JP2007197573A - Light diffusion resin particle - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、照明カバー、透過型ディスプレー用光拡散板、照明看板などに用いられ、入射した光を拡散透過させることを目的とした光拡散部材の製造に用いることができる樹脂粒子に関する。 The present invention relates to a resin particle that can be used in the manufacture of a light diffusing member that is used in a lighting cover, a light diffusing plate for a transmissive display, a lighting signboard, and the like for the purpose of diffusing and transmitting incident light.
従来から、照明カバー、透過型ディスプレー用光拡散板、照明看板などの光拡散部材は、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート、塩化ビニル系樹脂などのような透明性合成樹脂中に、有機系光拡散剤や無機系光拡散剤を含有させた上で板状に成形することによって製造されている。 Conventionally, light diffusing members such as lighting covers, light diffusers for transmissive displays, and lighting signs are made of organic resin in transparent synthetic resin such as acrylic resin, styrene resin, polycarbonate, vinyl chloride resin, etc. It is manufactured by forming a plate after containing a light diffusing agent or an inorganic light diffusing agent.
従来では、光拡散部材は光を拡散させることができればよいとされていたが、近年では、光拡散部材に入射させる光を有効に利用すること、即ち、光拡散部材による光損失が少ないこと、又、光源が光拡散部材を透して透けないことが要望されている。 Conventionally, it has been said that the light diffusing member only needs to be able to diffuse light, but in recent years, it is effective to use light incident on the light diffusing member, that is, there is less light loss due to the light diffusing member, Further, it is desired that the light source does not pass through the light diffusing member.
そして、透明性合成樹脂及び光拡散剤の透明性が低下すると光損失が大きくなり、又、透明性樹脂や光拡散剤が黄変すると光損失は勿論のこと、光拡散部材の外観も低下するといった問題点が発生していた。 When the transparency of the transparent synthetic resin and the light diffusing agent decreases, the light loss increases, and when the transparent resin or the light diffusing agent turns yellow, not only the light loss but also the appearance of the light diffusing member decreases. Such a problem has occurred.
そこで、特許文献１には、メタクリル系樹脂板に、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系の耐候剤より選ばれた少なくとも１種を０．１〜３重量％含有した平均粒子径２〜１０μｍの架橋スチレン系重合体粒子を６〜６０ｇ／ｍ3 分散している光拡散性メタクリル系樹脂板が提案されている。 Therefore, Patent Document 1 discloses that an average particle diameter of 0.1 to 3% by weight of at least one selected from benzotriazole-based, hindered amine-based, benzophenone-based, and salicylic acid ester-based weathering agents is contained in a methacrylic resin plate. A light diffusing methacrylic resin plate in which 2 to 10 μm of crosslinked styrene polymer particles are dispersed in an amount of 6 to 60 g / m 3 has been proposed.
しかしながら、上記光拡散性メタクリル系樹脂板は、確かに長期間に亘って優れた耐候性を有するものの、耐候剤を添加することによって光拡散性メタクリル系樹脂板が着色してしまい、光拡散性メタクリル系樹脂板の光損失が大きくなると共に外観も低下するといった問題点を有していた。 However, although the light diffusing methacrylic resin plate certainly has excellent weather resistance over a long period of time, the light diffusing methacrylic resin plate is colored by adding a weathering agent, and thus the light diffusing property is increased. The methacrylic resin plate has a problem that the optical loss increases and the appearance also decreases.
一方、上記光拡散性メタクリル系樹脂板には、上述のように架橋スチレン系重合体粒子が含有されているが、この架橋スチレン系重合体粒子を製造するにあたっては、スチレン系単量体と、不飽和二重結合を分子内に少なくとも２個有する単量体とを含む単量体組成物を重合させることによって製造されている。 On the other hand, the light-diffusing methacrylic resin plate contains crosslinked styrene polymer particles as described above. In producing the crosslinked styrene polymer particles, a styrene monomer, It is produced by polymerizing a monomer composition containing a monomer having at least two unsaturated double bonds in the molecule.
そして、不飽和二重結合を分子内に少なくとも２個有する単量体には、その製造時の蒸留過程や製造後の保管中において重合反応を生じないようにするために、重合防止剤が通常、１００ｐｐｍ以上含有されている（非特許文献１）。 A monomer having at least two unsaturated double bonds in the molecule usually contains a polymerization inhibitor so as not to cause a polymerization reaction during the distillation process during the production or during storage after the production. , 100 ppm or more (Non-Patent Document 1).
通常、上記架橋スチレン系重合体粒子を製造するにあたって、不飽和二重結合を分子内に少なくとも２個有する単量体は、これに重合防止剤を多量に含有させた状態のまま使用されており、得られる架橋スチレン系重合体粒子には通常、重合防止剤が多量に含有されている。 Usually, in the production of the crosslinked styrene polymer particles, the monomer having at least two unsaturated double bonds in the molecule is used in a state in which a large amount of a polymerization inhibitor is contained therein. The resulting crosslinked styrene polymer particles usually contain a large amount of a polymerization inhibitor.
一方、光拡散性メタクリル系樹脂板は、メタクリル樹脂と、架橋スチレン系重合体粒子やメタクリレート系樹脂粒子とを押出機に供給し溶融混練してシート状に押出すことによって製造されているが、このように製造時に高温に加熱すると、光拡散性メタクリル系樹脂板の着色が顕著に生じてしまうといった問題点を生じていた。 On the other hand, the light diffusing methacrylic resin plate is manufactured by supplying a methacrylic resin, cross-linked styrene polymer particles and methacrylate resin particles to an extruder and melt-kneading and extruding the sheet. As described above, when heated to a high temperature during production, the light diffusing methacrylic resin plate is remarkably colored.
本発明は、光拡散部材の製造時における着色原因を鋭意検討した結果、光拡散樹脂粒子に含まれている多量の重合防止剤が原因であることを発見し、重合防止剤の含有量を低下させることによって高温に加熱された場合にあっても着色を生じず、透明性が高くて光損失が少なく且つ外観性にも優れた光拡散部材を容易に得ることができる光拡散樹脂粒子を提供する。 As a result of intensive investigation of the cause of coloring during the production of the light diffusing member, the present invention has found that a large amount of the polymerization inhibitor contained in the light diffusing resin particles is the cause, and reduces the content of the polymerization inhibitor. Provided is a light diffusing resin particle that can easily obtain a light diffusing member that does not cause coloring even when heated to a high temperature, has high transparency, low light loss, and excellent appearance. To do.
本発明の光拡散樹脂粒子は、（メタ）アクリル系単量体及び／又はスチレン系単量体５０〜８５重量％と、架橋性単量体１５〜５０重量％とを含む単量体組成物を重合させて得られた架橋構造を有する光拡散樹脂粒子であって、キノン誘導体及びカテコール誘導体の総量が上記光拡散樹脂粒子の全重量に対して２５ｐｐｍ以下であることを特徴とする。 The light diffusing resin particle of the present invention is a monomer composition containing (meth) acrylic monomer and / or styrene monomer 50 to 85% by weight and crosslinkable monomer 15 to 50% by weight. Is a light diffusing resin particle having a cross-linked structure obtained by polymerizing the above, wherein the total amount of the quinone derivative and the catechol derivative is 25 ppm or less with respect to the total weight of the light diffusing resin particle.
上記単量体組成物を構成している（メタ）アクリル系単量体としては、特に限定されず、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ヒドロフルフリル、メタクリル酸グリシジルなどが挙げられ、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なお、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。 The (meth) acrylic monomer constituting the monomer composition is not particularly limited. For example, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Examples include methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, hydrofurfuryl methacrylate, glycidyl methacrylate and the like. May be used in combination. In addition, (meth) acryl means acryl or methacryl.
又、上記単量体組成物を構成しているスチレン系単量体としては、特に限定されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられ、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 Further, the styrene monomer constituting the monomer composition is not particularly limited, and examples thereof include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, and the like. Or two or more of them may be used in combination.
そして、上記単量体組成物を構成している架橋性単量体としては、特に限定されず、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートなどの多官能ビニル単量体が挙げられ、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 The crosslinkable monomer constituting the monomer composition is not particularly limited, and a polyfunctional vinyl monomer such as divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, or triethylene glycol dimethacrylate. Body, and may be used alone or in combination of two or more.
上記単量体組成物中における架橋性単量体の含有量は、少ないと、光拡散樹脂粒子の耐熱性が低下する一方、多いと、光拡散樹脂粒子の生産性が低下するので、１０〜５０重量％に限定され、１５〜４０重量％が好ましい。そして、同様の理由で、単量体組成物中における（メタ）アクリル系単量体及び／又はスチレン系単量体の総量は、５０〜９０重量％に限定され、６０〜８５重量％が好ましい。 If the content of the crosslinkable monomer in the monomer composition is small, the heat resistance of the light diffusing resin particles is lowered, whereas if it is large, the productivity of the light diffusing resin particles is lowered. It is limited to 50% by weight, and preferably 15 to 40% by weight. For the same reason, the total amount of the (meth) acrylic monomer and / or styrene monomer in the monomer composition is limited to 50 to 90% by weight, and preferably 60 to 85% by weight. .
更に、上記単量体組成物には、本発明の光拡散樹脂粒子の物性を損なわない範囲内において、光拡散樹脂粒子の改質などを目的として、（メタ）アクリル系単量体及び／又はスチレン系単量体と共重合可能な他の単量体を含有していてもよく、このような単量体としては、例えば、メチルビニルエーテルなどのアルキルビニル系単量体、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体、アクリロニトリルなどのニトリル系単量体などが挙げられる。 Furthermore, the monomer composition includes a (meth) acrylic monomer and / or a monomer for the purpose of modifying the light diffusing resin particles within a range not impairing the physical properties of the light diffusing resin particles of the present invention. It may contain other monomers copolymerizable with styrenic monomers. Examples of such monomers include alkyl vinyl monomers such as methyl vinyl ether, vinyl such as vinyl acetate, and the like. Examples thereof include ester monomers and nitrile monomers such as acrylonitrile.
そして、本発明の光拡散樹脂粒子は上記単量体組成物を重合させて得られ、単量体組成物の重合方法としては特に限定されないが懸濁重合が好ましい。この懸濁重合は、水などの水性媒体中に単量体を小滴状に懸濁させ、単量体に可溶性の重合開始剤を用いて重合させるものである。なお、水性媒体は、通常、単量体１００重量部に対して１００〜１０００重量部用いられる。 And the light-diffusion resin particle | grains of this invention are obtained by polymerizing the said monomer composition, Although it does not specifically limit as a polymerization method of a monomer composition, Suspension polymerization is preferable. In this suspension polymerization, a monomer is suspended in a droplet form in an aqueous medium such as water and polymerized using a polymerization initiator soluble in the monomer. The aqueous medium is usually used in an amount of 100 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
上記重合開始剤としては、特に限定されず、油溶性の有機過酸化物或いはアゾ化合物などを用いることができる。上記有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オルソメトキシベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどの過酸化物系重合開始剤、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−（２，３−ジメチルブチロニトリル）、２，２’−（２，３，３−トリメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−イソプロピルブチロニトリル）、２、２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルパモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートなどが挙げられ、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好ましい。 The polymerization initiator is not particularly limited, and an oil-soluble organic peroxide or an azo compound can be used. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, orthomethoxybenzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxide, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, and t-butyl hydroperoxide. Peroxide polymerization initiator, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2 '-(2,3-dimethylbutyronitrile), 2,2'-(2,3,3-trimethylbutyronitrile), 2,2'-azobis (2-isopropylbutyronitrile), 2, 2 ' -Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azo (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate Benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,2′-azobisisobutyronitrile, and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) are preferable.
そして、重合開始剤の使用量は、重合開始剤の種類、単量体の重合性又は重合温度などの重合条件によって適宜調整されるが、単量体組成物１００重量部に対して０．０１〜２．０重量部が好ましい。 The amount of the polymerization initiator used is appropriately adjusted according to the polymerization conditions such as the type of the polymerization initiator, the polymerizability of the monomer or the polymerization temperature, but is 0.01% with respect to 100 parts by weight of the monomer composition. -2.0 weight part is preferable.
更に、水性媒体中に懸濁させた小滴状の単量体の安定化を図るために水性媒体中に無機系懸濁安定剤を含有させてもよく、このような無機系懸濁安定剤としては、例えば、ヒドロキシアパタイトなどのリン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウムなどのリン酸塩、炭酸カルシウム、水酸化カルシルム、硫酸カルシウム、コロイダルシリカなどの難水溶性無機化合物などが挙げられ、ピロリン酸マグネシウム、コロイダルシリカが好ましい。なお、無機系懸濁安定剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。又、水性媒体中に添加する無機系懸濁安定剤の量としては、単量体１００重量部に対して０．２〜１５重量部が好ましい。 Further, an inorganic suspension stabilizer may be contained in the aqueous medium in order to stabilize the droplet-like monomer suspended in the aqueous medium. Examples thereof include calcium phosphates such as hydroxyapatite, phosphates such as magnesium pyrophosphate, sparingly water-soluble inorganic compounds such as calcium carbonate, calcium hydroxide, calcium sulfate, and colloidal silica. Magnesium pyrophosphate and colloidal silica Is preferred. In addition, an inorganic type suspension stabilizer may be used independently, or 2 or more types may be used together. Further, the amount of the inorganic suspension stabilizer added to the aqueous medium is preferably 0.2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
又、水性媒体中に上記無機系懸濁安定剤と共に界面活性剤を添加してもよい。このような界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、オレイン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウムなどのアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩などのアニオン性界面活性剤；ラウリルアミンアセテートなどのアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩などのカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイドなどの両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン性界面活性剤などが挙げられ、無機系懸濁安定剤として難水溶性リン酸塩を用いる場合には、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウムが好ましい。なお、界面活性剤は単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 Further, a surfactant may be added to the aqueous medium together with the inorganic suspension stabilizer. Such a surfactant is not particularly limited, and examples thereof include higher fatty acid salts such as sodium oleate, alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate and sodium α-olefin sulfonate, and alkylbenzenes such as sodium dodecylbenzene sulfonate. Anionic surfactants such as sulfonates, dialkylsulfosuccinates, alkyl phosphate salts; cationic surfactants such as alkylamine salts such as laurylamine acetate, quaternary ammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride, Amphoteric surfactants such as lauryl dimethylamine oxide, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, poly Nonionic surfactants such as xylsorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, glycerin fatty acid esters, oxyethylene-oxypropylene block polymers, etc., and when using poorly water-soluble phosphates as inorganic suspension stabilizers Are preferably alkyl sulfate esters, sodium alkylbenzene sulfonate, and sodium α-olefin sulfonate. In addition, surfactant may be used independently or 2 or more types may be used together.
又、界面活性剤の使用量は、光拡散樹脂粒子の粒径などによって適宜調整されるが、一般的には、水性媒体中に０．００１〜０．１重量％含有されていることが好ましい。 The amount of the surfactant used is appropriately adjusted depending on the particle size of the light diffusing resin particles, but generally it is preferably 0.001 to 0.1% by weight in the aqueous medium. .
一方、上述したように、光拡散樹脂粒子の製造に用いられる単量体、特に、架橋性単量体には、その製造中及び製造後における自己重合を防止するために、重合防止剤としてヒドロキノン誘導体やカテコール誘導体が多量に含有されており、この重合防止剤が光拡散樹脂粒子の着色、特に、光拡散樹脂粒子を高温に加熱した場合の着色の原因となっていることを見出した。 On the other hand, as described above, the monomer used for the production of the light diffusing resin particles, particularly the crosslinkable monomer, has hydroquinone as a polymerization inhibitor in order to prevent self-polymerization during and after the production. It has been found that a large amount of a derivative or a catechol derivative is contained, and this polymerization inhibitor causes coloring of the light diffusing resin particles, particularly when the light diffusing resin particles are heated to a high temperature.
具体的には、ヒドロキノン誘導体やカテコール誘導体は加熱されると酸化されてｐ−ベンゾキノンやｏ−ベンゾキノンとなり、ｐ−ベンゾキノンとなった場合には黄色に、ｏ−ベンゾキノンとなった場合には橙色に着色し、光拡散樹脂粒子が加熱された際の着色の原因となっていることを見出した。 Specifically, hydroquinone derivatives and catechol derivatives are oxidized to p-benzoquinone and o-benzoquinone when heated, and turn yellow when converted to p-benzoquinone and orange when turned to o-benzoquinone. It was colored and found that the light diffusing resin particles cause coloring when heated.
上記ヒドロキノン誘導体としては、例えば、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ヒドロキノンなどが挙げられ、カテコール誘導体としては、例えば、カテコール、ターチャリブチルカテコールなどが挙げられ、ヒドロキノンモノメチルエーテルを重合防止剤として用いている場合に本発明の効果が特に大きい。 Examples of the hydroquinone derivative include hydroquinone monomethyl ether and hydroquinone. Examples of the catechol derivative include catechol and tertiary butyl catechol. When hydroquinone monomethyl ether is used as a polymerization inhibitor, The effect of the invention is particularly great.
そこで、本発明の光拡散樹脂粒子では、該光拡散樹脂粒子に含まれるキノン誘導体及びカテコール誘導体の総量を光拡散樹脂粒子の全重量に対して２５ｐｐｍ以下となるように限定し、２０ｐｐｍ以下が好ましい。ここで、キノン誘導体とは、ヒドロキノン誘導体及びこのヒドロキノン誘導体を酸化して得られるベンゾキノンを包含する。 Therefore, in the light diffusing resin particles of the present invention, the total amount of the quinone derivative and the catechol derivative contained in the light diffusing resin particles is limited to 25 ppm or less with respect to the total weight of the light diffusing resin particles, and preferably 20 ppm or less. . Here, the quinone derivative includes a hydroquinone derivative and benzoquinone obtained by oxidizing the hydroquinone derivative.
このように、キノン誘導体及びカテコール誘導体の総量を所定量以下に限定していることから、光拡散樹脂粒子を加熱或いは長期間に亘って放置した場合にあっても、着色の原因となるｏ−ベンゾキノンやｐ−ベンゾキノンの総量を光拡散樹脂粒子が着色しない程度の量に抑えることができ、光拡散樹脂粒子が加熱や長期間に亘る放置によって着色するのを防止している。 Thus, since the total amount of the quinone derivative and the catechol derivative is limited to a predetermined amount or less, even when the light diffusing resin particles are heated or left for a long period of time, it is a cause of coloring. The total amount of benzoquinone and p-benzoquinone can be suppressed to such an amount that the light diffusing resin particles are not colored, and the light diffusing resin particles are prevented from being colored by heating or standing for a long period of time.
更に、本発明の光拡散樹脂粒子の初期色度ｂ* は、高いと、光拡散樹脂粒子が着色することがあるので、０．４以下が好ましく、０．２以下がより好ましい。又、本発明の光拡散樹脂粒子の初期色度ｂ* と、２００℃にて２時間に亘って加熱処理した後の色度ｂ* との差、即ち色差ΔＥは、大きいと、光拡散樹脂粒子が加熱に伴って黄変する虞れがあるので、５以下が好ましい。 Furthermore, if the initial chromaticity b * of the light diffusing resin particles of the present invention is high, the light diffusing resin particles may be colored, so 0.4 or less is preferable, and 0.2 or less is more preferable. Further, if the difference between the initial chromaticity b * of the light diffusing resin particles of the present invention and the chromaticity b * after heat treatment at 200 ° C. for 2 hours, that is, the color difference ΔE, is large, the light diffusing resin Since the particles may be yellowed with heating, 5 or less is preferable.
次に、上記光拡散樹脂粒子の製造方法について説明する。先ず、架橋性単量体中に含有されている重合防止剤量を低減する。この架橋性単量体中に含有されている重合防止剤の低減方法としては、特に限定されず、例えば、１）５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１００重量部中に架橋性単量体２０〜７０重量供給して５分間に亘って攪拌し、しかる後、水酸化ナトリウム水溶液を静置して、架橋性単量体層と水層とに分離させ、架橋性単量体層のみを採取し、この工程を一工程とし、この工程を１回から数回に亘って繰り返すことによって、架橋性単量体中に含有されている重合防止剤量を低減する方法、２）架橋性単量体をアルミナ、活性アルミナ、シリカゲル、活性炭、生石灰、珪酸アルミニウム及び珪藻土よりなる群から選ばれた少なくとも１種類の無機物質で処理する方法、３）架橋性単量体を減圧脱気するか、或いは、架橋性単量体に乾燥不活性ガスを通気バブリングさせて架橋性単量体中の水分を除去した上で、上記２）の方法によって架橋性単量体中の重合防止剤量を低減する方法、４）架橋性単量体を有機アルミニウムと接触処理させた後、上記２）の方法によって架橋性単量体中の重合防止剤を低減する方法、５）架橋性単量体を有機アルミニウムと接触処理させた後に蒸留する方法、６）架橋性単量体を有機アルミニウムと接触処理させた上で加水分解した後に蒸留する方法、７）架橋性単量体を有機アルミニウムと接触処理させた上で加水分解した後に、上記２）の方法によって架橋性単量体中に含有されている重合防止剤を低減する方法などが挙げられる。 Next, the manufacturing method of the said light-diffusion resin particle is demonstrated. First, the amount of polymerization inhibitor contained in the crosslinkable monomer is reduced. The method for reducing the polymerization inhibitor contained in the crosslinkable monomer is not particularly limited. For example, 1) the crosslinkable monomer 20 to 100 parts by weight in 100 parts by weight of 5% by weight sodium hydroxide aqueous solution. Supply 70 wt. And stir for 5 minutes, and then leave the aqueous sodium hydroxide solution to separate into a crosslinkable monomer layer and an aqueous layer, and collect only the crosslinkable monomer layer. , A method of reducing the amount of the polymerization inhibitor contained in the crosslinkable monomer by repeating this step once to several times, and 2) the crosslinkable monomer Or a method of treating at least one inorganic substance selected from the group consisting of alumina, activated alumina, silica gel, activated carbon, quicklime, aluminum silicate and diatomaceous earth, or 3) degassing the crosslinkable monomer under reduced pressure, or Dry inert gas to crosslinkable monomer A method of reducing the amount of polymerization inhibitor in the crosslinkable monomer by the method of 2) above after removing water in the crosslinkable monomer by bubbling air, and 4) Organoaluminum as the crosslinkable monomer 5) A method of reducing the polymerization inhibitor in the crosslinkable monomer by the above method 2), 5) A method of distilling after the crosslinkable monomer is contacted with the organic aluminum, 6) Method of distilling after cross-linking monomer is contacted with organoaluminum and hydrolyzing, 7) Method of 2) above after hydrolyzing after cross-linking monomer is contacted with organoaluminum And a method of reducing the polymerization inhibitor contained in the crosslinkable monomer.
そして、重合防止剤の低減処理後において、架橋性単量体中に含有されている重合防止剤の量が架橋性単量体の全重量に対して１００ｐｐｍ未満となるように調整することが好ましく、５０ｐｐｍ以下となるように調整することがより好ましい。 And it is preferable to adjust so that the amount of the polymerization inhibitor contained in the crosslinkable monomer is less than 100 ppm with respect to the total weight of the crosslinkable monomer after the reduction treatment of the polymerization inhibitor. It is more preferable to adjust so that it may become 50 ppm or less.
これは、架橋性単量体中に含有される重合防止剤の量が多いと、得られる光拡散樹脂粒子中に含有される重合防止剤の量も多くなるため、上述のように、光拡散樹脂粒子を用いて光拡散部材を製造するにあたって光拡散樹脂粒子に熱が加えられると光拡散樹脂粒子が黄変し、得られる光拡散部材の透明性及び外観が低下したり或いは光損失が大きくなったりすることがあるからである。 This is because, if the amount of the polymerization inhibitor contained in the crosslinkable monomer is large, the amount of the polymerization inhibitor contained in the resulting light diffusion resin particles also increases. When heat is applied to the light diffusing resin particles in producing the light diffusing member using the resin particles, the light diffusing resin particles turn yellow, and the transparency and appearance of the obtained light diffusing member are reduced or the light loss is large. It is because it may become.
次に、（メタ）アクリル系単量体及び／又はスチレン系単量体と、架橋性単量体とを含む単量体組成物、重合開始剤、並びに、必要に応じて無機系懸濁安定剤や界面活性剤を水性媒体中に供給する。しかる後、ホモミキサーなどの高速剪断型分散機や超音波分散機などを用いて水性媒体を攪拌し、水性媒体中に単量体を小滴状に懸濁させた後、水性媒体を加熱して単量体組成物を重合させることによって架橋構造を有する光拡散樹脂粒子を得ることができる。 Next, a monomer composition containing a (meth) acrylic monomer and / or a styrene monomer and a crosslinkable monomer, a polymerization initiator, and if necessary, an inorganic suspension stable An agent or surfactant is supplied into an aqueous medium. Thereafter, the aqueous medium is stirred using a high-speed shearing disperser such as a homomixer or an ultrasonic disperser, and the monomer is suspended in droplets in the aqueous medium, and then the aqueous medium is heated. Thus, light-diffusing resin particles having a crosslinked structure can be obtained by polymerizing the monomer composition.
このようにして得られた光拡散樹脂粒子を透明性合成樹脂と共に押出機に供給して溶融混練した上で押出機から押出すことによって所望形状を有する光拡散部材を得ることができる。 A light diffusing member having a desired shape can be obtained by supplying the light diffusing resin particles thus obtained to an extruder together with a transparent synthetic resin, melt kneading, and extruding from the extruder.
本発明の光拡散樹脂粒子は、（メタ）アクリル系単量体及び／又はスチレン系単量体と、架橋性単量体とを含む単量体組成物を重合させて得られた架橋構造を有する光拡散樹脂粒子であって、上記架橋性単量体を１５〜５０重量％含有していると共に、ヒドロキノン誘導体及びカテコール誘導体の総量が上記光拡散樹脂粒子の全重量に対して２５ｐｐｍ以下であることを特徴とするので、光拡散樹脂粒子に熱が加えられても黄変をすることはなく、この光拡散樹脂粒子を用いて、透明性が高くて光損失が低く且つ外観性に優れた光拡散部材を容易に製造することができる。 The light diffusing resin particles of the present invention have a crosslinked structure obtained by polymerizing a monomer composition containing a (meth) acrylic monomer and / or a styrene monomer and a crosslinkable monomer. The light diffusing resin particles contain 15 to 50% by weight of the crosslinkable monomer, and the total amount of hydroquinone derivative and catechol derivative is 25 ppm or less based on the total weight of the light diffusing resin particles. Therefore, even when heat is applied to the light diffusing resin particles, it does not turn yellow. Using these light diffusing resin particles, the transparency is high, the light loss is low, and the appearance is excellent. The light diffusing member can be easily manufactured.
（光拡散樹脂粒子中のキノン誘導体及びカテコール誘導体の含有量）
光拡散樹脂粒子中におけるキノン誘導体及びカテコール誘導体の含有量は下記の要領にて測定される。先ず、光拡散樹脂粒子１ｇを精秤し、この光拡散樹脂粒子に、０．１体積％濃度のシクロペンタノールのジメチルホルムアミド溶液１ミリリットルを加えた上で、ジメチルホルムアミドで２０ミリリットルとして測定溶液を作製する。
(Contents of quinone derivative and catechol derivative in light diffusion resin particles)
The contents of the quinone derivative and the catechol derivative in the light diffusing resin particles are measured as follows. First, 1 g of light diffusing resin particles is precisely weighed, and 1 ml of a 0.1% by volume concentration of cyclopentanol in dimethylformamide is added to the light diffusing resin particles, and then the measurement solution is made 20 ml with dimethylformamide. Make it.
そして、上記測定溶液を２４時間に亘って常温にて放置して、光拡散樹脂粒子中に含有されているキノン誘導体及びカテコール誘導体をジメチルホルムアミド中に抽出し、ガスクロマトグラフを用いてキノン誘導体及びカテコール誘導体の含有量を算出することができる。 The measurement solution is allowed to stand at room temperature for 24 hours, and the quinone derivative and catechol derivative contained in the light diffusion resin particles are extracted into dimethylformamide, and the quinone derivative and catechol are extracted using a gas chromatograph. The content of the derivative can be calculated.
なお、キノン誘導体及びカテコール誘導体のそれぞれのピークについて、内部標準液を特定比率で混合した標準溶液を作製し、この標準溶液を用いてガスクロマトグラフにより測定して特定した。 In addition, about each peak of a quinone derivative and a catechol derivative, the standard solution which mixed the internal standard solution with the specific ratio was produced, and it measured and specified with the gas chromatograph using this standard solution.
具体的には、下記のクロマトグラフ、カラム及び測定条件に基づいて測定することができる。
クロマトグラフ：島津製作所社製 商品名「ＧＣ−１４Ａ」
カラム：信和化工社製 商品名「ＵＬＢＯＮ ＨＲ−１」
I.D.:0.25ｍｍ df:0.25μｍ 50m
ディテクター温度：２５０℃
インジェクション温度：２５０℃
Specifically, it can be measured based on the following chromatograph, column and measurement conditions.
Chromatograph: Shimadzu Corporation trade name “GC-14A”
Column: Product name “ULBON HR-1” manufactured by Shinwa Kako Co., Ltd.
ID: 0.25mm df: 0.25μm 50m
Detector temperature: 250 ° C
Injection temperature: 250 ° C
（単量体中のキノン誘導体及びカテコール誘導体の含有量）
単量体１ｇを精秤し、この単量体に、０．１体積％濃度のシクロペンタノールのジメチルホルムアミド溶液１ミリリットルを加えた上で、ジメチルホルムアミドで２０ミリリットルとして測定溶液を作製し、この測定溶液を用いてガスクロマトグラフによりキノン誘導体及びカテコール誘導体の含有量を算出することができる。
(Content of quinone derivative and catechol derivative in monomer)
Weigh precisely 1 g of monomer, add 1 ml of dimethylformamide solution of cyclopentanol at a concentration of 0.1% by volume to this monomer, and prepare a measurement solution with 20 ml of dimethylformamide. The content of the quinone derivative and the catechol derivative can be calculated by gas chromatography using the measurement solution.
なお、キノン誘導体及びカテコール誘導体のそれぞれのピークについて、内部標準液を特定比率で混合した標準溶液を作製し、この標準溶液を用いてガスクロマトグラフにより測定して特定した。 In addition, about each peak of a quinone derivative and a catechol derivative, the standard solution which mixed the internal standard solution with the specific ratio was produced, and it measured and specified with the gas chromatograph using this standard solution.
具体的には、下記のクロマトグラフ、カラム及び測定条件に基づいて測定することができる。
クロマトグラフ：島津製作所社製 商品名「ＧＣ−１４Ａ」
カラム：信和化工社製 商品名「ＵＬＢＯＮ ＨＲ−１」
I.D.:0.25ｍｍ df:0.25μｍ 50m
ディテクター温度：２５０℃
インジェクション温度：２５０℃
Specifically, it can be measured based on the following chromatograph, column and measurement conditions.
Chromatograph: Shimadzu Corporation trade name “GC-14A”
Column: Product name “ULBON HR-1” manufactured by Shinwa Kako Co., Ltd.
ID: 0.25mm df: 0.25μm 50m
Detector temperature: 250 ° C
Injection temperature: 250 ° C
（色度ｂ* ）
光拡散樹脂粒子の色度ｂ* は、ＪＩＳ Ｚ７８２９に準拠してＬ* ａ* ｂ* 表色系にて色度測定を行うことによって得ることができる。なお、色度ｂ* は、数値が＋側に大きくなる程、黄変度が増す。
(Chromaticity b * )
The chromaticity b * of the light diffusing resin particles can be obtained by measuring the chromaticity in the L * a * b * color system in accordance with JIS Z7829. The chromaticity b * increases as the numerical value increases toward the + side.
具体的には、光拡散樹脂粒子２．５ｇを測定容器（コニカミノルタ社製 商品名「粉体セルＣＲ−Ａ５０」）内に充填し、この充填した光拡散樹脂粒子の色度ｂ* を、コニカミノルタ社から商品名「ＣＲ−３００」にて市販されている色彩色差計を用いて測定することができる。 Specifically, 2.5 g of light diffusing resin particles are filled in a measurement container (trade name “Powder Cell CR-A50” manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.), and the chromaticity b * of the filled light diffusing resin particles is expressed as follows : It can be measured using a color difference meter commercially available from Konica Minolta under the trade name “CR-300”.
（ヒドロキノンモノメチルエーテルの低減方法）
５重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液１００重量部中に、ヒドロキノンモノメチルエーテルを含有するエチレングリコールジメタクリレート５０重量部を供給して５分間に亘って攪拌した後、水酸化ナトリウム水溶液を３０分間に亘って静置して、エチレングリコールジメタクリレート層と、水酸化ナトリウム水溶液層との上下二層に分離し、エチレングリコールジメタクリレート層のみを採取して、ヒドロキノンモノメチルエーテルの一部を除去したエチレングリコールジメタクリレートを得た。なお、下記実施例及び比較例においては、上記一連の操作を一工程とした。
(Method for reducing hydroquinone monomethyl ether)
After supplying 50 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate containing hydroquinone monomethyl ether to 100 parts by weight of a 5% strength by weight aqueous sodium hydroxide solution and stirring for 5 minutes, the aqueous sodium hydroxide solution was added for 30 minutes. And then separated into two upper and lower layers, an ethylene glycol dimethacrylate layer and a sodium hydroxide aqueous solution layer, and only the ethylene glycol dimethacrylate layer was collected to remove a part of hydroquinone monomethyl ether. Methacrylate was obtained. In the following examples and comparative examples, the series of operations described above was taken as one step.
（実施例１）
ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）を含有するエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）（共栄和化学社製 商品名「ライトエステルＥＧ」）を用意した。このエチレングリコールジメタクリレートにはその全重量に対してヒドロキノンモノメチルエーテルが１００ｐｐｍ含有されていた。
Example 1
Ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) (trade name “Light Ester EG” manufactured by Kyoeiwa Chemical Co., Ltd.) containing hydroquinone monomethyl ether (MEHQ) was prepared. This ethylene glycol dimethacrylate contained 100 ppm of hydroquinone monomethyl ether with respect to its total weight.
上記ヒドロキノンモノメチルエーテルの低減方法を二工程行うことによって、ヒドロキノンモノメチルエーテルの一部を除去したエチレングリコールジメタクリレートを得た。なお、エチレングリコールジメタクリレート中にはその全重量に対してヒドロキノンモノメチルエーテルが５０ｐｐｍ含有されていた。 Ethylene glycol dimethacrylate from which a part of hydroquinone monomethyl ether was removed was obtained by performing the hydroquinone monomethyl ether reduction method in two steps. The ethylene glycol dimethacrylate contained 50 ppm of hydroquinone monomethyl ether with respect to the total weight.
次に、オートクレーブ中に、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）（三菱レイヨン社製 商品名「アクリエステルＭ」）１２７５重量部、上記エチレングリコールジメタクリレート２２５重量部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１２重量部、ベンゾイルパーオキサイド３重量部、イオン交換水１５００重量部、ヒドロキシアパタイト１０重量部、及び、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２重量部を供給し、オートクレーブ内をホモミキサーを用いて回転速度７００ｒｐｍで１０分間に亘って高速攪拌して懸濁液を作製した。なお、メタクリル酸メチルには、その全重量に対してヒドロキノンモノメチルエーテルが１５ｐｐｍ含有されていた。 Next, 1275 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) (trade name “Acryester M” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), 225 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate, 2,2′-azobis (2,4- 12 parts by weight of dimethylvaleronitrile), 3 parts by weight of benzoyl peroxide, 1500 parts by weight of ion-exchanged water, 10 parts by weight of hydroxyapatite, and 0.2 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate were supplied. The suspension was prepared by high-speed stirring for 10 minutes at a rotation speed of 700 rpm. The methyl methacrylate contained 15 ppm of hydroquinone monomethyl ether with respect to the total weight.
しかる後、オートクレーブ内を５０℃に昇温して３時間に亘って懸濁重合を行い、更に、オートクレーブ内を１００℃まで昇温して２時間に亘って懸濁重合を行った。続いて、オートクレーブ内を冷却した後、２０重量％濃度の塩酸２００重量部をオートクレーブ内に供給して懸濁液を処理した上で遠心分離機を用いてろ過した後、乾燥機にて８０℃で乾燥処理を行って平均粒径が８μｍの光拡散樹脂粒子を得た。 Thereafter, the temperature inside the autoclave was raised to 50 ° C. and suspension polymerization was carried out for 3 hours, and further the temperature inside the autoclave was raised to 100 ° C. and suspension polymerization was carried out for 2 hours. Subsequently, after the inside of the autoclave was cooled, 200 parts by weight of 20% by weight hydrochloric acid was supplied into the autoclave, the suspension was treated and filtered using a centrifuge, and then 80 ° C. in a dryer. Was dried to obtain light diffusing resin particles having an average particle diameter of 8 μm.
（実施例２）
ヒドロキノンモノメチルエーテルの低減方法を二工程行う代わりに三工程行ったこと以外は実施例１と同様にして光拡散樹脂粒子を得た。なお、ヒドロキノンモノメチルエーテルの低減方法を三工程行った後のエチレングリコールジメタクリレート中にはその全重量に対してヒドロキノンモノメチルエーテルが１０ｐｐｍ含有されていた。
(Example 2)
Light diffusing resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the method for reducing hydroquinone monomethyl ether was carried out in 3 steps instead of 2 steps. In addition, 10 ppm of hydroquinone monomethyl ether was contained with respect to the total weight in ethylene glycol dimethacrylate after performing the reduction | restoration method of hydroquinone monomethyl ether 3 steps.
（実施例３）
ヒドロキノンモノメチルエーテルの低減方法を二工程行う代わりに三工程行ったこと、このエチレングリコールジメタクリレートの量を２２５重量部の代わりに５００重量部としたこと、メタクリル酸メチルを１２７５重量部の代わりに１０００重量部としたこと以外は実施例１と同様にして光拡散樹脂粒子を得た。
(Example 3)
The method for reducing hydroquinone monomethyl ether was carried out in 3 steps instead of 2 steps, the amount of ethylene glycol dimethacrylate was 500 parts by weight instead of 225 parts by weight, and methyl methacrylate was 1000 parts in place of 1275 parts by weight. Light diffusing resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was in parts by weight.
（実施例４）
メタクリル酸メチルの代わりにスチレン（ＳＴ）（住友化学社製 商品名「スチレンモノマー」）を用いたこと以外は実施例１と同様にして光拡散樹脂粒子を得た。なお、スチレンには、その全重量に対してターシャリブチルカテコール（ＴＢＣ）が１３ｐｐｍ含有されていた。
Example 4
Light diffusing resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that styrene (ST) (trade name “styrene monomer” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used instead of methyl methacrylate. Styrene contained 13 ppm of tertiary butyl catechol (TBC) with respect to its total weight.
（実施例５）
メタクリル酸メチルの代わりにスチレン（住友化学社製 商品名「スチレンモノマー」）を用いたこと、ヒドロキノンモノメチルエーテルの低減方法を二工程行う代わりに三工程行ったこと以外は実施例１と同様にして光拡散樹脂粒子を得た。なお、スチレンには、その全重量に対してターシャリブチルカテコール（ＴＢＣ）が１３ｐｐｍ含有されていた。
(Example 5)
Example 1 was used except that styrene (trade name “styrene monomer” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used instead of methyl methacrylate, and the method for reducing hydroquinone monomethyl ether was performed in 3 steps instead of 2 steps. Light diffusing resin particles were obtained. Styrene contained 13 ppm of tertiary butyl catechol (TBC) with respect to its total weight.
（比較例１）
ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）を含有するエチレングリコールジメタクリレート（共栄和化学社製 商品名「ライトエステルＥＧ」）にヒドロキノンモノメチルエーテルの低減処理を施さなかったこと以外は実施例１と同様にして光拡散樹脂粒子を得た。
(Comparative Example 1)
Light diffusion in the same manner as in Example 1 except that ethylene glycol dimethacrylate (trade name “Light Ester EG”, manufactured by Kyoeiwa Chemical Co., Ltd.) containing hydroquinone monomethyl ether (MEHQ) was not subjected to hydroquinone monomethyl ether reduction treatment. Resin particles were obtained.
（比較例２）
ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）を含有するエチレングリコールジメタクリレート（共栄和化学社製 商品名「ライトエステルＥＧ」）にヒドロキノンモノメチルエーテルの低減処理を施さなかったこと、このエチレングリコールジメタクリレートの量を２２５重量部の代わりに３００重量部としたこと、メタクリル酸メチルを１２７５重量部の代わりに１２００重量部としたこと以外は実施例１と同様にして光拡散樹脂粒子を得た。
(Comparative Example 2)
The ethylene glycol dimethacrylate containing hydroquinone monomethyl ether (MEHQ) (trade name “Light Ester EG” manufactured by Kyoeiwa Chemical Co., Ltd.) was not subjected to hydroquinone monomethyl ether reduction treatment, and the amount of this ethylene glycol dimethacrylate was 225 wt. Light diffusing resin particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount was 300 parts by weight instead of 1 part and that methyl methacrylate was 1200 parts by weight instead of 1275 parts by weight.
（比較例３）
ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）を含有するエチレングリコールジメタクリレート（共栄和化学社製 商品名「ライトエステルＥＧ」）にヒドロキノンモノメチルエーテルの低減処理を施さなかったこと、このエチレングリコールジメタクリレートの量を２２５重量部の代わりに５００重量部としたこと、メタクリル酸メチルを１２７５重量部の代わりに１０００重量部としたこと以外は実施例１と同様にして光拡散樹脂粒子を得た。
(Comparative Example 3)
The ethylene glycol dimethacrylate containing hydroquinone monomethyl ether (MEHQ) (trade name “Light Ester EG” manufactured by Kyoeiwa Chemical Co., Ltd.) was not subjected to hydroquinone monomethyl ether reduction treatment, and the amount of this ethylene glycol dimethacrylate was 225 wt. Light diffusing resin particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount was 500 parts by weight instead of 1 part, and that methyl methacrylate was 1000 parts by weight instead of 1275 parts by weight.
得られた光拡散樹脂粒子中に含有されているヒドロキノンモノメチルエーテル、ターシャリブチルカテコール、ｐ−ベンゾキノン及びｏ−ベンゾキノンの総量（表１では「キノン・カテコール誘導体総量」と表記した）並びにｏ−ベンゾキノン及びｐ−ベンゾキノンの総量（表１では「ベンゾキノン総量」と表記した）を測定し、その結果を表１に示した。 Total amount of hydroquinone monomethyl ether, tertiary butyl catechol, p-benzoquinone and o-benzoquinone contained in the obtained light diffusion resin particles (indicated as “total amount of quinone / catechol derivatives” in Table 1) and o-benzoquinone The total amount of p-benzoquinone (denoted as “total amount of benzoquinone” in Table 1) was measured, and the results are shown in Table 1.
又、得られた光拡散樹脂粒子の初期色度ｂ* を測定し、その結果を表１の「初期色度」の欄に記載した。 Further, the initial chromaticity b * of the obtained light diffusing resin particles was measured, and the result is shown in the column of “initial chromaticity” in Table 1.
更に、光拡散樹脂粒子１０ｇを１００ミリリットルのガラスビーカー中に供給し、このガラスビーカーをオーブンに供給して２００℃で２時間に亘って加熱した後、このガラスビーカーをデシケーターで冷却した。次に、ガラスビーカー内の光拡散樹脂粒子の色度ｂ* （以下「耐熱試験後の色度ｂ* 」という）を測定し、その結果を表１の「加熱処理後」の欄に記載した）。 Furthermore, 10 g of light diffusing resin particles were supplied into a 100 ml glass beaker, the glass beaker was supplied to an oven and heated at 200 ° C. for 2 hours, and then the glass beaker was cooled with a desiccator. Next, the chromaticity b * of the light diffusing resin particles in the glass beaker (hereinafter referred to as “chromaticity b * after the heat resistance test”) was measured, and the result is shown in the column of “After heat treatment” in Table 1. ).
そして、光拡散樹脂粒子における加熱処理後の色度ｂ* から初期色度ｂ* を引いて得られた差（色差ΔＥ）を表１に示した。 Table 1 shows the difference (color difference ΔE) obtained by subtracting the initial chromaticity b * from the chromaticity b * after the heat treatment in the light diffusing resin particles.
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