JP2007197869A - Net for preventing concrete from dropping - Google Patents

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Yoshifumi Sato
佳史 佐藤
Kota Nakamura
浩太 中村
Yusuke Uchiyama
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a net for preventing concrete from dropping, not only having excellent physical characteristics such as strength and shock-absorptivity, and chemical characteristics such as flame retardance, weather resistance and chemical resistance, but also having very little deterioration of the flame retardancy while being subjected to practical use. <P>SOLUTION: The net for preventing the concrete from dropping is a multifilament having 1.5-100 dtex single filament fineness and 4.5-10 cN/dtex strength, uses a polyamide fiber containing a 1-10 wt.% triazine compound as at least a part of a constituent materials, and has 5,000-20,000 dtex total fineness of the fiber, and a mesh having 5-20 mm length of one side, and a square shape. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、難燃性を有するコンクリート落下防止ネットに関するものであり、さらに詳しくは、強度、衝撃吸収性等の物理的特性及び難燃性、耐候性、耐薬品性等の化学的特性に優れるばかりか、実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さいコンクリート落下防止ネットに関する。   The present invention relates to a flame retardant concrete fall prevention net, and more specifically, physical properties such as strength and impact absorption and chemical properties such as flame retardancy, weather resistance and chemical resistance are excellent. In addition, the present invention relates to a concrete fall prevention net with extremely small deterioration in flame retardant performance during practical use.

コンクリート落下防止ネットは、トンネル内や高速道路、橋梁等のコンクリート構造物の落下対策として利用されている。   The concrete fall prevention net is used as a countermeasure against falling concrete structures such as tunnels, expressways, and bridges.

これらのコンクリート落下防止ネットには、コンクリート構造物の落下による破網を防ぐために衝撃吸収性等の物理特性、コンクリート近傍で使用されるために耐薬品性、特に耐アルカリ性が求められており、衝撃吸収性や耐磨耗性および耐薬品性に優れたポリアミド繊維がコンクリート落下防止ネットには好ましいとされてきた。   These concrete fall prevention nets are required to have physical properties such as shock absorption to prevent breakage due to falling concrete structures, and chemical resistance, especially alkali resistance, to be used in the vicinity of concrete. Polyamide fibers that are excellent in absorption, wear resistance, and chemical resistance have been preferred for concrete fall prevention nets.

また、コンクリート落下防止ネットは、屋外で使用されるために、耐候性に優れるとともに、車両火災等に対して燃え広がらない難燃性が求められる。これまでコンクリート落下防止ネットに難燃性を付与する方法としては、製網後のネットにポリ塩化ビニルや尿素系樹脂等を付与する方法が以前より提案されているものの、後加工による難燃化では、ネット重量が増加して施行時の作業者負担が大きくなるばかりか、経時的に難燃効果が減少するという問題を有していることから、原糸への難燃化が求められていた。   Further, since the concrete fall prevention net is used outdoors, it is required to have excellent weather resistance and flame resistance that does not burn and spread against a vehicle fire or the like. So far, as a method of imparting flame retardancy to concrete fall prevention nets, methods of imparting polyvinyl chloride, urea resin, etc. to nets after netting have been proposed before, but flame retarding by post processing However, not only does the net weight increase and the burden on the worker at the time of enforcement increases, but also the flame retardant effect decreases over time, so flame retardant to raw yarn is required. It was.

衝撃吸収性や耐磨耗性に優れたポリアミド繊維に難燃性を付与する技術に関しては、従来からよく知られているが、十分な難燃性が付与されたポリアミド繊維については、未だに実現していないのが現状である。   Technology for imparting flame retardancy to polyamide fibers with excellent shock absorption and wear resistance has been well known, but polyamide fibers with sufficient flame retardancy have not yet been realized. The current situation is not.

例えば、難燃性ポリエステルを芯成分に、ポリアミドを鞘成分に用いて物理的特性及び難燃性に優れた安全ネット用複合繊維を得る技術(例えば、特許文献1参照)が知られているが、当該技術では繊維の芯鞘複合化のためコストが上昇してしまうという問題や、複合異常によって製糸性が悪化してしまうという問題を有していた。   For example, a technique for obtaining a composite fiber for a safety net excellent in physical properties and flame retardancy using a flame retardant polyester as a core component and polyamide as a sheath component is known (for example, see Patent Document 1). However, this technology has a problem that the cost increases due to the fiber core / sheath composite, and a problem that the yarn forming property deteriorates due to a composite abnormality.

また、相対粘度2〜4のポリアミド樹脂98重量部及び平均粒経が5μm未満のトリアジン系難燃剤2〜20重量部を配合したポリアミド樹脂組成物を用いて難燃性ポリアミドフィラメントを得る方法(例えば、特許文献2参照)についても知られており、当該技術では、メラミンシアヌレートを5〜8重量部添加することにより、最高強度4.4cN/dtexの難燃性に優れたモノフィラメントを得ることが可能であり、このモノフィラメントはワイヤーハーネス保護ネットとして好適に使用が可能であることが開示されている。しかしながら、当該技術を用いてなるフィラメントは、4.4cN/dtexの強度が最高であり、さらなる高強度の要求されるコンクリート落下防止ネット用途には適してという問題を有していた。また、当該技術では単糸繊度の太いマルチフィラメントにおいては効果を発揮することが予想されるが、単糸繊度の細いマルチフィラメントに関する技術は開示されておらず、近年ネットの耐衝撃性向上や柔らかさの向上の為に用いられる単糸細繊度マルチフィラメントの難燃化を示唆するものではなかった。   Also, a method of obtaining a flame-retardant polyamide filament using a polyamide resin composition containing 98 parts by weight of a polyamide resin having a relative viscosity of 2 to 4 and 2 to 20 parts by weight of a triazine flame retardant having an average particle size of less than 5 μm (for example, In this technique, it is possible to obtain a monofilament excellent in flame retardancy with a maximum strength of 4.4 cN / dtex by adding 5 to 8 parts by weight of melamine cyanurate. It is disclosed that this monofilament can be suitably used as a wire harness protection net. However, the filament made using this technique has the highest strength of 4.4 cN / dtex, and has a problem that it is suitable for use in a concrete fall prevention net that requires higher strength. In addition, this technology is expected to be effective for multifilaments with a large single yarn fineness, but no technology related to multifilaments with a thin single yarn fineness has been disclosed. It did not suggest flame retardancy of single-filament fineness multifilaments used to improve the thickness.

そこで現在では、ポリアミド繊維をネットとした後に難燃性を付与する方法が用いられており、施工性(軽量性)に優れるだけでなく、難燃性能の経日劣化の少ないポリアミド繊維製コンクリート落下防止ネットについては未だに得られていないのが現状である。
特開平6−313218号公報 特開2002−173829号公報
Therefore, a method of imparting flame retardancy after using a polyamide fiber as a net is currently used, and it is not only excellent in workability (lightness), but also in the fall of polyamide fiber concrete with less deterioration over time in flame retardancy The current situation is that the prevention net has not yet been obtained.
JP-A-6-313218 JP 2002-173829 A

本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものであり、強度、衝撃吸収性等の物理的特性及び難燃性、耐候性、耐薬品性等の化学的特性等の物理特性に優れるばかりか、実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さいコンクリート落下防止ネットの提供を目的とするものである。   The present invention has been achieved as a result of studying the solution of the above-described problems in the prior art, and has been achieved by physical properties such as strength and impact absorbability and chemical properties such as flame retardancy, weather resistance and chemical resistance. The purpose of the present invention is to provide a concrete fall prevention net that is not only excellent in physical properties such as mechanical properties, but also has very little deterioration in flame retardant performance during practical use.

上記目的を達成するため本発明によれば、単糸繊度1.5〜40dtex、強度4.5〜10cN/dtexのマルチフィラメントであって、トリアジン系化合物を1〜10重量%含有するポリアミド繊維を構成素材の少なくとも一部に用いてなり、該繊維の総繊度が5000〜20000dtex、網目一辺の長さが5〜20mm、網目の形状が角目であることを特徴とするコンクリート落下防止ネットが提供される。   In order to achieve the above object, according to the present invention, a polyamide fiber comprising a multifilament having a single yarn fineness of 1.5 to 40 dtex and a strength of 4.5 to 10 cN / dtex and containing 1 to 10% by weight of a triazine compound. Provided is a concrete fall prevention net that is used for at least a part of the constituent material, and has a total fineness of 5000 to 20000 dtex, a mesh side length of 5 to 20 mm, and a mesh shape of squares. Is done.

なお、本発明のコンクリート落下防止ネットにおいては、
前記ポリアミド繊維のトリアジン系化合物含有量が3〜10重量%、かつ油剤が繊維重量に対し1.0〜2.0重量%の割合で付着していること、
前記トリアジン系化合物の最大粒径が10μm以下、平均粒径が0.1〜5μmであること、
前記トリアジン系化合物の最大粒径が5μm以下、平均粒径が0.1〜2.3μmであること、
前記トリアジン系化合物がメラミンシアヌレートであること、
前記ポリアミド繊維が銅化合物を銅金属量として10〜500ppm含有すること、
前記ポリアミド繊維が有機または無機顔料を0.1〜1重量%含有すること、
が、いずれも好ましい条件として挙げられる。
In the concrete fall prevention net of the present invention,
The triazine compound content of the polyamide fiber is 3 to 10% by weight, and the oil agent is adhered at a ratio of 1.0 to 2.0% by weight with respect to the fiber weight.
The maximum particle size of the triazine compound is 10 μm or less, and the average particle size is 0.1 to 5 μm.
The maximum particle size of the triazine compound is 5 μm or less, and the average particle size is 0.1 to 2.3 μm.
The triazine compound is melamine cyanurate,
The polyamide fiber contains a copper compound as a copper metal amount of 10 to 500 ppm,
The polyamide fiber contains 0.1 to 1% by weight of an organic or inorganic pigment;
Are mentioned as preferable conditions.

本発明によれば、以下に説明するとおり、強度、衝撃吸収性等の物理的特性及び難燃性、耐候性、耐薬品性等の化学的特性等の物理特性に優れるばかりか、実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さいコンクリート落下防止ネットを得ることができる。   According to the present invention, as described below, not only is it excellent in physical properties such as strength and impact absorbability and chemical properties such as flame retardancy, weather resistance and chemical resistance, but is also practically used. As a result, it is possible to obtain a concrete fall prevention net with very little deterioration in flame retardant performance.

以下に、本発明を具体的に説明する。   The present invention will be specifically described below.

本発明のコンクリート落下防止ネットを構成する繊維としては、耐薬品性、耐磨耗性に優れ、高タフネスを有するポリアミド繊維であることが必須である。ポリアミド繊維をコンクリート落下防止ネットの構成素材の少なくとも一部に用いることにより、アルカリ環境下や摩擦環境下においても劣化し難く、長期にわたって使用が可能なコンクリート落下防止ネットを得ることができる。   The fibers constituting the concrete fall prevention net of the present invention are required to be polyamide fibers having excellent chemical resistance and abrasion resistance and high toughness. By using polyamide fiber as at least a part of the constituent material of the concrete fall prevention net, it is possible to obtain a concrete fall prevention net that is hardly deteriorated even in an alkaline environment or a friction environment and can be used for a long period of time.

本発明におけるポリアミドとしては、アミノカルボン酸やそのラクタムから重縮合されるナイロン4、ナイロン6、ナイロン11や、ジカルボン酸とジアミドの重縮合で得られるポリナイロン4−6、ナイロン6−6、ナイロン6−10等の公知のポリアミド等を用いることができる。また、ポリアミド繊維には発明の効果を阻害しない範囲、好ましくは10重量%以下であれば、共重合化合物や異種ポリマ等を含有しても良いし、各種の耐光剤、防炎剤、顔料、難燃剤、艶消剤、滑剤等の添加剤を用いても良い。   Examples of the polyamide in the present invention include nylon 4, nylon 6, nylon 11 polycondensed from aminocarboxylic acid and its lactam, and polynylon 4-6, nylon 6-6, nylon obtained by polycondensation of dicarboxylic acid and diamide. Known polyamides such as 6-10 can be used. In addition, the polyamide fiber may contain a copolymer compound, a heterogeneous polymer, or the like as long as the effect of the invention is not impaired, preferably 10% by weight or less, and various light-proofing agents, flameproofing agents, pigments, You may use additives, such as a flame retardant, a matting agent, and a lubricant.

本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるポリアミド繊維の単糸断面は、丸断面以外にも、異型断面であっても良く、異形断面形状としては扁平型、三角型、C型、Y型、団子型、中空型、あるいはそれらの組合せ等を例示することができるがこれに限られるものではない。   The single yarn cross section of the polyamide fiber used for the concrete fall prevention net of the present invention may be an irregular cross section other than the round cross section, and the irregular cross sectional shape is a flat type, a triangular type, a C type, a Y type, a dumpling type. A hollow type, a combination thereof, or the like can be exemplified, but is not limited thereto.

本発明のコンクリート落下防止ネットを構成するポリアミド繊維の強度は、4.5〜10cN/dtexであることが必要である。強度が4.5cN/dtex未満の場合には、コンクリート落下防止ネットとして要求される強力を有する基布を得ようとした際に必要となる繊維量が増加し、得られるコンクリート落下防止ネットが硬く収納性に劣る製品となるため好ましくない。強度に特に上限は無いが、強度が10cN/dtexを超える繊維を安価に得ることは現在の技術では困難である。   The strength of the polyamide fiber constituting the concrete fall prevention net of the present invention is required to be 4.5 to 10 cN / dtex. If the strength is less than 4.5 cN / dtex, the amount of fibers required when obtaining a base fabric having the strength required as a concrete fall prevention net increases, and the resulting concrete fall prevention net is hard. Since it becomes a product inferior in storage property, it is not preferable. There is no particular upper limit to the strength, but it is difficult with current technology to obtain a fiber having a strength exceeding 10 cN / dtex at low cost.

本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるポリアミド繊維は、トリアジン系化合物を1〜10重量%、好ましくは3〜10重量%、さらに好ましくは3〜7重量%含有することが、優れた難燃特性を発現するために必要である。   The polyamide fiber used for the concrete fall prevention net of the present invention contains 1 to 10% by weight of a triazine compound, preferably 3 to 10% by weight, more preferably 3 to 7% by weight, and exhibits excellent flame retardancy. It is necessary for expression.

ポリアミドマルチフィラメントに含まれるトリアジン系化合物の含有量が1重量%未満では、必要とされる難燃性が得られず、逆に10重量%を越える場合には、難燃性効果が飽和し、むしろ強度が低下したり、糸切れや毛羽が発生して製糸の収率が低下したりしてしまうため好ましくない。   If the content of the triazine compound contained in the polyamide multifilament is less than 1% by weight, the required flame retardancy cannot be obtained. Conversely, if it exceeds 10% by weight, the flame retardant effect is saturated, Rather, it is not preferable because the strength is lowered, and yarn breakage and fluff are generated to reduce the yield of yarn production.

また、トリアジン系化合物の含有量が3〜10重量%の場合、ポリアミド繊維に付与する油剤は、繊維重量に対して1.0〜2.0重量%の割合であることが好ましく、より好ましい範囲は1.2〜2.0重量%である。トリアジン系化合物の添加量が3重量%以上の場合、繊維表面にトリアジン系化合物に起因すると考えられる凹凸が発現する。このため、トリアジン系化合物の含有量が3重量%以上のポリアミド繊維は延伸性(製糸性)が悪化する傾向にあった。しかしながら、前記の如きトリアジン系化合物含有量が3重量%を超える場合においても、油剤付着量を本発明の範囲とすることで製糸性良くポリアミド繊維を得ることが可能となる。すなわち、トリアジン系化合物を3重量%以上含有するポリアミド繊維の製糸工程において、繊維に付着する油剤の付着量が1.0重量%未満の場合にはトリアジン系化合物に起因すると考えられる凹凸のため製糸性に難があるが、油剤付着量が1重量%以上の場合には製糸性良くポリアミド繊維を得ることが可能である。また、油剤の付着量に本来上限は無いものの、油剤付着量が2.0重量%を越える場合にはコストが高くなるため実用的でない。   Further, when the content of the triazine compound is 3 to 10% by weight, the oil agent to be imparted to the polyamide fiber is preferably in a ratio of 1.0 to 2.0% by weight with respect to the fiber weight, and more preferably range. Is 1.2 to 2.0% by weight. When the addition amount of the triazine compound is 3% by weight or more, irregularities that are considered to be caused by the triazine compound appear on the fiber surface. For this reason, the polyamide fiber having a triazine compound content of 3% by weight or more tends to deteriorate the stretchability (spinning property). However, even when the triazine compound content exceeds 3% by weight as described above, it is possible to obtain a polyamide fiber with good yarn-making property by setting the oil agent adhesion amount within the range of the present invention. That is, in the process of producing a polyamide fiber containing 3% by weight or more of a triazine compound, if the amount of the oil agent adhering to the fiber is less than 1.0% by weight, the yarn is produced due to irregularities that may be caused by the triazine compound. However, it is possible to obtain a polyamide fiber with a good yarn-forming property when the amount of oil attached is 1% by weight or more. Further, although there is essentially no upper limit to the amount of oil agent attached, if the amount of oil agent attached exceeds 2.0% by weight, the cost increases, which is not practical.

使用する油剤は、水系油剤、非水系油剤のどちらでも構わないが、非水系油剤を使用することが好ましい。更に、好ましい油剤組成は、例えば、平滑剤成分としてアルキルエーテルエステル、界面活性剤成分として高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、極圧剤成分として有機ホスフェート塩等を鉱物油で希釈した非水系油剤であるが、これに限定されるものではない。   The oil agent to be used may be either an aqueous oil agent or a non-aqueous oil agent, but it is preferable to use a non-aqueous oil agent. Further, a preferred oil agent composition is, for example, a non-aqueous oil agent obtained by diluting an alkyl ether ester as a smoothing agent component, an alkylene oxide adduct of a higher alcohol as a surfactant component, and an organic phosphate salt as an extreme pressure agent component with a mineral oil. However, the present invention is not limited to this.

本発明の難燃性ポリアミドマルチフィラメントに添加するトリアジン系化合物は、その平均粒径が0.1〜5μmであり、さらに好ましくは0.1〜4μm、最も好ましくは0.1〜2.3μmである。粒子径が0.1μm未満のトリアジン系化合物をポリアミドポリマに添加しても、ポリアミド繊維中では二次凝集によって0.1μm以上、かえって5μmを越える凝集粒子となるため、高強度の難燃性ポリアミド繊維を収率よく製造することが難しい。   The triazine compound added to the flame retardant polyamide multifilament of the present invention has an average particle size of 0.1 to 5 μm, more preferably 0.1 to 4 μm, most preferably 0.1 to 2.3 μm. is there. Even if a triazine compound having a particle size of less than 0.1 μm is added to the polyamide polymer, the polyamide fiber becomes aggregated particles of 0.1 μm or more, and more than 5 μm, due to secondary aggregation. It is difficult to produce fibers with good yield.

トリアジン系化合物の最大粒径としては10μm以下であり、さらに好ましくは8μm以下、最も好ましくは5μm以下である。本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるようなマルチフィラメントにトリアジン系化合物を使用する場合に、トリアジン系化合物の最大粒径が10μmを超えると、溶融ポリマ中で他のトリアジン系化合物と凝集する確率が高くなり、製糸性が著しく低下したり、また、繊維中におけるトリアジン系化合物の分散状態が悪くなり、コンクリート落下防止ネット用に好適な高強度繊維を得ることが困難となる。   The maximum particle size of the triazine compound is 10 μm or less, more preferably 8 μm or less, and most preferably 5 μm or less. When a triazine compound is used for a multifilament such as that used in the concrete fall prevention net of the present invention, if the maximum particle size of the triazine compound exceeds 10 μm, there is a probability of aggregation with other triazine compounds in the molten polymer. As a result, the spinning property is remarkably lowered, and the dispersion state of the triazine compound in the fiber is deteriorated, so that it is difficult to obtain a high-strength fiber suitable for a concrete fall prevention net.

繊維中におけるトリアジン系化合物の分散状態を確認する手法としては、ミクロトームで5〜10μmに切断した糸サンプルを(株)ニコン製“ECLIPSE E600W POL”偏光顕微鏡を用いて、400〜500倍で撮影した写真によって確認できる。   As a method for confirming the dispersion state of the triazine compound in the fiber, a yarn sample cut to 5 to 10 μm with a microtome was photographed at 400 to 500 times using a Nikon Corporation “ECLIPSE E600W POL” polarizing microscope. It can be confirmed by a photo.

上記粒径を有するトリアジン系化合物は、トリアジン系化合物をボールミル等の手段で粉砕した後、乾式分級するなどの方法で得ることができる。   The triazine compound having the above particle diameter can be obtained by a method such as dry classification after pulverizing the triazine compound by means of a ball mill or the like.

本発明で用いるトリアジン系化合物としては、メラミン類やシアヌル酸類、またメラミン類とシアヌル酸類の付加物等が挙げられる。シアヌル酸類としては、シアヌル酸やイソシアヌル酸は勿論のこと、エノール形、ケト形を問わずトリメチルシアヌレート、トリエチルシアヌレート、メチルシアヌレート、ジエチルシアヌレート、トリノルマルプロピルシアヌレートなどのシアヌル酸誘導体を用いることができる。また、シアヌル酸類は水和物であっても無水物であってもよい。メラミン類としては、メラミンは勿論のこと、アンメリド、アンメリン、ホルモグアナミン、グアニルメラミン、シアノメラミン、アリルグアナミン、メラム、メレム、リン酸メラミン等を例示することができる。メラミン類とシアヌル酸類との付加物としては、メラミンとイソシアヌル酸の付加物であるメラミンシアヌレートを例示することができるが、前記メラミン類とシアヌル酸類の付加物、好ましくは等モル付加物であれば種類を限定されるものではない。また、例えばメラミン類とシアヌル酸類の水溶液を混合して両者の塩を形成させた後、濾過して得られるメラミン類とシアヌル酸類の塩には未反応のメラミン類やシアヌル酸類が含まれていても良い。   Examples of the triazine compound used in the present invention include melamines and cyanuric acids, and adducts of melamines and cyanuric acids. Examples of cyanuric acids include cyanuric acid and isocyanuric acid, as well as cyanuric acid derivatives such as trimethylcyanurate, triethylcyanurate, methylcyanurate, diethylcyanurate, trinormalpropylcyanurate, regardless of enol form or keto form. Can be used. Further, the cyanuric acids may be hydrates or anhydrides. Examples of melamines include melamine, ammelide, ammelin, formoguanamine, guanylmelamine, cyanomelamine, allylguanamine, melam, melem, melamine phosphate, and the like. As an adduct of melamines and cyanuric acids, melamine cyanurate, which is an adduct of melamine and isocyanuric acid, can be exemplified, but an adduct of the melamines and cyanuric acids, preferably an equimolar adduct. The type is not limited. In addition, for example, the melamine and cyanuric acid salts obtained by mixing an aqueous solution of melamines and cyanuric acids to form a salt of both, and then filtering, contain unreacted melamines and cyanuric acids. Also good.

これらトリアジン系化合物難燃剤のうちでも、シアヌル酸、イソシアヌル酸、メラミン、メラミシアヌレートが好ましく用いられ、特にメラミンシアヌレートが難燃性発現および加工性の面から最も好ましい。   Among these triazine-based compound flame retardants, cyanuric acid, isocyanuric acid, melamine, and melamicyanurate are preferably used, and melamine cyanurate is most preferable in terms of flame retardancy and processability.

本発明のコンクリート落下防止ネットにおいて使用するポリアミド繊維すなわち網糸の総繊度は、5000〜20000dtexであることが好ましい。5000dtex未満では、ネットにした場合にコンクリート片を捕捉するのに十分な強力が得られず、逆に20000dtexを越えると、得られるコンクリート落下防止ネットが硬くなり、かつ重量が増え、施工性に劣る製品となるため好ましくない。   The total fineness of the polyamide fiber, that is, the net yarn used in the concrete fall prevention net of the present invention is preferably 5000 to 20000 dtex. If it is less than 5000 dtex, sufficient strength to capture a concrete piece cannot be obtained when it is made into a net. Conversely, if it exceeds 20000 dtex, the resulting concrete fall prevention net becomes hard and increases in weight, resulting in poor workability. Since it becomes a product, it is not preferable.

また、本発明のコンクリート落下防止ネットの網目一辺の長さは5〜20mmであることが好ましい。網目一辺の長さが5mmより小さい場合、通風阻害により網目の破網が懸念される。また、網目一辺の長さが20mmより大きいと、細かなコンクリート片を捕捉することが難しい。   Moreover, it is preferable that the length of the mesh one side of the concrete fall prevention net | network of this invention is 5-20 mm. When the length of one side of the mesh is less than 5 mm, there is a concern that the mesh will be broken due to ventilation inhibition. Moreover, if the length of one side of the mesh is larger than 20 mm, it is difficult to capture fine concrete pieces.

本発明のコンクリート落下防止ネットにおける網目の形状は、角目であることが必要である。網目の形状が角目以外の場合では、コンクリート落下防止ネットを水平に張った時に垂れが発生し、細かなコンクリート片が落下する可能性があるため好ましくない。   The shape of the mesh in the concrete fall prevention net of the present invention needs to be a square. When the mesh shape is other than the square, dripping occurs when the concrete fall prevention net is stretched horizontally, and fine concrete pieces may fall, which is not preferable.

本発明のコンクリート落下防止ネットに柔軟性を持たせるためにポリアミド繊維は単糸繊度が1.5〜40dtexのマルチフィラメントであることが必要である。   In order to give the concrete fall prevention net of the present invention flexibility, the polyamide fiber needs to be a multifilament having a single yarn fineness of 1.5 to 40 dtex.

本発明の技術的特徴は、最大粒径が前記範囲内にあるトリアジン系化合物を用いることで、単糸繊度が本発明の範囲を満足するマルチフィラメントであっても製糸性良く高強度なポリアミド繊維を得ることが可能となること、及びトリアジン系化合物を含有し、且つ単糸繊度が本発明の範囲を満足するポリアミド繊維において、単糸繊度が太い繊維と比較して繊維表面積が大きくなるため、ネット燃焼時に難燃剤であるトリアジン系化合物と炎との接触面積が増加し優れた難燃効果を発現することにある。このため、本発明のポリアミド繊維の単糸繊度は1.5〜40dtex、好ましくは3〜30dtex、さらに好ましくは5〜20dtexであることが必要である。単糸繊度が1.5dtex未満の場合には、トリアジン系化合物の大きさと比較して単糸太さが細く、繊維製造工程で毛羽や糸切れが発生する可能性がある。また単糸繊度が40dtexを超える場合には、得られるコンクリート落下防止ネットのコシが強過ぎて収納性や施工性に劣る可能性がある。   The technical feature of the present invention is that the use of a triazine-based compound having a maximum particle size within the above range allows a polyamide fiber having high yarn-making properties and high strength even with a multifilament having a single yarn fineness satisfying the range of the present invention. In the polyamide fiber containing the triazine compound and satisfying the scope of the present invention, the fiber surface area is larger than that of the fiber having a large single yarn fineness. The contact area between the flame retardant triazine compound and the flame increases during the net combustion, and an excellent flame retardant effect is exhibited. For this reason, the single fiber fineness of the polyamide fiber of the present invention is required to be 1.5 to 40 dtex, preferably 3 to 30 dtex, more preferably 5 to 20 dtex. When the single yarn fineness is less than 1.5 dtex, the single yarn thickness is small compared to the size of the triazine compound, and there is a possibility that fluff and yarn breakage may occur in the fiber manufacturing process. Moreover, when the single yarn fineness exceeds 40 dtex, the resulting concrete fall prevention net is too strong and may have poor storage and workability.

また、本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるポリアミド繊維に添加するトリアジン系化合物とともに、各種の難燃剤を併用することによって、更に難燃性を向上させることができる。併用する好ましい難燃剤としては、次亜リン酸アルカリ金属又は次亜リン酸土類金属塩、例えば、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸アルミニウム、および水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウム等が挙げられ、これらの添加量としては、通常0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜3重量%である。   In addition, flame retardancy can be further improved by using various flame retardants together with the triazine compound added to the polyamide fiber used in the concrete fall prevention net of the present invention. Preferred flame retardants used in combination include alkali metal hypophosphites or earth metal hypophosphites such as sodium hypophosphite, potassium hypophosphite, calcium hypophosphite, barium hypophosphite, hypophosphite. Examples thereof include magnesium phosphate, aluminum hypophosphite, aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, and the amount added is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight. .

ポリアミド繊維の総繊度は500〜3000dtexであることが好ましく、さらに好ましい総繊度の範囲としては800〜2000dtexの範囲を例示することができる。総繊度が500dtex未満の場合には、原糸の生産性が低下するために高コスト化するばかりか、コンクリート落下防止ネットとした際に部分的に強力が不足する恐れがある。総繊度が3000dtexを超える場合には嵩高く取扱い性に劣る恐れがある。   The total fineness of the polyamide fiber is preferably 500 to 3000 dtex, and a more preferable range of the total fineness is a range of 800 to 2000 dtex. When the total fineness is less than 500 dtex, the productivity of the raw yarn is reduced, so that the cost is increased and there is a possibility that the strength is partially insufficient when the concrete fall prevention net is used. If the total fineness exceeds 3000 dtex, it may be bulky and inferior in handleability.

さらに、本発明のコンクリート落下防止ネットの耐候劣化及び耐熱強力劣化を防ぐためには、ボリアミド繊維が銅化合物を銅金属量として10〜500ppm含有することが好ましい。銅金属量10ppm未満の場合には、銅化合物による耐候・耐熱性向上効果が低く、銅金属量が500ppmを超える場合には、銅化合物が異物となり製糸性が悪化する危険性を有している。含有する銅金属量としては20〜300ppmが好ましく、30〜250ppmがより好ましい。銅化合物として、沃化銅、塩化銅、臭化銅等を例示することができるがこれに限られるものではなく、従来知られた無機及び有機銅塩や銅金属単体を用いることができる。   Furthermore, in order to prevent the weather resistance deterioration and the heat resistance and strength deterioration of the concrete fall prevention net of the present invention, it is preferable that the polyamide fiber contains 10 to 500 ppm of a copper compound as a copper metal amount. When the amount of copper metal is less than 10 ppm, the effect of improving the weather resistance and heat resistance by the copper compound is low, and when the amount of copper metal exceeds 500 ppm, there is a risk that the copper compound becomes a foreign substance and the spinning performance is deteriorated. . The amount of copper metal contained is preferably 20 to 300 ppm, more preferably 30 to 250 ppm. Examples of the copper compound include, but are not limited to, copper iodide, copper chloride, copper bromide, and the like, and conventionally known inorganic and organic copper salts and simple copper metals can be used.

また、ポリアミド繊維は銅化合物に加えて他の耐熱剤を含有してもよい。耐熱剤としてはアミン化合物、メルカプト化合物、リン系化合物、ヒンダードフェノール化合物、ハロゲン化合物、ハロゲン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属等があげられるが、これに限られるものではなく、また、これらを2種類以上組み合わせたものでも良い。アミン系化合物としてはN, N' −ジフェニル−p−フェニレンジアミン、ジアリル−p−フェニレンジアミン、ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミン等を例示することができ、メルカプト化合物としては2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプトチアゾールが例示でき、リン系化合物としてはステアリルフォスフェート、亜リン酸またはその塩等の有機・無機リン酸等を例示できるがこれらに限られるものではなく、銅化合物と前記耐熱剤は別々に添加しても良いし、錯体を形成させて添加しても良い。銅化合物とともに加える耐熱剤としてはメルカプト化合物が好ましく、特に2−メルカプトベンゾイミダゾールを組み合わせることが好ましい。その時のメルカプト化合物添加量としては300〜3000ppmであることが、熱酸化劣化防止性および製糸性の観点から好ましい。   The polyamide fiber may contain other heat-resistant agents in addition to the copper compound. Examples of the heat-resistant agent include amine compounds, mercapto compounds, phosphorus compounds, hindered phenol compounds, halogen compounds, alkali metal halides, alkaline earth metal halides, etc., but are not limited thereto, and these Two or more types may be combined. Examples of amine compounds include N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, diallyl-p-phenylenediamine, and di-β-naphthyl-p-phenylenediamine. Examples of mercapto compounds include 2-mercaptobenzo Examples include imidazole and 2-mercaptothiazole. Examples of phosphorus compounds include stearyl phosphate, organic and inorganic phosphoric acid such as phosphorous acid or salts thereof, but are not limited to these. The agent may be added separately or may be added after forming a complex. As the heat-resistant agent added together with the copper compound, a mercapto compound is preferable, and 2-mercaptobenzimidazole is particularly preferably combined. The addition amount of the mercapto compound at that time is preferably 300 to 3000 ppm from the viewpoints of thermal oxidative degradation prevention properties and yarn production properties.

ポリアミド繊維の硫酸相対粘度は3〜4.5の範囲であることが好ましい。硫酸相対粘度が4.5を超える高重合度のポリカプラミド繊維を生産性良く安価に得ることは現在の技術では難しい。また、硫酸相対粘度が3未満の場合には所望の強度の繊維が得難いばかりか、長時間の保管時に物性の低下が大きくなる可能性を有している。   The sulfuric acid relative viscosity of the polyamide fiber is preferably in the range of 3 to 4.5. It is difficult to obtain polycapramide fibers having a high degree of polymerization with a relative viscosity of sulfuric acid exceeding 4.5 with high productivity and low cost. Moreover, when the relative viscosity of sulfuric acid is less than 3, it is difficult to obtain a fiber having a desired strength, and there is a possibility that the physical properties are greatly deteriorated during long-time storage.

上記した本発明の条件を満足していれば、ポリアミド繊維の伸度や沸水収縮率や交絡数等の諸物性にとくに決まりは無い。   As long as the above-described conditions of the present invention are satisfied, there are no particular rules regarding various physical properties such as elongation, boiling water shrinkage, and number of entanglements of the polyamide fiber.

また、本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるポリアミド繊維は、有機または無機顔料を0.1〜2重量%含有することが好ましく、さらに好ましい範囲は0.2〜0.1.2重量%である。ポリアミド繊維を原着化することで染色の必要が無く、低コストで染色廃液が発生しない等の利点が得られ、環境に与える負荷の小さいコンクリート落下防止ネットを得ることが可能となる。添加する顔料の種類に特に限定はなく、カーボンブラック等の公知の無機および有機顔料を添加することが可能である。また、顔料を添加したポリアミド繊維を用いたコンクリート落下防止ネットは、耐候性が向上するという利点も有している。顔料添加量が0.1重量%未満の場合には、求める色調を有する繊維を得られない可能性がある。また、添加量が2重量%を超える場合には、顔料が異物となって繊維製造工程で製糸性良く得ることができない可能性がある。   In addition, the polyamide fiber used in the concrete fall prevention net of the present invention preferably contains 0.1 to 2% by weight of an organic or inorganic pigment, and more preferably 0.2 to 0.1.2% by weight. . By using polyamide fiber as an original material, there is no need for dyeing, and there are advantages such as low cost and no generation of waste dyeing liquid, and it is possible to obtain a concrete fall prevention net with a small load on the environment. The kind of pigment to be added is not particularly limited, and known inorganic and organic pigments such as carbon black can be added. Moreover, the concrete fall prevention net using the polyamide fiber which added the pigment also has the advantage that a weather resistance improves. When the amount of pigment added is less than 0.1% by weight, there is a possibility that fibers having the desired color tone cannot be obtained. On the other hand, when the added amount exceeds 2% by weight, there is a possibility that the pigment becomes a foreign substance and cannot be obtained with good fiber production in the fiber production process.

次に、本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるポリアミド繊維の製造方法の一例を説明するが、ポリアミド繊維の製造方法はこれに限られるものではない。   Next, although an example of the manufacturing method of the polyamide fiber used for the concrete fall prevention net | network of this invention is demonstrated, the manufacturing method of a polyamide fiber is not restricted to this.

ポリアミドチップと難燃剤、銅化合物および原着用顔料等との混合は、該ポリアミドの重縮合完了直後から該ポリアミド繊維が紡糸口金から紡出されるまでの任意の段階で混合すれば良い。例えば、重縮合完了直後の溶融ポリアミドに難燃剤等を添加・混練してチップ化した後固相重合し、次いでエクストル−ダー式紡糸機で溶融紡糸・延伸する方法、あるいは乾燥したポリアミドチップに、難燃剤等を混練して溶融紡糸・延伸する方法、あるいは、溶融混練により難燃剤等を高濃度含有させたマスタ−チップを製造し、該マスタ−チップとポリアミドチップを計量混合しながら溶融紡糸・延伸する方法等がある。マスターチップ化した際には紡糸時に2軸エクストルーダー型押し出し機やスタティックミキサー等を用いることが、難燃剤等を微分散させるためには好ましい。   Mixing of the polyamide chip with the flame retardant, the copper compound, and the original pigment may be performed at any stage from immediately after completion of the polycondensation of the polyamide until the polyamide fiber is spun from the spinneret. For example, a flame retardant etc. is added and kneaded into molten polyamide immediately after completion of polycondensation to form a chip, followed by solid phase polymerization, then melt spinning and stretching with an extruder type spinning machine, or a dried polyamide chip, A method in which a flame retardant is kneaded and melt-spun / stretched, or a master chip containing a high concentration of flame retardant by melt-kneading is manufactured. There are methods such as stretching. When the master chip is formed, it is preferable to use a twin-screw extruder type extruder or a static mixer at the time of spinning in order to finely disperse the flame retardant.

口金より紡出した糸条は、冷風等の冷却装置にて冷却固化したのち油剤を付与され、300〜2000m/分で回転する引き取りローラに捲回して一旦巻き取った後、もしくは連続して2段以上の多段で熱延伸を施し、巻取り機にて巻取る。熱延伸温度はポリアミド繊維のガラス転移点−10℃〜200℃で行い、延伸倍率は、2.5〜7倍の範囲でそれぞれ行い、上記したポリアミドマルチフィラメント繊維の物性となるよう製造する。   After the yarn spun from the base is cooled and solidified by a cooling device such as cold air, the oil agent is applied, wound around a take-up roller rotating at 300 to 2000 m / min and wound up once, or continuously 2 It is hot-drawn in multiple stages and is wound by a winder. The hot stretching temperature is made at a glass transition point of the polyamide fiber of −10 ° C. to 200 ° C., and the draw ratio is made in the range of 2.5 to 7 times to produce the above-described properties of the polyamide multifilament fiber.

かくして、本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるポリアミド繊維が得られる。   In this way, the polyamide fiber used for the concrete fall prevention net of the present invention is obtained.

本発明のコンクリート落下防止ネットの網地の製造方法には特に限定は無く、蛙股結節網、無結節網、ラッセル網等の製造方法を利用することができる。得られたネットには必要に応じて縁鋼や吊鋼等をとりつけても良い。   There are no particular limitations on the method for producing the net of the concrete fall prevention net of the present invention, and a production method such as a crotch knot net, a knotless net, a Russell net, or the like can be used. You may attach edge steel, suspension steel, etc. to the obtained net | network as needed.

次に、本発明のコンクリート落下防止ネットの製造方法の一例を示すが、製造方法はこれに限られるものではない。   Next, although an example of the manufacturing method of the concrete fall prevention net | network of this invention is shown, a manufacturing method is not restricted to this.

まず、ポリアミド繊維を数本引き揃え、網糸として必要な繊度とする。次に、ネットの形成方法としては、引き揃えた糸に下撚りをかけ下撚糸となし、下撚糸2本を合わせて中撚りをかけ、中撚糸を2本合わせて撚って上撚りをかけることにより、網糸を構成しながら網糸を互いに組み合わせて結節部を形成し、同時に網目を作っていく無結節編網機によって無結節のネットとする方法、および網糸として必要な本数の繊維を合わせて下撚りを施し、この下撚り糸を合糸して下撚りとは逆の方向に撚りを施すことで得られた合撚糸をラッセル編機を用いて編みこんでいく方法等を採用することができる。ここでネットは網目一辺の長さが5〜20mm、網目の形状が角目とする。得られたネットはテンターにおいて100℃〜ポリアミドマルチフィラメントの融点の範囲内で熱処理に供する。熱セット時にネットに与える張力については、好ましい範囲として0.05〜2cN/dtexが例示できるが、特に制限されるものでは無い。   First, several polyamide fibers are aligned to obtain the fineness required for the mesh yarn. Next, as a method of forming a net, the twisted yarn is subjected to a lower twist to form a lower twisted yarn, two lower twisted yarns are combined and subjected to medium twist, and two intermediate twisted yarns are combined and twisted to apply upper twist. By forming a knot, a knot is formed by combining the knots while forming the knot, and at the same time, a knotless net is formed by a knotless knitting netting machine, and the required number of fibers as the knot The method of knitting the twisted yarn obtained by combining the yarns and twisting the yarn in the opposite direction of the twisting using a Russell knitting machine, etc. be able to. Here, the net has a length of one side of the mesh of 5 to 20 mm, and the shape of the mesh is a square. The obtained net is subjected to heat treatment in a tenter within the range of 100 ° C. to the melting point of the polyamide multifilament. About the tension | tensile_strength given to a net | network at the time of heat setting, 0.05-2 cN / dtex can be illustrated as a preferable range, However It does not restrict | limit in particular.

かくして本発明のコンクリート落下防止ネットを得ることができる。   Thus, the concrete fall prevention net of the present invention can be obtained.

以下、実施例によって本発明の態様を更に詳しく説明する。明細書本文および実施例に用いた特性の定義および測定法は次の通りである。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail by way of examples. The definition and measurement method of the characteristics used in the specification text and examples are as follows.

(1)ポリアミドマルチフィラメントの繊度、強度、伸度
JIS L1013(1999)に従い測定した。
(1) Fineness, strength and elongation of polyamide multifilament Measured according to JIS L1013 (1999).

(2)硫酸相対粘度
ポリマ試料を98%硫酸に1重量%の濃度で溶解し、オストワルド粘度計を用いて25℃で測定し、次式に従い求めた。
硫酸相対粘度(ηr)=(試料溶液の滴下秒数)/(硫酸溶液滴下秒数)
各サンプルにつき2回の測定をおこない、その平均値を採用した。
(2) Relative viscosity of sulfuric acid A polymer sample was dissolved in 98% sulfuric acid at a concentration of 1% by weight, measured at 25 ° C. using an Ostwald viscometer, and determined according to the following formula.
Sulfuric acid relative viscosity (ηr) = (sample solution dropping time) / (sulfuric acid solution dropping time)
Each sample was measured twice and the average value was adopted.

(3)製糸性
ポリアミド繊維糸条を得るときの1糸条1t当たりの製糸糸切れについて、次の基準をもって製糸性を評価した。
◎:糸切れ1回未満、○:糸切れ1回以上3回未満、△:糸切れ3回以上5回未満、×:糸切れ5回以上。
(3) Spinnability With respect to yarn breakage per 1t of single yarn when obtaining polyamide fiber yarns, the yarn production was evaluated according to the following criteria.
A: Less than 1 thread break, ○: 1 to less than 3 thread breaks, Δ: 3 to less than 5 thread breaks, X: 5 or more thread breaks.

(4)油剤付着量
試料を秤量して四塩化炭素40mlに浸漬したのち10分間振とうして油剤を抽出する。抽出溶液の2930cm−1の吸光度を赤外線分光計(株式会社島津製作所製 FTIR−8400S)を用いて測定した後に下記式を用いて油剤付着量を求めた。なお、2回の測定の平均値を油剤付着量とした。
油剤付着量(重量%)=(A×K×0.4)/S×100×(100/(100−公定水分率))
ここで、Aは2930cm−1の吸光度、Kは検量線定数、Sは試料重量を示す。
検量線定数は油剤濃度を変更した100mlの四塩化炭素溶液の2930cm−1の吸光度を測定して、横軸を吸光度、縦軸を油剤量として描画した検量線の傾きを求めた。
(4) Amount of oil agent attached A sample is weighed and immersed in 40 ml of carbon tetrachloride, and then shaken for 10 minutes to extract the oil agent. After measuring the absorbance of the extracted solution at 2930 cm −1 using an infrared spectrometer (FTIR-8400S, manufactured by Shimadzu Corporation), the oil adhesion amount was determined using the following formula. In addition, the average value of 2 times of measurement was made into oil agent adhesion amount.
Oil adhesion amount (% by weight) = (A × K × 0.4) / S × 100 × (100 / (100−official moisture content))
Here, A is the absorbance at 2930 cm −1 , K is the calibration curve constant, and S is the sample weight.
The calibration curve constant was obtained by measuring the absorbance of 2930 cm −1 of a 100 ml carbon tetrachloride solution with the oil agent concentration changed, and determining the slope of the calibration curve drawn with the horizontal axis representing the absorbance and the vertical axis representing the oil agent amount.

(5)トリアジン系化合物最大粒径および平均粒径
トリアジン系化合物粉末の最大粒径および平均粒径は以下の方法を用いて測定した。粒度分布測定機(SK Laser Micron Sizer:セイシン企業製)を用いて測定し、最大粒径および平均粒径を求めた。
(5) Triazine compound maximum particle size and average particle size The maximum particle size and average particle size of the triazine compound powder were measured using the following methods. The maximum particle size and the average particle size were determined by measuring using a particle size distribution analyzer (SK Laser Micron Sizer: manufactured by Seishin Enterprise).

(6)繊維中におけるトリアジン系化合物の最大粒径および平均粒径
ミクロトームで5〜10μmに切断した糸サンプルを(株)ニコン製“ECLIPSE E600W POL”偏光顕微鏡を用いて、400〜500倍で撮影した写真によって繊維中におけるトリアジン系化合物の分散状態を観察し、その繊維断面に確認できるトリアジン系化合物の最大粒径、平均粒径を測定した。
(6) Maximum particle diameter and average particle diameter of triazine compound in fiber Photographed with a microtome at 5 to 10 μm at 400 to 500 times using Nikon Corporation's “ECLIPSE E600W POL” polarizing microscope The dispersed state of the triazine compound in the fiber was observed from the photograph, and the maximum particle size and average particle size of the triazine compound that could be confirmed on the fiber cross section were measured.

(7)難燃性
JIS L1091(2002)繊維製品の燃焼性試験方法D法(接炎試験)によって上述の方法によって得られたネットサンプルの接炎回数を測定した。接炎回数が3回以上であれば必要とされる難燃性を満足する。
(7) Flame retardance The number of flame contact of the net sample obtained by the above-mentioned method was measured by the flammability test method D (flame contact test) of JIS L1091 (2002) textiles. If the number of times of flame contact is 3 times or more, the required flame retardancy is satisfied.

(8)網目の寸法測定
JIS A8960(2004)建築工事用垂直ネットの網目の寸法測定試験に従い測定した。
(8) Mesh size measurement Measured according to JIS A8960 (2004) mesh size measurement test of a vertical net for construction work.

(9)網糸強力
JIS A8960(2004)建築工事用垂直ネットの1本2節法に従い測定した。
(9) Net yarn strength Measured according to JIS A8960 (2004), one-by-two method for a vertical net for construction work.

(10)耐候性強力保持率
スガ試験機株式会社製キセノンウェザーメーター(Super Xenon Weather Meter)を用い、試験条件を温度63℃、水噴霧有り、ブラックパネル法として耐候性試験を250時間実施し、試験前のネットの強力(100%)に対する試験後のネットの強力の割合(%)を求めた。
(10) Weather resistance strong retention rate Using a xenon weather meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., the test conditions were a temperature of 63 ° C., water spraying, and a weather resistance test was conducted for 250 hours as a black panel method. The ratio (%) of the net strength after the test to the net strength (100%) before the test was determined.

(11)曝露試験後の難燃性測定
屋外にて800日放置したネットを前記燃焼性試験方法D法(接炎試験)に従い測定した。
(11) Flame retardance measurement after exposure test A net that was left outdoors for 800 days was measured according to the flammability test method D (flame contact test).

[実施例1]
硫酸相対粘度3.8のナイロン6ポリマと、平均粒径1.2μmで最大粒径4.5μmのメラミンシアヌレート粉末を10重量%、カーボンブラックを2重量%添加したナイロン6マスターポリマを計量器で連続的計量しながら、6:4の比率で285℃の2軸エクストルーダー式押出機に連続的に供給し連続的に溶融した。それぞれのポリマには沃化銅を100ppm添加した。
[Example 1]
Nylon 6 polymer with sulfuric acid relative viscosity of 3.8, nylon 6 master polymer with 10% by weight of melamine cyanurate powder with average particle size of 1.2μm and maximum particle size of 4.5μm and 2% by weight of carbon black With continuous metering, the mixture was continuously fed into a twin screw extruder type extruder at 285 ° C. at a ratio of 6: 4 and melted continuously. 100 ppm of copper iodide was added to each polymer.

溶融ポリマを285℃の配管を通じて8段のスタティックミキサーで混練し、ギヤポンプにて総繊度が1500dtexとなるように計量した後、285℃の紡糸パックに導き、パック内では30ミクロンカットのフィルターを通過させ、孔径0.5mm、孔長1.1mmの単孔が180個開けられた口金より押し出し紡出した。   The melted polymer is kneaded with an eight-stage static mixer through a pipe at 285 ° C, weighed with a gear pump to a total fineness of 1500 dtex, guided to a spin pack at 285 ° C, and passed through a 30 micron cut filter in the pack. Then, extrusion spinning was performed from a die having 180 single holes each having a hole diameter of 0.5 mm and a hole length of 1.1 mm.

紡出糸条を口金下に設けた長さ20cm、雰囲気温度310℃の加熱筒を通過させてから、ユニフロー型チムニーを用いて30℃の冷風を40m/分の速度で吹き付け固化させた後、油剤ローラにて下記の組成を有する油剤を付与した。   After passing through a heating cylinder having a length of 20 cm and an ambient temperature of 310 ° C. provided with a spun yarn under the base, cold air of 30 ° C. was blown and solidified at a rate of 40 m / min using a uniflow type chimney. The oil agent which has the following composition was provided with the oil agent roller.

イソC24アルコール/チオジプロピオン酸エステル(40重量%)、C11〜15アルコールAOA/チオジプロピオン酸エステル(30重量%)、トリメチロールプロパンAOAジステアレート(10重量%)、C8アルコールAOA(10重量%)硬化ヒマシ油(7重量%)、ステアリルアミンEO15(3重量%)を鉱物油で20%に希釈した非水系油剤。   Iso C24 alcohol / thiodipropionic acid ester (40% by weight), C11-15 alcohol AOA / thiodipropionic acid ester (30% by weight), trimethylolpropane AOA distearate (10% by weight), C8 alcohol AOA (10% by weight) ) Non-aqueous oil agent obtained by diluting hydrogenated castor oil (7% by weight) and stearylamine EO15 (3% by weight) with mineral oil to 20%.

油剤を付与した糸条を475m/分の表面速度を有する第1ローラ(非加熱)で巻き取った後、連続して延伸工程に供した。   The yarn provided with the oil was wound up by a first roller (non-heated) having a surface speed of 475 m / min, and then subjected to a stretching process continuously.

第1ローラを通過した糸条を速度500m/分の第2ローラ(55℃)、速度1375m/分の第3ローラ(90℃)、速度1800m/分の第4ローラ(155℃)、速度2250m/分の第5ローラ(195℃)、速度2150m/分の第6ローラ(130℃)に連続して供すことにより、延伸を行い総繊度1500dtexのナイロン6マルチフィラメントを得た。得られたナイロン6マルチフィラメントの特性を表1に示した。   The second roller (55 ° C.) with a speed of 500 m / min, a third roller (90 ° C.) with a speed of 1375 m / min, a fourth roller (155 ° C.) with a speed of 1800 m / min, a speed of 2250 m A nylon 6 multifilament having a total fineness of 1500 dtex was obtained by continuously applying to a fifth roller (195 ° C.) / Min and a sixth roller (130 ° C.) at a speed of 2150 m / min. The characteristics of the obtained nylon 6 multifilament are shown in Table 1.

得られたナイロン6マルチフィラメントをラッセル編機によって網糸の総繊度が12000dtex、網目一辺の長さ10mmとなるように製網した。得られたネットはテンターを用いて熱セット温度180℃で1分間の処理に供した。得られたコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表1に示した。   The obtained nylon 6 multifilament was netted by a Russell knitting machine so that the total fineness of the net yarn was 12000 dtex and the length of one side of the mesh was 10 mm. The obtained net was subjected to a treatment for 1 minute at a heat setting temperature of 180 ° C. using a tenter. The properties of the obtained concrete fall prevention net were evaluated, and the results are shown in Table 1.

[実施例2]
ナイロン6ポリマとナイロン6マスターポリマとを8:2の比率で混合して紡糸工程に供したこと、および表1の油分量となるように油剤ローラの回転数を2.2倍に変更したこと以外は、実施例1と同様に行った。得られたナイロン6マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表1に示した。
[Example 2]
Nylon 6 polymer and nylon 6 master polymer were mixed at a ratio of 8: 2 and subjected to the spinning process, and the number of revolutions of the oil roller was changed to 2.2 times so that the oil amount shown in Table 1 was obtained. Except for this, the same procedure as in Example 1 was performed. The properties of the obtained nylon 6 multifilament and concrete fall prevention net were evaluated, and the results are shown in Table 1.

[実施例3]
マスターチップ作製時に平均粒径4.3μmで最大粒径8.1μmのメラミンシアヌレート粉末を用いたこと、および毛羽の発生を抑制するため、各ローラ速度を、第1ローラ510m/分、第2ローラ535m/分、第3ローラ1470m/分、第4ローラ1900m/分、第5ローラ2250m/分、第6ローラ2150m/分に変更したこと以外は、実施例1と同様に行った。得られたナイロン6マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表1に示した。
[Example 3]
The melamine cyanurate powder having an average particle size of 4.3 μm and a maximum particle size of 8.1 μm was used at the time of producing the master chip, and in order to suppress the occurrence of fluff, the speed of each roller was set to 510 m / min for the first roller, The same procedure as in Example 1 was performed except that the rollers were changed to 535 m / min, the third roller 1470 m / min, the fourth roller 1900 m / min, the fifth roller 2250 m / min, and the sixth roller 2150 m / min. The properties of the obtained nylon 6 multifilament and concrete fall prevention net were evaluated, and the results are shown in Table 1.

[実施例4]
マスターチップ作製時に平均粒径4.3μmで最大粒径8.1μmのメラミンシアヌレート粉末を用いたこと、孔数が75個の口金を用いたこと、および各ローラ速度を、第1ローラ510m/分、第2ローラ535m/分、第3ローラ1470m/分、第4ローラ1900m/分、第5ローラ2250m/分、第6ローラ2150m/分に変更したこと以外は、実施例1と同様に行った。得られたナイロン6マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表1に示した。
[Example 4]
The melamine cyanurate powder having an average particle size of 4.3 μm and a maximum particle size of 8.1 μm was used at the time of producing the master chip, a die having a 75-hole hole was used, and the speed of each roller was set to 510 m / Minute, second roller 535 m / min, third roller 1470 m / min, fourth roller 1900 m / min, fifth roller 2250 m / min, and sixth roller 2150 m / min. It was. The properties of the obtained nylon 6 multifilament and concrete fall prevention net were evaluated, and the results are shown in Table 1.

[実施例5]
マスターチップ作製時にカーボンブラックの添加量を0.8重量%にしたこと、ナイロン6ポリマとナイロン6マスターポリマとを2:8の比率で混合して紡糸工程に供したこと、および、各ローラ速度を、第1ローラ560m/分、第2ローラ590m/分、第3ローラ1406m/分、第4ローラ1830m/分、第5ローラ2250m/分、第6ローラ2150m/分に変更したこと、および表1の油分量となるように油剤ローラの回転数を変更したこと以外は、実施例1と同様に行った。得られたナイロン6マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表1に示した。
[Example 5]
The amount of carbon black added at the time of master chip preparation was 0.8% by weight, nylon 6 polymer and nylon 6 master polymer were mixed at a ratio of 2: 8, and subjected to the spinning process, and each roller speed Are changed to the first roller 560 m / min, the second roller 590 m / min, the third roller 1406 m / min, the fourth roller 1830 m / min, the fifth roller 2250 m / min, and the sixth roller 2150 m / min, and the table The same procedure as in Example 1 was performed except that the number of rotations of the oil agent roller was changed so that the oil amount was 1. The properties of the obtained nylon 6 multifilament and concrete fall prevention net were evaluated, and the results are shown in Table 1.

[実施例6]
マスターチップ作製時に平均粒径4.3μmで最大粒径8.1μmのメラミンシアヌレート粉末を用い、カーボンブラックの添加量を0.8重量%にしたこと、孔数が75個の口金を用いたこと、各ローラ速度を、第1ローラ560m/分、第2ローラ590m/分、第3ローラ1406m/分、第4ローラ1830m/分、第5ローラ2250m/分、第6ローラ2150m/分に変更したこと、および表1の油分量となるように油剤ローラの回転数を変更したこと以外は、実施例1と同様に行った。得られたナイロン6マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表1に示した。
[Example 6]
A melamine cyanurate powder having an average particle size of 4.3 μm and a maximum particle size of 8.1 μm was used at the time of producing the master chip, the amount of carbon black added was 0.8% by weight, and a die having 75 holes was used. Each roller speed is changed to the first roller 560 m / min, the second roller 590 m / min, the third roller 1406 m / min, the fourth roller 1830 m / min, the fifth roller 2250 m / min, and the sixth roller 2150 m / min. This was carried out in the same manner as in Example 1 except that the number of revolutions of the oil agent roller was changed so that the oil amount in Table 1 was obtained. The properties of the obtained nylon 6 multifilament and concrete fall prevention net were evaluated, and the results are shown in Table 1.

[実施例7]
各ローラ速度を、第1ローラ560m/分、第2ローラ590m/分、第3ローラ1406m/分、第4ローラ1830m/分、第5ローラ2250m/分、第6ローラ2150m/分に変更したこと、および表1の油分量となるように油剤ローラの回転数を変更したこと以外は、実施例1と同様に行った。得られたナイロン6マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表1に示した。
[Example 7]
Each roller speed was changed to the first roller 560 m / min, the second roller 590 m / min, the third roller 1406 m / min, the fourth roller 1830 m / min, the fifth roller 2250 m / min, and the sixth roller 2150 m / min. The same procedure as in Example 1 was performed except that the number of revolutions of the oil agent roller was changed so that the oil amount in Table 1 was obtained. The properties of the obtained nylon 6 multifilament and concrete fall prevention net were evaluated, and the results are shown in Table 1.

[比較例1]
メラミンシアヌレート粉末を添加せずにカーボンブラックを2重量%添加したナイロン6マスターポリマを用いたこと、および表1の油分量となるように油剤ローラの回転数を変更したこと以外は、実施例1と同様に行った。得られたネットを難燃剤(大京化学(株)製“ビゴールNA−7“)40%、水58.8%、硬仕上げ剤(住友化学(株)製“Sumitex Resin M−3”)1%、触媒(住友化学製“Sumitex Accelerator ACX”)0.2%の溶液でピックアップ70%となるようにディップし、140℃で2分間乾燥した。得られたナイロン6マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表1に示した。
[Comparative Example 1]
Example except that a nylon 6 master polymer added with 2% by weight of carbon black without adding melamine cyanurate powder was used, and that the number of revolutions of the oil agent roller was changed so that the oil amount shown in Table 1 was obtained. 1 was performed. Flame retardant (Daikyo Chemical Co., Ltd. "Bigor NA-7") 40%, water 58.8%, hard finish (Sumitex Resin M-3 "Sumite Resin M-3") 1 %, 0.2% catalyst (“Sumitex Accelerator ACX” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was dipped to a pickup of 70% and dried at 140 ° C. for 2 minutes. The properties of the obtained nylon 6 multifilament and concrete fall prevention net were evaluated, and the results are shown in Table 1.

[比較例2]
ナイロン6マスターポリマとナイロン6ポリマを9.5:0.5の比率で混合して紡糸工程に供したこと、孔数が30個の口金を用いたこと、各ローラ速度を、第1ローラ560m/分、第2ローラ590m/分、第3ローラ1406m/分、第4ローラ1830m/分、第5ローラ2250m/分、第6ローラ2150m/分に変更したこと、表1の油分量となるように油剤ローラの回転数を変更したこと、および網目一辺の長さを100mmとなるように製網したこと以外は、実施例1と同様に行った。
[Comparative Example 2]
Nylon 6 master polymer and nylon 6 polymer were mixed at a ratio of 9.5: 0.5 and subjected to the spinning process, a nozzle with 30 holes was used, and each roller speed was adjusted to 560 m for the first roller. / Min, the second roller 590 m / min, the third roller 1406 m / min, the fourth roller 1830 m / min, the fifth roller 2250 m / min, the sixth roller 2150 m / min. The same procedure as in Example 1 was performed except that the number of revolutions of the oil roller was changed and the net was made so that the length of one side of the mesh was 100 mm.

[比較例3]
マスターチップ作製時に平均粒径11.4μmで最大粒径17.2μmのメラミンシアヌレート粉末を用いたこと、および各ローラ速度を、第1ローラ660m/分、第2ローラ695m/分、第3ローラ1470m/分、第4ローラ1850m/分、第5ローラ2250m/分、第6ローラ2150m/分に変更したこと以外は、実施例1と同様に行った。得られたナイロン6マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表1に示した。
[Comparative Example 3]
The melamine cyanurate powder having an average particle size of 11.4 μm and a maximum particle size of 17.2 μm was used at the time of producing the master chip, and the respective roller speeds were the first roller 660 m / min, the second roller 695 m / min, and the third roller The same procedure as in Example 1 was performed except that the settings were changed to 1470 m / min, the fourth roller 1850 m / min, the fifth roller 2250 m / min, and the sixth roller 2150 m / min. The properties of the obtained nylon 6 multifilament and concrete fall prevention net were evaluated, and the results are shown in Table 1.

[比較例4]
表1に示す平均粒経、最大粒径を有するメラミンシアヌレート粉末14重量%を溶融ナイロンポリマと混練して得られた硫酸相対粘度3.7のマスターチップのみを用いて紡糸をしたこと、沃化銅を添加しなかったこと、ギヤポンプにて総繊度が3000dtexとなるように計量したこと、各ローラ速度を、第1ローラ560m/分、第2ローラ590m/分、第3ローラ1406m/分、第4ローラ1830m/分、第5ローラ2250m/分、第6ローラ2150m/分に変更したこと、網目一辺の長さを100mmとなるように製網したこと、および網糸の総繊度を24000dtex、網目を菱目にしたこと以外は、実施例1と同様におこなった。得られたナイロン6マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表1に示した。
[Comparative Example 4]
Spinning was performed using only master chips having a relative viscosity of 3.7 obtained by kneading 14% by weight of the melamine cyanurate powder having the average particle size and maximum particle size shown in Table 1 with a molten nylon polymer. It was measured that the total fineness was 3000 dtex using a gear pump, and that each roller speed was 560 m / min for the first roller, 590 m / min for the second roller, 1406 m / min for the third roller, The fourth roller was changed to 1830 m / min, the fifth roller 2250 m / min, and the sixth roller 2150 m / min, the net was made so that the length of one side of the mesh was 100 mm, and the total fineness of the net yarn was 24000 dtex, The procedure was the same as in Example 1 except that the mesh was in a diamond pattern. The properties of the obtained nylon 6 multifilament and concrete fall prevention net were evaluated, and the results are shown in Table 1.

Figure 2007197869
Figure 2007197869

表1より明らかなように、本発明の条件を満足する実施例1〜7のネットは、後加工を施さなくても製網後の難燃性に優れたコンクリート落下防止ネットであり、その難燃性能は劣化試験に供した後においても殆ど変化しない。   As is clear from Table 1, the nets of Examples 1 to 7 that satisfy the conditions of the present invention are concrete fall prevention nets that are excellent in flame retardancy after netting without post-processing, and the difficulty thereof. The fuel performance hardly changes even after the deterioration test.

しかしながら、比較例1に示すような、後加工によって難燃性を付与したネットは、難燃加工直後は、難燃性に優れたコンクリート落下防止ネットとなるものの、屋外に長時間曝露された場合の難燃性低下が著しいものであった。   However, as shown in Comparative Example 1, the net imparted with flame retardancy by post-processing is a concrete fall prevention net with excellent flame retardancy immediately after the flame retardant processing, but when exposed to the outdoors for a long time The flame retardancy was significantly reduced.

比較例2のように、トリアジン系化合物の含有量が本発明の規定に満たない場合には、必要とされる難燃性を得られないものであった。   As in Comparative Example 2, when the content of the triazine-based compound is less than that of the present invention, the required flame retardancy cannot be obtained.

比較例3のように、トリアジン系化合物の平均粒径、最大粒子径が本発明の規定を超える場合には、ポリアミドマルチフィラメントの採取は可能であったものの、ポリアミドマルチフィラメント製造工程において毛羽の発生が多発し、コンクリート落下防止ネットに必要な高強度の繊維を安定して採取することはできなかった。   When the average particle size and maximum particle size of the triazine compound exceeded the provisions of the present invention as in Comparative Example 3, it was possible to collect polyamide multifilaments, but fluff was generated in the polyamide multifilament manufacturing process. Occurred frequently, and high-strength fibers required for the concrete fall prevention net could not be collected stably.

比較例4のように、トリアジン系化合物含有量が本発明の規定を超える場合には、ポリアミドマルチフィラメントの採取は可能であったものの、ポリアミドマルチフィラメント製造工程において毛羽の発生が多発し、安定的に繊維を採取することはできなかった。   As in Comparative Example 4, when the content of the triazine compound exceeds the provisions of the present invention, it was possible to collect polyamide multifilaments. The fiber could not be collected.

本発明のコンクリート落下防止ネットは、強度、衝撃吸収性等の物理的特性及び難燃性、耐候性、耐薬品性等の化学的特性に優れるばかりか、実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さいという特性を有していることから、トンネル内や高速道路、橋梁等のコンクリート構造物の落下対策として有効に利用することができる。   The concrete fall prevention net of the present invention is excellent not only in physical properties such as strength and impact absorption, but also in chemical properties such as flame retardancy, weather resistance and chemical resistance, as well as flame retardant during practical use. Since it has the characteristic that performance degradation is very small, it can be effectively used as a countermeasure against falling concrete structures such as tunnels, expressways, and bridges.

Claims (7)

単糸繊度1.5〜40dtex、強度4.5〜10cN/dtexのマルチフィラメントであって、トリアジン系化合物を1〜10重量%含有するポリアミド繊維を構成素材の少なくとも一部に用いてなり、該繊維の総繊度が5000〜20000dtex、網目一辺の長さが5〜20mm、網目の形状が角目であることを特徴とするコンクリート落下防止ネット。   A multifilament having a single yarn fineness of 1.5 to 40 dtex and a strength of 4.5 to 10 cN / dtex, comprising a polyamide fiber containing 1 to 10% by weight of a triazine compound as at least a part of the constituent material, A concrete fall prevention net characterized in that the total fineness of the fibers is 5000 to 20000 dtex, the length of one side of the mesh is 5 to 20 mm, and the shape of the mesh is square. 前記ポリアミド繊維のトリアジン系化合物含有量が3〜10重量%、かつ油剤が繊維重量に対し1.0〜2.0重量%の割合で付着していることを特徴とする請求項1に記載のコンクリート落下防止ネット。   The triazine compound content of the polyamide fiber is 3 to 10% by weight, and the oil agent is attached at a ratio of 1.0 to 2.0% by weight with respect to the fiber weight. Concrete fall prevention net. 前記トリアジン系化合物の最大粒径が10μm以下、平均粒径が0.1〜5μmであることを特徴とする請求項1または2に記載のコンクリート落下防止ネット。 3. The concrete fall prevention net according to claim 1, wherein the triazine compound has a maximum particle size of 10 μm or less and an average particle size of 0.1 to 5 μm. 前記トリアジン系化合物の最大粒径が5μm以下、平均粒径が0.1〜2.3μmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のコンクリート落下防止ネット。   4. The concrete fall prevention net according to claim 1, wherein the triazine compound has a maximum particle size of 5 μm or less and an average particle size of 0.1 to 2.3 μm. 前記トリアジン系化合物がメラミンシアヌレートであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のコンクリート落下防止ネット。   The concrete fall prevention net according to any one of claims 1 to 4, wherein the triazine compound is melamine cyanurate. 前記ポリアミド繊維が銅化合物を銅金属量として10〜500ppm含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のコンクリート落下防止ネット。   The said polyamide fiber contains 10-500 ppm of copper compounds as a copper metal amount, The concrete fall prevention net of any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. 前記ポリアミド繊維が有機または無機顔料を0.1〜2重量%含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のコンクリート落下防止ネット。   The concrete falling prevention net according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyamide fiber contains an organic or inorganic pigment in an amount of 0.1 to 2% by weight.
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