JP2007182502A - Reactive polyolefin adhesive resin - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、特に優れた接着効果を有する反応型ポリオレフィン接着樹脂に関するものである。 The present invention relates to a reactive polyolefin adhesive resin having a particularly excellent adhesive effect.
従来のポリオレフィン接着樹脂は、物を暫く接着する時に用いられ、優れた長時間の接着効果を有しない。更に、従来のポリオレフィン接着樹脂は、７０℃〜１６０℃の温度範囲で軟化する問題を有する。 Conventional polyolefin adhesive resins are used for bonding objects for a while and do not have an excellent long-term bonding effect. Furthermore, the conventional polyolefin adhesive resin has a problem of softening in a temperature range of 70 ° C to 160 ° C.
従来のポリオレフィン接着樹脂の組成成分は、主に、
１０〜５０wt％の無定形ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、エチレン−プロピレン共重合物、プロピレン−ブチレン共重合物又はエチレン−プロピレン−ブチレン三共重合物）と、
１０〜５０wt％の石油樹脂（例えばＣ５石油樹脂、Ｃ５/Ｃ９石油樹脂、Ｃ９石油樹脂、水素化Ｃ５石油樹脂、水素化Ｃ５/Ｃ９石油樹脂又は水素化Ｃ９石油樹脂）と、
テルペン樹脂（例えば水素化フェノール化テルペン樹脂、フェノール化樹脂、水素化テルペン樹脂）又はロジン樹脂（ロジン樹脂、水素化ロジン樹脂、エステル化ロジン樹脂、水素化エステル化ロジン樹脂）である粘度増加剤と、
０〜３０wt％の芳香族系油、環状パラフィン油又はワックス油である軟化油と、を含む。
The composition components of conventional polyolefin adhesive resins are mainly
10-50 wt% amorphous polyolefin (eg polyethylene, polypropylene, polybutylene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butylene copolymer or ethylene-propylene-butylene terpolymer);
10-50 wt% petroleum resin (eg C5 petroleum resin, C5 / C9 petroleum resin, C9 petroleum resin, hydrogenated C5 petroleum resin, hydrogenated C5 / C9 petroleum resin or hydrogenated C9 petroleum resin);
A viscosity increasing agent which is a terpene resin (eg, hydrogenated phenolized terpene resin, phenolized resin, hydrogenated terpene resin) or rosin resin (rosin resin, hydrogenated rosin resin, esterified rosin resin, hydrogenated esterified rosin resin); ,
0 to 30 wt% of an aromatic oil, a softening oil that is a cyclic paraffin oil or a wax oil.
尚、前記ポリオレフィン接着樹脂は、一般によく使用される接着剤であるため、特に特許文献又は非特許文献には記載されていない。 In addition, since the said polyolefin adhesive resin is a commonly used adhesive agent, it is not described in patent literature or non-patent literature.
しかしながら、前記従来のポリオレフィン接着樹脂は、接着力の不足と耐熱性の悪いという問題を有するため、高温で接着効果を喪失することがあった。 However, the conventional polyolefin adhesive resin has a problem of insufficient adhesive strength and poor heat resistance, and thus the adhesive effect may be lost at high temperatures.
そこで、出願されたのが本発明であって、優れた接着効果を有する反応型ポリオレフィン接着樹脂を提供することを目的としている。 Therefore, the present invention has been filed and an object thereof is to provide a reactive polyolefin adhesive resin having an excellent adhesive effect.
本願の請求項１の発明は、シロキサン基グラフト化無定形ポリオレフィンである１０〜８０wt％の反応型ポリオレフィンと、
石油樹脂、テルペン樹脂又はロジン樹脂である１０〜７０wt％の粘度増加剤と、
有機錫系触媒、リン酸塩系触媒又は金属錯体触媒である０.１〜３wt％の触媒とを含むことを特徴とする反応型ポリオレフィン接着樹脂、を提供する。
The invention of claim 1 of the present application includes 10 to 80 wt% of a reactive polyolefin which is a siloxane group-grafted amorphous polyolefin,
10 to 70 wt% viscosity increasing agent which is petroleum resin, terpene resin or rosin resin;
A reactive polyolefin adhesive resin comprising 0.1 to 3 wt% of a catalyst that is an organotin catalyst, a phosphate catalyst, or a metal complex catalyst.
本願の請求項２の発明は、更に、０〜５０wt％の無定形ポリオレフィンと、
スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン─イソプレン─スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン又はスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンである０〜５０wt％の合成ゴムと、
０〜５０wt％のエチレン酢酸ビニルと、
オレフィンワックス、マイクロクリスタルワックス又は合成ワックス（例えばポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス又は酸系ワックス）である０〜３０wt％のワックスと、
芳香族系油、環状パラフィン油又はワックス油である０〜３０wt％の軟化油と、
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール又はエチレン−トリーメチルシロキサンである０〜１０wt％の硬化剤と、を含むことを特徴とする請求項１に記載の反応型ポリオレフィン接着樹脂、を提供する
The invention of claim 2 of the present application further comprises 0 to 50 wt% of amorphous polyolefin,
0-50 wt% synthetic rubber which is styrene-butadiene, styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-styrene, styrene-ethylene-propylene-styrene or styrene-ethylene-butylene-styrene;
0-50 wt% ethylene vinyl acetate,
0 to 30 wt% wax which is an olefin wax, microcrystal wax or synthetic wax (eg polyethylene wax, polypropylene wax or acid wax);
0-30 wt% softening oil which is an aromatic oil, cyclic paraffin oil or wax oil;
The reactive polyolefin adhesive resin according to claim 1, comprising 0 to 10 wt% of a curing agent which is a polyester polyol, a polyether polyol or ethylene-trimethylsiloxane.
本発明は上記の課題を解決するものであり、組成分中に反応型ポリオレフィンを含み、水を含む雰囲気で交差連結反応を起こることにより、優れた連結効果を有する網状のポリマーが形成されるので、一般のポリオレフィン接着樹脂と比べて、優れた耐熱及び連結効果を達成できる。 The present invention solves the above-mentioned problem, and a network polymer having an excellent linking effect is formed by causing a cross-linking reaction in an atmosphere containing water and containing a reactive polyolefin in the composition. Compared with general polyolefin adhesive resin, excellent heat resistance and connection effect can be achieved.
本発明に係る反応型ポリオレフィン接着樹脂は、少なくとも以下の成分を含む。
主な成分はシロキサン基グラフト化無定形ポリオレフィンである１０〜８０wt％の反応型ポリオレフィンと、
主な成分は石油樹脂（例えばＣ５石油樹脂、Ｃ５/Ｃ９石油樹脂、Ｃ９石油樹脂、水素化Ｃ５石油樹脂、水素化Ｃ５/Ｃ９石油樹脂又は水素化Ｃ９石油樹脂）、テルペン樹脂（例えば水素化フェノール化テルペン樹脂、フェノール化樹脂、水素化テルペン樹脂）又はロジン樹脂（ロジン樹脂、水素化ロジン樹脂、エステル化ロジン樹脂、水素化エステル化ロジン樹脂）である１０〜７０wt％の粘度増加剤と、
有機錫系触媒（例えばＤＢＴＬ）、リン酸塩系触媒又は金属錯体触媒である０.１〜３wt％の触媒とを含む。
The reactive polyolefin adhesive resin according to the present invention includes at least the following components.
The main components are 10-80 wt% reactive polyolefin which is a siloxane group grafted amorphous polyolefin,
The main components are petroleum resins (eg C5 petroleum resin, C5 / C9 petroleum resin, C9 petroleum resin, hydrogenated C5 petroleum resin, hydrogenated C5 / C9 petroleum resin or hydrogenated C9 petroleum resin), terpene resins (eg hydrogenated phenol) 10-70 wt% viscosity increasing agent which is a terpene resin, phenolic resin, hydrogenated terpene resin) or rosin resin (rosin resin, hydrogenated rosin resin, esterified rosin resin, hydrogenated esterified rosin resin);
An organic tin catalyst (for example, DBTL), a phosphate catalyst, or a metal complex catalyst of 0.1 to 3 wt%.
又、前記組成分に更に以下の成分を添加しても良い。
０〜５０wt％の無定形ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、エチレン−プロピレン共重合物、プロピレン−ブチレン共重合物又はエチレン−プロピレン−ブチレン三共重合物）と、
スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン─イソプレン─スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン又はスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンである０〜５０wt％の合成ゴムと、
０〜５０wt％のエチレン酢酸ビニルと、
オレフィンワックス、マイクロクリスタルワックス又は合成ワックス（例えばポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス又は酸系ワックス）である０〜３０wt％のワックスと、
芳香族系油、環状パラフィン油又はワックス油である０〜３０wt％の軟化油と、
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール又はエチレン−トリーメチルシロキサンである０〜１０wt％の硬化剤と、を含む。
Further, the following components may be further added to the composition.
0-50 wt% amorphous polyolefin (eg, polyethylene, polypropylene, polybutylene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butylene copolymer or ethylene-propylene-butylene terpolymer);
0-50 wt% synthetic rubber which is styrene-butadiene, styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-styrene, styrene-ethylene-propylene-styrene or styrene-ethylene-butylene-styrene;
0-50 wt% ethylene vinyl acetate,
0 to 30 wt% wax which is an olefin wax, microcrystal wax or synthetic wax (eg polyethylene wax, polypropylene wax or acid wax);
0-30 wt% softening oil which is an aromatic oil, cyclic paraffin oil or wax oil;
0 to 10 wt% of a curing agent which is a polyester polyol, a polyether polyol or ethylene-trimethylsiloxane.
本発明は前記組成分を含み、反応型ポリオレフィンは水を含む雰囲気で交差連結反応を起こることにより、優れた連結効果を有する網状のポリマーが形成されるので、一般のポリオレフィン接着樹脂と比べて、優れた耐熱及び連結効果を達成できる。 The present invention includes the above-described composition, and a reactive polyolefin undergoes a cross-linking reaction in an atmosphere containing water, thereby forming a network polymer having an excellent linking effect. Therefore, compared to a general polyolefin adhesive resin, Excellent heat resistance and connection effect can be achieved.
本発明に係る反応型ポリオレフィン接着樹脂の応用について、主に物体の接着（例えば靴部材の接着、自動車部材の接着、合成布の貼り合い、木材の接着及び製本の接着剤）や、フィルム素材（例えば滑り止めフィルム、物体表面の保護フィルム）や、充填材（例えば運動部材の内部充填材、緩衝材）として用いられる。 Regarding the application of the reactive polyolefin adhesive resin according to the present invention, mainly the adhesion of objects (for example, the adhesion of shoe members, the adhesion of automobile members, the bonding of synthetic fabrics, the adhesion of wood and the binding of books) and the film material ( For example, it is used as an anti-slip film, a protective film for an object surface) or a filler (for example, an inner filler of a moving member or a cushioning material).
本発明に係る反応型ポリオレフィン接着樹脂が接着部材との反応機構は、以下の式に示す。
本発明に係る反応型ポリオレフィン接着樹脂は水を含む雰囲気で下式のように交差連結反応を起こることにより、優れた連結効果を有する網状のポリマーが形成されるので、一般のポリオレフィン接着樹脂と比べて、優れた耐熱及び連結効果を達成できる。
Ａ.動物皮と合成布の接着：
動物皮には接着効果に悪影響を与える大量の油脂を含むので、従来のポリオレフィン接着樹脂は強固に接着することができなく、一方、本発明の反応型ポリオレフィン接着樹脂では、所定の組成分を有することにより、優れた接着効果を達成できる。
本発明の実施例１は以下に示す組成分を有する。
６０wt％のシロキサン基グラフト化無定形ポリプロピレンと、３４.７wt％の水素化Ｃ９石油樹脂と、０.３wt％のリン酸塩系触媒と、
５wt％のスチレン−ブタジエン−スチレンの合成ゴムと、を含む。
A. Adhesion of animal skin and synthetic fabric:
Since animal skin contains a large amount of fats and oils that adversely affect the adhesive effect, conventional polyolefin adhesive resins cannot be firmly bonded, while the reactive polyolefin adhesive resin of the present invention has a predetermined composition. Thus, an excellent adhesive effect can be achieved.
Example 1 of the present invention has the following composition.
60 wt% siloxane group grafted amorphous polypropylene, 34.7 wt% hydrogenated C9 petroleum resin, 0.3 wt% phosphate catalyst,
5 wt% styrene-butadiene-styrene synthetic rubber.
前記実施例１の製造は、先ず反応タンクで合成ゴムと水素化Ｃ９石油樹脂を１７０℃加熱すると共に、混合し、次にシロキサン基グラフト化無定形ポリプロピレンを添加し、最後にリン酸塩系触媒を添加すると共に混合することにより、本発明の反応型ポリオレフィン接着樹脂を完成する。 In the production of Example 1, first, synthetic rubber and hydrogenated C9 petroleum resin are heated and mixed in a reaction tank at 170 ° C., then siloxane group grafted amorphous polypropylene is added, and finally a phosphate catalyst. Is added and mixed to complete the reactive polyolefin adhesive resin of the present invention.
Ｂ.靴のソールの接着（発泡ＥＶＡとゴムの接着）：
ソールの発泡ＥＶＡ素材とゴムの接着面は、少なくとも２.５kgf/cmの接着強度を要するので、従来のポリオレフィン接着樹脂により強固に接着することができなく、更に、靴を使用する際、ソールと地面の接触によって発生する熱もその接着効果に悪影響を与え、従来のポリオレフィン接着樹脂は強固に接着することができなく、一方、本発明の反応型ポリオレフィン接着樹脂では、所定の組成分を有することにより、優れた接着効果を達成できる。
本発明の実施例２は以下に示す組成分を有する。
６０wt％のシロキサン基グラフト化無定形ポリプロピレンと、１７.７wt％の水素化Ｃ９石油樹脂と、１０wt％の水素化ロジン樹脂と、０.３wt％のリン酸塩系触媒と、５wt％のエチレン−プロピレン−ブチレン三共重合物の無定形ポリオレフィンと、５wt％のエチレン酢酸ビニルと、２wt％のエチレン−トリーメチルシロキサンと、を含む。
B. Sole sole adhesion (foamed EVA and rubber adhesion):
Since the adhesive surface of the foam EVA material and rubber of the sole requires an adhesive strength of at least 2.5 kgf / cm, it cannot be firmly bonded with a conventional polyolefin adhesive resin. Further, when using shoes, The heat generated by contact with the ground also has an adverse effect on the bonding effect, and the conventional polyolefin adhesive resin cannot be firmly bonded, while the reactive polyolefin adhesive resin of the present invention has a predetermined composition. Thus, an excellent adhesive effect can be achieved.
Example 2 of the present invention has the following composition.
60 wt% siloxane group grafted amorphous polypropylene, 17.7 wt% hydrogenated C9 petroleum resin, 10 wt% hydrogenated rosin resin, 0.3 wt% phosphate catalyst, 5 wt% ethylene Amorphous polyolefin of propylene-butylene terpolymer, 5 wt% ethylene vinyl acetate, and 2 wt% ethylene-trimethylsiloxane.
前記実施例２の製造は、反応タンクで前記エチレン−プロピレン−ブチレン三共重合物の無定形ポリオレフィン、エチレン酢酸ビニル、水素化ロジン樹脂を１７０℃加熱すると共に、混合し、更にリン酸塩系触媒とエチレン−トリーメチルシロキサンを添加することにより、Ａ剤を製造する。
更に、他の反応タンクで前記シロキサン基グラフト化無定形ポリプロピレン、水素化Ｃ９石油樹脂を１７０℃加熱すると共に、混合することにより、Ｂ剤を製造する。
本発明の実施例２を使用する場合、前記Ａ剤とＢ剤を夫々予め加熱した後、互いに混合することにより、優れた接着効果を得ることができる。
In the production of Example 2, amorphous polyolefin of ethylene-propylene-butylene terpolymer, ethylene vinyl acetate, and hydrogenated rosin resin were heated at 170 ° C. and mixed in a reaction tank, and further a phosphate catalyst and The agent A is produced by adding ethylene-trimethylsiloxane.
Furthermore, the B agent is produced by heating and mixing the siloxane group grafted amorphous polypropylene and hydrogenated C9 petroleum resin in another reaction tank at 170 ° C.
When Example 2 of the present invention is used, an excellent adhesive effect can be obtained by previously mixing the A agent and the B agent and then mixing them together.
本発明の組成分中に反応型ポリオレフィンを含み、水を含む雰囲気で交差連結反応を起こることにより、優れた連結効果を有する網状のポリマーが形成されるので、一般のポリオレフィン接着樹脂と比べて、優れた耐熱及び連結効果を達成できる。 By containing a reactive polyolefin in the composition of the present invention and causing a cross-linking reaction in an atmosphere containing water, a network polymer having an excellent linking effect is formed, so compared to a general polyolefin adhesive resin, Excellent heat resistance and connection effect can be achieved.
Claims (2)
石油樹脂、テルペン樹脂又はロジン樹脂である１０〜７０wt％の粘度増加剤と、
有機錫系触媒、リン酸塩系触媒又は金属錯体触媒である０.１〜３wt％の触媒とを含むことを特徴とする反応型ポリオレフィン接着樹脂。 10 to 80 wt% reactive polyolefin, which is a siloxane group grafted amorphous polyolefin,
10 to 70 wt% viscosity increasing agent which is petroleum resin, terpene resin or rosin resin;
A reactive polyolefin adhesive resin comprising 0.1 to 3 wt% of a catalyst which is an organic tin catalyst, a phosphate catalyst or a metal complex catalyst.
スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン又はスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンである０〜５０wt％の合成ゴムと、
０〜５０wt％のエチレン酢酸ビニルと、
オレフィンワックス、マイクロクリスタルワックス又は合成ワックス（例えばポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス又は酸系ワックス）である０〜３０wt％のワックスと、
芳香族系油、環状パラフィン油又はワックス油である０〜３０wt％の軟化油と、
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール又はエチレン−トリーメチルシロキサンである０〜１０wt％の硬化剤と、を含むことを特徴とする請求項１に記載の反応型ポリオレフィン接着樹脂。 Furthermore, 0-50 wt% amorphous polyolefin,
0-50 wt% synthetic rubber which is styrene-butadiene, styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-styrene, styrene-ethylene-propylene-styrene or styrene-ethylene-butylene-styrene;
0-50 wt% ethylene vinyl acetate,
0 to 30 wt% wax which is an olefin wax, microcrystal wax or synthetic wax (eg polyethylene wax, polypropylene wax or acid wax);
0-30 wt% softening oil which is an aromatic oil, cyclic paraffin oil or wax oil;
The reactive polyolefin adhesive resin according to claim 1, comprising 0 to 10 wt% of a curing agent which is a polyester polyol, a polyether polyol or ethylene-trimethylsiloxane.
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