、具体的には、特開昭５８−１５６０３号公報に記載の３−ケトクマリン化合物、特開昭５８−４０３０２号公報に記載のチオピリリウム塩、特公昭５９−２８３２８号公報、特公昭６０−５３３００号公報に記載のナフトチアゾールメロシアニン化合物、特公昭６１−９６２１号公報、特公昭６２−３８４２号公報、特開昭５９−８９３０３号公報、特開昭６０−６０１０４号公報に記載のメロシアニン化合物が挙げられる。
また、「機能性色素の化学」（１９８１年、ＣＭＣ出版社、p.３９３〜p.４１６）や「色材」（６０〔４〕２１２−２２４（１９８７））等に記載された色素も挙げることができ、具体的には、カチオン性メチン色素、カチオン性カルボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン性インドリン色素、カチオン性スチリル色素が挙げられる。
更に、クマリン（ケトクマリン又はスルホノクマリンも含まれる）色素、メロスチリル色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等のケト色素；非ケトポリメチン色素、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、アントラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色素、アニリン色素、アゾ色素等の非ケト色素；アゾメチン色素、シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン色素、トリカルボシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素等の非ケトポリメチン色素；アジン色素、オキサジン色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等のキノンイミン色素等も分光増感色素に含まれる。上記分光増感色素は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの増感剤もバインダーの一部に結合していてもよい。
前記増感色素の前記光記録用組成物中における含有量は、全光記録用組成物の固形分中、０．３〜４質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。 Examples of the sensitizing dye include “Research Disclosure, Vol. 200, December 1980, Item 20036” and “sensitizer” (p. 160 to p. 163, Kodansha; Katsumi Tokumaru and Nobu Okawara, edited by 1987. ) And the like can be used.
Specific examples of the spectral sensitizing dye include 3-ketocoumarin compounds described in JP-A No. 58-15603, thiopyrylium salts described in JP-A No. 58-40302, JP-B No. 59-28328, The naphthothiazole merocyanine compound described in JP-B-60-53300, described in JP-B-61-9621, JP-B-62-3842, JP-A-59-89303, and JP-A-60-60104 The merocyanine compound is mentioned.
Further, the dyes described in “Functional dye chemistry” (1981, CMC Publishing Co., p.393 to p.416), “Coloring materials” (60 [4] 212-224 (1987)), and the like are also included. Specific examples include cationic methine dyes, cationic carbonium dyes, cationic quinoneimine dyes, cationic indoline dyes, and cationic styryl dyes.
In addition, coumarin (including ketocoumarin or sulfonocoumarin) dyes, melostyryl dyes, oxonol dyes, hemioxonol dyes, and other keto dyes; non-ketopolymethine dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, anthracene dyes, rhodamine dyes, acridine dyes Non-keto dyes such as aniline dyes and azo dyes; Non-ketopolymethine dyes such as azomethine dyes, cyanine dyes, carbocyanine dyes, dicarbocyanine dyes, tricarbocyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes; azine dyes, oxazine dyes, thiazines Dyestuffs, quinoline dyes, quinoneimine dyes such as thiazole dyes, and the like are also included in the spectral sensitizing dyes. The spectral sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more. These sensitizers may also be bonded to a part of the binder.
The content of the sensitizing dye in the optical recording composition is preferably 0.3 to 4% by mass and more preferably 0.5 to 3% by mass in the solid content of the all-optical recording composition.

＜その他の化合物＞
前記その他の化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、貯蔵安定性を改良するため、フォトポリマーの重合禁止剤及び酸化防止剤などを添加してもよい。
前記重合禁止剤及び酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシジャリーブチルフェノール）、トリフェルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、フェノチアジン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。これらの中でも、２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）が好ましい。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記重合禁止剤及び酸化防止剤の使用量としては、組成物に使用するモノマーの全量に対して３質量％以内が好ましい。前記使用量が、３質量％を超えると重合反応が遅くなることがあり、著しい場合には重合しなくなることがある。
また前記光記録用組成物の感度を向上させる目的で光熱変換材料を含有させることもできる。該光熱変換材料としては、特願２００５−８４７８０号明細書の記載を参考にすることができる。更に、重合時の体積変化を緩和するため、重合成分とは逆方向へ拡散する成分を添加してもよく、あるいは、酸開裂構造を有する化合物を重合体のほかに別途添加してもよい。 <Other compounds>
The other compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a photopolymerization inhibitor and an antioxidant may be added to improve storage stability. .
The polymerization inhibitor and the antioxidant are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include hydroquinone, p-benzoquinone, hydroquinone monomethyl ether, 2,6-ditertiary butyl-p-cresol. 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tertiary butylphenol), trifel phosphite, trisnonylphenyl phosphite, phenothiazine, N-isopropyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine and the like. Among these, 2,6-ditertiarybutyl-p-cresol and 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tertiarybutylphenol) are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
As the usage-amount of the said polymerization inhibitor and antioxidant, within 3 mass% is preferable with respect to the whole quantity of the monomer used for a composition. When the amount used exceeds 3% by mass, the polymerization reaction may be slow, and in some cases, the polymerization may not be performed.
In addition, a photothermal conversion material can be contained for the purpose of improving the sensitivity of the optical recording composition. As the photothermal conversion material, the description in Japanese Patent Application No. 2005-84780 can be referred to. Furthermore, in order to relieve the volume change during polymerization, a component that diffuses in the direction opposite to the polymerization component may be added, or a compound having an acid cleavage structure may be added separately in addition to the polymer.

本発明の光記録用組成物は、情報を含んだ光の照射によって該情報の記録を行える各種の光記録媒体に利用可能であって、特に、ボリュームホログラム型の光記録媒体が好ましい。
なお、光記録用組成物が十分低い粘度ならばキャスティングすることによって記録層を形成することができる。一方、キャスティングできない高粘度である場合には、ディスペンサーを用いて下側基板に記録層を盛りつけ、この記録層上に上側基板で蓋をするように押し付けて、全面に広げて光記録媒体を形成することができる。 The optical recording composition of the present invention can be used for various optical recording media capable of recording information by irradiation with light containing information, and a volume hologram type optical recording medium is particularly preferable.
If the optical recording composition has a sufficiently low viscosity, the recording layer can be formed by casting. On the other hand, if the viscosity is too high to be cast, a recording layer is placed on the lower substrate using a dispenser, and the recording layer is pressed onto the recording layer so that the upper substrate is covered. can do.

（光記録媒体）
本発明の光記録媒体は、本発明の前記光記録用組成物からなるホログラフィック記録層を有し、好ましくは下側基板と、ホログラフィック記録層と、上側基板とを有してなり、更に好ましくは下側基板と、フィルタ層と、ホログラフィック記録層と、上側基板とを有してなり、反射膜、第１ギャップ層、第２ギャップ層、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記光記録媒体は、ホログラムの原理を利用して記録再生可能なものであれば特に制限はなく、二次元などの情報を記録する比較的薄型の平面ホログラムや立体像など多量の情報を記録する体積ホログラムであってもよく、透過型及び反射型のいずれであってもよい。また、ホログラムの記録方式もいずれであってもよく、例えば、振幅ホログラム、位相ホログラム、ブレーズドホログラム、複素振幅ホログラムなどでもよい。これらの中でも、体積ホログラフィック記録領域における情報の記録が、情報光及び参照光を同軸光束として体積ホログラフィック記録領域に照射し、前記情報光と前記参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録する、いわゆるコリニア方式が特に好ましい。 (Optical recording medium)
The optical recording medium of the present invention has a holographic recording layer comprising the optical recording composition of the present invention, and preferably comprises a lower substrate, a holographic recording layer, and an upper substrate, and Preferably, it has a lower substrate, a filter layer, a holographic recording layer, and an upper substrate, and has a reflective film, a first gap layer, a second gap layer, and other layers as necessary. It becomes.
The optical recording medium is not particularly limited as long as it can be recorded and reproduced using the principle of hologram, and records a large amount of information such as a relatively thin planar hologram or a three-dimensional image for recording information such as two dimensions. It may be a volume hologram, and may be either a transmission type or a reflection type. The hologram recording method may be any, for example, an amplitude hologram, a phase hologram, a blazed hologram, a complex amplitude hologram, or the like. Among these, information recording in the volume holographic recording area is performed by irradiating the volume holographic recording area with information light and reference light as a coaxial light beam, and recording information by an interference pattern due to interference between the information light and the reference light. The so-called collinear method is particularly preferable.

−基板−
前記基板は、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、ディスク形状、カード形状などが挙げられ、光記録媒体の機械的強度を確保できる材料のものを選定する必要がある。また、記録及び再生に用いる光が基板を通して入射する場合は、用いる光の波長領域で十分に透明であることが必要である。
前記基板材料としては、通常、ガラス、セラミックス、樹脂、などが用いられるが、成形性、コストの点から、樹脂が特に好適である。
前記樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、成形性、光学特性、コストの点から、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂が特に好ましい。
前記基板は、適宜作製したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
前記基板には、半径方向に線状に延びる複数の位置決め領域としてのアドレス−サーボエリアが所定の角度間隔で設けられ、隣り合うアドレス−サーボエリア間の扇形の区間がデータエリアになっている。アドレス−サーボエリアには、サンプルドサーボ方式によってフォーカスサーボ及びトラッキングサーボを行うための情報とアドレス情報とが、予めエンボスピット（サーボピット）等によって記録されている（プリフォーマット）。なお、フォーカスサーボは、反射膜の反射面を用いて行うことができる。トラッキングサーボを行うための情報としては、例えば、ウォブルピットを用いることができる。なお、光記録媒体がカード形状の場合には、サーボピットパターンは無くても構わない。
前記基板の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１〜５ｍｍが好ましく、０．３〜２ｍｍがより好ましい。前記基板の厚みが、０．１ｍｍ未満であると、ディスク保存時の形状の歪みを抑えられなくなることがあり、５ｍｍを超えると、ディスク全体の質量が大きくなってドライブモーターに過剰な負荷をかけることがある。 -Board-
The shape, structure, size and the like of the substrate are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Examples of the shape include a disk shape and a card shape. It is necessary to select a material that can ensure the mechanical strength of the medium. In addition, when light used for recording and reproduction enters through the substrate, it is necessary to be sufficiently transparent in the wavelength region of the light used.
As the substrate material, glass, ceramics, resin, and the like are usually used, but resin is particularly preferable from the viewpoint of moldability and cost.
Examples of the resin include polycarbonate resin, acrylic resin, epoxy resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer, polyethylene resin, polypropylene resin, silicone resin, fluorine resin, ABS resin, and urethane resin. Among these, polycarbonate resin and acrylic resin are particularly preferable from the viewpoints of moldability, optical characteristics, and cost.
The substrate may be appropriately manufactured or a commercially available product may be used.
The substrate is provided with address-servo areas as a plurality of positioning regions extending linearly in the radial direction at predetermined angular intervals, and a sector-shaped section between adjacent address-servo areas is a data area. In the address-servo area, information for performing focus servo and tracking servo by the sampled servo method and address information are recorded in advance by embossed pits (servo pits) (preformat). Note that the focus servo can be performed using the reflective surface of the reflective film. As information for performing the tracking servo, for example, a wobble pit can be used. If the optical recording medium has a card shape, the servo pit pattern may be omitted.
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said board | substrate, According to the objective, it can select suitably, 0.1-5 mm is preferable and 0.3-2 mm is more preferable. If the thickness of the substrate is less than 0.1 mm, the distortion of the shape during storage of the disc may not be suppressed. If the thickness exceeds 5 mm, the mass of the entire disc increases and an excessive load is applied to the drive motor. Sometimes.

−記録層−
前記記録層は、ホログラフィを利用して情報が記録され得るものであり、本発明の前記光記録用組成物からなる。
前記記録層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜１，０００μｍが好ましく、１００〜７００μｍがより好ましい。
前記記録層の厚みが、前記好ましい数値範囲であると、１０〜３００多重のシフト多重を行っても十分なＳ／Ｎ比を得ることができ、前記より好ましい数値範囲であるとそれが顕著である点で有利である。 -Recording layer-
The recording layer can record information using holography, and is composed of the optical recording composition of the present invention.
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said recording layer, According to the objective, it can select suitably, 1-1000 micrometers is preferable and 100-700 micrometers is more preferable.
When the thickness of the recording layer is within the preferable numerical range, a sufficient S / N ratio can be obtained even when 10 to 300 multiple shift multiplexing is performed, and when the thickness is within the more preferable numerical range, this is remarkable. It is advantageous in some respects.

−反射膜−
前記反射膜は、前記基板のサーボピットパターン表面に形成される。
前記反射膜の材料としては、記録光や参照光に対して高い反射率を有する材料を用いることが好ましい。使用する光の波長が４００〜７８０ｎｍである場合には、例えば、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、などを使用することが好ましい。使用する光の波長が６５０ｎｍ以上である場合には、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、Ａｕ、Ｃｕ合金、ＴｉＮ、などを使用することが好ましい。
なお、前記反射膜として、光を反射すると共に、追記及び消去のいずれかが可能な光記録媒体、例えば、ＤＶＤ（ディジタルビデオディスク）などを用い、ホログラムをどのエリアまで記録したかとか、いつ書き換えたかとか、どの部分にエラーが存在し交替処理をどのように行ったかなどのディレクトリ情報などをホログラムに影響を与えずに追記及び書き換えすることも可能となる。
前記反射膜の形成は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、各種気相成長法、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などが用いられる。これらの中でも、スパッタリング法が、量産性、膜質等の点で優れている。
前記反射膜の厚みは、十分な反射率を実現し得るように、５０ｎｍ以上が好ましく、１００ｎｍ以上がより好ましい。 -Reflective film-
The reflective film is formed on the surface of the servo pit pattern of the substrate.
As the material of the reflective film, a material having a high reflectance with respect to recording light or reference light is preferably used. When the wavelength of light to be used is 400 to 780 nm, for example, Al, Al alloy, Ag, Ag alloy, etc. are preferably used. When the wavelength of light to be used is 650 nm or more, it is preferable to use Al, Al alloy, Ag, Ag alloy, Au, Cu alloy, TiN, or the like.
As the reflective film, an optical recording medium that reflects light and can be written or erased, such as a DVD (digital video disk), is used. It is also possible to add and rewrite directory information such as information on which part has an error and how replacement processing is performed without affecting the hologram.
The formation of the reflective film is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Various vapor deposition methods such as vacuum deposition, sputtering, plasma CVD, photo CVD, ion plating An electron beam evaporation method or the like is used. Among these, the sputtering method is excellent in terms of mass productivity and film quality.
The thickness of the reflective film is preferably 50 nm or more, and more preferably 100 nm or more so that sufficient reflectance can be realized.

−第１ギャップ層−
前記第１ギャップ層は、必要に応じて前記フィルタ層と前記反射膜との間に設けられ、下側基板表面を平滑化する目的で形成される。また、記録層内に生成されるホログラムの大きさを調整するのにも有効である。即ち、前記記録層は、記録用参照光及び情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるので、前記記録層とサーボピットパターンとの間にギャップを設けることが有効となる。
前記第１ギャップ層は、例えば、サーボピットパターンの上から紫外線硬化樹脂等の材料をスピンコート等で塗布し、硬化させることにより形成することができる。また、フィルタ層として透明基材の上に塗布形成したものを使用する場合には、該透明基材が第１ギャップ層としても働くことになる。
前記第１ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。 -First gap layer-
The first gap layer is provided between the filter layer and the reflective film as necessary, and is formed for the purpose of smoothing the lower substrate surface. It is also effective for adjusting the size of the hologram generated in the recording layer. That is, since it is necessary for the recording layer to form an interference region for recording reference light and information light to a certain size, it is effective to provide a gap between the recording layer and the servo pit pattern.
The first gap layer can be formed, for example, by applying a material such as an ultraviolet curable resin on the servo pit pattern by spin coating or the like and curing it. Moreover, when using what apply | coated and formed on the transparent base material as a filter layer, this transparent base material will work | function also as a 1st gap layer.
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said 1st gap layer, According to the objective, it can select suitably, 1-200 micrometers is preferable.

−フィルタ層−
前記フィルタ層は、前記基板のサーボピット上、前記反射層上又は第一ギャップ層上に設けられる。
前記フィルタ層は、複数種の光線の中から特定の波長の光のみを反射する、波長選択反射機能を有し、第一の光を透過し、第二の光を反射する。特に、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、情報光及び参照光による光記録媒体の反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止する機能もあり、前記光記録媒体に前記フィルタ層を積層することにより、高解像度、回折効率の優れた光記録が得られる。
前記フィルタ層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ダイクロイックミラー層、色材含有層、誘電体蒸着層、単層又は２層以上のコレステリック層及び必要に応じて適宜選択したその他の層の少なくともいずれかを積層した積層体により形成される。
前記フィルタ層は、直接記録層など共に、前記基板上に塗布などにより積層してもよく、フィルム等の基材上に積層してフィルタ層を作製し、これを基板上に積層してもよい。 -Filter layer-
The filter layer is provided on the servo pits of the substrate, the reflective layer, or the first gap layer.
The filter layer has a wavelength selective reflection function that reflects only light of a specific wavelength from among a plurality of types of light, transmits the first light, and reflects the second light. In particular, the selective reflection wavelength does not shift even when the incident angle changes, and the function of preventing irregular reflection from the reflection film of the optical recording medium by the information light and the reference light, and also preventing the occurrence of noise. By laminating the filter layer on the recording medium, optical recording with high resolution and excellent diffraction efficiency can be obtained.
The filter layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a dichroic mirror layer, a color material-containing layer, a dielectric vapor deposition layer, a single layer or two or more cholesteric layers and necessary It is formed by a laminate in which at least one of other layers appropriately selected according to the above is laminated.
The filter layer may be laminated together with the direct recording layer on the substrate by coating or the like, or may be laminated on a substrate such as a film to produce a filter layer, which may be laminated on the substrate. .

−第２ギャップ層−
前記第２ギャップ層は、必要に応じて記録層とフィルタ層との間に設けられる。
前記第２ギャップ層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリメタクリル酸メチル＝ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のような透明樹脂フィルム、又は、ＪＳＲ社製商品名ＡＲＴＯＮフィルムや日本ゼオン社製商品名ゼオノアのような、ノルボルネン系樹脂フィルム、などが挙げられる。これらの中でも、等方性の高いものが好ましく、ＴＡＣ、ＰＣ、商品名ＡＲＴＯＮ、及び商品名ゼオノアが特に好ましい。
前記第２ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。 -Second gap layer-
The second gap layer is provided between the recording layer and the filter layer as necessary.
The material of the second gap layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, triacetyl cellulose (TAC), polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polystyrene (PS) ), Transparent resin films such as polysulfone (PSF), polyvinyl alcohol (PVA), polymethyl methacrylate = polymethyl methacrylate (PMMA), etc. And norbornene-based resin films. Among these, those having high isotropic properties are preferred, and TAC, PC, trade name ARTON, and trade name ZEONOR are particularly preferred.
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said 2nd gap layer, According to the objective, it can select suitably, 1-200 micrometers is preferable.

ここで、本発明の光記録媒体について、図面を参照して更に詳しく説明する。
＜第一の実施形態＞
図１は、本発明の第一の実施形態における光記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第一の実施形態に係る光記録媒体２１では、ポリカーボネート樹脂製基板又はガラス基板１にサーボピットパターン３が形成され、該サーボピットパターン３上にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜２が設けられている。なお、図１では下側基板１全面にサーボピットパターン３が形成されているが、周期的に形成されていてもよい。また、このサーボピットパターン３の高さは、通常１７５０Å（１７５ｎｍ）であり、基板を始め他の層の厚みに比べて充分に小さいものである。
第１ギャップ層８は、紫外線硬化樹脂等の材料を下側基板１の反射膜２上にスピンコート等により塗布して形成される。第１ギャップ層８は、反射膜２を保護すると共に、記録層４内に生成されるホログラムの大きさを調整するためにも有効である。つまり、記録層４において記録用参照光と情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるため、記録層４とサーボピットパターン３との間にギャップを設けると有効である。
第１ギャップ層８上にはフィルタ層６が設けられ、該フィルタ層６と上側基板５（ポリカーボネート樹脂基板やガラス基板）によって記録層４を挟むことによって光記録媒体２１が構成される。
図１において、フィルタ層６は、赤色光のみを透過し、それ以外の色の光を通さないものである。従って、情報光、記録及び再生用参照光は緑色又は青色の光であるので、フィルタ層６を透過せず、反射膜２まで達することなく、戻り光となり、入出射面Ａから出射することになる。
このフィルタ層６は、高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層した多層蒸着膜である。
この多層蒸着膜からなるフィルタ層６は、第１ギャップ層８上に真空蒸着により直接形成してもよいし、基材上に多層蒸着膜を形成したフィルムを光記録媒体形状に打ち抜いて配置してもよい。
本実施形態における光記録媒体２１は、ディスク形状でもいいし、カード形状であってもよい。カード形状の場合にはサーボピットパターンは無くてもよい。また、この光記録媒体２１では、下側基板１は０．６ｍｍ、第１ギャップ層８は１００μｍ、フィルタ層６は２〜３μｍ、記録層４は０．６ｍｍ、上側基板５は０．６ｍｍの厚みであって、合計厚みは約１．９ｍｍとなっている。 Here, the optical recording medium of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
<First embodiment>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the optical recording medium in the first embodiment of the present invention. In the optical recording medium 21 according to the first embodiment, a servo pit pattern 3 is formed on a polycarbonate resin substrate or a glass substrate 1, and the servo pit pattern 3 is coated with aluminum, gold, platinum or the like to be a reflective film 2 is provided. In FIG. 1, the servo pit pattern 3 is formed on the entire surface of the lower substrate 1, but it may be formed periodically. The height of the servo pit pattern 3 is usually 1750 mm (175 nm), which is sufficiently smaller than the thicknesses of the substrate and other layers.
The first gap layer 8 is formed by applying a material such as an ultraviolet curable resin on the reflective film 2 of the lower substrate 1 by spin coating or the like. The first gap layer 8 is effective for protecting the reflective film 2 and adjusting the size of the hologram generated in the recording layer 4. That is, since it is necessary to form an interference area between the recording reference light and the information light in a certain size in the recording layer 4, it is effective to provide a gap between the recording layer 4 and the servo pit pattern 3.
A filter layer 6 is provided on the first gap layer 8, and an optical recording medium 21 is configured by sandwiching the recording layer 4 between the filter layer 6 and the upper substrate 5 (a polycarbonate resin substrate or a glass substrate).
In FIG. 1, the filter layer 6 transmits only red light and does not transmit light of other colors. Therefore, since the information light, the recording and reproduction reference light are green or blue light, the light does not pass through the filter layer 6 and does not reach the reflection film 2 but becomes return light and is emitted from the incident / exit surface A. Become.
The filter layer 6 is a multilayer deposited film in which high refractive index layers and low refractive index layers are alternately stacked.
The filter layer 6 composed of the multilayer deposited film may be directly formed on the first gap layer 8 by vacuum deposition, or a film having the multilayer deposited film formed on the substrate is punched into an optical recording medium shape and arranged. May be.
The optical recording medium 21 in the present embodiment may be disk-shaped or card-shaped. In the case of a card shape, there is no need for the servo pit pattern. In this optical recording medium 21, the lower substrate 1 is 0.6 mm, the first gap layer 8 is 100 μm, the filter layer 6 is 2 to 3 μm, the recording layer 4 is 0.6 mm, and the upper substrate 5 is 0.6 mm. The total thickness is about 1.9 mm.

次に、図３を参照して、光記録媒体２１周辺での光学的動作を説明する。まず、サーボ用レーザーから出射した光（赤色光）は、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、対物レンズ１２を通過する。対物レンズ１２によってサーボ用光は反射膜２上で焦点を結ぶように光記録媒体２１に対して照射される。つまり、ダイクロイックミラー１３は緑色や青色の波長の光を透過し、赤色の波長の光をほぼ１００％反射させるようになっている。光記録媒体２１の光の入出射面Ａから入射したサーボ用光は、上側基板５、記録層４、フィルタ層６、及び第１ギャップ層８を通過し、反射膜２で反射され、再度、第１ギャップ層８、フィルタ層６、記録層４、及び上側基板５を透過して入出射面Ａから出射する。出射した戻り光は、対物レンズ１２を通過し、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、サーボ情報検出器（不図示）でサーボ情報が検出される。検出されたサーボ情報は、フォーカスサーボ、トラッキングサーボ、スライドサーボ等に用いられる。記録層４を構成するホログラム材料は、赤色の光では感光しないようになっているので、サーボ用光が記録層４を通過したり、サーボ用光が反射膜２で乱反射したとしても、記録層４には影響を与えない。また、サーボ用光の反射膜２による戻り光は、ダイクロイックミラー１３によってほぼ１００％反射するようになっているので、サーボ用光が再生像検出のためのＣＭＯＳセンサ又はＣＣＤ１４で検出されることはなく、再生光に対してノイズとなることもない。
また、記録用／再生用レーザーから生成された情報光及び記録用参照光は、偏光板１６を通過して線偏光となり、ハーフミラー１７を通過して１／４波長板１５を通った時点で円偏光になる。ダイクロイックミラー１３を透過し、対物レンズ１２によって情報光と記録用参照光が記録層４内で干渉パターンを生成するように光記録媒体２１に照射される。情報光及び記録用参照光は入出射面Ａから入射し、記録層４で干渉し合って干渉パターンをそこに生成する。その後、情報光及び記録用参照光は、記録層４を通過し、フィルタ層６に入射するが、該フィルタ層６の底面までの間に反射されて戻り光となる。つまり、情報光と記録用参照光は反射膜２までは到達しない。フィルタ層６は高屈折率層と低屈折率層とを交互に複数積層した多層蒸着層であり、赤色光のみを透過する性質を有するからである。 Next, the optical operation around the optical recording medium 21 will be described with reference to FIG. First, light (red light) emitted from the servo laser is reflected almost 100% by the dichroic mirror 13 and passes through the objective lens 12. Servo light is applied to the optical recording medium 21 by the objective lens 12 so as to be focused on the reflective film 2. That is, the dichroic mirror 13 transmits light having a wavelength of green or blue, and reflects light having a wavelength of red by almost 100%. The servo light incident from the light incident / exiting surface A of the optical recording medium 21 passes through the upper substrate 5, the recording layer 4, the filter layer 6, and the first gap layer 8, is reflected by the reflective film 2, and again, The light passes through the first gap layer 8, the filter layer 6, the recording layer 4, and the upper substrate 5 and is emitted from the incident / exit surface A. The returned return light passes through the objective lens 12, is reflected almost 100% by the dichroic mirror 13, and servo information is detected by a servo information detector (not shown). The detected servo information is used for focus servo, tracking servo, slide servo, and the like. Since the hologram material constituting the recording layer 4 is not sensitive to red light, even if the servo light passes through the recording layer 4 or the servo light is irregularly reflected by the reflective film 2, the recording layer 4 is not affected. In addition, since the return light of the servo light reflected by the reflective film 2 is reflected almost 100% by the dichroic mirror 13, the servo light is detected by the CMOS sensor or the CCD 14 for detecting the reproduced image. In addition, there is no noise with respect to the reproduction light.
The information light and the recording reference light generated from the recording / reproducing laser pass through the polarizing plate 16 to become linearly polarized light, pass through the half mirror 17 and pass through the quarter-wave plate 15. It becomes circularly polarized light. The optical recording medium 21 is irradiated with information light and recording reference light through the dichroic mirror 13 so as to generate an interference pattern in the recording layer 4 by the objective lens 12. The information light and the recording reference light are incident from the incident / exit surface A and interfere with each other in the recording layer 4 to generate an interference pattern there. Thereafter, the information light and the recording reference light pass through the recording layer 4 and enter the filter layer 6, but are reflected to the bottom surface of the filter layer 6 to become return light. That is, the information light and the recording reference light do not reach the reflective film 2. This is because the filter layer 6 is a multilayer deposited layer in which a plurality of high refractive index layers and low refractive index layers are alternately stacked, and has a property of transmitting only red light.

＜第二の実施形態＞
図２は、本発明の第二の実施形態における光記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第二の実施形態に係る光記録媒体２２では、ポリカーボネート樹脂又はガラス基板１にサーボピットパターン３が形成され、該サーボピットパターン３表面にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜２が設けられている。また、このサーボピットパターン３の高さは、通常１７５０Å（１７５ｎｍ）である点については、第一の実施形態と同様である。
第二の実施形態と第一の実施形態の構造の差異は、第二の実施形態に係る光記録媒体２２では、フィルタ層６と記録層４との間に第２ギャップ層７が設けられていることである。この第２ギャップ層７は、情報光及び再生光がフォーカシングするポイントが存在する。このエリアをフォトポリマーで埋めていると過剰露光によるモノマーの過剰消費が起こり多重記録能が下がってしまう。そこで、無反応で透明な第２ギャップ層を設けることが有効となる。
高屈折率層と低屈折率層とを交互に複数積層した多層蒸着膜であるフィルタ層６は、第１ギャップ層８を形成した後、該第１ギャップ層８上に形成され、前記第一実施形態と同様のものを用いることができる。
また、第二実施形態の光記録媒体２２では、下側基板１は１．０ｍｍ、第１ギャップ層８は１００μｍ、フィルタ層６は３〜５μｍ、第２ギャップ層７は７０μｍ、記録層４は０．６ｍｍ、上側基板５は０．４ｍｍの厚みであって、合計厚みは約２．２ｍｍとなっている。 <Second Embodiment>
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the optical recording medium in the second embodiment of the present invention. In the optical recording medium 22 according to the second embodiment, a servo pit pattern 3 is formed on a polycarbonate resin or glass substrate 1, and the surface of the servo pit pattern 3 is coated with aluminum, gold, platinum or the like to form a reflective film 2. Is provided. The height of the servo pit pattern 3 is the same as that of the first embodiment in that it is normally 1750 mm (175 nm).
The difference in structure between the second embodiment and the first embodiment is that the second gap layer 7 is provided between the filter layer 6 and the recording layer 4 in the optical recording medium 22 according to the second embodiment. It is that you are. The second gap layer 7 has a point where information light and reproduction light are focused. If this area is filled with a photopolymer, excessive consumption of monomers due to overexposure occurs, resulting in a decrease in multiple recording capability. Therefore, it is effective to provide a non-reactive and transparent second gap layer.
A filter layer 6, which is a multilayer deposited film in which a plurality of high refractive index layers and low refractive index layers are alternately stacked, is formed on the first gap layer 8 after the first gap layer 8 is formed. The thing similar to embodiment can be used.
In the optical recording medium 22 of the second embodiment, the lower substrate 1 is 1.0 mm, the first gap layer 8 is 100 μm, the filter layer 6 is 3 to 5 μm, the second gap layer 7 is 70 μm, and the recording layer 4 is The thickness of the upper substrate 5 is 0.6 mm, and the total thickness is about 2.2 mm.

次に、情報の記録又は再生を行う場合、上記のような構造を有する第二実施形態の光記録媒体２２に対して、赤色のサーボ用光及び緑色（又は青色）の情報光並びに記録及び再生用参照光が照射される。サーボ用光は、入出射面Ａから入射し、記録層４、第２ギャップ層７、フィルタ層６、及び第１ギャップ層８を通過して反射膜２で反射して戻り光となる。この戻り光は、再度、第１ギャップ層８、フィルタ層６、第２ギャップ層７、記録層４及び上側基板５をこの順序で通過して、入出射面Ａより出射する。出射した戻り光は、フォーカスサーボやトラッキングサーボ等に用いられる。記録層４を構成するホログラム材料は、赤色の光では感光しないようになっているので、サーボ用光が記録層４を通過したり、サーボ用光が反射膜２で乱反射したとしても、記録層４には影響を与えない。緑色又は青色の情報光等は、入出射面Ａから入射し、記録層４、第２ギャップ層７を通過して、フィルタ層６で反射して戻り光となる。この戻り光は、再度、第２ギャップ層７、記録層４及び上側基板５をこの順序で通過して、入出射面Ａより出射する。また、再生時についても再生用参照光はもちろん、再生用参照光を記録層４に照射することによって発生する再生光も反射膜２に到達せずに入出射面Ａから出射する。なお、光記録媒体２２周辺（図３における対物レンズ１２、フィルタ層６、検出器としてのＣＭＯＳセンサ又はＣＣＤ１４）での光学的動作は、第一の実施形態と同様なので説明を省略する。 Next, when recording or reproducing information, red servo light and green (or blue) information light and recording and reproduction are performed on the optical recording medium 22 of the second embodiment having the above-described structure. The reference light for irradiation is irradiated. The servo light enters from the incident / exit surface A, passes through the recording layer 4, the second gap layer 7, the filter layer 6, and the first gap layer 8 and is reflected by the reflective film 2 to become return light. The return light again passes through the first gap layer 8, the filter layer 6, the second gap layer 7, the recording layer 4, and the upper substrate 5 in this order, and exits from the incident / exit surface A. The emitted return light is used for focus servo, tracking servo, and the like. Since the hologram material constituting the recording layer 4 is not sensitive to red light, even if the servo light passes through the recording layer 4 or the servo light is irregularly reflected by the reflective film 2, the recording layer 4 is not affected. Green or blue information light or the like enters from the incident / exit surface A, passes through the recording layer 4 and the second gap layer 7, is reflected by the filter layer 6, and becomes return light. The return light again passes through the second gap layer 7, the recording layer 4, and the upper substrate 5 in this order, and is emitted from the incident / exit surface A. Also during reproduction, not only the reproduction reference light but also the reproduction light generated by irradiating the reproduction reference light onto the recording layer 4 is emitted from the incident / exit surface A without reaching the reflection film 2. The optical operation in the vicinity of the optical recording medium 22 (the objective lens 12, the filter layer 6, the CMOS sensor or the CCD 14 as a detector in FIG. 3) is the same as in the first embodiment, and a description thereof will be omitted.

（光記録方法及び光再生方法）
本発明の光記録方法は、可干渉性を有する情報光及び参照光を本発明の前記光記録媒体に照射し、前記情報光と前記参照光とにより干渉像を形成し、該干渉像を前記光記録媒体の記録層に記録する。
この場合、情報光の光軸と参照光の光軸とが同軸となるように、光記録媒体に前記情報光及び前記参照光を照射し、該情報光と該参照光との干渉により生成される干渉像を前記光記録媒体の記録層に記録する。
本発明の光再生方法は、本発明の前記光記録媒体の記録方法により記録層に記録された干渉パターンに参照光を照射して情報を再生する。 (Optical recording method and optical reproduction method)
The optical recording method of the present invention irradiates the optical recording medium of the present invention with coherent information light and reference light, forms an interference image with the information light and the reference light, Recording is performed on the recording layer of the optical recording medium.
In this case, the information light and the reference light are irradiated to the optical recording medium so that the optical axis of the information light and the optical axis of the reference light are coaxial, and the information light is generated by interference between the information light and the reference light. The interference image is recorded on the recording layer of the optical recording medium.
In the optical reproducing method of the present invention, information is reproduced by irradiating the interference pattern recorded on the recording layer with the reference light by the recording method of the optical recording medium of the present invention.

本発明の光記録方法及び光再生方法では、上述したように、二次元的な強度分布が与えられた情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを感光性の記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉パターンを利用して記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録する。一方、書き込んだ情報を読み出す（再生する）際には、記録時と同様の配置で参照光のみを記録層に照射し、記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光として記録層から出射される。
本発明の光記録方法及び光再生方法は、以下に説明する本発明の光記録再生装置を用いて好適に行われる。 In the optical recording method and the optical reproduction method of the present invention, as described above, the information light provided with a two-dimensional intensity distribution and the information light and the reference light having a substantially constant intensity are transferred into the photosensitive recording layer. Information is recorded by generating an optical characteristic distribution inside the recording layer by using the interference pattern formed by the above. On the other hand, when reading (reproducing) written information, the recording layer is irradiated with only the reference light in the same arrangement as during recording, and the reproduction has an intensity distribution corresponding to the optical characteristic distribution formed inside the recording layer. Light is emitted from the recording layer as light.
The optical recording method and optical reproducing method of the present invention are preferably performed using the optical recording / reproducing apparatus of the present invention described below.

本発明の光記録方法及び光再生方法に使用される光記録再生装置について、図４を参照して説明する。
この光記録再生装置１００は、光記録媒体２０が取り付けられるスピンドル８１と、このスピンドル８１を回転させるスピンドルモータ８２と、光記録媒体２０の回転数を所定の値に保つようにスピンドルモータ８２を制御するスピンドルサーボ回路８３とを備えている。
また、光記録再生装置１００は、光記録媒体２０に対して情報光と記録用参照光とを照射して情報を記録すると共に、光記録媒体２０に対して再生用参照光を照射し、再生光を検出して、光記録媒体２０に記録されている情報を再生するためのピックアップ３１と、このピックアップ３１を光記録媒体２０の半径方向に移動可能とする駆動装置８４とを備えている。
光記録再生装置１００は、ピックアップ３１の出力信号よりフォーカスエラー信号ＦＥ、トラッキングエラー信号ＴＥ、及び再生信号ＲＦを検出するための検出回路８５と、この検出回路８５によって検出されるフォーカスエラー信号ＦＥに基づいて、ピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズ（不図示）を光記録媒体２０の厚み方向に移動させてフォーカスサーボを行うフォーカスサーボ回路８６と、検出回路８５によって検出されるトラッキングエラー信号ＴＥに基づいてピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズを光記録媒体２０の半径方向に移動させてトラッキングサーボを行うトラッキングサーボ回路８７と、トラッキングエラー信号ＴＥ及び後述するコントローラからの指令に基づいて駆動装置８４を制御してピックアップ３１を光記録媒体２０の半径方向に移動させるスライドサーボを行うスライドサーボ回路８８とを備えている。 An optical recording / reproducing apparatus used in the optical recording method and the optical reproducing method of the present invention will be described with reference to FIG.
The optical recording / reproducing apparatus 100 controls a spindle 81 to which the optical recording medium 20 is attached, a spindle motor 82 for rotating the spindle 81, and the spindle motor 82 so as to keep the rotational speed of the optical recording medium 20 at a predetermined value. A spindle servo circuit 83.
Further, the optical recording / reproducing apparatus 100 records information by irradiating the optical recording medium 20 with information light and recording reference light, and irradiates the optical recording medium 20 with reproduction reference light for reproduction. A pickup 31 for detecting light and reproducing information recorded on the optical recording medium 20 and a drive device 84 that can move the pickup 31 in the radial direction of the optical recording medium 20 are provided.
The optical recording / reproducing apparatus 100 uses a detection circuit 85 for detecting a focus error signal FE, a tracking error signal TE, and a reproduction signal RF from an output signal of the pickup 31, and a focus error signal FE detected by the detection circuit 85. Based on this, the actuator in the pickup 31 is driven to move the objective lens (not shown) in the thickness direction of the optical recording medium 20 to perform focus servo, and the tracking error signal detected by the detection circuit 85. Based on TE, a tracking servo circuit 87 that drives an actuator in the pickup 31 to move the objective lens in the radial direction of the optical recording medium 20 to perform tracking servo, a tracking error signal TE, and a command from a controller to be described later. Drive 84 controlled by a and a slide servo circuit 88 for performing a slide servo for moving the pickup 31 in the radial direction of the optical recording medium 20.

光記録再生装置１００は、更に、ピックアップ３１内の後述するＣＭＯＳ又はＣＣＤアレイの出力データをデコードして、光記録媒体２０のデータエリアに記録されたデータを再生したり、検出回路８５からの再生信号ＲＦより基本クロックを再生したりアドレスを判別したりする信号処理回路８９と、光記録再生装置１００の全体を制御するコントローラ９０と、このコントローラ９０に対して種々の指示を与える操作部９１とを備えている。コントローラ９０は、信号処理回路８９より出力される基本クロックやアドレス情報を入力すると共に、ピックアップ３１、スピンドルサーボ回路８３、及びスライドサーボ回路８８等を制御するようになっている。スピンドルサーボ回路８３は、信号処理回路８９より出力される基本クロックを入力するようになっている。コントローラ９０は、ＣＰＵ（中央処理装置）、ＲＯＭ（リードオンリメモリ）、及びＲＡＭ（ランダムアクセスメモリ）を有し、ＣＰＵが、ＲＡＭを作業領域として、ＲＯＭに格納されたプログラムを実行することによって、コントローラ９０の機能を実現するようになっている。 The optical recording / reproducing apparatus 100 further decodes output data of a later-described CMOS or CCD array in the pickup 31 to reproduce data recorded in the data area of the optical recording medium 20 or reproduce from the detection circuit 85. A signal processing circuit 89 that reproduces a basic clock and discriminates an address from the signal RF, a controller 90 that controls the entire optical recording / reproducing apparatus 100, and an operation unit 91 that gives various instructions to the controller 90; It has. The controller 90 inputs the basic clock and address information output from the signal processing circuit 89, and controls the pickup 31, spindle servo circuit 83, slide servo circuit 88, and the like. The spindle servo circuit 83 receives the basic clock output from the signal processing circuit 89. The controller 90 includes a CPU (Central Processing Unit), a ROM (Read Only Memory), and a RAM (Random Access Memory), and the CPU executes a program stored in the ROM using the RAM as a work area. The function of the controller 90 is realized.

本発明の光記録方法及び光再生方法に使用される光記録再生装置は、高感度かつ高多重記録が可能な本発明の前記光記録媒体を用いているので、高密度記録を実現することができる。 Since the optical recording / reproducing apparatus used in the optical recording method and optical reproducing method of the present invention uses the optical recording medium of the present invention capable of high sensitivity and high multiplex recording, high-density recording can be realized. it can.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

（実施例１）
−光記録用組成物の調製−
以下の処方の組成物を窒素気流下で混合し、実施例１の光記録用組成物を調製した。下記組成物のそれぞれの成分の含有量（質量％）は、固形成分の量である。
・ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート・・・３１．５質量％
・ポリプロピレンオキサイドトリオール（分子量１，０００）・・・６１．２質量％
・テトラメチレングリコール・・・２．５質量％
・重合性モノマーとしての下記構造式で表される化合物−１（メタノール中での吸収極大波長４６０ｎｍ、該吸収極大波長４６０ｎｍにおけるモル吸光係数が６８，０００ｍｏｌ^−１・ｌ・ｃｍ^−１）・・・３．１質量％
・光重合開始剤［チバ・スペシャルケミカル社製、イルガキュア７８４］・・・０．６９質量％
・ジブチルジラウレートスズ・・・１．０１質量％
Example 1
-Preparation of optical recording composition-
The composition of the following formulation was mixed under a nitrogen stream to prepare the optical recording composition of Example 1. Content (mass%) of each component of the following composition is the quantity of a solid component.
・ Biscyclohexylmethane diisocyanate 31.5% by mass
・ Polypropylene oxide triol (molecular weight 1,000) 61.2% by mass
・ Tetramethylene glycol: 2.5% by mass
Compound 1 represented by the following structural formula as a polymerizable monomer (absorption maximum wavelength in methanol of 460 nm, molar extinction coefficient at absorption maximum wavelength of 460 nm of 68,000 mol ⁻¹ · l · cm ⁻¹ )・ 3.1% by mass
Photoinitiator [Ciba Special Chemical Co., Ltd., Irgacure 784] ... 0.69% by mass
・ Dibutyl dilaurate tin: 1.01% by mass

（比較例１）
−光記録用組成物の調製−
実施例１において、重合性モノマー（化合物−１）の代わりに、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレートを用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の光記録用組成物を調製した。 (Comparative Example 1)
-Preparation of optical recording composition-
The optical recording composition of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2,4,6-tribromophenyl acrylate was used in place of the polymerizable monomer (Compound-1). Was prepared.

（実施例２及び比較例２）
−光記録媒体の作製−
厚み０．５ｍｍのガラスの片面に５３２ｎｍの波長に対して垂直な入射光による反射率が０．１％となるように反射防止処理を施して、第一基板を作製した。
厚み０．５ｍｍのガラスの片面に５３２ｎｍの波長に対して垂直な入射光による反射率が９０％となるようにアルミニウム蒸着処理を施して、第二基板を作製した。
次に、第一基板の反射防止処理を施していない側の面に、厚み５００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートシートをスぺーサーとして設けた。
次いで、実施例１及び比較例１の各光記録用組成物を、それぞれ第一基板上に盛り付け、第二基板のアルミニウム蒸着した面を光記録用組成物上に空気を巻き込まないように重ね合わせ、スぺーサーを介して第一基板と第二基板と貼合させた。その後、４５℃にて２４時間放置して、実施例２及び比較例２の各光記録媒体を作製した。 (Example 2 and Comparative Example 2)
-Production of optical recording media-
An antireflection treatment was performed on one surface of 0.5 mm thick glass so that the reflectance by incident light perpendicular to the wavelength of 532 nm was 0.1%, and a first substrate was produced.
An aluminum deposition process was performed on one surface of 0.5 mm thick glass so that the reflectance by incident light perpendicular to the wavelength of 532 nm was 90%, and a second substrate was produced.
Next, a transparent polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 500 μm was provided as a spacer on the surface of the first substrate not subjected to the antireflection treatment.
Next, each of the optical recording compositions of Example 1 and Comparative Example 1 was placed on the first substrate, and the aluminum-deposited surface of the second substrate was overlaid so as not to entrain air on the optical recording composition. The first substrate and the second substrate were bonded through a spacer. Thereafter, the optical recording mediums of Example 2 and Comparative Example 2 were prepared by being allowed to stand at 45 ° C. for 24 hours.

＜光記録媒体への記録及び評価＞
作製した各光記録媒体を、コリニアホログラム記録再生試験機（パルステック工業株式会社製、ＳＨＯＴ−１０００）を用いて、記録ホログラムの焦点位置における記録スポットの直径２００μｍで一連の多重ホログラムを書き込み、以下のようにして、感度（記録エネルギー）、多重数について測定し、評価した。結果を表１に示す。 <Recording on optical recording media and evaluation>
Using the collinear hologram recording / reproduction tester (manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd., SHOT-1000), a series of multiplexed holograms are written on each of the produced optical recording media with a recording spot diameter of 200 μm at the focal position of the recording hologram. Thus, the sensitivity (recording energy) and the number of multiplexes were measured and evaluated. The results are shown in Table 1.

−感度の測定−
記録時の照射光エネルギー（ｍＪ／ｃｍ^２）を変化させ、再生信号のエラー確率（ＢＥＲ：ＢｉｔＥｒｒｏｒＲａｔｅ）の変化を測定した。通常、照射光エネルギーの増加にともない再生信号の輝度が増加し、再生信号のＢＥＲが徐々に低下する傾向にある。ここでは、ほぼ良好な再生像（ＢＥＲ＜１０^−３）が得られる最低の照射光エネルギーを光記録媒体の記録感度とした。 -Measurement of sensitivity-
The irradiation light energy (mJ / cm ² ) at the time of recording was changed, and the change in the error probability (BER: Bit Error Rate) of the reproduction signal was measured. Usually, the luminance of the reproduction signal increases with the increase of irradiation light energy, and the BER of the reproduction signal tends to gradually decrease. Here, the lowest irradiation light energy at which a substantially good reproduced image (BER <10 ⁻³ ) is obtained is defined as the recording sensitivity of the optical recording medium.

−多重数の評価−
得られた各光記録媒体の多重数の評価手法として、「ＩＳＯＭ’０４、Ｔｈ−J−０６、ｐｐ.１８４−１８５、Ｏｃｔ．２００４」に記載されている、記録スポットをスパイラル状にシフトさせ評価する手法により行った。ここで、記録ホログラム数１３×１３＝１６９ホログラム、記録ピッチは２８．５μｍとした。最終１６９個目のホログラム記録時の多重度は４９多重となる。前記記録ホログラム数の増加に従い多重度が増加するため、光記録媒体の多重特性が不十分であると記録数の増加に従って前記ＢＥＲが増加する。ここではＢＥＲ＞１０^−３となる記録ホログラム数を光記録媒体の多重特性Ｍとした。 -Evaluation of multiple numbers-
As a method for evaluating the number of multiplexed optical recording media obtained, the recording spot described in “ISOM'04, Th-J-06, pp. 184-185, Oct. 2004” is shifted in a spiral shape. The evaluation was performed. Here, the number of recorded holograms was 13 × 13 = 169 holograms, and the recording pitch was 28.5 μm. The multiplicity when recording the last 169th hologram is 49. Since the multiplicity increases as the number of recording holograms increases, the BER increases as the number of recordings increases if the multiplexing characteristics of the optical recording medium are insufficient. Here, the number of recording holograms with BER> 10 ⁻³ is defined as the multiple characteristic M of the optical recording medium.

表１の結果から、実施例１の光記録用組成物を用いた実施例２の光記録媒体は、比較例１の光記録用組成物を用いた比較例２の光記録媒体に比べて、いずれも優れた記録感度を有し、多重性が良好であることが認められる。 From the results of Table 1, the optical recording medium of Example 2 using the optical recording composition of Example 1 was compared with the optical recording medium of Comparative Example 2 using the optical recording composition of Comparative Example 1. Both have excellent recording sensitivity and good multiplicity.

本発明の光記録用組成物は、より高感度かつ高密度の記録を行うことができるので、高密度画像記録が可能なボリュームホログラム型の各種光記録媒体に用いられる。 Since the optical recording composition of the present invention can perform high-sensitivity and high-density recording, it is used for various volume hologram type optical recording media capable of high-density image recording.

図１は、本発明による第一の実施形態に係る光記録媒体の一例を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of an optical recording medium according to the first embodiment of the present invention. 図２は、本発明による第二の実施形態に係る光記録媒体の一例を示す概略断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example of an optical recording medium according to the second embodiment of the present invention. 図３は、本発明による光記録媒体周辺の光学系の一例を示す説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram showing an example of an optical system around the optical recording medium according to the present invention. 図４は、本発明の光記録媒体を搭載した光記録再生装置の全体構成の一例を表すブロック図である。FIG. 4 is a block diagram showing an example of the overall configuration of an optical recording / reproducing apparatus equipped with the optical recording medium of the present invention.

Explanation of symbols

１下側基板
２反射膜
３サーボピットパターン
４記録層
５上側基板
６フィルタ層
７第２ギャップ層
８第１ギャップ層
１２対物レンズ
１３ダイクロイックミラー
１４検出器
１５１／４波長板
１６偏光板
１７ハーフミラー
２０光記録媒体
２１光記録媒体
２２光記録媒体
３１ピックアップ
８１スピンドル
８２スピンドルモータ
８３スピンドルサーボ回路
８４駆動装置
８５検出回路
８６フォーカスサーボ回路
８７トラッキングサーボ回路
８８スライドサーボ回路
８９信号処理回路
９０コントローラ
９１走査部
１００光記録再生装置
Ａ入出射面
ＦＥフォーカスエラー信号
ＴＥトラッキングエラー信号
ＲＦ再生信号
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Lower substrate 2 Reflective film 3 Servo pit pattern 4 Recording layer 5 Upper substrate 6 Filter layer 7 Second gap layer 8 First gap layer 12 Objective lens 13 Dichroic mirror 14 Detector 15 1/4 wavelength plate 16 Polarizing plate 17 Half Mirror 20 Optical recording medium 21 Optical recording medium 22 Optical recording medium 31 Pickup 81 Spindle 82 Spindle motor 83 Spindle servo circuit 84 Drive device 85 Detection circuit 86 Focus servo circuit 87 Tracking servo circuit 88 Slide servo circuit 89 Signal processing circuit 90 Controller 91 Scanning Part 100 Optical recording / reproducing device A Input / output surface FE Focus error signal TE Tracking error signal RF reproduction signal

Claims

It contains at least a binder, a polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator,
The polymerizable monomer has an absorption maximum wavelength at a reproduction laser wavelength λ (nm) in the range of λ-10 nm to λ-100 nm, and a molar extinction coefficient at the absorption maximum wavelength of 10,000 mol ⁻¹ · l · cm ^−. An optical recording composition, wherein the composition is ¹ or more.

2. The optical recording composition according to claim 1, wherein the polymerizable monomer is a radical polymerizable monomer, and the photopolymerization initiator is a photoradical polymerization initiator.

The optical recording composition according to claim 1, wherein the binder is formed from a prepolymer having an isocyanate group at the terminal and a polyol.

An optical recording medium comprising a recording layer comprising the optical recording composition according to claim 1.

The optical recording medium according to claim 4, comprising a first substrate, a recording layer, a filter layer, and a second substrate in this order.