JPH09277485A - Lithographic printing plate and its image forming method - Google Patents

Lithographic printing plate and its image forming method

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JPH09277485A
JPH09277485A JP8098152A JP9815296A JPH09277485A JP H09277485 A JPH09277485 A JP H09277485A JP 8098152 A JP8098152 A JP 8098152A JP 9815296 A JP9815296 A JP 9815296A JP H09277485 A JPH09277485 A JP H09277485A
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JP
Japan
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printing plate
layer
hydrophilic
image
lithographic printing
Prior art date
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Pending
Application number
JP8098152A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenichi Tabata
憲一 田畑
Koichi Fujimaru
浩一 藤丸
Norimasa Ikeda
憲正 池田
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the good durability of an printing plate having high ink repellency by a method in which the hydrophilic swelling layer of a lithographic printing plate having the hydrophilic swelling layer on a substrate is made an image receiving layer, and an ink sticking layer is formed by a thermal transfer method. SOLUTION: A direct depiction type lithographic printing plate has at least a hydrophilic swelling layer as an image receiving layer on a substrate, and an ink sticking layer is formed on the swelling layer by a thermal transfer method which transfers and forms an image using the thermal head of a usual thermal transfer printer. The printing plate which formed an image is attached to the printing cylinder of a lithographic printing machine, and ink is supplied from a contacting roller to a plate surface. A non-printing element part having the hydrophilic swelling layer on the plate surface swells by dampening water supplied from a dampening water supplying apparatus to repel ink. Besides, a printing element part formed by thermal transfer receives ink, and ink is supplied to the surface of an offset blanket plate cylinder or to the surface of a printed body to form a printed image. Pure water is used as the dampening water in printing.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版の画像形
成方法に関するものであり、不感脂化処理を行なうこと
なく高いインキ反発性を有し、湿し水のコントロール幅
が広く、湿し水として純水を使用できる新規な平版印刷
版およびその画像形成方法に関するものである。さらに
詳しく述べるならば、本発明は印刷物に汚れの発生が少
なく、印刷版の印刷耐久性が良好な平版印刷版およびそ
の画像形成方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming an image on a lithographic printing plate, which has high ink resilience without desensitizing treatment and has a wide control range of dampening water. The present invention relates to a novel lithographic printing plate in which pure water can be used and an image forming method thereof. More specifically, the present invention relates to a lithographic printing plate which is less likely to cause stains on a printed matter and has good printing durability, and an image forming method thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近の印刷技術の発達とOA化の進展に
伴い、静電転写方式の複写機やプリンタ、熱転写方式の
プリンタ、インクジェットプリンタ等で、簡単に製版可
能な直描型平版印刷版を用いる印刷が普及しつつある。
2. Description of the Related Art With the recent development of printing technology and progress of OA, a direct drawing type lithographic printing plate which can be easily made with an electrostatic transfer type copying machine or printer, a thermal transfer type printer, an ink jet printer or the like. Printing using is becoming widespread.

【0003】従来の直描型平版印刷版材は、紙、プラス
チックフィルムなどからなる支持体上に、顔料、水溶性
バインダー及び耐水化剤を主成分として含有する画像受
容層を設けたものである。このような直描型平版印刷版
においては、親油性インキを用いて、画像受容層上に、
タイプライターまたは手書きによって親油性画像を形成
する方法、電子写真感光体上に形成したトナー画像を平
版印刷版の画像受容層に転写し、これを熱、光、圧力な
どにより定着することによって親油性画像を形成する方
法、熱転写プリンタでインクリボンから画像を熱溶融転
写して親油性画像を形成する方法、インクジェットプリ
ンタにより親油性画像を形成する方法、が知られてい
る。
[0003] A conventional direct-drawing lithographic printing plate material is provided with an image-receiving layer containing a pigment, a water-soluble binder and a water-proofing agent as main components on a support made of paper, plastic film or the like. . In such a direct drawing type lithographic printing plate, lipophilic ink is used, and on the image receiving layer,
A method of forming a lipophilic image by a typewriter or handwriting, lipophilic by transferring the toner image formed on the electrophotographic photoreceptor to the image receiving layer of the lithographic printing plate and fixing it by heat, light, pressure, etc. There are known a method of forming an image, a method of forming a lipophilic image by thermally melting and transferring an image from an ink ribbon with a thermal transfer printer, and a method of forming a lipophilic image with an ink jet printer.

【0004】しかしながら、このような印刷版を用いて
印刷するには、エッチング液で非画像部を不感脂化処理
して画像受容層をインキ反発層に変換する工程が必要で
あった。不感脂化を行わない場合、または不感脂化が不
十分な場合には、親水層のインキ反発性が不十分である
ため地汚れが発生するという問題点があった。
However, printing using such a printing plate requires a step of desensitizing non-image areas with an etchant to convert the image receiving layer into an ink repellent layer. When desensitization is not performed, or when desensitization is insufficient, there has been a problem that the ink repellency of the hydrophilic layer is insufficient and background stain occurs.

【0005】実用レベルのインキ反発性を得るために
は、不感脂化処理や親水性バインダポリマを大量に使用
する必要があるが、耐水性に劣ったり印刷耐久性が低下
する。また親水性を高めるとトナーなどの画像との接着
性が低下し、損傷を受けて画線部のドットが細り易くな
ったり、失われたりするという問題点があった。一方、
印刷耐久性を向上するために耐水化剤の添加量を多くし
たり疎水性ポリマを添加したりして耐水性を増大させる
と、親水性が低下し、インキ反発性が大幅に低下してし
まう問題点があった。
[0005] In order to obtain a practical level of ink resilience, it is necessary to desensitize and to use a large amount of a hydrophilic binder polymer, but the water resistance is inferior and the printing durability is lowered. Further, when the hydrophilicity is increased, the adhesiveness to an image such as a toner is deteriorated, and there is a problem that the dot in the image area is easily thinned or lost due to damage. on the other hand,
When water resistance is increased by increasing the amount of waterproofing agent added or adding a hydrophobic polymer to improve printing durability, hydrophilicity decreases and ink repulsion decreases significantly. There was a problem.

【0006】さらに、従来の印刷版に静電転写により画
像形成した場合、実際の印刷において、湿し水のコント
ロール幅が狭く、また、印刷雑誌、72巻、5号、p7
などに記載のように湿し水にIPA(イソプロピルアル
コール)などの有機成分を添加しなければ、安定した印
刷ができないという問題点があった。
Furthermore, when an image is formed on a conventional printing plate by electrostatic transfer, the control width of dampening water is narrow in actual printing, and printing magazine, Vol. 72, No. 5, p.
As described in the above, there is a problem that stable printing cannot be performed unless an organic component such as IPA (isopropyl alcohol) is added to the fountain solution.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、不感脂化処理を行うことなく高いインキ反発性を有
し、湿し水のコントロール幅が広く、湿し水として純水
を使用でき、印刷版の印刷耐久性の良好な平版印刷版の
画像形成方法について鋭意検討した結果、親水性膨潤層
を備えた平版印刷版において、特定の方法で画像形成す
ることにより、所期の目的を達成することができること
を見出した。
Therefore, the present inventors have used high-ink repulsion without desensitizing treatment, have a wide control range of dampening water, and use pure water as dampening water. As a result of diligent study on the image forming method of the lithographic printing plate having good printing durability of the printing plate, the lithographic printing plate provided with a hydrophilic swelling layer was used to form an image by a specific method, thereby achieving a desired purpose. It has been found that can be achieved.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、 (1)基板上に少なくとも親水性膨潤層を備えた平版印
刷版の親水性膨潤層を画像受理層として熱転写方式によ
りインキ着肉層を形成することを特徴とする直描型平版
印刷版の画像形成方法 (2)該親水性膨潤層からなる非画線部の吸水量が1〜
50g/m2 であることを特徴とする(1)に記載の平
版印刷版の画像形成方法 (3)該親水性膨潤層からなる非画線部の初期弾性率が
0.01〜10kgf/mm2 であることを特徴とする
(1)に記載の平版印刷版の画像形成方法 (4)該親水性膨潤層の水膨潤率が10〜2000%で
あることを特徴とする(1)に記載の平版印刷版の画像
形成方法 (5)該親水性膨潤層が親水性ポリマを主成分とする相
および疎水性ポリマを主成分とする相の少なくとも2相
から構成された相分離構造を有することを特徴とする
(1)記載の平版印刷版の画像形成方法 (6)基板上に少なくとも親水性膨潤層を備えた平版印
刷版の親水性膨潤層を画像受理層として熱転写方式によ
りインキ着肉層を形成することを特徴とする直描型平版
印刷版 (7)該親水性膨潤層からなる非画線部の吸水量が1〜
50g/m2 であることを特徴とする(6)に記載の平
版印刷版 (8)該親水性膨潤層の非画線部の初期弾性率が0.0
1〜10kgf/mm2であることを特徴とする(6)
に記載の平版印刷版 (9)該親水性膨潤層の水膨潤率が10〜2000%で
あることを特徴とする(6)に記載の平版印刷版 (10)該親水性膨潤層が親水性ポリマを主成分とする
相および疎水性ポリマを主成分とする相の少なくとも2
相から構成された相分離構造を有することを特徴とする
(6)記載の平版印刷版を提供するものである。
Means for Solving the Problems That is, according to the present invention, (1) an ink inking layer is formed by a thermal transfer method using a hydrophilic swelling layer of a lithographic printing plate having at least a hydrophilic swelling layer on a substrate as an image receiving layer. An image forming method of a direct drawing type lithographic printing plate characterized by being (2) The water absorption amount of the non-image area composed of the hydrophilic swelling layer is 1 to
Characterized in that it is a 50 g / m 2 (1) Lithographic printing plate image forming method according to (3) hydrophilic comprising an aqueous swellable layer non image areas initial modulus of 0.01~10kgf / mm 2. The method of forming an image of a lithographic printing plate as described in (1) above, wherein (4) the hydrophilic swelling layer has a water swelling ratio of 10 to 2000%. (5) The hydrophilic swelling layer has a phase-separated structure composed of at least two phases of a hydrophilic polymer as a main component and a hydrophobic polymer as a main component. (1) A method for forming an image on a lithographic printing plate according to (1), (6) An ink inking layer by a thermal transfer method using the hydrophilic swelling layer of the lithographic printing plate having at least a hydrophilic swelling layer on a substrate as an image receiving layer. Direct drawing type lithographic printing plate characterized by forming a (7) The water absorption of the non-image areas consisting of a hydrophilic swellable layer is 1 to
Characterized in that it is a 50 g / m 2 lithographic printing plate as described in (6) (8) the hydrophilic swelling layer non-image areas initial elastic modulus of 0.0
It is characterized by being 1 to 10 kgf / mm 2 (6)
(9) The lithographic printing plate according to (6), wherein the water-swelling ratio of the hydrophilic swelling layer is 10 to 2000%. (10) The hydrophilic swelling layer is hydrophilic. At least two of a polymer-based phase and a hydrophobic polymer-based phase
A lithographic printing plate as described in (6), which has a phase separation structure composed of phases.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の画像形成方法を用いるこ
とによりインキ反発性と印刷耐久性のバランスが特に優
れた直描型平版印刷版が得られる理由は、本発明の親水
性膨潤層が湿し水として供給される精製水などを層内に
包含することにより層が膨潤し、高い湿し水保持力を有
しているだけでなく、親水性膨潤層自体が膨潤によりゴ
ム弾性的な性質を有していることに基づくと推察され
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The reason why a direct-drawing lithographic printing plate having a particularly excellent balance between ink repellency and printing durability can be obtained by using the image forming method of the present invention is that the hydrophilic swelling layer of the present invention has a hydrophilic swelling layer. The layer swells by containing purified water supplied as dampening water in the layer, and not only has a high dampening water holding power, but also the hydrophilic swelling layer itself has rubber elasticity due to swelling. It is presumed to be based on having properties.

【0010】版表面に対して、湿し水ローラーによる湿
し水の供給、インキ付けローラーによる油性インキの供
給、圧胴による高圧力の元でのブランケットまたは用紙
へのインキの転写、が繰り返される印刷工程において、
一般に、印刷版の表面には種々の負担がかかり、版の印
刷適性が次第に低下してついには印刷不能に陥る。本発
明の印刷版においては、親水性膨潤層上にインキ受容性
物質によりインキ着肉層(画線部)が形成されており、
親水性膨潤層のゴム弾性/クッション性により印刷版表
面にかかる力学的負担が軽減され印刷耐久特性が優れて
いると考えられる。加えて、親水性膨潤層のゴム弾性
は、親水性膨潤層の層内に包含している水の量により変
化する点も重要であると推察される。すなわち、版面に
湿し水として精製水を供給し親水性膨潤層を湿潤させ版
面に油性インキを着肉させ、版のインキ付着面を被印刷
体またはブランケットに圧着し油性インキを転移させる
というサイクルにおいて、湿し水が供給され、親水性膨
潤層が最も膨潤したときゴム弾性が大きく、版面が被印
刷体またはブランケットに圧着されて親水性膨潤層から
水が押し出された時には親水性膨潤層が包含する水が少
なくなりゴム弾性が低下する。圧着の初期においてはソ
フトに、圧着の後半においては比較的しっかりと版面が
被印刷体またはブランケットに接することにより十分な
インキ着肉性を発現すると同時に良好な印刷耐久性が得
られると考えられる。また、親水性膨潤層内に大量の水
を包含しているため親水性が高く、従って不感脂化処理
の必要がないだけでなく、湿し水保持力が高いため湿し
水のコントロール幅が広く、高いインキ反発性が発現す
る。
The supply of dampening water by a dampening water roller, the supply of oil-based ink by an inking roller, and the transfer of ink to a blanket or paper under high pressure by an impression cylinder are repeated on the plate surface. In the printing process,
In general, the surface of the printing plate is subjected to various loads, and the printability of the plate gradually decreases, and finally the printing becomes impossible. In the printing plate of the present invention, an ink-receiving layer (image area) is formed on the hydrophilic swelling layer with an ink-receiving substance,
It is considered that the rubber swelling / cushioning property of the hydrophilic swelling layer reduces the mechanical load on the surface of the printing plate and thus the printing durability is excellent. In addition, it is presumed that it is important that the rubber elasticity of the hydrophilic swelling layer changes depending on the amount of water contained in the hydrophilic swelling layer. That is, a cycle of supplying purified water as dampening water to the printing plate surface to wet the hydrophilic swelling layer to cause oily ink to adhere to the printing plate surface, press the ink-printed surface of the printing plate onto a printing medium or blanket, and transfer the oily ink. When the dampening water is supplied and the hydrophilic swelling layer is most swollen, the rubber elasticity is large, and when the plate surface is pressed against the printing medium or the blanket and water is extruded from the hydrophilic swelling layer, the hydrophilic swelling layer is formed. Less water is contained and rubber elasticity is reduced. It is considered that the printing surface softly contacts the printing medium or the blanket in the early stage of the pressure bonding and relatively firmly in the latter half of the pressure bonding, thereby exhibiting sufficient ink inking property and at the same time, good printing durability can be obtained. In addition, since a large amount of water is contained in the hydrophilic swelling layer, the hydrophilicity is high, so that not only the desensitization treatment is not required, but also the dampening water control power is high, so that the control range of the dampening water is high. Wide and high ink repellency is exhibited.

【0011】以上のように、従来の印刷版においてはイ
ンキ反発性と印刷耐久性が相反する性質として発現する
のに対して、本発明の画像形成方法においてはインキ反
発性と印刷耐久性が両立することが挙げられる。
As described above, in the conventional printing plate, the ink resilience and the printing durability are expressed as contradictory properties, whereas in the image forming method of the present invention, the ink resilience and the printing durability are compatible with each other. There are things to do.

【0012】次に、親水性膨潤層について説明する。Next, the hydrophilic swelling layer will be described.

【0013】本発明に言う親水性とは、水に対して実質
的に不溶でかつ水膨潤性を示す性質を意味し、公知の親
水性ポリマを基板上に塗布または転写などにより積層
し、公知の方法を用いて架橋または疑似架橋し、水に不
溶化せしめて水膨潤性とした親水性膨潤層が用いられ
る。
The term "hydrophilic" as used in the present invention means a property of being substantially insoluble in water and exhibiting a water swelling property, and a known hydrophilic polymer is laminated on a substrate by coating or transfer to form a known hydrophilic polymer. There is used a hydrophilic swelling layer which is cross-linked or pseudo-cross-linked by the method described above and is made water-swellable by making it insoluble in water.

【0014】ここで言う親水性ポリマとは、公知の水溶
性ポリマ(水に完全に溶解するものを意味する)、疑似
水溶性ポリマ(両親媒性を意味し、マクロには水に溶解
するがミクロには非溶解部分を含むものを意味する)、
水膨潤性ポリマ(水に膨潤するが溶解しないものを意味
する)を指す。すなわち、通常の使用条件下で水を吸着
または吸収するポリマを意味し、水に溶けるか或いは水
に膨潤するポリマを意味する。
The hydrophilic polymer referred to herein is a known water-soluble polymer (meaning that it is completely soluble in water), pseudo-water-soluble polymer (meaning that it is amphipathic, and macroscopically it is soluble in water). Micro means the one containing the non-dissolved part),
Refers to water-swellable polymers (meaning those that swell in water but do not dissolve). That is, it means a polymer that adsorbs or absorbs water under normal use conditions, and a polymer that dissolves in water or swells in water.

【0015】本発明において親水性ポリマとしては公知
のものを使用することができ、動物系ポリマ、植物系ポ
リマ、合成系ポリマがある。例えば、「Functio
nal Monomers」(Y.Nyquist著、
Dekker)、「水溶性高分子」(中村著、化学工業
社)、「水溶性高分子 水分散型樹脂の最新加工・改質
技術と用途開発 総合技術資料集」(経営開発センター
出版部)、「新・水溶性ポリマの応用と市場」(シーエ
ムシー)などに記載の水溶性ポリマが挙げられる。具体
例を以下に示す。
Known hydrophilic polymers can be used in the present invention, and include animal polymers, plant polymers, and synthetic polymers. For example, "Functionio
nal Monomers ”(Y. Nyquist,
Dekker), "Water-soluble polymer" (Nakamura, Kagaku Kogyo Co., Ltd.), "Comprehensive technical data collection of the latest processing and modification technology and application development of water-soluble polymer water-dispersible resin" (Business Development Center Publishing Department), The water-soluble polymers described in "Applications and Markets of New Water-Soluble Polymers" (CMC) are listed. Specific examples are shown below.

【0016】(A)天然高分子類。(A) Natural polymers.

【0017】デンプン−アクリロニトリル系グラフト重
合体加水分解物、デンプン−アクリル酸系グラフト重合
体、デンプン−スチレンスルフォン酸系グラフト重合
体、デンプン−ビニルスルフォン酸系グラフト重合体、
デンプン−アクリルアミド系グラフト重合体、カルボキ
シル化メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、キサントゲン酸セルロース、セルロース−アクリ
ロニトリル系グラフト重合体、セルロース−スチレンス
ルフォン酸系グラフト重合体、カルボキシメチルセルロ
ース系架橋体、ヒアルロン酸、アガロース、コラーゲ
ン、ミルクカゼイン、酸カゼイン、レンネットカゼイ
ン、アンモニアカゼイン、カリ化カゼイン、ホウ砂カゼ
イン、グルー、ゼラチン、グルテン、大豆蛋白、アルギ
ン酸塩、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウ
ム、アルギン酸ナトリウムアラビヤガム、トラガカント
ガム、カラヤガム、グアールガム、ロカストビーンガ
ム、アイリッシュモス、大豆レシチン、ペクチン酸、澱
粉、カルボキシル化澱粉、寒天、デキストリン、マンナ
ンなど。
Starch-acrylonitrile-based graft polymer hydrolyzate, starch-acrylic acid-based graft polymer, starch-styrene sulfonic acid-based graft polymer, starch-vinyl sulfonic acid-based graft polymer,
Starch-acrylamide graft polymer, carboxylated methyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose xanthate, cellulose-acrylonitrile graft polymer, cellulose-styrene sulfonic acid graft polymer, carboxymethyl cellulose cross-linked product, hyaluronic acid Acid, agarose, collagen, milk casein, acid casein, rennet casein, ammonia casein, potash casein, borax casein, glue, gelatin, gluten, soybean protein, alginate, ammonium alginate, potassium alginate, sodium alginate arabia gum, Tragacanth gum, Karaya gum, Guar gum, Locust bean gum, Irish moss, Large Lecithin, pectin acid, starch, carboxylated starch, agar, dextrin, mannan, etc..

【0018】(B)合成高分子類。(B) Synthetic polymers.

【0019】ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキ
サイド、ポリ(エチレンオキサイド-co-プロピレンオキ
サイド)、水性ウレタン樹脂、水溶性ポリエステル、ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレート系ポリマ、ポリ
(ビニルメチルエーテル-co-無水マレイン酸)、無水マ
レイン酸系共重合体、ビニルピロリドン系共重合体、ポ
リエチレングリコールジ(メタ)アクリレート系架橋重
合体、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト系架橋重合体、ポリ(N−ビニルカルボン酸アミ
ド)、N−ビニルカルボン酸アミド共重合体、など。
Polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, poly (ethylene oxide-co-propylene oxide), aqueous urethane resin, water-soluble polyester, hydroxyethyl (meth) acrylate polymer, poly (vinyl methyl ether-co-maleic anhydride), Maleic anhydride type copolymer, vinylpyrrolidone type copolymer, polyethylene glycol di (meth) acrylate type crosslinked polymer, polypropylene glycol di (meth) acrylate type crosslinked polymer, poly (N-vinylcarboxylic acid amide), N -Vinylcarboxylic acid amide copolymers, etc.

【0020】なお、上記の親水性ポリマは発明の効果を
損わない範囲で、柔軟性を付与したり、親水性を制御す
る目的から置換基が異なるモノマや共重合成分を、1種
または2種以上を適宜混合して用いることが可能であ
る。
The above-mentioned hydrophilic polymer may be one or two monomers or copolymer components having different substituents for the purpose of imparting flexibility or controlling hydrophilicity, within the range that does not impair the effects of the invention. It is possible to appropriately mix and use one or more species.

【0021】本発明に好ましく用いられる親水性ポリマ
の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらの例に限定
されるものではない。
Specific examples of the hydrophilic polymer preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these examples.

【0022】(1)マレイン酸または無水マレイン酸、
マレイン酸アミドもしくはマレイン酸イミドなどのマレ
イン酸誘導体とエチレン、プロピレン、ブチレン、イソ
ブチレンまたはジイソブチレンなどの炭素数が2〜12
好ましくは炭素数2〜8の直鎖または分岐状のα−オレ
フィンとの共重合体と、アルカリ金属化合物、アルカリ
土類金属化合物、アンモニア、アミンとの反応物の架橋
体。
(1) Maleic acid or maleic anhydride,
Maleic acid derivatives such as maleic amide or maleic imide and ethylene, propylene, butylene, isobutylene or diisobutylene having 2 to 12 carbon atoms;
A crosslinked product of a reaction product of a copolymer of a linear or branched α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, ammonia, and an amine.

【0023】(2)マレイン酸またはその誘導体とスチ
レン、酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステルまたはアクリロニトリ
ルなどのビニルまたはビニリデン化合物との共重合体
と、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、ア
ンモニア、アミンとの反応物の架橋体。
(2) A copolymer of maleic acid or a derivative thereof with a vinyl or vinylidene compound such as styrene, vinyl acetate, methyl vinyl ether, acrylic acid ester, methacrylic acid ester or acrylonitrile, an alkali metal compound, an alkaline earth metal. Crosslinked products of compounds, ammonia and amines.

【0024】(3)アクリル酸またはメタクリル酸と前
記(2)のビニルまたはビニリデン化合物との共重合体
と、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、ア
ンモニア、アミンとの反応物の架橋体。
(3) A crosslinked product of a reaction product of a copolymer of acrylic acid or methacrylic acid with the vinyl or vinylidene compound of the above (2), an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, ammonia, or an amine.

【0025】特公昭58−37027号公報などに開示
されているポリオキシアルキレン系の親水性ポリマ、特
開昭60−104106号公報などに開示されているポ
リビニルピロリドン、スルフォン酸基を親水性基とする
ポリスチレンスルフォン酸、アクリルアミドメチルプロ
パンスルフォン酸共重合体などの架橋体、特開昭60−
42416号公報などに開示されている水酸基、アミノ
基を有する親水性ポリマにポリイソシアネートを架橋さ
せて得られるポリウレタン樹脂などが挙げられる。
Polyoxyalkylene-based hydrophilic polymers disclosed in JP-B-58-37027, polyvinylpyrrolidone disclosed in JP-A-60-104106, and sulfonic acid groups are used as hydrophilic groups. Crosslinked products such as polystyrene sulfonic acid and acrylamidomethylpropane sulfonic acid copolymer
Polyurethane resins obtained by crosslinking a hydrophilic polymer having a hydroxyl group or an amino group with a polyisocyanate, which are disclosed in Japanese Patent No. 42416, and the like.

【0026】次に、親水性ポリマの架橋方法について説
明する。
Next, the method of crosslinking the hydrophilic polymer will be described.

【0027】親水性膨潤層は、既述の親水性ポリマの少
なくとも1種以上を必要に応じて架橋または疑似架橋
し、水に不溶化せしめることによって基板上に積層形成
される。架橋には、親水性ポリマの有する反応性官能基
を用いて架橋反応することにより行われる。
The hydrophilic swelling layer is formed on the substrate by cross-linking or pseudo-cross-linking at least one kind of the above-mentioned hydrophilic polymer as necessary and making it insoluble in water. The cross-linking is performed by a cross-linking reaction using the reactive functional group of the hydrophilic polymer.

【0028】架橋反応は、共有結合性の架橋であって
も、イオン結合性の架橋であってもよい。
The cross-linking reaction may be a covalent bond or an ionic bond.

【0029】架橋反応に用いられる化合物としては、架
橋性を有する公知の多官能性化合物が挙げられ、ポリエ
ポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物、ポリ(メ
タ)アクリル化合物、ポリメルカプト化合物、ポリアル
コキシシリル化合物、多価金属塩化合物、ポリアミン化
合物、ポリアルデヒド化合物、ポリビニル化合物などが
挙げられ、該架橋反応は公知の触媒を添加し、反応を促
進することが行われる。
Examples of the compound used in the crosslinking reaction include known polyfunctional compounds having crosslinking properties, such as polyepoxy compounds, polyisocyanate compounds, poly (meth) acrylic compounds, polymercapto compounds, polyalkoxysilyl compounds, Examples thereof include polyvalent metal salt compounds, polyamine compounds, polyaldehyde compounds, polyvinyl compounds and the like. The crosslinking reaction is carried out by adding a known catalyst to accelerate the reaction.

【0030】これら親水性ポリマは、該親水性膨潤層の
形態保持や水膨潤性の調整などの目的から単体または2
種以上の混合物として用いることが可能であり、非親水
性ポリマをブレンドすることも可能である。
These hydrophilic polymers may be used alone or in combination for the purpose of maintaining the shape of the hydrophilic swelling layer and adjusting the water swelling property.
It is possible to use as a mixture of one or more kinds, and it is also possible to blend a non-hydrophilic polymer.

【0031】また、下層との接着性向上などの目的か
ら、公知のシランカップリング剤やイソシアネート化合
物、触媒などを添加したり中間層として設けることも可
能である。
Further, for the purpose of improving the adhesiveness with the lower layer, it is possible to add a known silane coupling agent, isocyanate compound, catalyst or the like, or provide it as an intermediate layer.

【0032】本発明に用いられる親水性膨潤層は以下の
方法にしたがって算出される吸水量が特定の範囲である
ことが好ましい。
The hydrophilic swelling layer used in the present invention preferably has a water absorption amount calculated according to the following method within a specific range.

【0033】吸水量(g/m2 )=WWET −WDRYDRY :乾燥状態における重量(g/m2 ) WWET :水中に25℃×10分間浸漬した後の重量(g
/m2 ) [吸水量の測定方法]測定しようとする平版印刷版の非
画線部を所定面積に裁断し、25℃の精製水中に浸漬す
る。10分間浸漬した後、該印刷版の親水性膨潤層表面
および裏面に付着した余分の液体を「ハイゼガーゼ」
(コットン布:旭化成工業(株)製)にて素速く拭き取
り、該印刷版の膨潤重量WWET を秤量する。その後、該
印刷版を60℃のオーブンにて約30分間乾燥し、乾燥
重量WDRY を秤量する。
Water absorption (g / m 2 ) = W WET −W DRY WDRY : Weight in dry state (g / m 2 ) W WET : Weight after immersion in water at 25 ° C. for 10 minutes (g
/ M 2 ) [Method of measuring water absorption] A non-image area of a lithographic printing plate to be measured is cut into a predetermined area and immersed in purified water at 25 ° C. After soaking for 10 minutes, the excess liquid adhering to the front and back surfaces of the hydrophilic swelling layer of the printing plate was treated with "Hize Gauze".
(Cotton cloth: manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), wiped off quickly, and the swelling weight W WET of the printing plate was weighed. Then, the printing plate is dried in an oven at 60 ° C. for about 30 minutes, and the dry weight W DRY is weighed.

【0034】本発明の親水性膨潤層からなる非画線部の
吸水量は、インキ反発性および形態保持性の観点から1
〜50g/m2 であることが好ましく、1〜10g/m
2 、さらに2〜7g/m2 であることがさらに好まし
い。
The water absorption amount of the non-image area composed of the hydrophilic swelling layer of the present invention is 1 from the viewpoint of ink resilience and shape retention.
˜50 g / m 2 , preferably 1 to 10 g / m
2 , more preferably 2 to 7 g / m 2 .

【0035】本発明の親水性膨潤層はゴム弾性を有する
ことが好ましい。すなわち、以下の方法により算出した
親水性膨潤層の初期弾性率が特定の範囲内にあることが
好ましい。
The hydrophilic swelling layer of the present invention preferably has rubber elasticity. That is, the initial elastic modulus of the hydrophilic swelling layer calculated by the following method is preferably within a specific range.

【0036】[初期弾性率の測定方法]平版印刷版の非
画線部に対応した部分と同一組成の溶液をテフロンシャ
ーレ上に展開し、60℃×24時間乾燥させる。得られ
た乾燥硬化膜は、剃刀刃などを用いて、長さ40mm、
幅1.95mm、厚み約0.2mmの短冊状のテストピ
ースに裁断する。
[Measurement Method of Initial Elastic Modulus] A solution having the same composition as the portion corresponding to the non-image area of the lithographic printing plate is spread on a Teflon dish and dried at 60 ° C. for 24 hours. The obtained dried and cured film is 40 mm long using a razor blade or the like.
The test piece is cut into a rectangular test piece having a width of 1.95 mm and a thickness of about 0.2 mm.

【0037】得られたテストピースは、測定前に25℃
×50%RHの環境下にて24時間以上放置し、調湿し
た後、厚みをマイクロゲージにて測定し、下記の引張条
件で初期弾性率を測定した。データ処理は、JIS K
6301に準じて行った。
The test piece obtained was measured at 25 ° C. before measurement.
After being left in an environment of × 50% RH for 24 hours or more to adjust the humidity, the thickness was measured with a micro gauge and the initial elastic modulus was measured under the following tensile conditions. Data processing is JIS K
It carried out according to 6301.

【0038】引張速度 200mm/分 チャック間距離 20mm 繰返し回数 4回 測定機 「RTM−100」((株)オリエンテッ
ク製) 親水性膨潤層の初期弾性率は、0.01〜10kgf/
mm2 の範囲内にあることがインキ反発性および形態保
持性の観点から重要であり、0.01〜5kgf/mm
2 の範囲が好ましく、0.01〜2kgf/mm2 の範
囲がさらに好ましい。初期弾性率が0.01kgf/m
2 未満の場合は、親水性膨潤層の形態保持性が低下
し、印刷の耐久性が劣り、初期弾性率が10kgf/m
2 よりも大きくなるとインキ反発性が極端に低下す
る。
Tensile speed 200 mm / min Chuck distance 20 mm Number of repetitions 4 times Measuring machine "RTM-100" (manufactured by Orientec Co., Ltd.) The initial elastic modulus of the hydrophilic swelling layer is 0.01 to 10 kgf /
It is important to be in the range of mm 2 from the viewpoint of ink resilience and shape retention, and 0.01 to 5 kgf / mm
The range of 2 is preferable, and the range of 0.01 to 2 kgf / mm 2 is more preferable. Initial elastic modulus is 0.01kgf / m
When it is less than m 2, the shape retention of the hydrophilic swelling layer is reduced, the printing durability is poor, and the initial elastic modulus is 10 kgf / m.
When it is larger than m 2 , the ink repulsion remarkably decreases.

【0039】本発明に用いられる親水性膨潤層は以下の
方法にしたがって算出される水膨潤率が特定の範囲であ
ることが好ましい。
The hydrophilic swelling layer used in the present invention preferably has a water swelling ratio calculated according to the following method within a specific range.

【0040】 水膨潤率(%)=(ΘWET −ΘDRY )/ΘDRY ×100 ΘDRY :乾燥状態における非画線部からなる親水性膨潤
層の厚み(μm) ΘWET :膨潤状態における非画線部からなる親水性膨潤
層の厚み(μm) [水膨潤率の測定方法(A)]測定しようとする平版印
刷版の非画線部を含む部位が断面となるように切削して
切片を作製する。この切片を常温にて1昼夜真空乾燥し
た後、光学顕微鏡にて当該部位の親水性膨潤層厚さを観
察し、これをΘDRY (μm)とする。なお、光学顕微鏡
観察は23℃、20%RHの環境下において手早く行っ
た。
Water swelling rate (%) = (Θ WET −Θ DRY ) / Θ DRY × 100 Θ DRY : Thickness of the hydrophilic swelling layer consisting of non-image areas in a dry state (μm) Θ WET : Non-swelling state Thickness (μm) of hydrophilic swelling layer consisting of image area [Method of measuring water swelling rate (A)] Cut so that a portion including a non-image area of the planographic printing plate to be measured has a cross section To make. After vacuum-drying this section at room temperature for one day and night, the thickness of the hydrophilic swelling layer at the site is observed with an optical microscope, and this is defined as ΘDRY (μm). The observation with an optical microscope was quickly performed in an environment of 23 ° C. and 20% RH.

【0041】さらに、この平版印刷版切片に過剰の水滴
を載せ、親水性膨潤層が十分に水膨潤した状態で断面を
光学顕微鏡観察し、当該部位の親水性膨潤層厚さを読み
とり、これをΘWET (μm)とする。
Further, an excess amount of water droplets was placed on the lithographic printing plate section, and the cross section was observed with an optical microscope in a state where the hydrophilic swelling layer was sufficiently swollen with water, and the thickness of the hydrophilic swelling layer at the site was read. Θ WET (μm).

【0042】[水膨潤率の測定方法(B)]測定しよう
とする平版印刷版の非画線部をOsO4 水溶液の雰囲気
下に1昼夜さらしてOsO4 により親水性膨潤層を固定
した後、所定の部位が断面となるようにミクロトームで
切削して超薄切片を作製する。この切片を透過型電子顕
微鏡(TEM)にて1〜5万倍程度の倍率で当該部位の
親水性膨潤層厚さを観察し、これをΘDRY (μm)とす
る。
[Method of measuring water swelling ratio (B)] The non-image area of the lithographic printing plate to be measured was exposed to the atmosphere of OsO 4 aqueous solution for 1 day to fix the hydrophilic swelling layer with OsO 4 . An ultrathin section is prepared by cutting with a microtome so that a predetermined portion has a cross section. The thickness of the hydrophilic swelling layer at the site is observed with a transmission electron microscope (TEM) at a magnification of about 10,000 to 50,000 times, and this is defined as Θ DRY (μm).

【0043】一方、測定しようとする平版印刷版をOs
4 水溶液に2〜3日浸漬し親水性膨潤層を水膨潤状態
で固化/固定する。所定の部位が断面となるようにミク
ロトームで切削して超薄切片を作製し、この切片を透過
型電子顕微鏡(TEM)にて1〜5万倍程度の倍率で当
該部位の親水性膨潤層厚さを読みとり、これをΘ
WET(μm)とする。
On the other hand, the lithographic printing plate to be measured is set to Os.
It is immersed in an O 4 aqueous solution for 2 to 3 days to solidify / fix the hydrophilic swelling layer in a water swelling state. An ultrathin section is prepared by cutting with a microtome so that a predetermined section becomes a cross section, and this section is magnified by a transmission electron microscope (TEM) at a magnification of about 1 to 50,000 times and the thickness of the hydrophilic swelling layer at that section. Read that and Θ
WET (μm)

【0044】本発明の親水性膨潤層からなる非画線部
(インキ反発部分)の水膨潤率は、インキ反発性および
形態保持性の観点から10〜2000%であることが好
ましく、50〜1700%、さらに50〜700%の範
囲であることがより好ましい。水膨潤率が10%未満に
なると非画線部のインキ反発性が低下し、一方非画線部
の水膨潤率が2000%を越える場合には該非画線部の
形態保持性が低いため印刷時に該非画線部が損傷を受け
易くなる。
The water swelling ratio of the non-image area (ink repulsion portion) formed of the hydrophilic swelling layer of the present invention is preferably 10 to 2000% from the viewpoint of ink repulsion property and shape retention, and 50 to 1700. %, And more preferably 50 to 700%. When the water swelling ratio is less than 10%, the ink resilience of the non-image portion decreases, while when the water swelling ratio of the non-image portion exceeds 2000%, the non-image portion has poor shape retention and printing. Sometimes, the non-image area is easily damaged.

【0045】本発明の親水性膨潤層に用いられる疎水性
ポリマは、水性エマルションから主として構成されたも
のが好ましく用いられる。
The hydrophobic polymer used in the hydrophilic swelling layer of the present invention is preferably one mainly composed of an aqueous emulsion.

【0046】本発明にいう水性エマルションとは、微細
なポリマ粒子と必要に応じて該粒子を包囲する保護層か
らなる粒子を水中に分散させた疎水性ポリマ懸濁水溶液
を意味する。
The aqueous emulsion referred to in the present invention means a hydrophobic polymer suspension aqueous solution in which particles comprising fine polymer particles and, if necessary, a protective layer surrounding the particles are dispersed in water.

【0047】すなわち、基本的に分散質としてのポリマ
粒子と必要に応じて形成される保護層からなるエマルジ
ョン粒子と分散媒としての希釈水溶液から構成される自
己乳化または強制乳化水溶液を意味する。本発明に用い
られる水性エマルジョンの具体例としては、ビニルポリ
マ系ラテックス、共役ジエンポリマ系ラテックスおよび
水性または水分散ポリウレタン樹脂などが挙げられる。
That is, it means a self-emulsifying or forced emulsifying aqueous solution basically composed of emulsion particles composed of polymer particles as a dispersoid and a protective layer formed as necessary, and a dilute aqueous solution as a dispersion medium. Specific examples of the aqueous emulsion used in the present invention include vinyl polymer latex, conjugated diene polymer latex and aqueous or water dispersed polyurethane resin.

【0048】これらの水性エマルジョンの中でも本発明
に特に好ましく用いられる疎水性ポリマとしてはスチレ
ン/ブタジエン系、アクリロニトリル/ブタジエン系、
メタクリル酸メチル/ブタジエン系、クロロプレン系な
どの共役ジエン系化合物を含有するラテックスが挙げら
れる。
Among these aqueous emulsions, the hydrophobic polymer particularly preferably used in the present invention is styrene / butadiene type, acrylonitrile / butadiene type,
Latexes containing conjugated diene compounds such as methyl methacrylate / butadiene and chloroprene are mentioned.

【0049】本発明の親水性膨潤層は上記の親水性ポリ
マと疎水性ポリマを混合し、必要に応じて架橋または擬
似架橋し、水に不溶化せしめることによって基板上に積
層形成される。
The hydrophilic swelling layer of the present invention is laminated on the substrate by mixing the above-mentioned hydrophilic polymer and hydrophobic polymer, crosslinking or pseudo-crosslinking them if necessary, and insolubilizing them in water.

【0050】架橋には親水性ポリマおよび疎水性ポリマ
が有する反応性官能基を用いて架橋反応することが好ま
しい。
For cross-linking, it is preferable to carry out the cross-linking reaction using the reactive functional groups of the hydrophilic polymer and the hydrophobic polymer.

【0051】架橋反応は、共有結合性の架橋であって
も、イオン結合性の架橋であってもよい。
The crosslinking reaction may be covalent crosslinking or ionic crosslinking.

【0052】本発明の親水性膨潤層の親水性ポリマと疎
水性ポリマを混合する方法としては、3本ロールなどの
ロールミキサ、ニーダーなど混合機を用いて混練りする
方法、ホモジナイザー、ボールミルなどのディスパーサ
ーを用いて湿式混合分散する方法など、塗料やパテを製
造する際に用いられる公知の方法で好ましく混合され
る。
As a method for mixing the hydrophilic polymer and the hydrophobic polymer of the hydrophilic swelling layer of the present invention, a roll mixer such as a three roll mill, a kneading method using a mixer such as a kneader, a homogenizer, a ball mill, etc. The mixing is preferably carried out by a known method used for producing a paint or putty, such as a method of wet mixing and dispersing using a disperser.

【0053】また本発明の親水性膨潤層を形成する方法
としては、疎水性ポリマとして水性のエマルジョンを好
ましく用いることから、水溶液系で各成分(親水性ポリ
マ、疎水性ポリマなど)を混合し、必要に応じて架橋剤
が添加される方法が、均質な相分離構造を実現しインキ
反撥性を向上させる点から好ましい。
As a method for forming the hydrophilic swelling layer of the present invention, since an aqueous emulsion is preferably used as the hydrophobic polymer, each component (hydrophilic polymer, hydrophobic polymer, etc.) is mixed in an aqueous solution system, A method in which a crosslinking agent is added as necessary is preferable from the viewpoint of realizing a uniform phase-separated structure and improving ink repulsion.

【0054】従って、用いられる架橋剤としては、水溶
性の多官能性化合物を用いることが特に好ましい。すな
わち、水溶性のポリエポキシ化合物、ポリアミン化合
物、メラミン化合物などを用いることが好ましい。
Therefore, it is particularly preferable to use a water-soluble polyfunctional compound as the crosslinking agent used. That is, it is preferable to use a water-soluble polyepoxy compound, polyamine compound, melamine compound, or the like.

【0055】次に本発明の親水性膨潤層における相分離
構造について説明する。
Next, the phase separation structure in the hydrophilic swelling layer of the present invention will be described.

【0056】親水性ポリマを主成分とする相と疎水性ポ
リマを主成分とする相から構成された相分離構造とする
ことにより、インキ反発性と印刷耐久性の両者を広い組
成範囲において実現することが可能となる。
By adopting a phase-separated structure composed of a phase containing a hydrophilic polymer as a main component and a phase containing a hydrophobic polymer as a main component, both ink repulsion and printing durability are realized in a wide composition range. It becomes possible.

【0057】該相分離構造を構成する親水性ポリマ相と
疎水性ポリマ相の組成比は自由であり、 (1)いずれか一方が連続相で、他方が分散相である形
態、 (2)親水性および疎水性ポリマ相がそれぞれ連続相お
よび分散相を有する形態 (3)親水性および疎水性ポリマ相がいずれも連続相と
なる形態の中から自由に選択することができる。
The composition ratio of the hydrophilic polymer phase and the hydrophobic polymer phase constituting the phase-separated structure is arbitrary, and (1) either one is a continuous phase and the other is a dispersed phase, (2) hydrophilic Form in which the hydrophilic and hydrophobic polymer phases have a continuous phase and a dispersed phase, respectively (3) The hydrophilic and hydrophobic polymer phases can both be freely selected from the forms in which they are continuous phases.

【0058】本発明に用いられる親水性膨潤層には上記
した親水性ポリマ、疎水性ポリマおよび必要に応じて加
えられる架橋剤の他にも、ゴム組成物において通常添加
される公知の老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止
剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、可塑剤などを添加する
ことが可能である。
In the hydrophilic swelling layer used in the present invention, in addition to the above-mentioned hydrophilic polymer, hydrophobic polymer and a cross-linking agent optionally added, a known anti-aging agent usually added in a rubber composition. It is possible to add an antioxidant, an antiozonant, an ultraviolet absorber, a dye, a pigment, a plasticizer and the like.

【0059】また下層との接着性向上などの目的から、
公知のシランカップリング剤やイソシアネート化合物、
触媒などを添加したり基板との間に中間層として設ける
ことも可能である。
For the purpose of improving the adhesiveness with the lower layer,
Known silane coupling agents and isocyanate compounds,
It is also possible to add a catalyst or the like or to provide an intermediate layer between the substrate and the substrate.

【0060】また本発明に用いられる親水性膨潤層に
は、染料や顔料、pH指示薬、ロイコ染料、界面活性
剤、有機酸などの各種添加剤を微量添加することも可能
である。本発明に用いられる平版印刷版の基板として
は、通常の平版印刷機に取り付けられるたわみ性と印刷
時に加わる荷重に耐えうるものである必要がある以外に
は一切制限を受けない。
It is also possible to add a small amount of various additives such as dyes and pigments, pH indicators, leuco dyes, surfactants and organic acids to the hydrophilic swelling layer used in the present invention. The substrate of the lithographic printing plate used in the present invention is not limited at all, except that it needs to be flexible and can withstand the load applied during printing, which is attached to a normal lithographic printing press.

【0061】代表的なものとしては、アルミ、銅、鉄、
などの金属板、ポリエステルフィルムやポリプロピレン
フィルムなどのプラスチックフィルムあるいはコート
紙、ゴムシートなどが挙げられる。また、該基板は上記
の素材が複合されたものであってもよい。
Typical examples are aluminum, copper, iron,
Examples thereof include a metal plate, a plastic film such as a polyester film and a polypropylene film, coated paper, and a rubber sheet. Further, the substrate may be a composite of the above materials.

【0062】また、該基板表面は検版性向上や接着性向
上の目的から、電気化学的処理や酸塩基処理、コロナ放
電処理など各種に表面処理を施すことも可能である。
Further, the surface of the substrate may be subjected to various surface treatments such as electrochemical treatment, acid-base treatment and corona discharge treatment for the purpose of improving plate inspection property and adhesiveness.

【0063】またこれらの基板上には接着性向上やハレ
ーション防止の目的からコーティングなどを施してプラ
イマー層を形成し、基板とすることも可能である。
It is also possible to form a primer layer on these substrates by coating or the like for the purpose of improving the adhesiveness and preventing halation, to obtain substrates.

【0064】次に、画像形成方法について説明する。Next, the image forming method will be described.

【0065】本発明では、親水性膨潤層を備えた平版印
刷版の親水性膨潤層を画像受理層として熱転写方式によ
りインキ着肉層を形成する。
In the present invention, the ink inking layer is formed by a thermal transfer method using the hydrophilic swelling layer of the lithographic printing plate having the hydrophilic swelling layer as an image receiving layer.

【0066】本発明における熱転写は、通常の熱転写プ
リンタにより親水性膨潤層を備えた平版印刷版の版面上
にサーマルヘッドを用いて画像を転写・形成する方法を
指す。具体的には、基材上に発色剤、顕色剤、増感剤を
分散させたバインダーを塗布した感熱シート(発色剤と
顕色剤を熱により直接に混合させ発色・画像形成するシ
ート)、薄層の固体インクを保持させたインクリボン
(サーマルヘッドにより選択的に加熱されたインクが固
体から高粘度の液状になり記録面との間の粘着力がイン
クリボン基材との付着力に打ち勝って転写・画像形成さ
れる)、熱拡散・昇華性染料を保持させたインクリボン
(バインダーなしに色材のみが転写される)、などを親
水性膨潤層をインキ反発層とする平版印刷版と重ねて、
その背面からサーマルヘッドでプラテンローラなどで押
圧しながら加熱し、加熱された部位のみインクが受容さ
れて画像形成する方法を挙げることができる。該サーマ
ルヘッドは、発熱抵抗体を等間隔でライン上に形成し、
発熱抵抗体より発生するジュール熱を用いて、画像形成
/記録を行う。熱転写方式の解像度は、8〜16ドット
/mm程度が用いられることが多いがこれに限定される
ものではない。また、中間調画像の形成には面積階調法
や濃度階調法を用いることができる。
The thermal transfer in the present invention refers to a method of transferring and forming an image by using a thermal head on the plate surface of a lithographic printing plate having a hydrophilic swelling layer by an ordinary thermal transfer printer. Specifically, a thermosensitive sheet coated with a binder in which a color former, a color developer, and a sensitizer are dispersed on a substrate (a sheet for forming a color / image by directly mixing the color developer and the color developer by heat). , An ink ribbon that holds a thin layer of solid ink (the ink that is selectively heated by the thermal head changes from a solid to a highly viscous liquid, and the adhesive force between the recording surface and the ink ribbon base material becomes the adhesive force. Lithographic printing plate with hydrophilic swelling layer as ink repulsion layer, such as overcoming transfer and image formation), ink ribbon holding thermal diffusion / sublimation dye (only coloring material is transferred without binder), etc. Again,
A method in which heating is performed from the rear surface while pressing with a platen roller or the like with a thermal head, and ink is received only in the heated portion to form an image can be mentioned. The thermal head has heating resistors formed on a line at equal intervals,
Image formation / recording is performed by using Joule heat generated by the heating resistor. The resolution of the thermal transfer method is often about 8 to 16 dots / mm, but is not limited to this. Further, an area gradation method or a density gradation method can be used for forming a halftone image.

【0067】次に本発明の平版印刷版を用いた印刷方法
について説明する。
Next, a printing method using the planographic printing plate of the invention will be described.

【0068】本発明の平版印刷には公知の平版印刷機が
用いられる。すなわち、オフセットおよび直刷り方式の
枚葉および輪転印刷機などが用いられる。
A known lithographic printing machine is used for the lithographic printing of the present invention. That is, sheet-fed and rotary printing machines of the offset and direct printing type are used.

【0069】本発明の平版印刷版上に静電転写または熱
転写により画像形成した後、これらを平版印刷機の版胴
に装着し、該版面には接触するインキ着けローラーから
インキが供給される。
After forming an image on the lithographic printing plate of the present invention by electrostatic transfer or heat transfer, these are mounted on the plate cylinder of a lithographic printing machine, and ink is supplied to the plate surface from an inking roller in contact therewith.

【0070】該版面上の親水性膨潤層を有する非画線部
は、湿し水供給装置から供給される湿し水によって膨潤
し、インキを反発する。一方、静電転写または熱転写に
より形成された画線部分はインキを受容し、オフセット
ブランケット胴表面または被印刷体表面にインキを供給
して印刷画像を形成する。
The non-image area having the hydrophilic swelling layer on the plate surface swells with the dampening water supplied from the dampening water supply device and repels the ink. On the other hand, the image area formed by electrostatic transfer or thermal transfer receives the ink and supplies the ink to the surface of the offset blanket cylinder or the surface of the printing medium to form a printed image.

【0071】本発明の画像形成方法により描画した、親
水性膨潤層を備えた平版印刷版を印刷する際に使用され
る湿し水は、通常の平版印刷において使用されるエッチ
液を用いることも可能であるが、添加物を一切添加しな
い純水を使用することができる。
The fountain solution used in printing a lithographic printing plate having a hydrophilic swelling layer drawn by the image forming method of the present invention may be an etchant used in ordinary lithographic printing. It is possible, but pure water without any additives can be used.

【0072】[0072]

【実施例】以下に、実施例により本発明をさらに詳しく
説明する。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【0073】実施例 1 厚さ0.15mmのポリエチレンテレフタレートフィルム
に、親水性ポリマとしてアクリルアミド−n−ブチルメ
タクリレート共重合体(重量組成比40/60)を用
い、以下のような組成物を塗布した後、150℃×60
分間熱処理して3g/m2 の厚みを有する親水性膨潤層
を塗設した。
Example 1 A polyethylene terephthalate film having a thickness of 0.15 mm was coated with the following composition using acrylamide-n-butyl methacrylate copolymer (weight composition ratio 40/60) as a hydrophilic polymer. After that, 150 ℃ x 60
It was heat-treated for a minute to apply a hydrophilic swelling layer having a thickness of 3 g / m 2 .

【0074】 <親水性膨潤層組成(重量部)> (1)親水性ポリマ 28重量部 (2)テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル 5重量部 (3)水性ラテックス「JSR0596」 65重量部 [カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合ラテックス:日本 合成ゴム製] (4)2−アミノプロピルトリメトキシシラン 2重量部 (5)精製水 900重量部 得られた親水性膨潤層を水膨潤させた後、OsO4 染色
し、TEM(透過型電子顕微鏡)観察した。観察の結
果、親水性膨潤層が親水性ポリマを主成分とする相およ
び疎水性ポリマを主成分とする相から構成された相分離
構造を有することが確認された。
<Hydrophilic swelling layer composition (parts by weight)> (1) Hydrophilic polymer 28 parts by weight (2) Tetraethylene glycol diglycidyl ether 5 parts by weight (3) Aqueous latex “JSR0596” 65 parts by weight [carboxy-modified styrene -Butadiene copolymer latex: made by Japan Synthetic Rubber] (4) 2-Aminopropyltrimethoxysilane 2 parts by weight (5) Purified water 900 parts by weight The obtained hydrophilic swelling layer is swollen in water and then dyed with OsO 4. , TEM (transmission electron microscope) observation. As a result of observation, it was confirmed that the hydrophilic swelling layer had a phase-separated structure composed of a phase containing a hydrophilic polymer as a main component and a phase containing a hydrophobic polymer as a main component.

【0075】次に、熱転写プリンタ(RUPOJW95
JV:東芝社製)にて製版し、親水性膨潤層上に画線部
を形成して印刷版を作製した。
Next, a thermal transfer printer (RUPOJW95
JV: manufactured by Toshiba Corp.) to make a printing plate by forming an image area on the hydrophilic swelling layer.

【0076】この印刷版を、枚葉オフセット印刷機「ス
プリント25:小森コーポレーション(株)製」に装着
した後、湿し水として市販の精製水を供給しながら、上
質紙を用いて印刷した。1万枚の印刷を行った時点で、
印刷耐久性の指標として、インキ反発性、インキ着肉性
を評価した。インキ反発性は白地部の汚れ具合を目視観
察して評価した。インキ着肉性は版面の網点の形状を光
学顕微鏡観察し、100個の網点について、各網点の網
点径の最大値と最小値を測定し、その分布の幅を求め
た。
This printing plate was mounted on a sheet-fed offset printing machine "Sprint 25: manufactured by Komori Corporation", and then printing was carried out using fine paper while supplying commercially available purified water as fountain solution. At the time of printing 10,000 sheets,
Ink resilience and ink receptivity were evaluated as indicators of printing durability. The ink repellency was evaluated by visually observing the degree of dirt on the white background. For the ink receptivity, the shape of the halftone dots on the plate surface was observed with an optical microscope, and the maximum and minimum halftone dot diameters of each halftone dot were measured to determine the width of the distribution.

【0077】また、親水性膨潤層の吸水量、初期弾性
率、水膨潤率は既述の方法に従って測定した。結果を表
1に示す。
The water absorption amount, the initial elastic modulus and the water swelling ratio of the hydrophilic swelling layer were measured according to the methods described above. The results are shown in Table 1.

【0078】実施例 2 親水性ポリマーとして両末端ブロックイソシアネート化
ポリオキシエチレン#30000を選び、以下のような
親水性膨潤層組成物を用いたこと以外は実施例1と同様
にして印刷版の作製および評価を行った。
Example 2 A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that double-end blocked isocyanate polyoxyethylene # 30000 was selected as the hydrophilic polymer and the following hydrophilic swelling layer composition was used. And evaluated.

【0079】 <親水性膨潤層組成(重量部)> (1)親水性ポリマ 100重量部 (2)テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル 20重量部 (3)2−アミノプロピルトリメトキシシラン 2重量部 (4)精製水 900重量部 結果を表1に示す。<Hydrophilic swelling layer composition (parts by weight)> (1) Hydrophilic polymer 100 parts by weight (2) Tetraethylene glycol diglycidyl ether 20 parts by weight (3) 2-Aminopropyltrimethoxysilane 2 parts by weight (4 ) Purified water 900 parts by weight The results are shown in Table 1.

【0080】[0080]

【表1】 表1から、印刷枚数が増加するにしたがって画線部であ
る網点が損傷を受けて次第に網点径が小さくなっていく
様子が分かる。また、網点の形状については、印刷耐久
性テスト(1万枚)の結果、実施例1〜2の画線部の網
点は円形であった。
[Table 1] It can be seen from Table 1 that as the number of printed sheets increases, the halftone dots, which are the image areas, are damaged and the halftone dot diameter gradually decreases. Regarding the shape of the halftone dots, as a result of the printing durability test (10,000 sheets), the halftone dots in the image areas of Examples 1 and 2 were circular.

【0081】[0081]

【実施例3】実施例1に用いた平版印刷版と通常のPS
版(FNS;富士写真フイルム(株)製)を露光、現像
処理して刷版としたものを、同じ版胴に装着し、湿し水
として市販の精製水を供給しながら印刷を行った。
Example 3 The lithographic printing plate used in Example 1 and a normal PS
A plate (FNS; manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) exposed to light and developed to form a printing plate was mounted on the same plate cylinder, and printing was performed while supplying commercially available purified water as fountain solution.

【0082】湿し水の供給量を標準状態から増量した場
合、PS版では画線部のインキ濃度が極端に低下し、い
わゆる「水負け」によるインキの着肉不良が発生した。
一方、実施例1に用いた平版印刷版では着肉不良の程度
が軽微であった。
When the supply amount of the dampening water was increased from the standard state, the ink density in the image area of the PS plate was extremely lowered, and so-called "water loss" caused defective ink replenishment.
On the other hand, in the planographic printing plate used in Example 1, the degree of inking failure was slight.

【0083】また、湿し水の供給量を標準状態から減量
した場合、PS版では全面にインキ汚れが発生した。一
方、実施例1に用いた平版印刷版では良好な印刷物が得
られた。評価結果を表2に示す。
When the feed amount of dampening water was reduced from the standard state, ink stains were generated on the entire surface of the PS plate. On the other hand, with the planographic printing plate used in Example 1, good printed matter was obtained. Table 2 shows the evaluation results.

【0084】[0084]

【表2】 [Table 2]

【0085】[0085]

【発明の効果】本発明において、親水性膨潤層を備えた
平版印刷版に熱転写方式によりインキ着肉層を形成する
と、不感脂化処理を行うことなく高いインキ反発性を有
し、湿し水のコントロール幅が広く、湿し水として純水
が使用できる印刷耐久性に優れた直描型印刷版を得るこ
とができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY In the present invention, when an ink inking layer is formed on a lithographic printing plate having a hydrophilic swelling layer by a thermal transfer method, it has a high ink resilience without desensitizing treatment, and a fountain solution. It is possible to obtain a direct drawing type printing plate which has a wide control range and is capable of using pure water as dampening water and which has excellent printing durability.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基板上に少なくとも親水性膨潤層を備えた
平版印刷版の親水性膨潤層を画像受理層として熱転写方
式によりインキ着肉層を形成することを特徴とする直描
型平版印刷版の画像形成方法。
1. A direct drawing type lithographic printing plate comprising a lithographic printing plate having at least a hydrophilic swelling layer on a substrate and forming an ink inking layer by a thermal transfer method using the hydrophilic swelling layer as an image receiving layer. Image forming method.
【請求項2】該親水性膨潤層からなる非画線部の吸水量
が1〜50g/m2 であることを特徴とする請求項1に
記載の平版印刷版の画像形成方法。
2. The method for forming an image on a lithographic printing plate according to claim 1, wherein the water absorption amount of the non-image area composed of the hydrophilic swelling layer is 1 to 50 g / m 2 .
【請求項3】該親水性膨潤層からなる非画線部の初期弾
性率が0.01〜10kgf/mm2 であることを特徴
とする請求項1に記載の平版印刷版の画像形成方法。
3. The method of forming an image on a lithographic printing plate according to claim 1, wherein the non-image area formed of the hydrophilic swelling layer has an initial elastic modulus of 0.01 to 10 kgf / mm 2 .
【請求項4】該親水性膨潤層の水膨潤率が10〜200
0%であることを特徴とする請求項1に記載の平版印刷
版の画像形成方法。
4. The water swelling ratio of the hydrophilic swelling layer is 10 to 200.
The image forming method for a lithographic printing plate according to claim 1, wherein the image forming method is 0%.
【請求項5】該親水性膨潤層が親水性ポリマを主成分と
する相および疎水性ポリマを主成分とする相の少なくと
も2相から構成された相分離構造を有することを特徴と
する請求項1記載の平版印刷版の画像形成方法。
5. The hydrophilic swelling layer has a phase-separated structure composed of at least two phases, a phase containing a hydrophilic polymer as a main component and a phase containing a hydrophobic polymer as a main component. 1. The method for forming an image on a lithographic printing plate as described in 1.
【請求項6】基板上に少なくとも親水性膨潤層を備えた
平版印刷版の親水性膨潤層を画像受理層として熱転写方
式によりインキ着肉層を形成することを特徴とする直描
型平版印刷版。
6. A direct drawing type lithographic printing plate comprising a lithographic printing plate having at least a hydrophilic swelling layer on a substrate and forming an ink inking layer by a thermal transfer method using the hydrophilic swelling layer as an image receiving layer. .
【請求項7】該親水性膨潤層からなる非画線部の吸水量
が1〜50g/m2 であることを特徴とする請求項6に
記載の平版印刷版。
7. The lithographic printing plate as claimed in claim 6, wherein the non-image area composed of the hydrophilic swelling layer has a water absorption of 1 to 50 g / m 2 .
【請求項8】該親水性膨潤層の非画線部の初期弾性率が
0.01〜10kgf/mm2 であることを特徴とする
請求項6に記載の平版印刷版。
8. The lithographic printing plate as claimed in claim 6, wherein the non-image area of the hydrophilic swelling layer has an initial elastic modulus of 0.01 to 10 kgf / mm 2 .
【請求項9】該親水性膨潤層の水膨潤率が10〜200
0%であることを特徴とする請求項6に記載の平版印刷
版。
9. The water-swelling rate of the hydrophilic swelling layer is 10 to 200.
It is 0%, The planographic printing plate of Claim 6 characterized by the above-mentioned.
【請求項10】該親水性膨潤層が親水性ポリマを主成分
とする相および疎水性ポリマを主成分とする相の少なく
とも2相から構成された相分離構造を有することを特徴
とする請求項6記載の平版印刷版。
10. The hydrophilic swelling layer has a phase-separated structure composed of at least two phases, a phase containing a hydrophilic polymer as a main component and a phase containing a hydrophobic polymer as a main component. The planographic printing plate described in 6.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018086790A (en) * 2016-11-29 2018-06-07 凸版印刷株式会社 Printer and printing method

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