JP2007161950A - Inkjet ink for use in textile, and method for recording in inkjet ink for use in textile - Google Patents

Inkjet ink for use in textile, and method for recording in inkjet ink for use in textile Download PDF

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JP2007161950A JP2005363104A JP2005363104A JP2007161950A JP 2007161950 A JP2007161950 A JP 2007161950A JP 2005363104 A JP2005363104 A JP 2005363104A JP 2005363104 A JP2005363104 A JP 2005363104A JP 2007161950 A JP2007161950 A JP 2007161950A
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仁士 森本
Kei Kudo
圭 工藤
Naoko Nakajima
尚子 中嶋
Yoshinori Tsubaki
義徳 椿
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet ink for use in textile printing and a method for recording in an inkjet ink for use in textile printing, and to provide such an inkjet ink for use in textiles and such a method for recording in an inkjet ink for use in textiles, as are excellent in the feathering even with no pretreatment and besides as make it possible to dye an unprecedented color matter by imparting a large amount of the ink. <P>SOLUTION: The inkjet ink for use in textiles comprises water, a polymer compound which has a hydrophilic main chain and a plurality of side chains and which may be crosslinked among the side chains by means of the irradiation with an active energy ray, and a disperse dye. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、捺染用に用いる繊維用インクジェットインクおよび繊維用インクジェット用インク記録方法に関する物であり、前処理を施さなくともフェザリングが良好で、さらに多量のインクを付与することが可能な繊維用インクジェットインクおよび繊維用インクジェット用インク記録方法に関する。   The present invention relates to an inkjet ink for textiles used for textile printing and an inkjet ink recording method for textiles, and has good feathering without applying a pretreatment and can be applied with a large amount of ink. The present invention relates to an inkjet ink and an inkjet ink recording method for textiles.

近年、捺染の分野において、納期短縮、少量多品種生産対応として、製版工程が必要ないインクジェット捺染方式が望まれている。   In recent years, in the field of textile printing, there has been a demand for an ink jet textile printing method that does not require a plate making process in order to shorten the delivery time and cope with small-lot and multi-product production.

インクジェット捺染では、通常捺染における色糊と比較し、インクが低粘度であるために、布帛が充分なインクを保持できなかったり、また繊維方向に沿ってインクが吸収されフェザリングが発生する。これらの問題解決のために、水溶性高分子を主成分とする前処理を施すことが提案され、一般的に利用されている(特許文献1、2参照)。   In inkjet printing, the ink has a lower viscosity than the color paste in normal printing, so that the fabric cannot hold sufficient ink, or the ink is absorbed along the fiber direction and feathering occurs. In order to solve these problems, it has been proposed to perform a pretreatment mainly comprising a water-soluble polymer (see Patent Documents 1 and 2).

しかしながら、水溶性高分子を利用した前処理では、前処理剤を付与する工程が必要となることで、余分な時間がかかったり、コストアップ要因となる。さらには、オンデマンドで少量だけ前処理を行うことは難しく、インクジェット捺染が普及する妨げとなっている。   However, in the pretreatment using a water-soluble polymer, a step of applying a pretreatment agent is required, which requires extra time and increases costs. Furthermore, it is difficult to pre-process a small amount on demand, which hinders the spread of inkjet printing.

上記の課題に対し、一旦、転写紙へプリントした後に、布帛と重ね合わせて加熱することにより染料を繊維へ移動させることにより発色させる転写捺染法が提案されている(特許文献3、4参照)。しかし、転写捺染法では、プリント量に相当する転写紙が廃棄物として発生する。また、転写紙のインク吸収量によって、布帛に付与できる染料量が制限され、必ずしも満足できる濃度を達成することはできなかった。   In order to solve the above-mentioned problems, there has been proposed a transfer printing method in which, after printing on transfer paper, color is developed by transferring the dye to the fiber by superimposing it on the fabric and heating (see Patent Documents 3 and 4). . However, in the transfer textile printing method, transfer paper corresponding to the print amount is generated as waste. Further, the amount of dye that can be applied to the fabric is limited by the amount of ink absorbed by the transfer paper, and a satisfactory concentration cannot always be achieved.

また、UV硬化モノマーを用いた染色方法も提案されているが(特許文献5参照)、UV硬化後の樹脂が繊維に残留することで、風合いを劣化させる問題があった。
特開平05−148777号公報 特開平05−179577号公報 特開平10−016382号公報 特開平10−250222号公報 特表2004−532750号公報
Further, although a dyeing method using a UV curable monomer has been proposed (see Patent Document 5), there is a problem that the texture is deteriorated because the resin after UV curing remains on the fiber.
JP 05-148777 A Japanese Patent Laid-Open No. 05-179777 Japanese Patent Laid-Open No. 10-016382 Japanese Patent Laid-Open No. 10-250222 JP-T-2004-532750

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、捺染用のインクジェットインクおよび捺染用のインクジェット用インク記録方法を提供することにあり、前処理を施さなくともフェザリングが良好で、さらに多量のインクを付与することで、これまでにない濃色物の染色を可能にする繊維用インクジェット用インクおよび繊維用インクジェット用インク記録方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an inkjet ink for textile printing and an inkjet ink recording method for textile printing. Feathering can be performed without performing pretreatment. An object of the present invention is to provide an ink jet ink for fibers and an ink jet recording method for fibers that enable dyeing of unprecedented dark colors by applying a good amount of ink.

本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。   The above object of the present invention can be achieved by the following constitution.

1.少なくとも水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と、分散染料を含有することを特徴とする繊維用インクジェット用インク。   1. A fiber comprising at least water, a polymer compound having a plurality of side chains in a hydrophilic main chain, and capable of crosslinking between side chains by irradiation with active energy rays, and a disperse dye Inkjet ink.

2.前記高分子化合物をインク全質量に対して、0.8〜5.0質量%含有することを特徴とする1に記載の繊維用インクジェット用インク。   2. 2. The inkjet ink for fibers according to 1, wherein the polymer compound is contained in an amount of 0.8 to 5.0% by mass based on the total mass of the ink.

3.前記高分子化合物が、親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が77〜99%、重合度が200〜4000であることを特徴とする1または2に記載の繊維用インクジェット用インク。   3. The fiber according to 1 or 2, wherein the polymer compound is a saponified product having a hydrophilic main chain of polyvinyl acetate, a saponification degree of 77 to 99%, and a polymerization degree of 200 to 4000. Inkjet ink.

4.前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が0.8モル%以上4モル%以下であることを特徴とする1〜3の何れか1項に記載の繊維用インクジェット用インク。   4). 4. The inkjet ink for fibers according to any one of 1 to 3, wherein the modification rate of the side chain with respect to the hydrophilic main chain is 0.8 mol% or more and 4 mol% or less.

5.1〜4の何れか1項に記載の繊維用インクジェット用インクを用いて布帛にプリント後に発色処理を行なうことを特徴とする繊維用インクジェット用インク記録方法。   5. A method for ink-jet recording for fibers, which comprises performing color development after printing on a fabric using the ink-jet ink for fibers according to any one of 5.1 to 4.

本発明によれば、捺染用のインクジェットインクおよび捺染用のインクジェット用インク記録方法を提供することができ、前処理を施さなくともフェザリングが良好で、さらに多量のインクを付与することで、これまでにない濃色物の染色を可能にする繊維用インクジェット用インクおよび繊維用インクジェット用インク記録方法を提供することができる。   According to the present invention, an inkjet ink for textile printing and an inkjet ink recording method for textile printing can be provided. Feathering is good without performing pretreatment, and a larger amount of ink is applied. It is possible to provide an ink-jet ink for fibers and an ink-jet ink recording method for fibers that enable dyeing of an unprecedented dark color.

以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。   Hereinafter, although the best mode for carrying out the present invention will be described, the present invention is not limited to these.

〈活性エネルギー線架橋性高分子化合物〉
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。光重合型の架橋性基が感度、生成される画像の性能の観点から望ましい。
<Active energy ray crosslinkable polymer compound>
The polymer compound having a plurality of side chains in the hydrophilic main chain according to the present invention and capable of crosslinking between the side chains by irradiating with active energy rays is a saponified product of polyvinyl acetate, polyvinyl acetal, polyethylene Oxide, polyalkylene oxide, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, or a derivative of the hydrophilic resin, and at least one hydrophilic selected from the group consisting of these copolymers In the resin, a modified group such as a photodimerization type, a photodecomposition type, a photopolymerization type, a photomodification type, or a photodepolymerization type is introduced into the side chain. Photopolymerizable crosslinkable groups are desirable from the viewpoints of sensitivity and performance of the generated image.

親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、その重合度は200以上4000以下が好ましく、200以上2000以下がハンドリングの観点からより好ましい。主鎖に対する側鎖の変性率は0.3モル%以上4モル%以下が好ましく0.8モル%以上4モル%以下が反応性の観点からより好ましい。0.3モル%より小さいと架橋性が不足し本発明の効果が小さくなり、4モル%より大きいと架橋密度が大きくなり硬くてもろい膜となり、膜の強度が落ちてしまう。   In the hydrophilic main chain, a saponified product of polyvinyl acetate is preferable from the viewpoint of ease of introduction of side chains and handling, and the polymerization degree is preferably 200 or more and 4000 or less, and 200 or more and 2000 or less is more preferable from the viewpoint of handling. preferable. The modification rate of the side chain with respect to the main chain is preferably 0.3 mol% or more and 4 mol% or less, and more preferably 0.8 mol% or more and 4 mol% or less from the viewpoint of reactivity. If it is less than 0.3 mol%, the crosslinkability is insufficient and the effect of the present invention is reduced. If it is more than 4 mol%, the crosslink density is increased and the film is hard and brittle, and the strength of the film is lowered.

光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭60−129742号公報等の公報に記載された感光性樹脂(組成物)が挙げられる。   As the photodimerization-type modifying group, those in which a diazo group, a cinnamoyl group, a stilbazonium group, a stilquinolium group or the like is introduced are preferable. For example, a photosensitive resin described in JP-A-60-129742 (Composition).

特開昭60−129742号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基を導入した下記一般式(1)で表される化合物である。   The photosensitive resin described in JP-A-60-129742 is a compound represented by the following general formula (1) in which a stilbazonium group is introduced into a polyvinyl alcohol structure.

式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基を表し、A-はカウンターアニオンを表す。 In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A represents a counter anion.

特開昭56−67309号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式(2)で表される2−アジド−5−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、または、下記一般式(3)で表され、4−アジド−3−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物である。   The photosensitive resin described in JP-A-56-67309 includes a 2-azido-5-nitrophenylcarbonyloxyethylene structure represented by the following general formula (2) in the polyvinyl alcohol structure, or the following general formula. This is a resin composition represented by (3) and having a 4-azido-3-nitrophenylcarbonyloxyethylene structure.

また、下記一般式(4)で表される変性基も好ましく用いられる。   Further, a modifying group represented by the following general formula (4) is also preferably used.

式中、Rはアルキレン基または芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。   In the formula, R represents an alkylene group or an aromatic ring. A benzene ring is preferred.

光重合型の変性基としては、例えば、特開2000−181062号、特開2004−189841号に示される下記一般式(5)で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。   As the photopolymerization type modifying group, for example, a resin represented by the following general formula (5) shown in JP-A Nos. 2000-181062 and 2004-189841 is preferable from the viewpoint of reactivity.

式中、R2はメチル基または水素原子を表し、nは1または2を表し、Xは−(CH2m−COO−または−O−を表し、Yは芳香族環または単結合手を表し、mは0〜6までの整数を表す。 In the formula, R 2 represents a methyl group or a hydrogen atom, n represents 1 or 2, X represents — (CH 2 ) m —COO— or —O—, and Y represents an aromatic ring or a single bond. And m represents an integer from 0 to 6.

また、特開2004−161942号公報に記載されている光重合型の下記一般式(6)で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。   Moreover, it is also preferable to use the photopolymerization type | mold modified group represented by following General formula (6) described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-161942 for a conventionally well-known water-soluble resin.

式中、R3はメチル基または水素原子を表し、R4は炭素数2〜10の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。 In the formula, R 3 represents a methyl group or a hydrogen atom, and R 4 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 10 carbon atoms.

このような活性エネルギー線架橋型の樹脂は、インク全質量に対して0.8質量%から5.0質量%含有することが、好ましい。0.8質量%以上存在することで、架橋効率が向上し、架橋後のインク粘度の急激な上昇によりビーディングやカラーブリードがより好ましくなる。5.0質量%以下の場合は、インク物性やインクヘッド内状態に悪影響しにくくなり、出射性やインク保存性の観点で好ましい。   Such an active energy ray-crosslinking resin is preferably contained in an amount of 0.8% by mass to 5.0% by mass with respect to the total mass of the ink. The presence of 0.8% by mass or more improves cross-linking efficiency, and beading and color bleeding are more preferable due to a rapid increase in ink viscosity after cross-linking. In the case of 5.0% by mass or less, it is difficult to adversely affect the physical properties of the ink and the state in the ink head, which is preferable from the viewpoints of light emission properties and ink storage stability.

本発明の活性エネルギー線架橋型の樹脂においては、元々ある程度の重合度をもった主鎖に対して側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介して重合する活性エネルギー線硬化型の樹脂に対して光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。一方、従来公知の活性エネルギー線硬化型の樹脂においては架橋点の数は制御不可能であるため硬化後の膜の物性をコントロールすることができず、硬くてもろい膜となりやすい。   In the active energy ray cross-linking resin of the present invention, the main chain having a certain degree of polymerization is cross-linked through a cross-linking bond between side chains, and thus polymerizes through a general chain reaction. The effect of increasing the molecular weight per photon is significantly larger than that of an active energy ray curable resin. On the other hand, in the conventionally known active energy ray curable resins, the number of crosslinking points cannot be controlled, so the physical properties of the cured film cannot be controlled, and the film tends to be hard and brittle.

本発明に用いられる樹脂においては架橋点の数は親水性主鎖の長さと、側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じたインク膜の物性制御が可能である。   In the resin used in the present invention, the number of crosslinking points can be completely controlled by the length of the hydrophilic main chain and the amount of side chains introduced, and the physical properties of the ink film can be controlled according to the purpose.

さらに、従来公知の活性エネルギー線硬化型インクが色剤以外のほぼ全量が硬化性分であり、そのため硬化後のドットが盛り上がり、光沢に代表される画質に劣ることに対し、本発明に用いられる樹脂においては必要量が少量ですみ、乾燥成分が多いため乾燥後の画質の向上が図られ、かつ定着性も良い。   Furthermore, almost all of the conventionally known active energy ray-curable inks other than the colorant are curable, so that the dots after curing are raised and inferior in image quality typified by gloss, are used in the present invention. The resin requires only a small amount, and since there are many dry components, the image quality after drying is improved and the fixing property is also good.

(光重合開始剤、増感剤)
本発明においては、光重合開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
(Photopolymerization initiator, sensitizer)
In the present invention, it is also preferable to add a photopolymerization initiator or a sensitizer. These compounds may be dissolved or dispersed in a solvent, or may be chemically bonded to the photosensitive resin.

適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができる。   There is no restriction | limiting in particular about the photoinitiator and photosensitizer which are applied, A conventionally well-known thing can be used.

適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はないが、水溶性の物が混合性、反応効率の観点から好ましい。特に4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン(HMPK)、チオキサントンアンモニウム塩(QTX)、ベンゾフェノンアンモニウム塩(ABQ)が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular about the photoinitiator and photosensitizer which are applied, A water-soluble thing is preferable from a viewpoint of mixability and reaction efficiency. In particular, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone (HMPK), thioxanthone ammonium salt (QTX), and benzophenone ammonium salt (ABQ) are preferable from the viewpoint of miscibility with an aqueous solvent.

さらに、樹脂との相溶製の観点から下記一般式(7)で表される4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン(n=1、HMPK)や、そのエチレンオキシド付加物(n=2〜5)がより好ましい。   Furthermore, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone (n = 1, HMPK) represented by the following general formula (7) from the viewpoint of compatibility with the resin, The ethylene oxide adduct (n = 2 to 5) is more preferable.

式中、nは1〜5の整数を表す。   In the formula, n represents an integer of 1 to 5.

また、他には一例としベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−N,N−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−N,N−ジエチルアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、2、4−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。2,4,6−トリハロメチルトリアジン類、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール2量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−フェニルイミダゾール2量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−フェニルイミダゾール2量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2,−ジ(p−メトキシフェニル)−5−フェニルイミダゾール2量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体の2,4,5−トリアリールイミダゾール2量体、ベンジルジメチルケタール、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、フェナントレンキノン、9,10−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、9−フェニルアクリジン、1,7−ビス(9,9’−アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。   Other examples include benzophenones such as benzophenone, hydroxybenzophenone, bis-N, N-dimethylaminobenzophenone, bis-N, N-diethylaminobenzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone. Thioxanthones such as thioxatone, 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, chlorothioxanthone, and isopropoxychlorothioxanthone. Anthraquinones such as ethyl anthraquinone, benzanthraquinone, aminoanthraquinone and chloroanthraquinone. Acetophenones. Benzoin ethers such as benzoin methyl ether. 2,4,6-trihalomethyltriazines, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di ( m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-phenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-phenylimidazole dimer, 2- (P-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2, -di (p-methoxyphenyl) -5-phenylimidazole dimer, 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5 -2,4,5-triarylimidazole dimer of diphenylimidazole dimer, benzyldimethyl ketal, 2-benzyl-2-dimethyl Amino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl -Propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, phenanthrenequinone, 9,10-phenanthrenequinone, Benzoins such as methylbenzoin and ethylbenzoin, 9-phenylacridine, acridine derivatives such as 1,7-bis (9,9′-acridinyl) heptane, bisacylphosphine oxide, and mixtures thereof are preferably used. May be used alone or in combination.

これらの光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。   In addition to these photopolymerization initiators, accelerators and the like can also be added. Examples of these include ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.

これらの光重合開始剤は親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。   Even if these photoinitiators are grafted to the side chain with respect to the hydrophilic main chain.

(活性エネルギー線、照射方法)
本発明でいう活性エネルギー線とは、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が上げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。
(Active energy rays, irradiation method)
The active energy ray as used in the present invention includes, for example, electron beam, ultraviolet ray, α ray, β ray, γ ray, X ray and the like. However, it is dangerous to human body, easy to handle, and industrially used. Electron beams and ultraviolet rays are widely used.

電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は0.1〜30Mradの範囲が望ましい。0.1Mrad未満では十分な照射効果が得られず、30Mradを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。   When using an electron beam, the amount of the electron beam to be irradiated is preferably in the range of 0.1 to 30 Mrad. If it is less than 0.1 Mrad, a sufficient irradiation effect cannot be obtained, and if it exceeds 30 Mrad, the support or the like may be deteriorated.

紫外線を用いる場合は、光源として例えば0.1kPaから1MPaまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、LED等従来公知の物が用いられる。   When using ultraviolet rays, the light source is a low pressure, medium pressure, high pressure mercury lamp, metal halide lamp, xenon lamp having a light emission wavelength in the ultraviolet region, cold cathode tube, hot cathode tube, for example, having an operating pressure of 0.1 kPa to 1 MPa. A conventionally well-known thing, such as LED, is used.

(インク着弾後の光照射条件)
活性光線の照射条件として、インク着弾後0.001〜1.0秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは0.001〜0.5秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
(Light irradiation conditions after ink landing)
As the irradiation condition of actinic rays, actinic rays are preferably irradiated between 0.001 and 1.0 seconds after ink landing, and more preferably 0.001 to 0.5 seconds. In order to form a high-definition image, it is particularly important that the irradiation timing is as early as possible.

(ランプの設置)
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭60−132767号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第6,145,979号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
(Installation of lamp)
As a method for irradiating actinic rays, the basic method is disclosed in JP-A-60-132767. According to this, the light source is provided on both sides of the head unit, and the head and the light source are scanned by the shuttle method. Irradiation is performed after a certain period of time after ink landing. Further, the curing is completed by another light source that is not driven. In US Pat. No. 6,145,979, as an irradiation method, a method using an optical fiber or a method of applying a collimated light source to a mirror surface provided on the side of the head unit and irradiating the recording unit with UV light is disclosed. Yes. Any of these irradiation methods can be used in the image forming method of the present invention.

また、活性光線を照射を2段階に分け、まずインク着弾後0.001〜2.0秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の1つである。活性光線の照射を2段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。   In another preferred embodiment, irradiation with actinic rays is divided into two stages, and actinic rays are first irradiated by the above-described method between 0.001 and 2.0 seconds after ink landing, and further irradiated with actinic rays. It is. By dividing the irradiation of actinic rays into two stages, it is possible to further suppress the shrinkage of the recording material that occurs during ink curing.

〔分散染料〕
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な分散染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
[Disperse dye]
Hereinafter, specific examples of the disperse dye applicable to the ink jet ink of the present invention will be listed, but the present invention is not limited to these exemplified dyes.

分散染料としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料を用いることができ、また、昇華タイプの分散染料も用いることができる。以下にその具体的化合物を挙げる。   As the disperse dye, various disperse dyes such as an azo disperse dye, a quinone disperse dye, an anthraquinone disperse dye, and a quinophthalone disperse dye can be used, and a sublimation disperse dye can also be used. The specific compounds are listed below.

分散染料は、顔料と異なり、アセトンやジメチルホルムアミドなどの有機溶媒に可溶である。また、合成繊維中に分子状で拡散し着色することが可能である。   Disperse dyes, unlike pigments, are soluble in organic solvents such as acetone and dimethylformamide. Moreover, it is possible to diffuse and color in a synthetic fiber in a molecular form.

〈C.I.Disperse Yellow〉
3、4、5、7、9、13、23、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、108、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、184、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224、227、231、232、
〈C.I.Disperse Orange〉
1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、46、47、48、49、50、53、54、55
、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142、
〈C.I.Disperse Red〉
1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、298、302、303、310、311、312、320、324、328、
〈C.I.Disperse Violet〉
1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77、
〈C.I.Disperse Green〉
9、
〈C.I.Disperse Brown〉
1、2、4、9、13、19、
〈C.I.Disperse Blue〉
3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、
〈C.I.Disperse Black〉
1、3、10、24
等が挙げられる。
<C. I. Disperse Yellow>
3, 4, 5, 7, 9, 13, 23, 24, 30, 33, 34, 42, 44, 49, 50, 51, 54, 56, 58, 60, 63, 64, 66, 68, 71, 74, 76, 79, 82, 83, 85, 86, 88, 90, 91, 93, 98, 99, 100, 104, 108, 114, 116, 118, 119, 122, 124, 126, 135, 140, 141, 149, 160, 162, 163, 164, 165, 179, 180, 182, 183, 184, 186, 192, 198, 199, 202, 204, 210, 211, 215, 216, 218, 224, 227, 231, 232,
<C. I. Disperse Orange>
1, 3, 5, 7, 11, 13, 17, 20, 21, 25, 29, 30, 31, 32, 33, 37, 38, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 53, 54, 55
56, 57, 58, 59, 61, 66, 71, 73, 76, 78, 80, 89, 90, 91, 93, 96, 97, 119, 127, 130, 139, 142,
<C. I. Disperse Red>
1, 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 17, 27, 43, 44, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 65, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 81, 82, 86, 88, 90, 91, 92, 93, 96, 103, 105, 106, 107, 108, 110, 111, 113, 117, 118, 121, 122, 126, 127, 128, 131, 132, 134, 135, 137, 143, 145, 146, 151, 152, 153, 154, 157, 159, 164, 167, 169, 177, 179, 181, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 192, 200, 201, 202, 203, 205, 206, 207, 210, 221, 224, 225, 227, 229, 23 , 240,257,258,277,278,279,281,288,298,302,303,310,311,312,320,324,328,
<C. I. Disperse Violet>
1, 4, 8, 23, 26, 27, 28, 31, 33, 35, 36, 38, 40, 43, 46, 48, 50, 51, 52, 56, 57, 59, 61, 63, 69, 77,
<C. I. Disperse Green>
9,
<C. I. Disperse Brown>
1, 2, 4, 9, 13, 19,
<C. I. Disperse Blue>
3, 7, 9, 14, 16, 19, 20, 26, 27, 35, 43, 44, 54, 55, 56, 58, 60, 62, 64, 71, 72, 73, 75, 79, 81, 82, 83, 87, 91, 93, 94, 95, 96, 102, 106, 108, 112, 113, 115, 118, 120, 122, 125, 128, 130, 139, 141, 142, 143, 146, 148, 149, 153, 154, 158, 165, 167, 171, 173, 174, 176, 181, 183, 185, 186, 187, 189, 197, 198, 200, 201, 205, 207, 211, 214, 224, 225, 257, 259, 267, 268, 270, 284, 285, 287, 288, 291, 293, 295, 297, 301, 315, 3 0,333,
<C. I. Disperse Black>
1, 3, 10, 24
Etc.

分散染料の含有量としては0.1〜20質量%が好ましく、0.2〜13質量%がより好ましい。   As content of a disperse dye, 0.1-20 mass% is preferable, and 0.2-13 mass% is more preferable.

分散染料は市販品のまま使用してもよいが、精製処理を行うことが好ましい。精製方法としては公知の再結晶方法、洗浄等を用いることができる。精製方法及び精製処理に用いる有機溶媒は染料の種類に応じて、適宜選択することが好ましい。   The disperse dye may be used as a commercial product, but it is preferable to carry out a purification treatment. As a purification method, a known recrystallization method, washing or the like can be used. The organic solvent used in the purification method and purification treatment is preferably selected as appropriate according to the type of dye.

染料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、染料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。   As a method for dispersing the dye, various dispersing machines such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, and a paint shaker can be used. Moreover, it is also preferable to use a centrifugal separator and a filter for the purpose of removing coarse particles of the dye dispersion.

本発明において、高分子分散剤としては、特に制限はなく、水溶性樹脂または非水溶性樹脂が用いられる。これらの高分子としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた単一の単量体からなる重合体、あるいは2種以上の単量体からなる共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。またポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、ゼラチン、ポリエチレングリコールなどの水溶性高分子も用いることができる。   In the present invention, the polymer dispersant is not particularly limited, and a water-soluble resin or a water-insoluble resin is used. Examples of these polymers include styrene, styrene derivatives, vinyl naphthalene derivatives, acrylic acid, acrylic acid derivatives, methacrylic acid, methacrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid. Examples thereof include a polymer composed of a single monomer selected from acid derivatives, a copolymer composed of two or more monomers, and salts thereof. Water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, cellulose derivatives, gelatin, and polyethylene glycol can also be used.

これら水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、0.1〜10質量%が好ましく、更に好ましくは、0.3〜5質量%である。また、これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。   The content of these water-soluble resins with respect to the total amount of ink is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.3 to 5% by mass. These water-soluble resins can be used in combination of two or more.

本発明のインクジェット用インクに使用する染料分散体の平均粒径は、500nm以下が好ましく200nm以下がより好ましく、10nm以上、200nm以下であることが好ましく、10nm以上、150nm以下がより好ましい。染料分散体の平均粒径が500nmを越えると、分散が不安定となり。また、染料分散体の平均粒径が10nm未満になっても染料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。   The average particle size of the dye dispersion used in the inkjet ink of the present invention is preferably 500 nm or less, more preferably 200 nm or less, preferably 10 nm or more and 200 nm or less, and more preferably 10 nm or more and 150 nm or less. When the average particle size of the dye dispersion exceeds 500 nm, the dispersion becomes unstable. Further, even when the average particle diameter of the dye dispersion is less than 10 nm, the stability of the dye dispersion is likely to deteriorate, and the storage stability of the ink tends to deteriorate.

染料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも100粒子以上に対して行い、この像をImage−Pro(メディアサイバネティクス製)等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。   The particle size of the dye dispersion can be determined by a commercially available particle size measuring instrument using a light scattering method, an electrophoresis method, a laser Doppler method, or the like. It is also possible to obtain a particle image with a transmission electron microscope on at least 100 particles and perform statistical processing on the image using image analysis software such as Image-Pro (manufactured by Media Cybernetics). Is possible.

〈水溶性溶媒〉
本発明において、溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、前記水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、多価アルコールエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等)、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド)等が挙げられる。
<Water-soluble solvent>
In the present invention, an aqueous liquid medium is preferably used as the solvent, and a mixed solvent such as water and a water-soluble organic solvent is more preferably used as the aqueous liquid medium. Examples of water-soluble organic solvents that are preferably used include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol), polyhydric alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), polyhydric alcohol ethers (eg, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene Glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol Nomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol Monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether), amines (for example, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetra) , Tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), heterocycles (eg, 2 -Pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone), sulfoxides (for example, dimethyl sulfoxide) and the like.

〈界面活性剤〉
本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
<Surfactant>
Surfactants preferably used in the ink of the present invention include alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, fatty acids. Anionic surfactants such as salts, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers, glycerin esters, sorbitan Activators such as esters, polyoxyethylene fatty acid amides and amine oxides, and cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts.

これらの界面活性剤は顔料の分散剤としても用いることが出来、特にアニオン性及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。   These surfactants can also be used as pigment dispersants, and in particular, anionic and nonionic surfactants can be preferably used.

温蒸熱法で染色する際に用いる捺染用のインクジェットインクまたは捺染プリントに使用する布帛には染着助剤が含まれていることが好ましい。染着助剤は捺染布を蒸熱する際に、布状に凝縮した水と共融混合物を作り、再蒸発する水分の量を抑え、昇温時間を短縮する作用がある。さらに、この共融混合物は、繊維上の染料を溶解し染料の繊維への拡散速度を助長する作用がある。染着助剤としては尿素が挙げられる。   It is preferable that a dyeing assistant is included in the inkjet ink for printing used for dyeing by the hot steam method or the fabric used for printing. The dyeing aid has the effect of making eutectic mixture with the water condensed in the form of cloth when steaming the printed fabric, reducing the amount of water that re-evaporates, and shortening the heating time. Further, this eutectic mixture has the effect of dissolving the dye on the fiber and promoting the diffusion rate of the dye into the fiber. Urea is mentioned as a dyeing assistant.

〈各種添加剤〉
本発明においては、その他に従来公知の添加剤を含有することができる。例えば蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等pH調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、非抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料等である。
<Various additives>
In the present invention, other conventionally known additives can be contained. For example, optical brighteners, antifoaming agents, lubricants, preservatives, thickeners, antistatic agents, matting agents, water-soluble polyvalent metal salts, acid bases, pH adjusters such as buffer solutions, antioxidants, surface tension It is a regulator, a non-resistance modifier, a rust inhibitor, an inorganic pigment, and the like.

〈繊維〉
本発明においては、捺染方法において使用する布帛を構成する繊維素材としては、分散染料で染色可能な繊維を含有するものであれば、特に制限はないが、中でも、ポリエステル、アセテート、トリアセテート等の繊維を含有するものが好ましい。その中でも、少なくともポリエステル繊維が含有されていることが特に好ましい。
<fiber>
In the present invention, the fiber material constituting the fabric used in the textile printing method is not particularly limited as long as it contains fibers that can be dyed with disperse dyes. Among them, fibers such as polyester, acetate, and triacetate are used. The thing containing is preferable. Among these, it is particularly preferable that at least a polyester fiber is contained.

〈布帛〉
布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。又、本発明で使用し得る布帛としては、分散染料で染色可能な繊維が100%であることが好適であるが、レーヨン、綿、ポリウレタン、アクリル、ナイロン、羊毛及び絹等との混紡織布又は混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。又、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては、10〜100dの範囲が好ましい。
<Fabric>
As the fabric, the above-described fibers may be any form such as a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric. Further, as the fabric that can be used in the present invention, it is preferable that the fiber that can be dyed with disperse dyes is 100%, but a mixed woven fabric with rayon, cotton, polyurethane, acrylic, nylon, wool, silk, etc. Alternatively, a blended nonwoven fabric or the like can also be used as a textile for printing. Further, the thickness of the yarn constituting the fabric as described above is preferably in the range of 10 to 100d.

〈発色処理〉
発色工程とは、プリント後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を布帛に吸着・固着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるHTスチーマー、加圧蒸気によるHPスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
分散染料を用いた染色の際は、高温で発色させる方法だけではなく、キャリヤーを用いてもよい。キャリヤーとして用いられる化合物は、染色促進が大きい、使用法が簡便、安定、人体や環境に対して負荷が少ない、繊維からの除去が簡単、染色堅牢度に影響しないといった特徴を持つものが好ましい。キャリヤーの例としてはo−フェニルフェノール、p−フェニルフェノール、メチルナフタリン、安息香酸アルキル、サリチル酸アルキル、クロロベンゼン、ジフェニルといったフェノール類、エーテル類、有機酸類、炭化水素類などを挙げることができる。これらは、ポリエステルのように100℃前後の温度での染色が難しい難染性繊維の膨潤と可塑化を促進し、分散染料を繊維内に入りやすくする。キャリヤーは、インクジェットプリントに使用する布帛の繊維にあらかじめ吸着させておいてもよいし、インクジェットインク中に含まれていてもよい。
<Coloring treatment>
The color development step is a step of developing the original hue of ink by adhering to and fixing the dye in the ink that has only adhered to the fabric surface after printing and is not sufficiently adsorbed and fixed to the fabric. As the method, steaming by steam, baking by dry heat, thermosol, HT steamer by superheated steam, HP steamer by pressurized steam, etc. are used. They are appropriately selected depending on the material to be printed, ink, and the like. Further, the printed fabric may be immediately heat-treated or may be heat-treated after a while and may be dried and colored according to the intended use, and any method may be used in the present invention.
When dyeing with a disperse dye, a carrier may be used in addition to a method of coloring at a high temperature. The compound used as the carrier is preferably a compound having characteristics such as large dyeing acceleration, simple use, stable, low burden on human body and environment, easy removal from the fiber, and no influence on dye fastness. Examples of carriers include o-phenylphenol, p-phenylphenol, methylnaphthalene, alkyl benzoate, alkyl salicylate, phenols such as chlorobenzene and diphenyl, ethers, organic acids, hydrocarbons and the like. These promote the swelling and plasticization of difficult-to-dye fibers that are difficult to dye at temperatures around 100 ° C. like polyester, and make it easier for disperse dyes to enter the fibers. The carrier may be preliminarily adsorbed on the fibers of the fabric used for inkjet printing, or may be included in the inkjet ink.

〈洗浄〉
加熱処理後は染着に関与しなかった染料を除去する目的で洗浄を行っても良い。その方法は、プリントする素材、インクにより選択され、例えばポリエステルの場合一般的には、苛性ソーダ、界面活性剤、ハイドロサルファイトの混合液により処理するものである。その方法は、通常オープンソーパーなどの連続型や液流染色機などによるバッチ型で実施されるもので、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
洗浄後には乾燥を行っても良い。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
<Washing>
After the heat treatment, washing may be performed for the purpose of removing the dye that was not involved in the dyeing. The method is selected according to the material and ink to be printed. For example, in the case of polyester, treatment is generally performed with a mixed solution of caustic soda, a surfactant, and hydrosulfite. The method is usually carried out in a continuous type such as an open soaper or in a batch type using a liquid dyeing machine, and any method may be used in the present invention.
You may dry after washing | cleaning. After the washed fabric is squeezed or dehydrated, it is dried or dried using a dryer, heat roll, iron or the like.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例中で「%」は、特に断りのない限り質量%を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these. In the examples, “%” represents mass% unless otherwise specified.

実施例1
〈高分子化合物の合成(高分子化合物水溶液の作製)〉
グリシジルメタクリレート56g、p−ヒドロキシベンズアルデヒド48g、ピリジン2g、及びN−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩1gを反応容器に入れ、80℃の湯浴中で8時間攪拌した。
Example 1
<Synthesis of polymer compound (preparation of polymer compound aqueous solution)>
56 g of glycidyl methacrylate, 48 g of p-hydroxybenzaldehyde, 2 g of pyridine, and 1 g of N-nitroso-phenylhydroxyamine ammonium salt were put in a reaction vessel and stirred in a hot water bath at 80 ° C. for 8 hours.

次に、重合度300、ケン化率88%のポリ酢酸ビニルケン化物45gをイオン交換水225gに分散した後、この溶液にリン酸4.5gと上記反応で得られたp−(3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ベンズアルデヒドをPVAに対して変性率が3モル%になる様に加え、90℃で6時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂30gを加え1時間攪拌した。その後イオン交換樹脂を濾過し、ここに光重合開始剤として、イルガキュア2959(チバスペシャリティケミカルズ社製)を15%水溶液100gに対して0.1gの割合で混合しその後イオン交換水にて希釈して10%の高分子化合物水溶液を得た。   Next, 45 g of saponified polyvinyl acetate having a polymerization degree of 300 and a saponification rate of 88% was dispersed in 225 g of ion-exchanged water, and then 4.5 g of phosphoric acid and p- (3-methacryloxy-) obtained by the above reaction were added to this solution. 2-Hydroxypropyloxy) benzaldehyde was added to PVA so that the modification rate was 3 mol%, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 6 hours. After cooling the obtained solution to room temperature, 30 g of basic ion exchange resin was added and stirred for 1 hour. Thereafter, the ion exchange resin was filtered, and Irgacure 2959 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) as a photopolymerization initiator was mixed at a rate of 0.1 g with respect to 100 g of 15% aqueous solution, and then diluted with ion exchange water. A 10% aqueous polymer compound solution was obtained.

〔分散染料分散液の調製〕
(イエロー分散液の調製)
以下の各添加剤を混合し、0.5mmのジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イエロー染料の含有量が10%の分散液を調製した。この分散液に含まれる染料粒子の平均粒径は120nmであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ1000HSにより行った。
(Preparation of disperse dye dispersion)
(Preparation of yellow dispersion)
The following additives were mixed and dispersed using a sand grinder filled with 0.5% zirconia beads at a volume ratio of 50% to prepare a dispersion having a yellow dye content of 10%. The average particle size of the dye particles contained in this dispersion was 120 nm. The particle size was measured using a Zetasizer 1000HS manufactured by Malvern.

C.I.ディスパースイエロー149 10部
ジョンクリル61(アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製) 10部
グリセリン 15部
イオン交換水 残部
(シアン分散液の調製)
以下の各添加剤を混合し、0.5mmのジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーを用いて分散し、シアン染料の含有量が20%の分散液を調製した。この分散液に含まれる染料粒子の平均粒径は100nmであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ1000HSにより行った。
C. I. Disperse Yellow 149 10 parts Jonkrill 61 (acrylic styrene resin dispersant, manufactured by Johnson) 10 parts Glycerin 15 parts Ion-exchanged water remainder (Preparation of cyan dispersion)
The following additives were mixed and dispersed using a sand grinder filled with 50% by volume of 0.5 mm zirconia beads to prepare a dispersion having a cyan dye content of 20%. The average particle diameter of the dye particles contained in this dispersion was 100 nm. The particle size was measured using a Zetasizer 1000HS manufactured by Malvern.

C.I.ディスパースブルー60 20部
ジョンクリル61(アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製) 10部
グリセリン 15部
イオン交換水 残部
〔インクの作製〕
以下によりイエローインク、及びシアンインクを作製した。
C. I. Disperse Blue 60 20 parts Jonkrill 61 (acrylic styrene resin dispersant, manufactured by Johnson) 10 parts Glycerin 15 parts Ion-exchanged water remainder [Preparation of ink]
Yellow ink and cyan ink were prepared as follows.

(イエローインク1)
イエロー分散液 30部
10%の高分子化合物水溶液 30部
グリセリン 7部
ジエチレングリコール 15部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2部
オルフィンe1010(日信化学社製) 0.2部
以上にイオン交換水を加え全量を100部とし、イエローインク1を得た。
(Yellow ink 1)
Yellow dispersion 30 parts 10% aqueous polymer compound solution 30 parts Glycerol 7 parts Diethylene glycol 15 parts Diethylene glycol monobutyl ether 2 parts Orphine e1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts A yellow ink 1 was obtained.

(シアンインク1)
イエロー分散液の代わりにシアン分散液を用い同様にしてシアンインク1を得た。
(Cyan ink 1)
Cyan ink 1 was obtained in the same manner using a cyan dispersion instead of the yellow dispersion.

(イエローインク2)
イエロー分散液 30部
グリセリン 12部
ジエチレングリコール 15部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2部
オルフィンe1010(日信化学社製) 0.2部
以上にイオン交換水を加え全量を100部とし、イエローインク2を得た。
(Yellow ink 2)
Yellow dispersion 30 parts Glycerin 12 parts Diethylene glycol 15 parts Diethylene glycol monobutyl ether 2 parts Orphine e1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts Ion-exchanged water was added to make 100 parts in total, and yellow ink 2 was obtained.

(シアンインク2)
イエロー分散液の代わりにシアン分散液を用い同様にしてシアンインク2を得た。
(Cyan ink 2)
A cyan ink 2 was obtained in the same manner using a cyan dispersion instead of the yellow dispersion.

〔使用布帛〕
前処理済みの布帛としては、ポリエステル繊維からなる、住江織物株式会社製、スミノエファブリックGB3951(デシン)布を用いた。
[Used fabric]
As the pre-treated fabric, Suminoe Fabric GB3951 (Decine) fabric made of polyester fiber and manufactured by Sumie Textile Co., Ltd. was used.

前処理なしの布帛としては、ポリエステル繊維からなる、住江織物株式会社製、スミノエファブリックGB3951(デシン)布を80℃で湯洗いして前処理剤を除去した布を使用した。   As the cloth without pretreatment, a cloth made of polyester fiber, manufactured by Sumie Textile Co., Ltd., Sumi Noe Fabric GB3951 (Decine), was washed with hot water at 80 ° C. to remove the pretreatment agent.

《フェザリングの評価》
ノズル口径25μm、駆動周波数12kHz、ノズル数128、ノズル密度180dpi(以下、dpiは1インチ(2.54cm)当たりのドット数を表す。)であるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度720×720dpiのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、前述の前処理なし布に巾250μm、長さ5cmの細線を各インクを連続吐出してプリントし、着弾した後0.1秒後に、120W/cmメタルハライドランプ(日本電池社製 MAL 400NL 電源電力3kW・hr)を照射した。
<Evaluation of feathering>
A piezo head having a nozzle diameter of 25 μm, a driving frequency of 12 kHz, a nozzle number of 128, a nozzle density of 180 dpi (hereinafter, dpi represents the number of dots per inch (2.54 cm)) and a maximum recording density of 720 × 720 dpi is used. Using an on-demand type ink jet printer, a thin line with a width of 250 μm and a length of 5 cm is printed on the above-mentioned non-pretreated cloth by continuously discharging each ink, and after landing, a 120 W / cm metal halide lamp. (Japan Battery MAL 400NL power supply power 3 kW · hr) was irradiated.

(発色処理、洗浄処理)
次いで、ヒートローラーを用い、195℃1分間にて加熱発色処理を行なった。得られたプリント試料を目視観察し、下記評価基準に則り発色後のフェザリングを評価した。
(Coloring treatment, washing treatment)
Subsequently, a heat coloring process was performed at 195 ° C. for 1 minute using a heat roller. The obtained print sample was visually observed, and feathering after coloring was evaluated according to the following evaluation criteria.

その後、水道水に東海製油製ハイクリーナCA−10Yを2g/リットルの割合で溶解した洗浄液を用いて、市販の家庭用洗濯機で洗浄を行った。得られたプリント試料を目視観察し、下記評価基準に則り発色、洗浄後のフェザリングを評価した。   Then, it wash | cleaned with the commercially available domestic washing machine using the washing | cleaning liquid which melt | dissolved Tokai Oil High Cleaner CA-10Y in the ratio of 2 g / l in the tap water. The obtained print samples were visually observed, and coloring and feathering after washing were evaluated according to the following evaluation criteria.

(評価基準)
○:発色後の線幅が300um未満である
×:発色後の線幅が300um以上である
結果を表1に示す。
(Evaluation criteria)
○: Line width after color development is less than 300 μm ×: Line width after color development is 300 μm or more The results are shown in Table 1.

表1から、明らかなように、本発明のインクは、洗浄の有無にかかわらず、フェザリングが発生していないことがわかる。   As can be seen from Table 1, the ink of the present invention does not cause feathering regardless of whether or not it is washed.

《カラーブリードの評価》
ノズル口径25μm、駆動周波数12kHz、ノズル数128、ノズル密度180dpiで、液滴量が既知であるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度720×720dpiのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、下記表2に記載の布帛に対し、イエローベタ地の上に巾100μmの細線を各インクを連続吐出してプリントし、着弾した後0.1秒後に、120W/cmメタルハライドランプ(日本電池社製 MAL 400NL 電源電力3kW・hr)を照射した。
<Evaluation of color bleed>
A piezo-type head having a nozzle diameter of 25 μm, a driving frequency of 12 kHz, a nozzle number of 128, a nozzle density of 180 dpi, a known droplet amount, and an on-demand type ink jet printer having a maximum recording density of 720 × 720 dpi was used. In the fabric described in 1), a fine line having a width of 100 μm is printed on a yellow solid ground by continuously discharging each ink, and after landing for 0.1 second, a 120 W / cm metal halide lamp (MAL 400NL (Power 3 kW · hr) was irradiated.

なお、この時、記録密度、ヘッド走査回数を変化させて、カラーブリードが発生し始めるインク付き量を求めた。   At this time, the recording density and the number of head scans were changed, and the amount of ink with which color bleeding started to occur was determined.

(発色処理、洗浄処理)
次いで、ヒートローラーを用い、195℃1分間にて加熱発色処理を行なった。得られたプリント試料を目視観察し、発色後のカラーブリードを評価した。また、その時の濃度を下記の評価基準により評価した。
(Coloring treatment, washing treatment)
Subsequently, a heat coloring process was performed at 195 ° C. for 1 minute using a heat roller. The obtained print sample was visually observed to evaluate color bleed after color development. Moreover, the density | concentration at that time was evaluated by the following evaluation criteria.

その後、水道水に東海製油製ハイクリーナCA−10Yを2g/リットルの割合で溶解した洗浄液を用いて、市販の家庭用洗濯機で洗浄を行った。得られたプリント試料を目視観察し、発色、洗浄後のカラーブリードを評価した。また、その時の濃度を下記の評価基準により評価した。   Then, it wash | cleaned with the commercially available domestic washing machine using the washing | cleaning liquid which melt | dissolved Tokai Oil High Cleaner CA-10Y in the ratio of 2 g / l in the tap water. The obtained print sample was visually observed to evaluate color bleeding and color bleeding after washing. Moreover, the density | concentration at that time was evaluated by the following evaluation criteria.

(評価基準)
◎:濃い
○:やや濃い
△:ややうすい
×:うすい
結果を表2に示す。
(Evaluation criteria)
◎: Dark ○: Slightly dark Δ: Slightly light ×: Light The results are shown in Table 2.

但し、表中、
インクセット1は、イエローインク1(本発明)とシアンインク1(本発明)の組み合わせ
インクセット2は、イエローインク2(比較)とシアンインク2(比較)の組み合わせ
表2から、明らかなように、本発明のインクは、カラーブリードが発生し始めるインク付き量が多く、また、洗浄処理の有無にかかわらず、発色後の濃度が高いことがわかる。
However, in the table,
Ink set 1 is a combination of yellow ink 1 (invention) and cyan ink 1 (invention). Ink set 2 is a combination of yellow ink 2 (comparison) and cyan ink 2 (comparison). It can be seen that the ink of the present invention has a large amount of ink with which color bleeding starts to occur, and the density after color development is high regardless of whether or not the cleaning treatment is performed.

Claims (5)

少なくとも水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と、分散染料を含有することを特徴とする繊維用インクジェット用インク。 A fiber comprising at least water, a polymer compound having a plurality of side chains in a hydrophilic main chain, and capable of crosslinking between side chains by irradiation with active energy rays, and a disperse dye Inkjet ink. 前記高分子化合物をインク全質量に対して、0.8〜5.0質量%含有することを特徴とする請求項1に記載の繊維用インクジェット用インク。 The inkjet ink for fibers according to claim 1, wherein the polymer compound is contained in an amount of 0.8 to 5.0% by mass based on the total mass of the ink. 前記高分子化合物が、親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が77〜99%、重合度が200〜4000であることを特徴とする請求項1または2に記載の繊維用インクジェット用インク。 3. The polymer compound according to claim 1 or 2, wherein the polymer compound is a saponified product having a hydrophilic main chain of polyvinyl acetate, a saponification degree of 77 to 99%, and a polymerization degree of 200 to 4000. Inkjet ink for textiles. 前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が0.8モル%以上4モル%以下であることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載の繊維用インクジェット用インク。 The inkjet ink for fibers according to any one of claims 1 to 3, wherein a modification rate of the side chain with respect to the hydrophilic main chain is 0.8 mol% or more and 4 mol% or less. 請求項1〜4の何れか1項に記載の繊維用インクジェット用インクを用いて布帛にプリント後に発色処理を行なうことを特徴とする繊維用インクジェット用インク記録方法。 A method for ink-jet recording for textiles, comprising performing color development after printing on a fabric using the ink-jet ink for textiles according to any one of claims 1 to 4.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008174866A (en) * 2007-01-18 2008-07-31 Seiren Co Ltd Method of inkjet-printing
CN111433298A (en) * 2017-11-08 2020-07-17 惠普发展公司,有限责任合伙企业 Dye sublimation ink thermal inkjet printing method
CN111433298B (en) * 2017-11-08 2022-06-07 惠普发展公司,有限责任合伙企业 Dye sublimation ink thermal inkjet printing method

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