JP2007160740A - Method and device for manufacturing eva film - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method and a device for manufacturing high-quality EVA film with a high yield by avoiding defective products due to crosslinkage of the EVA resin under processing in manufacturing EVA film by calendering an EVA resin composition containing a crosslinking agent. <P>SOLUTION: When the EVA film is manufactured by calendering the EVA resin composition containing the crosslinking agent, the temperature of a rolled sheet on a mixed roll or/and a calender roll is measured, and the measurement result is monitored to control the temperature so that the temperature becomes lower than the crosslinking temperature. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明はEVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)フィルムの製造方法及び製造装置に係り、特に、架橋剤を含むEVA樹脂組成物のカレンダー加工によりEVAフィルムを製造するに当たり、加工中のEVA樹脂の架橋による不良品の発生を防止して、高品質のEVAフィルムを歩留り良く製造する方法及び装置に関する。   The present invention relates to a method and an apparatus for producing an EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) film, and in particular, when producing an EVA film by calendering of an EVA resin composition containing a crosslinking agent, The present invention relates to a method and an apparatus for producing a high-quality EVA film with high yield by preventing generation of defective products due to crosslinking.

EVAフィルムは、透明性、接着性に優れることから、合わせガラス用中間膜、太陽電池用封止膜、反射防止膜等の機能性膜をPDP(プラズマディスプレイ)の前面フィルタに組み込む際の接着用中間膜等として、広く用いられている。   EVA film is excellent in transparency and adhesiveness, so it can be used for bonding functional films such as laminated glass interlayer film, solar cell sealing film, anti-reflection film, etc. to the front filter of PDP (plasma display). Widely used as an intermediate film or the like.

これらの各種用途に用いられるEVAフィルムの製膜手法として、カレンダー加工による方法が提案されている(特開2000−84967号公報)。   As a method for forming an EVA film used for these various uses, a method by calendering has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-84967).

カレンダーは数本のロール群からできており、ロールの回転によって溶融樹脂にずり変形を与えて押し延ばし、シート状の製品をつくる機械である。図1に、一般的なカレンダー加工の設備の一例を示す。   The calender is made up of a group of several rolls, and is a machine for producing a sheet-like product by applying a shear deformation to the molten resin by the rotation of the roll and extending it. FIG. 1 shows an example of a general calendar processing facility.

混練機11で混練された原料10は、コンベア12で練りロール13に送給され、更にコンベア14によりカレンダー15に運ばれる。即ち、カレンダーは原料を単に圧延するだけであるので、前工程として原料を可塑化するために、ブレンダーロール、バンバリーミキサー、オープンミルなどが用いられる。カレンダー15では、カレンダーロール15A〜15D間で原料樹脂が薄く圧延され、テイクオフロール16で引き剥がされ、冷却ロール18で冷却された後、フィルム20は巻き取り機19に巻き取られる。フィルム面に凹凸加工を施す必要がある場合には、テイクオフロール16のあとでエンボルロール17によりエンボス加工を行なう。   The raw material 10 kneaded by the kneader 11 is fed to the kneading roll 13 by the conveyor 12 and further conveyed to the calendar 15 by the conveyor 14. That is, since the calender simply rolls the raw material, a blender roll, a Banbury mixer, an open mill, or the like is used to plasticize the raw material as a pre-process. In the calendar 15, the raw material resin is thinly rolled between the calendar rolls 15 </ b> A to 15 </ b> D, peeled off by the take-off roll 16, cooled by the cooling roll 18, and then the film 20 is taken up by the winder 19. When it is necessary to perform uneven processing on the film surface, embossing is performed by the embol roll 17 after the take-off roll 16.

カレンダーのロール配置については、従来、図2(a)〜(g)に示す如く、各種のものが提供されており、目的に応じて使い分けられている(図2(a)〜(g)中、10は原料であり、15A〜15Eはカレンダーロール、20はフィルムである。)。   Conventionally, as shown in FIGS. 2 (a) to 2 (g), various types of calendar roll arrangements have been provided and used according to the purpose (in FIGS. 2 (a) to (g)). 10 is a raw material, 15A to 15E are calendar rolls, and 20 is a film.

従来、EVAフィルムを製造するEVA樹脂原料としては、接着性、耐久性の向上を目的として架橋剤を配合したEVA樹脂組成物が用いられている。この架橋剤としては、一般に、100℃以上でラジカルを発生する有機過酸化物が用いられている。
特開2000−84967号公報
Conventionally, as an EVA resin raw material for producing an EVA film, an EVA resin composition containing a crosslinking agent for the purpose of improving adhesiveness and durability has been used. As this crosslinking agent, an organic peroxide that generates radicals at 100 ° C. or higher is generally used.
JP 2000-84967 A

EVA樹脂組成物のカレンダー加工によりEVAフィルムを製膜する場合、練りロール及びカレンダーロールの回転により、練りロール上及びカレンダーロール上の被圧延シートと練りロール及びカレンダーロールとの摩擦熱で被圧延シートが加熱され、シート温度が上昇する。即ち、カレンダー加工においては、加工に用いる練りロール及びカレンダーロールは、予め設定された温度となるように制御されているが、練りロール上及びカレンダーロール上の被圧延シートは必ずしも練りロール及びカレンダーロールの設定温度とはならず、練りロール及びカレンダーロールと被圧延シートとの摩擦により、被圧延シートは、練りロール及びカレンダーロールの設定温度よりも高い温度となる場合がある。   When forming an EVA film by calendering of the EVA resin composition, the sheet to be rolled is caused by the frictional heat between the milled roll and the roll on the calender roll, the kneaded roll and the calender roll by the rotation of the kneading roll and the calender roll. Is heated and the sheet temperature rises. That is, in calendering, the kneading roll and calender roll used for processing are controlled so as to have a preset temperature, but the sheet to be rolled on the kneading roll and the calender roll is not necessarily kneading roll and calender roll. In some cases, the sheet to be rolled has a temperature higher than the set temperature of the kneading roll and the calender roll due to friction between the kneading roll and the calender roll and the sheet to be rolled.

この被圧延シートと練りロール及びカレンダーロールとの摩擦による摩擦熱は、練りロール及びカレンダーロールの回転数が高いほど高くなる。   The heat of friction caused by the friction between the sheet to be rolled, the kneading roll, and the calender roll becomes higher as the rotation speed of the kneading roll and the calender roll is higher.

そして、原料のEVA樹脂組成物に架橋剤が含まれている場合、この被圧延シートがEVA樹脂の架橋温度(即ち、前述の有機過酸化物のラジカル発生温度)以上に加熱されることにより、カレンダー加工中の被圧延シート中のEVA樹脂が架橋反応を起こしてしまう場合がある。EVA樹脂が架橋反応を起こしてしまうと、もはやこのEVAフィルムは接着用フィルム等として用いることはできず、従って、架橋反応を起こしたEVAフィルムは不良品として廃棄されることとなる。   And, when a raw material EVA resin composition contains a cross-linking agent, this rolled sheet is heated to a temperature equal to or higher than the cross-linking temperature of the EVA resin (that is, the radical generation temperature of the organic peroxide), The EVA resin in the sheet to be rolled during calendar processing may cause a crosslinking reaction. When the EVA resin causes a crosslinking reaction, the EVA film can no longer be used as an adhesive film or the like. Therefore, the EVA film that has undergone the crosslinking reaction is discarded as a defective product.

従来は、このカレンダー加工中の被圧延シートの温度を監視することは行われておらず、被圧延シートが架橋反応を起こし始めてから加工温度を下げるといった対策を講じていたために、不良品の発生を未然に防ぐことはできなかった。   Conventionally, the temperature of the rolled sheet during calendar processing has not been monitored, and measures such as lowering the processing temperature after the rolled sheet starts to undergo a crosslinking reaction have resulted in the occurrence of defective products. Could not be prevented.

本発明は上記従来の問題点を解決し、架橋剤を含むEVA樹脂組成物のカレンダー加工によりEVAフィルムを製造するに当たり、加工中のEVA樹脂の架橋による不良品の発生を防止して、高品質のEVAフィルムを歩留り良く製造する方法及び装置を製造することを特徴とする。   The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and when producing an EVA film by calendering of an EVA resin composition containing a cross-linking agent, prevents occurrence of defective products due to cross-linking of the EVA resin during processing, resulting in high quality A method and an apparatus for producing an EVA film having a high yield are manufactured.

本発明(請求項1)のEVAフィルムの製造方法は、架橋剤を含むEVA樹脂組成物をカレンダー加工することによりEVAフィルムを製造するに当り、練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度を測定して測定結果をモニターし、該温度がEVA樹脂の架橋温度よりも低い温度となるように温度制御することを特徴とする。   In the production method of the EVA film of the present invention (Claim 1), when the EVA film is produced by calendering the EVA resin composition containing a crosslinking agent, the sheet to be rolled on the kneading roll and / or on the calender roll. The temperature is measured, the measurement result is monitored, and the temperature is controlled so that the temperature is lower than the crosslinking temperature of the EVA resin.

請求項2のEVAフィルムの製造方法は、請求項1において、前記練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度を非接触温度計で測定することを特徴とする。   The method for producing an EVA film of claim 2 is characterized in that, in claim 1, the temperature of the rolled sheet on the kneading roll and / or the calender roll is measured with a non-contact thermometer.

請求項3のEVAフィルムの製造方法は、請求項1又は2において、前記温度制御を、前記練りロール及び/又はカレンダーロールの回転数を変更することにより行うことを特徴とする。   According to a third aspect of the present invention, there is provided a method for producing an EVA film according to the first or second aspect, wherein the temperature control is performed by changing a rotation speed of the kneading roll and / or the calender roll.

請求項4のEVAフィルムの製造方法は、請求項1ないし3のいずれか1項において、前記温度制御を、前記練りロール及び/又はカレンダーロールを水冷することにより行うことを特徴とする。   The method for producing an EVA film of claim 4 is characterized in that, in any one of claims 1 to 3, the temperature control is performed by water cooling the kneading roll and / or the calender roll.

請求項5のEVAフィルムの製造方法は、請求項1ないし4のいずれか1項において、前記練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度が所定の温度よりも高くなったときに警報を発し、この警報に基いて前記温度制御を行うことを特徴とする。   When the temperature of the to-be-rolled sheet on the kneading roll and / or the calender roll becomes higher than a predetermined temperature in the manufacturing method of the EVA film of claim 5 according to any one of claims 1 to 4 An alarm is issued, and the temperature control is performed based on the alarm.

請求項6のEVAフィルムの製造方法は、請求項1ないし4のいずれか1項において、前記練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度が所定の温度よりも高くなったときに、自動的に前記温度制御を行うことを特徴とする。   The method for producing an EVA film according to claim 6 is the method according to any one of claims 1 to 4, wherein the temperature of the sheet to be rolled on the kneading roll and / or the calender roll is higher than a predetermined temperature. The temperature control is automatically performed.

本発明(請求項7)のEVAフィルムの製造装置は、架橋剤を含むEVA樹脂組成物をカレンダー加工することによりEVAフィルムを製造する装置において、EVA樹脂組成物を練る練りロール及び圧延するカレンダーロールと、該練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度を測定する温度測定手段と、該温度測定手段の測定結果をモニターし、前記練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度が所定の温度よりも高くなったときに、警報を発する監視手段とを備えてなることを特徴とする。   The apparatus for producing an EVA film of the present invention (invention 7) is an apparatus for producing an EVA film by calendering an EVA resin composition containing a crosslinking agent, and a kneading roll for kneading the EVA resin composition and a calender roll for rolling. And a temperature measuring means for measuring the temperature of the sheet to be rolled on the kneading roll and / or the calendar roll, and the measurement result of the temperature measuring means is monitored, and the rolling is performed on the kneading roll and / or the calendar roll. And a monitoring unit that issues an alarm when the temperature of the seat becomes higher than a predetermined temperature.

請求項8のEVAフィルムの製造装置は、架橋剤を含むEVA樹脂組成物をカレンダー加工することによりEVAフィルムを製造する装置において、EVA樹脂組成物を練る練りロール及び圧延するカレンダーロールと、該練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度を測定する温度測定手段と、該温度測定手段の測定結果をモニターし、前記練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度が所定の温度よりも高くなったときに、該練りロール及び/又はカレンダーロールの回転数を下げる自動制御手段とを備えてなることを特徴とする。   The apparatus for producing an EVA film according to claim 8 is an apparatus for producing an EVA film by calendering an EVA resin composition containing a cross-linking agent, wherein the kneading roll for kneading the EVA resin composition and the calender roll for rolling are kneaded. Temperature measuring means for measuring the temperature of the sheet to be rolled on the roll and / or calendar roll, and monitoring the measurement result of the temperature measuring means, the temperature of the sheet to be rolled on the kneading roll and / or the calendar roll is And an automatic control means for reducing the rotational speed of the kneading roll and / or the calendar roll when the temperature becomes higher than a predetermined temperature.

請求項9のEVAフィルムの製造装置は、請求項7又は8において、前記温度測定手段が非接触温度計で測定することを特徴とする。   An apparatus for producing an EVA film according to claim 9 is characterized in that, in claim 7 or 8, the temperature measuring means measures with a non-contact thermometer.

本発明によれば、練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度を測定して測定結果をモニターし、この温度がEVA樹脂の架橋温度よりも低い温度となるように温度制御することにより、カレンダー加工中のEVA樹脂の架橋反応を確実に防止して、EVA樹脂の架橋反応による不良品の発生を未然に防ぐことができる。従って、本発明によれば、高品質のEVAフィルムを歩留り良く製造することができる。   According to the present invention, the temperature of the sheet to be rolled on the kneading roll and / or the calender roll is measured and the measurement result is monitored, and the temperature is controlled so that this temperature is lower than the crosslinking temperature of the EVA resin. Thus, the crosslinking reaction of the EVA resin during the calendar process can be surely prevented, and the occurrence of defective products due to the crosslinking reaction of the EVA resin can be prevented. Therefore, according to the present invention, a high-quality EVA film can be produced with a high yield.

以下に本発明のEVAフィルムの製造方法及び製造装置の実施の形態を詳細に説明する。   Embodiments of the EVA film manufacturing method and manufacturing apparatus of the present invention will be described in detail below.

本発明においては、架橋剤を含むEVA樹脂組成物のカレンダー加工によるEVAフィルムの製造に当たり、練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度を測定して測定結果をモニターし、この温度がEVA樹脂の架橋温度よりも低い温度となるように温度制御する。   In the present invention, in producing an EVA film by calendering of an EVA resin composition containing a crosslinking agent, the temperature of the sheet to be rolled on the kneading roll and / or the calender roll is measured, and the measurement result is monitored. Is controlled to be lower than the crosslinking temperature of the EVA resin.

ここで、練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度は、非接触温度計で測定することがカレンダー加工に影響を及ぼさない点から好ましく、非接触温度計としては、例えば、赤外線方式、光温度方式等のものを用いることができる。   Here, the temperature of the sheet to be rolled on the kneading roll and / or the calender roll is preferably measured from a non-contact thermometer from the viewpoint of not affecting the calendering. A system, a light temperature system, or the like can be used.

温度測定を行う練りロール及び/又はカレンダーロールは、例えば、図1に示すカレンダーロール加工設備において、練りロール13及びカレンダーロール15A〜15Dのすべてであっても良く、これらのうち、被圧延シートの温度が上昇し易いカレンダーロールのみであっても良い。通常の場合、例えば、図1,2に示す4本のカレンダーロール15A〜15Dのうち、カレンダーロール15B,15C上の被圧延シートの温度を測定することが好ましい。   The kneading roll and / or the calender roll for measuring temperature may be, for example, all of the kneading roll 13 and the calender rolls 15A to 15D in the calender roll processing facility shown in FIG. Only a calendar roll whose temperature tends to rise may be used. In a normal case, for example, it is preferable to measure the temperature of the sheet to be rolled on the calendar rolls 15B and 15C among the four calendar rolls 15A to 15D shown in FIGS.

練りロール及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度測定は連続測定であっても、1〜10分に1回の間欠測定であっても良いが、連続測定であることが、温度上昇による架橋反応を確実に防止する上で好ましい。   The temperature measurement of the sheet to be rolled on the kneading roll and / or the calender roll may be continuous measurement or intermittent measurement once every 1 to 10 minutes. This is preferable for reliably preventing the crosslinking reaction.

被圧延シートの温度測定により、被圧延シートの温度が所定の温度よりも高くなったときには、手動又は自動にて温度制御を行う。   When the temperature of the sheet to be rolled becomes higher than a predetermined temperature by measuring the temperature of the sheet to be rolled, temperature control is performed manually or automatically.

この温度制御は、当該被圧延シートの温度測定を行っている練りロール及び/又はカレンダーロールの回転数を下げることにより摩擦熱を低減する、或いは、この練りロール及び/又はカレンダーロールを水冷して温度を下げる、或いは、冷却したオイルで温度を下げる、被圧延シートを空冷するなどの方法により行うことができる。   This temperature control is performed by reducing the heat of friction by lowering the rotational speed of the kneading roll and / or calender roll that is measuring the temperature of the sheet to be rolled, or by cooling the kneading roll and / or calender roll with water. It can be performed by a method such as lowering the temperature, lowering the temperature with cooled oil, or air-cooling the rolled sheet.

作業員の手動にて温度制御を行う場合には、温度測定の結果をモニターし、この温度が所定の温度よりも高くなったときに警報を発する監視装置を設け、ブザー及び/又はパトライト(回転燈)により温度上昇を作業員に知らせるように構成することが好ましい。   When the temperature is controlled manually by an operator, a monitoring device is provided to monitor the result of temperature measurement and issue an alarm when the temperature becomes higher than a predetermined temperature. It is preferable that the worker is informed of the temperature rise by virtue of i).

また、自動的に温度制御を行う場合には、温度測定の結果をモニターし、この温度が所定の温度よりも高くなったときに練りロール及び/又はカレンダーロールの回転数を下げる、或いは練りロール及び/又はカレンダーロールに水冷のための水を循環させるなどの手段を講じる自動制御手段を設けることが好ましい。なお、この場合においても、温度が所定の温度よりも高くなったときに警報を発するようにしても良いことは言うまでもない。   In addition, when automatically controlling the temperature, the result of temperature measurement is monitored, and when the temperature becomes higher than a predetermined temperature, the number of rotations of the kneading roll and / or calendar roll is decreased, or the kneading roll It is preferable to provide an automatic control means for taking measures such as circulating water for water cooling on the calendar roll. In this case, it goes without saying that an alarm may be issued when the temperature becomes higher than a predetermined temperature.

上記所定の温度とは、EVA樹脂の架橋反応を確実に防止し得る温度であり、EVA樹脂組成物中に含まれる架橋剤の種類によっても異なるが、例えば、架橋剤として有機過酸化物を含む場合は、この有機過酸化物が分解してラジカルを発生する温度よりも5〜10℃低い温度、例えば90〜95℃程度の温度であることが好ましい。   The predetermined temperature is a temperature at which the crosslinking reaction of the EVA resin can be surely prevented, and varies depending on the type of the crosslinking agent contained in the EVA resin composition, but includes, for example, an organic peroxide as the crosslinking agent. In this case, the temperature is preferably 5 to 10 ° C. lower than the temperature at which the organic peroxide decomposes to generate radicals, for example, about 90 to 95 ° C.

なお、このようにして、練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度が低下するように練りロール及び/又はカレンダーロールの回転数を低減したり、或いは練りロール及び/又はカレンダーロールを水冷することにより、練りロール及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度が低下し、練りロール及び/又はカレンダーロールの設定温度にまで下ったときには、練りロール及び/又はカレンダーロールの回転数を元の回転数にもどす、或いは水冷を停止するなどして、元の加工条件に戻すことが好ましい。このように元の加工条件に戻す際も、前述のように手動で又は自動で行うことができる。   In this way, the rotational speed of the kneading roll and / or the calender roll is reduced or the kneading roll and / or the calender roll so that the temperature of the rolled sheet on the kneading roll and / or the calender roll is lowered. When the temperature of the sheet to be rolled on the kneading roll and / or the calender roll is lowered by water cooling, and when the temperature falls to the set temperature of the kneading roll and / or the calender roll, the rotation speed of the kneading roll and / or the calender roll It is preferable to return to the original processing conditions by returning the rotational speed to the original rotational speed or stopping the water cooling. Thus, when returning to the original processing conditions, it can be performed manually or automatically as described above.

次に、本発明に係る製膜原料として好適なEVA樹脂組成物について説明する。   Next, an EVA resin composition suitable as a film forming raw material according to the present invention will be described.

本発明に係るEVA樹脂は、酢酸ビニル含有量が30重量%以下であることが好ましい。この酢酸ビニル含有量が30重量%を超えると、水蒸気透過率が大き過ぎて太陽電池の封止膜や合わせガラス用中間膜等として十分な防湿性を得ることが困難である。しかし、酢酸ビニル含有量が過度に少ないEVA樹脂は加工性が悪く、粘度も高くなり過ぎて、例えば太陽電池製作時、シリコン発電素子への追従性が悪くなることから、EVA樹脂の酢酸ビニル含有量は10重量%以上であることが好ましい。   The EVA resin according to the present invention preferably has a vinyl acetate content of 30% by weight or less. If the vinyl acetate content exceeds 30% by weight, the water vapor transmission rate is too high, and it is difficult to obtain sufficient moisture resistance as a sealing film for solar cells, an intermediate film for laminated glass, and the like. However, EVA resin with excessively low vinyl acetate content has poor processability and too high viscosity. For example, when manufacturing solar cells, the followability to silicon power generation elements is poor. The amount is preferably 10% by weight or more.

また、本発明で用いられるEVA樹脂は、メルトフローレートが0.7〜20、特に1.5〜10であることが好ましい。   The EVA resin used in the present invention preferably has a melt flow rate of 0.7 to 20, particularly 1.5 to 10.

本発明で用いるEVA樹脂組成物には、耐久性の向上のために架橋剤を配合して架橋構造を持たせるが、この架橋剤としては、一般に、100℃以上でラジカルを発生する有機過酸化物が用いられ、特に、配合時の安定性を考慮に入れれば、半減期10時間の分解温度が70℃以上であるものが好ましい。このような有機過酸化物としては、例えば2,5−ジメチルヘキサン;2,5−ジハイドロパーオキサイド;2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン;3−ジ−t−ブチルパーオキサイド;t−ジクミルパーオキサイド;2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン;ジクミルパーオキサイド;α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン;n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン;2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン;1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン;1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;t−ブチルパーオキシベンゾエート;ベンゾイルパーオキサイド等を用いることができる。これらの有機過酸化物の配合量は、一般にEVA樹脂100重量部に対して5重量部以下、好ましくは1〜3重量部である。   In order to improve durability, the EVA resin composition used in the present invention has a cross-linking structure by adding a cross-linking agent. Generally, as the cross-linking agent, an organic peroxide that generates radicals at 100 ° C. or higher is used. In particular, if the stability at the time of blending is taken into consideration, it is preferable that the decomposition temperature with a half-life of 10 hours is 70 ° C. or higher. Examples of such an organic peroxide include 2,5-dimethylhexane; 2,5-dihydroperoxide; 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane; -T-butyl peroxide; t-dicumyl peroxide; 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne; dicumyl peroxide; α, α'-bis (t-butylperoxide Oxyisopropyl) benzene; n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) butane; 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane; t-butylperoxybenzoate; benzoyl peroxide, etc. it can. The compounding amount of these organic peroxides is generally 5 parts by weight or less, preferably 1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EVA resin.

また、太陽電池の封止膜や合わせガラス用中間膜等として、接着力向上の目的で、EVA樹脂組成物にシランカップリング剤を添加することができる。この目的に供されるシランカップリング剤としては公知のもの、例えばγ−クロロプロピルトリメトキシシラン;ビニルトリクロロシラン;ビニルトリエトキシシラン;ビニル−トリス−(β−メトキシエトキシ)シラン;γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン;β−(3,4−エトキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン;γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン;ビニルトリアセトキシシラン;γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン;γ−アミノプロピルトリメトキシシラン;N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらのシランカップリング剤の配合量は、一般にEVA樹脂100重量部に対して5重量部以下、好ましくは0.1〜2重量部である。   Moreover, a silane coupling agent can be added to the EVA resin composition for the purpose of improving the adhesive force as a sealing film for solar cells, an intermediate film for laminated glass, or the like. Known silane coupling agents for this purpose are, for example, γ-chloropropyltrimethoxysilane; vinyltrichlorosilane; vinyltriethoxysilane; vinyl-tris- (β-methoxyethoxy) silane; γ-methacryloxy. Propyltrimethoxysilane; β- (3,4-ethoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; vinyltriacetoxysilane; γ-mercaptopropyltrimethoxysilane; γ-aminopropyltrimethoxysilane N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned. The amount of these silane coupling agents is generally 5 parts by weight or less, preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the EVA resin.

更に、EVA樹脂のゲル分率を向上させ、耐久性を向上するためにEVA樹脂組成物に架橋助剤を添加することができる。この目的に供される架橋助剤としては、公知のものとしてトリアリルイソシアヌレート;トリアリルイソシアネート等の3官能の架橋助剤の他、NKエステル等の単官能の架橋助剤等も挙げることができる。これらの架橋助剤の配合量は、一般にEVA樹脂100重量部に対して10重量部以下、好ましくは1〜5重量部である。   Furthermore, a crosslinking aid can be added to the EVA resin composition in order to improve the gel fraction of the EVA resin and improve the durability. Examples of crosslinking aids provided for this purpose include trifunctional crosslinking aids such as triallyl isocyanurate; triallyl isocyanate as well as monofunctional crosslinking aids such as NK esters. it can. The amount of these crosslinking aids is generally 10 parts by weight or less, preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EVA resin.

更に、EVA樹脂の安定性を向上する目的でEVA樹脂組成物にハイドロキノン;ハイドロキノンモノメチルエーテル;p−ベンゾキノン;メチルハイドロキノンなどを添加することができ、これらの配合量は、一般にEVA樹脂100重量部に対して5重量部以下である。   Furthermore, hydroquinone; hydroquinone monomethyl ether; p-benzoquinone; methyl hydroquinone and the like can be added to the EVA resin composition for the purpose of improving the stability of the EVA resin. The amount of these compounds is generally 100 parts by weight of the EVA resin. The amount is 5 parts by weight or less.

更に、必要に応じ、上記以外に着色剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、変色防止剤等をEVA樹脂組成物に添加することができる。着色剤の例としては、金属酸化物、金属粉等の無機顔料、アゾ系、フタロシアニン系、アヂ系、酸性又は塩基染料系レーキ等の有機顔料がある。紫外線吸収剤には、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン;2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルフォベンゾフェノン等のベンゾフェノン系;2−(2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系;フェニルサルシレート;p−t−ブチルフェニルサルシレート等のヒンダートアミン系がある。老化防止剤としては、アミン系;フェノール系;ビスフェニル系;ヒンダートアミン系があり、例えばジ−t−ブチル−p−クレゾール;ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペラジル)セバケート等がある。   Furthermore, in addition to the above, a colorant, an ultraviolet absorber, an antiaging agent, a discoloration preventing agent and the like can be added to the EVA resin composition as necessary. Examples of the colorant include inorganic pigments such as metal oxides and metal powders, and organic pigments such as azo-based, phthalocyanine-based, additive-based, acidic or basic dye-based lakes. Examples of ultraviolet absorbers include 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone; benzophenones such as 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone; 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole Benzotriazoles; phenyl salsylates; hindered amines such as pt-butylphenyl salsylates. Antiaging agents include amines; phenols; bisphenyls; hindered amines, such as di-t-butyl-p-cresol; bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperazyl). ) Sebacate.

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

実施例1
下記配合のEVA樹脂組成物を用いて、EVAフィルムを製膜した。
[EVA樹脂組成物配合(重量部)]
EVA樹脂(酢酸ビニル含有量25重量%、メルトフローレート2.0):100
架橋剤(100℃でラジカルを発生する架橋剤):2.5
シランカップリング剤(メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン):0.5
架橋助剤(トリアリルイソシアヌレート):2.0
Example 1
An EVA film was formed using an EVA resin composition having the following composition.
[EVA resin composition blend (parts by weight)]
EVA resin (vinyl acetate content 25% by weight, melt flow rate 2.0): 100
Cross-linking agent (cross-linking agent that generates radicals at 100 ° C.): 2.5
Silane coupling agent (methacryloxypropyltrimethoxysilane): 0.5
Crosslinking aid (triallyl isocyanurate): 2.0

図1に示す如く、まず、泥練機11(60℃)にて上記EVA樹脂組成物を得、このEVA樹脂組成物を練りロール13で60℃で混練し、その後、カレンダー加工し、次いでエンボス加工して冷却し、巻き取った。このカレンダー加工は、図2(d)に示す逆L型4本カレンダーロール15(15A〜15D)で行い、各ロールの回転数及び温度として、下記に示す条件を採用した。
〈第1ロール15A〉
回転数:3rpm
温度:70℃
〈第2ロール15B〉
回転数:4rpm
温度:72℃
〈第3ロール15C〉
回転数:6rpm
温度:80℃
〈第4ロール15D〉
回転数:7rpm
温度:80℃
As shown in FIG. 1, first, the EVA resin composition is obtained with a kneader 11 (60 ° C.), and this EVA resin composition is kneaded with a kneading roll 13 at 60 ° C., then calendered, and then embossed. Processed, cooled and wound up. This calendering was performed with the inverted L-shaped four calender rolls 15 (15A to 15D) shown in FIG. 2 (d), and the following conditions were adopted as the rotation speed and temperature of each roll.
<First roll 15A>
Rotation speed: 3rpm
Temperature: 70 ° C
<Second roll 15B>
Rotation speed: 4rpm
Temperature: 72 ° C
<Third roll 15C>
Rotation speed: 6rpm
Temperature: 80 ° C
<Fourth roll 15D>
Rotation speed: 7rpm
Temperature: 80 ° C

このとき、第2ロール15B上の被圧延シートの温度を、非接触温度計((株)キーエンス社製「放射温度計IT2−50」)で連続的に測定してモニターした。用いたEVA樹脂組成物のEVA樹脂は100℃になると架橋反応を起こすため、測定温度が95℃に達したら、自動的にこのロールの回転数を下げて3rpmとし、この温度が90℃に低下したら、再び元の回転数に戻す自動制御を行ったところ、カレンダー加工中の架橋反応による不良品は全く発生せず、100%の歩留りでEVAフィルムを製造することができた。   At this time, the temperature of the rolled sheet on the second roll 15B was continuously measured and monitored with a non-contact thermometer ("Radiation Thermometer IT2-50" manufactured by Keyence Corporation). Since the EVA resin of the EVA resin composition used causes a crosslinking reaction when the temperature reaches 100 ° C., when the measurement temperature reaches 95 ° C., the number of rotations of this roll is automatically reduced to 3 rpm, and this temperature decreases to 90 ° C. Then, when automatic control was performed again to restore the original rotational speed, no defective product due to the cross-linking reaction during calendering occurred, and an EVA film could be produced with a yield of 100%.

カレンダー加工によるフィルムの製膜方法を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the film forming method of a calendar process. 一般的なカレンダーロールを示す模式図である。It is a schematic diagram which shows a general calendar roll.

符号の説明Explanation of symbols

11 混練機
13 練りロール
15 カレンダー
15A,15B,15C,15D,15E カレンダーロール
16 テイクオフロール
17 エンボスロール
18 冷却ロール
19 巻き取り機
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Kneading machine 13 Kneading roll 15 Calendar 15A, 15B, 15C, 15D, 15E Calendar roll 16 Take-off roll 17 Embossing roll 18 Cooling roll 19 Winding machine

Claims (9)

架橋剤を含むEVA樹脂組成物をカレンダー加工することによりEVAフィルムを製造するに当り、練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度を測定して測定結果をモニターし、該温度がEVA樹脂の架橋温度よりも低い温度となるように温度制御することを特徴とするEVAフィルムの製造方法。   In producing an EVA film by calendering an EVA resin composition containing a crosslinking agent, the temperature of the sheet to be rolled on the kneading roll and / or the calender roll is measured, and the measurement result is monitored. A method for producing an EVA film, characterized in that the temperature is controlled to be lower than a crosslinking temperature of the EVA resin. 請求項1において、前記練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度を非接触温度計で測定することを特徴とするEVAフィルムの製造方法。   The method for producing an EVA film according to claim 1, wherein the temperature of the rolled sheet on the kneading roll and / or the calendar roll is measured with a non-contact thermometer. 請求項1又は2において、前記温度制御を、前記練りロール及び/又はカレンダーロールの回転数を変更することにより行うことを特徴とするEVAフィルムの製造方法。   3. The method for producing an EVA film according to claim 1, wherein the temperature control is performed by changing a rotation speed of the kneading roll and / or the calender roll. 請求項1ないし3のいずれか1項において、前記温度制御を、前記練りロール及び/又はカレンダーロールを水冷することにより行うことを特徴とするEVAフィルムの製造方法。   The method for producing an EVA film according to any one of claims 1 to 3, wherein the temperature control is performed by water cooling the kneading roll and / or the calender roll. 請求項1ないし4のいずれか1項において、前記練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度が所定の温度よりも高くなったときに警報を発し、この警報に基いて前記温度制御を行うことを特徴とするEVAフィルムの製造方法。   In any 1 item | term of the Claims 1 thru | or 4, when the temperature of the to-be-rolled sheet on the said kneading roll and / or a calender roll becomes higher than predetermined | prescribed temperature, a warning is issued, Based on this warning, the said temperature An EVA film manufacturing method characterized by performing control. 請求項1ないし4のいずれか1項において、前記練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度が所定の温度よりも高くなったときに、自動的に前記温度制御を行うことを特徴とするEVAフィルムの製造方法。   In any one of Claims 1 thru | or 4, when the temperature of the to-be-rolled sheet on the said kneading roll and / or a calender roll becomes higher than predetermined | prescribed temperature, performing the said temperature control automatically. The manufacturing method of the characterized EVA film. 架橋剤を含むEVA樹脂組成物をカレンダー加工することによりEVAフィルムを製造する装置において、
EVA樹脂組成物を練る練りロール及び圧延するカレンダーロールと、
該練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度を測定する温度測定手段と、
該温度測定手段の測定結果をモニターし、前記練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度が所定の温度よりも高くなったときに、警報を発する監視手段と
を備えてなることを特徴とするEVAフィルムの製造装置。
In an apparatus for producing an EVA film by calendering an EVA resin composition containing a crosslinking agent,
A kneading roll for kneading the EVA resin composition and a calender roll for rolling;
Temperature measuring means for measuring the temperature of the sheet to be rolled on the kneading roll and / or the calendar roll;
And monitoring means for monitoring the measurement result of the temperature measuring means and issuing an alarm when the temperature of the rolled sheet on the kneading roll and / or the calender roll becomes higher than a predetermined temperature. An EVA film manufacturing apparatus characterized by the above.
架橋剤を含むEVA樹脂組成物をカレンダー加工することによりEVAフィルムを製造する装置において、
EVA樹脂組成物を練る練りロール及び圧延するカレンダーロールと、
該練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度を測定する温度測定手段と、
該温度測定手段の測定結果をモニターし、前記練りロール上及び/又はカレンダーロール上の被圧延シートの温度が所定の温度よりも高くなったときに、該練りロール及び/又はカレンダーロールの回転数を下げる自動制御手段と
を備えてなることを特徴とするEVAフィルムの製造装置。
In an apparatus for producing an EVA film by calendering an EVA resin composition containing a crosslinking agent,
A kneading roll for kneading the EVA resin composition and a calender roll for rolling;
Temperature measuring means for measuring the temperature of the sheet to be rolled on the kneading roll and / or the calendar roll;
The measurement result of the temperature measuring means is monitored, and when the temperature of the rolled sheet on the kneading roll and / or the calender roll becomes higher than a predetermined temperature, the number of rotations of the kneading roll and / or the calender roll An EVA film manufacturing apparatus, comprising: an automatic control means for lowering the pressure.
請求項7又は8において、前記温度測定手段が非接触温度計で測定することを特徴とするEVAフィルムの製造装置。   9. The EVA film manufacturing apparatus according to claim 7, wherein the temperature measuring means measures with a non-contact thermometer.
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