JP2007161892A - Non-aqueous ink composition for inkjet recording - Google Patents
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Abstract
Description
発明の分野
本発明は、インクジェット記録用非水系インク組成物に関し、さらに詳細には、環境負荷が少なくかつ印刷品質やインクの信頼性にも優れる、インクジェット記録用非水系インク組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a non-aqueous ink composition for ink-jet recording, and more particularly to a non-aqueous ink composition for ink-jet recording that has low environmental impact and is excellent in print quality and ink reliability.
背景技術
インクジェット記録方法は、微細なノズルヘッドからインク液滴を吐出して、文字や図形を紙などの記録媒体の表面に記録する方法である。インクジェット記録方法としては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインク液滴を断続的に吐出して記録媒体表面に文字や記号を記録する方法や、ノズルヘッドの吐出部分に近い一部でインク液の一部を急速に加熱して泡を発生させ、その泡による体積膨張でインク液滴を断続的に吐出して、記録媒体表面に文字や記号を記録する方法などが実用化されている。そして、これらのインクジェット記録方式には主溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機溶媒を用いる非水系インクとが一般に用いられている。
BACKGROUND ART An ink jet recording method is a method of recording characters and figures on the surface of a recording medium such as paper by ejecting ink droplets from a fine nozzle head. As an ink jet recording method, an electric signal is converted into a mechanical signal using an electrostrictive element, and ink droplets stored in the nozzle head portion are intermittently ejected to record characters and symbols on the surface of the recording medium. A part of the ink liquid is rapidly heated near the discharge part of the head to generate bubbles, and ink droplets are intermittently discharged by the volume expansion caused by the bubbles, and characters and symbols are printed on the surface of the recording medium. A recording method has been put to practical use. In these ink jet recording methods, water-based ink using water as a main solvent and non-aqueous ink using an organic solvent as a main solvent are generally used.
非水系インクは、水系インクと比較して溶媒の蒸発は少ないため、印刷時におけるインク粘度などの物性変化が少なく、水系インクは、インクジェット記録装置のノズル近傍で増粘したインクをつば吐きするフラッシングを定期的に行う必要があるのに対して、非水系インクではフラッシングを行う必要がないため、高速印刷が可能となる。また、普通紙に印刷した場合であっても印刷部に凹凸（コックリング）が生じにくい、とう利点を有する。 Non-aqueous inks have less solvent evaporation than water-based inks, so there is little change in physical properties such as ink viscosity during printing, and water-based inks are flushing that spits thickened ink near the nozzles of inkjet recording devices. However, it is not necessary to perform flushing with a non-aqueous ink, so that high-speed printing is possible. In addition, even when printing on plain paper, there is an advantage that unevenness (cockling) hardly occurs in the printing portion.
このような非水系インクにおいて、近年、環境負荷の少ない植物油由来の溶剤を使用することが試みられている。例えば、特開２００５−１３２９０７号公報（特許文献１）には、溶剤として植物油由来の脂肪酸エステルを使用した非水系インクが提案されている。 In such non-aqueous inks, attempts have been made in recent years to use a vegetable oil-derived solvent with a low environmental load. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2005-132907 (Patent Document 1) proposes a non-aqueous ink using a vegetable oil-derived fatty acid ester as a solvent.
しかしながら、このような植物油由来の脂肪酸エステルを溶剤として用いたインクは、印刷品質が不十分な場合があり、また、インクの信頼性が問題となる場合があった。
本発明者らは、非水系インクにおいて、植物油由来の脂肪酸エステルに、特定の粘度を有する非水性極性溶剤と特定の界面活性剤とを添加することにより、環境負荷が少なく、かつインクの信頼性にも優れ、とりわけ印刷本紙に対する印刷品質が優れたインクを実現できる、との知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。 In the non-aqueous ink, the inventors have added a non-aqueous polar solvent having a specific viscosity and a specific surfactant to the fatty acid ester derived from vegetable oil, thereby reducing the environmental burden and the reliability of the ink. In particular, we have obtained knowledge that it is possible to realize an ink with excellent printing quality for printing paper. The present invention is based on this finding.
従って、本発明の目的は、環境負荷が少なく、かつインクの信頼性にも優れ、とりわけ印刷本紙に対する印刷品質に優れたインクジェット記録用非水系インク組成物を提供することにある。 Accordingly, it is an object of the present invention to provide a non-aqueous ink composition for ink-jet recording that has a low environmental burden and is excellent in ink reliability, and in particular, is excellent in print quality on printing paper.
そして、本発明によるインク組成物は、顔料と、分散剤と、溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含んでなる、インクジェット記録用非水系インク組成物であって、
前記溶剤が、植物油由来の脂肪酸エステル、及び２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下の非水性極性溶剤を含んでなり、
前記界面活性剤がポリオルガノシロキサンを含んでなるものである。
The ink composition according to the present invention is a non-aqueous ink composition for inkjet recording, comprising at least a pigment, a dispersant, a solvent, and a surfactant,
The solvent comprises a vegetable oil-derived fatty acid ester and a non-aqueous polar solvent having a viscosity at 20 ° C. of 20 mPa · s or less,
The surfactant comprises polyorganosiloxane.
本発明によれば、環境負荷が少なく、かつインクの信頼性にも優れ、とりわけ印刷本紙に対する印刷品質が優れたインクを実現できる。 According to the present invention, it is possible to realize an ink that has a low environmental load and excellent ink reliability, and in particular, excellent print quality for printing paper.
本発明によるインクジェット記録用非水系インク組成物は、顔料と、分散剤と、溶剤と、海面下活性剤とを少なくとも含んでなり、その溶剤として、植物油由来の脂肪酸エステル、および２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下である非水性極性溶剤を必須成分として使用し、さらに界面活性剤としてポリオルガノシロキサンを含むものである。非水系インクの溶剤として、植物油由来の脂肪酸エステルと、その脂肪酸エステルと混和性のある低粘度の非水性極性溶剤とを用いるとともに、界面活性剤としてポリオルガノシロキサンを含有することにより、環境負荷が少なく、かつインクの信頼性にも優れ、とりわけ印刷本紙に対する印刷品質が優れたインクを実現できる。その理由は定かではないが以下のように考えられる。すなわち、２０ｍＰａ・ｓ以下のような低粘度の非水性極性溶剤が、非環境負荷の少ない植物油由来の脂肪酸エステルが記録媒体に拡散してしまうことを抑制するため、印刷品質や信頼性が向上するもとと考えられる。また、界面活性剤としてポリオルガノシロキサンを含有することにより、印刷本紙のように、表面の受容層に非水系インクを受容するための塗布層が設けられているような記録媒体を用いた場合であっても、インクのはじきムラがない印刷が可能となる。 The non-aqueous ink composition for ink-jet recording according to the present invention comprises at least a pigment, a dispersant, a solvent, and an undersea activator. As the solvent, a fatty acid ester derived from vegetable oil and a viscosity at 20 ° C. A non-aqueous polar solvent of 20 mPa · s or less is used as an essential component, and polyorganosiloxane is further included as a surfactant. As a solvent for non-aqueous inks, a fatty acid ester derived from vegetable oil and a low-viscosity non-aqueous polar solvent that is miscible with the fatty acid ester are used, and by containing polyorganosiloxane as a surfactant, environmental impact is reduced. It is possible to realize an ink that is small in quantity and excellent in ink reliability, and particularly excellent in printing quality for printing paper. The reason is not clear, but it is thought as follows. That is, a low-viscosity non-aqueous polar solvent such as 20 mPa · s or less suppresses the diffusion of a fatty acid ester derived from vegetable oil having a low non-environmental load into the recording medium, thereby improving printing quality and reliability. It is considered the original. In addition, by using a polyorganosiloxane as a surfactant, a recording medium having a coating layer for receiving a non-aqueous ink in the receiving layer on the surface, such as printing paper, is used. Even in such a case, printing without ink repelling unevenness is possible.
本発明に使用される植物油由来の脂肪酸エステルとしては、植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸を公知の方法によりアルコールでエステル化して得られる脂肪酸エステル、及び植物油脂を適当なアルコールを用いてエステル交換（アルコリシス化）して得られる脂肪酸エステルが挙げられ、これらの脂肪酸エステルは常温で液状であれば何れも本発明において使用できる。 The fatty acid ester derived from the vegetable oil used in the present invention is a fatty acid ester obtained by esterifying a fatty acid obtained by hydrolyzing vegetable fat with a known method using an alcohol, and an ester of the vegetable fat obtained using a suitable alcohol. Examples include fatty acid esters obtained by exchange (alcolysis), and these fatty acid esters can be used in the present invention as long as they are liquid at room temperature.
植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸を公知の方法によりアルコールでエステル化して得られる脂肪酸エステルとしては、下記式：
で表される脂肪酸エステルが好ましい。
The fatty acid ester obtained by esterifying a fatty acid obtained by hydrolyzing vegetable oil with an alcohol by a known method includes the following formula:
The fatty acid ester represented by these is preferable.
上記の式で表される脂肪酸エステルは、具体的には、大豆油、ココナッツ油、ヤシ油、菜種油、パーム油、パーム核油、桐油、アマニ油、ごま油、コーン油、ヒマワリ油、サフラ ワー油およびこれらの硬化油などの植物油脂を、公知の方法で加水分解などによって得られる脂肪酸を、適当なアルコールによりエステル化して得ることができる。 Specifically, fatty acid esters represented by the above formula are soybean oil, coconut oil, coconut oil, rapeseed oil, palm oil, palm kernel oil, tung oil, linseed oil, sesame oil, corn oil, sunflower oil, and safflower oil. The fatty acids obtained by hydrolysis of these vegetable oils such as hydrogenated oils by a known method can be obtained by esterification with an appropriate alcohol.
上記の脂肪酸エステルとしては、例えば、カプリル酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸またはミリスチン酸のそれぞれのメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチルエステルが挙げられ、これらの中でもカプリル酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸プロピル、オレイン酸ブチルおよびオレイン酸２−エチルヘキシル、およびそれらの混合物が好ましい。 Examples of the fatty acid esters include methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, heptyl, and octyl esters of caprylic acid, palmitic acid, lauric acid, oleic acid, or myristic acid. Of these, 2-ethylhexyl caprylate, methyl laurate, propyl laurate, butyl oleate and 2-ethylhexyl oleate, and mixtures thereof are preferred.
また、植物油脂を適当なアルコールを用いてエステル交換（アルコリシス化）して得られる脂肪酸エステルとしては、前記の植物油脂を公知の方法でアルコールによりエステル交換して得られるものが挙げられ、例えば、ヤシ油脂肪酸、 パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、菜種油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ココナッツ脂肪酸などの植物油脂肪酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、２ −エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルエステルなどが挙げられる。これらのなかでも、大豆油脂肪酸エステル、ココナッツ脂肪酸エステル、ヤシ油脂 肪酸エステル、菜種油脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種を好適に使用できる。具体的には、大豆油脂肪酸２−エチルヘキシルおよびココナッツ脂肪酸２−エ チルヘキシルなどを好適に使用することができる。 In addition, examples of the fatty acid ester obtained by transesterification (alcoholization) of a vegetable oil with an appropriate alcohol include those obtained by transesterifying the above vegetable oil with an alcohol by a known method. For example, Palm oil fatty acid, palm oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, coconut fatty acid and other vegetable oil fatty acids methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, un Examples include decyl ester. Among these, at least one selected from soybean oil fatty acid ester, coconut fatty acid ester, coconut oil fatty acid ester, and rapeseed oil fatty acid ester can be suitably used. Specifically, soybean oil fatty acid 2-ethylhexyl, coconut fatty acid 2-ethylhexyl, and the like can be suitably used.
また、本発明においては、溶剤として、植物油由来の脂肪酸エステルに加えて、更に半乾性油および／または不乾性油からなる植物油を含んでもよい。 Moreover, in this invention, in addition to the fatty acid ester derived from vegetable oil, you may contain the vegetable oil which consists of semi-drying oil and / or non-drying oil as a solvent.
半乾性油としては、例えば、大豆油、菜種油、綿実油、ごま油、コーン油など、また、不乾性油としては、例えば、ヒマシ油、落花生油、オリーブ油などが挙げられる。これらのなかでも半乾性油の菜種油が好ましい。なお、エノ油、アマニ油、キリ油、サフラワー油などの乾性油を含むインク組成物は、経時変化を伴い、インクジェットプリンターのノズル部にインク詰まりが発生するため好ましくない。 Examples of the semi-drying oil include soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil, sesame oil, and corn oil. Examples of the non-drying oil include castor oil, peanut oil, and olive oil. Among these, semi-drying oil rapeseed oil is preferable. Note that an ink composition containing a drying oil such as eno oil, linseed oil, tung oil, safflower oil, etc. is not preferable because it causes a change over time and ink clogging occurs in the nozzle portion of the ink jet printer.
本発明に使用する植物油由来の脂肪酸エステルとしては、植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸を公知の方法によりアルコールでエステル化して得られる脂肪酸エステル、又は植物油脂を適当なアルコールを用いてエステル交換（アルコリシス化）して得られる脂肪酸エステルを単独で用いてもよく、これら２種の脂肪酸エステルの混合物を用いることができる。本発明においては、単一化合物である、植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸を公知の方法によりアルコールでエステル化して得られる脂肪酸エステルを使用することが、物性の安定性の観点から好ましい。 The fatty acid ester derived from vegetable oil used in the present invention is a fatty acid ester obtained by esterifying a fatty acid obtained by hydrolyzing vegetable oil with a known method using an alcohol, or a transesterification of a vegetable oil using a suitable alcohol. The fatty acid ester obtained by (alcolysis) may be used alone, or a mixture of these two fatty acid esters can be used. In this invention, it is preferable from a viewpoint of stability of physical property to use the fatty acid ester obtained by esterifying the fatty acid obtained by hydrolyzing vegetable fat and oil which is a single compound with alcohol by a well-known method.
また、２種の脂肪酸エステルの混合物を用いる場合は、植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸を公知の方法によりアルコールでエステル化して得られる脂肪酸エステル（Ａ）と、植物油脂を適当なアルコールを用いてエステル交換（アルコリシス化）して得られる脂肪酸エステル（Ｂ）との混合比は、Ａ／Ｂ＝ ０〜３０／１００（質量比）であることが好ましい。上記した２種の脂肪酸エステルの配合割合が上記の範囲にあることにより、ベタ印刷や細線印刷をした場合であっても滲みの発生が抑制されるとともに、高濃度の印刷物が得られる。 Moreover, when using the mixture of 2 types of fatty acid ester, fatty acid ester (A) obtained by esterifying the fatty acid obtained by hydrolyzing vegetable fats and oils by alcohol by a well-known method, and vegetable fats and oils are used for suitable alcohol. The mixing ratio with the fatty acid ester (B) obtained by transesterification (alcolysis) is preferably A / B = 0 to 30/100 (mass ratio). When the blending ratio of the two types of fatty acid esters is within the above range, the occurrence of bleeding is suppressed even when solid printing or fine line printing is performed, and a high-density printed matter is obtained.
また、本発明に使用される植物油由来の脂肪酸エステルは、インク組成物全体に対して１〜２０質量％であることが好ましい。脂肪酸エステルの含有量が１重量％未満であると十分なインクの広がりが得られず、ベタ印刷時の被覆性が悪く濃度が得られない場合があり、一方、２０重量％を超えると、インクの浸透性が増し、インクの裏抜けや滲みが発生する場合がある。 Moreover, it is preferable that the vegetable oil origin fatty acid ester used for this invention is 1-20 mass% with respect to the whole ink composition. If the content of the fatty acid ester is less than 1% by weight, sufficient ink spread may not be obtained, and the coverage during solid printing may be poor and the concentration may not be obtained. In some cases, ink penetration or bleeding may occur.
本発明において、上記の植物油由来の脂肪酸エステルとともに使用される非水性極性溶剤としては、２０℃における粘度が、２０ｍＰａ・ｓ以下であれば、特に制限されるものでなく、種々の非水性極性溶剤が使用できる。非水性極性溶剤としてはC３〜Ｃ１２の直鎖または分岐鎖のアルコール類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、Ｃ２〜Ｃ１０のアルキルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテートの多価アルコールの誘導体等の極性溶剤が挙げられる。 In the present invention, the non-aqueous polar solvent used together with the vegetable oil-derived fatty acid ester is not particularly limited as long as the viscosity at 20 ° C. is 20 mPa · s or less, and various non-aqueous polar solvents. Can be used. Non-aqueous polar solvents include C3 to C12 linear or branched alcohols, diethylene glycol monoalkyl ether, triethylene glycol monoalkyl ether, propylene glycol monoalkyl ether, dipropylene glycol monoalkyl ether, diethylene glycol dialkyl ether, triethylene Glycol dialkyl ether, propylene glycol dialkyl ether, dipropylene glycol dialkyl ether, C2-C10 alkyl glyceryl ether, diethylene glycol monoalkyl ether acetate, triethylene glycol monoalkyl ether acetate, propylene glycol monoalkyl ether acetate, dipropylene glycol monoalkyl ether Acetate multivalent arco And polar solvents such as benzene derivatives.
C３〜Ｃ１２の直鎖または分岐鎖のアルコール類としては、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブトキシエタノール、ブトキシイソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、エトキシエタノール、メトキシメトキシエタノール、１−ペンタノール、２−メチルー１−ブタノール、３−メチルー１−ブタノール、３−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、４−メチルー２−ペンタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−オクタノール、２−エチルヘキサノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、ｎ−ドデカノール、トリメチルノニルアルコール等が挙げられる。 C3-C12 linear or branched alcohols include n-propanol, isopropanol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, n-butanol, isobutanol, 2-butanol, t-butanol, ethoxyethanol, methoxymethoxyethanol, 1 -Pentanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 3-pentanol, n-hexanol, 4-methyl-2-pentanol, 2-ethylbutanol, n-heptanol, 2-heptanol, 3- Examples include heptanol, n-octanol, 2-octanol, 2-ethylhexanol, 3,5,5-trimethylhexanol, n-dodecanol, and trimethylnonyl alcohol.
また、好ましい非水性極性溶剤として、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、Ｃ２〜Ｃ１０のアルキルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテートの多価アルコールの誘導体としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチルグリセリルエーテル、エチルヘキシルグリセリルエーテル、セチルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。 Preferred non-aqueous polar solvents include diethylene glycol monoalkyl ether, triethylene glycol monoalkyl ether, propylene glycol monoalkyl ether, dipropylene glycol monoalkyl ether, diethylene glycol dialkyl ether, triethylene glycol dialkyl ether, propylene glycol dialkyl ether, diethylene glycol As derivatives of polyhydric alcohols of propylene glycol dialkyl ether, C2-C10 alkyl glyceryl ether, diethylene glycol monoalkyl ether acetate, triethylene glycol monoalkyl ether acetate, propylene glycol monoalkyl ether acetate, dipropylene glycol monoalkyl ether acetate, Jeechile Glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, Triethylene glycol diethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, ethyl glyceryl ether, ethylhexyl glyceryl ether, cetyl glyceryl ether Le, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, triethylene glycol monobutyl ether acetate, and the like.
また、本発明に使用される非水性極性溶剤が、インク全体に対して５〜８０重量％含まれることが好ましい。非水性極性溶剤の含有量が５重量％未満であるとインクジェット記録方式における信頼性（吐出性や目詰まり性）が悪いという問題があり、一方、８０重量％を超えると、インクの乾燥性の点で問題となる。 Moreover, it is preferable that the nonaqueous polar solvent used for this invention is contained 5 to 80weight% with respect to the whole ink. If the content of the non-aqueous polar solvent is less than 5% by weight, there is a problem that the reliability (ejection property or clogging property) in the ink jet recording method is poor. This is a problem.
さらに、植物油由来の脂肪酸エステルと前記非水性極性溶剤とが、重量基準で１：８０〜４：１で含まれてなることがインクジェット記録方式において、適正な物性を得るという点と、印刷品質（発色、ムラ、乾燥性など）の点で好ましい。 Furthermore, the fact that the fatty acid ester derived from vegetable oil and the non-aqueous polar solvent is contained at 1:80 to 4: 1 on a weight basis, obtains appropriate physical properties in the ink jet recording system, and print quality ( Color development, unevenness, drying property, etc.) are preferable.
本発明による非水系インク組成物に使用されるポリオルガノシロキサン系界面活性剤は下記式：
Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｙＳｉＲ３、
Ｒ３ＳｉＯ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｙＳｉＲ３、
Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚＳｉＲ２Ｒ１、
Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｘＳｉＲ２Ｒ１、
Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚＳｉＲ２Ｒ１、および
−（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｍ（ＭｅＲ１ＳｉＯ）ｎ−を有するシクロシロキサンコポリマー
（式中、
Ｒは、炭素原子１〜６個のアルキル基を表し、
Ｒ１は、下記式：
−（ＣＨ２）ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｂＯＲ２、
−（ＣＨ２）ａ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｃＯＲ２、
−（ＣＨ２）ａ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３））ｄＯＲ２、
−（ＣＨ２）ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｂ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｃＯＲ２、
−（ＣＨ２）ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｂ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３））ｄＯＲ２、および
−（ＣＨ２）ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｂ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｃ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３））ｄＯＲ２
（式中、ａは３〜１１の数値を有し、ｂは１〜２０の数値を有し、ｃは１〜１０の数値を有し、ｄは１〜４の数値を有し、Ｒ２は水素、アルキル基、およびアシル基からなる群から選択される基を表す）で表される基であり、
Ｒ２は水素、アルキル基、およびアシル基からなる群から選択される基を表し、
Ｍｅはメチル基を表し、
ｘは１〜４００の数値を有し、
ｙおよびｚは１〜４０の数値を有し、
ｍおよびｎは１〜６の数値を有するが、ｍ＋ｎは３〜６の数値を有する）
で表されるオキシアルキレン含有ポリオルガノシロキサンからなる群から選択されるものであることが好ましい。上記式において、種々のシロキサン単位、ならびにオキシエチレン、オキシプロピレン、およびオキシブチレン単位は、それぞれの鎖がランダムに分布するか、そのような単位のそれぞれのブロックであるか、あるいはランダムまたはブロック分布の組合せであってよい。
The polyorganosiloxane surfactant used in the non-aqueous ink composition according to the present invention has the following formula:
R 3 SiO (R 2 SiO) x (RR 1 SiO) y SiR 3 ,
R 3 SiO (RR 1 SiO) y SiR 3 ,
R 1 R 2 SiO (RR 1 SiO) z SiR 2 R 1 ,
R 1 R 2 SiO (R 2 SiO) x SiR 2 R 1 ,
Cyclosiloxane copolymer having R 1 R 2 SiO (R 2 SiO) x (RR 1 SiO) z SiR 2 R 1 , and-(Me 2 SiO) m (MeR 1 SiO) n-
R represents an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms,
R 1 is represented by the following formula:
- (CH 2) a (OCH 2 CH 2) b OR 2,
- (CH 2) a (OCH 2 CH (CH 3)) c OR 2,
- (CH 2) a (OCH 2 CH (CH 2 CH 3)) d OR 2,
- (CH 2) a (OCH 2 CH 2) b (OCH 2 CH (CH 3)) c OR 2,
- (CH 2) a (OCH 2 CH 2) b (OCH 2 CH (CH 2 CH 3)) d OR 2, and - (CH 2) a (OCH 2 CH 2) b (OCH 2 CH (CH 3) ) C (OCH 2 CH (CH 2 CH 3 )) d OR 2
(Wherein a has a numerical value of 3-11, b has a numerical value of 1-20, c has a numerical value of 1-10, d has a numerical value of 1-4, R 2 Represents a group selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group, and an acyl group).
R 2 represents a group selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group, and an acyl group,
Me represents a methyl group,
x has a numerical value of 1 to 400,
y and z have a numerical value of 1-40,
m and n have a numerical value of 1-6, but m + n has a numerical value of 3-6)
It is preferably selected from the group consisting of oxyalkylene-containing polyorganosiloxanes represented by In the above formula, the various siloxane units, as well as the oxyethylene, oxypropylene, and oxybutylene units, are either randomly distributed in their respective chains, are each block of such units, or are random or block distributed. It may be a combination.
Ｒはメチル基であることが好ましく、Ｒ２は水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素が特に好ましい。ｘは１０〜２００の数値を有し、ｙおよびｚは１〜２０の数値を有することが好ましい。また、mは３〜５の数値を有し、ｎは１〜２の数値を有するがｍ＋ｎは３〜６の数値を有するものであることが好ましい。 R is preferably a methyl group, R 2 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and hydrogen is particularly preferable. x preferably has a numerical value of 10 to 200, and y and z preferably have a numerical value of 1 to 20. Moreover, m has a numerical value of 3-5, n has a numerical value of 1-2, but it is preferable that m + n has a numerical value of 3-6.
また、Ｒ１は、−（ＣＨ２）ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｂＯＲ２で表されるものである（式中、ａは３の数値を有し、ｂは５〜１５の数値を有し、Ｒ２は水素原子を表す）ことが特に好ましい。 R 1 is represented by — (CH 2 ) a (OCH 2 CH 2 ) b OR 2 (wherein, a has a value of 3 and b has a value of 5 to 15). And R 2 represents a hydrogen atom).
ポリジオルガノシロキサン系界面活性剤は、インク全体に対して、０．０１〜２重量％含まれることが好ましい。この範囲でポリジオルガノシロキサン系界面活性剤を含有することにより、印刷本紙に対して印刷品質がより向上する。 The polydiorganosiloxane surfactant is preferably contained in an amount of 0.01 to 2% by weight based on the total ink. By containing the polydiorganosiloxane surfactant in this range, the printing quality is further improved with respect to the printing paper.
本発明によるインク組成物に使用できる顔料としては、特に制限されるものではなく、通常の非水系インクに使用される無機または有機の顔料を使用できる。顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、紺青、群青、弁柄、亜鉛華、炭酸カルシウムなどの無機顔料や、ベンジジンエロー、ハンザエロー、トルイジンレッドなどの不溶性アゾ顔料、パーマネントレッド２Ｂ、ピグメントスカーレット、リトールレッドなどの溶性アゾ顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの フタロシアニン系、キナクリドンレッドなどのキナクリドン系、ピランスロンオレンジ、ピランスロンレッドなどのピランスロン系、キノフタロンエローなどの キノフタロン系、チオインジゴ系、アンスラキノン系、ジオキサジン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジケトピロロピロール系などの有機顔料等が挙げられる。 The pigment that can be used in the ink composition according to the present invention is not particularly limited, and inorganic or organic pigments used in ordinary non-aqueous inks can be used. Pigments include inorganic pigments such as carbon black, titanium oxide, bitumen, ultramarine, petal, zinc white, calcium carbonate, insoluble azo pigments such as benzidine yellow, hansa yellow, toluidine red, permanent red 2B, pigment scarlet, ritole. Soluble azo pigments such as red, phthalocyanine blue such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, quinacridone such as quinacridone red, pyranthrone such as pyranslon orange and pyranthrone red, quinophthalone such as quinophthalone yellow, thioindigo, anthraquinone, Examples thereof include organic pigments such as dioxazine, benzimidazolone, isoindolinone, and diketopyrrolopyrrole.
着色剤の添加量は、インク組成物全体に対し、０．５〜１０重量％であることが好ましく、この範囲の添加量とすることにより、所望の発色濃度が得られ、インクの吐出安定性などの信頼性も良好となる。 The addition amount of the colorant is preferably 0.5 to 10% by weight with respect to the entire ink composition. By setting the addition amount within this range, a desired color density can be obtained and the ejection stability of the ink can be obtained. The reliability such as is also good.
本発明によるインク組成物は、顔料をインク中で溶解または分散させるための分散剤を含む。分散剤としては、顔料を使用した非水系インクに通常使用される分散剤を使用することができる。このような分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステル の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホ ン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、 ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。 The ink composition according to the present invention includes a dispersant for dissolving or dispersing the pigment in the ink. As the dispersant, a dispersant usually used in non-aqueous inks using pigments can be used. Such dispersants include hydroxyl group-containing carboxylic acid esters, salts of long-chain polyaminoamides and high molecular weight acid esters, salts of high molecular weight polycarboxylic acids, salts of long chain polyaminoamides and polar acid esters, high molecular weight unsaturated acids. Ester, polymer copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, Polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyester polyamine, stearylamine acetate, etc. can be used.
これら分散剤の具体例としては、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイドリン酸塩）、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸 塩）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイドリン酸塩と酸エステル）、同１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、同１１０（酸基を含む共重合物）、同１３０（ポリアマイド）、同１６１、同１６２、同１６３、同１６４、同１６５、同１６６、同１７０（高分子共重合物）、同４００、Ｂｙｋｕｍｅｎ（高分子量 不飽和酸エステル）、ＢＹＫ−Ｐ１０４、同Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）、Ｐ１０４Ｓ、同２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）：いずれもＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）が挙げられる。 Specific examples of these dispersants include Anti-Terra-U (polyaminoamide phosphate), Anti-Terra-203 / 204 (high molecular weight polycarboxylic acid salt), Disperbyk-101 (polyaminoamide phosphate and acid ester). ), 107 (hydroxyl group-containing carboxylic acid ester), 110 (copolymer containing an acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (Polymer copolymer), 400, Bykumen (high molecular weight unsaturated acid ester), BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid), P104S, 240S (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid) Acid and silicon), Lactimon (long chain amine and unsaturated acid polycarboxylic acid and silicon): The deviation of which are manufactured by BYK Chemie Co., Ltd.) and the like.
また、エフカ４４、同４６、同４７、同４８、同４９、同５４、同６３、同６４、同６５、同６６、同７１、同７０１、同７６４、同７６６（ＥｆｋａＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）、エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、同１５０（脂肪族系変性ポリマー）、同４００、同４０１、同４０２、同４０３、同４５０、同４５１、同４５２、同４５３（変性ポリアクリレート）、同７４５（銅フタロシアニン系）：いずれもＥｆｋａＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）、フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、フローレンＤＯＰＡ−１５Ｂ（アクリルオリゴマー）、フローレンＳＨ−２９０、同ＳＰ−１０００、ポリフローＮｏ．５０Ｅ、同Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物：いずれも共栄社化学社製）、ディスパロンＫＳ−８６０、同８７３ＳＮ、同８７４（高分子分散剤）、同＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、同＃７００４（ポリエーテルエステル型）、ＤＡ −７０３−５０（ポリエステル酸アマイドアミン塩：いずれも楠本化成社製）が挙げられる。 EFKA 44, 46, 47, 48, 49, 54, 63, 64, 65, 66, 71, 701, 764, 766 (manufactured by EfkaCHEMICALS), Fuka Polymer 100 (modified polyacrylate), 150 (aliphatic modified polymer), 400, 401, 402, 403, 450, 451, 452, 453 (modified polyacrylate), 745 (copper) Phthalocyanine-based): all manufactured by EfkaCHEMICALS), Florene TG-710 (urethane oligomer), Florene DOPA-15B (acrylic oligomer), Florene SH-290, SP-1000, Polyflow No. 50E, No. 300 (acrylic copolymer: all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Disparon KS-860, 873SN, 874 (polymer dispersing agent), # 2150 (aliphatic polycarboxylic acid), # 7004 (poly) Ether ester type), DA-703-50 (polyester acid amide amine salt: all manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.).
さらに、デモールＲＮ、同Ｎ（ナフタレンスルホ ン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ．Ｃ、同ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、同ＥＰ、ホモゲノールＬ−１８（ポリカル ボン酸型高分子）、エマルゲン９２０、同９３０、同９３１、同９３５、同９５０、同９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、同８６（ステアリルアミンアセテート：いずれも花王社製）や、ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、同１３９４０（ポリエステルアミン系）、同１７０００、同１８０００（脂肪酸アミン系）、同２２０００、同２４０００、同２８０００（いずれもアビシア社製）、ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ４−Ｏ（ヘキサグリ セリルテトラオレート：いずれも日光ケミカル社製）等が挙げられる。 Further, Demol RN, N (Naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt), MS. C, the same SN-B (aromatic sulfonic acid formalin condensate sodium salt), the same EP, homogenol L-18 (polycarboxylic acid type polymer), Emulgen 920, 930, 931, 935, 950, 985 (polyoxyethylene nonylphenyl ether), acetamine 24 (coconut amine acetate), 86 (stearyl amine acetate: all manufactured by Kao Corporation), Solsperse 5000 (phthalocyanine ammonium salt type), 13940 (polyesteramine type), 17000, 18000 (fatty acid amine series), 22000, 24000, 28000 (all manufactured by Avicia), Nikkor T106 (polyoxyethylene sorbitan monooleate), MYS-IEX (polyoxyethylene monostearate), Hex agline4-O (hexaglyceryl tetraoleate: all manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.).
分散剤は、顔料の添加量にもよるが、インク全体に対して０．５〜５重量％を添加することが好ましい。この範囲とすることにより、粘度変化が少なく、安定したインク組成物が得られる。 The dispersant is preferably added in an amount of 0.5 to 5% by weight based on the whole ink, although it depends on the amount of pigment added. By setting it within this range, a stable ink composition can be obtained with little change in viscosity.
本発明による非水系インク組成物は、必要に応じて、公知の各種添加剤、例えばｐＨ調整剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐・防カビ剤等を添加することができる。 The non-aqueous ink composition according to the present invention may contain various known additives such as pH adjusters, surfactants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antiseptic / antifungal agents, and the like as necessary. .
本発明によるインク組成物は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、顔料と分散剤と溶剤とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するために濾過を行って目的のインク組成物を得ることができる。 The ink composition according to the present invention can be produced by dispersing and mixing each of the above components by an appropriate method. Preferably, the pigment, the dispersant and the solvent are mixed with an appropriate dispersing machine (for example, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator mill, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a jet mill, an ang mill, etc.) A uniform pigment dispersion is prepared, and then a pH adjuster, preservative, fungicide, etc. are added and sufficiently dissolved to prepare an ink solution. After sufficiently stirring, the target ink composition can be obtained by performing filtration in order to remove the coarse particle diameter and foreign matters that cause clogging.
本発明によるインクジェット記録方法は、上記したインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うものである。本発明によるインク組成物をインクジェット記録方法に適用することにより、環境負荷が少なく、かつ印刷品質やインクの信頼性にも優れるインクを実現できる。 The ink jet recording method according to the present invention performs printing by discharging droplets of the ink composition described above and attaching the droplets to a recording medium. By applying the ink composition according to the present invention to the ink jet recording method, it is possible to realize an ink with less environmental load and excellent print quality and ink reliability.
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these Examples.
＜インク組成物の調製＞
下記の表１に示した組成にしたがって、全量が１００重量部となるように各成分を加え、２時間攪拌した。その後、孔径約１．２μｍのメンブランフィルタ（商品名、日本ミリポア・リミテッド製）にて濾過して実施例１〜４及び比較例１〜２のインク組成物を調製した。なお、表１中の数値は、全て重量部を示すものである。
According to the composition shown in Table 1 below, each component was added so that the total amount was 100 parts by weight, and stirred for 2 hours. Then, the ink composition of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2 was prepared by filtering with a membrane filter (trade name, manufactured by Nihon Millipore Limited) having a pore diameter of about 1.2 μm. In addition, all the numerical values in Table 1 indicate parts by weight.
＜インク組成物の評価＞
（１）印字濃度
得られた各インク組成物について、インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６００（セイコーエプソン社製）を用いて、下記の３種類の普通紙に、７２０×７２０ｄｐｉでベタ印字（１００％ｄｕｔｙ）した。普通紙として、ゼロックスＰ（富士ゼロックス社製）、Ｘｅｒｏｘ４０２４（Ｘｅｒｏｘ Ｃｏ．社製）、リサイクルカットＲ―１００（王子製紙社製）を用いた。印刷した記録物を２４℃の環境下で２４時間放置した後、グレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いてベタ部分のＯＤ値を測定した。
印字濃度は、各印刷物における測定値の平均値を用いて、以下の基準に基づいて評価した。
Ａ：印字濃度が１．２以上
Ｂ：印字濃度が１．１以上、１．２未満
Ｃ：印字濃度が１．１未満
評価結果は下記の表２に示される通りであった。
<Evaluation of ink composition>
(1) Print density The obtained ink composition was solid-printed (100% duty) at 720 × 720 dpi on the following three types of plain paper using an inkjet printer PX-V600 (manufactured by Seiko Epson). . As plain paper, Xerox P (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), Xerox 4024 (manufactured by Xerox Co.), and recycle cut R-100 (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) were used. The printed matter was left for 24 hours in an environment of 24 ° C., and then the OD value of the solid portion was measured using a Gretag densitometer (manufactured by Gretag Macbeth).
The print density was evaluated based on the following criteria using an average value of measured values in each printed matter.
A: Print density is 1.2 or more B: Print density is 1.1 or more and less than 1.2 C: Print density is less than 1.1 Evaluation results are as shown in Table 2 below.
（２）インクの裏抜け
上記の各印刷物について、印刷面の裏側におけるインクの裏抜け状態を目視にて評価した。評価基準は以下の通りとした。
Ａ：インクの裏抜けが全く認められない。
Ｂ：インクの裏抜けがわずかに認められるが、裏面への再印字には支障がない
Ｃ：インクの裏抜けがかなり認められ、裏面への再印字に支障がある
評価結果は下記の表２に示される通りであった。
(2) Back-through of ink For each of the above printed materials, the back-through state of the ink on the back side of the printed surface was visually evaluated. The evaluation criteria were as follows.
A: No ink breakthrough is observed.
B: Slight ink see-through is observed, but there is no problem in reprinting on the back surface. C: Ink see-through is recognized considerably and trouble is in reprinting on the back surface. It was as shown in.
（３）印刷品質
上記と同様のインクジェットプリンターを用い、下記の６種類の記録媒体に、７２０×７２０ｄｐｉでベタ印字した。記録媒体として、上記した３種類の普通紙に加え、エプソン写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン社製）、及びプロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−１０１（キャノン社製）の２種の光沢紙、及びＯＫトップコートＮ＿９０Ｋ（王子製紙社製）の印刷本紙を用いた。得られた各印刷物について、印刷品質を目視によって評価した。評価基準は以下の通りとした。
Ａ：発色がよく、ムラがない。
Ｂ：ムラが若干発生するが、発色がよい。
Ｃ：発色が悪いか、またはムラが目立つ。
評価結果は下記の表２に示される通りであった。
(3) Print quality Using the same ink jet printer as described above, solid printing was performed at 720 × 720 dpi on the following six types of recording media. In addition to the above three types of plain paper, Epson photographic paper <Glossy> (manufactured by Seiko Epson) and professional photo paper PR-101 (manufactured by Canon) as recording media, and OK top coat N_90K (Oji Paper Co., Ltd.) printing paper was used. About each obtained printed matter, print quality was evaluated visually. The evaluation criteria were as follows.
A: The color is good and there is no unevenness.
B: Some unevenness occurs, but color development is good.
C: Color development is bad or unevenness is conspicuous.
The evaluation results were as shown in Table 2 below.
（４）コックリング
上記と同様のインクジェットプリンターを用い、リサイクルカットＲ―１００（王子製紙社製）、ＯＫトップコートＮ＿９０Ｋ（王子製紙社製）に対し、７２０×７２０ｄｐｉで１０ｃｍ×１０ｃｍベタ印字のパッチを印刷し、記録メディアの凹凸（コックリング）度合いをレーザー変位計 ＬＫ−０１０（キーエンス社製）を用いて測定し、以下の評価基準で判定した。
Ａ：１．０ｍｍ未満
Ｂ：１．０ｍｍ以上１．５ｍｍ未満
Ｃ：１．５ｍｍ以上２．０ｍｍ未満
Ｄ：２．０ｍｍ以上
評価結果は下記の表２に示される通りであった。
(4) Cock ring Using the same ink jet printer as above, recycle cut R-100 (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) and OK top coat N_90K (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) with a 720 x 720 dpi 10 cm x 10 cm solid print patch Was measured using a laser displacement meter LK-010 (manufactured by Keyence Corporation) and judged according to the following evaluation criteria.
A: Less than 1.0 mm B: 1.0 mm or more and less than 1.5 mm C: 1.5 mm or more and less than 2.0 mm D: 2.0 mm or more The evaluation results are as shown in Table 2 below.
（５）印刷直後の定着性
上記と同様のインクジェットプリンターを用い、光沢紙であるエプソン写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン社製）に、７２０×７２０ｄｐｉでベタ印字した。印刷直後に、印刷面を指で強く擦り、印刷面の状態を目視によって観察した。評価基準は以下の通りとした。
Ａ：インクが全くとれない
Ｂ：若干インクがとれるが指は汚れない
Ｃ：インクがとれ、指も汚れる
評価結果は下記の表２に示される通りであった。
(5) Fixability immediately after printing Using the same ink jet printer as described above, solid printing was performed at 720 × 720 dpi on Epson photographic paper <Glossy> (manufactured by Seiko Epson), which is glossy paper. Immediately after printing, the printed surface was strongly rubbed with a finger, and the state of the printed surface was visually observed. The evaluation criteria were as follows.
A: No ink can be taken B: Some ink can be taken but fingers are not soiled C: Ink is removed and fingers are soiled Evaluation results are as shown in Table 2 below.
（６）目詰まり回復性
インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６００（セイコーエプソン社製）を用いて１０分間連続して印刷し、全てのノズルから正常にインクが吐出していることを確認した後、インクカートリッジを取り外し、記録ヘッドをヘッドキャップから外した状態で、４０℃の環境下に１週間放置した。放置後、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準により、回復しやすさを評価した。
Ａ：３回未満のクリーニング操作で初期と同等に回復
Ｂ：３〜６回のクリーニング操作で初期と同等に回復
Ｃ：６回以上のクリーニング操作で初期と同等に回復
Ｄ：現実的な回数のクリーニング操作では回復せず
評価結果は下記の表２に示される通りであった。
(6) Clogging recovery property Using an ink jet printer PX-V600 (manufactured by Seiko Epson Corporation), printing was continuously performed for 10 minutes, and after confirming that ink was normally ejected from all nozzles, the ink cartridge was removed. The recording head was removed and left in a 40 ° C. environment for one week with the recording head removed from the head cap. After leaving, the cleaning operation was repeated until all nozzles ejected at the same level as the initial stage, and the ease of recovery was evaluated according to the following criteria.
A: Recovered to the same level as the initial state after less than 3 cleaning operations B: Recovered to the same level as the initial level after 3 to 6 cleaning operations C: Recovered to the same level as the initial level after 6 or more cleaning operations D: The cleaning operation did not recover and the evaluation results were as shown in Table 2 below.
（７）保存安定性
アルミパックにインク組成物５０ｇを入れた状態で７０℃の環境下に１週間放置した。放置後、異物（沈降物）の発生の有無を確認した。また、異物の発生がないものについては、更に物性（粘度、表面張力、ｐＨ、樹脂粒子の粒子径）の変化を確認した。
評価基準は以下の通りとした。
Ａ：異物の発生がなく、物性の変化もない
Ｂ：異物の発生はないが、
物性が若干変化する
Ｃ：異物が発生するか、物性が著しく変化する
評価結果は下記の表２に示される通りであった。
The evaluation criteria were as follows.
A: No foreign matter is generated and there is no change in physical properties. B: No foreign matter is generated.
Physical properties slightly change C: Foreign matter is generated or physical properties are remarkably changed. The evaluation results are as shown in Table 2 below.
Claims (13)
前記溶剤が、植物油由来の脂肪酸エステル、及び２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下の非水性極性溶剤を含んでなり、
前記界面活性剤がポリオルガノシロキサンを含んでなる、インクジェット記録用非水系インク組成物。 A non-aqueous ink composition for inkjet recording, comprising at least a pigment, a dispersant, a solvent, and a surfactant,
The solvent comprises a vegetable oil-derived fatty acid ester and a non-aqueous polar solvent having a viscosity at 20 ° C. of 20 mPa · s or less,
A non-aqueous ink composition for ink-jet recording, wherein the surfactant comprises polyorganosiloxane.
で表される脂肪酸エステルである、請求項１に記載のインクジェット記録用非水系インク組成物。 The vegetable oil-derived fatty acid ester has the following formula:
The non-aqueous ink composition for ink-jet recording according to claim 1, which is a fatty acid ester represented by:
Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｙＳｉＲ３、
Ｒ３ＳｉＯ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｙＳｉＲ３、
Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚＳｉＲ２Ｒ１、
Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｘＳｉＲ２Ｒ１、
Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚＳｉＲ２Ｒ１、および
−（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｍ（ＭｅＲ１ＳｉＯ）ｎ−を有するシクロシロキサンコポリマー
（式中、
Ｒは、炭素原子１〜６個のアルキル基を表し、
Ｒ１は、下記式：
−（ＣＨ２）ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｂＯＲ２、
−（ＣＨ２）ａ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｃＯＲ２、
−（ＣＨ２）ａ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３））ｄＯＲ２、
−（ＣＨ２）ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｂ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｃＯＲ２、
−（ＣＨ２）ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｂ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３））ｄＯＲ２、および
−（ＣＨ２）ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｂ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｃ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３））ｄＯＲ２
（式中、ａは３〜１１の数値を有し、ｂは１〜２０の数値を有し、ｃは１〜１０の数値を有し、ｄは１〜４の数値を有し、Ｒ２は水素、アルキル基、およびアシル基からなる群から選択される基を表す）で表される基であり、
Ｒ２は水素、アルキル基、およびアシル基からなる群から選択される基を表し、
Ｍｅはメチル基を表し、
ｘは１〜４００の数値を有し、
ｙおよびｚは１〜４０の数値を有し、
ｍおよびｎは１〜６の数値を有するが、ｍ＋ｎは３〜６の数値を有する）
で表されるオキシアルキレン含有ポリオルガノシロキサンからなる群から選択されるものである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水系インク組成物。 The polyorganosiloxane has the following formula:
R 3 SiO (R 2 SiO) x (RR 1 SiO) y SiR 3 ,
R 3 SiO (RR 1 SiO) y SiR 3 ,
R 1 R 2 SiO (RR 1 SiO) z SiR 2 R 1 ,
R 1 R 2 SiO (R 2 SiO) x SiR 2 R 1 ,
Cyclosiloxane copolymer having R 1 R 2 SiO (R 2 SiO) x (RR 1 SiO) z SiR 2 R 1 , and-(Me 2 SiO) m (MeR 1 SiO) n-
R represents an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms,
R 1 is represented by the following formula:
- (CH 2) a (OCH 2 CH 2) b OR 2,
- (CH 2) a (OCH 2 CH (CH 3)) c OR 2,
- (CH 2) a (OCH 2 CH (CH 2 CH 3)) d OR 2,
- (CH 2) a (OCH 2 CH 2) b (OCH 2 CH (CH 3)) c OR 2,
- (CH 2) a (OCH 2 CH 2) b (OCH 2 CH (CH 2 CH 3)) d OR 2, and - (CH 2) a (OCH 2 CH 2) b (OCH 2 CH (CH 3) ) C (OCH 2 CH (CH 2 CH 3 )) d OR 2
(Wherein a has a numerical value of 3-11, b has a numerical value of 1-20, c has a numerical value of 1-10, d has a numerical value of 1-4, R 2 Represents a group selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group, and an acyl group).
R 2 represents a group selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group, and an acyl group,
Me represents a methyl group,
x has a numerical value of 1 to 400,
y and z have a numerical value of 1-40,
m and n have a numerical value of 1-6, but m + n has a numerical value of 3-6)
The non-aqueous ink composition for inkjet recording according to any one of claims 1 to 6, which is selected from the group consisting of oxyalkylene-containing polyorganosiloxanes represented by formula (1).
Ｒがメチル基であり、
Ｒ２が水素原子であり、
ｘが１０〜２００の数値を有し、
ｙおよびｚが１〜２０の数値を有し、
ｍが３〜５に数値を有し、
ｎが１〜２の数値を有し、そして
ｍ＋ｎは３〜６の数値を有するものである、請求項７に記載のインクジェット記録用非水系インク組成物。 In the above formula, the oxyalkylene-containing polyorganosiloxane is
R is a methyl group,
R 2 is a hydrogen atom,
x has a numerical value of 10-200,
y and z have numerical values of 1 to 20,
m has a numerical value from 3 to 5,
The non-aqueous ink composition for ink jet recording according to claim 7, wherein n has a numerical value of 1 to 2, and m + n has a numerical value of 3 to 6.
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