JP2007185917A - Manufacturing method for printing plate for flexography - Google Patents

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Masaki Matsumoto
政樹 松本
Naoyuki Onoda
尚之 小野田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for making a laser engraved plate with a wide halftone-dot reproducing area, which is excellent in printing quality, particularly, dot-gain quality. <P>SOLUTION: This method for manufacturing a printing plate for flexography by laser-engraving a printing original plate layer (A) is characterized in that laser engraving is performed by combining different laser engraving conditions together in such a manner that at least one halftone-dot area ratio point, where a halftone-dot area ratio of one printed image is in the range of 5-40%, serves as a boundary. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、レーザー彫刻によるフレキソ印刷版用レリーフ画像形成、エンボス加工などの表面パターンの形成、タイルなどの印刷用レリーフ画像形成、電子部品の導体、半導体、絶縁体、パターン形成、光学部品の反射防止膜、カラーフィルター、(近)赤外線カットフィルターなどの機能性材料のパターン形成、更には液晶ディスプレイあるいは有機エレクトロルミネッセンスディスプレイなどの表示素子の製造における配向膜、下地層、発光層、電子輸送層、封止材層の塗膜・パターン形成に適したレーザー彫刻印刷原版をレーザー彫刻し、印刷版とする方法に関するものである。   The present invention provides relief image formation for flexographic printing plates by laser engraving, formation of surface patterns such as embossing, relief image formation for printing such as tiles, conductors of electronic components, semiconductors, insulators, pattern formation, reflection of optical components Pattern formation of functional materials such as prevention films, color filters, (near) infrared cut filters, and alignment films, underlayers, light emitting layers, electron transport layers in the production of display elements such as liquid crystal displays or organic electroluminescence displays, The present invention relates to a method of laser engraving a laser engraving printing original plate suitable for forming a coating film / pattern of a sealing material layer to form a printing plate.

段ボール、紙器、紙袋、軟包装用フィルムなどの包装材、壁紙、化粧板などの建築材やラベルなどの印刷にはフレキソ印刷が用いられ、その比率は各種印刷方式の中でも高まっている。
フレキソ印刷法とは、三次元の凹凸を持つ印刷版の凸部に、アニロックスと呼ばれるインキ供給ユニットからインキを供給し、インキを着肉させ、その後、圧力をかけ、紙、フィルムやダンボールなどの被印刷体にインキを転写させる方法である。フレキソ印刷における良好な印刷品質はベタ部にはカスレがなく、インキが十分に載っていることであり、同時に、網点部分は明るく、ドットゲインが少ないことを満たすことである。しかし、ベタ部分のインキ遮蔽性を上げるためには、印圧を上げることとなり、高い印刷は網点部分の点を潰すことになり、結果としてドットゲインが大きくなってしまうため、良好な品質を得られることは難しいのが現状である。
Flexographic printing is used for printing on packaging materials such as cardboard, paper containers, paper bags, flexible packaging films, wallpaper, decorative materials such as decorative boards, and labels, and the ratio is increasing among various printing methods.
The flexographic printing method is to supply ink from an ink supply unit called anilox to the convex part of a printing plate with three-dimensional irregularities, and then apply the ink to the convex part of paper, film, cardboard, etc. In this method, ink is transferred to a printing medium. A good print quality in flexographic printing is that there is no blur in the solid portion and the ink is sufficiently loaded, and at the same time, the halftone portion is bright and the dot gain is low. However, in order to increase the ink shielding property of the solid part, the printing pressure is increased, and high printing results in crushing the dots in the halftone part, resulting in an increase in dot gain. It is difficult to obtain.

フレキソ印刷に用いられる印刷版の製作には、通常、感光性樹脂が用いられることが多く、液状の感光性樹脂、または、板状に成型された固体型感光性樹脂を用い、ネガフィルムを感光性樹脂上に置き、ネガフィルムを通して、光を照射し架橋反応を起こさせた後、非架橋部分を現像液で洗い落とすという方法が用いられてきた。近年、感光性樹脂表面にブラックレイヤーという薄い光吸収層を設け、これにレーザー光を照射し、感光性樹脂上に直接マスク画像を形成後、そのマスクを通して光を照射し架橋反応を起こさせた後、光の日照射部分の非架橋部分を現像液で洗い落とす、いわゆるフレキソCTPという技術が開発され、印刷版製作の効率改善から、採用が進みつつある。   Photosensitive resins are often used for the production of printing plates used for flexographic printing, and the negative film is exposed using a liquid photosensitive resin or a solid photosensitive resin molded into a plate shape. A method has been used in which a non-crosslinked portion is washed off with a developing solution after irradiating light through a negative film to cause a cross-linking reaction after being placed on a functional resin. In recent years, a thin light-absorbing layer called a black layer has been provided on the surface of a photosensitive resin, and this is irradiated with laser light to form a mask image directly on the photosensitive resin, and then light is irradiated through the mask to cause a crosslinking reaction. Later, a so-called flexo CTP technology was developed in which the non-crosslinked portion of the sun-irradiated portion was washed away with a developer, and its adoption has been progressing due to improved printing plate production efficiency.

近年、製版工程において、現像工程が不要な製版技術が提案されており、その方法として、レーザーにて直接印刷原版を彫刻する方法が特開2004−314334号公報(特許文献1)、特開2004−262136号公報(特許文献2)、特開2004−262135号公報(特許文献3)で提案されている。
レーザーにて直接印刷原版を彫刻する場合には近赤外線波長領域を発振するYAGレーザーや赤外線領域を発振する炭酸ガスレーザーを用いることが多い。特に炭酸ガスレーザーは印刷原版を構成する樹脂に効率良く吸収されるため、レーザー彫刻を行う場合に用いられることが多い。
In recent years, a plate making technique that does not require a development step in the plate making process has been proposed. As a method therefor, a method of directly engraving a printing original plate with a laser is disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 2004-314334 and 2004. -262136 (Patent Document 2) and JP-A-2004-262135 (Patent Document 3).
When engraving a printing original plate directly with a laser, a YAG laser that oscillates in the near infrared wavelength region or a carbon dioxide gas laser that oscillates in the infrared region is often used. In particular, a carbon dioxide laser is often used for laser engraving because it is efficiently absorbed by the resin constituting the printing original plate.

レーザー彫刻によって得られた印刷版では網点部分のドット高さと線部分の高さが異なることがあることが、Flexo & Gravure Int’l 2−2005号(10頁〜16頁)(非特許文献1)に記載されている。ここでは網点部分のドットの高さが線部分の高さより低くなり過ぎた場合にはハイライト部分が印刷することができないことも記述されている。網点部分のドット高さを線部分、もしくはベタ部分の高さよりも低くすることで、印刷における圧力を線部分で、ベタ部分で吸収し、網点部分の太りを低減することが期待できるが、網点部分の太りを低減するために、網点を低くした場合には、印刷面積が小さい、低い網点面積率部分が印刷できないという問題があった。   In the printing plate obtained by laser engraving, the dot height of the halftone dot portion and the height of the line portion may be different, Flexo & Gravure Int'l 2-2005 (pages 10 to 16) (non-patent literature) 1). Here, it is also described that the highlight portion cannot be printed when the dot height of the halftone dot portion is too lower than the height of the line portion. By making the dot height of the halftone dot portion lower than the height of the line portion or the solid portion, it can be expected that the pressure in printing is absorbed by the line portion and the solid portion, and the thickness of the halftone dot portion is reduced. When the halftone dots are lowered in order to reduce the thickness of the halftone dot portions, there is a problem that the print area is small and the low halftone dot area rate portion cannot be printed.

特開2002−244289号公報(特許文献4)ではフレキソ印刷に必要な望ましい浮き彫り表面を直接レーザーで彫り込む要素として、エチレンプロピレンジエンモノマーのゴムやエラストマー結合剤、モノマー、光開始剤、赤外線を吸収するケイ素−酸素またはリン−酸素の官能性を含む添加剤を含んでいるエラストマー組成物の強化エラストマーを挙げている。また、印刷版の浮き彫りは多くの変更ができ、版のドットゲインに影響するようにゆっくり低下する浮き彫りの勾配だけでなく、非常に急な勾配も彫り込むができることも記載されている。しかしながら、Flexo & Gravure Int’l 2−2005号(10頁〜16頁)に記載されているように、非常に急な勾配を付けることによって、低網点領域が印刷できないことがあるという問題があった。   Japanese Patent Laid-Open No. 2002-244289 (Patent Document 4) absorbs ethylene propylene diene monomer rubber, elastomer binder, monomer, photoinitiator and infrared rays as an element that directly engraves the desired relief surface required for flexographic printing with a laser. Reinforced elastomers of elastomer compositions containing additives containing silicon-oxygen or phosphorus-oxygen functionality. It also describes that the relief of the printing plate can be modified in many ways, not only the gradient of the relief that slowly drops to affect the dot gain of the plate, but also a very steep gradient. However, as described in Flexo & Gravure Int'l 2-2005 (pages 10 to 16), there is a problem that a low halftone dot region may not be printed by applying a very steep gradient. there were.

特許文献3、特許文献2、特許文献1の各公報ではレーザー彫刻が可能な感光性樹脂組成物、レーザー彫刻が可能な印刷原版が提案されている。しかしながら、各公報ではレーザー彫刻条件が印刷品質に与える影響については何の記述もされておらず、更にはレーザー彫刻条件を組み合わせることについても何の記述もされていない。   Patent Literature 3, Patent Literature 2, and Patent Literature 1 propose a photosensitive resin composition capable of laser engraving and a printing original plate capable of laser engraving. However, in each publication, there is no description about the influence of laser engraving conditions on print quality, and there is no description about combining laser engraving conditions.

特開2002−268228号公報(特許文献5)では感光性樹脂層上にあるスリップ層に320nm〜420nmの範囲における紫外線を吸収する化合物を添加することで、凸線のショルダー角度を制御することで、太りが少ない印刷物が得られることが述べられている。しかしながら、レーザー彫刻版ではレーザーによって直接画像を形成させるため、スリップ層を有しておらず、また、設けた場合においてもその効果は期待できない。   In JP-A-2002-268228 (Patent Document 5), by adding a compound that absorbs ultraviolet rays in the range of 320 nm to 420 nm to the slip layer on the photosensitive resin layer, the shoulder angle of the convex line is controlled. It is stated that a printed matter with less weight can be obtained. However, since the laser engraving plate directly forms an image with a laser, it does not have a slip layer, and even when it is provided, the effect cannot be expected.

印刷画像と、非画像領域に規定された高度差を有するレリーフ要素を含むフレキソ印刷版が特開2004−264818号公報(特許文献6)で提案されている。この特許文献6では非画像領域に、画像領域に対して、規定された高度差を有するレリーフ要素を用いることで、印刷時における押印を制御することが記載されている。しかしながら、このレリーフ要素に高度差を設ける目的は押印の制御であり、更には、印刷画像に網点ドット高さを設けることや異なる網点高さの網点ドットを組み合わせることについては記述されていない。   Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-264818 (Patent Document 6) proposes a flexographic printing plate including a printed image and a relief element having a height difference defined in a non-image area. In this patent document 6, it is described that a non-image area is controlled by using a relief element having a specified altitude difference with respect to an image area. However, the purpose of providing an altitude difference in the relief element is to control the stamp, and further, there is a description of providing a halftone dot height in a printed image or combining halftone dots having different halftone dot heights. Absent.

特開平11−153865号公報(特許文献7)、特開2003−98652号公報(特許文献8)の各公報では赤外線レーザーで切除可能な非赤外線の遮蔽層を有するフレキソ印刷用感光性構成体が提案されている。また、特開2000−289180号公報(特許文献9)では、継ぎ目がない厚みが均一で粘着性のある感光性樹脂層の上に、非粘着性であって赤外線レーザーで除去可能な紫外線遮蔽膜を、円筒状に円周方向に巻きつけ、積層し、継ぎ目部分を除去した後、紫外線遮蔽層を赤外線レーザーで除去して画像を形成し、製版工程を行い、継ぎ目のないフレキソ印刷版を作成する方法が提案が提案されている。これらの各公報ではデジタル情報化された画像情報を赤外線レーザーで直接描画する方法、もしくはそれに適した感光性構成体について記述されている。しかしながら、レーザー描画条件を変えることで、印刷品質を向上させること、更にはレーザー描画条件を組み合わせることについては記述されていない。   In each of JP-A-11-153865 (Patent Document 7) and JP-A-2003-98652 (Patent Document 8), a photosensitive composition for flexographic printing having a non-infrared shielding layer that can be excised with an infrared laser is disclosed. Proposed. Japanese Patent Laid-Open No. 2000-289180 (Patent Document 9) discloses an ultraviolet shielding film which is non-adhesive and can be removed by an infrared laser on a photosensitive resin layer having a uniform seamless thickness and adhesiveness. Is wound in a cylindrical shape in the circumferential direction, laminated, and after removing the seam portion, the ultraviolet shielding layer is removed with an infrared laser to form an image, and a plate making process is performed to create a seamless flexographic printing plate Proposals have been proposed for how to do this. Each of these publications describes a method of directly drawing image information converted into digital information with an infrared laser, or a photosensitive structure suitable for it. However, there is no description of improving the printing quality by changing the laser drawing conditions, and further combining the laser drawing conditions.

フレキソ印刷用印刷版以外にも印字体の製造方法として、レーザー光を用いることが特開平6−234262号公報(特許文献10)、特開2001−146064号公報(特許文献11)にて対案されている。これら各報ではレーザー光を用いて、印字部を彫刻することを提案しているが、フレキソ印刷に関する記述や網点部分に関する記述、更には彫刻条件の組み合わせに関する記述はない。   In addition to the printing plate for flexographic printing, as a method for producing a printed material, use of a laser beam is proposed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 6-234262 (Patent Document 10) and Japanese Patent Laid-Open No. 2001-146064 (Patent Document 11). ing. Each of these reports proposes engraving the printed part using laser light, but there is no description about flexographic printing, halftone dot, or any combination of engraving conditions.

特開平2−102048号公報(特許文献12)では凸版製版において、製版のスキャン方向を版凸部の輪郭接線方向とし、レーザー出力の変調方向を前記輪郭方向とるレーザー製版装置が提案されている。この特許文献12では任意の段数、角度を有するレリーフを作成することが記載されている。しかしながら、網点の高さやレーザー彫刻条件を組み合わせることについては、何の記述もない。   Japanese Patent Laid-Open No. 2-102048 (Patent Document 12) proposes a laser plate making apparatus in letterpress plate making in which the plate making scan direction is the contour tangent direction of the plate convex portion and the modulation direction of laser output is the contour direction. In Patent Document 12, it is described that a relief having an arbitrary number of steps and angles is created. However, there is no description about combining dot height and laser engraving conditions.

特開2003−53928号公報(特許文献13)では印刷ブロックを製造する方法及び装置が提案されている。この装置では、複数ビームを使用して彫刻することが提案されているが、網点部の高さやレーザー彫刻条件を組み合わせることについては記述されていない。
上述したように、印刷品質、特にドットゲイン品質に優れた、網点再現領域の広いレーザー彫刻版を作成する方法は見出されていないのが現状であった。
Japanese Patent Laying-Open No. 2003-53928 (Patent Document 13) proposes a method and apparatus for manufacturing a printing block. In this apparatus, it is proposed to engrave using a plurality of beams, but there is no description about combining the height of the halftone dots and the laser engraving conditions.
As described above, the present situation is that a method for producing a laser engraving plate having excellent print quality, particularly dot gain quality, and a wide dot reproduction area has not been found.

特開2004−314334号公報JP 2004-314334 A 特開2004−262136号公報JP 2004-262136 A 特開2004−262135号公報JP 2004-262135 A 特開2002−244289号公報JP 2002-244289 A 特開2002−268228号公報JP 2002-268228 A 特開2004−264818号公報JP 2004-264818 A 特開平11−15386号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-15386 特開2003−98652号公報JP 2003-98652 A 特開2000−289180号公報JP 2000-289180 A 特開平6−234262号公報JP-A-6-234262 特開2001−146064号公報JP 2001-146064 A 特開平2−102048号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2-102048 特開2003−53928号公報JP 2003-53928 A CHRISTIAN WEBER、Flexo&Gravure Int’l、 2−2005号、ドイツ、G&K TechMedia GmbH.、2005年6月発行、10頁〜16頁CHRISTIAN WEBER, Flexo & Gravure Int'l, No. 2-2005, Germany, G & K TechMedia GmbH. Published in June 2005, pages 10-16

本発明は、印刷品質、特にドットゲイン品質に優れた、網点再現領域の広いレーザー彫刻版を作成する方法の提供することを目的とする。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a laser engraving plate having a wide halftone dot reproduction region that is excellent in printing quality, particularly dot gain quality.

本発明者は、鋭意検討し、印刷原版層(A)をレーザー彫刻することによって、フレキソ印刷用印刷版を作成する方法であって、一印刷画像における網点面積率5%以上40%以下の、少なくとも1つ以上の網点面積率を境として、異なるレーザー彫刻条件を組み合わせてレーザー彫刻することを特徴とするフレキソ印刷用印刷版の製造方法により、印刷品質、特にドットゲイン品質に優れた、網点再現領域の広いレーザー彫刻版を作成する方法を見出した。 The present inventor has intensively studied and is a method for producing a printing plate for flexographic printing by laser engraving the printing original plate layer (A), and has a dot area ratio of 5% to 40% in one printed image. The method for producing a printing plate for flexographic printing, characterized in that laser engraving is performed by combining different laser engraving conditions with at least one halftone dot area ratio as a boundary. We found a method to create a laser engraving plate with a wide dot reproduction area.

本発明は以下の通りである。
1.印刷原版層(A)をレーザー彫刻することによる、フレキソ印刷用印刷版の製造方法であって、一印刷画像における網点面積率5%以上40%以下の、少なくとも1つ以上の網点面積率を境として、異なるレーザー彫刻条件を組み合わせてレーザー彫刻することを特徴とするフレキソ印刷用印刷版の製造方法。
2.網点高さとベタ部の高さの差を変化させることを特徴とする1.に記載のフレキソ印刷用印刷版の製造方法。
3.網点部の高さが0μmより大きく500μm以下の範囲においてベタ部高さと同じかより低いことを特徴とする2.に記載のフレキソ印刷用印刷版の製造方法。
4.網点角度を変化させることを特徴とする1.に記載のフレキソ印刷用印刷版の製造方法。
5.網点面積率が70%以下である領域において、網点角度が0°以上60°以下である範囲において、網点角度を変化させることを特徴とする4.に記載のフレキソ印刷用印刷版の製造方法。
6.印刷原版層(A)が円筒状支持体に積層されることを特徴とする1.から5.のいずれかに記載のフレキソ印刷用印刷版の製造方法。
7.印刷原版層(A)が感光性樹脂を硬化させることからなり、数平均分子量1000以上30万以下の樹脂(a−1)、数平均分子量1000未満でその分子内に重合性不飽和基を有する有機化合物(a−2)、光重合開始材(a−3)を含有する感光性樹脂組成物(a)を光硬化させ印刷原版層(A)とすることを特徴とする1.から6.のいずれかに記載のフレキソ印刷用印刷版の製造方法。
The present invention is as follows.
1. A method for producing a printing plate for flexographic printing by laser engraving a printing original plate layer (A), wherein at least one halftone dot area ratio of halftone dot area ratio of 5% to 40% in one printed image A method for producing a printing plate for flexographic printing, characterized by combining laser engraving with different laser engraving conditions.
2. 1. The difference between halftone dot height and solid part height is changed. A method for producing a printing plate for flexographic printing according to 1.
3. 1. The height of the dot portion is equal to or lower than the solid portion height in the range of greater than 0 μm and less than or equal to 500 μm. A method for producing a printing plate for flexographic printing according to 1.
4). 1. The halftone dot angle is changed. A method for producing a printing plate for flexographic printing according to 1.
5). 3. In a region where the halftone dot area ratio is 70% or less, the halftone dot angle is changed in a range where the halftone dot angle is not less than 0 ° and not more than 60 °. A method for producing a printing plate for flexographic printing according to 1.
6). 1. A printing original plate layer (A) is laminated on a cylindrical support. To 5. The manufacturing method of the printing plate for flexographic printing in any one of.
7). The printing original plate layer (A) consists of curing a photosensitive resin, a resin (a-1) having a number average molecular weight of 1,000 or more and 300,000 or less, and having a polymerizable unsaturated group in the molecule with a number average molecular weight of less than 1,000. 1. A photosensitive resin composition (a) containing an organic compound (a-2) and a photopolymerization initiator (a-3) is photocured to form a printing original plate layer (A). To 6. The manufacturing method of the printing plate for flexographic printing in any one of.

本発明により、本発明は、印刷品質、特にドットゲイン品質に優れた、網点再現領域の広いレーザー彫刻版を作成する方法の提供ができる。   According to the present invention, the present invention can provide a method for producing a laser engraving plate having a wide dot reproduction area and excellent print quality, particularly dot gain quality.

以下、本発明について、特にその好ましい態様を中心に、具体的に説明する。
本発明における一印刷画像とはコンピューターなどの版下作成装置を用いて作成した一つの版下データによって表わされる印刷画像を指す。版下とは「新・印刷のできるまで」(富士写真フィルム株式会社編集、1999年発行)に記述されており、つまり、写真、文字などの原稿の中で製版できる状態のものを言う。しかしながら、複数色のインキによって、印刷を行う場合は各色に応じた印刷版を製造するため、一版下データから各色に対して、各色一つの製版データが作成される。本発明ではこの各色用の製版データによって印刷される各色の印刷画像も、異なる印刷版を作成して印刷するため、それぞれを一画像とする。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with a focus on preferred embodiments thereof.
In the present invention, one print image refers to a print image represented by one piece of block data created by using a block creating device such as a computer. A composition is described in “until new printing is possible” (edited by Fuji Photo Film Co., Ltd., published in 1999), that is, a state where a plate can be made in a manuscript such as a photograph or a letter. However, when printing is performed with a plurality of colors of ink, a printing plate corresponding to each color is manufactured, so that plate-making data for each color is created for each color from the data under one plate. In the present invention, each color print image printed by the plate-making data for each color is also created as a different printing plate, so that each one is an image.

本発明における網点とは、「新版印刷事典」(日本印刷学会編集、昭和49年発行)で定義されている網点を指す。つまり、網スクリンまたはコンタクトスクリンを通して、網ネガチブ・網ポジチブ、網凸版及びその印刷物に構成された点であり、この網点の大小によって原稿の濃淡を再現する。   The halftone dot in the present invention refers to a halftone dot defined in “New Edition Printing Encyclopedia” (edited by the Japan Printing Society, published in 1974). That is, it is a point formed on a net negative / net positive, a net letterpress, and its printed matter through a net screen or contact screen, and the density of the original is reproduced by the size of the halftone dot.

本発明における印刷原版層(A)は公知のレーザー彫刻可能な原版を使用することができ、例えば、天然ゴム、シリコンゴム、エチレン−プロピレンゴムからなる印刷原版を使用することができる。または、固体状感光性樹脂、液状感光性樹脂を光硬化させ印刷原版層(A)とすることもできる。しかしながら、印刷原版層(A)の生産効率や印刷品質の観点から、感光性樹脂を硬化させ、印刷原版層(A)とすることが好ましい。更には、レーザー彫刻カスの発生量の点から液状型感光性樹脂を用いることがより好ましく、例えば、特開2004−314334号公報、特開2004−262136号公報、特開2004−262135号公報、特開2004−255812号公報、特開2004−255811号公報に記載には液状型感光性樹脂を用いたレーザーによる直接彫刻することが述べられており、本発明でも使用することができる。   For the printing original layer (A) in the present invention, a known laser-engravable original can be used. For example, a printing original made of natural rubber, silicon rubber, or ethylene-propylene rubber can be used. Alternatively, the printing original plate layer (A) may be obtained by photocuring a solid photosensitive resin or a liquid photosensitive resin. However, from the viewpoint of production efficiency and printing quality of the printing original layer (A), it is preferable to cure the photosensitive resin to obtain the printing original layer (A). Furthermore, it is more preferable to use a liquid type photosensitive resin in terms of the amount of laser engraving residue generated. For example, JP 2004-314334 A, JP 2004-262136 A, JP 2004-262135 A, JP-A-2004-255812 and JP-A-2004-255811 describe that direct engraving by a laser using a liquid type photosensitive resin is used, and it can also be used in the present invention.

本発明に使用できる感光性樹脂組成物(a)は樹脂(a−1)、重合性不飽和基を有する有機化合物(a−2)、光重合開始剤(a−3)を含有し、20℃において液状であることが好ましい。この感光性樹脂組成物(a)をシート状、あるいは円筒状に成型後、光照射し、硬化させ、印刷原版層(A)とし、レーザーによる直接彫刻することで印刷版とすることができる。   The photosensitive resin composition (a) that can be used in the present invention contains a resin (a-1), an organic compound (a-2) having a polymerizable unsaturated group, and a photopolymerization initiator (a-3). It is preferably in a liquid state at ° C. The photosensitive resin composition (a) is molded into a sheet or cylinder, and then irradiated with light, cured to form a printing original plate layer (A), and a printing plate can be obtained by direct engraving with a laser.

樹脂(a−1)は20℃で液状であることが好ましい。ここで言う液状の樹脂とは容易に流動変形し、かつ冷却により変形された形状に固化できるという性質を有する高分子体を意味し、外力を加えたときに、その外力に応じて瞬時に変形し、かつ外力を除いたときには短時間に元の形状を回復する性質を有するエラストマーに対応する言葉である。樹脂(a−1)が20℃において液状樹脂であれば、感光性樹脂組成物も液状となる。これから得られるレリーフ画像作成用原版を円筒状に成型するとき、良好な厚み精度や寸法精度を得ることができる感光性樹脂組成物(a)は、好ましくは20℃における粘度が10Pa・s以上10kPa・s以下である。さらに好ましくは50Pa・s以上5kPa・s以下である。10Pa・s以上であれば、作製される印刷原版の機械的強度が十分であり、円筒状印刷原版に変形するときであっても形状を保持し易く、加工し易い。粘度が10kPa・s以下であれば、常温でも変形し易く、加工が容易である。本発明に使用できる感光性樹脂組成物(a)は円筒状の印刷原版に成型し易く、プロセスも簡便である。   The resin (a-1) is preferably liquid at 20 ° C. The liquid resin here means a polymer that has the property of being easily deformed by flow and solidified into a deformed shape by cooling. When an external force is applied, it is instantly deformed according to the external force. However, it is a term corresponding to an elastomer having the property of recovering its original shape in a short time when external force is removed. If resin (a-1) is liquid resin at 20 degreeC, the photosensitive resin composition will also be liquid. The photosensitive resin composition (a) capable of obtaining good thickness accuracy and dimensional accuracy when the relief image forming original plate obtained from this is molded into a cylindrical shape, preferably has a viscosity at 20 ° C. of 10 Pa · s to 10 kPa.・ S or less. More preferably, it is 50 Pa · s or more and 5 kPa · s or less. If it is 10 Pa · s or more, the mechanical strength of the produced printing original plate is sufficient, and even when it is deformed into a cylindrical printing original plate, the shape can be easily held and processed. If the viscosity is 10 kPa · s or less, it is easily deformed even at room temperature and easy to process. The photosensitive resin composition (a) that can be used in the present invention is easy to mold into a cylindrical printing original plate, and the process is simple.

本発明の樹脂(a−1)は、特にその組成は限定されない。好ましくは樹脂(a−1)として数平均分子量1000以上10万以下、より好ましくは2000以上5万以下、更に好ましくは5000以上5万以下である。樹脂(a−1)の数平均分子量が1000以上であれば、後に架橋して作成する原版が強度を保ち、この原版から作成したレリーフ画像は強く、印刷版などとして用いる場合、繰り返しの使用にも耐えられる。また、樹脂(a−1)の数平均分子量の上限は10万以下が好ましい。10万以下であれば、感光性樹脂組成物(a)の粘度が過度に上昇することもなく、シート状、あるいは円筒状のレーザー彫刻印刷原版を作成する際に過熱押し出しなどの複雑な工法は必要ない。ここで言う数平均分子量とはゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いて測定し、分子量既知のポリスチレンで検量換算した値である。   The composition of the resin (a-1) of the present invention is not particularly limited. The number average molecular weight of the resin (a-1) is preferably from 1,000 to 100,000, more preferably from 2,000 to 50,000, still more preferably from 5,000 to 50,000. If the number average molecular weight of the resin (a-1) is 1000 or more, the original plate produced by crosslinking later maintains strength, and the relief image produced from this original plate is strong. When used as a printing plate, it is used repeatedly. Can withstand. The upper limit of the number average molecular weight of the resin (a-1) is preferably 100,000 or less. If it is 100,000 or less, the viscosity of the photosensitive resin composition (a) does not increase excessively, and a complicated method such as overheating extrusion is used when preparing a sheet-shaped or cylindrical laser-engraving printing original plate. unnecessary. The number average molecular weight referred to here is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and calibrated with polystyrene having a known molecular weight.

用いる樹脂(a−1)としては、液状化し易い樹脂や分解し易い樹脂が好ましい。分解し易い樹脂としては、分子中に分解し易いモノマー単位としてα―メチルスチレン、α−メトキシスチレン、アクリルエステル類、メタクリエステル類、エステル化合物、エーテル化合物、ニトロ化合物、カーボネート化合物類、カルバモイル化合物、ヘミアセタールエステル化合物類、オキシエチレン化合物、脂肪族環状化合物などが含まれていることが好ましい。特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレングリコールなどのエーテル類、脂肪族ポリカーボネート類、脂肪族カルバネート類、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ニトロセルロース、ポリオキシエチレン、ポリノルボルネン、ポリシクロヘキサンジエン水添物、あるいは分岐構造の多いデンドリマーなどの分子構造を有するポリマーは、分解し易いものの代表例である。また、分子中に酸素原子を多数含有するポリマーが分解性の観点から好ましい。これらの中でもカーボネート基、カルバメート基、メタクリル基をポリマー主鎖中に有する化合物は熱分解性が高く好ましい。例えば、(ポリ)カーボネートジオールや(ポリ)カーボネートジアミンを原料として合成したポリアミドなどを熱分解性の良好なポリマーとして挙げることができる。これらのポリマー主鎖、側鎖に重合性不飽和基を含有しているものであっても構わない。特に、末端に水酸基、アミノ基、カルボキシル基などの反応性官能基を有する場合には、主鎖末端に重合性不飽和基を導入することも容易である。   As the resin (a-1) to be used, a resin that is easily liquefied or a resin that is easily decomposed is preferable. As the resin that easily decomposes, α-methylstyrene, α-methoxystyrene, acrylic esters, methacrylates, ester compounds, ether compounds, nitro compounds, carbonate compounds, carbamoyl compounds, It is preferable that hemiacetal ester compounds, oxyethylene compounds, aliphatic cyclic compounds, and the like are included. Especially ethers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetraethylene glycol, aliphatic polycarbonates, aliphatic carbanates, polymethyl methacrylate, polystyrene, nitrocellulose, polyoxyethylene, polynorbornene, polycyclohexanediene hydrogenated product, Alternatively, a polymer having a molecular structure such as a dendrimer having many branched structures is a representative example of those that are easily decomposed. A polymer containing a large number of oxygen atoms in the molecule is preferred from the viewpoint of degradability. Among these, a compound having a carbonate group, a carbamate group, or a methacryl group in the polymer main chain is preferable because of its high thermal decomposability. For example, a polyamide synthesized using (poly) carbonate diol or (poly) carbonate diamine as a raw material can be cited as a polymer having good thermal decomposability. These polymer main chains and side chains may contain a polymerizable unsaturated group. In particular, when a reactive functional group such as a hydroxyl group, an amino group, or a carboxyl group is present at the terminal, it is easy to introduce a polymerizable unsaturated group at the terminal of the main chain.

樹脂(a−1)は分子内に重合性不飽和基を有しても構わない。特に好ましいものとしては1分子あたり平均で0.7以上の重合性不飽和基を有するポリマーを挙げることができ、1を超える量がより好ましい。1分子あたり平均で0.7以上であれば、得られる印刷原版の機械強度に優れ、レーザー彫刻時にレリーフ形状が崩れ難くなる。さらにその耐久性も良好で、繰り返しの使用にも耐えられるものとなり好ましい。ここで言う分子内とは高分子主鎖の末端、高分子側鎖の末端や高分子主鎖中や側鎖中に直接、重合性不飽和基が付いている場合なども含まれる。   The resin (a-1) may have a polymerizable unsaturated group in the molecule. Particularly preferred are polymers having an average of 0.7 or more polymerizable unsaturated groups per molecule, and more than 1 is more preferred. If the average is 0.7 or more per molecule, the obtained printing original plate is excellent in mechanical strength, and the relief shape is difficult to collapse during laser engraving. Furthermore, its durability is good and it can withstand repeated use, which is preferable. The term “intramolecular” as used herein includes the case where a polymerizable unsaturated group is directly attached to the terminal of the polymer main chain, the terminal of the polymer side chain, the polymer main chain or the side chain.

樹脂(a−1)の例として、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのポリジエン類、ポリ塩化ビニルポリ塩化ビニリデンなどのポリハロオレフィン類、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリアクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸エステル類、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルエーテルなどのC−C連鎖高分子の他、ポリフェニレンエーテルなどのポリエーテル類、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、ナイロン、ポリウレア、ポリイミドなどの主鎖にヘテロ原子を有する高分子などからなる群より選ばれる1種若しくは2種以上のものを用いることができる。複数の高分子を用いる場合の形態としては共重合体、ブレンドのどちらでもよい。   Examples of the resin (a-1) include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polydienes such as polybutadiene and polyisoprene, polyhaloolefins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polystyrene, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, and polyvinyl acetate. , Polyvinyl acetal, polyacrylic acid, poly (meth) acrylic acid esters, poly (meth) acrylamide, C-C chain polymers such as polyvinyl ether, polyethers such as polyphenylene ether, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyacetal One, two or more selected from the group consisting of polymers having a hetero atom in the main chain such as polyurethane, nylon, polyurea and polyimide can be used. . As a form in the case of using a plurality of polymers, either a copolymer or a blend may be used.

特にフレキソ印刷版用途のように柔軟なレリーフ画像が必要な場合には樹脂(a−1)として、一部、ガラス転移温度が20℃以下の液状樹脂、更に好ましくはガラス転移温度0℃以下の液状樹脂を用いることが好ましい。このような液状樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリイソプレンなどの炭化水素類、アジペート、ポリカプロラクトンなどのポリエステル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレングリコールなどのポリエーテル類、脂肪族ポリカーボネート、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーン類、(メタ)アクリル酸及び/またはその誘導体の重合体及びこれらの混合物やコポリマー類が挙げられる。その含有量は樹脂(a−1)全体に対して30wt%以上含有することが好ましい。   In particular, when a flexible relief image is required as in flexographic printing plate applications, the resin (a-1) is partially a liquid resin having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower, more preferably a glass transition temperature of 0 ° C. or lower. It is preferable to use a liquid resin. Examples of such liquid resins include hydrocarbons such as polyethylene, polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyisoprene, and hydrogenated polyisoprene, polyesters such as adipate and polycaprolactone, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetraethylene glycol. And polyethers such as aliphatic polycarbonates, silicones such as polydimethylsiloxane, polymers of (meth) acrylic acid and / or derivatives thereof, and mixtures and copolymers thereof. The content is preferably 30 wt% or more based on the entire resin (a-1).

樹脂(a−1)を製造する方法としては、例えば直接、重合性の不飽和基をその分子末端に導入したものを用いても良いが、別法として、水酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、ケトン基、ヒドラジン基、イソシアネート基、環状カーボネート基、エステル基などの反応性基を複数有する数千程度の分子量の上記成分の反応性基と結合しうる基を複数有する結合剤(例えば水酸基やアミノ基の場合のポリイソシアネートなど)を反応させ、分子量の調節、及び末端の結合性基への変換を行った後、この末端結合基と反応する基と重合性不飽和基を有する有機化合物と反応させて末端に重合性不飽和基を導入する方法が好適に挙げられる。   As a method for producing the resin (a-1), for example, a method in which a polymerizable unsaturated group is directly introduced into the molecular end may be used. Alternatively, a hydroxyl group, an amino group, an epoxy group, a carboxyl group may be used. A plurality of groups capable of binding to the reactive group of the above component having a molecular weight of about several thousand having a plurality of reactive groups such as a group, an acid anhydride group, a ketone group, a hydrazine group, an isocyanate group, a cyclic carbonate group, and an ester group. After reacting with a binder (for example, polyisocyanate in the case of a hydroxyl group or amino group), adjusting the molecular weight and converting to a terminal binding group, the group reacting with this terminal binding group and polymerizable unsaturated A method of introducing a polymerizable unsaturated group at the terminal by reacting with an organic compound having a group is preferred.

本発明の有機化合物(a−2)はラジカル重合反応に関与する不飽和結合を有した化合物であり、樹脂(a−1)との希釈のし易さを考慮すると数平均分子量は1000以下が好ましい。有機化合物(a−2)は例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、ジビニルベンゼンなどのオレフィン類、アセチレン類、(メタ)アクリル酸及びその誘導体、ハロオレフィン類、アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類、(メタ)アクリルアミド及びその誘導体、アリルアルコール、アリルイソシアネートなどのアリル化合物、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和ジカルボン酸及びその誘導体、酢酸ビニル類、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾール、シアネートエステル類などが挙げられるが、その種類の豊富さ、価格などの観点から(メタ)アクリル酸及びその誘導体が好ましい例である。   The organic compound (a-2) of the present invention is a compound having an unsaturated bond involved in the radical polymerization reaction, and the number average molecular weight is 1000 or less considering the ease of dilution with the resin (a-1). preferable. Examples of the organic compound (a-2) include olefins such as ethylene, propylene, styrene and divinylbenzene, acetylenes, (meth) acrylic acid and derivatives thereof, haloolefins, unsaturated nitriles such as acrylonitrile, (meth) Acrylamide and derivatives thereof, allyl compounds such as allyl alcohol and allyl isocyanate, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic anhydride, maleic acid and fumaric acid and derivatives thereof, vinyl acetates, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, cyanate esters Among them, (meth) acrylic acid and derivatives thereof are preferable examples from the viewpoint of the abundance of the kind and price.

該誘導体は、シクロアルキル−、ビシクロアルキル−、シクロアルケン−、ビシクロアルケン−などの脂環族、ベンジル−、フェニル−、フェノキシ−などの芳香族、アルキル−、ハロゲン化アルキル−、アルコシアルキル−、ヒドロキシアルキル−、アミノアルキル−、テトラヒドロフルフリル−、アリル−、グリシジル−、アルキレングリコール−、ポリオキシアルキレングリコール−、(アルキル/アリルオキシ)ポリアルキレングリコール−やトリメチロールプロパンなどの多価アルコールのエステルなどが挙げられる。
本発明において、これら重合性の不飽和結合を有する有機化合物(a−2)はその目的に応じて1種もしくは2種以上のものを選択できる。例えば、印刷版として用いる場合、印刷インキの溶剤であるアルコールやエステルなどの有機溶剤に対する膨潤を抑えるために用いる有機化合物として長鎖脂肪族、脂環族または芳香族の誘導体を少なくとも1種以上有することが好ましい。本発明の樹脂成分より得られる印刷原版の機械強度を高めるためには、有機化合物(a−2)としては脂肪族または芳香族の誘導体が少なくとも1種以上有することが好ましく、この場合、有機化合物(a−2)の全体量の20wt%であることが好ましく、更に好ましくは50wt%以上である。
The derivatives include alicyclics such as cycloalkyl-, bicycloalkyl-, cycloalkene-, bicycloalkene-, aromatics such as benzyl-, phenyl-, phenoxy-, alkyl-, halogenated alkyl-, alkoxyalkyl- , Hydroxyalkyl-, aminoalkyl-, tetrahydrofurfuryl-, allyl-, glycidyl-, alkylene glycol-, polyoxyalkylene glycol-, (alkyl / allyloxy) polyalkylene glycol- and esters of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane Etc.
In this invention, the organic compound (a-2) which has these polymerizable unsaturated bonds can select the 1 type (s) or 2 or more types according to the objective. For example, when used as a printing plate, it has at least one long-chain aliphatic, alicyclic or aromatic derivative as an organic compound used to suppress swelling with respect to an organic solvent such as alcohol or ester which is a solvent for printing ink. It is preferable. In order to increase the mechanical strength of the printing original plate obtained from the resin component of the present invention, the organic compound (a-2) preferably has at least one aliphatic or aromatic derivative. In this case, the organic compound It is preferably 20 wt% of the total amount of (a-2), more preferably 50 wt% or more.

印刷版の反発弾性を高めるため、例えば特開平7−239548号に記載されているようなメタクリルモノマーを使用するとか、公知の印刷用感光性樹脂の技術知見などを目的に応じて用いることができる。
光重合開始剤(a−3)は公知の光重合開始剤を使用することができる。光重合開始剤として、水素引き抜き型光重合開始剤及び/または崩壊型光重合開始剤を用いることができる。
In order to increase the resilience of the printing plate, for example, a methacrylic monomer as described in JP-A-7-239548 can be used, or technical knowledge of a known photosensitive resin for printing can be used depending on the purpose. .
A well-known photoinitiator can be used for a photoinitiator (a-3). As the photopolymerization initiator, a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator and / or a decay type photopolymerization initiator can be used.

水素引き抜き型光重合開始剤は公知の水素引き抜き型光重合開始剤を使用することができ、限定されないが、芳香族ケトンを用いることが好ましい。芳香族ケトンは光励起により効率良く励起三重項状態になり、この励起三重項状態は周囲の媒体から水素を引き抜いてラジカルを発生する機構が提案されている。本発明で用いる水素引き抜き型光重合開始剤は励起三重項状態を経て周囲の媒体から水素を引き抜いてラジカルを発生する化合物であれば、何でも構わない。芳香族ケトンとして、ベンゾフェノン類、ミヒラーケトン類、キサンテン類、チオキサントン類、アントラキノン類を挙げることができ、これらの群から選ばれる少なくとも1種の化合物を用いることが望ましい。ベンゾフェノン類とはベンゾフェノンあるいはその誘導体を指し、具体的には3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、3,3’,4,4’−テトラメトキシベンゾフェノンなどである。ミヒラーケトン類とはミヒラー及びその誘導体をいう。キサンテン類とはキサンテン及びアルキル基、フェニル基、ハロゲン基で置換された誘導体をさし、エチルチオキサントン、メチルチオキサントン、クロロチオキサントンなどを挙げることができる。アントラキノン類とはアントラキノン及びアルキル基、フェニル基、ハロゲン基で置換された誘導体をいう。   As the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator, a known hydrogen abstraction type photopolymerization initiator can be used, and although it is not limited, it is preferable to use an aromatic ketone. Aromatic ketone is efficiently converted into an excited triplet state by photoexcitation, and this excited triplet state has been proposed to generate a radical by extracting hydrogen from the surrounding medium. The hydrogen abstraction type photopolymerization initiator used in the present invention may be any compound as long as it is a compound that generates radicals by extracting hydrogen from the surrounding medium through an excited triplet state. Examples of aromatic ketones include benzophenones, Michler ketones, xanthenes, thioxanthones, and anthraquinones, and it is desirable to use at least one compound selected from these groups. Benzophenones refer to benzophenone or its derivatives, specifically 3,3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic anhydride, 3,3', 4,4'-tetramethoxybenzophenone, and the like. Michler ketones refer to Michler and its derivatives. Xanthene refers to a derivative substituted with xanthene and an alkyl group, a phenyl group, or a halogen group, and examples thereof include ethylthioxanthone, methylthioxanthone, and chlorothioxanthone. Anthraquinones are anthraquinone and derivatives substituted with an alkyl group, a phenyl group, or a halogen group.

崩壊型重合開始剤は、光吸収後に分子内で開裂反応が発生し、活性ラジカルが生成する化合物であり、本発明でも特に限定されない。具体的には、ベンゾインアルキルエーテル類、2,2−ジアルコシ−2−フェニルアセトフェノン類、アセトフェノン類、アシルオキシムエステル類、アゾ化合物、有機イオウ化合物類、ジケトン類などを挙げることができる。これらの群から選ばれる少なくとも1種の化合物を用いることが好ましい。ベンゾインアルキルエーテル類としてはベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、「感光性高分子」(講談社、1977年出版、頁228)に記載の化合物を挙げることができる。2,2−ジアルコシ−2−フェニルアセトフェノン類としては2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノンなどを挙げることができる。アセトフェノン類としてはアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノンなどを挙げることができる。アシルオキシムエステル類としては、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−ベンゾイル)オキシムなどを挙げることができる。アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾニウム化合物、テトラゼン化合物などを挙げることができる。有機イオウ化合物としては芳香族チオール、モノ及びジスルフィド、チウラムスルフィド、ジチオカルバメート、S−アシルジチオケルバメート、チオスルホネート、スルホキシド、スルフェネート、ジチオカルボネートなどを挙げることができる。   The collapsible polymerization initiator is a compound in which a cleavage reaction occurs in the molecule after light absorption and an active radical is generated, and is not particularly limited in the present invention. Specific examples include benzoin alkyl ethers, 2,2-dialkoxy-2-phenylacetophenones, acetophenones, acyloxime esters, azo compounds, organic sulfur compounds, and diketones. It is preferable to use at least one compound selected from these groups. Examples of benzoin alkyl ethers include benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and compounds described in “Photosensitive polymer” (Kodansha, 1977, page 228). Examples of 2,2-dialkoxy-2-phenylacetophenone include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone. Examples of acetophenones include acetophenone, trichloroacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, and the like. Examples of the acyloxime esters include 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-benzoyl) oxime. Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile, diazonium compound, and tetrazene compound. Examples of organic sulfur compounds include aromatic thiols, mono- and disulfides, thiuram sulfides, dithiocarbamates, S-acyl dithiochelbamates, thiosulfonates, sulfoxides, sulfinates, dithiocarbonates, and the like.

光重合開始剤(a−3)は感光性樹脂組成物(a)全体に対し、0.1wt%以上10wt%以下であることが好ましい。水素引き抜き型光重合開始剤の添加量は感光性樹脂組成物(a)全体量の0.1wt%以上10%以下が好ましく、より好ましくは0.5wt%以上5wt%以下であることが好ましい。崩壊型光重合開始剤の添加量は感光性樹脂組成物(a)全体の0.1wt%以上10%以下が好ましく、より好ましくは0.3wt%以上3wt%以下である。感光性樹脂の光硬化性の観点から、光重合開始剤は水素引く抜き型光重合開始剤と崩壊型光重合開始剤を組み合わせることが好ましい。   It is preferable that a photoinitiator (a-3) is 0.1 wt% or more and 10 wt% or less with respect to the whole photosensitive resin composition (a). The addition amount of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator is preferably 0.1 wt% or more and 10 wt% or less of the total amount of the photosensitive resin composition (a), more preferably 0.5 wt% or more and 5 wt% or less. The amount of the collapsible photopolymerization initiator added is preferably 0.1 wt% or more and 10 wt% or less, more preferably 0.3 wt% or more and 3 wt% or less of the entire photosensitive resin composition (a). From the viewpoint of the photocurability of the photosensitive resin, the photopolymerization initiator is preferably a combination of a hydrogen drawing-out photopolymerization initiator and a decay type photopolymerization initiator.

本発明に使用できる感光性樹脂組成物(a)には無機多孔質体を添加することが好ましく、特にレーザー彫刻用印刷原版を製造するときはより好ましい。無機多孔質体とは、粒子中に微小細孔を有する、あるいは微小な空隙を有する無機粒子であり、レーザー彫刻において多量に発生する粘稠な液状カスの除去を最大の目的として添加するものであり、数平均粒子径、比表面積、平均細孔径、細孔容積、灼熱減量がその性能に大きく影響する。   It is preferable to add an inorganic porous material to the photosensitive resin composition (a) that can be used in the present invention, and it is more preferable particularly when producing a printing original plate for laser engraving. An inorganic porous material is an inorganic particle having fine pores or fine voids in the particle, and is added for the purpose of removing viscous liquid debris generated in large quantities in laser engraving. Yes, the number average particle size, specific surface area, average pore size, pore volume, and loss on ignition greatly affect the performance.

無機多孔質体は数平均粒径が0.1〜100μmであることが好ましい。この数平均粒径の葉により小さいものを用いた場合、本発明の樹脂組成物より得られる原版をレーザーで彫刻するときに粉塵が舞い、彫刻装置を汚染しやすい。他方、上記数平均粒径の範囲より大きなものを用いた場合、レーザー彫刻したときレリーフ画像に欠損が生じる場合がある。より好ましい平均粒子径の範囲は0.5〜20μmであり、更に好ましい範囲は3〜10μmである。本発明の多孔質無機吸収剤の平均粒子径はレーザー散乱粒子径分布測定装置を用いて測定することができる。   The inorganic porous body preferably has a number average particle size of 0.1 to 100 μm. When a smaller leaf having a number average particle diameter is used, dust entrains when the original plate obtained from the resin composition of the present invention is engraved with a laser, and the engraving apparatus is easily contaminated. On the other hand, when a larger particle than the above-mentioned number average particle size is used, a defect may occur in the relief image when laser engraving is performed. A more preferable range of the average particle diameter is 0.5 to 20 μm, and a further preferable range is 3 to 10 μm. The average particle size of the porous inorganic absorbent of the present invention can be measured using a laser scattering particle size distribution measuring device.

無機多孔質体の比表面積の範囲は10m/g以上1500m/g以下であることが好ましい。より好ましい範囲は100m/g以上800m/g以下である。比表面積が10m/g以上である場合、レーザー彫刻時の液状カスの除去が充分となり、また、1500m/g以下であれば、感光性樹脂組成物(a)の粘度上昇を抑え、また、チキソトロピー性を抑えることができる。比表面積は−196℃における窒素の吸着等温線からBET式に基づいて求められる。 The range of the specific surface area of the inorganic porous body is preferably 10 m 2 / g or more and 1500 m 2 / g or less. A more preferable range is 100 m 2 / g or more and 800 m 2 / g or less. When the specific surface area is 10 m 2 / g or more, removal of the liquid residue at the time of laser engraving becomes sufficient, and when it is 1500 m 2 / g or less, an increase in the viscosity of the photosensitive resin composition (a) is suppressed, , Thixotropy can be suppressed. The specific surface area is determined from the adsorption isotherm of nitrogen at −196 ° C. based on the BET equation.

本発明に使用される無機多孔質体の平均細孔径はレーザー彫刻時に発生する液状カスの吸収量に極めて大きく影響を及ぼす。平均細孔径の好ましい範囲は1nm以上1000nm以下、より好ましくは2nm以上200nm以下、更に好ましくは2nm以上200nm以下、特に好ましくは2nm以上50nm以下である。平均細孔径が1nm以上であれば、レーザー彫刻時に発生する液状カスの吸収性が確保でき、1000nm以下である場合、粒子の比表面積が大きく液状カスの吸収量を十分に確保できる。   The average pore diameter of the inorganic porous material used in the present invention has a great influence on the amount of liquid residue absorbed during laser engraving. A preferable range of the average pore diameter is 1 nm to 1000 nm, more preferably 2 nm to 200 nm, still more preferably 2 nm to 200 nm, and particularly preferably 2 nm to 50 nm. If the average pore diameter is 1 nm or more, the absorbability of liquid debris generated during laser engraving can be ensured, and if it is 1000 nm or less, the specific surface area of the particles is large and the amount of liquid debris absorbed can be sufficiently ensured.

本発明において平均細孔径は窒素吸着法を用いて測定した値である。平均細孔径が2〜50nmのものはメソ孔と呼ばれ、メソ孔を有する多孔質粒子が液状カスを吸収する能力が極めて高い。細孔径分布は−196℃における窒素の吸着等温線から求められる。   In the present invention, the average pore diameter is a value measured using a nitrogen adsorption method. Those having an average pore diameter of 2 to 50 nm are called mesopores, and the ability of porous particles having mesopores to absorb liquid waste is extremely high. The pore size distribution is determined from the nitrogen adsorption isotherm at -196 ° C.

本発明に使用される無機多孔質体の細孔容積は0.1ml/g以上10ml/g以下が好ましく、より好ましくは0.2ml/g以上5ml/g以下である。細孔容積が0.1ml/g以上の場合、粘稠性液状カスの吸収量は十分であり、また、10ml/g以下の場合、粒子の機械強度を確保することができる。本発明において細孔容積の測定には、窒素吸着法を用いる。   The pore volume of the inorganic porous material used in the present invention is preferably from 0.1 ml / g to 10 ml / g, more preferably from 0.2 ml / g to 5 ml / g. When the pore volume is 0.1 ml / g or more, the amount of viscous liquid residue absorbed is sufficient, and when the pore volume is 10 ml / g or less, the mechanical strength of the particles can be ensured. In the present invention, a nitrogen adsorption method is used to measure the pore volume.

本発明において液状カス吸着量を評価する指標として、吸油量がある。これは、無機多孔質体100gが吸収する油の量で定義する。本発明で用いる無機多孔質体の吸油量の好ましい範囲は、10ml/100g以上2000ml/100g以下、より好ましくは50ml/100g以上1000ml/100g以下である。吸油量が10ml/100g以上であれば、レーザー彫刻時に発生する液状カスの除去が十分であり、また2000ml/100g以下であれば、無機多孔質体の機械的強度を十分に確保できる。吸油量の測定は、JIS−K5101にて行った。   In the present invention, there is an oil absorption amount as an index for evaluating the liquid residue adsorption amount. This is defined by the amount of oil absorbed by 100 g of the inorganic porous body. A preferable range of the oil absorption amount of the inorganic porous material used in the present invention is 10 ml / 100 g or more and 2000 ml / 100 g or less, more preferably 50 ml / 100 g or more and 1000 ml / 100 g or less. If the oil absorption is 10 ml / 100 g or more, removal of the liquid residue generated during laser engraving is sufficient, and if it is 2000 ml / 100 g or less, the mechanical strength of the inorganic porous body can be sufficiently secured. The oil absorption was measured according to JIS-K5101.

本発明に使用される無機多孔質体は、特に赤外線波長領域のレーザー光照射により変形あるいは溶融せずに多孔質性を保持することが好ましい。950℃において2時間処理した場合の灼熱減量は、15wt%以下が好ましく、より好ましくは10wt%以下である。   The inorganic porous material used in the present invention preferably retains its porosity without being deformed or melted by laser light irradiation in the infrared wavelength region. The loss on ignition when treated at 950 ° C. for 2 hours is preferably 15 wt% or less, more preferably 10 wt% or less.

本発明に使用される無機多孔質体の粒子形状は特に限定するものではなく、球状、扁平状、針状、無定形、あるいは表面に突起のある粒子などを使用することができる。特に耐磨耗性の観点からは、球状粒子が好ましい。また、粒子の内部が空洞になっている粒子、シリカスポンジ等の均一な細孔径を有する球状顆粒体などを使用することも可能である。特に限定するものではないが、例えば、多孔質シリカ、メソポーラスシリカ、シリカ−ジルコニア多孔質ゲル、ポーラスアルミナ、多孔質ガラス等を挙げることができる。また、層状粘土化合物などのように、層間に数nm〜100nmの空隙が存在するものについては、細孔径を定義できないため、本発明においては層間に存在する空隙の間隔を細孔径と定義する。   The particle shape of the inorganic porous material used in the present invention is not particularly limited, and spherical, flat, needle-like, amorphous, or particles having protrusions on the surface can be used. In particular, spherical particles are preferable from the viewpoint of wear resistance. It is also possible to use particles having hollow inside particles, spherical granules having a uniform pore diameter such as silica sponge, and the like. Although not particularly limited, for example, porous silica, mesoporous silica, silica-zirconia porous gel, porous alumina, porous glass and the like can be mentioned. Moreover, since the pore diameter cannot be defined for a layer having a gap of several to 100 nm such as a layered clay compound, in the present invention, the gap between the layers is defined as the pore diameter.

更に、これらの細孔あるいは空隙にレーザー光の波長の光を吸収する顔料、染料等の有機色素を取り込ませることもできる。
また、無機多孔質体の表面をシランカップリング剤、チタンカップリング剤、その他の有機化合物で被覆し表面改質処理を行い、より親水性化あるいは疎水性化した粒子を用いることもできる。
本発明において、これらの無機多孔質体は1種類もしくは2種類以上のものを選択でき、無機多孔質体を添加することによりレーザー彫刻時の液状カスの発生抑制、及びレリーフ印刷版のタック防止等の改良が有効に行われる。
Furthermore, organic pigments such as pigments and dyes that absorb light of the wavelength of the laser beam can be incorporated into these pores or voids.
Moreover, the surface of the inorganic porous body can be coated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or other organic compounds, and subjected to a surface modification treatment to make particles more hydrophilic or hydrophobic.
In the present invention, one or two or more of these inorganic porous materials can be selected, and by adding the inorganic porous material, generation of liquid debris during laser engraving, prevention of tacking of the relief printing plate, etc. Improvements are made effectively.

本発明に用いる感光性樹脂組成物(a)における樹脂(a−1)、有機化合物(a−2)、及び無機多孔質体の割合は、通常、樹脂(a−1)100重量部に対して、有機化合物(a−2)は5〜200重量部が好ましく、20〜100重量部の範囲がより好ましい。又、無機多孔質体は1〜100重量部が好ましく、2〜50重量部の範囲がより好ましい。更に好ましい範囲は、2〜20重量部である。
有機化合物(a−2)の割合が、5重量部以上の場合、得られる印刷版などの硬度と引張強伸度のバランスが良く、200重量部以下の場合には架橋硬化の際の収縮を抑え、厚み精度の悪化を防ぐことができる。
The ratio of the resin (a-1), the organic compound (a-2), and the inorganic porous body in the photosensitive resin composition (a) used in the present invention is usually 100 parts by weight of the resin (a-1). The organic compound (a-2) is preferably 5 to 200 parts by weight, and more preferably 20 to 100 parts by weight. The inorganic porous body is preferably 1 to 100 parts by weight, and more preferably 2 to 50 parts by weight. A more preferable range is 2 to 20 parts by weight.
When the ratio of the organic compound (a-2) is 5 parts by weight or more, the balance between the hardness of the obtained printing plate and the tensile strength and elongation is good. It is possible to suppress the deterioration of thickness accuracy.

又、無機多孔質体の量が1重量部以上の場合、樹脂(a−1)及び有機化合物(a−2)の種類によらず、版面のタック防止効果、及びレーザー彫刻した際に、彫刻液状カスの発生を抑制するなどの効果を十分発揮することができ、100重量部以上の場合には、印刷版が脆くならず、透明性を保つことができ、また、特にフレキソ版として利用する際には、硬度が高くなりすぎることを抑えることができる。光、特に紫外線を用いて感光性樹脂組成物(a)を硬化させレーザー彫刻印刷原版を作製する場合、光線透過性が硬化反応に影響する。したがって、用いる無機多孔質体の屈折率が感光性樹脂組成物(a)の屈折率に近いものを用いることが有効である。   In addition, when the amount of the inorganic porous material is 1 part by weight or more, regardless of the types of the resin (a-1) and the organic compound (a-2), the plate surface tack prevention effect and engraving when laser engraving The effect of suppressing the generation of liquid residue can be sufficiently exhibited. When the amount is 100 parts by weight or more, the printing plate does not become brittle and can maintain transparency, and is particularly used as a flexographic plate. In this case, it is possible to prevent the hardness from becoming too high. When the photosensitive resin composition (a) is cured using light, particularly ultraviolet rays, to produce a laser engraving printing original plate, light transmittance affects the curing reaction. Therefore, it is effective to use a material having a refractive index close to that of the photosensitive resin composition (a).

感光性樹脂組成物(a)中に無機多孔質体を混合する方法として、熱可塑性樹脂を加熱して流動化させた状態で直接無機多孔質体を添加する方法、あるいは熱可塑性樹脂と光重合性有機化合物(a−3)を最初に混錬した中に無機多孔質体を添加する方法のいずれでも構わない。ただし、特に分子量の低い光重合性有機物(a−3)に直接、無機多孔質体(a−3)を混合する方法は避けることが好ましい。すなわち、この第三の方法を用いた場合、無機多孔質体のカス吸収性能を低下させることがある。
その他、本発明の感光性樹脂組成物(a)には用途や目的に応じて重合禁止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、滑剤、界面活性剤、可塑剤、香料などを添加することができる。
As a method of mixing the inorganic porous material in the photosensitive resin composition (a), a method of directly adding the inorganic porous material in a state where the thermoplastic resin is heated and fluidized, or photopolymerization with the thermoplastic resin. Any method of adding an inorganic porous material to the first kneaded organic organic compound (a-3) may be used. However, it is preferable to avoid a method of mixing the inorganic porous material (a-3) directly with the photopolymerizable organic material (a-3) having a low molecular weight. That is, when this third method is used, the residue absorption performance of the inorganic porous material may be lowered.
In addition, a polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, a dye, a pigment, a lubricant, a surfactant, a plasticizer, a fragrance and the like can be added to the photosensitive resin composition (a) of the present invention depending on the purpose and purpose. .

本発明のレーザー彫刻可能な印刷原版は、無機多孔質体微粒子を含有した感光性材料を光架橋硬化させ、印刷原版層(A)を形成したものであることが好ましい。したがって、有機化合物(a−2)の重合性不飽和基、あるいはポリマーと有機化合物(a−2)の重合性不飽和基が反応することにより3次元架橋構造が形成され、通常用いるエステル系、ケトン系、芳香族系、エーテル系、アルコール系、ハロゲン系溶剤に不溶化する。この反応は、有機化合物(a−2)同士、ポリマー同士、あるいはポリマーと有機化合物(a−2)との間で起こり、重合性不飽和基が消費される。   The laser-engravable printing original plate of the present invention is preferably one obtained by photocrosslinking and curing a photosensitive material containing inorganic porous fine particles to form a printing original plate layer (A). Therefore, a polymerizable unsaturated group of the organic compound (a-2), or a polymer and a polymerizable unsaturated group of the organic compound (a-2) react to form a three-dimensional crosslinked structure. Insolubilizes in ketone, aromatic, ether, alcohol and halogen solvents. This reaction occurs between the organic compounds (a-2), between the polymers, or between the polymer and the organic compound (a-2), and the polymerizable unsaturated group is consumed.

また、光重合開始剤を用いて架橋硬化させる場合、光重合開始剤が光により分解されるため、前記架橋硬化物を溶剤で抽出し、GC−MS法(ガスクロマトグラフィーで分離したものを質量分析する方法)、LC−MS法(液体クロマトグラフィーで分離したものを質量分析する方法)、GPC−MS法(ゲル浸透クロマトグラフィーで分離し質量分析する方法)、LC−NMR法(液体クロマトグラフィーで分離したものを核磁気共鳴スペクトルで分析する方法)を用いて解析することにより、未反応の光重合開始剤および分解生成物を同定することができる。更に、GPC−MS法、LC−MS法、GPC−NMR法を用いることにより、溶剤抽出物中の未反応のポリマー、未反応の有機化合物(a−2)、および重合性不飽和基が反応して得られる比較的低分子量の生成物についても溶剤抽出物の分析から同定することができる。   In addition, when the photopolymerization initiator is used for crosslinking and curing, the photopolymerization initiator is decomposed by light. Therefore, the cross-linked cured product is extracted with a solvent, and mass-separated by GC-MS (gas chromatography). Analysis method), LC-MS method (method for mass spectrometry of those separated by liquid chromatography), GPC-MS method (method for separation and mass spectrometry by gel permeation chromatography), LC-NMR method (liquid chromatography) By analyzing using the method of analyzing the product separated in (1) by nuclear magnetic resonance spectrum, unreacted photopolymerization initiator and decomposition products can be identified. Furthermore, by using GPC-MS method, LC-MS method, GPC-NMR method, unreacted polymer, unreacted organic compound (a-2), and polymerizable unsaturated group in the solvent extract are reacted. The relatively low molecular weight product obtained in this way can also be identified from the analysis of the solvent extract.

3次元架橋構造を形成した溶剤に不溶の高分子量成分については、熱分解GC−MS法を用いることにより、高分子量体を構成する成分として、重合性不飽和基が反応して生成した部位が存在するかを検証することが可能である。例えば、メタクリレート基、アクリレート基、ビニル基等の重合性不飽和基が反応した部位が存在することを質量分析スペクトルパターンから推定することができる。熱分解GC−MS法とは、試料を加熱分解させ、生成するガス成分をガスクロマトグラフィーで分離した後、質量分析を行う方法である。架橋硬化物中に、未反応の重合性不飽和基又は重合性不飽和基が反応して得られた部位と共に、光重合開始剤に由来する分解生成物や未反応の光重合開始剤が検出されると、感光性樹脂組成物を光架橋硬化させて得られたものであると結論付けることができる。   For the high molecular weight component insoluble in the solvent in which the three-dimensional cross-linked structure is formed, by using the pyrolysis GC-MS method, the site formed by the reaction of the polymerizable unsaturated group is formed as a component constituting the high molecular weight body. It is possible to verify whether it exists. For example, it can be estimated from the mass spectrometry spectrum pattern that there is a site where a polymerizable unsaturated group such as a methacrylate group, an acrylate group, or a vinyl group has reacted. The pyrolysis GC-MS method is a method in which a sample is thermally decomposed and a gas component to be generated is separated by gas chromatography and then mass spectrometry is performed. The decomposition product derived from the photopolymerization initiator and the unreacted photopolymerization initiator are detected together with the unreacted polymerizable unsaturated group or the site obtained by the reaction of the polymerizable unsaturated group in the crosslinked cured product. Then, it can be concluded that the photosensitive resin composition was obtained by photocrosslinking and curing.

本発明の印刷原版層(A)はシート状もしくは円筒状であることが好ましく、印刷原版層(A)の成型方法は公知の成型方法を用いることができる。印刷原版層(A)の生産効率の観点から、本発明では感光性樹脂(a)を公知の方法で、シート状もしくは円筒状に成型し、光硬化させ、印刷原版層とすることは好ましい。
本発明の感光性樹脂組成物(a)をシート状もしくは円筒状に整形する方法は、既存の樹脂成型方法を用いることができる。例えば、注型法、ポンプや押し出し機などの機械で樹脂をノゾルやダイスから押し出し、ブレードで厚みを合わせる、ロールによりカレンダー加工して厚みを合わせる方法などを例示できる。その際、樹脂の性能を落とさない範囲で加熱しながら、成形を行うことは可能である。また、必要に応じて圧延処理、研削処理などを施しても良い。
The printing original plate layer (A) of the present invention is preferably in the form of a sheet or a cylinder, and a known forming method can be used as a method for forming the printing original plate layer (A). From the viewpoint of production efficiency of the printing original plate layer (A), in the present invention, the photosensitive resin (a) is preferably formed into a sheet shape or a cylindrical shape by a known method and photocured to form a printing original plate layer.
The existing resin molding method can be used for the method of shaping the photosensitive resin composition (a) of the present invention into a sheet or cylinder. For example, a casting method, a method of extruding a resin from a nozzle or a die with a machine such as a pump or an extruder, adjusting the thickness with a blade, and adjusting the thickness by calendaring with a roll can be exemplified. At that time, it is possible to perform molding while heating within a range that does not deteriorate the performance of the resin. Moreover, you may perform a rolling process, a grinding process, etc. as needed.

通常はポリエチレンテレフタレート(PET)やニッケルなどの素材からなるバックフィルムといわれる下敷きの上に形成させることが多いが、直接印刷機のシリンダー上に成型することもあり得る。特に、印刷原版層(A)をシート状に成型する場合にはバックフィルム上に形成させることが好ましい。バックフィルムの役割は印刷原版層(A)の寸法安定性を確保することである。従って、寸法安定の高いものを選択する必要がある。線熱膨張係数を用いて評価すると、好ましい材料の上限値は100ppm/℃以下、更に好ましくは70ppm/℃以下である。   Usually, it is often formed on an underlay called a back film made of a material such as polyethylene terephthalate (PET) or nickel, but it may be directly molded on a cylinder of a printing press. In particular, when the printing original plate layer (A) is formed into a sheet, it is preferably formed on the back film. The role of the back film is to ensure the dimensional stability of the printing original layer (A). Therefore, it is necessary to select one having high dimensional stability. When evaluated using the linear thermal expansion coefficient, the upper limit value of a preferable material is 100 ppm / ° C. or less, more preferably 70 ppm / ° C. or less.

材料の具体例としては、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリビスマレイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンチオエーテル樹脂、エポキシ樹脂などを挙げることもできる。また、これらの樹脂を積層でして用いることもできる。例えば、厚み4.5μmの全芳香族ポリアミドフィルムの両面に厚み50μmのPETの層を積層したシートでもよい。バックフィルムの厚みは、取り扱い性の観点から、1μm以上、500μm以下、より好ましくは10μm以上500μm以下、更に好ましくは50μm以上300μm以下である。   Specific examples of materials include polyester resin, polyimide resin, polyamide resin, polyamideimide resin, polyetherimide resin, polybismaleimide resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene thioether resin, epoxy resin, and the like. You can also. Further, these resins can be used in a laminated manner. For example, a sheet obtained by laminating a 50 μm thick PET layer on both sides of a 4.5 μm thick wholly aromatic polyamide film may be used. The thickness of the back film is 1 μm or more and 500 μm or less, more preferably 10 μm or more and 500 μm or less, and still more preferably 50 μm or more and 300 μm or less from the viewpoint of handleability.

バックフィルムの線熱膨張係数を小さくする方法として、充填剤を添加する方法、全芳香族ポリアミドなどのメッシュ上クロス、ガラスクロスなどに樹脂を含浸あるいは被覆する方法などを挙げることができる。充填剤としては、通常用いられる有機系微粒子、金属酸化物あるいは金属などの無機系微粒子、有機・無機複合微粒子など用いることができる。また、多孔質微粒子、内部に空洞を有する微粒子、マイクロカプセル粒子、低分子化合物が内部にインターかレーションする層状化合物粒子を用いることもできる。特に、アルミナ、シリカ、酸化チタン、ゼオライトなどの金属酸化物微粒子、ポリスチレン・ポリブタジエン共重合体からなるラテックス微粒子、高結晶性セルロースなどの天然物系の有機微粒子などが有用である。   Examples of a method for reducing the linear thermal expansion coefficient of the back film include a method of adding a filler, a method of impregnating or coating a resin on a mesh cloth such as wholly aromatic polyamide, or a glass cloth. As the filler, generally used organic fine particles, inorganic fine particles such as metal oxides or metals, organic / inorganic composite fine particles, and the like can be used. In addition, porous fine particles, fine particles having cavities therein, microcapsule particles, and layered compound particles in which a low-molecular compound is intercalated can be used. In particular, metal oxide fine particles such as alumina, silica, titanium oxide, and zeolite, latex fine particles made of polystyrene / polybutadiene copolymer, natural product-based organic fine particles such as highly crystalline cellulose, and the like are useful.

また、印刷原版層(A)バックフィルムの接着を高める目的にて、印刷原版層(A)とバックフィルム間に接着剤層を設けることもできる。接着剤層は公知の接着剤を用いることができ、例えば、(メタ)アクリル樹脂、シリコン樹脂、ポリスチレンブロックを有するブロックコポリマー、ポリアミドを挙げることができる。更には「接着・粘着の事典」(山口章三郎監修、株式会社朝倉書店発行、1986年)を参照することができる。
本発明で用いるバックフィルムの表面に物理的、化学的処理を行うことにより、印刷原版層(A)あるいは接着剤層との接着性を向上させることができる。物理的処理方法としては、サンドブラスト法、微粒子を含有した液体を噴射するウェットブラスト法、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、紫外線あるいは真空紫外線照射法などを挙げることができる。また、化学処理法としては、強酸・強アルカリ処理法、酸化剤処理法、カップリング剤処理法などである。
Moreover, an adhesive layer can also be provided between the printing original plate layer (A) and the back film for the purpose of enhancing the adhesion of the printing original plate layer (A) back film. A known adhesive can be used for the adhesive layer, and examples thereof include (meth) acrylic resins, silicone resins, block copolymers having polystyrene blocks, and polyamides. Furthermore, “Encyclopedia of Adhesion / Adhesion” (supervised by Shozaburo Yamaguchi, published by Asakura Shoten Co., Ltd., 1986) can be referred to.
By performing a physical and chemical treatment on the surface of the back film used in the present invention, it is possible to improve the adhesion with the printing original plate layer (A) or the adhesive layer. Examples of the physical treatment method include a sand blast method, a wet blast method in which a liquid containing fine particles is sprayed, a corona discharge treatment method, a plasma treatment method, an ultraviolet ray or vacuum ultraviolet ray irradiation method, and the like. The chemical treatment method includes a strong acid / strong alkali treatment method, an oxidizing agent treatment method, a coupling agent treatment method, and the like.

印刷原版層(A)を円筒状とする場合には、シート状に成型した印刷原版層を円筒状支持体上に、公知の両面粘着テープ、両面粘着剤層を有するクッションテープ、接着剤層を介して固定して円筒状とすることもできる。両面粘着テープとしては、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルムなどのフィルムにアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマーを塗布したテープを例として挙げることができる。更には市販の粘着テープを使用することもできる。両面粘着剤層を有するクッションテープとしては、ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂の発泡体にアクリル樹脂などの粘着剤を塗布したクッションテープを挙げることができる。また、市販の両面粘着剤層を有するクッションテープも使用することができる。   When the printing original plate layer (A) is cylindrical, the printing original plate layer molded into a sheet is formed on a cylindrical support with a known double-sided pressure-sensitive adhesive tape, a cushion tape having a double-sided pressure-sensitive adhesive layer, and an adhesive layer. It can also be fixed in a cylindrical shape. Examples of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape include a tape obtained by applying an acrylic resin, a methacrylic resin, and a styrene-based thermoplastic elastomer to a film such as a polyester film or a polyolefin film. Furthermore, a commercially available adhesive tape can also be used. Examples of the cushion tape having a double-sided pressure-sensitive adhesive layer include a cushion tape obtained by applying a pressure-sensitive adhesive such as an acrylic resin to a polyolefin resin such as polyethylene or a polyurethane resin foam. Moreover, the cushion tape which has a commercially available double-sided adhesive layer can also be used.

接着剤層としては公知の接着剤を用いることができ、市販の接着剤を使用することができる。例えば、スチレンブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム、二トリルゴムなどのゴム系接着剤、シリル基を含有するポリウレタン樹脂やシリコーン樹脂などの空気中の湿気による硬化する接着剤を挙げることができる。
また、印刷原版層(A)を円筒状に成型するときには、円筒状支持体上に直接印刷原版層(A)を成型することもできる。しかしながら、生産性の観点から、感光性樹脂組成物(a)を円筒状支持体に公知の方法で成型した後、光硬化させ、必要に応じて、圧延処理、研削処理を行うことが好ましい。
As the adhesive layer, a known adhesive can be used, and a commercially available adhesive can be used. Examples thereof include rubber adhesives such as styrene butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber and nitrile rubber, and adhesives that are cured by moisture in the air, such as polyurethane resins and silicone resins containing silyl groups.
In addition, when the printing original plate layer (A) is formed into a cylindrical shape, the printing original plate layer (A) can be directly formed on the cylindrical support. However, from the viewpoint of productivity, it is preferable that the photosensitive resin composition (a) is molded on a cylindrical support by a known method and then photocured, and subjected to rolling treatment and grinding treatment as necessary.

本発明に使用する円筒状支持体は、ニッケル、ステンレス、鉄、アルミなどの金属からなる金属スリーブ、プラスチックスリーブ、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維などを強化繊維とする繊維強化プラスチックスリーブ、高分子フィルムスリーブなどを用いることができる。
これらの円筒状支持体の厚みは、薄いものでは0.1mmから、厚いものでは5mm以上のものも使用できる。本発明で一般的に使用する円筒状支持体としては、6バール程度の圧縮空気圧で円筒状支持体の内径が膨張でき、当該圧縮空気圧が開放された後に元の内径に戻るような特性を有することが好ましい。これらスリーブコア層が有する巻き締まり特性が印刷胴上で機能することによって版胴上で固定され、印刷上支障なく使用できる。
The cylindrical support used in the present invention includes a metal sleeve made of a metal such as nickel, stainless steel, iron, and aluminum, a plastic sleeve, a fiber reinforced plastic sleeve made of glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, or the like, and a polymer. A film sleeve or the like can be used.
The thickness of these cylindrical supports can be from 0.1 mm for thin ones and 5 mm or more for thick ones. The cylindrical support generally used in the present invention has a characteristic that the inner diameter of the cylindrical support can be expanded with a compressed air pressure of about 6 bar, and returns to the original inner diameter after the compressed air pressure is released. It is preferable. The sleeve tightening characteristics of the sleeve core layer function on the printing cylinder so that they are fixed on the plate cylinder and can be used without any trouble in printing.

成形した感光性樹脂組成物(a)層は光照射により架橋せしめ、印刷原版層(A)を作成する。また、成形しながら光照射により架橋させることもできる。硬化に用いられる光源としては高圧水銀灯、超高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、殺菌灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプなどが挙げることができる。感光性樹脂組成物(a)層に照射される光は200nmから300nmの光を有することが好ましい。特に水素引き抜き型光重合開始剤はこの波長領域に強い光吸収を有するものが多いため、200nmから300nmの波長の光を有する場合、感光性樹脂硬化物層表面の硬化性を確保できるため、好ましい。硬化に用いる光源は1種類でも構わないが、波長の異なる2種以上の光源を用いて硬化させることにより、樹脂の硬化性が向上することがあるので、2種類以上の光源を用いることも差し支えない。   The formed photosensitive resin composition (a) layer is cross-linked by light irradiation to form a printing original plate layer (A). Moreover, it can also bridge | crosslink by light irradiation, shaping | molding. Examples of the light source used for curing include a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, an ultraviolet fluorescent lamp, a germicidal lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, and a metal halide lamp. The light applied to the photosensitive resin composition (a) layer preferably has a light of 200 nm to 300 nm. In particular, since many hydrogen abstraction type photopolymerization initiators have strong light absorption in this wavelength region, it is preferable to have light having a wavelength of 200 nm to 300 nm because the curability of the surface of the cured photosensitive resin layer can be secured. . Although one type of light source may be used for curing, the curability of the resin may be improved by curing using two or more types of light sources having different wavelengths, so two or more types of light sources may be used. Absent.

レーザー彫刻に用いる印刷原版層(A)の厚みはその目的に応じて任意に設定して構わないが、印刷版として用いる場合には、一般的に0.1〜7mmの範囲が好ましい。場合によっては組成の異なる材料を複数積層しても構わない。
本発明の印刷原版層(A)の下層に、エラストマーからなるエラストマークッション層を形成することもできる。一般的にレーザー彫刻される層の厚さは0.1〜数mmであるため、それ以外の下部層は組成の異なる材料であっても構わない。エラストマークッション層としてはショアA硬度が20から70度のエラストマーであることが好ましい。ショアA硬度が20度以上である場合、適度に変形するため、印刷品質を確保できる。より好ましいショアA硬度の範囲は30から60度である。
The thickness of the printing original layer (A) used for laser engraving may be arbitrarily set according to the purpose, but when used as a printing plate, a thickness of 0.1 to 7 mm is generally preferable. In some cases, a plurality of materials having different compositions may be stacked.
An elastomer cushion layer made of an elastomer can be formed in the lower layer of the printing original plate layer (A) of the present invention. Since the thickness of the layer to be laser engraved is generally 0.1 to several mm, the other lower layers may be made of materials having different compositions. The elastomer cushion layer is preferably an elastomer having a Shore A hardness of 20 to 70 degrees. When the Shore A hardness is 20 degrees or more, the printing quality can be ensured because of appropriate deformation. A more preferred Shore A hardness range is 30 to 60 degrees.

前記エラストマークッション層は特に限定せず、熱可塑性エラストマー、光硬化型エラストマー、熱硬化型エラストマーなどゴム弾性を有するものであれば、何でも構わない。ナノメーターレベルの微細孔を有する多孔質エラストマー層であっても良い。特に加工性の観点から、液状型感光性樹脂組成物を用い、硬化後にエラストマー化する材料を用いることが好ましい。
エラストマークッション層に用いる熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン系熱可塑性エラストマーである、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロックコポリマー、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロックコポリマー、ポリスチレン−ポリエチレン/ポリブチレン−ポリスチレンブロックコポリマーなど、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー、シリコン系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。
The elastomer cushion layer is not particularly limited and may be anything as long as it has rubber elasticity such as a thermoplastic elastomer, a photocurable elastomer, and a thermosetting elastomer. It may be a porous elastomer layer having nanometer-level micropores. In particular, from the viewpoint of workability, it is preferable to use a liquid type photosensitive resin composition and a material that becomes an elastomer after curing.
Specific examples of the thermoplastic elastomer used in the elastomer cushion layer include styrene-based thermoplastic elastomers such as polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer, polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer, polystyrene-polyethylene / polybutylene-polystyrene block copolymer, and the like. Examples thereof include olefin-based thermoplastic elastomers, urethane-based thermoplastic elastomers, ester-based thermoplastic elastomers, amide-based thermoplastic elastomers, silicon-based thermoplastic elastomers, and fluorine-based thermoplastic elastomers.

光硬化型エラストマーとしては、前記熱可塑性エラストマーに光重合モノマー、可塑剤及び光重合開始剤を混合したもの、プラストマー樹脂に光重合モノマー、光重合開始剤などを混合した液状成分を挙げることができる。また、硫黄架橋型ゴム、有機過酸化物、フェノール樹脂初期縮合物、キノンジオキシム、金属酸化物、チオ尿素などの非硫黄架橋ゴムを用いることもできる。更に、テレケリック液状ゴムを反応する酸化剤を用いて3次元架橋させてエラストマー化したものも使用できる。   Examples of the photocurable elastomer include those obtained by mixing the thermoplastic elastomer with a photopolymerization monomer, a plasticizer and a photopolymerization initiator, and liquid components obtained by mixing a plastomer resin with a photopolymerization monomer, a photopolymerization initiator, and the like. . Moreover, non-sulfur cross-linked rubbers such as sulfur cross-linked rubbers, organic peroxides, phenol resin initial condensates, quinone dioximes, metal oxides, and thioureas can also be used. Further, an elastomer obtained by three-dimensional crosslinking using an oxidizing agent that reacts with a telechelic liquid rubber can also be used.

レーザー彫刻版の表面に改質層を形成させることにより、印刷版表面のタックの低減、インク濡れ性の向上を行うことができる。改質剤としては、シランカップリング剤あるいはチタンカップリング剤などの表面水酸基と反応する化合物で処理した被膜、あるいは多孔質無機粒子を有するポリマーフィルムを挙げることができる。シランカップリング剤、およびチタンカップリング剤は、例えば、特開2004−314334号公報に記載の各カップリング剤を使用することができる。   By forming the modified layer on the surface of the laser engraving plate, it is possible to reduce the tack of the printing plate surface and improve the ink wettability. Examples of the modifier include a film treated with a compound that reacts with a surface hydroxyl group such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent, or a polymer film having porous inorganic particles. As the silane coupling agent and the titanium coupling agent, for example, each coupling agent described in JP-A-2004-314334 can be used.

レーザー彫刻においては形成したい画像をデジタル型データとしてコンピューターを利用してレーザー装置を操作し、原版上にレリーフ画像を形成する。レーザー彫刻に用いるレーザーは原版が吸収する波長を含むものであればどうようなものを用いてもよいが、彫刻を高速度で行うためには出力の高いものが望ましく、炭酸ガスレーザーやYAGレーザー、半導体レーザーなどの赤外線放出固体レーザーが好ましい。   In laser engraving, a laser is operated using a computer as an image to be formed as digital data, and a relief image is formed on the original. Any laser can be used for the laser engraving as long as it contains a wavelength that can be absorbed by the original, but a laser with a high output is desirable for engraving at a high speed, such as a carbon dioxide laser or a YAG laser. Infrared emitting solid lasers such as semiconductor lasers are preferred.

また、紫外領域に発信波長を有する紫外線レーザー、例えば、エキシマーレーザー、第3あるいは第4高調波へ波長変換したYAGレーザー、銅蒸気レーザーは有機分子の結合を切断するアブレーション加工が可能であり、微細加工に適する。また、レーザーは連続照射でもパルスレーザーでも構わない。一般には樹脂は炭酸ガスレーザーの10μm近傍に吸収を持つため、特にレーザー光の吸収を助けるような成分の添加は必須ではないが、YAGレーザーは1.06μm近傍の波長であり、この波長の吸収を有するものはあまりない。その場合、これらの吸収を助ける成分である、染料、顔料の添加が好ましい。   In addition, ultraviolet lasers having a transmission wavelength in the ultraviolet region, such as excimer lasers, YAG lasers that have been converted to the third or fourth harmonic, and copper vapor lasers are capable of ablation processing that breaks the bonds of organic molecules. Suitable for processing. The laser may be continuous irradiation or pulsed laser. In general, resin has absorption in the vicinity of 10 μm of carbon dioxide laser, so it is not essential to add a component that helps the absorption of laser light, but YAG laser has a wavelength in the vicinity of 1.06 μm. There is not much that has. In that case, it is preferable to add a dye or a pigment, which is a component that assists in absorption.

このような染料の例としてはポリ(置換)フタロシアニン化合物及び金属含有フタロシアニン化合物;シアニン化合物;スクアリウム染料、カルコゲノピリロアリリデン染料;クロロニウム染料;金属チオレート染料;ビス(カルコゲノピリロ)ポリメチン染料;オキシインドリジン染料;ビス(アミノアリール)ポリメチン染料;メロシアニン染料;及びキノイド染料などが挙げられる。顔料の例として、カーボンブラック、グラファイト、亜クロム酸銅、酸化クロム、コバルトクロームアルミネート、酸化鉄などの暗色の無機顔料や鉄、アルミニウム、銅、亜鉛のような金属紛及びこれら金属にSi、Mg、P、Co、Ni、Yなどをドープしたものが挙げられる。これら染料、顔料は単独で使用しても良いし、複数を組み合わせて使用しても良いし、複数構造にするなどのあらゆる形態で組み合わせても良い。   Examples of such dyes include poly (substituted) phthalocyanine compounds and metal-containing phthalocyanine compounds; cyanine compounds; squalium dyes, chalcogenopyrroloarylidene dyes; chloronium dyes; metal thiolate dyes; bis (chalcogenopyrrillo) polymethine dyes; And dyes; bis (aminoaryl) polymethine dyes; merocyanine dyes; and quinoid dyes. Examples of pigments include dark inorganic pigments such as carbon black, graphite, copper chromite, chromium oxide, cobalt chrome aluminate, iron oxide, and metal powders such as iron, aluminum, copper, and zinc, and Si, The thing doped with Mg, P, Co, Ni, Y etc. is mentioned. These dyes and pigments may be used alone, in combination of a plurality, or in any form such as a plurality of structures.

本発明において、レーザー彫刻印刷原版にレーザー光を照射し、凹パターンを形成するとき、該レーザー彫刻印刷原版表面を加熱し、レーザー彫刻を補助することもできる。レーザー彫刻印刷原版の加熱方法としてはレーザー彫刻機の円筒状定盤をヒーターを用いて加熱する方法、赤外線ヒーターを用いて該レーザー彫刻印刷原版表面を直接加熱する方法を挙げることができる。この加熱工程により、レーザー彫刻性を向上させることができる。加熱の程度50℃以上200℃以下の範囲が好ましく、より好ましくは80℃以上200℃以下の範囲、更に好ましくは100℃以上200℃以下の範囲である。   In the present invention, when the laser engraving printing original plate is irradiated with laser light to form a concave pattern, the surface of the laser engraving printing original plate can be heated to assist the laser engraving. Examples of the method for heating the laser engraving printing original plate include a method of heating a cylindrical surface plate of a laser engraving machine using a heater, and a method of directly heating the surface of the laser engraving printing original plate using an infrared heater. The laser engraving property can be improved by this heating step. The degree of heating is preferably in the range of 50 ° C to 200 ° C, more preferably in the range of 80 ° C to 200 ° C, and still more preferably in the range of 100 ° C to 200 ° C.

本発明では一印刷画像における網点面積率5%以上40%以下の少なくとも1つ以上の網点面積率を境として、異なるレーザー条件を組み合わせることが必要である。印刷品質、特にドットゲイン品質の観点から、境となる網点面積率は5%以上40%以下であり、好ましくは5%以上30%以下、更に好ましくは10%以上30%以下である。この5%以上40%以下の範囲であれば、網点における印刷再現領域を広げることができ、更にはドットゲインの抑制が可能になるため、好適である。   In the present invention, it is necessary to combine different laser conditions with at least one halftone dot area ratio of 5% or more and 40% or less of a halftone dot area ratio in one printed image as a boundary. From the viewpoint of print quality, particularly dot gain quality, the halftone dot area ratio is 5% to 40%, preferably 5% to 30%, and more preferably 10% to 30%. This range of 5% or more and 40% or less is preferable because the print reproduction area at the halftone dot can be expanded and the dot gain can be suppressed.

本発明における網点面積率とは「増補版 印刷事典」(日本印刷学会編集、昭和62年発行)に記載の網点面積率をいう。つまり、網点諧調における網点面積が、単位面積に占める割合であり、普通、パーセントで表わす。本願で網点面積率は、「増補版 印刷事典」(日本印刷学会編集、昭和62年発行)に記載の方法を用いて測定した値をいう。つまり、個々の網点濃度が非常に高いことを仮定して、一定面積内の透過(反射)濃度を測定し、これから網点面積率を換算することによって求められる。換算する方法は公知であり、本発明でも使用することができ、本発明では「印刷工学便覧」(日本印刷学会編、昭和58年発行)に記載のマレー−デービスによる式を用いる。   The halftone dot area ratio in the present invention refers to the halftone dot area ratio described in “Enhanced Printing Encyclopedia” (edited by the Japan Printing Society, published in 1987). That is, the halftone dot area in the halftone tone is the ratio of the unit area, and is usually expressed as a percentage. In the present application, the halftone dot area ratio is a value measured by using the method described in “Enhanced Printing Encyclopedia” (edited by the Japan Printing Association, published in 1987). That is, assuming that each halftone dot density is very high, the transmission (reflection) density within a certain area is measured, and the halftone dot area ratio is converted from this. The conversion method is publicly known and can be used in the present invention. In the present invention, the expression by Murray-Davis described in “Printing Engineering Handbook” (edited by the Japan Printing Society, published in 1983) is used.

1台のレーザー彫刻機を用いて、レーザー彫刻するときには複数のレーザー条件により、レーザー条件を制御し、レーザー彫刻を行う。レーザー条件とは、例えば、レーザー出力強度、レーザー発振機、もしくは印刷原版層(A)の移動速度で表されるレーザー彫刻速度、解像度、網点高さ、網点角度を挙げることができる。特に、印刷品質に影響を与えるドットゲインを考慮し、網点高さ、網点角度を本発明では変化させることが好ましい。   When laser engraving using a single laser engraving machine, laser engraving is performed by controlling the laser conditions according to a plurality of laser conditions. Examples of the laser conditions include laser engraving speed, resolution, halftone dot height, halftone dot angle represented by the laser output intensity, the laser oscillator, or the moving speed of the printing original plate layer (A). In particular, it is preferable to change the dot height and the dot angle in the present invention in consideration of the dot gain that affects the print quality.

網点高さとは、レーザー彫刻を行った印刷原版層(A)における網点部分の樹脂厚みを意味し、この樹脂厚みを測定することで求められる。レーザー彫刻を行った印刷原版層(A)において、印刷面を頂上とし、その反対面を底と見なし、本発明では網点高さと表記する。同様にベタ部についてもベタ部高さを、ベタ部における樹脂厚みを測定することで求めることができる。   The halftone dot height means the resin thickness of the halftone dot portion in the printing original plate layer (A) subjected to laser engraving, and is obtained by measuring the resin thickness. In the printing original plate layer (A) subjected to laser engraving, the printing surface is regarded as the top and the opposite surface is regarded as the bottom. In the present invention, it is expressed as halftone dot height. Similarly, for the solid portion, the solid portion height can be obtained by measuring the resin thickness in the solid portion.

このベタ部及び網点高さは公知技術によって、測定することができ、例えば、ノギス、マイクロゲージ、ダイヤルゲージを用いて測定することができる。
本発明では網点高さとベタ部の高さの差を変化させることが好ましいが、網点部の高さがベタ部の高さより、0μmより大きく500μm以下の範囲で低いことがより好ましく、更に好ましくは0μmより大きく300μ以下、特に好ましくは0μmより大きく200μm以下の範囲で変化させることが印刷品質、網点形成性の観点から好ましい。
レーザー彫刻において、網点高さとベタ部高さの差を変化させることは、低くする部分の表面を彫刻することによって可能になる。しかしながら、ドットゲインの観点からは網点部をベタ部より低くすることが好ましい。
This solid portion and halftone dot height can be measured by a known technique, for example, using a caliper, a micro gauge, or a dial gauge.
In the present invention, it is preferable to change the difference between the halftone dot height and the solid portion height, but the halftone dot portion height is more preferably lower than the solid portion height in the range of 0 μm to 500 μm, It is preferable from the viewpoints of print quality and halftone dot formation that the thickness is preferably changed from 0 to 300 μm, particularly preferably from 0 to 200 μm.
In laser engraving, the difference between the dot height and the solid portion height can be changed by engraving the surface of the portion to be lowered. However, from the viewpoint of dot gain, it is preferable to make the halftone dot portion lower than the solid portion.

ベタ部に比べ、低くする高さに相当する部分、及び、網点を形作るドットを作成するための谷に相当する部分、についてレーザー発振を制御することによってレーザー彫刻を行うことで、網点高さをベタ部高さより低くすることが可能になる。より具体的には、網点部分のドット部分の頂上については、ベタ部に比べ、低くする高さのみのレーザー発振を行い、ドット部分の谷に相当する部分については、更にレーザー発振を行い、彫刻することができる。
網点角度は網点を形成するドット頂上を形成する角度である。網点面積率70%以下である網点の角度が0°以上60°以下である範囲において、網点角度を変化させることが好ましく、より好ましくは15°以上60°以下、更に好ましくは30°以上60°以下である。この範囲であれば、印刷品質、特にドットゲイン品質が良好なドット形状が得られる。
Compared to the solid part, halftone dot height is obtained by performing laser engraving by controlling laser oscillation for the part corresponding to the height to be lowered and the part corresponding to the valley for creating dots that form halftone dots. The height can be made lower than the solid part height. More specifically, for the top of the dot portion of the halftone dot portion, laser oscillation is performed only at a height that is lower than the solid portion, and for the portion corresponding to the valley of the dot portion, further laser oscillation is performed, Can be sculpted.
The halftone dot angle is an angle that forms the top of a dot that forms a halftone dot. The halftone dot angle is preferably changed in a range where the halftone dot angle is 0 ° or more and 60 ° or less, and the halftone dot area ratio is 70% or less, more preferably 15 ° or more and 60 ° or less, and even more preferably 30 °. It is 60 degrees or less. Within this range, a dot shape with good print quality, particularly dot gain quality, can be obtained.

網点角度はレーザー彫刻を行うレーザー発振を三次元的に制御することによって調整することができる。
また、網点角度の測定方法は網点部分を切り出し、断面を光学顕微鏡で拡大し、分度器などを用いて測定する、または、レーザースキャン型の三次元表面形状装置を用いて、形状観察を行い、その観察結果から、角度を分度器を用いて測定しても良い。
網点面積率5%以上40%以下の、少なくとも1つ以上の網点面積率を境として、レーザー条件を変える方法は、境となる網点面積率以下のみを、1条件でレーザー彫刻を行い、次に、境となる網点面積率以上を、異なるレーザー彫刻条件で行うことによって得られる。または、レーザー彫刻を制御するソフトウェア−上で、少なくとも1つ以上の網点面積率を境として、自動的にレーザー彫刻条件を切り替えても良い。この場合、予め境となる網点面積率に相当するドット径を算出しておき、このドット径から判断し、レーザー彫刻条件を決定することもできる。
The halftone dot angle can be adjusted by three-dimensionally controlling laser oscillation for laser engraving.
In addition, the halftone dot angle is measured by cutting out the halftone dot portion, enlarging the cross section with an optical microscope, and measuring using a protractor, etc., or performing shape observation using a laser scanning type three-dimensional surface shape apparatus. From the observation result, the angle may be measured using a protractor.
The method of changing the laser conditions with at least one halftone dot area ratio of halftone dot area ratio of 5% or more and 40% or less is to perform laser engraving under one condition only below the halftone dot area ratio. Then, it is obtained by performing the dot area ratio which is the boundary or more under different laser engraving conditions. Alternatively, the laser engraving conditions may be automatically switched on the software for controlling laser engraving at the boundary of at least one dot area ratio. In this case, a dot diameter corresponding to the dot area ratio serving as a boundary is calculated in advance, and the laser engraving condition can be determined based on the dot diameter.

レーザーによる彫刻は公知技術を用いることができ、例えば、特開2001−146064号公報に記載されている。コンピューターなどの版下作成装置にて作成した版下データをフロッピー(登録商標)ディスク、MOディスク、CD、DVD、ポータブルハードディスク、LANなどを介して、レーザー彫刻の制御装置に読み込む。制御装置は加工制御プログラムに従い、前記版下データを解析し、実行ファイルを作成する。次に、印刷原版層(A)をレーザー彫刻機に載せ、彫刻開始を指令する。その後、レーザーヘッド部が初期加工位置にセットされ、凹部に相当する部分にレーザーが出力され、印刷版を得ることができる。   Engraving with a laser can use a known technique, and is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-146064. The composition data created by a composition creating apparatus such as a computer is read into a laser engraving control device via a floppy (registered trademark) disk, MO disk, CD, DVD, portable hard disk, LAN, or the like. The control device analyzes the composition data according to the machining control program and creates an execution file. Next, the printing original plate layer (A) is placed on a laser engraving machine, and the start of engraving is commanded. Thereafter, the laser head portion is set at the initial processing position, the laser is output to the portion corresponding to the concave portion, and a printing plate can be obtained.

レーザーによる彫刻は酸素含有ガス下、一般には空気存在下もしくは気流下に実施するが、炭酸ガス、窒素ガス下でも実施できる。彫刻終了後、レリーフ印刷版表面にわずかに発生する粉末状もしくは液状の物質は適当な方法、例えば、溶剤や界面活性剤の入った水など洗いとる方法、高圧スプレーなどにより水系洗浄剤を照射する方法、高圧スチームを照射する方法などを用いて除去しても良い。   Laser engraving is carried out in an oxygen-containing gas, generally in the presence of air or an air stream, but can also be carried out in the presence of carbon dioxide or nitrogen gas. After engraving is completed, the powdery or liquid substance slightly generated on the surface of the relief printing plate is irradiated with an aqueous cleaning agent by an appropriate method, for example, a method of washing with water containing a solvent or a surfactant, or a high-pressure spray. You may remove using the method, the method of irradiating a high pressure steam, etc.

本発明の原版は印刷用レリーフ画像の他、スタンプ・印章、エンボス加工用のデザインロール、電子部品作成に用いられる絶縁体、抵抗体、導電体ペーストのパターニング用レリーフ画像、光学部品の反射防止膜、カラーフィルター、(近)赤外線吸収フィルターなどの機能性材料のパターン形成、液晶ディスプレイあるいは有機エレクトロルミネッセンスディスプレイなどの表示素子の製造における配向膜、下地層、発光層、電子輸送層、封止剤層の塗膜・パターン形成、窯業製品の型剤用レリーフ画像、広告・表示版などのディスプレー用レリーフ画像、各種成形品の原型・母型など各種の用途に応用し、利用できる。   The original plate of the present invention includes a relief image for printing, a stamp / stamp, a design roll for embossing, a relief image for patterning an insulator, a resistor, and a conductor paste used for creating an electronic component, and an antireflection film for an optical component. , Color filters, pattern formation of functional materials such as (near) infrared absorption filters, alignment films, base layers, light-emitting layers, electron transport layers, sealant layers in the production of display elements such as liquid crystal displays or organic electroluminescent displays It can be applied to various uses such as coating film / pattern formation of ceramics, relief images for molds of ceramic products, relief images for displays such as advertisements and display plates, and prototypes / moulds of various molded products.

以下、実施例に基づき詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれら実施例に限定されるものではない。
後述する組成に関しては特に記載がない限り、重量部とする。
(1)レーザー彫刻
レーザー彫刻は炭酸ガスレーザー彫刻機(商標:TYPSTAMPLAS SN 09、BAASEL社製)を用いて行った。彫刻は網点(100 lines per inchで、5%、10%、20%。30%、50%)、ベタ部(面積率100%)を含むパターンを作成し、レーザー彫刻を行った。彫刻深さを大きく設定すると、微細な網点部のパターンのトップ部の面積が確保できず、形状も崩れて不鮮明になるため、彫刻深さは0.55mmとした。
(2)印刷評価
印刷評価はフレキソ輪転印刷を用いて、溶剤インキにてポリエチレンフィルムへの印刷を毎分100mの印刷速度で行った。使用したアニロックスは800line per inchであった。印圧はベタ部(面積率100%)にカスレが観察されないように調整し、印刷を行った。
(3)印刷物評価試験
網点面積率測定機(商標「VIPFLEX 334」、VIPTRONIC G.m.b.H社製)を使用して、網点面積率の測定を行った。
(4)版厚み測定
デジタルインジケーター(商標:ABSデジマチックインジケーターID−C112モデル、株式会社ミツトヨ製)をスタンドに固定し、版圧を測定した。
(5)網点角度測定
印刷版の網点部分を切り出し、光学顕微鏡を用いて断面観察を行った。この断面から、網点角度を求めた。
Hereinafter, although it demonstrates in detail based on an Example, the technical scope of this invention is not limited to these Examples.
Unless otherwise specified, the composition described below is in parts by weight.
(1) Laser engraving Laser engraving was carried out using a carbon dioxide laser engraving machine (trademark: TYPSTAPLAS SN 09, manufactured by BAASEL). For engraving, a pattern including a halftone dot (100 lines per inch, 5%, 10%, 20%, 30%, 50%) and a solid portion (100% area ratio) was created, and laser engraving was performed. If the engraving depth is set large, the area of the top portion of the fine halftone dot pattern cannot be secured, and the shape is broken and unclear, so the engraving depth was set to 0.55 mm.
(2) Printing evaluation Printing evaluation was performed on a polyethylene film with a solvent ink using flexo rotary printing at a printing speed of 100 m / min. The anilox used was 800 line per inch. The printing pressure was adjusted so that no blur was observed in the solid portion (area ratio 100%), and printing was performed.
(3) Printed matter evaluation test The halftone dot area ratio was measured using a halftone dot area ratio measuring device (trademark “VIPFLEX 334”, manufactured by VIPTRONIC GmbH).
(4) Plate thickness measurement A digital indicator (trademark: ABS Digimatic Indicator ID-C112 model, manufactured by Mitutoyo Corporation) was fixed to a stand, and the plate pressure was measured.
(5) Halftone dot angle measurement A halftone dot portion of the printing plate was cut out, and a cross-section was observed using an optical microscope. The halftone dot angle was determined from this cross section.

[実施例1]
(1)液状型感光性樹脂組成の調製
温度計、攪拌機、還流器を備えた1Lのセパセルフラスコに旭化成ケミカルズ株式会社製ポリカーボネートジオールである、商標「PCDL L4672」(数平均分子量1990、OH価56.4)447.24gとトリレンジイソシアネート30.83gを加え、80℃に加温下に約3時間反応させた後、2−メタクリロイルオキシイソシアネート7.42gを添加し、さらに約3時間反応させて、末端がメタアクリル基(分子内の重合性不飽和基が1分子あたり平均約1個)である数平均分子量10000の樹脂(ア)を製造した。この樹脂は20℃で水飴状であり、外力を加えると、流動し、かつ外力を除いても元の形状に回復しなかった。
樹脂として、樹脂(ア)を用い、表1に示すように、有機化合物、光重合開始剤、富士シリシア株式会社製、多孔質粉末シリカである、商標「サイロスフェアーC−1504」(以下、略してC−1504、数平均粒子径4.5μm、比表面積520m/g、平均細孔径12μm、細孔容積1.5ml/g、灼熱減量2.5重量%、吸油量290ml/100g)、その他添加剤を加えて感光性樹脂1を作成した。
感光性樹脂1は20℃において液状であった。また、B型粘度計を用いて測定した粘度は20℃において、5kPa・s以下であった。
[Example 1]
(1) Preparation of liquid photosensitive resin composition Trademark “PCDL L4672” (number average molecular weight 1990, OH value) which is a polycarbonate diol manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. on a 1 L Sepacel flask equipped with a thermometer, a stirrer and a refluxing device. 56.4) 447.24 g and tolylene diisocyanate 30.83 g were added and reacted at 80 ° C. for about 3 hours, followed by addition of 7.42 g of 2-methacryloyloxyisocyanate and further reaction for about 3 hours. Thus, a resin (A) having a number average molecular weight of 10,000 having a terminal methacrylic group (average number of polymerizable unsaturated groups in the molecule per molecule) was produced. This resin was in the form of a syrup at 20 ° C., and flowed when an external force was applied, and did not recover to its original shape even when the external force was removed.
The resin (A) was used as the resin, and as shown in Table 1, the trademark “Syrosphere C-1504” (hereinafter, referred to as “porous silica”, organic compound, photopolymerization initiator, manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd.) Abbreviated C-1504, number average particle diameter 4.5 μm, specific surface area 520 m 2 / g, average pore diameter 12 μm, pore volume 1.5 ml / g, loss on ignition 2.5 wt%, oil absorption 290 ml / 100 g), Other additives were added to prepare photosensitive resin 1.
Photosensitive resin 1 was liquid at 20 ° C. The viscosity measured using a B-type viscometer was 5 kPa · s or less at 20 ° C.

(2)印刷原版の作成
この感光性樹脂1をPETフィルム上に厚さ1.4mmのシート上に成形し、旭化成株式会社製ALF型213E露光機を用い、大気中でレリーフ面2000mJ/cm、バック面1000mJ/cmの条件で露光し、印刷原版1を得た。露光に用いた光は紫外線蛍光灯(ケミカルランプ、中心波長:370nm)と殺菌灯(ジャーミサイダルランプ、中心波長:253nm)の光であった。
(2) Preparation of printing original plate This photosensitive resin 1 was formed on a PET film with a thickness of 1.4 mm, and a relief surface of 2000 mJ / cm 2 in the atmosphere using an ALF type 213E exposure machine manufactured by Asahi Kasei Corporation. Then, exposure was performed under the condition of a back surface of 1000 mJ / cm 2 to obtain a printing original plate 1. The light used for exposure was ultraviolet fluorescent light (chemical lamp, center wavelength: 370 nm) and germicidal lamp (germicidal lamp, center wavelength: 253 nm).

(3)レーザー彫刻
炭酸ガスレーザーを用いて印刷原版1をレーザー彫刻を行ったが、5%網点面積部分の高さを測定しながら、パラメーターAについて彫刻条件を探索し、パラメーターAが76のときに5%網点高さとベタ部の高さの差が0mmとなり、更に、パラメーターBが70のとき、5%網点高さがベタ部網点高さより0.06mm低くなった。
網点面積率で20%未満の網点領域をパラメーターAを76とし、20%以上の網点領域をパラメーターAを70でレーザー彫刻を行い、印刷版1を得た。レーザー彫刻終了後、表面に若干残存していた彫刻カスを圧力5MPaの高圧スチームで洗浄した。各網点領域の高さとベタ部の高さは表2の通りである。
(3) Laser engraving The original printing plate 1 was laser engraved using a carbon dioxide laser, but the engraving conditions for parameter A were searched while measuring the height of the 5% halftone dot area. Sometimes, the difference between the 5% halftone dot height and the solid part height was 0 mm, and when the parameter B was 70, the 5% halftone dot height was 0.06 mm lower than the solid part halftone dot height.
A halftone dot area having a halftone dot area ratio of less than 20% was subjected to laser engraving with a parameter A of 76, and a halftone dot area of 20% or more was set to a parameter A of 70 to obtain a printing plate 1. After the laser engraving, the engraving residue slightly remaining on the surface was washed with high-pressure steam at a pressure of 5 MPa. Table 2 shows the height of each halftone dot region and the height of the solid portion.

(4)印刷物評価試験
印刷版1を用いて、印刷を行い、各網点部分の面積率を求めたところ、表2の通りになり、5%網点領域も印刷された、良好な印刷物を得ることができた。
(4) Printed matter evaluation test When printing was performed using the printing plate 1 and the area ratio of each halftone dot portion was determined, it was as shown in Table 2, and a good printed matter in which a 5% halftone dot region was printed was obtained. I was able to get it.

[比較例1]
(1)液状型感光性樹脂組成の調製
実施例1と同様に液状型感光性樹脂組成の調製を行い、感光性樹脂1を得た。
(2)印刷原版の作成
実施例1と同様に印刷原版の作成を行い、印刷原版1を得た。
(3)レーザー彫刻
網点全領域にてパラメーターAを70としてレーザー彫刻を行った以外は実施例1と同様にレーザー彫刻、洗浄を行い、印刷版2を得た。
(4)印刷物評価試験
実施例1と同様に、印刷版2を用いて、印刷テストを行ったところ、5%網点、10%網点が印刷されず、印刷物の再現領域が狭い結果となった。
[Comparative Example 1]
(1) Preparation of liquid type photosensitive resin composition A liquid type photosensitive resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain photosensitive resin 1.
(2) Creation of printing original plate The printing original plate was produced similarly to Example 1, and the printing original plate 1 was obtained.
(3) Laser engraving Laser engraving and washing were carried out in the same manner as in Example 1 except that laser engraving was performed with parameter A being set to 70 in the entire halftone dot region, and printing plate 2 was obtained.
(4) Printed matter evaluation test When a printing test was performed using the printing plate 2 in the same manner as in Example 1, 5% halftone dots and 10% halftone dots were not printed, resulting in a narrow reproduction area of the printed matter. It was.

[実施例2]
(1)液状型感光性樹脂組成の調製
実施例1と同様に液状型感光性樹脂組成の調製を行い、感光性樹脂1を得た。
(2)印刷原版の作成
実施例1と同様に印刷原版の作成を行い、印刷原版1を得た。
(3)レーザー彫刻
網点面積率10%未満についてパラメーターAを74とし、網点面積率10%を越える範囲ではパラメーターAを72とし、レーザー彫刻を行った以外は実施例1と同様にレーザー彫刻、洗浄を行い、印刷版3を得た。
(4)印刷物評価試験
印刷版3を用いて、印刷を行い、各網点部分の面積率を求めたところ、表2の通りになり、5%網点領域も印刷された、良好な印刷物を得ることができた。
[Example 2]
(1) Preparation of liquid type photosensitive resin composition A liquid type photosensitive resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain photosensitive resin 1.
(2) Creation of printing original plate The printing original plate was produced similarly to Example 1, and the printing original plate 1 was obtained.
(3) Laser engraving Laser engraving is performed in the same manner as in Example 1 except that parameter A is set to 74 when the dot area ratio is less than 10%, and parameter A is set to 72 when the dot area ratio exceeds 10%. The printing plate 3 was obtained by washing.
(4) Printed matter evaluation test When printing was performed using the printing plate 3 and the area ratio of each halftone dot portion was determined, it was as shown in Table 2, and a good printed matter in which a 5% halftone dot region was also printed was obtained. I was able to get it.

[比較例2]
(1)液状型感光性樹脂組成の調製
実施例と同様に液状型感光性樹脂組成の調製を行い、感光性樹脂1を得た。
(2)印刷原版の作成
実施例1と同様に印刷原版の作成を行い、印刷原版1を得た。
(3)レーザー彫刻
網点全領域において、パラメーターAを80とし、レーザー彫刻を行った以外は実施例1と同様にレーザー彫刻、洗浄を行い、印刷版4を得た。
(4)印刷物評価試験
実施例1と同様に、印刷版4を用いて、印刷テストを行ったところ、50%網点が大きく太った印刷物となり、良好な印刷物が得られない結果となった。
[Comparative Example 2]
(1) Preparation of liquid type photosensitive resin composition A liquid type photosensitive resin composition was prepared in the same manner as in Example, and a photosensitive resin 1 was obtained.
(2) Creation of printing original plate The printing original plate was produced similarly to Example 1, and the printing original plate 1 was obtained.
(3) Laser engraving The printing plate 4 was obtained by carrying out laser engraving and washing in the same manner as in Example 1 except that parameter A was set to 80 and laser engraving was performed in the entire halftone dot region.
(4) Printed matter evaluation test A printing test was performed using the printing plate 4 in the same manner as in Example 1. As a result, a printed matter with a large 50% halftone dot was obtained, and a good printed matter could not be obtained.

[実施例3]
(1)液状型感光性樹脂組成の調製
実施例と同様に液状型感光性樹脂組成の調製を行い、感光性樹脂1を得た。
(2)印刷原版の作成
実施例1と同様に印刷原版の作成を行い、印刷原版1を得た。
(3)レーザー彫刻
炭酸ガスレーザーを用いて印刷原版1をレーザー彫刻を行ったが、5%網点面積部分の角度を測定しながら、パラメーターBについて彫刻条件を探索し、パラメーターBが20のときに5%網点の角度が20°となり、更に、パラメーターBが40のとき、5%網点の角度が30°となった。
網点面積率で20%未満の網点領域をパラメーターBを40として、20%以上の網点領域をパラメーターBを20として彫刻を行い、印刷版5を得た。レーザー彫刻終了後、表面に若干残存していた彫刻カスを圧力5MPaの高圧スチームで洗浄した。各網点領域の高さとベタ部の高さは表3の通りである。
(4)印刷物評価試験
印刷版5を用いて、印刷を行い、各網点部分の面積率を求めたところ、表3の通りになり、5%網点領域も印刷された、良好な印刷物を得ることができた。
[Example 3]
(1) Preparation of liquid type photosensitive resin composition A liquid type photosensitive resin composition was prepared in the same manner as in Example, and a photosensitive resin 1 was obtained.
(2) Creation of printing original plate The printing original plate was produced similarly to Example 1, and the printing original plate 1 was obtained.
(3) Laser engraving When the printing original plate 1 was laser engraved using a carbon dioxide laser, the engraving conditions were searched for parameter B while measuring the angle of the 5% halftone dot area, and when parameter B was 20. The angle of the 5% halftone dot was 20 °, and when the parameter B was 40, the angle of the 5% halftone dot was 30 °.
Engraving was performed with a dot area ratio of less than 20% as a parameter B as 40 and a dot area of 20% or more as a parameter B as 20 and a printing plate 5 was obtained. After the laser engraving, the engraving residue slightly remaining on the surface was washed with high-pressure steam at a pressure of 5 MPa. Table 3 shows the height of each halftone dot region and the height of the solid portion.
(4) Printed matter evaluation test When printing was performed using the printing plate 5 and the area ratio of each halftone dot portion was determined, it was as shown in Table 3, and a good printed matter in which a 5% halftone dot region was also printed was obtained. I was able to get it.

[比較例3]
(1)液状型感光性樹脂組成の調製
実施例と同じように液状型感光性樹脂組成の調製を行い、感光性樹脂1を得た。
(2)印刷原版の作成
実施例1と同様に印刷原版の作成を行い、印刷原版1を得た。
(3)レーザー彫刻
網点全領域をパラメーターBを20として彫刻を行った以外は実施例3と同様にレーザー彫刻、洗浄を行い、印刷版6を得た。
(4)印刷物評価試験
印刷版6を用いた以外は実施例1と同様に印刷テストを行ったところ、5%網点、10%網点が印刷されず、印刷物の再現領域が狭い結果となった。
[Comparative Example 3]
(1) Preparation of liquid type photosensitive resin composition A liquid type photosensitive resin composition was prepared in the same manner as in Example, and a photosensitive resin 1 was obtained.
(2) Preparation of printing original plate A printing original plate was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a printing original plate 1.
(3) Laser engraving Laser engraving and washing were performed in the same manner as in Example 3 except that the entire halftone dot area was engraved with parameter B set to 20, and a printing plate 6 was obtained.
(4) Printed matter evaluation test When a printing test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the printing plate 6 was used, 5% halftone dots and 10% halftone dots were not printed, resulting in a narrow reproduction area of the printed matter. It was.

Figure 2007185917
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Figure 2007185917
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本発明は、印刷原版から印刷品質良好な印刷版をレーザー彫刻し得る製造方法として、好適に用いることができる。   The present invention can be suitably used as a production method capable of laser engraving a printing plate with good printing quality from a printing original plate.

本発明の印刷版の模式図。The schematic diagram of the printing plate of this invention. 実施例1〜3、比較例1〜3に使用する彫刻パラメーターの模式図。The schematic diagram of the engraving parameter used for Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3.

符号の説明Explanation of symbols

1:網点部
2:ベタ部
3:網点を形成するドット
4:ドットの谷
5:網点高さとベタ部高さの差
6:網点角度
1: Halftone dot part 2: Solid part 3: Dot forming halftone dot 4: Dot valley 5: Difference between halftone dot height and solid part height 6: Halftone dot angle

Claims (7)

印刷原版層(A)をレーザー彫刻することによる、フレキソ印刷用印刷版の製造方法であって、一印刷画像における網点面積率5%以上40%以下の、少なくとも1つ以上の網点面積率を境として、異なるレーザー彫刻条件を組み合わせてレーザー彫刻することを特徴とするフレキソ印刷用印刷版の製造方法。 A method for producing a printing plate for flexographic printing by laser engraving a printing original plate layer (A), wherein at least one halftone dot area ratio of halftone dot area ratio of 5% to 40% in one printed image A method for producing a printing plate for flexographic printing, characterized by combining laser engraving with different laser engraving conditions. 網点高さとベタ部の高さの差を変化させることを特徴とする請求項1に記載のフレキソ印刷用印刷版の製造方法。 The method for producing a printing plate for flexographic printing according to claim 1, wherein the difference between the halftone dot height and the height of the solid portion is changed. 網点部の高さが0μmより大きく500μm以下の範囲においてベタ部高さより低いことを特徴とする請求項2に記載のフレキソ印刷用印刷版の製造方法。 3. The method for producing a printing plate for flexographic printing according to claim 2, wherein the height of the halftone dot portion is lower than the solid portion height in a range of greater than 0 [mu] m and less than or equal to 500 [mu] m. 網点角度を変化させることを特徴とする請求項1に記載のフレキソ印刷用印刷版の製造方法。 The method for producing a printing plate for flexographic printing according to claim 1, wherein the halftone dot angle is changed. 網点面積率が70%以下である領域において、網点角度が0°以上60°以下である範囲において、網点角度を変化させることを特徴とする請求項4に記載のフレキソ印刷用印刷版の製造方法。 5. The printing plate for flexographic printing according to claim 4, wherein the halftone dot angle is changed in a range where the halftone dot angle is 0 ° or more and 60 ° or less in a region where the halftone dot area ratio is 70% or less. Manufacturing method. 印刷原版層(A)が円筒状支持体に積層されることを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載のフレキソ印刷用印刷版の製造方法。 The method for producing a printing plate for flexographic printing according to any one of claims 1 to 5, wherein the printing original plate layer (A) is laminated on a cylindrical support. 印刷原版層(A)が感光性樹脂を硬化させることからなり、数平均分子量1000以上30万以下の樹脂(a−1)、数平均分子量1000未満でその分子内に重合性不飽和基を有する有機化合物(a−2)、光重合開始材(a−3)を含有する感光性樹脂組成物(a)を光硬化させ印刷原版層(A)とすることを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載のフレキソ印刷用印刷版の製造方法。 The printing original plate layer (A) consists of curing a photosensitive resin, a resin (a-1) having a number average molecular weight of 1,000 or more and 300,000 or less, and having a polymerizable unsaturated group in the molecule with a number average molecular weight of less than 1,000. The photosensitive resin composition (a) containing the organic compound (a-2) and the photopolymerization initiator (a-3) is photocured to form a printing original plate layer (A). The manufacturing method of the printing plate for flexographic printing in any one of.
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