JP2007190789A - Correction fluid for lithographic printing plate - Google Patents

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JP2007190789A
JP2007190789A JP2006010683A JP2006010683A JP2007190789A JP 2007190789 A JP2007190789 A JP 2007190789A JP 2006010683 A JP2006010683 A JP 2006010683A JP 2006010683 A JP2006010683 A JP 2006010683A JP 2007190789 A JP2007190789 A JP 2007190789A
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Hiroyoshi Kurihara
宏嘉 栗原
Takayuki Sanada
隆幸 眞田
Tomoya Terauchi
知哉 寺内
Tetsuhiro Koide
哲裕 小出
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Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a correction fluid which can simply erase a flaw of an unnecessary image defining line part or non-image defining line part, a stain due to the flaw in a lithographic printing plate with the non-image defining line part of a hydrophilic polymer produced by a new CTP (computer to plate) system technique, without passing through complicated processes such as etching, and a correction method. <P>SOLUTION: This correction fluid for the lithographic printing plate contains a water-soluble polymer and a water dispersible hydrophobic polymer in the mass ratio of 10:90 to 90:10. Also the correction method using this correction fluid is provided. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は平版印刷版、特に親水性/疎水性の相変換やインクジェット等を利用して画線部を形成する平版印刷版において、不要な画線部や傷を修正するための修正液および該修正液を用いた修正方法に関するものである。   The present invention relates to a lithographic printing plate, particularly a lithographic printing plate for forming an image area using a hydrophilic / hydrophobic phase change, ink jet, or the like, and a correction liquid for correcting an unnecessary image area or scratch, The present invention relates to a correction method using a correction liquid.

近年、レーザーを版面上に走査することでデジタルデータを直接版面上に書き込み製版を行う所謂CTP(Computer To Plate)が普及し、これと同時に安価で容易に平版印刷版を作成する技術が求められてきている。
上記の様な状況下、レーザー、サーマルヘッド、インクジェット等を用いた平版印刷用版の作成方法が提案されている。例えば、特許文献1、特許文献2等では、支持体上に架橋された親水性ポリマーを含有する親水性樹脂感光層を設け、レーザー露光により親水性を親油性に変える技術が提案されている。
更に特許文献3や特許文献4では親水性の印刷用基材にワックスや脂肪酸エステル等のホットメルト型インクをインクジェット法により画線部として供給し、平版印刷版を作製する技術が提案されている。
In recent years, so-called CTP (Computer To Plate), in which digital data is directly written on a printing plate by scanning a laser on the printing plate, has become widespread, and at the same time, a technique for easily and inexpensively creating a lithographic printing plate is required. It is coming.
Under the circumstances as described above, a method for preparing a lithographic printing plate using a laser, a thermal head, an ink jet or the like has been proposed. For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 propose a technique in which a hydrophilic resin photosensitive layer containing a crosslinked hydrophilic polymer is provided on a support and the hydrophilicity is changed to lipophilicity by laser exposure.
Further, Patent Document 3 and Patent Document 4 propose a technique for producing a lithographic printing plate by supplying hot-melt ink such as wax or fatty acid ester to a hydrophilic printing substrate as an image line portion by an inkjet method. .

ここで、上記の方法で平版印刷版を作成する際に製版のミス等で不要な画線部が形成された場合や、取り扱いのミス等で版面に傷が生じた場合には、非画線部を復元させるための修正処理が必要となる。この修正処理を行うための修正液として、例えば特許文献5では、親水性ポリマーと溶媒を含む組成物からなる修正液が提案されている。しかし、この修正液では親水性ポリマーが印刷時に使用する湿し水に溶解し効果が持続しないという問題がある。また、ゾルゲル反応性を持った無機微粒子からなる修正液も特許文献6に提案されているが、この修正液は無機物からなる印刷版表面には強く定着するため効果が持続するが、親水性ポリマーを主成分とする印刷版表面とは密着性が悪いため効果が持続せず、定着した修正液の端部が段差となりやすく新たな汚れの原因となる可能性がある。
このように、今のところ新しいタイプの親水性ポリマーからなる平版印刷版に適した、版面に塗布定着するタイプの修正液は実用化されおらず開発が望まれている。
国際公開第01/83234号パンフレット 特開2005−14523号公報 特開平11−21485号公報 特開平11−100537号公報 特開2001−329191号 特開2001−350274号
Here, when creating an lithographic printing plate by the above method, if an unnecessary image line is formed due to an error in plate making, or if the plate surface is damaged due to an error in handling, etc., the non-image line Correction processing is required to restore the part. As a correction liquid for performing this correction process, for example, Patent Document 5 proposes a correction liquid made of a composition containing a hydrophilic polymer and a solvent. However, this correction liquid has a problem that the hydrophilic polymer is dissolved in the fountain solution used during printing and the effect is not maintained. A correction liquid composed of inorganic fine particles having sol-gel reactivity has also been proposed in Patent Document 6, but this correction liquid is strongly fixed on the surface of the printing plate composed of an inorganic substance, so that the effect is maintained. Since the adhesiveness with the surface of the printing plate containing as a main component is poor, the effect is not maintained, and the end portion of the fixed correction liquid tends to be stepped, which may cause new stains.
Thus, a correction liquid of the type that is applied and fixed on the plate surface and suitable for a lithographic printing plate made of a new type of hydrophilic polymer has not been put into practical use, and development is desired.
International Publication No. 01/83234 Pamphlet JP 2005-14523 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-21485 Japanese Patent Laid-Open No. 11-100573 JP 2001-329191 A JP 2001-350274 A

本発明の目的は、新規なCTPシステム技術で作製された親水性ポリマーからなる平版印刷版の不要な画線部や傷による汚れを消去でき、かつ修正作業が簡便な平版印刷用の修正液を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a correction liquid for lithographic printing, which can eliminate unnecessary image areas and scratches on a lithographic printing plate made of a hydrophilic polymer produced by a novel CTP system technology and can be easily corrected. It is to provide.

本出願人は、上記課題を解決する為に、鋭意検討したところ、修正液として水溶性ポリマーと水分散疎水性ポリマーを特定の割合で混合したものが極めて有効であることを見出し、本発明を完成した。   The present applicant has made extensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a correction liquid, found that a mixture of a water-soluble polymer and a water-dispersed hydrophobic polymer in a specific ratio is extremely effective, and the present invention has been developed. completed.

即ち本発明は、水溶性ポリマーと水分散疎水性ポリマーを10:90〜90:10の質量比で含有することを特徴とする平版印刷版用修正液である。   That is, the present invention is a lithographic printing plate correction solution comprising a water-soluble polymer and a water-dispersed hydrophobic polymer in a mass ratio of 10:90 to 90:10.

本発明の平版印刷版用修正液は、修正したい印刷版面上に塗布し乾燥することで、複雑な工程を経ること無く簡便に修正ができ、工業的に極めて価値がある。   The correction liquid for a lithographic printing plate of the present invention can be easily corrected without going through a complicated process by coating on the printing plate surface to be corrected and drying, and is extremely industrially valuable.

本発明の平版印刷版用修正液は、水溶性ポリマーと水分散疎水性ポリマーを含有してなり、かつ水溶性ポリマーと水分散疎水性ポリマーの比が10:90〜90:10質量比であることが特徴である。ここで、本発明における質量比は、水溶性ポリマーの溶液および水分散疎水性ポリマーの溶液から水等の溶媒を完全に蒸発させた後に残る不揮発分の重量部数の比率である。   The correction liquid for a lithographic printing plate of the present invention contains a water-soluble polymer and a water-dispersed hydrophobic polymer, and the ratio of the water-soluble polymer to the water-dispersed hydrophobic polymer is 10:90 to 90:10 mass ratio. It is a feature. Here, the mass ratio in the present invention is the ratio of the number of parts by weight of the non-volatile content remaining after the solvent such as water is completely evaporated from the water-soluble polymer solution and the water-dispersed hydrophobic polymer solution.

該修正液として、該水溶性ポリマーと該水分散疎水性ポリマーを含有するものを使用することにより、修正部に十分な親水性を与えることが出来ると同時に印刷版表面への密着性が良いため、修正効果が持続される。   By using the correction liquid containing the water-soluble polymer and the water-dispersed hydrophobic polymer, the correction portion can be given sufficient hydrophilicity and at the same time has good adhesion to the printing plate surface. The correction effect is sustained.

本発明における水溶性ポリマーとは親水性の置換基を有し、水溶性を示すポリマーであり、親水置換基として、例えば、水酸基、アミド基、スルホンアミド基、アミノ基、オキシメチレン基、オキシエチレン基等、更にカルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基等の酸性基やこれら酸性基のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等を挙げることができる。水溶性を示すポリマーとは、水に対する溶解度は、具体的には25℃において、水に20質量%以上溶解することが好ましく、更に好ましくは50質量%以上であり、80質量%以上であることがより更に好ましい。   The water-soluble polymer in the present invention is a polymer having a hydrophilic substituent and showing water solubility. Examples of the hydrophilic substituent include a hydroxyl group, an amide group, a sulfonamide group, an amino group, an oxymethylene group, and oxyethylene. Examples thereof include acidic groups such as carboxyl groups, sulfonic acid groups, and phosphonic acid groups, and alkali metal salts and ammonium salts of these acidic groups. The water-soluble polymer specifically has a solubility in water of preferably 20% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more in water at 25 ° C. Is even more preferable.

本発明で使用可能な水溶性ポリマーとしては、例えば、ゼラチン、デンプンなどの天然高分子、カルボキシメチルセルロースなどの半合成高分子、ポリビニルアルコールなどの合成高分子が例示できるが、合成高分子がその自由度の大きさから特に好ましい。合成高分子としては、ポリビニルアルコールの他に、上記親水性置換基を有するビニルモノマーの重合体または共重合体が例示でき、例えば、置換または無置換(メタ)アクリルアミド、N−ビニルピロリドンから選ばれた1種または2種以上のモノマーを主成分とするポリマーの他、ポリエチレングリコールなどのポリマーが挙げられるが、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等を使用することが特に好ましい。   Examples of the water-soluble polymer that can be used in the present invention include natural polymers such as gelatin and starch, semi-synthetic polymers such as carboxymethyl cellulose, and synthetic polymers such as polyvinyl alcohol. It is particularly preferable because of the magnitude of the degree. Examples of the synthetic polymer include, in addition to polyvinyl alcohol, a polymer or copolymer of the above-mentioned vinyl monomer having a hydrophilic substituent, and for example, selected from substituted or unsubstituted (meth) acrylamide and N-vinylpyrrolidone. In addition to polymers mainly composed of one or two or more monomers, polymers such as polyethylene glycol can be mentioned, and it is particularly preferable to use polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinyl pyrrolidone or the like.

水溶性ポリマーの分子量は特に制限はないが、塗布乾燥した後、膜として形状が保持されるように数平均分子量として1,000〜1,000,000が好ましく、特に10,000〜500,000程度のものが好ましい。   The molecular weight of the water-soluble polymer is not particularly limited, but is preferably 1,000 to 1,000,000, particularly 10,000 to 500,000 so that the shape of the film is maintained after coating and drying. A degree is preferred.

上記水溶性ポリマーのうち、使用可能な市販の例として三井化学株式会社製ポリアクリルアミド「ホープロンTM」シリーズやクラレ株式会社製ポリビニルアルコール「クラレポバールTM」シリーズ等を例示することが出来る。該水溶性ポリマーは、一種を単独で使用する、もしくは二種以上を適切に組み合わせて使用することが可能である。 The Among the water-soluble polymer can be exemplified by Mitsui Chemicals Co., Ltd. polyacrylamide "Hopuron TM" series and Kuraray Co., Ltd. polyvinyl alcohol Commercial examples available "Kuraray Poval TM" series and the like. These water-soluble polymers can be used singly or in appropriate combination of two or more.

本発明に使用する水分散疎水性ポリマーは、水中に分散した疎水性ポリマー同士が熱によって融着する性質を有するものが好ましい。本発明でいう融着とは、熱をかけた際に隣り合う粒子状ポリマーが合一化する現象をいうものとする。上記の性質を有する水分散疎水性ポリマー微粒子を使用することで、修正液を塗布・乾燥した際にマクロな不溶化領域を形成するため好ましい。   The water-dispersed hydrophobic polymer used in the present invention preferably has a property that the hydrophobic polymers dispersed in water are fused together by heat. As used herein, the term “fusion” refers to a phenomenon in which adjacent particulate polymers are united when heated. The use of water-dispersed hydrophobic polymer fine particles having the above properties is preferable because a macro-insolubilized region is formed when the correction liquid is applied and dried.

上記水分散疎水性ポリマーは、修正液塗布領域を一つの膜とするために、造膜性を有していることが更に好ましい。該ポリマー微粒子の最低造膜温度は低いほど皮膜を形成しやすいため、本発明で使用する水分散疎水性ポリマーの最低造膜温度は50℃以下、より好ましくは30℃以下である。上記の性質を有する水分散疎水性ポリマーを使用した場合、修正液を版面上に塗布・乾燥した際に版面上に水に不溶な皮膜が素早く形成されるため好ましい。   More preferably, the water-dispersed hydrophobic polymer has a film-forming property so that the correction liquid application region is formed into one film. The lower the film forming temperature of the polymer fine particles, the easier it is to form a film. Therefore, the minimum film forming temperature of the water-dispersed hydrophobic polymer used in the present invention is 50 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or lower. The use of a water-dispersed hydrophobic polymer having the above properties is preferable because a water-insoluble film is quickly formed on the plate surface when the correction liquid is applied and dried on the plate surface.

本発明における最低造膜温度とは、分散溶媒が蒸発したときに隣り合う粒子状のポリマー同士が合一化(融着)してフィルム化(造膜)する最低温度を言う。最低造膜温度はISO2115に準拠した方法で測定でき、測定機として例えば(株)井元製作所の造膜温度(MFT)試験装置を使用することができる。   The minimum film-forming temperature in the present invention refers to the minimum temperature at which adjacent particulate polymers are united (fused) to form a film (film-forming) when the dispersion solvent evaporates. The minimum film-forming temperature can be measured by a method based on ISO 2115, and for example, a film-forming temperature (MFT) test apparatus manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd. can be used.

また、水分散疎水性ポリマーの粒子径については特に制限は無いが、粒子径は小粒径であるほどフィルム化しやすく、最低最低造膜温度を下げることができるので、分散したポリマーの平均粒径は500nm以下であることが好ましく、10nm以上150nm以下の範囲内であることが特に好ましい。
水分散疎水性ポリマーの分子量については、特に制限はないが塗布乾燥した後、膜として形状が保持されるように数平均分子量として1,000〜1,000,000、特に10,000〜500,000程度のものが好ましい。
The particle size of the water-dispersed hydrophobic polymer is not particularly limited, but the smaller the particle size, the easier it is to form a film and the minimum minimum filming temperature can be lowered. Is preferably 500 nm or less, particularly preferably in the range of 10 nm to 150 nm.
The molecular weight of the water-dispersed hydrophobic polymer is not particularly limited, but is 1,000 to 1,000,000, particularly 10,000 to 500,000 as the number average molecular weight so that the shape is maintained as a film after coating and drying. About 000 is preferable.

本発明において用いる水分散疎水性ポリマーとしては、水に溶解しないポリマーを界面活性剤等で乳化させたものや、ポリマー鎖中に一部親水性の官能基を導入し自己乳化したような、水分散状の疎水性ポリマーであれば特に制限はなく、どのようなものでもよい。
合成高分子は大部分が疎水性であり、ビニルモノマーの重合体、ポリエステル、ポリウレタンなどどのようなものであっても良いが、特に、微粒子として得ることができ、熱可塑性のポリマーが好ましく、ポリウレタン、ポリエステル等が好適に用いることができる。
Examples of the water-dispersed hydrophobic polymer used in the present invention include those obtained by emulsifying a polymer that does not dissolve in water with a surfactant or the like, or water that is partially emulsified by introducing a hydrophilic functional group into the polymer chain. There is no particular limitation as long as it is a dispersed hydrophobic polymer, and any polymer may be used.
The synthetic polymer is mostly hydrophobic and may be any polymer such as a vinyl monomer polymer, polyester, polyurethane, etc., but in particular, it can be obtained as fine particles, and a thermoplastic polymer is preferred. Polyester and the like can be suitably used.

上記水分散疎水性ポリマーのうち使用可能な市販の例として、三井化学株式会社製「オレスターTM」シリーズ、東洋紡績株式会社製「バイロナールTM」シリーズ第一工業製薬株式会社製「スーパーフレックスTM」シリーズ等を例示することができる。該疎水性ポリマーは、一種を単独で用いる、もしくは二種以上を組み合わせて使用することが可能である。 Commercial examples that can be used out of the water dispersed hydrophobic polymer, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. "I Star TM" series, manufactured by Toyobo Co., Ltd. "Vylonal TM" series manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. "Superflex TM" A series etc. can be illustrated. The hydrophobic polymer can be used alone or in combination of two or more.

本発明の平版印刷用修正液は、該水溶性ポリマーと該水分散疎水性ポリマーを10:90〜90:10質量比で含有することが必要である。好ましくは、30:70〜80:20質量比である。上記範囲外となる水溶性ポリマーを含有しない、または少量しか含有しない修正液では修正箇所の親水性が不足しインクが付着して汚れが発生する。一方水分散疎水性ポリマーを含有しない、または少量しか含有しない修正液では印刷中に湿し水に溶解するため、修正効果が持続しない。   The correction liquid for lithographic printing according to the present invention needs to contain the water-soluble polymer and the water-dispersed hydrophobic polymer in a ratio of 10:90 to 90:10. Preferably, it is 30: 70-80: 20 mass ratio. In a correction liquid that does not contain a water-soluble polymer that is outside the above range or contains only a small amount, the hydrophilicity of the correction portion is insufficient, and ink adheres and stains occur. On the other hand, a correction liquid that does not contain a water-dispersed hydrophobic polymer or contains only a small amount dissolves in dampening water during printing, so that the correction effect does not last.

本発明の修正液は上記水溶性ポリマーと水分散疎水性ポリマーを所定の質量比で混合し、攪拌機を用いて回転数500〜1500rpm程度、約1分間攪拌することで得ることができる。使用する攪拌機については特に制限は無く、公知の攪拌機を使用することができ、使用可能な攪拌機として例えばホモディスパー、クレアミックス、スリーワンモーター等を例示することができる。   The correction liquid of the present invention can be obtained by mixing the water-soluble polymer and the water-dispersed hydrophobic polymer at a predetermined mass ratio and stirring the mixture at a rotational speed of about 500 to 1500 rpm for about 1 minute. There is no restriction | limiting in particular about the stirrer to be used, A well-known stirrer can be used, For example, a homodisper, a clear mix, a three-one motor etc. can be illustrated as a usable stirrer.

また、本発明では修正液の不揮発分を調整するために水を添加することも可能である。このとき添加する水の量は、修正液全体の不揮発分が2〜50%の範囲となるように添加することが好ましく、より好ましくは不揮発分が10〜30%の範囲である。上記の範囲内で水を添加することで、過度の不揮発分で修正部分にポリマーが盛り上がって画質が低下したり、過度の希釈で修正の効果が低下したりすること無く、傷および画線を消去することができるため好ましい。また、水を添加する場合は均一に分散させるため、上記の攪拌中に添加することが好ましい。   In the present invention, it is also possible to add water in order to adjust the nonvolatile content of the correction fluid. The amount of water added at this time is preferably added so that the nonvolatile content of the entire correction liquid is in the range of 2 to 50%, more preferably the nonvolatile content is in the range of 10 to 30%. By adding water within the above range, scratches and streaks can be eliminated without excessive non-volatile content causing the polymer to swell in the correction area and reducing image quality, or excessive dilution to reduce the correction effect. This is preferable because it can be erased. Moreover, when adding water, in order to disperse | distribute uniformly, adding during said stirring is preferable.

本発明の修正液は上記水溶性ポリマーと水分散疎水性ポリマーの他に、塗布時の硬化速度を向上させることや、修正部分の水に対する不溶性を向上させ修正の効果を持続させること等を目的として、更に架橋剤を含有させることも好ましい。該架橋剤は自己架橋性を有するものであっても、自己架橋性を有さないものであっても良いが、硬化時間を短縮させる為に自己架橋性を有する架橋剤を用いることが好ましい。該自己架橋性を有する好ましい架橋剤として、例えばメラミンやエポキシ含む化合物を例示することができる。   In addition to the water-soluble polymer and the water-dispersed hydrophobic polymer, the correction liquid of the present invention is intended to improve the curing speed at the time of coating, to improve the insolubility of the correction portion in water and to maintain the correction effect, etc. It is also preferable to further contain a crosslinking agent. The crosslinking agent may be self-crosslinking or non-self-crosslinking, but it is preferable to use a crosslinking agent having self-crosslinking properties in order to shorten the curing time. As a preferable crosslinking agent having the self-crosslinking property, for example, a compound containing melamine or epoxy can be exemplified.

上記架橋剤のうち、使用可能な市販の例として、日本サイテックインダストリーズ株式会社製のメラミン樹脂「サイメルTM」シリーズ、「マイコートTM」シリーズ、ナガセケムテックス株式会社製のエポキシ化合物「デナコールTM」シリーズ等を例示することができる。尚、上記の架橋剤は単独で使用、もしくは二種以上を組み合わせて使用することが可能である。 Of the above-mentioned cross-linking agent, as commercially available examples that can be used, Japan Cytec Industries Co., Ltd. of melamine resin "Cymel TM" series, "My coat TM" series, Nagase Chemtex Co., Ltd. of the epoxy compound "Denacol TM" series Etc. can be illustrated. In addition, said crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

該架橋剤は過剰に添加すると、塗布前に容器中で修正液を硬化させる恐れがある。よって該架橋剤の添加量は水溶性ポリマーと水分散疎水性ポリマーの総量を100重量部とした場合、60重量部以下であることが好ましく、より好ましくは50重量部以下である。尚、本発明における重量部とは、溶媒を完全に揮発させた後に残る不揮発分の重量の部数である。   If the crosslinking agent is added excessively, the correction liquid may be cured in the container before coating. Therefore, the addition amount of the crosslinking agent is preferably 60 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight or less, when the total amount of the water-soluble polymer and the water-dispersed hydrophobic polymer is 100 parts by weight. In addition, the weight part in the present invention is the number of parts by weight of the nonvolatile content remaining after the solvent is completely volatilized.

また、本発明の修正液は親水性の向上や版面に対する濡れ性の向上を目的として、界面活性剤を含有させることも可能である。該界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤やレベリング剤、ハジキ防止剤等を使用することができる。使用可能な市販の界面活性剤の例として、日本乳化剤株式会社製「ニューコールTM」シリーズ、第一工業製薬株式会社製「ノイゲンTM」シリーズ、「ネオコールTM」シリーズ、「エパンTM」シリーズ、「プライサーフTM」シリーズ、エアープロダクツジャパン株式会社製「サーフィノールTM」シリーズ、セイミケミカル株式会社製「サーフロンTM」シリーズ等を例示することができる。上記の界面活性剤は単独で使用、もしくは二種以上を組み合わせて使用することが可能である。 The correction liquid of the present invention can contain a surfactant for the purpose of improving hydrophilicity and wettability with respect to the plate surface. As the surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, a leveling agent, a repellency inhibitor, or the like can be used. Examples of commercially available surface-active agents which can be used, made in Japan emulsifier Co., Ltd. "New call TM" series, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. "NOIGEN TM" series, "NEOCOL TM" series, "Epan TM" series, " can be exemplified plies surf TM "series, manufactured by air Products Japan, Inc." Surfynol TM "series, the Seimi Chemical Co., Ltd." Sarfron TM "series and the like. The above surfactants can be used alone or in combination of two or more.

上記の界面活性剤は過剰に添加すると、塗布時に修正液の乾燥時間が長くなったり、修正部分が湿し水に溶出し易くなり、修正の効果が持続しなくなったりする。よって添加する界面活性剤の量は水溶性ポリマーと水分散疎水性ポリマーの総量を100重量部とした場合、0.001〜7.5重量部の範囲内で使用することが好ましい。   If the above surfactant is added in excess, the drying time of the correction liquid during application will be long, or the correction portion will be easily eluted in the dampening water, and the correction effect will not be sustained. Therefore, the amount of the surfactant to be added is preferably within the range of 0.001 to 7.5 parts by weight when the total amount of the water-soluble polymer and the water-dispersed hydrophobic polymer is 100 parts by weight.

本発明の修正液は、従来のPS版以外、例えば親水性/疎水性の相変化、インクジェット法等によって画線部が形成された平版印刷版であればいずれにも有効であるが、特に特開2005−14523号公報等に記載されているような組成から形成される平版印刷版の修正に有効である。   The correction liquid of the present invention is effective for any planographic printing plate other than the conventional PS plate, for example, a lithographic printing plate in which an image area is formed by a hydrophilic / hydrophobic phase change, an ink jet method or the like. This is effective for correction of a lithographic printing plate formed from a composition as described in Kaikai 2005-14523.

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[修正性能の評価方法]
印刷版は特開2005−14523号公報の実施例1に記載の版を使用した。この版の非画線部に予めカッターで傷を付けておく。次に、用意した修正液を筆を用いて画線部の一部と傷部に塗布し、ドライヤーで1分間乾燥させた。この修正済み版をオフセット印刷機(株)小森コーポレーション製スプリント26にセットし、湿し水として(株)日研化学研究所のH液アストロマーク3の2%水溶液、インキとして大日本インキ化学工業(株)製のバリウスGTM−Mを使用して、印刷速度8000rphで1000枚印刷した。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
[Modified performance evaluation method]
As the printing plate, the plate described in Example 1 of JP-A-2005-14523 was used. The non-image area of this plate is scratched with a cutter in advance. Next, the prepared correction liquid was applied to a part of the image area and the scratch using a brush and dried with a dryer for 1 minute. This corrected plate is set on a sprint 26 manufactured by Komori Corporation, an offset printing machine, and a 2% aqueous solution of H liquid astromark 3 from Nikken Chemical Research Co., Ltd. as a dampening solution, and Dainippon Ink & Chemicals, Inc. as ink. use varius G TM -M manufactured by (Corporation) were printed 1,000 sheets at a printing speed 8000Rph.

実施例1
下記組成からなる修正液1を作成した。
ポリビニルアルコール(クラレ(株)製、「クラレポバールTM」PVA117の20%水溶液)67部
水分散ウレタン樹脂(三井化学(株)製、オレスターTMUD350:最低造膜温度0℃以下:固形分40%:平均粒径35nm)33部
修正液1を使用し上記評価方法を実施ところ、1000枚目で画線部も傷も完全に消去されていた。
Example 1
Correction fluid 1 having the following composition was prepared.
Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., “Kuraray Poval ” 20% aqueous solution of PVA117) 67 parts Water-dispersed urethane resin (Mitsui Chemicals Co., Ltd., Olester UD350: minimum film forming temperature 0 ° C. or lower: solid content 40 %: Average particle size 35 nm) 33 parts When the above evaluation method was carried out using correction liquid 1, the image area and scratches were completely erased on the 1000th sheet.

実施例2
実施例1の水溶性ポリマーをポリアクリルアミド(三井化学(株)製ホープロンTM520B:20%水溶液)に替えた以外は実施例1と同様に評価したところ、500枚目で画線部も傷も完全に消去されていた。1000枚目ではうっすらと画線部にインクが付着していたが、傷は完全に消去されていた。
Example 2
Evaluation was conducted in the same manner as in Example 1 except that the water-soluble polymer in Example 1 was replaced with polyacrylamide (Maiho Chemical Co., Ltd., HOPRON 520B: 20% aqueous solution). Had been erased. On the 1000th sheet, ink was slightly attached to the image area, but the scratches were completely erased.

実施例3
実施例1の水溶性ポリマーをポリビニルピロリドン(和光純薬(株)製、K30の20%水溶液)に替えた以外は実施例1と同様に評価したところ、500枚目で画線部も傷も完全に消去されていた。1000枚目ではうっすらと画線部にインクが付着していたが、傷は完全に消去されていた。
Example 3
Evaluation was conducted in the same manner as in Example 1 except that the water-soluble polymer of Example 1 was replaced with polyvinyl pyrrolidone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 20% aqueous solution of K30). Had been erased. On the 1000th sheet, ink was slightly attached to the image area, but the scratches were completely erased.

実施例4
実施例3の配合比をポリアクリルアミド:水分散ウレタン樹脂=50部:50部に変更した以外は実施例3と同様に評価したところ、1000枚目で画線部も傷も完全に消去されていた。
Example 4
Evaluation was performed in the same manner as in Example 3 except that the blending ratio of Example 3 was changed to polyacrylamide: water-dispersed urethane resin = 50 parts: 50 parts, and the image area and scratches were completely erased on the 1000th sheet. .

実施例5
下記組成からなる修正液5を作成した。
ポリアクリルアミド(三井化学(株)製、ホープロンTM520B:20%水溶液)30部
水分散ポリエステル樹脂(東洋紡績(株)製、バイロナールTMMD1480:最低造膜温度20℃:固形分25%:平均粒径90nm)70部
修正液5を使用し実施例3と同様に実施ところ、1000枚目で画線部も傷も完全に消去されていた。
Example 5
Correction fluid 5 having the following composition was prepared.
30 parts of polyacrylamide (Mitsui Chemicals, Hoplon TM 520B: 20% aqueous solution) Water-dispersed polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Vylonal TM MD1480: minimum film-forming temperature 20 ° C .: solid content 25%: average grain (Diameter 90 nm) 70 parts When the correction liquid 5 was used and the same operation as in Example 3, the image area and scratches were completely erased on the 1000th sheet.

実施例6
下記組成からなる修正液6を作成した。
ポリアクリルアミド(三井化学(株)製、ホープロンTM520B:固形分20%)53部
水分散ウレタン樹脂(三井化学(株)製、オレスターTMUD350:最低造膜温度0℃以下:固形分40%:平均粒径35nm)47部
メラミン樹脂(日本サイテックインダストリーズ製サイメルTM385:固形分80%)33部
修正液6を使用し上記評価方法で評価を実施ところ、1000枚目で画線部も傷も完全に消去されており、5000枚目でも画線部及び傷は完全に消去されていた。
Example 6
Correction fluid 6 having the following composition was prepared.
Polyacrylamide (Mitsui Chemicals Co., Ltd., Hoplon TM 520B: solid content 20%) 53 parts water-dispersed urethane resin (Mitsui Chemicals Co., Ltd., Olester UD350: Minimum film forming temperature 0 ° C. or less: Solid content 40% : Average particle size 35 nm) 47 parts melamine resin (Cymel TM 385 manufactured by Nippon Cytec Industries, Ltd., 33 parts solids) 33 parts Evaluation was performed using the above-mentioned evaluation method, and the image area and scratches were observed on the 1000th sheet. It was completely erased, and the image area and scratches were completely erased even at the 5000th sheet.

比較例1
実施例1の水分散ウレタン樹脂を使用しない以外は実施例1と同様にして評価したところ、100枚目ではうっすらと画線部にインクが付着し、200枚目では画線部も傷もはっきりとインクが付着していた。
Comparative Example 1
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the water-dispersed urethane resin of Example 1 was not used. As a result, the ink was slightly attached to the image area on the 100th sheet, and the image area and scratches were clearly visible on the 200th sheet. Ink adhered.

比較例2
実施例1のポリビニルアルコールを使用しない以外は実施例1と同様にして評価したところ、修正液を塗布した部分全体が地汚れした。
Comparative Example 2
When the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol of Example 1 was not used, the entire portion where the correction liquid was applied was soiled.

比較例3
実施例3の配合比をポリアクリルアミド:水分散ウレタン樹脂=5部:95部に変更した以外は実施例3と同様に評価したところ、1枚目で画線部も傷もうっすらとインクが付着し、修正液を塗布した部分の端部にインクが付着し、200枚目では画線部も傷もはっきりとインクが付着していた。
Comparative Example 3
Evaluation was conducted in the same manner as in Example 3 except that the blending ratio of Example 3 was changed to polyacrylamide: water-dispersed urethane resin = 5 parts: 95 parts, and the ink was attached to the image area at the first sheet. The ink adhered to the edge of the portion where the correction liquid was applied, and the ink was clearly adhered to the image area and the scratches on the 200th sheet.

比較例4
実施例3の配合比をポリアクリルアミド:水分散ウレタン樹脂=95部:5部に変更した以外は実施例3と同様に評価したところ、1枚目では画線部も傷も完全に消去されていたものの、100枚目ではうっすらと画線部にインクが付着し、200枚目では画線部も傷もはっきりとインクが付着していた。
Comparative Example 4
Evaluation was performed in the same manner as in Example 3 except that the blending ratio of Example 3 was changed to polyacrylamide: water-dispersed urethane resin = 95 parts: 5 parts. As a result, the image area and scratches were completely erased on the first sheet. However, in the 100th sheet, the ink was slightly adhered to the image line portion, and in the 200th sheet, the image line portion and the scratch were clearly adhered.

Figure 2007190789
Figure 2007190789

○:修正部分にインキ付着なし
△:修正部分にうっすらとインキが付着
×:修正部分にはっきりとインキが付着
○: No ink adheres to the corrected area. Δ: Lightly adheres to the corrected area. X: The ink clearly adheres to the corrected area.

本発明の修正は、これまで有効な修正液が存在しなかった非画線部が親水性ポリマーからなる平版印刷版用の画線部および非画線部の傷を消去でき、且つこれらの修正がエッチング処理等の複雑な工程を必要とせず、修正作業の効率化が図れる。   The correction of the present invention can erase scratches on the image area and non-image area for a lithographic printing plate in which the non-image area where a valid correction solution has not existed is made of a hydrophilic polymer. However, a complicated process such as an etching process is not required, and the efficiency of the correction work can be improved.

Claims (5)

平版印刷版面上に塗布定着させて修正を行う修正液であって、該修正液が水溶性ポリマーと水分散疎水性ポリマーを10:90〜90:10質量比で含有することを特徴とする平版印刷版用修正液。 A lithographic solution for correction by coating and fixing on a lithographic printing plate surface, wherein the correction solution contains a water-soluble polymer and a water-dispersed hydrophobic polymer in a ratio of 10:90 to 90:10. Correction fluid for printing plates. 水分散疎水性ポリマーが熱で融着するポリマー微粒子である請求項1に記載の平版印刷版用修正液。 The correction liquid for lithographic printing plates according to claim 1, wherein the water-dispersed hydrophobic polymer is polymer fine particles that are fused by heat. 水分散疎水性ポリマーの最低造膜温度が50℃以下である請求項1又は2に記載の平版印刷版用修正液。 The correction liquid for lithographic printing plates according to claim 1 or 2, wherein the minimum film-forming temperature of the water-dispersed hydrophobic polymer is 50 ° C or lower. 該修正液が更に架橋剤を含むものである請求項1〜3いずれかに記載の平版印刷版用修正液。 The lithographic printing plate correction liquid according to any one of claims 1 to 3, wherein the correction liquid further contains a crosslinking agent. 請求項1〜4いずれかに記載の修正液を用いることを特徴とする平版印刷版の修正方法。
A correction method for a lithographic printing plate, wherein the correction liquid according to claim 1 is used.
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